KR20010071670A - 수소포르밀첨가 반응 - Google Patents

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KR20010071670A
KR20010071670A KR1020007014944A KR20007014944A KR20010071670A KR 20010071670 A KR20010071670 A KR 20010071670A KR 1020007014944 A KR1020007014944 A KR 1020007014944A KR 20007014944 A KR20007014944 A KR 20007014944A KR 20010071670 A KR20010071670 A KR 20010071670A
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마틴 폴리아코프
니콜라 제인 미한
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스테판 로에더
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헤이워드 데이비드 크리스토퍼
토마스 스완 앤드 컴퍼니 리미티드
마티아스 샤퍼, 울프강 웨버
데구사-휠스 아게
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Abstract

임계초과 또는 임계 근처 조건하에서 알칸, 알켄 또는 트리알킬보란의 수소포르밀첨가반응에 있어서, 임계초과 또는 임계 근처 반응 매질을 포함하는 연속 흐름 리액터에서 이종 촉매를 사용하여 수소포르밀첨가반응을 수행한다. 산물 형성의 선택성은 온도, 압력, 촉매, 수소와 일산화탄소의 몰비 및 유속을 독립적으로 변경함으로써 이루어질 수 있다.

Description

수소포르밀첨가 반응{Hydroformylation Reactions}
수행되는 많은 반응에서 유기 합성 반응물로서 일산화탄소가 다양하게 사용된다. 코발트-계 또는 로듐-계 동종 촉매를 사용하여 올레핀(알켄)으로부터 지방족 알데히드 및 알콜을 대량 생산하기 위해 사용되는 수소포르밀첨가 반응(또한 "옥소 공정(oxo process)"으로 알려짐)은 산업적으로 중요한 공정이다.
일반적으로, 수소포르밀첨가 반응은 고압에서 알켄 또는 알킨을 촉매하에 일산화탄소 및 수소의 혼합물과 반응시켜 카르보닐 화합물을 생산하는 것이다. 수소 및 일산화탄소의 혼합물은 합성 가스로서 자주 인용된다.
도 1은 일반적인 용어로 알켄의 수소포르밀첨가 반응을 나타내는 것이다. 그 결과에 의한 카르보닐 화합물은 n- 또는 iso- 산물일수 있는데, 그후에 대응 알콜로 환원될 수 있다. 다른 경로로는 처음에 알켄 또는 알킨을 트리알킬보란(trialkylborane)으로 전환하고 그후 이 산물을 일산화탄소 및 환원제와 반응시키는 것이다.
이런 타입의 반응은 액체 반응물 또는 용매중에서 기체의 용해도에 의해 제한되는 것으로 잘 알려져 있다(질량 수송 제한(Mass Transport Limitation)으로 알려짐). 환경상의 이유로 종래의 용매를 대체하여 점차로 임계 초과 유체가 사용되고 있다. 반응 매질로서 임계 초과 유체의 사용은 상기 시스템에서 더 높은 기체의 용해도를 부여하고, 질량 수송 제한을 극복함으로써 효과적으로 상기 반응물의 더 높은 활성을 부여한다.
임계 초과 유체에서 동종 촉매를 사용하는 일괄(batch) 시스템에서의 작업은 이전에 수행되어wu 왔다. 다음은 공지된 이종의 수소포르밀첨가 반응의 예이다.
1) 올레핀의 수소포르밀첨가 반응, 켐트랙트(Chemtracts): Org.Chem. 1996,9(6), 318-321 및 켐트랙트:Inorg.Chem.(1995),7(2),120-123.
2) 임계 초과 유체에서 동종 촉매를 사용하는 일괄 시스템에서 프로필렌의 수소포르밀첨가 반응은 액저맨 등(Akgeman et al)에 의해 보고되어 있다(임계 초과 유체 및 그 응용에 대한 네 번째 이탈리아 컨퍼런스, 1997년 9월 회보, 페이지 263-269).
3) US 5198589에는 동종의 촉매를 사용하는 일괄 또는 연속적인 일괄 공정을 개시하고 있다.
그러나, 동종의 촉매 및 일괄 공정을 사용하면 촉매 분리, 긴 체류 시간 및 규모 증가 위험의 문제가 발생한다. 사실, 동종의 촉매의 사용은 촉매를 회수하기 위해 상기 공정의 끝에 분리 단계를 필요로 하며, 이와 같이 특별한 공정 단계가 필요하게 되어 비용이 더 들기 때문에, 상기 공표된 공정은 아주 심각한 문제가 있다. 또한, 분리 공정은 C7보다 사슬길이가 더 긴 알켄의 경우에 특히 어렵다. 왜냐하면, 증류에 의해 상기 산물로부터 촉매를 분리하는 공정은 고온이 필요하여 상기 촉매를 파괴하기 때문이다. 결국, C7보다 사슬길이가 긴 알켄에 대한 상기 공정은 연속-흐름 리액터(reactor)(관상 리액터)에서 수행될 수 없다.
또한, 동종의 촉매의 사용은 상기 공정이 일반적으로 일괄 또는 세미-일괄 리액터에서 수행되는 것을 의미한다. 상기 조건은 고압에서 작업 가능한 용기를 고안해야 하기 때문에 규모가 증가할 때 많은 비용이 든다. 또한, 일괄 시스템을 사용하면 반응 용기를 충전 및 방전하기 위한 시간이 증가되는 단점이 있다. 또한, 리액터에 반응물이 오랜 시간 체류하기 때문에, 상기 반응 산물은 열역학 및 동력학 산물의 혼합물일 수 있는 문제가 있다.
과거에는 종래(예로, 임계 근처 또는 임계 초과 상태가 아님) 수소포르밀첨가 반응을 위해 이종의 촉매에 의한 연구가 수행되어wu 왔다. 그러나, 상기 반응은 일반적으로 산물로의 낮은 전환 및 촉매 비활성화로 인해 성공적이지 못했다. 임계 초과 매질에서 수행되는 이종의 촉매에 의한 수소포르밀첨가 반응은 이전에 보고된 바 없다. 결국, 수소포르밀첨가 반응은 현재 산업적으로 이종의 촉매를 사용하여 수행될 수 없다.
따라서, 수소포르밀첨가 반응에서 촉매가 간단한 여과작용에 의해 산물로부터 쉽게 분리될 수 있어야 한다. 이상적인 공정은, C7보다 긴 사슬을 갖는 알켄, 또는 알킨 또는 트리알킬보란의 수소포르밀첨가 반응에서도 분리공정이 수행될 수 있어야 한다.
또한, 수소포르밀첨가 반응에서 연속 흐름 리액터(관상 리액터)가 사용될 수 있어야 한다. 이상적으로는, 상기 반응을 보다 잘 조절하기 위해서 체류 시간뿐 아니라 다른 반응 변수를 독립적으로 조절할 수 있는 오퍼레이터(operator)가 있어야 한다. 또한, 종래 공정보다 더욱 효과적 및/또는 선택적인 공정이 요구된다.
놀랍게도, 알켄, 알킨 및 트리알킬보란의 수소포르밀첨가 반응이 임계 초과 매질에서 이종의 촉매를 사용하여 달성될 수 있음이 발견되었다. 따라서, 하나이상의 성분을 포함하는 임계 초과 매질 및 이종의 촉매(예로, Degussa의 Deloxan HKL 2% 로듐 착물 촉매)의 조합을 사용함으로써, 높은 전환을 갖는 수소포르밀첨가 반응이 수행될 수 있다. 또한, n- 및 iso- 산물 모두를 형성할 수 있고 n- 또는 iso- 산물에 대해 좋은 선택성을 갖는 반응이 수행될 수 있다. 따라서, 본 발명은 연속 흐름 리액터에서 이종 촉매의 존재하에 반응 매질의 임계점 근처 또는 초과상태에서 수소포르밀첨가 반응을 달성함으로써 종래의 문제점을 해결하고 있다.
본 발명은 수소포르밀첨가 반응을 수행하기 위한 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 임계근처 또는 임계초과 유체에서 이종의 촉매에 의해 촉매 작용된 수소포르밀첨가 반응에 관한 것이다.
도 1은 수소포르밀첨가 반응의 도식적 다이어그램이다.
도 2는 본 발명에 따른 연속 흐름 리액터의 도식적 다이어그램이다.
본 발명에 따르면, 기질의 수소포르밀첨가 반응 공정이 제공되는데, 여기서 상기 기질은 알켄, 알킨 및 트리알킬보란으로부터 선택되고, 이종 촉매의 존재하에 수소 및 일산화탄소와 반응하고, 상기 기질은 임계 초과 또는 임계 근처 상태이고, 그리고/또는 반응은 상기 기질에 대한 용매의 존재하에 발생하고, 상기 용매는 임계 초과 또는 임계 근처 상태에 있고, 그리고 상기 공정은 연속 흐름 리액터에서 수행된다. 상기 반응의 수율 및/또는 선택성은 온도, 압력, 체류 시간, 유속 및 촉매의 반응 조건들 중 하나 이상을 조절함으로써 영향을 받는다.
구체예에서, 상기 촉매는 오가노실록산-폴리컨덴세이트(organosiloxane-polycondensate), 오가노실록산-코폴리컨덴세이트(organosiloxane-copolycondensate), 또는 고분자인 이차 및/또는 삼차 오가노실록산아민(organosiloxanamine) 조성물로부터 선택되는 지지체(support); 및 백금, 니켈, 팔라듐, 코발트, 로듐, 이리듐, 철, 루세늄(ruthenium) 및 오스뮴으로부터 선택되는 금속 또는 금속 착물을 포함하고, 상기 촉매는 선택적으로 프로모터(promoter)를 포함한다. 로듐이 특히 바람직한 금속이다.
따라서, 적당한 촉매는 데구사(Degussa)에서 얻을수 있는 폴리아미노실록산 지지체에 2% Rh 촉매인 디록산(D eloxan) HK1을 포함한다.
본 발명의 수소포르밀첨가 반응은 어려움 없이 반응후에 촉매로부터 산물을 분리할 수 있는 공정을 제공함으로써 상기 요건을 만족시킨다. 이것은 C7보다 긴 사슬을 갖는 알켄, 알킨 또는 트리알킬보란의 반응에서 적용된다. 따라서, C7보다 긴 사슬을 갖는 알켄, 알킨 또는 트리알킬보란이 수소포르밀첨가 반응될 수 있고, 그 산물은 증류 또는 더 나아간 워크-업(work-up)의 필요 없이 촉매로부터 쉽게 분리될 수 있다.
또한, 본 발명은 종래보다 향상된 수율 및 선택성을 보인다. 특히, 선택성은 본 발명의 중요한 특징이다. 왜냐하면 iso 산물이 종종 n- 및 iso-화합물 모두의 생산이 가능한 경우에 종래 조건하에서 수행되는 수소포르밀첨가 반응의 부산물이기 때문이다. 따라서, 본 발명의 공정은 바람직하다면 iso 산물의 발생을 실질적으로 감소시킬 수 있다. 어떤 환경에서는 iso 산물은 소정의 산물일 수 있는데, 그경우 반응 조건은 iso 산물에 최적화 될 수 있다.
본 발명의 공정은 또한 관상 리액터에서 수행될 수 있다. 관상 리액터를 사용하면 언제라도 고압하에서 반응물의 재고가 낮은 이점이 있어서 공정의 전체적인 안정성이 증가한다.
또한, 상기 조건하에서, 보고된 공정에서 액저만 등에 의해 요구되는 합성가스의 단지 1/2의 양만을 사용하여 효과적으로 리액터를 만들 수 있다는 것을 발견했다. 놀랍게도, 리액터에서 압력 변경은 n 대 iso 산물의 비율에 대하여 선택성을 부여한다(이것은 실시예 1과 표 1로부터 알 수 있다). 따라서, 임계 초과 매질의 압력을 변경함으로써 n : iso 산물을 3:1 보다 큰 비율로 얻을 수 있다.
본 발명의 공정에서 수소 또는 일산화탄소 이외의 적어도 하나의 성분은 임계 초과 또는 임계-근처 상태에 있다. 온도, 압력, 유속 및 수소와 일산화탄소 농도중 하나 이상은 주어진 촉매에 대해 독립적으로 조절될 수 있어 반응의 선택성에 영향을 미칠 수 있다. 상기 촉매 또한 다양하여(소정의 조건에 대해서 또는 온도, 압력, 유속등의 다양한 조건하에서) 산물의 수율 및/또는 선택성에 영향을 미칠 수 있다.
알켄, 알킨 또는 트리알킬보란 기질은 바람직하게는
(a) 소정의 유속으로 용매로서 불활성 유체에 기질 및 수소와 일산화탄소를 혼합하고;
(b) 소정의 카르보닐 산물이 주된 카르보닐 산물로서 형성되는 반응 혼합물을 생산하기 위해 상기 반응 시스템내에 존재하는 CO와 H2를 포함하지 않는 유체의 임계점 근처 또는 임계점 초과의 소정의 온도와 압력으로 상기 결과적인 혼합물의 온도와 압력을 맞추고, 이때 소정의 온도와 압력의 선택은 어떠한 수소포르밀첨가 반응 산물이 형성되는 가에 달려있고;
(c) 상기 반응 혼합물을 이종의 촉매에 노출시켜 반응을 용이하게 하고; 그리고
(d) 반응후에 촉매영역으로부터 반응 혼합물을 제거하고 반응 혼합물을 감압하여 소정의 산물을 분리하는 공정을 포함하는 연속 공정으로 수소포르밀첨가 반응된다.
본 발명의 이종의 연속 흐름 시스템은 일괄형 시스템 또는 동종의 연속 흐름 시스템과 비교하여 많은 이점이 있다. 특히, 본 발명은 반응 온도, 압력중 하나이상을 조절하고, 소정의 반응물에 이용되는 촉매, 기구를 통과하는 유속, 및 기질에 수소와 일산화탄소의 몰비를 변경함으로써 좋은 수율 및/또는 선택적 방식으로 소정의 최종 산물의 형성을 제공한다.
수소포르밀첨가 반응의 선택성을 조절하는 인자는 특정 반응에 따라 다르다. 어떤 경우에는 온도 또는 압력이 조절 인자가 되는 반면, 다른 경우에는 촉매 또는 유속이 반응 결과를 결정하는데 보다 중요할 수 있다. 따라서 소정의 기질 및 산물에 대한 적당한 조건은 본 발명에 따라서 결정된다.
본 발명은 또한 유기 화합물 및 수소와 일산화탄소가 리액터에 연속적으로공급되기 때문에 어느 때라도 반응물의 높은 재고 필요성 없이 위험한 반응물이 사용될 수 있는 이점이 있다.
유사하게, 반응 산물 또는 산물들은 리액터로부터 연속적으로 수집되어서 리액터에 많은 양이 축적되지 않는다. 이것은 산물이 보다 쉽게 분해되지 않는 또 다른 이점이다. 또한, 이들 물질들이 중대한 위험을 나타내기에 충분한 양으로 존재하지 않기 때문에 위험한 반응물을 사용하거나 위험한 산물을 형성하는 경우에 일괄-공정과 비교하여 공정의 안정성이 부수적으로 증가된다. 본 발명의 연속 흐름 공정은 대응되는 일괄형 공정보다 더 깨끗한 반응이 수행되기 때문에, 산물의 정제 비용 또한 감소시킨다.
본 발명은 같은 경우의 종래 방법보다 더 높은 수율과 처리량를 제공하는 또 다른 이점이 있다. 실제 처리량은 사용된 특정 반응 및 기구의 크기에 필연적으로 의존하지만, 실험실 규모의 기구를 사용하여 분당 25mls 이상의 처리량을 달성할 수 있다. 또한, 본 발명의 공정을 이용하여 n-카르보닐 산물측에 3 내지 1이 과잉되는 선택성을 쉽게 얻을 수 있다.
본 발명의 수소포르밀첨가 반응은 소정의 매질의 임계 초과점 근처 또는 그 이상에서 수행된다. 임계 초과점을 갖는 어떤 유체도 반응물과 양립가능하다면 본 발명의 공정에서 사용될 수 있다. 또한, 알켄, 알킨 또는 트리알킬보란(고체가 아닌 경우)은 기질 및 임계 초과 매질일 수 있다. 그러나, 실제로 유체의 선택은 유체에서 기질의 용해도에 달려있다. 왜냐하면, 임계 초과 또는 임계 근처의 유체의 기능은 기질 및 수소와 일산화탄소에 대한 용매로서 작용하기 때문이다. 또한 반응매질은 바람직하지 못한 부반응을 피하기 위해 반응의 산물 및 반응물에 대해 불활성인 것이 중요하다. 특히 바람직한 매질은 이산화탄소, 이산화황, 에탄, 프로판 및 부탄과 같은 알칸, 및 트리클로로플루오로메탄, 디클로로플루오로메탄, 디클로로디플루오로메탄, 클로로트리플루오로메탄, 브로모트리플루오로메탄, 트리플루오로메탄 및 헥사플루오로에탄과 같은 포화 할로겐화 탄소(halocarbon)를 포함한다. 반응 매질은 본 발명에 따른 필요한 반응 조건을 이루기 위해, 온도 및 압력이 상업적으로 수용 가능한 임계점을 갖는 둘 이상의 유체의 혼합물 일 수 있다. 예를 들면, 이산화탄소와 에탄 또는 프로판과 같은 알칸의 혼합물, 또는 이산화탄소와 이산화황의 혼합물이 그들의 이론적인 임계점 근처 또는 이상에서 이용될 수 있다.
본 발명에서, 수소포르밀첨가 반응을 지지하기 위해 적당한 조건의 하한은 임계점 이하 및 근처의 온도와 압력 조건이다. 유체가 임계점에 다다르면 그 밀도는 본질적으로 보통 압력에서 끊는점에서의 밀도와 관련하여 감소된다. 임계점 근처의 작은 압력 변화는 밀도의 추가적인 변화를 야기한다. 공정은 임계점 이하의 온도와 압력의 유체에서 수행되지만, 그 상태에서 유체의 밀도는 기질 및 수소와 일산화탄소가 실질적으로 하나의 상임을 보장하기에 충분하다. 온도와 압력의 상한은 기구의 제한으로 조절된다.
비록 본 발명에서 사용되는 반응조건하에서 지방족 화합물이 방향족 화합물보다 수소포르밀첨가 반응하기 어려움에도 불구하고, 지방족 및 방향족 화합물 모두의 수소포르밀첨가 반응은 본 발명에 따라서 가능하다.
산물 형성은 적당히 위치된 고압 IR 셀(cell)을 사용하는 IR분광측정법(spectrometry), 또는 리액터에서 추출된 샘플에 수행되는 가스 크로마토그래피(GC)에 의해 제자리에서 모니터될 수 있다.
본 발명을 도면을 참조하여 실시예만으로 설명한다.
도 1은 수소포르밀첨가 반응의 도식적 다이어그램이다.
도 2는 본 발명에 따른 연속 흐름 리액터의 도식적 다이어그램이다.
만약 고체라면 적당한 용매에 용해된 기질(1)은 교반기(stirrer)(도시되지 않음)를 포함할 수 있는 믹서(mixer)(2)에 채워지고, 거기서 저장소로부터 펌프를 경유하여 믹서(2)로 옮겨진 유체(3)와 혼합된다. 기질(1) 및 유체(3)의 혼합은 교반기를 이용하지 않고 똑같은 효과를 볼 수 있다. 혼합물(4) 형태로 수소와 일산화탄소는 저장소로부터 컴프레서(compressor) 및 투여 장치(예로 주입 밸브)를 경유하여 믹서(2)로 옮겨진다. 수소 및 일산화탄소의 비율은 필요에 따라 독립적으로 변경될 수 있다. 수소/일산화탄소 혼합물(4)은 전형적으로 200 내지 220 바(bar)의 압력을 갖는다. 상기 압력은 종래의 압력 조절 장치를 사용하여 얻어진다. 용해된 기질(1) 및/또는 혼합물(4)의 첨가는 연속적일 수 있거나, 계단식으로 연속하여 발생할 수 있다. 수소/일산화탄소 혼합물(4)은 스위칭 밸브 또는 유사한 조절 수단을 경유하여 첨가되어 혼합물(4) 대 기질(1)의 소정 비율을 제공한다. 수소와 일산화탄소 대 기질의 비율은 이용된 반응에 따라 선택되고, 전형적으로는 반응당 합성가스(예로, 혼합물(4))의 양과 동일한 범위인 1.0 : 1.0 에서 3.0 : 1.0의 범위이다.
기질(1), 유체(3) 및 수소/일산화탄소 혼합물(4)의 혼합물 온도 및/또는 압력은 믹서(2)에서 필요에 따라 유체(3)의 임계점 근처 또는 그 이상의 온도 및 압력으로 조정된다. 이런 목적으로 가열 수단 또는 냉각 수단이 믹서(2)에 제공된다. 그후 상기 혼합물은 적당한 지지체에 고정된 촉매(도시되지 않음)를 포함하는 리액터(5)로 보내진다.
리액터(5)에서 적당한 체류 시간후에, 산물을 포함하는 유체(3)는 압력 감소 장치(6)로 보내지고, 산물들은(7) 압력 감소 장치(6)를 통과한 후에 이탈 탭을 경유하여 제거된다. 리액터(5)를 통한 반응물의 유속은 압력 감소기(6)의 밸브(도시되지 않음)에 의해 조절된다. 반응에서 소비된 물질의 양 및 반응속도는 온도, 유체(3)로의 기질(1)의 공급속도 및 유체(3)의 유속에 의해 결정된다. 소비되지 않은 수소 및 일산화탄소와 함께, 유체(3)는 연속적인 리사이클링이나 처리를 위해 릴리프 파이프(relief pipe)(8)를 통해 배출된다.
전형적인 반응의 변수는 60 내지 140 바(이것은 물론 부분적으로 반응 매질에 의존한다)의 시스템 압력, 0.5 내지 20.0 ml/min의 기질의 유속, 40 내지 360℃의 리액터 온도(다시 이것은 부분적으로 반응 매질에 의존한다) 및 0.65 내지 1.65 l/min의 임계 초과 또는 임계 근처 유체의 유속을 포함할 수 있다. 그러나, 이런 변수들은 각각의 범위내로 제한되지 않는다.
Oct-1-ene는 교반기를 포함할 수 있는 가열된 믹서에 5ml/min으로 주입되고, 거기서 합성가스와 혼합된다. 임계 초과 반응 매질은 이산화탄소이고, 시스템 압력은 이산화탄소 입구에 압력 조절기에 의해 설정된다. 리액터는 적절한 온도(표 1)로 설정되고, 상기 혼합물은 이종의 촉매(Deloxan HK1, ex Degussa)를 함유하는 리액터를 통해 옮겨진다. 반응 후, 압력은 이산화탄소 가스가 배출되는 두-단계 팽창 밸브를 경유하여 떨어지고, 그 산물들은 수집된다. 다양한 조건하에 상기 반응으로 얻어진 결과물은 표준화된 영역을 사용하는 GC에 의해 상기 산물들을 분석한 표 1에 보여진 바와 같다.
주어진 반응 매질에 있어서, 온도 및 기질 대 수소와 일산화탄소(합성가스)의 비를 변경함으로써 n- 대 iso-카르보닐 산물의 비를 조절할 수 있음을 표 1에서 명백히 알 수 있다.
리액터온도/℃ 압력바(bar) 합성가스의몰등량 리액터부피/ml 전환/% 알데히드 수율/%(Nonanal) n : iso비율 CO2의 흐름률/(1/min)
150 100 1.5 5 89.6 55.6 2.4:1 0.65
150 120 1.1 5 73.7 41.3 1.7:1 0.65
150 120 1.5 5 94.5 64.7 2.9:1 0.65
150 120 1.9 5 96.4 70.5 3.5:1 0.65
150 140 1.5 5 94.3 79.2 1.9:1 0.65
100 120 3.0 10 93.0 78.0 1.7:1 0.65
본 명세서에 포함되어 있음

Claims (5)

  1. 기질의 수소포르밀첨가 반응 공정에 있어서, 상기 기질은 알켄, 알킨 및 트리알킬보란으로부터 선택되며, 이종의 촉매의 존재하에 수소 및 일산화탄소와 반응하고, 상기 기질은 임계 초과 또는 임계 근처 상태이고, 그리고/또는 반응은 상기 기질에 대한 용매의 존재하에 발생하고, 상기 용매는 임계 초과 또는 임계 근처 상태에 있고, 그리고 반응 공정은 연속 흐름 리액터에서 수행되는 수소포르밀첨가 반응 공정.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 공정은 반응의 수율 및/또는 선택성에 영향을 미치게 하기 위해 온도, 압력, 체류 시간, 유속 및 촉매중 하나 이상의 반응 조건을 조절하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 수소포르밀첨가 반응 공정.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    이산화탄소, 알칸, 암모니아, 질소 및 포화 할로겐화 탄소중 하나 이상인 용매가 존재하는 것을 특징으로 하는 수소포르밀첨가 반응 공정.
  4. 제 1항, 제 2항 또는 제3항에 있어서,
    상기 촉매는 지지된 금속 촉매인 것을 특징으로 하는 수소포르밀첨가 반응공정.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 촉매는 오가노실록산-폴리컨덴세이트(organosiloxane-polycondensate), 오가노실록산-코폴리컨덴세이트(organosiloxane-copolycondensate), 또는 고분자인 이차 및/또는 삼차 오가노실록산아민(organosiloxanamine)조성물로부터 선택되는 지지체(support); 및 백금, 니켈, 팔라듐, 코발트, 로듐, 이리듐, 철, 루세늄(ruthenium) 및 오스뮴으로부터 선택되는 금속 또는 금속 착물을 포함하고; 그리고 상기 촉매는 선택적으로 프로모터를 포함하는 것을 특징으로 하는 수소포르밀첨가 반응 공정.
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