KR19990065456A - Method for producing small ceramic beads - Google Patents

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Abstract

본 발명은 소형 세라믹 비드의 제조 방법에 관한 것으로, 세라믹 분말 및 바인더를 물에 분산시켜 점도 10 내지 1,000 포아즈 범위 및 세라믹 분말 함량 30 내지 90 중량%의 세라믹 슬러리를 제조하는 단계, 상기 세라믹 슬러리를 소수성의 구형화 용제 및 친수성의 고형화 용제에 차례로 접촉시켜 구형의 세라믹 비드를 형성하는 단계, 및 상기 세라믹 비드를 회수하여 건조 및 열처리하는 것을 포함하는, 본 발명의 소형 세라믹 비드 제조방법에 의하면, 기존의 세라믹 비드의 제조 방법에 비해 구형화 정도가 우수한 비드를 제조할 수 있고, 다양한 물질에 대해 적용할 수 있으며, 비드의 크기가 0.5∼5.0㎜ 정도로 크기 분포가 넓은 비드를 빨리 대량 생산할 수 있다.The present invention relates to a method for producing small ceramic beads, comprising the steps of dispersing the ceramic powder and binder in water to prepare a ceramic slurry having a viscosity of 10 to 1,000 poise range and ceramic powder content of 30 to 90% by weight, the ceramic slurry According to the method of manufacturing a small ceramic bead according to the present invention, the method comprises contacting a hydrophobic spherical solvent and a hydrophilic solidifying solvent in order to form a spherical ceramic bead, and recovering, drying and heat treating the ceramic beads. Compared to the method for producing ceramic beads, beads having excellent sphericality can be prepared, can be applied to various materials, and beads can be mass-produced in large quantities in a size range of 0.5 to 5.0 mm.

Description

소형 세라믹 비드의 제조 방법Method for producing small ceramic beads

본 발명은 소형 비드의 제조 방법에 관한 것으로 보다 상세하게는 소수성의 구형화제와 친수성의 고형화제로 된 구형화 영역을 이용하여 구형화가 잘 이루어진 세라믹 비드를 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing small beads, and more particularly, to a method for producing a ceramic spheronized well using a spheronization region of a hydrophobic spheronizing agent and a hydrophilic solidifying agent.

일반적으로 세라믹 비드는 몰드를 이용한 방법, 텀블링(Tumbling)을 이용한 방법, 슬러리를 이용한 방법 등의 세 가지로 대별된다. 몰드를 이용하는 방법은 비드의 크기가 대략 3.0 mm 이상의 비드 제조에 이용되고, 텀블링을을 이용하는 방법은 비드의 직경이 대략 1mm 이하의 비드 제조에 이용되며, 슬러리를 이용하는 방법은 바인더의 졸-겔 프로세서를 이용하는 방법과 왁스를 용제로 하는 슬러리를 이용하는 방법으로 구분되는데, 약 1mm에서 3mm 까지의 직경을 가지는 비드의 제조에 사용된다. 이 중 왁스를 이용하는 방법은 상온 이상의 온도(왁스의 용융온도)에서 왁스를 용제로 사용하여 슬러리를 만들고 상온 이하의 온도로 온도를 떨어뜨려 구형을 제조하는 방법이고, 바인더의 졸-겔 프로세서를 이용하는 방법은 분말을 함유한 슬러리를 다른 성질의 용액 속으로 떨어뜨려 슬러리를 구형으로 제조하는 방법이다.In general, ceramic beads are roughly classified into three types: a method using a mold, a method using tumbling, and a method using a slurry. The method using a mold is used to make beads having a size of approximately 3.0 mm or more, the method using tumbling is used to prepare beads having a diameter of beads of about 1 mm or less, and the method using a slurry is a sol-gel processor of a binder. It is divided into a method using a slurry using a wax and a solvent, it is used in the production of beads having a diameter of about 1mm to 3mm. Among them, the method of using wax is a method of making a slurry by using wax as a solvent at a temperature higher than room temperature (wax melting temperature), and dropping the temperature to a temperature below room temperature, and using a sol-gel processor of a binder. The method is a method of making a slurry into a sphere by dropping a slurry containing powder into a solution of different nature.

바인더의 졸-겔 프로세서를 이용하는 방법의 종래기술로서 미국특허 제 5,484,559(1996. 1. 16)에서는 점도가 조절된 슬러리를 캠 메커니즘을 도입한 특수 노즐을 통하여 구형의 비드를 제조하고 있으며; 대한민국 특허 공개 제 96-4277호(1996. 02. 23)에서는 왁스 슬러리를 이용한 것으로서 왁스를 이용하여 슬러리를 제조하고 제조된 슬러리를 노즐을 통하여 온도가 구분되어진 물 속으로 떨어뜨려 비드를 제조하고 있다.US Pat. No. 5,484,559 (January 16, 1996), which is a prior art method of using a sol-gel processor of a binder, manufactures spherical beads through a special nozzle employing a cam mechanism for viscosity controlled slurry; Korean Patent Laid-Open Publication No. 96-4277 (1996. 02. 23) uses wax slurries to prepare a slurry using wax and to prepare beads by dropping the prepared slurry into temperature-divided water through a nozzle. .

상기와 같은 종래의 세라믹 비드의 제조 방법에 있어서, 몰드를 이용하는 방법은 몰드의 제조가 필수적이며 또한 소형의 비드 (약 3.0㎜이하)의 제조에는 부적합하며, 비드의 수율이 타 방법에 비교해서 떨어지며, 비드의 구형 정도가 약하다. 텀블링을 이용하는 방법은 비드의 크기가 약 1㎜ 이상의 비드의 제조에는 어려움이 따르며, 사용되는 분말의 종류가 제한된다. 그리고 왁스를 용제로 이용하는 방법은 약 3.5㎜ 이상의 비드의 제조에는 많은 어려움이 있고, 고형화된 방울의 소결에 있어서 많은 시간과 에너지가 필요한 단점들이 있다. 또한, 기존의 바인더의 졸-겔 프로세서를 이용하는 방법에서는 방울의 제조에 사용하는 특수한 노즐의 개발이 요구된다는 단점이 있다.In the conventional method for producing ceramic beads as described above, the method of using the mold is essential for the production of the mold and is not suitable for the production of small beads (about 3.0 mm or less), and the yield of the beads is lower than that of other methods. The beads are weakly spherical. The method using tumbling has difficulty in producing beads having a size of beads of about 1 mm or more, and the kind of powder used is limited. In addition, the method using a wax as a solvent has a lot of difficulties in the production of beads of about 3.5 mm or more, and there are disadvantages that require a lot of time and energy in sintering the solidified droplets. In addition, the conventional method of using a sol-gel processor of the binder has a disadvantage that requires the development of a special nozzle for the production of droplets.

본 발명은 상기와 같은 종래 방법의 문제점을 개선하여, 상기 바인더의 졸-겔 프로세서 방법을 이용하되, 수용성 슬러리에 소수성이 우수한 석유계 용제를 적하시켜 구형화를 수행한 후 바인더의 졸-겔 반응을 일으키게 하는 고형화 용제를 사용하여 고형화를 수행함으로써, 구형화 정도가 우수한 비드를 간편하고 경제적으로 대량 생산할 수 있는 방법을 제공하는 것이다.The present invention improves the problems of the conventional method as described above, but using the sol-gel processor method of the binder, the sol-gel reaction of the binder after dropping the petroleum-based solvent having excellent hydrophobicity to a water-soluble slurry to perform spheroidization By performing the solidification using a solidification solvent to cause the, it is to provide a method for mass production of beads with excellent degree of spheronization easily and economically.

도 1은 본 발명에 따라 세라믹 비드의 제조하기 위한 장치를 보여주는 모식도이고,1 is a schematic diagram showing an apparatus for producing ceramic beads according to the present invention,

도 2는 본 발명의 실시예에 따라 제조된 세라믹 비드의 현미경 사진으로서, a는 알루미나 비드의 외형사진(×10)이고 b는 알루미나 비드 내부의 사진(×3000)이다.Figure 2 is a micrograph of a ceramic bead prepared according to an embodiment of the present invention, a is the appearance of the alumina beads (x10) and b is a photo (x3000) inside the alumina beads.

상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명에서는, 세라믹 분말 및 바인더를 물에 분산시켜 점도 10 내지 1,000 포아즈 범위 및 세라믹 분말 함량 30 내지 90 중량%의 세라믹 슬러리를 제조하는 단계, 상기 세라믹 슬러리를 소수성의 구형화 용제 및 친수성의 고형화 용제가 들어있는 용기에 적하하여 상기 구형화 용제 및 고형화 용제에 차례로 접촉시킴으로써 구형의 세라믹 비드를 형성하는 단계, 및 상기 세라믹 비드를 회수하여 건조 및 열처리하는 단계를 포함하는, 소형 세라믹 비드의 제조 방법을 제공한다.In order to achieve the above object, in the present invention, by dispersing the ceramic powder and binder in water to prepare a ceramic slurry having a viscosity of 10 to 1,000 poise range and ceramic powder content of 30 to 90% by weight, the ceramic slurry is hydrophobic spherical And dropping into a container containing a chemical solvent and a hydrophilic solidifying solvent and sequentially contacting the spherical solvent and the solidifying solvent to form spherical ceramic beads, and recovering the ceramic beads to dry and heat-treat them. Provided are methods of making small ceramic beads.

도 1은 본 발명에 따른 비드 제조 방법을 보여주는 모식도로서, 구형화와 고형화를 설명하고 있으며, 이를 참조로하여 각 단계에 대해 보다 상세히 설명한다.Figure 1 is a schematic diagram showing a bead manufacturing method according to the present invention, it describes the spheronization and solidification, with reference to this will be described in more detail for each step.

본 발명에 따르면, 우선 방울을 형성하기 위한 슬러리를 제조하는데, 구체적으로 세라믹 분말 및 바인더를 물에 분산시켜 세라믹 슬러리를 제조한다. 상기 슬러리는 점도 10 내지 1,000 범위, 바람직하게는 약 900 포아즈 정도로 조절하며, 슬러리의 겔화를 위해 첨가되는 바인더는 알긴산 나트륨과 같은 알긴산염으로 0.3 중량% 이하의 양으로 사용하는 것이 바람직하다. 알긴산 염은 해초에 추출한 물질을 정제한 것으로 나중의 고형화 과정에서 고형화 용제 중에 함유된 Ca 이온과 반응하여 겔을 형성한다. 상기 알긴산염과 Ca 이온의 반응을 살펴보면 다음과 같다.According to the present invention, first, a slurry for forming droplets is prepared, specifically, a ceramic slurry is prepared by dispersing a ceramic powder and a binder in water. The slurry is adjusted to a viscosity in the range of 10 to 1,000, preferably about 900 poise, and the binder added for gelling of the slurry is preferably used in an amount of 0.3% by weight or less with an alginate such as sodium alginate. Alginic acid salt is a purified material extracted from seaweed and reacts with Ca ions contained in the solidification solvent to form a gel during the later solidification process. Looking at the reaction of the alginate and Ca ions are as follows.

2 NaAlginate + CaCl2⇔ CaAlginate + 2 NaCl2 NaAlginate + CaCl 2 ⇔ CaAlginate + 2 NaCl

위의 반응식에서와 같이 알긴산 나트륨의 Na+이온이 Ca++이온과 치환하여 비수용성의 알긴산 칼슘이 생성되며, 생성된 알긴산 칼슘은 반투막으로서 구형 비이드 내부의 수분을 삼투압으로 통과시켜 구형의 비드를 건조시키게 되는 것이다.As shown in the above reaction, Na + ions of sodium alginate are substituted with Ca ++ ions to produce non-aqueous calcium alginate. Will be dried.

본 발명에 따르면 상기 세라믹 슬러리의 점도를 조정하기 위해 분산제(계면활성제)를 사용할 수 있는데, 과다한 분산제의 사용은 구형화에 나쁜 영향을 미치므로 본 발명에서는 분산제의 양을 약 1 중량% 이하로 사용하는 것이 바람직하다.According to the present invention, a dispersing agent (surfactant) may be used to adjust the viscosity of the ceramic slurry, and the use of an excessive dispersing agent adversely affects spheronization, so the amount of the dispersing agent used in the present invention is about 1 wt% or less. It is desirable to.

활성탄, 제올라이트 등과 같이 열처리가 어려운 세라믹 분말의 경우에는 알긴산염 바인더의 농도를 약 5 중량% 이상으로 높이고, 140∼150℃에서 유리화되어 점성을 나타낼 수 있는 바인더를 약 20 중량% 이하로 첨가하는 것이 바람직하다.In the case of ceramic powders, such as activated carbon and zeolite, which are difficult to be heat-treated, it is preferable to increase the concentration of the alginate binder to about 5% by weight or more, and to add about 20% by weight or less of a binder which may be vitrified and exhibit viscosity at 140 to 150 ° C. desirable.

상기 세라믹 슬러리 중의 세라믹 분말의 함량은 30 내지 90 중량%, 바람직하게는 약 70 중량%로 한다.The content of the ceramic powder in the ceramic slurry is 30 to 90% by weight, preferably about 70% by weight.

상기와 같이 제조된 세라믹 슬러리를 구형화 및 고형화 용제가 들어있는 용기에 적하하여 구형화 용제 및 고형화 용제에 차례로 접촉시켜 세라믹 비드를 형성시키게 되는데, 본 발명에서 슬러리 적하에 사용하는 노즐은 방울의 크기를 조절할 수 있는 것이면 어떠한 것이라도 무방하다. 노즐을 통하여 형성되는 방울의 크기는 0.5 내지 5.0 ㎜ 정도로, 이러한 넓은 크기 분포의 방울도 본 발명에 따르면, 구형화 용제와 고형화 용제의 점도를 맞추어 고형화 정도가 우수한 비드로 대량 생산할 수 있다.The ceramic slurry prepared as described above is dropped into a container containing spheronization and solidification solvent, and then contacted with the spheronization solvent and solidification solvent to form ceramic beads. In the present invention, the nozzle used for dropping the slurry has a drop size. Anything that can be controlled may be used. The size of the droplets formed through the nozzle is about 0.5 to 5.0 mm, and according to the present invention, the droplets of this wide size distribution can be mass-produced with beads having excellent solidification degree by matching the viscosity of the spheronizing solvent and the solidifying solvent.

본 발명에서 이용되는 비드 구형화와 고형화 용제는 친·소수성을 이용하는 것으로, 소수성이 강한 용제를 사용하여 떨어뜨린 방울을 구형화시키고, 구형화된 비드를 친수성의 고형화 용제와 접촉시켜 고형화시키는 것이다. 상기 구형화 용제는 소수성이 매우 크고 비중이 0.8 내지 0.9 범위인 용제를 사용하는데, 소수성이 우수한 액체 파라핀 등의 석유계 용제를 사용하는 것이 바람직하다.The bead spheronization and solidification solvent used in the present invention utilizes hydrophilicity and hydrophobicity, thereby spheroidizing droplets dropped using a hydrophobic solvent, and solidifying the spherical beads by contacting with a hydrophilic solidification solvent. The spheronizing solvent is very hydrophobic and uses a solvent having a specific gravity in the range of 0.8 to 0.9. It is preferable to use a petroleum solvent such as liquid paraffin having excellent hydrophobicity.

충분한 구형화가 이루어지기 위해서는 구형화 용제의 수직 길이가 약 5 내지 30 cm 범위, 낙하시간이 1 내지 10 초인 것이 바람직하다.In order to achieve sufficient spheronization, it is preferable that the vertical length of the spheronizing solvent is in the range of about 5 to 30 cm and the drop time is 1 to 10 seconds.

상기 고형화 용제로는 방울에 흡착되어진 구형화 용제를 빨리 분리되게 하는 알코올, 아세트산, 아세톤 등의 친수성이 강한 용제가 바람직하며, 구형화 용제가 분리되어 떨어지는 방울이 충분한 겔화 반응이 일어나 고형화가 이루어지도록 낙하시간을 충분히 제공할 필요가 있다. 짧은 낙하거리에서는 고형화 용제의 점도를 조정하여 낙하 시간을 길게 하는 것이 바람직하다. 이때 점도를 맞추기 위한 첨가물로 폴리비닐알콜, 글리세린 등을 사용할 수 있다.The solidification solvent is preferably a hydrophilic solvent, such as alcohol, acetic acid, acetone to quickly separate the spheronized solvent adsorbed to the drop, dropping the drop so that the drop falling off the spheronizing solvent is sufficient gelling reaction occurs It is necessary to provide enough time. At a short fall distance, it is preferable to adjust the viscosity of a solidification solvent and to lengthen a fall time. In this case, polyvinyl alcohol, glycerin, and the like may be used as additives for adjusting the viscosity.

고형화 용제는 해리되어 Ca++이온을 포함하는 염을 포함하여 세라믹 슬러리에 포함된 바인더 성분과 반응하여 방울을 겔화시키는 작용을 한다. 고형화 용제의 Ca++농도는 알긴산 중의 Na+이온과 충분한 교환이 이루어지는 전체 고형화 용제의 1 내지 50 중량% 범위, 바람직하게는 약 30 중량%가 적합하고, 고형화가 충분히 이루어지지 않으면 비드가 용기의 하부에서 일그러지는 결함이 발생하므로 낙하시간이 5 내지 40 초, 바람직하게는 약 30 초가 되는 수직길이가 필요하다.The solidification solvent dissociates and reacts with the binder component contained in the ceramic slurry, including salts containing Ca ++ ions, to gel the droplets. The Ca ++ concentration of the solidification solvent is in the range of 1 to 50% by weight, preferably about 30% by weight, of the total solidification solvent, which is sufficiently exchanged with Na + ions in the alginic acid, and if the solidification is not sufficient, the beads may Since distortion occurs at the bottom, a vertical length of 5 to 40 seconds and preferably about 30 seconds is required.

고형화 용제의 점도는 분말의 종류에 따라 약 1 내지 700 포아즈로 조정하는데, 알루미나, 티타니아, 지르코니아 등과 같은 세라믹 분말은 약 600∼700포아즈로, 제올라이트 등과 같은 가벼운 세라믹 분말은 약 300∼500 포아즈로, 활성탄과 유사한 비중이 낮은 분말은 약 1∼100 포아즈로 각각 조절하는 것이 바람직하다.The viscosity of the solidifying solvent is adjusted to about 1 to 700 poise depending on the type of powder.The ceramic powder such as alumina, titania, zirconia, etc. is about 600-700 poise, and the light ceramic powder such as zeolite is about 300-500 poise. Azro, powders with a low specific gravity similar to activated carbon are preferably adjusted to about 1 to 100 poises, respectively.

상기 고형화 중에 비드 속의 수분은 알긴막을 통하여 삼투압으로 빠져나가므로 비드의 건조가 이루어진다.During the solidification, the water in the beads escapes through osmotic pressure through the algin membrane, thereby drying the beads.

충분한 건조가 이루어진 상기 세라믹 비드를 용기 밖으로 회수하여 100±5℃정도의 건조기에서 항량이 될 때까지 건조를 행한 후 분말의 열처리 조건에 따라 열처리하여 본 발명의 소형 세라믹 비드를 수득할 수 있다. 활성탄, 제올라이트 등과 같은 열처리가 곤란한 분말은 보통 건조만 하여 사용하는데, 충분한 강도가 필요한 경우에는 활성탄, 제올라이트 슬러리 제조시 원료 분말에 열가소성 바인더를 20 중량%로 혼합하여 비드를 제조하고 제조된 비드를 바인더가 녹는 온도까지 가열한 다음 냉각시킴으로써 강도를 부여할 수도 있다.The ceramic beads, which have been sufficiently dried, may be recovered out of the container, dried to a constant weight in a dryer of about 100 ± 5 ° C., and then heat treated according to the heat treatment conditions of the powder to obtain the small ceramic beads of the present invention. Powders that are difficult to heat treatment such as activated carbon and zeolite are usually used only by drying. When sufficient strength is required, beads are prepared by mixing thermoplastic binder with 20% by weight of a raw material powder when preparing activated carbon and zeolite slurry, and then preparing the beads. The strength may be imparted by heating to a melting temperature and then cooling.

이하 실시예는 본 발명의 예시일 뿐 본 발명을 이로써 제한하는 것은 아니다.The following examples are merely illustrative of the present invention and do not limit the present invention thereby.

실시예: 알루미나 비드의 제조Example Preparation of Alumina Beads

시판되는 소결성 알루미나 분말 65중량부, 물 34.65중량부, 알긴산 0.35중량부를 교반기로 충분히 혼합하여 알루미나 슬러리를 제조하였다.65 parts by weight of commercially available sinterable alumina powder, 34.65 parts by weight of water, and 0.35 part by weight of alginic acid were sufficiently mixed with a stirrer to prepare an alumina slurry.

도 1과 같이 제작되어진 소수성 재료로 된 포집용기에 소수성이 강한 점도 약 500 포아즈의 액체 파라핀을 수직길이 20㎝로 채우고, CaCl22중량부, 아세트산 65중량부 및 글리세린 33중량부로 이루어진 고형화 용제를 수직길이 80㎝로 채워 포집용기를 형성하였다.A solidifying solvent consisting of 2 parts by weight of CaCl 2 , 65 parts by weight of acetic acid and 33 parts by weight of glycerin was filled with a liquid paraffin having a strong hydrophobicity of about 500 poise in a collecting container made of a hydrophobic material as shown in FIG. 1. Was filled to a vertical length of 80 cm to form a collecting container.

노즐을 통하여 상기에서 제조한 알루미나 슬러리를 방울로 형성시켜 포집용기로 적하시켰다. 충분한 고형화가 이루어진 다음에 비드를 건져내어 100℃ 건조기에서 12시간 건조를 한 다음 10 ℃/분으로 1650 ℃까지 승온하고 4시간 동안 유지한 후 냉각시키는 과정의 소결을 거쳐 알루미나 비드를 제조하였다.The alumina slurry prepared above was formed into a drop through a nozzle and dropped into a collecting container. After sufficient solidification, the beads were taken out, dried in a 100 ° C. dryer for 12 hours, and then heated to 1650 ° C. at 10 ° C./min, held for 4 hours, and sintered to prepare alumina beads.

도 2는 본 발명의 방법에 따라 제조된 상기 알루미나 비드의 사진으로서 a는 알루미나 비드의 외형사진(10 배율)이고 b는 알루미나 비드 내부의 사진(3000 배율)이다. 도 2로부터 본 발명에 따라 제조된 세라믹 비드의 구형화 정도가 매우 뛰어나고, 밀도가 이론 밀도의 94 % 이상으로 충분한 소결이 이루어졌음을 알 수 있다.2 is a photograph of the alumina beads prepared according to the method of the present invention, where a is an external photograph (10 magnification) and b is a photograph (3000 magnification) of the inside of the alumina beads. It can be seen from FIG. 2 that the degree of spheroidization of the ceramic beads produced according to the present invention is very excellent and the sintering is sufficient at a density of 94% or more of the theoretical density.

이상에서 살펴 본 바와 같이, 본 발명의 소형 세라믹 비드의 제조 방법에 따르면 기존의 세라믹 비드의 제조 방법에 비해 구형화 정도가 우수한 비드를 제조할 수 있고, 다양한 물질에 대해 적용할 수 있고, 비드의 크기가 0.5∼5.0 ㎜ 정도의 크기 분포가 넓은 비드를 빨리 대량 생산할 수 있다.As described above, according to the manufacturing method of the small ceramic beads of the present invention can be prepared beads having a higher degree of sphericity than the conventional method for producing ceramic beads, can be applied to a variety of materials, Beads with a large size distribution of 0.5 to 5.0 mm in size can be mass produced quickly.

Claims (8)

세라믹 분말 및 바인더를 물에 분산시켜 점도 10 내지 1,000 포아즈 범위 및 세라믹 분말 함량 30 내지 90 중량%의 세라믹 슬러리를 제조하는 단계, 상기 세라믹 슬러리를 소수성의 구형화 용제 및 친수성의 고형화 용제가 들어있는 용기에 적하하여 상기 구형화 용제 및 고형화 용제에 차례로 접촉시킴으로써 구형의 세라믹 비드를 형성하는 단계, 및 상기 세라믹 비드를 상기 용기로부터 회수하여 건조 및 열처리하는 단계를 포함하는, 소형 세라믹 비드의 제조 방법.Dispersing the ceramic powder and binder in water to produce a ceramic slurry having a viscosity of 10 to 1,000 poise and a ceramic powder content of 30 to 90% by weight, the ceramic slurry containing a hydrophobic spheronizing solvent and a hydrophilic solidifying solvent. Dropping a container to form a spherical ceramic bead by sequentially contacting the spheronizing solvent and the solidifying solvent, and recovering the ceramic bead from the container and drying and heat-treating the method. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 비드가 0.5 내지 5.0 mm 범위의 크기를 갖는 것을 특징으로 하는 방법.Characterized in that the beads have a size in the range from 0.5 to 5.0 mm. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 세라믹 분말이 알루미나, 티타니아, 지르코니아, 제올라이트 또는 활성탄인 것을 특징으로 하는 방법.The ceramic powder is alumina, titania, zirconia, zeolite or activated carbon. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 바인더가 알긴산 염인 것을 특징으로 하는 방법.The binder is an alginic acid salt. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 세라믹 슬러리가 추가로 분산제를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.Wherein said ceramic slurry further comprises a dispersant. 상기 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 구형화 용제가 비중 0.8 내지 0.9의 액체 파라핀인 것을 특징으로 하는 방법.The spheronizing solvent is a liquid paraffin having a specific gravity of 0.8 to 0.9. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 고형화 용제가 1 내지 50 중량%의 Ca 이온을 포함하는 알콜, 아세트산 또는 아세톤인 것을 특징으로 하는 방법.Wherein said solidifying solvent is an alcohol, acetic acid or acetone containing from 1 to 50% by weight of Ca ions. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 고형화 용제에 비드가 낙하하는 시간이 5 내지 40 초 범위인 것을 특징으로 하는 방법.The time for the beads to fall in the solidification solvent is characterized in that the range of 5 to 40 seconds.
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