KR20010036714A - Transparent thermoplastic resin composition having superior parting properties and method for preparing the same - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A transparent thermoplastic resin composition having good releasing ability is provided for achieving excellent and balanced physical properties such as transparency, impact-resistance, chemical-resistance, workability and releasing property by adding metal salt of higher fatty acid and silicon oil as releasing agent. CONSTITUTION: A transparent thermoplastic resin composition having good releasing ability comprises monomer mixture composed of 8-25 weight parts of polybutadiene rubber latex, 40-70 weight parts of alkylester methacrylate or alkylester acrylate compounds, 15-30 weight parts of aromatic vinyl compound and 1-20 weight parts of vinyl cyanic compound; emulsifying agent, controlling agent of molecular weight, and polymerization initiator to proceed graft-polymerization. The composition further includes 0.001-1 weight parts of metal salt of higher fatty acid and 0.01-0.1 weight parts of silicon oil.

Description

이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 및 그의 제조방법{TRANSPARENT THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION HAVING SUPERIOR PARTING PROPERTIES AND METHOD FOR PREPARING THE SAME}Transparent thermoplastic resin excellent in mold release property and its manufacturing method {TRANSPARENT THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION HAVING SUPERIOR PARTING PROPERTIES AND METHOD FOR PREPARING THE SAME}

[산업상 이용분야][Industrial use]

본 발명은 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 폴리부타디엔 고무라텍스에 메타크릴산 알킬에스테르 화합물, 방향족비닐 화합물, 비닐시안 화합물 등을 유화중합으로 그라프트 공중합시켜서 제조되는 내충격성, 내약품성 및 가공성이 우수한 투명 ABS 열가소성 수지에 이형성을 부여하는 것이다.The present invention relates to a transparent thermoplastic resin composition excellent in releasability and a method for manufacturing the same, and more particularly, polybutadiene rubber latex graft copolymerization of methacrylic acid alkyl ester compound, aromatic vinyl compound, vinyl cyan compound and the like by emulsion polymerization The release property is imparted to the transparent ABS thermoplastic resin having excellent impact resistance, chemical resistance and processability.

[종래 기술][Prior art]

최근 플라스틱 소재에 투명성 등과 같은 고기능성을 부여하는 연구가 많이 진행되고 있다. 예를 들어 PCS 투명창, 전자렌지 투명창, 전축 투명창, 게임기 하우징(housing), 사무기기 투명창 등과 같이 소재의 투명성을 새로이 부여하는 연구가 집중적으로 이루어고 있다. 그러나 이들 부품에 사용되어지고 있는 종래의 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(이하 ABS 라함) 공중합체 수지는 내충격성, 내약품성, 가공성 및 표면광택성 등의 품질은 우수하나 수지의 특성상 불투명한 소재여서 투명성이 요구되는 소재에는 사용상 한계를 갖는다. 또한 최근의 디자인 향상과 제품모델 차별화로 대형 사출물이나 얇고 복잡한 구조의 사출물 제조에 대한 요구가 늘어나고 있다.Recently, many studies have been conducted to give high functionality such as transparency to plastic materials. For example, researches that newly give transparency of materials, such as PCS transparent windows, microwave transparent windows, all-axis transparent windows, game machine housings, and office equipment transparent windows, are being intensively conducted. However, conventional acrylonitrile-butadiene-styrene (hereinafter referred to as ABS) copolymer resins used in these parts are excellent in impact resistance, chemical resistance, processability and surface gloss, but are opaque materials because of their properties. Materials that require transparency have limitations in use. In addition, the recent design improvements and product model differentiation is increasing the demand for the production of large injection moldings or injection molding of a thin and complex structure.

이러한 요구에 대하여 지금까지의 투명수지 제조방법들은 강성과 가공성 및 이형성 측면에서 균형있는 수지를 제조하기가 어려웠다. 내충격성과 내약품성 등을 갖는 수지들은 가공성이 부족하여 대형 사출물, 복잡한 사출물의 제조가 어렵고, 이형성이 부족하여 사출제품에 이형 크랙이 발생하거나 변형된 모양의 제품이 제조되고 백화현상이 나타난다.In response to these demands, the transparent resin manufacturing methods up to now have been difficult to produce a balanced resin in terms of rigidity, processability and releasability. The resins having impact resistance and chemical resistance are difficult to manufacture large injection molding products and complex injection molding products due to the lack of processability, and the release product lacks mold release cracking or deformed shape products are produced and whitening phenomenon appears.

본 발명은 상기 종래 기술의 문제점을 고려하여, 투명성, 내충격성, 내화학성, 가공성 등의 특성을 유지하면서 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.In view of the problems of the prior art, an object of the present invention is to provide a transparent thermoplastic resin composition excellent in releasability while maintaining properties such as transparency, impact resistance, chemical resistance, and workability, and a method of manufacturing the same.

본 발명의 다른 목적은 투명성, 내충격성, 내화학성, 가공성 및 이형성의 균형있는 물성을 나타내는 투명 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a transparent thermoplastic resin composition showing a balanced physical property of transparency, impact resistance, chemical resistance, processability and release property, and a method of manufacturing the same.

[과제를 해결하기 위한 수단][Means for solving the problem]

본 발명은 상기 목적을 달성하기 위하여,The present invention to achieve the above object,

a) 폴리부타디엔 고무라텍스 8 내지 25 중량부;a) 8 to 25 parts by weight of polybutadiene rubber latex;

b) 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르b) methacrylic acid alkyl ester compounds or acrylic acid alkyl esters

화합물 40 내지 70 중량부;40 to 70 parts by weight of the compound;

c) 방향족비닐 화합물 15 내지 30 중량부; 및c) 15 to 30 parts by weight of an aromatic vinyl compound; And

d) 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량부d) 1 to 20 parts by weight of the vinyl cyan compound

의 단량체 혼합물을 유화제, 분자량조절제, 및 중합개시제를 포함하여 유화중합으로 그라프트 공중합시켜 제조되는 열가소성 투명수지 조성물에 있어서,In the thermoplastic transparent resin composition prepared by graft copolymerization of the monomer mixture of the emulsion polymerization, including an emulsifier, a molecular weight regulator, and a polymerization initiator by emulsion polymerization,

e) 고급지방산의 금속염 0.001 내지 1 중량부; 및e) 0.001 to 1 part by weight of a metal salt of higher fatty acid; And

f) 실리콘오일 0.01 내지 0.1 중량부f) 0.01 to 0.1 parts by weight of silicone oil

를 더욱 포함하는 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물을 제공한다.It provides a transparent thermoplastic resin composition excellent in the releasability further comprising.

또한 본 발명은In addition, the present invention

a) 폴리부타디엔 고무라텍스 8 내지 25 중량부;a) 8 to 25 parts by weight of polybutadiene rubber latex;

b) 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물b) methacrylic acid alkyl ester compound or acrylic acid alkyl ester compound

40 내지 70 중량부;40 to 70 parts by weight;

c) 방향족비닐 화합물 15 내지 30 중량부;c) 15 to 30 parts by weight of an aromatic vinyl compound;

d) 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량부;d) 1 to 20 parts by weight of the vinyl cyan compound;

e) 고급지방산의 금속염 0.001 내지 1 중량부;e) 0.001 to 1 part by weight of a metal salt of higher fatty acid;

f) 실리콘오일 0.01 내지 0.1 중량부; 및f) 0.01 to 0.1 parts by weight of silicone oil; And

g) 첨가제로 유화제, 분자량조절제, 및 중합개시제g) emulsifiers, molecular weight modifiers, and polymerization initiators as additives

를 포함하여 유화중합으로 그라프트 공중합시켜 투명 열가소성 수지를Graft copolymerization by emulsion polymerization, including a transparent thermoplastic resin

제조하는 단계Manufacturing steps

를 포함하는 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.It provides a method for producing a transparent thermoplastic resin composition excellent in releasability comprising a.

또한 본 발명은In addition, the present invention

a) ⅰ) 폴리부타디엔 고무라텍스 8 내지 25 중량부;a) 8 to 25 parts by weight of polybutadiene rubber latex;

ⅱ) 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르Ii) Methacrylic acid alkyl ester compound or acrylic acid alkyl ester

화합물 40 내지 70 중량부;40 to 70 parts by weight of the compound;

ⅲ) 방향족비닐 화합물 15 내지 30 중량부Iii) 15 to 30 parts by weight of an aromatic vinyl compound

ⅳ) 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량부Iii) 1 to 20 parts by weight of a vinyl cyan compound

의 단량체 혼합물을 유화제, 분자량조절제, 및 중합개시제를 포함하여Monomer mixtures, including emulsifiers, molecular weight modifiers, and polymerization initiators.

유화중합으로 그라프트 공중합시켜 투명 열가소성 수지를 제조하는Graft copolymerization by emulsion polymerization to prepare a transparent thermoplastic resin

단계; 및step; And

b) 상기 a)단계에서 제조된 투명 열가소성 수지에b) to the transparent thermoplastic resin prepared in step a)

ⅵ) 고급지방산의 금속염 0.001 내지 1 중량부; 및Iii) 0.001 to 1 part by weight of a metal salt of higher fatty acid; And

ⅶ) 실리콘오일 0.01 내지 0.1 중량부Iii) 0.01 to 0.1 parts by weight of silicone oil

을 첨가하는 단계Adding

를 포함하는 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물의 제조방법도 제공한다.It also provides a method for producing a transparent thermoplastic resin composition excellent in releasability comprising a.

이하에서 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

[작 용][Action]

본 발명은 투명성 열가소성 ABS 수지를 유화중합에 의해 그라프트시켜 제조할 때 이형제로 고급지방산의 금속염과 실리콘오일을 첨가하여 투명성, 내충격성, 내화학성, 가공성 등의 특성을 유지하면서도 우수한 이형성을 나타내게 한 것이다. 특히 이형성이 우수한 실리콘 오일만을 첨가하는 것은 투명수지의 이형성 및 충격강도를 증가시키지만 헤이즈값(haze value)도 증가시키게 되는 데, 이러한 결점을 보완하는 것으로 함께 첨가되는 고급지방산의 금속염이 투명 수지의 헤이즈값 증가를 방지하면서 이형성을 보완하게 된다.In the present invention, when a transparent thermoplastic ABS resin is grafted by emulsion polymerization, a metal salt of a higher fatty acid and silicone oil are added as a releasing agent to maintain excellent properties such as transparency, impact resistance, chemical resistance, and processability. will be. In particular, the addition of silicone oil having excellent release properties only increases the release property and impact strength of the transparent resin, but also increases the haze value. As a supplement to this drawback, metal salts of higher fatty acids added together with the haze of the transparent resin Compensation for dysplasia while preventing increase in value.

따라서, 본 발명은 입자경이 1600∼3500 Å이고, 겔함량이 70∼95 %이며, 팽윤지수가 12∼30 인 공액디엔 고무라텍스 혼합물과 여기에 그라프트 시키는 단량체로 메타크릴산 알킬에스테르 화합물, 방향족비닐 화합물, 비닐시안 화합물을 포함하는 조성물을 유화중합 방법으로 그라프트 중합하여 제조되는 투명 열가소성 수지에 적용된다.Therefore, the present invention is a methacrylic acid alkyl ester compound, aromatic with conjugated diene rubber latex mixture having a particle size of 1600 to 3500 kPa, gel content of 70 to 95%, swelling index of 12 to 30 and monomers to be grafted thereto. It applies to the transparent thermoplastic resin manufactured by graft-polymerizing the composition containing a vinyl compound and a vinyl cyan compound by an emulsion polymerization method.

이때 사용되는 단량체 혼합물의 굴절율은 투명성에 절대적으로 영향을 미치며, 이 굴절율은 단량체의 사용량과 혼합비에 의해 조절이 된다. 즉, 투명성을 갖기 위해서는 그라프트를 위하여 시이드(seed)로 사용되는 공액디엔 화합물의 굴절율과 여기에 그라프트되는 성분 전체의 굴절율이 유사한 정도로 되어야 하므로 단량체의 사용량과 혼합비가 매우 중요하다. 이때 사용되는 각 성분의 굴절율은 부타디엔이 1.518, 메틸메타크릴레이트가 1.49, 스티렌이 1.59, 아크릴로니트릴이 1.518 정도이다.The refractive index of the monomer mixture used at this time absolutely affects the transparency, and this refractive index is controlled by the amount of the monomer used and the mixing ratio. That is, in order to have transparency, the refractive index of the conjugated diene compound used as a seed for the graft and the refractive index of the entire component to be grafted should be about the same, so the amount of the monomer used and the mixing ratio are very important. The refractive index of each component used at this time is 1.518 for butadiene, 1.49 for methyl methacrylate, 1.59 for styrene, and 1.518 for acrylonitrile.

그라프팅 중합 반응시 각 성분의 그라프트 첨가 방법은 각 성분을 일괄투여하는 방법과 전량 또는 일부를 연속(순차적으로)투여하는 방법을 사용할 수 있는데 본 발명에서는 일괄투여와 연속투여 방법을 조절하여 사용하는 복합형태를 취한다.The graft addition method of each component in the grafting polymerization reaction may use a method of batch administration of each component and a method of continuously (sequentially) administering a total amount or a part of the present invention. It takes a complex form.

그라프트시 단량체와 함께 고급지방산의 금속염과 실리콘오일을 첨가하여 이형성을 향상시킨다. 이때 사용되는 고급지방산의 금속염과 실리콘오일은 단량체와 함께 투여하거나 또는 중합 후 일괄투여하는 방법이 사용될 수 있는 것이다. 또한 상기 단량체와 함께 투여함에 있어서, 그라프트시 각 원료와 함께 일괄투여하는 방법과 단량체 일부와 혼합하여 연속(순차적)으로 투여하는 방법이 사용될 수 있다.When grafting, the metal salt of higher fatty acids and silicone oil are added together with the monomer to improve the releasability. The metal salt and silicone oil of the higher fatty acid used at this time may be administered with a monomer or a method of batch administration after polymerization. In addition, when administering with the monomer, a method of batch administration with each raw material at the time of graft and a method of administering continuously (sequential) by mixing with a portion of the monomer may be used.

본 발명을 보다 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

가) 폴리부타디엔 고무라텍스 제조 공정A) Polybutadiene rubber latex manufacturing process

1,3-부타디엔 80∼100 중량부, 1,2-부타디엔 20 중량부 이하, 유화제 1∼4 중량부, 중합개시제 0.2∼1.5 중량부, 전해질 0.5 중량부, 분자량조절제 0.1∼0.5 중량부, 이온교환수 75 중량부를 일괄 투여하여 25∼50 시간 동안 65∼85 ℃에서 유화 중합 반응시켜 평균 입자경이 2500∼5000 Å 이고, 겔함량이 60∼95 % 이며, 팽윤지수가 12∼40 인 폴리부타디엔 고무라텍스를 제조한다.80 to 100 parts by weight of 1,3-butadiene, 20 parts by weight of 1,2-butadiene, 1 to 4 parts by weight of emulsifier, 0.2 to 1.5 parts by weight of polymerization initiator, 0.5 parts by weight of electrolyte, 0.1 to 0.5 parts by weight of molecular weight regulator, ions 75 parts by weight of exchange water was collectively administered, followed by emulsion polymerization at 65 to 85 ° C. for 25 to 50 hours to obtain an average particle diameter of 2500 to 5000 mm 3, a gel content of 60 to 95%, and a swelling index of 12 to 40 polybutadiene rubber. Prepare latex.

상기 유화제는 알킬 아릴 설포네이트, 알칼리메틸 알킬 설페이트, 설포네이트화된 알킬에스테르, 지방산의 비누, 로진산의 알칼리 염 등이 바람직하며, 단독 또는 2 종 이상의 혼합물로 사용 가능하다.The emulsifier is preferably alkyl aryl sulfonate, alkali methyl alkyl sulfate, sulfonated alkyl ester, soap of fatty acid, alkali salt of rosin acid, and the like, and can be used alone or in mixture of two or more thereof.

상기 중합 개시제는 수용성 퍼설페이트나 퍼옥시 화합물을 이용할 수 있고 산화-환원계도 사용 가능하다. 수용성 퍼설페이트로는 나트륨 및 칼륨 퍼설페이트가 바람직하고, 지용성 중합개시제로는 큐멘하이드로 퍼옥사이드, 디이소프로필 벤젠하이드로퍼옥사이드, 아조비스 이소부틸니트릴, 3급 부틸 하이드로퍼옥사이드, 파라메탄 하이드로퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드 등이 바람직하며, 단독 또는 2 종 이상의 혼합물로 사용 가능하다.As the polymerization initiator, a water-soluble persulfate or a peroxy compound can be used, and an oxidation-reduction system can also be used. The water-soluble persulfate is preferably sodium and potassium persulfate, and the fat-soluble polymerization initiator is cumene hydroperoxide, diisopropyl benzenehydroperoxide, azobis isobutylnitrile, tertiary butyl hydroperoxide or paramethane hydroperoxide. , Benzoyl peroxide and the like are preferred, and can be used alone or in mixture of two or more thereof.

상기 전해질로는 KCl, NaCl, KHCO3, NaHCO3, K2CO3, Na2CO3, KHSO3, NaHSO3, K4P2O7, K3PO4, Na3PO4, K2HPO4, Na2HPO4등을 단독 또는 2 종 이상의 혼합물로 사용하는 것이 가능하다.The electrolyte may be KCl, NaCl, KHCO 3 , NaHCO 3 , K 2 CO 3, Na 2 CO 3, KHSO 3 , NaHSO 3 , K 4 P 2 O 7 , K 3 PO 4 , Na 3 PO 4 , K 2 HPO 4 , It is possible to use Na 2 HPO 4 and the like alone or in mixture of two or more thereof.

상기 분자량조절제로는 메르캅탄류가 주로 사용된다.Mercaptans are mainly used as said molecular weight regulator.

상기 유화 중합 온도는 고무라텍스의 겔함량 및 팽윤지수를 조정하는데 매우 중요하며 이때 개시제 선정도 고려되어야 한다.The emulsion polymerization temperature is very important for adjusting the gel content and swelling index of the rubber latex, and the selection of the initiator should also be considered.

나) 그라프트 공중합체 제조 공정B) graft copolymer manufacturing process

상기 방법으로 제조된 공액디엔 고무라텍스 8∼15 중량부에 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물 40∼70 중량부, 방향족비닐 화합물 15∼30 중량부, 비닐시안 화합물 1∼20 중량부, 유화제 0.2∼0.6 중량부, 분자량조절제 0.2∼0.6 중량부, 중합개시제 0.05∼0.3 중량부 등을 포함하여 그라프트 공중합시킨다.8 to 15 parts by weight of the conjugated diene rubber latex prepared by the above method, 40 to 70 parts by weight of an alkyl methacrylate compound or an acrylic acid alkyl ester compound, 15 to 30 parts by weight of an aromatic vinyl compound, 1 to 20 parts by weight of a vinyl cyan compound, Graft copolymerization includes 0.2 to 0.6 parts by weight of an emulsifier, 0.2 to 0.6 parts by weight of a molecular weight regulator, and 0.05 to 0.3 parts by weight of a polymerization initiator.

단량체의 혼합비는 투명성을 갖는 수지를 얻기 위해서 매우 중요하며, 혼합비에 따라서 굴절율이 달라진다. 즉, 시이드(seed)로 사용되는 공액디엔 고무라텍스의 굴절율과 여기에 그라프트 되는 화합물의 전체 굴절율이 유사하여야하며, 공액디엔 고무라텍스 굴절율과 여기에 그라프트 되는 전체 화합물의 굴절율 차이가 0.005 이상이면 본 발명에 적합치 않다.The mixing ratio of the monomers is very important for obtaining a resin having transparency, and the refractive index varies depending on the mixing ratio. That is, the refractive index of the conjugated diene rubber latex used as the seed and the total refractive index of the compound grafted thereon should be similar, and the difference between the refractive indexes of the conjugated diene rubber latex and the entire compound grafted thereto is not less than 0.005. Back side is not suitable for the present invention.

중합온도는 65∼80 ℃가 적당하며 중합시간은 4∼7 시간이 적당하다.The polymerization temperature is suitable 65 ~ 80 ℃ and the polymerization time is suitable 4 ~ 7 hours.

중합반응에 사용되는 유화제로는 알킬아릴 설포네이트, 알카리메틸알킬 설페이트, 설포네이트화된 알킬에스테르, 지방산의 비누, 로진산의 알칼리 염등이며 이들을 단독 또는 2종 이상의 혼합물로도 사용 가능하다.The emulsifiers used in the polymerization reaction are alkylaryl sulfonates, alkali methylalkyl sulfates, sulfonated alkyl esters, fatty acid soaps, alkali salts of rosin acids, and the like, and these may be used alone or as a mixture of two or more thereof.

분자량조절제로는 3급 도데실 메르캅탄이 주로 사용된다.As the molecular weight regulator, tertiary dodecyl mercaptan is mainly used.

중합개시제로는 큐멘하이드로 퍼옥사이드, 디이소프로필벤젠하이드로 퍼옥사이드, 과황산염 등과 같은 과산화물과 소디움포름알데히드 술폭실레이트, 소디움에틸렌디아민 테트라아세테이트, 황산 제1철, 덱스트로즈, 피롤린산나트륨, 아황산나트륨 등과 같은 환원제와의 혼합물로 된 산화-환원 촉매계를 사용할 수 있다.Polymerization initiators include peroxides such as cumene hydroperoxide, diisopropylbenzenehydro peroxide, persulfate, sodium formaldehyde sulfoxylate, sodium ethylenediamine tetraacetate, ferrous sulfate, dextrose, sodium pyrrolate, and Oxidation-reduction catalyst systems made of a mixture with a reducing agent such as sodium sulfate and the like can be used.

또한, 고급 지방산의 금속염 0.001∼1 중량부와 실리콘 오일 0.01∼0.1 중량부를 첨가하여 투명성을 유지하면서 이형성을 향상시킨다. 첨가 방법은 단량체와 함께 연속 또는 일괄 투여하거나 중합 후 일괄투여하는 방법이 가능하다.In addition, 0.001 to 1 part by weight of the metal salt of the higher fatty acid and 0.01 to 0.1 part by weight of the silicone oil are added to improve the releasability while maintaining transparency. The addition method may be a method of continuous or batch administration with a monomer or batch administration after polymerization.

고급 지방산의 금속염으로는 징크-스테아레이트, 마그네슘-스테아레이트 등이 사용되고, 양은 0.001∼1 중량부를 사용한다. 0.001 중량부 이하를 사용하면 투명성이 낮아지고, 또한 1 중량부 이상을 사용하면 투명성이 낮아지고, 충격강도도 낮아진다.Zinc-stearate, magnesium-stearate, etc. are used as a metal salt of a higher fatty acid, and the quantity uses 0.001-1 weight part. The use of 0.001 part by weight or less lowers the transparency, and the use of 1 part by weight or more lowers the transparency and lowers the impact strength.

실리콘 오일은 표시되는 구조단위로 1.35 내지 1.45의 굴절율을 가지는 것으로 아래과 같은 화학식 1로 나타낼 수 있다.The silicone oil has a refractive index of 1.35 to 1.45 as a structural unit represented, and may be represented by the following Chemical Formula 1.

[화학식 1][Formula 1]

(CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3 (CH 3 ) 3 SiO [SiO (CH 3 ) 2 ] n Si (CH 3 ) 3

상기 식에서,Where

n은 1 이상의 정수이다.n is an integer of 1 or more.

사용되는 실리콘 오일의 점도 범위는 25 ℃에서 10∼100 센티스톡스(cs; centi-stokes), 더욱 바람직하게는 20∼50 cs의 점도를 갖는 것을 사용한다. 사용량은 0.01∼0.1 중량부인데, 0.01 미만을 사용하면 이형성이 나빠지고, 0.1 이상을 사용하면 투명성이 떨어지게 된다.The viscosity range of the silicone oil used is 10 to 100 centi-stokes (cs) at 25 ° C., more preferably 20 to 50 cs. Although the amount of use is 0.01 to 0.1 parts by weight, using less than 0.01 results in poor releasability, and using 0.1 or more results in poor transparency.

중합종료 후 수득된 라텍스의 중합 전환율은 99 % 이상이고, 이 라텍스에 산화방지제 및 안정제를 투여하여 80 ℃ 이상의 온도에서 염화칼슘 수용액으로 응집시킨 후 탈수 및 건조시켜 분말을 얻었다. 얻어진 분말에 산화방지제 및 안정제를 투입한 후 200∼230 ℃에서 2축 압출 혼련기를 이용하여 펠렛을 제조하고 이 펠렛을 다시 사출하여 그 물성을 측정하였다.The polymerization conversion rate of the latex obtained after the completion of the polymerization was 99% or more. An antioxidant and a stabilizer were administered to the latex to coagulate with an aqueous calcium chloride solution at a temperature of 80 ° C. or higher, followed by dehydration and drying to obtain a powder. After adding the antioxidant and stabilizer to the obtained powder, pellets were prepared using a twin screw extruder at 200 to 230 ° C., and the pellets were injected again to measure their physical properties.

이하의 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 단, 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이지 이들만으로 한정되는 것이 아니다.The present invention will be described in more detail with reference to the following examples and comparative examples. However, an Example is for illustrating this invention and is not limited only to these.

[실시예]EXAMPLE

실시예 1Example 1

a) 공액디엔 고무라텍스 제조a) Manufacture of conjugated diene rubber latex

(소구경 고무라텍스 제조)(Manufacture of small diameter rubber latex)

질소 치환된 중합 반응기(오토클레이브)에 이온교환수 110 중량부, 단량체로 1,3-부타디엔 99 중량부, 스티렌 1 중량부, 유화제로 로진산 칼륨염 1.2 중량부, 올레인산 포타슘염 1.5 중량부, 전해질로 탄산나트륨(Na2CO3) 0.1 중량부, 탄산수소칼륨(KHCO3) 0.5 중량부, 분자량 조절제로 3급 도데실메르캅탄(TDDM) 0.3 중량부를 일괄투여하고 반응온도를 55 ℃로 올린 다음 개시제로 과황산칼륨 0.3 중량부를 일괄투여하여 반응을 개시 시키고 10 시간 동안 반응시킨후 3급 도데실메르캅탄 0.05 중량부를 다시 추가투여 하여 65 ℃에서 8 시간 동안 반응시킨후 반응을 종료하였다. 그리고 얻어진 고무라텍스를 다음과 같이 분석하였다.110 parts by weight of ion-exchanged water, 99 parts by weight of 1,3-butadiene as monomer, 1 part by weight of styrene, 1.2 parts by weight of potassium rosin salt as emulsifier, 1.5 parts by weight of potassium oleate salt, into a nitrogen-substituted polymerization reactor (autoclave) 0.1 parts by weight of sodium carbonate (Na 2 CO 3 ) as electrolyte, 0.5 parts by weight of potassium hydrogen carbonate (KHCO 3 ), and 0.3 parts by weight of tertiary dodecyl mercaptan (TDDM) as the molecular weight modifier were added and the reaction temperature was raised to 55 ° C. 0.3 parts by weight of potassium persulfate as an initiator was used to initiate the reaction and reacted for 10 hours, and then 0.05 parts by weight of tertiary dodecyl mercaptan was further added again to react at 65 ° C. for 8 hours, and then the reaction was terminated. And the obtained rubber latex was analyzed as follows.

겔함량 및 팽윤지수는 고무라텍스를 묽은 산이나 금속염을 사용하여 응고한 후 세척하여 60 ℃의 진공 오븐에서 24 시간 동안 건조한 다음 얻어진 고무 덩어리를 가위로 잘게 자른 후 1 g의 고무 절편을 톨루엔 100 g에 넣고 48 시간 동안 실온의 암실에서 보관 후 졸과 겔로 분리하고 하기 수학식 1 및 수학식 2에 따라 각각 겔함량 및 팽윤지수를 측정한다.The gel content and the swelling index were solidified by diluting the rubber latex with dilute acid or metal salt, washed, dried in a vacuum oven at 60 ° C. for 24 hours, and then chopped into pieces of rubber with scissors. After storage in a dark room at room temperature for 48 hours, separated into sol and gel, and the gel content and swelling index were measured according to the following equations (1) and (2), respectively.

[수학식 1][Equation 1]

[수학식 2][Equation 2]

입자경은 다이나믹 레이져라이트 스케트링법으로 HPL(Nicomp 370 HPL)을 이용하여 측정하였다.The particle diameter was measured using HPL (Nicomp 370 HPL) by the dynamic laser light scattering method.

이때 얻은 고무라텍스의 입자경은 1000 Å이고, 겔함량은 90 %, 팽윤지수는 18 이었다.The rubber latex obtained at this time had a particle diameter of 1000 GPa, a gel content of 90%, and a swelling index of 18.

(소구경 고무라텍스 융착)(Small Diameter Rubber Latex Fusion)

상기에서 제조된 소구경 고무라텍스 100 중량부를 반응조에 투입하고 교반속도를 10 rpm으로 조절한 다음 온도를 30 ℃로 조절한 후 7 %의 아세트산 수용액 2.5 중량부를 1 시간 동안 서서히 투입한 후 교반을 중단시키고 30 분 동안 방치하여 소구경 고무라텍스를 융착시켜 공액디엔 고무라텍스를 제조하였다. 이렇게 융착공정으로 제조된 고무라텍스로 분석하였다.100 parts by weight of the small-diameter rubber latex prepared above was added to the reactor, the stirring speed was adjusted to 10 rpm, and then the temperature was adjusted to 30 ° C., and then 2.5 parts by weight of 7% acetic acid aqueous solution was gradually added for 1 hour, and then the stirring was stopped. After the mixture was allowed to stand for 30 minutes, a small diameter rubber latex was fused to prepare a conjugated diene rubber latex. This was analyzed by rubber latex prepared by the fusion process.

이때 얻어진 고무라텍스의 입자경은 2300 Å이고, 겔함량은 90 %, 팽윤지수는 17 이었다.The rubber latex obtained at this time had a particle diameter of 2300 mm 3, a gel content of 90%, and a swelling index of 17.

b) 그라프트 공중합체 제조b) graft copolymer preparation

질소 치환된 중합반응기에 상기에서 제조된 공액디엔 고무라텍스 12 중량부에 이온교환수 100 중량부, 올레인산나트륨 유화제 0.2 중량부, 메틸메타크릴레이트 18.72 중량부, 스티렌 7.28 중량부, 아크릴로니트릴 3.33 중량부, 3급 도데실메르캅탄 0.2 중량부, 피로인산나트륨 0.048 중량부, 덱스토로즈 0.012 중량부, 황화제1철 0.001 중량부, 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.04 중량부를 50 ℃에서 일괄투여하고 반응온도를 73 ℃ 까지 2 시간에 걸쳐서 상승시키면서 유화 중합반응을 시켰다.100 parts by weight of ion-exchanged water, 0.2 parts by weight of sodium oleate emulsifier, 18.72 parts by weight of methyl methacrylate, 7.28 parts by weight of styrene, 3.33 weights of acrylonitrile Parts, tertiary dodecyl mercaptan 0.2 part by weight, sodium pyrophosphate 0.048 part by weight, dextorose 0.012 part by weight, ferrous sulfide 0.001 part by weight, cumene hydroperoxide 0.04 part by weight at 50 ℃ and collectively the reaction temperature The emulsion polymerization was carried out while increasing to 73 ° C. over 2 hours.

그리고 여기에 이온교환수 60 중량부, 올레인산나트륨 0.4 중량부, 메틸메타크릴레이트 37.44 중량부, 스티렌 14.56 중량부, 아크릴로니트릴 6.67 중량부, 3급 도데실메르캅탄 0.25 중량부, 피로인산나트륨 0.048 중량부, 덱스트로즈 0.012 중량부, 황화제1철 0.001 중량부, 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.10 중량부와 마그네슘-스테아레이트 0.01 중량부, 실리콘 오일(다우코닝(Dow corning)사 200 Fluid; 20 cs; 굴절율 1.4) 0.02 중량부의 혼합 유화 용액을 4 시간 동안 연속 투여한 후 다시 76 ℃로 승온한 후 1 시간 동안 숙성시키고 반응을 종료시켰다.And 60 parts by weight of ion-exchanged water, 0.4 parts by weight of sodium oleate, 37.44 parts by weight of methyl methacrylate, 14.56 parts by weight of styrene, 6.67 parts by weight of acrylonitrile, 0.25 parts by weight of tertiary dodecyl mercaptan, 0.048 parts of sodium pyrophosphate Parts by weight, dextrose 0.012 parts by weight, ferrous sulfide 0.001 parts by weight, cumene hydroperoxide 0.10 parts by weight and magnesium-stearate 0.01 parts by weight, silicone oil (Dow corning 200 Fluid; 20 cs; Index of Refraction 1.4) After 0.02 parts by weight of the mixed emulsion solution was continuously administered for 4 hours, the temperature was further raised to 76 ° C, and aged for 1 hour, and the reaction was terminated.

이때 중합전환율은 99.5 % 였고 고형응고분은 0.1 %이었다. 그리고 이 라텍스를 염화칼슘 수용액으로 응고시키고 세척한 다음 분말을 얻는다.At this time, the polymerization conversion rate was 99.5% and the solid coagulation content was 0.1%. The latex is then coagulated with an aqueous calcium chloride solution, washed and a powder is obtained.

제조된 그라프트 공중합체 100 중량부에 활제 0.1 중량부, 산화방지제 0.2 중량부를 투여하여 210 ℃의 실린더 온도에서 2축 압출혼련기를 사용하여 펠렛 형태로 제조하였다. 이 펠렛으로 사출하여 시편을 제조하고 하기의 방법으로 물성을 측정하여 표 2에 나타내었다.0.1 parts by weight of lubricant and 0.2 parts by weight of antioxidant were administered to 100 parts by weight of the graft copolymer prepared in the form of pellets using a twin screw extruder at a cylinder temperature of 210 ° C. The pellets were injected into the pellets to prepare specimens, and the physical properties thereof were measured by the following methods.

아이조드 충격강도 : ASTM D256Izod Impact Strength: ASTM D256

헤이즈값(Haze Value) : ASTM D1003Haze Value: ASTM D1003

이형성 : 3 온스의 컵금형을 사용한 사출기에서, 사출물이 취출시 이젝트 핀에 가해지는 압력을 측정하여 이형성을 측정하였다. 측정값은 낮을수록 이형성은 좋다.Release property: In an injection molding machine using a 3 ounce cup mold, the release property was measured by measuring the pressure applied to the eject pin when the injection product was taken out. The lower the measured value, the better the releasability.

실시예 2Example 2

질소 치환된 중합반응기에 상기 실시예 1의 a)에서 제조된 공액디엔 고무라텍스 12 중량부에 이온교환수 160 중량부, 올레인산나트륨 유화제 0.6 중량부, 메틸메타크릴레이트 56.16 중량부, 스티렌 21.84 중량부, 아크릴로니트릴 10.0 중량부, 3급 도데실메르캅탄 0.45 중량부, 피로인산나트륨 0.096 중량부, 덱스토로즈 0.024 중량부, 황화제1철 0.002 중량부, 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.14 중량부, 마그네슘-스테아레이트 0.01 중량부, 실리콘 오일(다우코닝(Dow corning)사 200 Fluid; 20 cs; 굴절율 1.4) 0.02 중량부를 50 ℃에서 일괄 투여하고 반응온도를 73 ℃ 까지 2 시간에 걸쳐서 상승시키면서 유화 중합반응을 시켰다.160 parts by weight of ion-exchanged water, 0.6 parts by weight of sodium oleate emulsifier, 56.16 parts by weight of methyl methacrylate, 21.84 parts by weight of styrene in a nitrogen-substituted polymerization reactor in 12 parts by weight of the conjugated diene rubber latex prepared in Example a). , 10.0 parts by weight of acrylonitrile, 0.45 parts by weight of tertiary dodecyl mercaptan, 0.096 part by weight of sodium pyrophosphate, 0.024 part by weight of dextrose, 0.002 part by weight of ferrous sulfide, 0.14 part by weight of cumene hydroperoxide, magnesium- 0.01 parts by weight of stearate and 0.02 parts by weight of silicone oil (Dow Corning 200 Fluid; 20 cs; refractive index 1.4) were collectively administered at 50 ° C., and the reaction temperature was increased to 73 ° C. over 2 hours. I was.

이때 중합전환율은 99.5 % 였고 고형응고분은 0.1 %이었다. 그리고 이 라텍스를 염화칼슘 수용액으로 응고시키고 세척한 다음 분말을 얻는다.At this time, the polymerization conversion rate was 99.5% and the solid coagulation content was 0.1%. The latex is then coagulated with an aqueous calcium chloride solution, washed and a powder is obtained.

제조된 그라프트 공중합체 100 중량부에 활제 0.1 중량부, 산화방지제 0.2 중량부를 투여하여 210 ℃의 실린더 온도에서 2축 압출혼련기를 사용하여 펠렛 형태로 제조하였다. 이 펠렛으로 사출하여 시편을 제조하고 상기 실시예 1과 방법으로 물성을 측정하여 표 2에 나타내었다.0.1 parts by weight of lubricant and 0.2 parts by weight of antioxidant were administered to 100 parts by weight of the graft copolymer prepared in the form of pellets using a twin screw extruder at a cylinder temperature of 210 ° C. The pellets were injected into the pellets to prepare specimens, and the physical properties thereof were measured by the method of Example 1 and shown in Table 2.

실시예 3Example 3

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되 마그네슘-스테아레이트와 실리콘 오일을 그라프트 중합 후에 일괄 투입하였다.The same procedure as in Example 1 was carried out, but the magnesium-stearate and the silicone oil were collectively added after the graft polymerization.

실시예 4Example 4

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되 마그네슘-스테아레이트와 실리콘 오일의 양을 표 1에 나타낸 조성으로 변경하여 투입하였다.The same procedure as in Example 1 was carried out except that the amounts of magnesium stearate and silicone oil were changed to the compositions shown in Table 1.

비교예 1∼4Comparative Examples 1 to 4

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되 마그네슘-스테아레이트와 실리콘오일의 조성비를 표 1에 나타낸 조성으로 변경하여 투입하였다.The same method as in Example 1 was carried out, but the composition ratio of magnesium-stearate and silicon oil was changed to the composition shown in Table 1 and added.

마그네슘-스테아레이트와 실리콘오일의 투입양과 투입방법Dosage and Method of Magnesium-Stearate and Silicone Oil 구 분division 마그네슘-스테아레이트Magnesium-Stearate 실리콘 오일Silicone oil 투입 방법Input method 실시예 1Example 1 0.10.1 0.020.02 그라프트시 연속투입Continuous injection at graft 실시예 2Example 2 0.10.1 0.020.02 그라프트시 일괄투입Bulk injection at graft 실시예 3Example 3 0.10.1 0.020.02 중합 후 일괄투입Batch injection after polymerization 실시예 4Example 4 0.050.05 0.050.05 그라프트시 연속투입Continuous injection at graft 비교예 1Comparative Example 1 00 00 그라프트시 연속투입Continuous injection at graft 비교예 2Comparative Example 2 0.050.05 00 그라프트시 연속투입Continuous injection at graft 비교예 3Comparative Example 3 00 0.20.2 그라프트시 연속투입Continuous injection at graft 비교예 4Comparative Example 4 22 0.10.1 그라프트시 연속투입Continuous injection at graft

물성비교Property comparison 구 분division 충격강도Impact strength HazeHaze 이형성(밀리바)Release (millibars) 실시예 1Example 1 11.511.5 2.52.5 25002500 실시예 2Example 2 10.010.0 2.52.5 24002400 실시예 3Example 3 11.511.5 3.03.0 25002500 실시예 4Example 4 11.811.8 2.92.9 25002500 비교예 1Comparative Example 1 10.010.0 2.22.2 47004700 비교예 2Comparative Example 2 10.010.0 2.52.5 41004100 비교예 3Comparative Example 3 12.512.5 6.06.0 26002600 비교예 4Comparative Example 4 12.012.0 5.55.5 23002300

본 발명의 투명 열가소성 수지 조성물은 투명성, 내충격성, 가공성 등에 있어서 균형있는 물성을 나타내며, 특히 이형성이 우수하여, 대형 사출물, 얇고 구조가 복잡한 사출물 등을 제조하는데 유리하다.The transparent thermoplastic resin composition of the present invention exhibits balanced physical properties in transparency, impact resistance, processability, and the like, and is particularly excellent in releasability, and is advantageous for producing large injection molding products, thin injection molding products, and the like.

Claims (14)

a) 폴리부타디엔 고무라텍스 8 내지 25 중량부;a) 8 to 25 parts by weight of polybutadiene rubber latex; b) 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르b) methacrylic acid alkyl ester compounds or acrylic acid alkyl esters 화합물 40 내지 70 중량부;40 to 70 parts by weight of the compound; c) 방향족비닐 화합물 15 내지 30 중량부; 및c) 15 to 30 parts by weight of an aromatic vinyl compound; And d) 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량부d) 1 to 20 parts by weight of the vinyl cyan compound 의 단량체 혼합물을 유화제, 분자량조절제, 및 중합개시제를 포함하여 유화중합으로 그라프트 공중합시켜 제조되는 열가소성 투명수지 조성물에 있어서,In the thermoplastic transparent resin composition prepared by graft copolymerization of the monomer mixture of the emulsion polymerization, including an emulsifier, a molecular weight regulator, and a polymerization initiator by emulsion polymerization, e) 고급지방산의 금속염 0.001 내지 1 중량부; 및e) 0.001 to 1 part by weight of a metal salt of higher fatty acid; And f) 실리콘오일 0.01 내지 0.1 중량부f) 0.01 to 0.1 parts by weight of silicone oil 를 더욱 포함하는 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물.Transparent thermoplastic resin composition excellent in releasability comprising a further. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 e)의 고급지방산의 금속염이 징크-스테아레이트 또는 마그네슘-스테아레이트인 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물.The transparent thermoplastic resin composition excellent in releasability whose metal salt of the higher fatty acid of said e) is zinc-stearate or magnesium-stearate. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 f)의 실리콘 오일은 하기 화학식 1로 나타내는 화합물이며, 굴절율이 1.35 내지 1.45 이고, 점도가 25 ℃ 에서 10 내지 100 센티스톡스(cs)인 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물:The silicone oil of f) is a compound represented by the following Chemical Formula 1, the refractive index is 1.35 to 1.45, the transparent thermoplastic resin composition excellent in releasability of 10 to 100 centistokes (cs) at 25 ℃: [화학식 1][Formula 1] (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3 (CH 3 ) 3 SiO [SiO (CH 3 ) 2 ] n Si (CH 3 ) 3 상기 식에서, n 은 1 이상의 정수이다.Wherein n is an integer of 1 or more. 제 3 항에 있어서,The method of claim 3, wherein 상기 실리콘 오일의 점도가 25 ℃ 에서 20 내지 50 cs인 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물.A transparent thermoplastic resin composition having excellent release property of the silicone oil having a viscosity of 20 to 50 cs at 25 ° C. a) 폴리부타디엔 고무라텍스 8 내지 25 중량부;a) 8 to 25 parts by weight of polybutadiene rubber latex; b) 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물b) methacrylic acid alkyl ester compound or acrylic acid alkyl ester compound 40 내지 70 중량부;40 to 70 parts by weight; c) 방향족비닐 화합물 15 내지 30 중량부;c) 15 to 30 parts by weight of an aromatic vinyl compound; d) 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량부;d) 1 to 20 parts by weight of the vinyl cyan compound; e) 고급지방산의 금속염 0.001 내지 1 중량부;e) 0.001 to 1 part by weight of a metal salt of higher fatty acid; f) 실리콘오일 0.01 내지 0.1 중량부; 및f) 0.01 to 0.1 parts by weight of silicone oil; And g) 첨가제로 유화제, 분자량조절제, 및 중합개시제g) emulsifiers, molecular weight modifiers, and polymerization initiators as additives 를 포함하여 유화중합으로 그라프트 공중합시켜 투명 열가소성 수지를Graft copolymerization by emulsion polymerization, including a transparent thermoplastic resin 제조하는 단계Manufacturing steps 를 포함하는 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물의 제조방법.Method for producing a transparent thermoplastic resin composition excellent in releasability comprising a. 제 5 항에 있어서,The method of claim 5, 상기 e)의 고급지방산의 금속염 및 f) 실리콘오일이 그라프트시에 단량체와 혼합되어 연속적으로 첨가되는 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물의 제조방법.Method for producing a transparent thermoplastic resin composition excellent in the releasability of the metal salt of the higher fatty acid of e) and f) silicone oil is continuously mixed with the monomer at the time of graft. 제 5 항에 있어서,The method of claim 5, 상기 e)의 고급지방산의 금속염 및 f) 실리콘오일이 그라프트시에 단량체에 일괄적으로 혼합되어 첨가되는 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물의 제조방법.Method for producing a transparent thermoplastic resin composition excellent in the releasability of the metal salt of the higher fatty acid of e) and f) silicone oil is mixed and added to the monomer at the time of graft. 제 5 항 내지 제 7 항의 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 5 to 7, 상기 e)의 고급지방산의 금속염이 징크-스테아레이트 또는 마그네슘-스테아레이트인 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물의 제조방법.A method for producing a transparent thermoplastic resin composition excellent in releasability wherein the metal salt of the higher fatty acid of e) is zinc-stearate or magnesium-stearate. 제 5 항 내지 제 7 항의 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 5 to 7, 상기 f)의 실리콘 오일은 하기 화학식 1로 나타내는 화합물이며, 굴절율이 1.35 내지 1.45 이고, 점도가 25 ℃ 에서 10 내지 100 센티스톡스(cs)인 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물의 제조방법:The silicone oil of f) is a compound represented by the following formula (1), the refractive index is 1.35 to 1.45, the viscosity of 10 to 100 centistokes (cs) at 25 ℃ excellent method for producing a transparent thermoplastic resin composition: [화학식 1][Formula 1] (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3 (CH 3 ) 3 SiO [SiO (CH 3 ) 2 ] n Si (CH 3 ) 3 상기 식에서, n은 1 이상의 정수이다.Wherein n is an integer of 1 or more. 제 9 항에 있어서,The method of claim 9, 상기 실리콘 오일의 점도가 25 ℃ 에서 20 내지 50 cs인 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물의 제조방법.Method for producing a transparent thermoplastic resin composition excellent in releasability of the viscosity of the silicone oil 20 to 50 cs at 25 ℃. a) ⅰ) 폴리부타디엔 고무라텍스 8 내지 25 중량부;a) 8 to 25 parts by weight of polybutadiene rubber latex; ⅱ) 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르Ii) Methacrylic acid alkyl ester compound or acrylic acid alkyl ester 화합물 40 내지 70 중량부;40 to 70 parts by weight of the compound; ⅲ) 방향족비닐 화합물 15 내지 30 중량부; 및Iii) 15 to 30 parts by weight of an aromatic vinyl compound; And ⅳ) 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량부Iii) 1 to 20 parts by weight of a vinyl cyan compound 의 단량체 혼합물을 유화제, 분자량조절제, 및 중합개시제를 포함하여Monomer mixtures, including emulsifiers, molecular weight modifiers, and polymerization initiators. 유화중합으로 그라프트 공중합시켜 투명 열가소성 수지를 제조하는 단계;Graft copolymerization by emulsion polymerization to prepare a transparent thermoplastic resin; And b) 상기 a)단계에서 제조된 투명 열가소성 수지에b) to the transparent thermoplastic resin prepared in step a) ⅵ) 고급지방산의 금속염 0.001 내지 1 중량부; 및Iii) 0.001 to 1 part by weight of a metal salt of higher fatty acid; And ⅶ) 실리콘오일 0.01 내지 0.1 중량부Iii) 0.01 to 0.1 parts by weight of silicone oil 을 첨가하는 단계Adding 를 포함하는 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물의 제조방법.Method for producing a transparent thermoplastic resin composition excellent in releasability comprising a. 제 11 항에 있어서,The method of claim 11, 상기 b)단계 ⅵ)의 고급지방산의 금속염이 징크-스테아레이트 또는 마그네슘-스테아레이트인 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물의 제조방법.The method for producing a transparent thermoplastic resin composition having excellent releasability, wherein the metal salt of the higher fatty acid of step b) is zinc-stearate or magnesium-stearate. 제 11 항에 있어서,The method of claim 11, 상기 b)단계 ⅶ)의 실리콘 오일은 하기 화학식 1로 나타내는 화합물이며, 굴절율이 1.35 내지 1.45 이고, 점도가 25 ℃ 에서 10 내지 100 센티스톡스(cs)인 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물의 제조방법:The silicone oil of step b) is a compound represented by the following formula (1), the refractive index is 1.35 to 1.45, the viscosity of 25 to 10 centistokes (cs) excellent in releasability method of producing a transparent thermoplastic resin composition: [화학식 1][Formula 1] (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3 (CH 3 ) 3 SiO [SiO (CH 3 ) 2 ] n Si (CH 3 ) 3 상기 식에서, n은 1 이상의 정수이다.Wherein n is an integer of 1 or more. 제 13 항에 있어서,The method of claim 13, 상기 실리콘 오일의 점도가 25 ℃ 에서 20 내지 50 cs인 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물의 제조방법.Method for producing a transparent thermoplastic resin composition excellent in releasability of the viscosity of the silicone oil 20 to 50 cs at 25 ℃.
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