KR19990069465A - Polyester film for adhesive tape - Google Patents

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Abstract

1. 청구범위에 기재된 발명이 속한 기술분야1. TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION

본 발명은 점착 테이프용 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester film for an adhesive tape.

2. 발명이 해결하려고 하는 기술적 과제2. The technical problem to be solved by the invention

본 발명은 폴리에스테르 필름의 표면에 수분산성 폴리우레탄 수지를 주성분으로 하는 수분산액을 도포하여 전처리함으로써 잉크 접착력을 현저히 개선함과 동시에, 고온 고습의 가혹환경하에서도 우수한 물성을 나타낼 수 있 점착테이프용 폴리에스테르 필름을 제공함에 그 목적이 있다.The present invention significantly improves ink adhesion by applying an aqueous dispersion containing a water-dispersible polyurethane resin as a main component to the surface of a polyester film, and exhibits excellent physical properties even under harsh environments of high temperature and high humidity. The purpose is to provide a polyester film.

3. 발명의 해결방법의 요지3. Summary of Solution to Invention

상기한 목적을 달성하기 위한 본 발명은"주반복단위의 60중량% 이상이 에틸렌텔레프탈레이트로 이루어진 폴리에스테르 필름의 적어도 한면에, 디카르복실산 성분과 글리콜 성분과 디이소시아네이트 성분 및 하기 화학식 1로 표현되는 화합물을 공중합시켜 제조된 수분산성 폴리우레탄 수지, 계면활성제 및 슬립제를 포함하는 코팅조성물이 0.001 내지 1μm의 두께로 도포됨을 특징으로하는 점착테이프용 폴리에스테르 필름.The present invention for achieving the above object is "dicarboxylic acid component, glycol component, diisocyanate component and at least one side of the polyester film of 60% by weight or more of the main repeating unit made of ethylene terephthalate, A coating film comprising a water-dispersible polyurethane resin, a surfactant, and a slip agent prepared by copolymerizing a compound to be expressed is coated with a thickness of 0.001 to 1 μm polyester film for pressure-sensitive adhesive tape.

<화학식 1><Formula 1>

(상기 화학식 1에서, R은 탄소수 1 내지 12의 지방족 탄화수소기를 나타내고, n 및 m은 서로 독립적으로 1 내지 5의 정수이다.)"을 제공한다.(In Formula 1, R represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and n and m are each independently an integer of 1 to 5).

4. 발명의 중요한 용도4. Important uses of the invention

본 발명은 각종 점착테이프로서의 용도를 갖는다.This invention has the use as various adhesive tapes.

Description

점착 테이프용 폴리에스테르 필름Polyester film for adhesive tape

본 발명은 점착 테이프용 폴리에스테르 필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 내수성, 내용제성 및 잉크접착력이 우수한 점착테이프용 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester film for pressure-sensitive adhesive tape, and more particularly to a polyester film for pressure-sensitive adhesive tape excellent in water resistance, solvent resistance and ink adhesion.

일반포장, 이음매처리, 피착제 지지등의 용도로 널리 사용되는 점착테이프는 단면 점착 테이프 또는 양면 점착 테이프 등으로 대별되며 근래에 이르러 내열성, 내한성 및 난연성을 부여하기 위한 특수제품이 다양하게 소개되고 있다.Widely used for general packaging, seam treatment, adhesive support, etc., adhesive tapes are roughly classified into single-sided adhesive tapes or double-sided adhesive tapes. In recent years, various special products for imparting heat resistance, cold resistance, and flame resistance have been introduced. .

이러한 공업용 점착테이프의 제조시에 사용되는 기재로서는 통상적으로 폴리에틸렌테레프탈레이트(이하 PET라함), 연신폴리프로필렌(Oriented Poly propylene), 종이, 부직포 등으로된 필름이 사용되는데, 특히 전기 절연용 점착 테이프 등의 고급용도에 적용하기 위한 필름기재로서는 내열성 및 내구성 등을 고려하여 PET 등으로된 폴리에스테르 필름을 사용하는 경우가 일반적이다.As a base material used in the production of such an industrial adhesive tape, a film made of polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET), oriented polypropylene (Oriented Poly propylene), paper, nonwoven fabric, or the like is generally used. As a film base material for application to high-quality applications, it is common to use a polyester film made of PET or the like in consideration of heat resistance and durability.

상기의 폴리에스테르필름, 특히 PET 필름은 폴리올레핀계 제품인 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 필름과 비교하여 넓은 온도 범위에서 치수안정성이 우수하고, 특히 열안정성이 우수하여 포장용, 자기용, 산업용 등에 다양하게 사용되고 있다.The polyester film, particularly PET film, has excellent dimensional stability in a wide temperature range compared to polyethylene and polypropylene film, which are polyolefin-based products, and is particularly used for packaging, porcelain, industrial, etc. due to its excellent thermal stability.

상기한 PET 필름을 이용하여 점착테이프로 제조하는 경우 최종제품의 용도를 고려하여 다양한 색상 및 무늬를 인쇄하므로서 제품간의 차별화된 기능성을 추구하고 있는바, 이를 위하여 종래에는 점착제를 필름기재에 도포하기 전에 일반 PET용 잉크로 원하는 색상 및 무늬를 인쇄하여 소기의 색상을 구현하였으나 PET 필름기재위에 상기 잉크를 직접 사용할 경우 잉크층과 PET 필름과의 점착력이 저하되어 잉크층이 분리되는 현상이 발생하는 문제점이 있다.In the case of manufacturing the adhesive tape using the above-mentioned PET film, various colors and patterns are printed in consideration of the use of the final product, thereby pursuing differentiated functionalities between the products. For this purpose, before applying the adhesive to the film substrate, Printed the desired color and pattern with the general PET ink to achieve the desired color, but when the ink is directly used on the PET film substrate, the adhesion between the ink layer and the PET film is degraded and the ink layer is separated. have.

이러한 현상은 점착제 제조시 유기용제로서 사용되는 메틸에틸케톤(MEK) 또는 에틸아세테이트 등의 물질이 점착제 도포 후 건조시 완전히 휘발되지 않고 잔존하여 경화공정시 잉크와 PET 필름 표면과의 접착성을 저하시키기 때문에 유발되는 것으로서, 이로 인하여 기대했던 바의 색상구현이 불가능함은 물론 고온 고습의 가혹 환경하에서는 점착성능이 더욱 저하되어 점착테이프로서의 본래 기능을 나타낼 수 없는 심각한 문제점을 지니고 있다.This phenomenon is because methyl ethyl ketone (MEK) or ethyl acetate, which is used as an organic solvent in the manufacture of the adhesive, does not completely volatilize during drying after the adhesive is applied, thereby reducing the adhesion between the ink and the PET film surface during the curing process. As a result, it is not possible to implement the color as expected, as well as a severe problem in the harsh environment of high temperature and high humidity has a serious problem that can not exhibit the original function as the adhesive tape.

상기의 문제점을 해결하기 위하여 PET 필름에의 인쇄공정 또는 기타의 가공공정 전에 코팅 및 코로나 등의 전처리를 실시하는 방법이 공지되어 있으나 코로나 처리의 경우 잉크층과의 접착력 개선에 한계가 있고, 용제계에 수지를 코팅하는 경우 점착성 등의 물성은 우수하나 후공정의 번거로움, 유기화합물로된 용제의 유출로 인한 환경문제 및 작업환경의 문제 발생과 제조가격 상승이라는 비용추가 문제를 피할 수 없다.In order to solve the above problems, there is a known method of pre-treatment such as coating and corona before the printing process or other processing process on PET film, but in the case of corona treatment, there is a limit in improving the adhesive strength with the ink layer, In the case of coating the resin on the resin, it has excellent physical properties such as adhesiveness, but it is inevitable that the trouble of the post-process, environmental problems due to the outflow of the solvent made of organic compounds, the problem of the working environment and the additional cost of increasing the manufacturing price are inevitable.

이와 관련하여 미국특허 제 4,486,483호 및 제 4,544,200호에서는 무독성 피복물로서 불포화 지방산의 알칼리 금속염 및 알킬 설페이트의 알칼리 금속염을 포함하는 조성물을 필름표면에 프라이머로서 코팅시켜 필름에 잉크 접착성을 부여함으로서 인쇄성을 다소 개선시킨 점착용 폴리에스테르 필름의 제조방법을 제공하고 있으나, 이는 내용제성이 부족하고 고온 고습환경에서의 접착력이 저하되는 문제점이 있다.In this regard, U.S. Patent Nos. 4,486,483 and 4,544,200 disclose a composition comprising a non-toxic coating comprising a alkali metal salt of an unsaturated fatty acid and an alkali metal salt of an alkyl sulfate as a primer on the surface of the film to impart ink adhesion to the film. Although there is provided a method for producing a polyester film for pressure-sensitive adhesive improved, this is a problem that the solvent resistance is low and the adhesive strength in a high temperature and high humidity environment is lowered.

특히, 점착 테이프의 제조시에는 에이징(Aging) 과정을 필수적으로 실시하는데 이때 매우 가혹한 조건(65℃, 상대습도 85%, 72시간)에서 본래의 물성이 유지되어야 하며 실제 점착테이프가 사용되는 환경의 온도가 높거나(120℃, 30분) 낮을 경우(5℃, 30분)에서도 변함이 없어야 하고, 또한 잉크 인쇄후 용제에 대한 내구성이 일정 수준 이상이어야 하나 상기한 바의 공지된 조성물로는 이러한 물성 측면에서 바람직한 결과를 얻을 수 없는 문제점이 있다.In particular, during the manufacture of the adhesive tape, an aging process is essential. In this case, the original physical properties must be maintained under extremely harsh conditions (65 ° C., 85% relative humidity, 72 hours), and The temperature should not be changed even when the temperature is high (120 ° C., 30 minutes) or low (5 ° C., 30 minutes), and the durability of the solvent after ink printing should be at least a certain level. In terms of physical properties, there is a problem that a desired result cannot be obtained.

상기 종래 기술과는 별도로 고온 고습의 가혹한 환경에서도 우수한 접착력을 부여하기 위한 기술로서 일본 공개 특허 공보 제 84-51424호에서는 도포액을 유기 용제에 용해시켜 사용함으로써 내수성을 개선시키고자 하였으나, 이는 인쇄성 측면에서 바람직한 결과를 얻을 수 없으며 유기 용제의 사용으로 인해 도포시 인화의 위험성이 있고 냄새가 심하며 환경피해와 같은 문제점을 안고 있다.As a technique for imparting excellent adhesion even in a harsh environment of high temperature and high humidity separately from the prior art, Japanese Unexamined Patent Publication No. 84-51424 attempts to improve water resistance by dissolving a coating liquid in an organic solvent. It is not possible to obtain desirable results in terms of the use of organic solvents, there is a risk of ignition when applied, odor is severe and has problems such as environmental damage.

본 발명은 상기한 종래 기술의 제반 문제점을 해결하기 위한 것으로, 폴리에스테르 필름의 표면에 수분산성 폴리우레탄 수지를 주성분으로 하는 수분산액을 도포하여 전처리함으로써 내용제성이 우수하여 잉크 접착력을 현저히 개선함과 동시에, 내수성 또한 매우 우수하여 고온 고습의 가혹환경하에서도 우수한 물성을 나타낼 수 있으며, 제조시 유기용제의 사용으로 인한 환경오염을 방지할 수 있는 점착테이프용 폴리에스테르 필름을 제공함에 그 목적이 있다.The present invention is to solve the above problems of the prior art, the surface of the polyester film by applying an aqueous dispersion containing a water-dispersible polyurethane resin as a main component to pre-treatment, excellent solvent resistance and significantly improved ink adhesion and At the same time, the water resistance is also very good to exhibit excellent physical properties even in the harsh environment of high temperature and high humidity, and to provide a polyester film for pressure-sensitive adhesive tape that can prevent environmental pollution due to the use of organic solvents in the manufacturing.

상기한 목적을 달성하기 위한 본 발명은 주반복단위의 60중량% 이상이 에틸렌텔레프탈레이트로 이루어진 폴리에스테르 필름의 적어도 한면에, 디카르복실산 성분과, 글리콜 성분과 디이소시아네이트 성분 및 하기 화학식 1로 표현되는 화합물을 공중합시켜 제조된 수분산성 폴리우레탄 수지, 계면활성제 및 슬립제를 포함하는 코팅조성물이 0.001 내지 1μm의 두께로 도포됨을 특징으로하는 점착테이프용 폴리에스테르 필름을 제공한다.The present invention for achieving the above object is a dicarboxylic acid component, a glycol component and a diisocyanate component and at least one side of the polyester film of 60% by weight or more of the main repeating unit made of ethylene terephthalate, It provides a polyester film for pressure-sensitive adhesive tapes, characterized in that the coating composition prepared by copolymerizing the compound represented by the present invention is coated with a thickness of 0.001 to 1μm coating composition comprising a water-dispersible polyurethane resin, a surfactant and a slip agent.

상기 화학식 1에서, R은 탄소수 1 내지 12의 지방족 탄화수소기를 나타내고, n 및 m은 서로 독립적으로 1 내지 5의 정수이다.In Formula 1, R represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and n and m are each independently an integer of 1 to 5.

본 발명에서 기재 필름의 재료로서 사용하는 폴리에스테르는 35℃에서 오르소클로로페놀 25ml 당 0.3g의 농도로 측정했을 때 0.4 내지 0.9dl/g, 바람직하게는 0.5 내지 0.8dl/g의 극한 점도를 갖는 것이 좋은데, 상기 극한 점도가 0.4dl/g 미만인 경우 필름 제조공정에서 연신 중 파단이 빈번하여 생산성이 크게 저하되어 바람직하지 않고, 극한 점도가 0.9dl/g을 초과하는 경우에는 용융점도가 상당히 상승하여 제막 공정중 압출 공정이 불안정해지는 등 제조 공정상의 어려움으로 인해 후공정에서의 생산성이 크게 저하된다.The polyester used as the material of the base film in the present invention has an intrinsic viscosity of 0.4 to 0.9 dl / g, preferably 0.5 to 0.8 dl / g when measured at a concentration of 0.3 g per 25 ml of orthochlorophenol at 35 ° C. If the intrinsic viscosity is less than 0.4 dl / g, the breakage during stretching in the film manufacturing process is frequently caused and the productivity is greatly reduced. If the intrinsic viscosity is more than 0.9 dl / g, the melt viscosity is considerably increased. Therefore, productivity in the post process is greatly reduced due to difficulties in the manufacturing process, such as unstable extrusion process during the film forming process.

상기와 같은 본 발명의 폴리에스테르는 다가 유기산 성분과 다가 알콜 성분을 중축합시켜 얻어지는데, 상기 유기산으로는 카르복실산, 특히 방향족 디카르복실산이 바람직하며, 상기 알콜로서는 글리콜, 특히 알킬렌글리콜이 바람직하다.The polyester of the present invention as described above is obtained by polycondensing a polyhydric organic acid component and a polyhydric alcohol component. The organic acid is preferably a carboxylic acid, particularly an aromatic dicarboxylic acid, and the alcohol is preferably glycol, in particular alkylene glycol. desirable.

상기 방향족 디카르복실산의 구체적인 예로는 디메틸테레프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌디카르복실산, 사이클로헥산디카르복실산, 디페녹시에탄디카르복실산, 디페닐디카르복실산, 디페닐에테르디카르복실산, 안트라센디카르복실산 또는 α,β-비스(2-클로로페톡시)에탄-4,4'-디카르복실산이 포함되며, 이들 중 디메틸테레프탈산 또는 테레프탈산이 특히 바람직하다.Specific examples of the aromatic dicarboxylic acid include dimethyl terephthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid and diphenyl ether. Dicarboxylic acid, anthracenedicarboxylic acid or α, β-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylic acid, of which dimethyl terephthalic acid or terephthalic acid is particularly preferred.

상기 알킬렌글리콜의 구체적인 예로는 에틸렌글리콜, 메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜 및 헥실렌글리콜이 포함되며, 이들 중 에틸렌글리콜이 특히 바람직하다.Specific examples of the alkylene glycol include ethylene glycol, methylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol and hexylene glycol, of which ethylene glycol is particularly preferable.

본 발명의 폴리에스테르는 60 중량% 이상이 폴리에틸렌테레프탈레이트의 호모폴리에스테르이며 나머지 40중량% 이내에서는 기타의 공중합 성분과 공중합해도 좋다.60% by weight or more of the polyester of the present invention is a homopolyester of polyethylene terephthalate and may be copolymerized with other copolymerization components within the remaining 40% by weight.

이러한 공중합 성분으로는 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 폴리에틸렌글리콜, p-크실렌글리콜, 1,4-사이클로헥산디메탄올 또는 나트륨 5-설포레조트신 등과 같은 디올 화합물, 아디프산, 또는 나트륨 5-설포이소프탈산 등과 같은 디카복실산 또는 트리멜리트산, 피로멜리트산 등과 같은 다작용성 카복실산이 포함된다.Such copolymerization components include diol compounds such as diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, p-xylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol or sodium 5-sulforezosuccine, adipic acid, or Dicarboxylic acids such as sodium 5-sulfoisophthalic acid and the like or multifunctional carboxylic acids such as trimellitic acid, pyromellitic acid and the like.

이와 같은 성분들로 제조되는 폴리에스테르의 중합공정시 탄산칼슘 등의 무기 충전제 및 기타 통상의 첨가제를 첨가할 수도 있다.In the polymerization process of the polyester prepared from such components, inorganic fillers such as calcium carbonate and other conventional additives may be added.

상기 설명한 바와 같은 본 발명의 폴리에스테르 필름의 표면에 도포되는 수분산성 폴리우레탄 수지는 1 내지 10중량%의 수분산액으로 제조되는데, 상기 도포액은 0.01 내지 0.5 중량%의 계면활성제 및 0.1 내지 0.3 중량%의 슬립제를 함유할 수 있다.The water-dispersible polyurethane resin applied to the surface of the polyester film of the present invention as described above is prepared with an aqueous dispersion of 1 to 10% by weight, the coating liquid is 0.01 to 0.5% by weight of surfactant and 0.1 to 0.3% by weight It may contain% slip agent.

상기 계면활성제는 도포량을 조절하기 위해 농도를 희석하는 경우 균일 도포를 위해 첨가하는 것이고, 상기 슬립제는 수분산성 폴리우레탄 수지조성물에 슬립성을 부여하기 위하여 첨가하는 것으로서 최종적으로 제조된 폴리에스테르 필름의 권취성 및 취급성을 향상시키기 위한 것이며 실리카계통의 무기 필러 혹은 불소수지계, 아크릴계 등을 성분으로 하는 유기필러, 폴리에틸계 등의 왁스 등을 사용할 수 있다.The surfactant is added for uniform application when the concentration is diluted to control the coating amount, and the slip agent is added to impart slip property to the water-dispersible polyurethane resin composition. In order to improve the coilability and handleability, a wax such as an inorganic filler of silica type, an organic filler containing a fluorine resin type, an acrylic type, or the like, or a polyethyl type wax can be used.

본 발명에서 사용되는 수분산성 도포액의 주성분인 수분산성 폴리우레탄 수지는 디카복실산 성분, 글리콜 성분 및 디이소시아네이트 성분을 통상적인 방법에 의하여 중합시켜 제조되는 폴리우레탄 성분과 OH기와 COOH기를 함유하는 폴리에스테르 성분을 공중합시켜 제조된다.The water-dispersible polyurethane resin, which is a main component of the water-dispersible coating liquid used in the present invention, is a polyurethane component prepared by polymerizing a dicarboxylic acid component, a glycol component and a diisocyanate component by a conventional method, and a polyester containing OH group and COOH group. It is prepared by copolymerizing the components.

상기 폴리우레탄 성분의 중합제조시 사용되는 디카복실산 성분으로는 테레프탈산, 이소프탈산, 1,4-나프탈렌 디카복실산, 2,5-나프탈렌 디카복실산, 2,5-메틸 테레프탈산, 디메틸 이소프탈산 등과 같은 방향족 디카복실산, 1,3-사이클로펜탄 디카복실산, 1,2-사이클로헥산 디카복실산, 1,3-사이클로헥산 디카복실산, 또는 1,4-사이클로헥산 디카복실산 등의 방향족 또는 지방족 디카복실산이 포함되며 이들 중 방향족 디카복실산이 특히 바람직하다.The dicarboxylic acid component used in the polymerization of the polyurethane component is aromatic di, such as terephthalic acid, isophthalic acid, 1,4-naphthalene dicarboxylic acid, 2,5-naphthalene dicarboxylic acid, 2,5-methyl terephthalic acid, dimethyl isophthalic acid and the like. Aromatic or aliphatic dicarboxylic acids such as carboxylic acid, 1,3-cyclopentane dicarboxylic acid, 1,2-cyclohexane dicarboxylic acid, 1,3-cyclohexane dicarboxylic acid, or 1,4-cyclohexane dicarboxylic acid. Aromatic dicarboxylic acids are particularly preferred.

또한 글리콜 성분으로는 탄소수 2 내지 8개의 지방족 글리콜 및 탄소수 6 내지 12개의 지방족 글리콜이 유용한데 예를 들어 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 1,6-헥산디올, 1,2-사이클로헥산디메탄올, 1,3-사이클로헥산디메탄올, 1,4사이클로헥산디메탄올, p-크실렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜 등의 포함되며, 폴리에테르글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜 등도 사용가능하다.Also useful as glycol components are aliphatic glycols having 2 to 8 carbon atoms and aliphatic glycols having 6 to 12 carbon atoms, for example ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neo Pentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4 cyclohexanedimethanol, p-xylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, etc. Polyether glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, and the like may also be used.

이와 함께, 디이소시아네이트 성분으로는 2,4-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 2,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 중의 하나로서 5-이소시아네이트-1-이소시아네이트메틸-1,3,3-트리메틸 사이클로헥산 등과 이들의 유도체를 사용할 수 있으며, 이들 중 5-이소시아네이트-1-이소시아네이트메틸-1,3,3-트리메틸 사이클로헥산 및 이의 유도체가 더욱 바람직하다.Along with this, as the diisocyanate component, 5-isocyanate-1-isocyanatemethyl-1,3,3 as one of the compounds represented by 2,4-hexamethylene diisocyanate, 2,6-hexamethylene diisocyanate, and the following general formula (2) -Trimethyl cyclohexane and the like and derivatives thereof can be used, and among these, 5-isocyanate-1-isocyanatemethyl-1,3,3-trimethyl cyclohexane and derivatives thereof are more preferable.

상기 화학식 2에서, R1, R2 및 R3는 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 12의 지방족 탄화수소기를 나타낸다.In Formula 2, R 1, R 2, and R 3 independently represent an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.

본 발명의 수분산성 폴리우레탄 수지에 사용되는 또 다른 성분인 폴리에스테르 성분은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물들이 포함된다.Another component used in the water-dispersible polyurethane resin of the present invention is a polyester component includes the compounds represented by the formula (1).

즉, 본 발명에서 사용하는 수분산성 폴리우레탄 수지는 디메틸테레프탈산 등 1종 이상의 디카복실산 성분과 에틸렌 글리콜 등 1종 이상의 글리콜 성분, 그리고 5-이소시아네이트-1-이소시아네이트메틸-1,3,3-트리메틸사이클로헥산 등 1종 이상의 상기 화학식 2의 디이소시아네이트 성분에 화학식 1의 화합물을 첨가하여 통상의 중합방법에 의해 공중합시킨 폴리우레탄 수지이다.That is, the water-dispersible polyurethane resin used in the present invention includes at least one dicarboxylic acid component such as dimethyl terephthalic acid, at least one glycol component such as ethylene glycol, and 5-isocyanate-1-isocyanatemethyl-1,3,3-trimethylcyclo It is a polyurethane resin copolymerized by the normal polymerization method by adding the compound of General formula (1) to the 1 or more types of diisocyanate components of General formula (2), such as hexane.

이때, 상기 폴리우레탄수지 내에 상기 화학식 1의 화합물은 10 내지 90 중량%, 바람직하게는 70 내지 80의 중량%로 구성되도록 함이 바람직하다.At this time, the compound of Formula 1 in the polyurethane resin is preferably 10 to 90% by weight, preferably composed of 70 to 80% by weight.

이와같이 제조된 폴리우레탄 수지 1 내지 10중량%를 물 등의 극성용매에 분산시켜 수분산액을 제조하며, 기언급한 바와 마찬가지로 첨가제로서 0.01 내지 0.5중량%의 계면활성제를 물 등의 극성 용매에 분산시켜 수분산액을 제조한다.1 to 10% by weight of the polyurethane resin prepared in this way is dispersed in a polar solvent such as water to prepare an aqueous dispersion. Prepare an aqueous dispersion.

상기 수분산액은 또한 당해 분야에 공지되어 있는 기타첨가제, 예를 들면 대전방지제, 습윤제, pH조절제, 산화방지제, 염료, 안료 등을 증착층과 기재 필름간의 접착력을 저하시키지 않는 범위내에서 효과량으로 첨가할 수 있다.The aqueous dispersion also contains other additives known in the art, such as antistatic agents, wetting agents, pH adjusting agents, antioxidants, dyes, pigments and the like in an effective amount within a range that does not reduce the adhesion between the deposition layer and the base film. Can be added.

본 발명의 폴리에스테르 필름의 제조 방법은 특별히 한정되어 있지 않으며, 극한점도 0.4 내지 0.9dl의 폴리에스테르 수지를 통상적인 방법에 의해 용융압출시켜 20 내지 30℃의 냉각롤에서 정전인가하여 시이트로 성형한 후, 상기 미연신 시이트를 70 내지 100℃에서 종방향으로 2 내지 5배, 바람직하게는 3 내지 4배로 연신시킨 다음, 다시 100 내지 120℃에서 횡방향으로 2 내지 5배, 바람직하게는 3 내지 4배로 연신시키고, 이어서 200 내지 260℃, 바람직하게는 220 내지 240℃에서 상기 이축연신된 시이트를 열고정시켜 시이트 표면에 상기 수분산성 폴리우레탄 수지액을 도포한 후 이를 건조시킴으로서 이축 연신된 폴리에스테르 필름을 제조한다.The method for producing the polyester film of the present invention is not particularly limited, and the polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.4 to 0.9 dl is melt-extruded by a conventional method and electrostatically applied on a 20 to 30 ° C. cooling roll to form a sheet. Thereafter, the unstretched sheet is stretched 2 to 5 times, preferably 3 to 4 times in the longitudinal direction at 70 to 100 ° C., and then 2 to 5 times in the transverse direction at 100 to 120 ° C., preferably 3 to 4 times. Stretched 4 times, and then heat-setting the biaxially stretched sheet at 200 to 260 ° C, preferably 220 to 240 ° C to apply the water-dispersible polyurethane resin solution to the sheet surface and then dry it to obtain a biaxially stretched polyester. Prepare a film.

이때 본 발명에 따른 수분산성 폴리우레탄 수지를 주성분으로 하는 수분산성 도포액은 미연신 상태의 폴리에스테르 시이트의 적어도 한면에 도포하거나, 일측 연신된 시이트의 적어도 한면에 도포할 수 있다.At this time, the water-dispersible coating liquid containing the water-dispersible polyurethane resin according to the present invention as a main component may be applied to at least one side of the unstretched polyester sheet or to at least one side of the stretched sheet on one side.

또한 상기와 같은 연신 공정에 따라 이축연신된 필름을 먼저 제조한 후 수득된 필름의 적어도 한면에 상기 수분산액을 도포하고 건조시켜 본 발명의 폴리에스테르 필름을 제조할 수도 있는 것이며, 도포층의 두께는 0.001 내지 1μm으로 함이 바람직하다.In addition, the biaxially stretched film is first prepared according to the above stretching process, and then the aqueous dispersion is applied to at least one side of the obtained film and dried to prepare the polyester film of the present invention. It is preferable to set it as 0.001-1 micrometer.

본 발명에 있어서, 상기 미연신 또는 일축연신 폴리에스테르시이트 또는 이축연신 폴리에스테르 필름에 수분산 도포액을 도포할 때는 폴리에스테르 필름에 공지된 다양한 코팅 방법(그라비아, 롤, 메이어바, 에어 나이프 등)으로 도포 건조하는 오프라인 방법을 통해 적용할 수 있다.In the present invention, various coating methods known to the polyester film (gravure, roll, mayer bar, air knife, etc.) when the dispersion coating liquid is applied to the unstretched or uniaxially stretched polyester sheet or biaxially stretched polyester film. It can be applied through an offline method of applying and drying.

이하 본 발명을 실시예에 의거하여 상세히 설명하겠지만 본 발명이 하기 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

<실시예 1><Example 1>

디카복실산 성분으로서 디메틸테레프탈산과 디메틸이소프탈산, 글리콜 성분으로서 에틸렌글리콜과 디에틸렌글리콜 및 디이소시아네이트 성분으로서 5-이소시아네이트-1-이소시아네이트메틸-1,3,3-트리메틸 사이클로헥산을 사용하고 여기에 하기 화학식 1a의 화합물을 통상적인 중합방법에 의해 공중합시켰으며, 전체 수지중량기준으로 하기 화학식 1a의 화합물의 중량비가 75중량%인 수분산성 폴리우레탄 수지를 제조하였다.Dimethyl terephthalic acid and dimethyl isophthalic acid as the dicarboxylic acid component, ethylene glycol and diethylene glycol as the glycol component, and 5-isocyanate-1-isocyanatemethyl-1,3,3-trimethyl cyclohexane as the diisocyanate component The compound of 1a was copolymerized by a conventional polymerization method, and a water-dispersible polyurethane resin having a weight ratio of 75% by weight of the compound of formula 1a based on the total resin weight was prepared.

이렇게 수득된 폴리우레탄 수지 1중량%(고형분 함량 기준) 및 계면활성제 0.05중량%를 물에 분산시켜 수분산액을 제조하였다.1% by weight of the polyurethane resin thus obtained (based on the solid content) and 0.05% by weight of the surfactant were dispersed in water to prepare an aqueous dispersion.

이어서, 디메틸테레프탈레이트와 에틸렌 글리콜로부터 통상적인 방법에 의해 에스테르교환 반응 및 중축합 반응을 거쳐 수득된 폴리에스테르 수지를 용융압출시킨 후 90±10℃에서 종방향으로 약 3.5배 연신시켜 얻은 폴리에스테르 시이트의 일면에 건조전 도포층의 두께가 5±1μm가 되도록 상기 제조된 수분산액을 도포한 다음, 다시 230±10℃에서 횡방향으로 3.5배 연신시키면서 동시에 도포된 수분산액을 건조시켜 점착테이프용 폴리에스테르 필름을 제조하였다.Then, a polyester sheet obtained by melt extrusion of a polyester resin obtained through a transesterification reaction and a polycondensation reaction from dimethyl terephthalate and ethylene glycol by a conventional method, and then stretched about 3.5 times in the longitudinal direction at 90 ± 10 ° C. After applying the prepared aqueous dispersion so that the thickness of the coating layer before drying to 5 ± 1μm on one side of the, and then stretch the lateral coating at 230 ± 10 ℃ 3.5 times in the transverse direction at the same time to dry the applied aqueous dispersion poly for adhesive tape An ester film was prepared.

상기 제조된 점착테이프용 폴리에스테르 필름의 표면에 연포장분야에서 사용하는 PET계 잉크(황색, 대한잉크사제조)를 메이어바로 30μm로 도포하고 충분히 건조시킨 후 하기 잉크 내용제성 시험방법에서 정한 바에 따라 시험을 수행하였으며, 그 결과를 하기 표1에 나타내었다.PET-based ink (yellow, manufactured by Daehan Ink Co., Ltd.) used in soft packaging on the surface of the polyester film for pressure-sensitive adhesive tape was coated at 30 μm with a Mayer bar and sufficiently dried, followed by the ink solvent test method described below. The test was carried out and the results are shown in Table 1 below.

또한, 잉크가 도포된 면에 메틸에틸케톤으로 희석한 아크릴계 수지 점착제(종연화학, 상품명 SK1717)를 메이어바로 15미크론의 두께로 도포하고 충분히 건조한 다음 65℃의 온도와 습도 85%에서 72시간동안 고온 에이징(Aging)하였으며, 이를 하기의 내환경성 시험방법에서 정한 바에 따라 실험을 수행하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.In addition, an acrylic resin adhesive (Jongyeon Chemical, trade name SK1717) diluted with methyl ethyl ketone was applied to the surface on which the ink was applied to a thickness of 15 microns with Mayer, and sufficiently dried, followed by high temperature for 72 hours at a temperature of 65 ° C. and a humidity of 85%. Aging was carried out, and the experiment was carried out according to the following environmental resistance test method and the results are shown in Table 1 below.

-슬립성(마찰계수)시험방법--Slipness (friction coefficient) test method

ASTM D1894에서 정한 방법에 따라 시험을 수행하였다.The test was performed according to the method defined in ASTM D1894.

-잉크 내용제성 시험-Ink Solvent Resistance Test

잉크 인쇄후 점착제 도포전 필름에 대해 유기용제로서 메틸에틸케톤을 묻힌 면봉으로 잉크층을 왕복하여 문질렀으며 필름 표면이 보일때까지의 문지른 횟수를 측정하였다.After the ink printing, the film before the pressure-sensitive adhesive was rubbed by reciprocating the ink layer with a cotton swab coated with methyl ethyl ketone as an organic solvent, and the number of rubs until the surface of the film was visible was measured.

-내환경성 시험-Environmental resistance test

점착제를 도포하고 건조한 후 상기한 바와 같이 고온 에이징한 필름시료를 사포로 연마한 서스(SUS)판에 점착면을 롤러로 밀착시킨 후 이를 3개로 나누어 각각 25℃에서 30분, 120℃에서 30분 및 5℃에서 30분 동안 유지시킨 다음 각 필름시료에 대해 점착테이프를 떼어낸 후 테이프에 남아 있는 잉크층의 잔류정도를 확인하여 아래와 같이 등급을 표시하였다.After applying the pressure-sensitive adhesive and drying it, the adhesive surface was adhered to rollers on a sus (policy) plate polished with sandpaper by hot aging film sample as described above, and then divided into three parts, respectively, for 30 minutes at 25 ° C and 30 minutes at 120 ° C. And after maintaining for 30 minutes at 5 ℃ peeled off the adhesive tape for each film sample after confirming the remaining degree of the ink layer remaining on the tape to indicate the grade as follows.

5급: 95-100% 4급 95-85%Level 5: 95-100% Level 4 95-85%

3급: 85-60% 2급: 60-40%Level 3: 85-60% Level 2: 60-40%

<실시예 2><Example 2>

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 도포액으로서 상기 폴리우레탄 수분산액의 제조시 폴리우레탄 수지 고형분 함량을 2중량%로 하여 점착테이프용 폴리에스테르 필름을 제조하였다.In the same manner as in Example 1, a polyester film for pressure-sensitive adhesive tape was prepared by using a polyurethane resin solid content of 2% by weight when preparing the polyurethane aqueous dispersion as a coating liquid.

<실시예 3><Example 3>

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 도포액으로서 상기 폴리우레탄 수분산액의 제조시 폴리우레탄 수지 고형분 함량을 10중량%로 하여 점착테이프용 폴리에스테르 필름을 제조하였다.In the same manner as in Example 1, a polyester film for pressure-sensitive adhesive tape was prepared by preparing a polyurethane resin solid content of 10% by weight when preparing the polyurethane aqueous dispersion as a coating liquid.

<실시예 4><Example 4>

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 도포액으로서 상기 폴리우레탄 수분산액의 제조시 슬립제로 평균입경 1.7 내지 1.8μm의 실리카 0.2중량%로 더욱 첨가하여 점착테이프용 폴리에스테르 필름을 제조하였다.In the same manner as in Example 1, but was further added as a slip agent to 0.2% by weight of silica having an average particle diameter of 1.7 to 1.8μm as a coating liquid to prepare a polyester film for pressure-sensitive adhesive tape.

<실시예 5>Example 5

상기 실시예 2과 동일하게 실시하되, 도포액으로서 상기 폴리우레탄 수분산액의 제조시 슬립제로서 평균입경 1.7 내지 1.8μm의 실리카 0.2중량%로 더욱 첨가하고, 습윤제(트리톤(Triton)사의 상품명 X-100) 0.1중량%를 더욱 첨가하여 점착테이프용 폴리에스테르 필름을 제조하였다.In the same manner as in Example 2, it was further added as a slip agent to 0.2% by weight of silica having an average particle diameter of 1.7 to 1.8μm as a coating agent, and the wetting agent (Triton trade name X- 100) 0.1 wt% was further added to prepare a polyester film for adhesive tape.

<실시예 6><Example 6>

상기 실시예 3과 동일하게 실시하되, 도포액으로서 상기 폴리우레탄 수분산액의 제조시 슬립제로서 평균입경 1.7 내지 1.8μm의 실리카 0.2중량%로 더욱 첨가하여 점착테이프용 폴리에스테르 필름을 제조하였다.In the same manner as in Example 3, but was further added as a slip agent to 0.2% by weight of silica with an average particle size of 1.7 to 1.8μm as a coating agent to prepare a polyester film for pressure-sensitive adhesive tape.

<실시예 7><Example 7>

상기 실시예 6과 동일하게 실시하되, 상기 폴리우레탄수지 제조시 상기 화학식 1의 화합물의 중량비를 전체 수지중량기준으로 90중량%로 하였다.In the same manner as in Example 6, the weight ratio of the compound of Formula 1 was 90 wt% based on the total resin weight when preparing the polyurethane resin.

<비교예 1>Comparative Example 1

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 폴리에스테르 기재필름에 폴리우레탄 수분산액을 도포하지 않았다.The same process as in Example 1, except that the polyurethane aqueous dispersion was not applied to the polyester base film.

<비교예 2>Comparative Example 2

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 도포액으로서 수분산성 아크릴계수지(톰 앤드 하스사, 상품명 AC503)를 사용하였다.In the same manner as in Example 1, a water-dispersible acrylic resin (Tom and Haas, trade name AC503) was used as the coating liquid.

<비교예 3>Comparative Example 3

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 도포액으로서 수용성 폴리에스테르수지(일본 함성사, 상품명 WR-961)를 사용하였다.It carried out similarly to Example 1, but used the water-soluble polyester resin (Namsung Co., Ltd., brand name WR-961) as a coating liquid.

<비교예 4><Comparative Example 4>

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 도포액으로서 수분산성 폴리에스테르수지를 사용하였다.It carried out similarly to Example 1, but used a water dispersible polyester resin as a coating liquid.

구분division 슬립성(마찰계수)Slip property (friction coefficient) 내용제성Solvent resistance 내환경성(고온 에이징(Aging)후 접착성)Environmental resistance (adhesiveness after high temperature aging) 상온(25℃, 30분)Room temperature (25 ℃, 30 minutes) 가열(120℃, 30분)Heating (120 ° C, 30 minutes) 냉장(5℃, 30분)Refrigerated (5 ℃, 30 minutes) 실시예 1Example 1 0.50.5 2525 55 55 55 실시예 2Example 2 0.490.49 3030 55 55 55 실시예 3Example 3 0.630.63 2828 55 55 55 실시예 4Example 4 0.390.39 2525 55 55 55 실시예 5Example 5 0.380.38 3030 55 55 55 실시예 6Example 6 0.480.48 2525 55 55 44 실시예 7Example 7 0.50.5 2727 55 44 55 비교예 1Comparative Example 1 0.550.55 44 1One 1One 1One 비교예 2Comparative Example 2 -- 77 33 33 33 비교예 3Comparative Example 3 -- 55 33 22 22 비교예 4Comparative Example 4 -- 55 22 33 22

상기 표 1의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 도포액으로서 수분산 폴리우레탄 수지를 주성분으로하는 수분산성 수지 조성물을 폴리에스터 기재 필름에 도포한 본 발명의 실시예 1 내지 7의 경우 비교예 1 내지 4와 대비할 때 유기용제로서 사용된 메틸에틸케톤에 대한 내용제성에 있어서 최대 7.5배 이상의 우수한 내구성을 나타내므로서 잉크접착력이 현저히 개선되었음을 알 수 있으며, 실시예의 경우 고온 에이징과정을 거친 후에도 상온 및 고온 또는 저온의 가혹환경하에서도 매우 우수한 접착력을 나타내고 있는 반면 비교예에서는 바람직한 접착력을 얻을 수 없었다.As can be seen from the results of Table 1 above, in Examples 1 to 7 of the present invention in which a water-dispersible resin composition containing a water-dispersible polyurethane resin as a main component as a coating liquid was applied to a polyester base film, Comparative Examples 1 to 7 were used. Compared with 4, it showed that ink adhesion was remarkably improved by showing excellent durability of at least 7.5 times in solvent resistance to methyl ethyl ketone used as an organic solvent.In the case of the embodiment, even after high temperature aging process, room temperature and high temperature Or, even in a low temperature harsh environment, very good adhesion was shown, while in the comparative example, the desired adhesion could not be obtained.

본 발명은 폴리에스테르 필름의 표면에 수분산성 폴리우레탄 수지를 주성분으로 하는 수분산액을 도포하여 전처리함으로써 잉크 접착력을 현저히 개선함과 동시에, 고온 고습의 가혹환경하에서도 우수한 물성을 나타낼 수 있는 점착테이프용 폴리에스테르 필름을 제공하는 유용한 발명인 것이다.The present invention is applied to the surface of the polyester film by applying an aqueous dispersion containing a water-dispersible polyurethane resin as a main component to pretreatment, significantly improving ink adhesion, and for adhesive tapes that can exhibit excellent physical properties even under harsh environments of high temperature and high humidity. It is a useful invention for providing a polyester film.

Claims (10)

주반복단위의 60중량% 이상이 에틸렌텔레프탈레이트로 이루어진 폴리에스테르 필름의 적어도 한면에, 디카르복실산 성분과 글리콜 성분과 디이소시아네이트 성분 및 하기 화학식 1로 표현되는 화합물을 공중합시켜 제조된 수분산성 폴리우레탄 수지, 계면활성제 및 슬립제를 포함하는 코팅조성물이 0.001 내지 1μm의 두께로 도포됨을 특징으로하는 점착테이프용 폴리에스테르 필름.A water-dispersible poly, prepared by copolymerizing at least one side of a polyester film composed of ethylene terephthalate with at least one 60% by weight of the main repeating unit by copolymerizing a dicarboxylic acid component, a glycol component, a diisocyanate component and a compound represented by the following formula (1): A coating film comprising a urethane resin, a surfactant and a slip agent is applied to a thickness of 0.001 to 1μm polyester film for pressure-sensitive adhesive tape. <화학식 1><Formula 1> 상기 화학식 1에서, R은 탄소수 1 내지 12의 지방족 탄화수소기를 나타내고, n 및 m은 서로 독립적으로 1 내지 5의 정수이다.In Formula 1, R represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and n and m are each independently an integer of 1 to 5. 제 1항에 있어서, 상기 디이소시아네이트 성분은 2,4-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 2,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 또는 하기 화학식 2로 표현되는 화합물임을 특징으로 하는 점착테이프용 폴리에스테르 필름.The polyester film for adhesive tape according to claim 1, wherein the diisocyanate component is 2,4-hexamethylene diisocyanate, 2,6-hexamethylene diisocyanate or a compound represented by the following formula (2). <화학식 2><Formula 2> 상기 화학식 2에서, R1, R2 및 R3는 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 12의 지방족 탄화수소기를 나타낸다.In Formula 2, R 1, R 2, and R 3 independently represent an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms. 제 2항에 있어서, 상기 디이소시아네이트 성분이 5-이소시아네이트-1-이소시아네이트메틸-1,3,3-트리메틸 사이클로헥산 또는 그의 유도체임을 특징으로 하는 점착테이프용 폴리에스테르 필름.The polyester film for adhesive tape according to claim 2, wherein the diisocyanate component is 5-isocyanate-1-isocyanatemethyl-1,3,3-trimethyl cyclohexane or a derivative thereof. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한항에 있어서, 상기 폴리우레탄수지내에 상기 화학식 1의 화합물이 10 내지 90중량%로 구성됨을 특징으로 하는 점착테이프용 폴리에스테르 필름.The polyester film for pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the compound of Formula 1 is comprised in the polyurethane resin of 10 to 90% by weight. 제 1항 내지 제 3항중 어느 한항에 있어서, 상기 계면활성제가 고형물함량기준 0.01 내지 0.5중량%로 첨가됨을 특징으로 하는 점착테이프용 폴리에스테르 필름.The polyester film for adhesive tape according to any one of claims 1 to 3, wherein the surfactant is added in an amount of 0.01 to 0.5% by weight based on the solid content. 제 4항에 있어서, 상기 계면활성제가 고형물함량기준 0.01 내지 0.5중량% 로 첨가됨을 특징으로 하는 점착테이프용 폴리에스테르 필름.The polyester film for pressure-sensitive adhesive tape of claim 4, wherein the surfactant is added in an amount of 0.01 to 0.5% by weight based on the solid content. 제 1항 내지 제 3항중 어느 한항에 있어서, 상기 슬립제로서 실리카계 필러가 고형물함량기준 0.01 내지 0.5중량%로 첨가됨을 특징으로 하는 점착테이프용 폴리에스테르 필름.The polyester film for pressure sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 3, wherein a silica filler is added at 0.01 to 0.5% by weight based on the solid content as the slip agent. 제 4항에 있어서, 상기 슬립제로서 실리카계 필러가 고형물함량기준 0.01 내지 0.5중량%로 첨가됨을 특징으로 하는 점착테이프용 폴리에스테르 필름.The polyester film for pressure-sensitive adhesive tape of claim 4, wherein a silica-based filler is added in an amount of 0.01 to 0.5% by weight based on the solid content as the slip agent. 제 5항에 있어서, 상기 슬립제로서 실리카계 필러가 고형물함량기준 0.01 내지 0.5중량%로 첨가됨을 특징으로 하는 점착테이프용 폴리에스테르 필름.The polyester film for pressure-sensitive adhesive tape of claim 5, wherein the silica-based filler is added in an amount of 0.01 to 0.5% by weight based on a solids content as the slip agent. 제 6항에 있어서, 상기 슬립제로서 실리카계 필러가 고형물함량기준 0.01 내지 0.5중량%로 첨가됨을 특징으로 하는 점착테이프용 폴리에스테르 필름.The polyester film for pressure-sensitive adhesive tape of claim 6, wherein a silica filler is added in an amount of 0.01 to 0.5% by weight based on a solids content as the slip agent.
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