KR20000035560A - 케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물 및 이 조성물을사용하는 염색방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물로서, 염색에 적합한 매질 중에, 1종 이상의 산화 베이스(base), 제 1 커플러(coupler)로서의 1,3-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸벤젠 및/또는 1종 이상의 이것의 산부가염, 및 제 2 커플러로서 선택된 1종 이상의 치환된 메타-아미노페놀을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물, 그리고 이 조성물을 사용하는 염색방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물로서, 염색에 적합한 매질 중에, 1종 이상의 산화 베이스, 제 1 커플러로서의 1,3-비스(β-히드록시에틸)-아미노-2-메틸벤젠 및/또는 1종 이상의 이것의 산부가염, 및 제 2 커플러로서 선택된 1종 이상의 치환된 메타-아미노페놀을 함유하는 조성물, 그리고 이 조성물을 사용하는 염색 방법에 관한 것이다.
일반적으로 산화 베이스로 지칭되는 산화 염료 전구체, 특히 오르토- 또는 파라-페닐렌디아민, 오르토- 또는 파라-아미노페놀 및 헤테로고리형 베이스를 함유하는 염료 조성물로 케라틴 섬유, 특히 인간의 모발을 염색하는 것은 공지된 실시이다. 산화 염료 전구체, 또는 산화 베이스는, 산화 생성물과 배합될 경우 산화 축합에 의해 착색 화합물 및 염료를 만들어낼 수 있는 무색 또는 미색의 화합물이다.
이 산화 베이스에 의해 얻어진 색조는 이들을 커플러 또는 채색 변형제와 배합함으로써 다양화될 수 있다는 것 또한 공지되어 있고, 채색 변형제는 특히 방향족 메타-디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀 및 특정한 헤테로고리형 화합물로부터 선택된다.
산화 베이스 및 커플러로서 사용되는 다양한 분자들로 인해 광범위한 색상을 얻을 수 있다.
이 산화 염료들을 이용하여 얻어진 이른바 "영구적" 채색은 몇가지 요구 조건을 더 만족시켜야 한다. 즉, 목적하는 농도의 색조를 만들 수 있어야 하고, 외부 요인(빛, 악천후, 세척, 퍼머, 발한, 마찰)을 견딜 수 있어야 한다.
염료는 또한 백발을 커버할 수 있어야 하고, 마지막 조건으로서 가능한 한 비선택적이어야 한다: 즉, 실제로 섬유의 끝과 뿌리 사이에서 다르게 감작(즉, 손상)될 수 있는 같은 길이의 케라틴 섬유를 따라 가능한 한 채색 차이가 최소가 되어야 한다.
1종 이상의 산화 베이스, 커플러로서의 1종 이상의 2,6-디아미노톨루엔 유도체, 및 임의로 산화 염색 분야에서 통상적으로 사용되는 커플러로부터 선택된 1종 이상의 추가적인 커플러를 함유하는, 케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물은, 특히 메타-아미노페놀 및 2-메틸-5-아미노페놀과 같이 특허 출원 FR-A-2,681,860 및 DE-A-19,637,371에 이미 제안되어 있다. 그러나, 상기 조성물을 사용하여 얻어진 채색의 색채감이 풍부하여도, 특히 케라틴 섬유가 받게될 각종 처리 및 자연적 공격 요인에 대한 채색의 선택성 및 정착성의 면에서는 완전히 만족스럽지는 않다.
이제, 본 출원인은, 1종 이상의 산화 베이스, 제 1 커플러로서의 1,3-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸벤젠 및/또는 1종 이상의 이것의 산부가염, 및 제 2 커플러로서 적절히 선택한 1종 이상의 치환된 메타-아미노페놀을 배합함으로써, 진하면서도 색채감이 풍부한 채색을 만들어낼 수 있고, 섬유가 받게될 각종 공격 요인에 대한 내성이 우수한 신규의 염료를 얻을 수 있다는 것을 발견하였다.
이 발견이 본 발명의 토대를 이룬다.
그러므로, 본 발명의 제 1 주제는 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물로서, 염색에 적합한 매질 중에 하기 물질들을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물이다:
- 1종 이상의 산화 베이스,
- 제 1 커플러로서의 1,3-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸벤젠 및/또는 1종 이상의 이것의 산부가염; 및
- 하기 화학식 1 및 화학식 1a의 치환된 메타-아미노페놀 및 이것들의 산부가염으로부터 선택된 1종 이상의 제 2 커플러:
[식에서,
- R1은 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼 또는 C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼을 나타내고;
- R2는 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼 또는 C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼을 나타내고;
-R3은 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4알콕시 라디칼 또는 염소, 브롬, 요오드 및 불소로부터 선택된 할로겐 원자를 나타내고;
- R4는 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4알콕시 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알콕시 라디칼 또는 C2-C4폴리히드록시알콕시 라디칼을 나타내고;
- R'1및 R'2는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 염소, 브롬, 요오드 및 불소로부터 선택된 할로겐 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, C1-C4알콕시 라디칼, C1-C4모노히드록시알콕시 라디칼 또는 C2-C4폴리히드록시알콕시 라디칼을 나타내고;
- R'3및 R'4는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼 또는 C1-C4모노아미노알킬 라디칼을 나타내고;
- 라디칼 R1내지 R4중 1가지 이상은 수소 원자가 아니고;
- 라디칼 R1, R3및 R4중 1가지 이상은 수소 원자를 나타내고;
- 라디칼 R'1및 R'2중 1가지 이상은 할로겐 원자를 나타내고;
- R1, R2및 R3가 동시에 수소 원자를 나타내는 경우에는, R4는 메틸 라디칼이 아니다.]
본 발명에 따르는 염료 조성물은 빛과 악천후와 같은 기후적 요인, 발한 및 모발이 받게 될 각종 처리 모두에 대해 내성이 탁월한, 진하고 색채감이 풍부한 채색을 만들어 낸다. 이 특성들은 특히 퍼머에 대한 채색 내성 및 선택성에 있어서 특히 주목할만하다.
또한, 본 발명의 주제는 이 염료 조성물을 사용하는 케라틴 섬유의 산화 염색 방법이다.
상기 화학식 1 및 1a의 치환된 메타-아미노페놀 중에서, 특히 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸페놀, 3-아미노-2-클로로-6-메틸페놀, 5-아미노-2-메톡시페놀, 5-아미노-2-(β-히드록시에틸옥시)페놀, 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-4-메톡시-2-메틸페놀, 5-아미노-4-메톡시-2-메틸페놀, 5-아미노-4-클로로-2-메틸페놀, 5-아미노-2,4-디메톡시페놀, 5-(-히드록시프로필아미노)-2-메틸페놀, 3-아미노-6-클로로페놀, 3-아미노-6-브로모페놀, 3-(β-아미노에틸)아미노-6-클로로페놀 및 3-(β-히드록시에틸)아미노-6-클로로페놀, 그리고 이것들의 산부가염을 언급할 수 있다.
바로 사용할 수 있는 염료 조성물에서 사용되는 산화 베이스의 특성은 중요치 않다. 산화 베이스는 특히 파라페닐렌디아민, 이중 베이스, 파라-아미노페놀, 오르토-아미노페놀 및 헤테로고리형 산화 베이스 중에서 선택될 수 있다.
본 발명에 따르는 염료 조성물 중에서 산화 베이스로서 사용될 수 있는 파라-페닐렌디아민 중에서 특히 하기 화학식 2의 화합물 및 이것의 산부가염을 언급할 수 있다:
[식에서:
- R5는 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, 질소함유기, 페닐기 또는 4'-아미노페닐기로 치환된 C1-C4알킬 라디칼 또는 (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼을 나타내고;
- R6은 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, 질소함유기로 치환된 C1-C4알킬 라디칼 또는 (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼을 나타내고;
- R7은 수소 원자, 염소, 브롬, 요오드 또는 불소 원자 등의 할로겐 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C1-C4히드록시알콕시 라디칼, C1-C4아세틸아미노알콕시 라디칼, C1-C4메실아미노알콕시 라디칼 또는 C1-C4카르바모일아미노알콕시 라디칼을 나타내고;
- R8은 수소 또는 할로겐 원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다.]
상기 화학식 2의 질소함유기 중에서, 특히 아미노, 모노(C1-C4)알킬아미노, 디(C1-C4)알킬아미노, 트리(C1-C4)알킬아미노, 모노히드록시(C1-C4)알킬아미노, 이미다졸리늄 및 암모늄 라디칼을 언급할 수 있다.
상기 화학식 2의 파라-페닐렌디아민 중에서, 특히 파라-페닐렌디아민, 파라톨릴렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디에틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디프로필-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸아닐린, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-클로로아닐린, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-플루오로-파라-페닐렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, N-(β-히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, 2-히드록시메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-3-메틸-파라-페닐렌디아민, N-에틸-N-(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, N-(β,-디히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, N-(4'-아미노페닐)-파라-페닐렌디아민, N-페닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민 및 N-(β-메톡시에틸)-파라-페닐렌디아민, 그리고 이것들의 산부가염을 들 수 있다.
상기 화학식 2의 파라-페닐렌디아민 중에서 가장 바람직한 것으로는 파라-페닐렌디아민, 파라-톨릴렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민 및 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 그리고 이것들의 산부가염을 들 수 있다.
본 발명에 따르면, "이중 베이스"라는 표현은 아미노 및/또는 히드록실 기를 갖는 방향족 핵을 2개 이상 포함하는 화합물을 의미한다.
본 발명에 따르는 염료 조성물 중의 산화 베이스로서 사용될 수 있는 이중 베이스 중에서, 특히 분자당 단지 1개의 링커 암(linker arm) Y를 포함하는 하기 화학식 3의 화합물 및 이것의 산부가염을 언급할 수 있다:
[식에서,
- Z1및 Z2는 동일하거나 상이할 수 있고, C1-C4알킬 라디칼로 치환되거나 또는 링커 암 Y로 치환될 수 있는 -NH2라디칼 또는 히드록실 라디칼을 나타내고;
- 링커 암 Y는 질소함유기 1개 이상 및/또는 산소, 황 또는 질소 원자 등의 헤테로 원자 1개 이상에 의해 간섭되거나 또는 이들이 말단에 있을 수 있고 히드록실 라디칼 또는 C1-C6알콕시 라디칼 1개 이상에 의해 임의로 치환될 수 있는, 탄소수 1 내지 14의 직쇄 또는 분기쇄 알킬렌 사슬을 나타내고;
- R9및 R10은 수소 또는 할로겐 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, C1-C4아미노알킬 라디칼 또는 링커 암 Y을 나타내고;
- R11, R12, R13, R14, R15및 R16은 동일하거나 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, 링커 암 Y 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다.]
상기 화학식 3의 질소함유기 중에서, 특히 아미노, 모노(C1-C4)알킬아미노, 디(C1-C4)알킬아미노, 트리(C1-C4)알킬아미노, 모노히드록시(C1-C4)알킬아미노, 이미다졸리늄 및 암모늄 라디칼을 언급할 수 있다.
상기 화학식 3의 이중 베이스 중에서, 특히 N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)에틸렌디아민 및 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,5-디옥사옥탄, 그리고 이것들의 산부가염을 언급할 수 있다.
이들 화학식 3의 이중 베이스 중에서, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올 및 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,5-디옥사옥탄, 또는 이것들의 산부가염들 중 1종이 특히 바람직하다.
본 발명에 따르는 염료 조성물 중의 산화 베이스로서 사용될 수 있는 파라-아미노페놀 중에서, 특히 하기 화학식 4의 화합물 및 이것의 산부가염을 언급할 수 있다:
[식에서,
- R17은 수소 또는 할로겐 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼, (C1-C4) 아미노알킬 라디칼 또는 히드록시(C1-C4)알킬아미노(C1-C4)알킬 라디칼을 나타내고,
- R18은 수소 또는 할로겐 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, C1-C4아미노알킬 라디칼, 시아노(C1-C4)알킬 라디칼 또는 (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼을 나타내고,
- 라디칼 R17및 R18중 1가지 이상은 수소 원자를 나타낸다.]
상기 화학식 4의 파라-아미노페놀 중에서, 특히 파라-아미노페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-아미노-3-플루오로페놀, 4-아미노-3-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메틸페놀, 4-아미노-2-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메톡시메틸페놀, 4-아미노-2-아미노메틸페놀, 4-아미노-2-(β-히드록시에틸아미노메틸)페놀 및 4-아미노-2-플루오로페놀, 그리고 이것들의 산부가염을 언급할 수 있다.
본 발명에 따르는 염료 조성물 중의 산화 베이스로서 사용될 수 있는 오르토-아미노페놀 중에서, 특히 2-아미노페놀, 2-아미노-5-메틸페놀, 2-아미노-6-메틸페놀 및 5-아세트아미도-2-아미노페놀, 그리고 이것들의 산부가염을 언급할 수 있다.
본 발명에 따르는 염료 조성물 중의 산화 베이스로서 사용될 수 있는 헤테로고리형 베이스 중에서, 특히 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체 및 피라졸 유도체, 그리고 이것들의 산부가염을 언급할 수 있다.
피리딘 유도체 중에서 특히 언급할 수 있는 것으로는, 예를 들면, 2,5-디아미노피리딘, 2-(4-메톡시페닐)아미노-3-아미노피리딘, 2,3-디아미노-6-메톡시피리딘, 2-(β-메톡시에틸)아미노-3-아미노-6-메톡시피리딘 및 3,4-디아미노피리딘, 그리고 이것들의 산부가염과 같이 GB 1,026,978 및 GB 1,153,196에 기재된 화합물을 들 수 있다.
피리미딘 유도체 중에서 특히 언급할 수 있는 것으로는, 예를 들면, 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘, 4-히드록시-2,5,6-트리아미노피리미딘, 2-히드록시-4,5,6-트리아미노피리미딘, 2,4-디히드록시-5,6-디아미노피리미딘, 2,5,6-트리아미노피리미딘과 같이 독일특허 DE 2,359,399 또는 일본특허 JP 88-169,571 및 JP 91-10659 또는 특허출원 WO 96/15765에 기재되어 있는 화합물을 들 수 있고, 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 2,5-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민, 2,7-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민, 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-올, 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-5-올, 2-(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일 아미노)에탄올, 2-(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일 아미노)에탄올, 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올, 2-[(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올, 5,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 2,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민 및 2,5-N-7,N-7-테트라메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 그리고 호변이성 평형이 존재하는 경우에 이것들의 부가염 및 호변이성체, 그리고 이것들의 산부가염과 같이 특허출원 FR-A-2,750,048에 언급된 피라졸로피리미딘 유도체를 들 수 있다.
피라졸 유도체 중에서, 특히 4,5-디아미노-1-메틸피라졸, 3,4-디아미노피라졸, 4,5-디아미노-1-(4'-클로로벤질)-피라졸, 4,5-디아미노-1,3-디메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-페닐피라졸, 4,5-디아미노-1-메틸-3-페닐피라졸, 4-아미노-1,3-디메틸-5-히드라지노피라졸, 1-벤질-4,5-디아미노-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-tert-부틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-tert-부틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-(4'-메톡시페닐)피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-히드록시메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-이소프로필피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-이소프로필피라졸, 4-아미노-5-(2'-아미노에틸)아미노-1,3-디메틸피라졸, 3,4,5-트리아미노피라졸, 1-메틸-3,4,5-트리아미노피라졸, 3,5-디아미노-1-메틸-4-메틸아미노피라졸, 3,5-디아미노-4-(β-히드록시에틸)아미노-1-메틸피라졸, 그리고 이것들의 산부가염과 같이 특허 또는 특허출원 DE 3,843,892, DE 4,133,957, WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2,733,749 및 DE 195 43 988에 기재되어 있는 화합물을 언급할 수 있다.
산화 베이스는 본 발명에 따르는 염료 조성물의 총중량에 대해 약 0.0005 내지 12 중량%인 것이 바람직하고, 약 0.005 내지 6 중량%인 것이 더욱 바람직하다.
1,3-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸벤젠 및/또는 이것의 산부가염은 본 발명에 따르는 제 1 커플러로서 사용되고, 염료 조성물의 총중량에 대해 약 0.001 내지 10 중량%인 것이 바람직하고, 약 0.01 내지 5 중량%인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명에 따르는 화학식 1의 치환된 메타-아미노페놀은 염료 조성물의 총중량에 대해 약 0.0001 내지 10 중량%인 것이 바람직하고, 약 0.005 내지 5 중량%인 것이 더욱 바람직하다.
또한, 본 발명에 따르는 염료 조성물은 1,3-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸벤젠, 화학식 1 및 1a의 치환된 메타-아미노페놀 및 이것들의 산부가염 이외의 1종 이상의 추가적인 커플러 및/또는 1종 이상의 직접염료를 함유하여, 특히 색조를 변형하거나 또는 섬광을 풍부하게 할 수 있다.
본 발명에 따르는 염료 조성물 중에 추가적으로 존재할 수 있는 커플러 중에서, 특히 메타-페닐렌디아민, 메타-디페놀 및 헤테로고리형 커플러, 그리고 이것들의 산부가염을 언급할 수 있다.
이들 추가적인 커플러들이 존재하는 경우에는 염료 조성물의 총중량에 대해 약 0.0001 내지 10 중량%인 것이 바람직하고, 약 0.005 내지 5 중량%인 것이 더욱 바람직하다.
일반적으로, 본 발명의 염료 조성물의 문맥에서 사용될 수 있는 산부가염(산화 베이스 및 커플러)을 특히 염산염, 브롬화수소산염, 황산염, 타르타르산염, 락트산염 및 아세트산염으로부터 선택한다.
본 발명에 따르는 염료 조성물을 위한 염색에 적합한 매질(또는 지지체)은 일반적으로 물 또는 물과 물 중에 충분히 용해가능하지 않은 화합물을 용해시키기 위한 1종 이상의 유기용매의 혼합물로 이루어진다. 언급할 수 있는 유기용매로는, 예를 들면, 에탄올 및 이소프로판올 등의 C1-C4알칸올을 들 수 있다.
용매는 염료 조성물의 총중량에 대해 바람직하게는 약 1 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 약 5 내지 30 중량% 비율로 존재할 수 있다.
본 발명에 따르는 염료 조성물의 pH는 일반적으로 약 3 내지 12, 바람직하게는 약 5 내지 11 이다. pH는 케라틴 섬유 염색용으로 일반적으로 사용되는 산성화제 또는 염기화제를 사용하여 원하는 값으로 조절할 수 있다.
산성화제 중에서, 예를 들면, 염산, 오르토인산, 황산, 카르복실산, 예를 들면, 아세트산, 타르타르산, 시트르산 및 락트산, 및 술폰산 등의 무기 또는 유기산을 언급할 수 있다.
염기화제 중에서, 예를 들면, 암모니아수, 알칼리성 카르보네이트, 모노-, 디- 및 트리에탄올아민 등의 알칸올아민, 2-메틸-2-아미노프로판올 및 이것의 유도체, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 하기 화학식 5의 화합물을 들 수 있다:
[식에서, W는 임의로 히드록실기 또는 C1-C4알킬 라디칼로 치환된 프로필렌 잔기이고; 동일하거나 상이할 수 있는 R19, R20, R21및 R22는 수소 원자 또는 C1-C4알킬 또는 C1-C4히드록시알킬 라디칼을 나타낸다].
본 발명에 따르는 염료 조성물은 또한 모발 염색용 조성물에서 통상적으로 사용되는 각종 보조제를 함유할 수 있다.
말할 필요도 없이, 당업자는 이 임의의 추가적인 화합물들을 선택하는데 주의를 기울여서 본 발명에 따르는 산화 염료 조성물과 본질적으로 관련된 이로운 특성이 구상되는 첨가물에 의해 악영향을 받지 않거나 또는 실질적으로 받지 않도록 할 것이다.
본 발명에 따르는 염료 조성물은 임의로 가압되는 액체, 크림 또는 겔의 형태, 또는 케라틴 섬유, 특히 인간 모발을 염색하는데 적합한 기타 형태 등의 다양한 형태일 수 있다.
또한, 본 발명의 주제는, 상기 정의된 염료 조성물을 사용하여, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유를 염색하기 위한 방법이다.
이 방법에 따르면, 상기 정의된 염료 조성물을 섬유에 도포하고, 사용시 염료 조성물에 첨가되거나, 또는 개별적인 방식으로 동시에 또는 순차적으로 도포되는 산화 조성물 중에 존재하는 산화제를 사용하여 산성, 중성 또는 알칼리성 pH 에서 발색된다.
본 발명의 염색 방법의 특히 바람직한 1구현예에 따르면, 상기 염료 조성물을, 사용시에, 염색에 적합한 매질 중에 발색하기에 충분한 양으로 존재하는 1종 이상의 산화제를 함유하는 산화 조성물과 혼합하는 것이 바람직하다. 그리고나서, 얻어진 혼합물을 케라틴 섬유에 도포하고, 약 3 내지 50 분, 바람직하게는 5 내지 30 분 동안 방치한 후, 섬유를 헹궈 내고, 샴푸로 세정하고, 다시 헹궈내고 건조시킨다.
상기 정의된 산화 조성물 중에 존재하는 산성화제는 케라틴 섬유의 산화 염색용으로 통상 사용되는 산성화제로부터 선택될 수 있고, 그 중에서 과산화수소, 과산화요소, 알칼리 금속 브롬산염, 과붕산염 및 과황산염 등의 과염, 과산, 효소 예컨대 2-전자 산화환원효소, 과산화효소 및 락타아제를 들 수 있다. 과산화 수소가 특히 바람직하다.
상기 정의된 산성화제를 함유하는 산화 조성물의 pH는, 염료 조성물과 혼합한 후, 케라틴 섬유에 적용되는 생성 조성물의 pH가 바람직하게는 약 3 내지 12, 더욱 바람직하게는 5 내지 11가 되도록 하는 값이다. 케라틴 섬유의 염색에 통상적으로 사용되고 상기 정의된 바와 같은 산성화제 또는 염기화제를 사용하여 pH를 원하는 값으로 조절한다.
또한, 상기 정의된 산화 조성물은 모발 염색용 조성물에서 통상적으로 사용되고 상기 정의된 바와 같은 각종 보조제를 함유할 수 있다.
케라틴 섬유에 최종적으로 적용되는 조성물은 액체, 크림 또는 겔의 형태, 또는 케라틴 섬유, 특히 인간의 모발 염색용으로 적합한 기타 형태 등의 다양한 형태일 수 있다.
본 발명의 또다른 주제는 다중구획 염색 장치 또는 다중구획 염색 "키트 (kit)", 또는 기타 다중구획 포장 시스템인데, 이것의 제 1 구획은 상기 정의된 염료 조성물을 함유하고 제 2 구획은 상기 정의된 산화 조성물을 함유한다. 본 출원인 명의의 특허 FR-2,586,913에 기재된 장치와 같이, 원하는 혼합물을 모발에 적용하기 위한 수단이 이 장치들에 장착될 수 있다.
다음의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니다.
실시예
알칼리성 매질 중에서의 염색 실시예 1 및 2
본 발명에 따르는 하기 염료 조성물을 제조하였다(g 함량):
| 실시예 | 1 | 2 |
| 파라-페닐렌디아민(산화 베이스) | 0.22 | - |
| 파라-아미노페놀(산화 베이스) | - | 0.44 |
| 1,3-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸벤젠(제 1 커플러) | 0.21 | 0.21 |
| 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸페놀(화학식 1의 커플러) | 0.17 | - |
| 3-아미노-2-클로로-6-메틸페놀디히드로 클로라이드(화학식 1a의 커플러) | - | 0.32 |
| 통상적인 염료 지지체 | (*) | (*) |
| 탈염수 qs | 100 g | 100 g |
(*): 일반 염료 지지체 No. 1:
- 96˚에탄올 18 g
- 35 % 수용액으로서의 나트륨 메타비술파이트 0.68 g
- 디에틸렌트리아민 펜타아세트산의 펜타나트륨염 1.1 g
- 20 % NH3를 함유하는 암모니아수 10 g
상기 각 염료 조성물을 사용 시에, pH가 약 3인 동중량의 20배 체적의 과산화수소(6 중량 %)와 혼합하였다.
얻어진 혼합물 각각의 pH는 약 10 ±0.2이었고, 얻어진 혼합물 각각을 90%의 백색 모발을 포함하는 퍼머된 회색 모발 머리단에 30분 동안 도포하였다.
그리고나서, 모발을 물로 헹구고, 표준 샴푸로 세정하고, 다시 헹구고나서 건조하였다.
모발을 하기 표에 나타낸 색조로 염색하였다:
| 실 시 예 | 얻어진 색조 |
| 1 | 진한 진주빛 보라색 |
| 2 | 적갈색 |
산성 매질 중에서의 염색 실시예 3
본 발명에 따르는 하기 염색 조성물을 제조하였다:
- 파라-페닐렌디아민(산화 베이스) 0.21 g
- 1,3-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸벤젠(제 1 커플러) 0.21 g
- 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸-페놀(화학식 1의 커플러) 0.17 g
- 96˚에탄올 18 g
- 35 % 수용액으로서 나트륨 메타비술파이트 0.68 g
- 디에틸렌트리아민펜타아세트산의 펜타나트륨염 1.1 g
- K2HPO4/KH2PO4(1.5 M/1 M) 완충액 10 g
- 탈염수 qs 100 g
상기 염료 조성물을 사용 시에, pH가 약 3 인 동중량의 20배 체적의 과산화수소(6 중량 %)와 혼합하였다.
얻어진 혼합물 각각의 pH는 약 6.8 ±0.2이었고, 얻어진 혼합물 각각을 90%의 백색 모발을 포함하는 퍼머된 회색 모발 머리단에 30분 동안 도포하였다.
그리고나서, 모발을 물로 헹구고, 표준 샴푸로 세정하고, 다시 헹구고나서 건조하였다.
모발을 진줏빛 보라색 색조로 염색하였다.
비교예 4 및 5
하기 염료 조성물을 제조하였다(g 함량):
| 실시예 | 4 | 5(**) |
| 파라-페닐렌디아민(산화 베이스) | 0.327 | 0.327 |
| 1,3-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸벤젠(제 1 커플러) | 0.315 | 0.315 |
| 2-메틸-5-N-(β-히드록시에틸)아미노페놀(화학식 1의 커플러: 1.5 ×10-3몰) | 0.2505 | - |
| 2-메틸-5-아미노페놀(본 발명의 일부를 형성하지 않는 커플러: 1.5 ×10-3몰) | - | 0.1845 |
| 통상적인 염료 지지체 No. 2 | (***) | (***) |
| 탈염수 qs | 100 g | 100 g |
| (**): 본 발명의 일부를 형성하지 않는 비교예 |
상기 실시예 5 및 6의 염료 조성물 각각이 동일한 몰량, 즉 1.5 ×10-3몰의 추가적인 커플러를 함유한다는 것을 주목하는 것이 중요하다.
(***): 통상적인 염료 지지체 No. 2:
- 글리세롤 2 몰로 폴리글리세롤화된 올레일 알콜 4.0 g
- 78 % 활성 물질(A.M.)을 함유하는, 글리세롤 4 몰로
폴리글리세롤화된 올레일 알콜 5.69 g A.M.
- 올레산 3.0 g
- 에틸렌 옥시드 2 몰을 함유하는 올레일아민
(Akzo 사에 의해 상품명 Ethomeen O12(등록상표)로 시판) 7.0 g
- 55 % A.M. 을 함유하는 디에틸아미노프로필 라우릴아미노
숙시나메이트, 나트륨염 3.0 g A.M.
- 올레일 알콜 5.0 g
- 올레산 디에탄올아미드 12.0 g
- 프로필렌 글리콜 3.5 g
- 에틸 알콜 7.0 g
- 디프로필렌 글리콜 0.5 g
- 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 9.0 g
- 35 % A.M.을 함유하는 수용액으로서의 나트륨 메타비술파이트 0.455 g A.M.
- 아세트산암모늄 0.8 g
- 산화방지제, 격리제 qs
- 방향제, 방부제 qs
- 20 % NH3를 함유하는 암모니아수 10.0 g
상기 각 염료 조성물을 사용 시에, pH가 약 3 인 동중량의 20배 체적의 과산화수소(6 중량 %)와 혼합하였다.
얻어진 혼합물 각각의 pH는 약 10 ±0.2이었고, 얻어진 혼합물 각각을 90%의 백색 모발을 포함하는 퍼머된 회색 모발 머리단에 30분 동안 도포하였다.
그리고나서, 모발을 물로 헹구고, 표준 샴푸로 세정하고, 다시 헹구고나서 건조하였다.
Minolta CM 2002 (등록상표) 분광광도계를 사용하여, 문셀(Munsell) 시스템에서, 머리단의 색을 평가하였다.
내퍼머성 시험을 상기 염색된 모발 머리단에서 실행하였다.
이를 위해, 모발의 머리단을 머리단 1 g 당 하기 환원 용액 2 g의 비율로 환원 용액에 10 분 동안 침지시켰다:
환원 용액:
- 티오글리콜산 6.7 g
- 수중의 48 % 디암모늄 디티오글리콜레이트 5.0 g
- 염기화제 qs pH = 7.9
- 탈염수 qs 100.0 g
헹군 후, 모발 머리단을 머리단 1 g 당 산화 용액 2 g의 비율로 산화 용액(pH 3의 8 체적 과산화수소 용액으로 이루어짐)에 5 분 동안 침지시켰다.
그리고나서, 머리단을 물로 헹군 후, 1 시간 동안 60 ℃에서 건조시켰다.
그 다음 모발 머리단의 색을 문셀 시스템에서 Minolta CM 2002(등록상표) 분광광도계를 사용하여 평가하였다.
퍼머전 머리단의 색과 퍼머후 머리단의 색 사이의 차이를, 예를 들면, 문헌 "Couleur, Industrie et Technique [Colour, Industry and Technology]" (p. 14 - 17; Vol. No. 5; 1978)에 기재된 바와 같이, 닉커슨(Nickerson) 방정식을 적용하여 계산하였다:
ΔE = 0.4CoΔH + 6ΔV + 3ΔC
상기 식에서, ΔE은 두 개의 머리단 사이의 색 차이를 나타내고, ΔH, ΔV 및 ΔC 는 파라미터 H, V 및 C 의 절대치의 변화를 나타내며, Co는 색 차이를 평가하기 위한 것에 대해 머리단의 순도를 나타낸다(내퍼머성 시험전).
퇴색(ΔE)은 값이 더 높게 표시될수록 비례하여 더 커진다.
그 결과를 하기 표 1에 나타낸다:
| 실시예E | 퍼머전모발의 색 | 퍼머후모발의 색 | 퇴색 | |||
| ΔH | ΔV | ΔC | ΔE | |||
| 4 | 3.8 R3.4/5.0 | 3.7 R4.0/3.9 | 0.1 | 0.6 | 1.1 | 7.1 |
| 5(**) | 4.7 R3.2/4.8 | 3.3 R4.1/3.5 | 1.4 | 0.9 | 1.3 | 12.0 |
| (**) : 본 발명의 일부를 형성하지 않는 실시예 |
상기 결과는, 산화 베이스(파라-아미노페놀), 제 1 커플러로서의 1,3-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸벤젠, 및 화학식 1에 따르는 추가적인 커플러로서의 2-메틸-5-N-(β-히드록시에틸)아미노페놀의 배합물을 함유하는 본 발명에 따르는 실시예 4의 염료 조성물이 본 발명의 일부를 형성하지 않는 실시예 5의 조성물을 사용하여 얻어진 착색보다 퍼머의 작용을 훨씬 더 잘 견디는 착색을 제공한다는 것을 나타내고, 이것은 2-메틸-5-N-(β-히드록시에틸)아미노페놀 대신에, 예를 들면, 특허 출원 FR 2,681,860에 개시된 2-메틸-5-아미노페놀을 함유하기 때문이다.
비교예 6 및 7
하기 염료 조성물을 제조하였다(g 함량):
| 실시예 | 6 | 7(**) |
| 파라-아미노페놀(산화 베이스) | 0.327 | 0.327 |
| 1,3-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸벤젠(제 1 커플러) | 0.315 | 0.315 |
| 2-메틸-5-N-(β-히드록시에틸)아미노페놀(화학식 1의 커플러: 1.5 ×10-3몰) | 0.2505 | - |
| 메타-아미노페놀(본 발명의 일부를 형성하지 않는 커플러: 1.5 ×10-3몰) | - | 0.1635 |
| 통상적인 염료 지지체 No. 2 | (***) | (***) |
| 탈염수 qs | 100 g | 100 g |
| (**): 본 발명의 일부를 형성하지 않는 비교예 |
상기 실시예 5 및 6의 염료 조성물 각각이 동일한 몰량, 즉 1.5 ×10-3몰의 추가적인 커플러를 함유한다는 것을 주목하는 것이 중요하다.
(***): 통상적인 염료 지지체 No. 2:
이것은 상기 비교예 4 및 5에 사용된 것과 동일하다.
상기 각 염료 조성물을 사용 시에, pH가 약 3 인 동중량의 20배 체적의 과산화수소(6 중량 %)와 혼합하였다.
얻어진 혼합물 각각의 pH는 약 10 ±0.2이었고, 얻어진 혼합물 각각을, 한편으로는, 90%의 백색 모발을 포함하는 천연 회색 모발 머리단에, 다른 한편으로는 90%의 백색 모발을 포함하는 퍼머된 회색 모발 머리단에 30분 동안 도포하였다.
그리고나서, 모발을 물로 헹구고, 표준 샴푸로 세정하고, 다시 헹구고나서 건조하였다.
Minolta CM 2002 (등록상표) 분광광도계를 사용하여, 문셀(Munsell) 시스템에서, 머리단의 색을 평가하였다.
착색의 선택성에 해당되는 천연 염색 모발과 퍼머된 염색 모발 사이의 색 차이를, 예를 들면, "Journal of the Optical Society of America"(vol. 34, No. 9, Sept. 1944, pp. 550-570)에 기재되어 있는 바와 같은 니커슨 방정식을 적용하여 계산하였다:
ΔE = 0.4CodH + 6dV + 3dC
상기 식에서, ΔE은 두 개의 머리단 사이의 색 차이를 나타내고(이번 경우에서는 착색의 선택성), dH, dV 및 dC는 파라미터 H, V 및 C의 절대치의 변화를 나타내며, Co는 색 차이를 평가하기 위한 것에 대해 머리단의 포화도를 나타낸다.
ΔE의 값이 커질수록 두 개의 머리단 사이의 색 차이가 커지고, 이번 경우에는, 착색의 선택성이 커진다.
그 결과를 하기 표에 나타낸다:
| 실시예 | 천연 모발의 색 | 퍼머된 모발의 색 | 착색의 선택성 | |||
| dH | dV | dC | ΔE | |||
| 6 | 5.1 R3.8/3.7 | 3.8 R 3.4/5.0 | 1.3 | 0.4 | 1.3 | 8.2 |
| 7(**) | 2.6 R3.8/3.3 | 8.3 RP3.2/4.9 | 4.3 | 0.6 | 1.6 | 14.1 |
상기 결과는, 산화 베이스(파라-아미노페놀), 제 1 커플러로서의 1,3-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸벤젠, 및 화학식 1에 따르는 추가적인 커플러로서의 2-메틸-5-N-(β-히드록시에틸)아미노페놀의 배합물을 함유하는 본 발명에 따르는 실시예 6의 염료 조성물이 본 발명의 일부를 형성하지 않는 실시예 7의 조성물을 사용하여 얻어진 착색보다 현저하게 선택성이 낮은(더 균일한) 착색을 제공한다는 것을 나타내고, 이것은 2-메틸-5-N-(β-히드록시에틸)아미노페놀 대신에, 예를 들면, 특허 출원 FR 2,681,860에 개시된 메타-아미노페놀을 함유하기 때문이다.
본 발명에 따르는 염료 조성물은 빛과 악천후와 같은 기후적 요인, 발한 및 모발이 받게 될 각종 처리 모두에 대해 내성이 탁월한, 진하고 색채감이 풍부한 채색을 만들어 내는데, 특히 퍼머에 대한 채색 내성 및 선택성에 있어서 특히 주목할만하다.
Claims (24)
- 염색에 적합한 매질 중에 다음을 포함하는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물:- 1종 이상의 산화 베이스,- 제 1 커플러로서의 1,3-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸벤젠 및/또는 1종 이상의 이것의 산부가염; 및- 하기 화학식 1 및 화학식 1a의 치환된 메타-아미노페놀 및 이것들의 산부가염으로부터 선택된 1종 이상의 제 2 커플러:[화학식 1][화학식 1a][식에서,- R1은 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼 또는 C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼을 나타내고;- R2는 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼 또는 C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼을 나타내고;-R3은 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4알콕시 라디칼 또는 염소, 브롬, 요오드 및 불소로부터 선택된 할로겐 원자를 나타내고;- R4는 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4알콕시 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알콕시 라디칼 또는 C2-C4폴리히드록시알콕시 라디칼을 나타내고;- R'1및 R'2는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 염소, 브롬, 요오드 및 불소로부터 선택된 할로겐 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, C1-C4알콕시 라디칼, C1-C4모노히드록시알콕시 라디칼 또는 C2-C4폴리히드록시알콕시 라디칼을 나타내고;- R'3및 R'4는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼 또는 C1-C4모노아미노알킬 라디칼을 나타내고;- 라디칼 R1내지 R4중 1가지 이상은 수소 원자가 아니고;- 라디칼 R1, R3및 R4중 1가지 이상은 수소 원자를 나타내고;- 라디칼 R'1및 R'2중 1가지 이상은 할로겐 원자를 나타내고;- R1, R2및 R3가 동시에 수소 원자를 나타내는 경우에는, R4는 메틸 라디칼이 아니다.]
- 제 1 항에 있어서, 화학식 1 또는 1a의 치환된 메타-아미노페놀이 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸페놀, 3-아미노-2-클로로-6-메틸페놀, 5-아미노-2-메톡시페놀, 5-아미노-2-(β-히드록시에틸옥시)페놀, 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-4-메톡시-2-메틸페놀, 5-아미노-4-메톡시-2-메틸페놀, 5-아미노-4-클로로-2-메틸페놀, 5-아미노-2,4-디메톡시페놀, 5-(-히드록시프로필아미노)-2-메틸페놀, 3-아미노-6-클로로페놀, 3-아미노-6-브로모페놀, 3-(β-아미노에틸)아미노-6-클로로페놀 및 3-(β-히드록시에틸)아미노-6-클로로페놀, 그리고 이것들의 산부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 산화 베이스가 파라-페닐렌디아민, 이중 베이스, 파라-아미노페놀, 오르토-아미노페놀 및 헤테로고리형 산화 베이스로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 3 항에 있어서, 파라-페닐렌디아민이 하기 화학식 2의 화합물 및 이것의 산부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:[화학식 2][식에서:- R5는 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, 질소함유기, 페닐기 또는 4'-아미노페닐기로 치환된 C1-C4알킬 라디칼 또는 (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼을 나타내고;- R6은 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, 질소함유기로 치환된 C1-C4알킬 라디칼 또는 (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼을 나타내고;- R7은 수소 원자, 염소, 브롬, 요오드 또는 불소 원자 등의 할로겐 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C1-C4히드록시알콕시 라디칼, C1-C4아세틸아미노알콕시 라디칼, C1-C4메실아미노알콕시 라디칼 또는 C1-C4카르바모일아미노알콕시 라디칼을 나타내고;- R8은 수소 또는 할로겐 원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다.]
- 제 4 항에 있어서, 화학식 2의 파라-페닐렌디아민이 파라-페닐렌디아민, 파라톨릴렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디에틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디프로필-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸아닐린, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-클로로아닐린, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-플루오로-파라-페닐렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, N-(β-히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, 2-히드록시메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-3-메틸-파라-페닐렌디아민, N-에틸-N-(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, N-(β,-디히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, N-(4'-아미노페닐)-파라-페닐렌디아민, N-페닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민 및 N-(β-메톡시에틸)-파라-페닐렌디아민, 그리고 이것들의 산부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 3 항에 있어서, 이중 베이스가 분자당 단지 1개의 링커 암(linker arm) Y를 포함하는 하기 화학식 3의 화합물 및 이것의 산부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:[화학식 3][식에서,- Z1및 Z2는 동일하거나 상이할 수 있고, C1-C4알킬 라디칼로 치환되거나 또는 링커 암 Y로 치환될 수 있는 -NH2라디칼 또는 히드록실 라디칼을 나타내고;- 링커 암 Y는 질소함유기 1개 이상 및/또는 산소, 황 또는 질소 원자 등의 헤테로 원자 1개 이상에 의해 간섭되거나 또는 이들이 말단에 있을 수 있고 히드록실 라디칼 또는 C1-C6알콕시 라디칼 1개 이상에 의해 임의로 치환될 수 있는, 탄소수 1 내지 14의 직쇄 또는 분기쇄 알킬렌 사슬을 나타내고;- R9및 R10은 수소 또는 할로겐 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, C1-C4아미노알킬 라디칼 또는 링커 암 Y을 나타내고;- R11, R12, R13, R14, R15및 R16은 동일하거나 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, 링커 암 Y 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다.]
- 제 6 항에 있어서, 화학식 3의 이중 베이스가 N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)에틸렌디아민 및 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,5-디옥사옥탄, 그리고 이것들의 산부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 3 항에 있어서, 파라-아미노페놀이 하기 화학식 4의 화합물 및 이것의 산부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:[화학식 4][식에서,- R17은 수소 또는 할로겐 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼, C1-C4아미노알킬 라디칼 또는 히드록시(C1-C4)알킬아미노(C1-C4)알킬 라디칼을 나타내고,- R18은 수소 또는 할로겐 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, C1-C4아미노알킬 라디칼, 시아노(C1-C4)알킬 라디칼 또는 (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼을 나타내고,- 라디칼 R17및 R18중 1가지 이상은 수소 원자를 나타낸다.]
- 제 8 항에 있어서, 화학식 4의 파라-아미노페놀이 파라-아미노페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-아미노-3-플루오로페놀, 4-아미노-3-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메틸페놀, 4-아미노-2-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메톡시메틸페놀, 4-아미노-2-아미노메틸페놀, 4-아미노-2-(β-히드록시에틸아미노메틸)페놀 및 4-아미노-2-플루오로페놀, 그리고 이것들의 산부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 3 항에 있어서, 오르토-아미노페놀이 2-아미노페놀, 2-아미노-5-메틸페놀, 2-아미노-6-메틸페놀 및 5-아세트아미도-2-아미노페놀, 그리고 이것들의 산부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 3 항에 있어서, 헤테로고리형 산화 베이스가 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체 및 피라졸 유도체, 그리고 이것들의 산부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 산화 베이스가 염료 조성물의 총중량에 대해 0.0005 내지 12 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 12 항에 있어서, 산화 베이스가 염료 조성물의 총중량에 대해 0.005 내지 6 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 1,3-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸벤젠 및/또는 이것의 산부가염이 염료 조성물의 총중량에 대해 0.001 내지 10 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 14 항에 있어서, 1,3-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸벤젠 및/또는 이것의 산부가염이 염료 조성물의 총중량에 대해 0.01 내지 5 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 화학식 1 및/또는 1a의 치환된 메타-아미노페놀이 염료 조성물의 총중량에 대해 0.0001 내지 10 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 16 항에 있어서, 화학식 1 및/또는 1a의 치환된 메타-아미노페놀이 염료 조성물의 총중량에 대해 0.005 내지 5 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 1,3-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸벤젠, 제 1 항에서 정의된 바와 같은 화학식 1 및 1a의 치환된 메타-아미노페놀 및 이것들의 산부가염 이외의 1종 이상의 추가적인 커플러 및/또는 1종 이상의 직접염료를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 산부가염이 염산염, 브롬화수소산염, 황산염, 타르타르산염, 락트산염 및 아세트산염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 또는 제 2 항에서 정의된 바와 같은 1종 이상의 염료 조성물을 케라틴 섬유에 도포하고, 사용시 염료 조성물에 첨가되거나, 또는 동시에 또는 순차적으로 도포되는 산화 조성물 중에 존재하는 산화제를 사용하여 산성, 중성 또는 알칼리성 pH 에서 발색하는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 염색방법.
- 제 20 항에 있어서, 산화 조성물 중에 존재하는 산화제가 과산화수소, 과산화요소, 알칼리 금속 브롬산염, 과붕산염, 과탄산염 및 과황산염 등의 과염, 과산 및 효소로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 구획이 제 1 항 또는 제 2 항에서 정의된 바와 같은 염료 조성물을 함유하고, 제 2 구획이 산화 조성물을 함유하는 다중구획 염색 장치 또는 다중구획 염색 "키트".
- 제 1 항에 있어서, 케라틴 섬유가 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 20 항에 있어서, 케라틴 섬유가 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유인 것을 특징으로 하는 방법.
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