KR19980068466A - Polyester fiber for rubber reinforcement and manufacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
본 발명에 의하면, 인취속도 2500m/분 이상으로 용융방사하고, 직접 연신한 섬유로서 인장강도 7.0g/d 이상, 절단신도 10% 이상, 비정부 복굴절율 0.06 이상, 밀도값 1.36 g/㎤∼1.38 g/㎤을 만족하는 것을 특징으로 하는 고무보강용 폴리에스테르섬유가 제공된다. 이러한 폴리에스테르사는 타이어코드의 제조를 위하여 고무용액으로 고온하에서 처리하여도 강력 저하 및 탄성율의 저하를 막아주고, 고무보강재로 사용중에서도 코오드 강력 저하를 최소화하며, 이러한 처리 코오드는 타이어 재료와 같은 고무보강용으로 사용시 고온의 가류공정등과 같은 후가공 단계에서도 섬유재료의 고탄성을 유지하는 우수한 치수안정성을 갖게 된다.According to the present invention, a fiber that is melt spun at a pulling rate of 2500 m / min or more and is directly stretched, and has a tensile strength of at least 7.0 g / d, an elongation at least 10%, an at least birefringence of at least 0.06, and a density value of 1.36 g / cm 3 to 1.38 g There is provided a polyester fiber for rubber reinforcement, which satisfies / cm 3. This polyester yarn prevents the strong deterioration and the decrease of the elastic modulus even when treated under high temperature with a rubber solution for the production of tire cords, and minimizes the strong deterioration of the cord even when used as a rubber reinforcing material. When used in the process, it has excellent dimensional stability to maintain the high elasticity of the fiber material even in the post processing step such as high temperature vulcanization process.
Description
본 발명은 타이어 코드 또는 V 벨트 섬유로 대표되는 고무보강용 폴리에스테르 섬유 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester fiber for rubber reinforcement represented by a tire cord or V belt fiber and a method of manufacturing the same.
일반적으로 폴리에스테르 섬유는 의류용, 산업자재용으로 폭넓게 사용되고 있으며, 최근 타이어 코드 및 V 벨트섬유의 고성능화 요구가 점차 높아감에 따라 열에 대한 치수안정성이 우수한 섬유의 수요가 확대되어가고 있다.In general, polyester fibers are widely used for clothing and industrial materials, and as the demand for high performance of tire cords and V-belt fibers increases, the demand for fibers having excellent dimensional stability against heat is expanding.
그러나 폴리에스테르 원사는 타이어의 성형과정과 같은 가공단계에서 고온의 열이력을 받을 때 특히 모듈러스의 저하가 현저하게 발생하여 이러한 탄성율의 저하는 최종제품의 역학적 물성의 손실과 함께 유니포미티(uniformity)와 같은 제품 품질의 저하로 연결된다. 뿐만아니라 제품의 사용 조건에 따라 인장, 압축, 굴곡과 같은 반복적인 피로를 받게 되는 경우에는 발열이 크고, 따라서 일손실이 큼으로서 물성의 열화가 더욱 심하다.However, polyester yarns have a significant decrease in modulus, especially when subjected to high temperature history in the processing stages, such as the molding process of tires. This decrease in elastic modulus is accompanied by a loss of mechanical properties of the final product. Leads to degradation of product quality. In addition, if the product is subjected to repeated fatigue such as tension, compression, and bending depending on the conditions of use of the product, the heat generation is large, and thus the work loss is large.
그러므로 자동차 타이어용의 경우라도 고하중을 받거나 고속주행을 필요로 하는 용도에는 폴리에스테르 섬유소재 사용이 제한되어 경트럭, 승용차와 같은 저하중을 받는 타이어용이나 속도에 제한을 받는 용도로 그 사용이 제한되고 있는 이유이다. 그 원인으로서는 섬유와 같이 일축으로 고배향 된 고분자 재료에는 고온의 열을 받을 때 섬유 축방향으로의 수축 현상에 의한 분자쇄의 완화로 생각할 수 있고, 또한 이러한 물성 저하는 타이어 내부에 존재하고 있는 수분 및 아민성분에 의해 가속이 되고, 폴리에스테르 분자쇄내의 말단 카르복실기의 농도가 클 수록 더욱 심하게 되는 것으로 알려져 있다.Therefore, even in the case of automobile tires, the use of polyester fiber materials is limited for applications that require high loads or high-speed driving, and the use thereof is limited to those for low-load tires such as light trucks and passenger cars, or for speed-limited applications. This is the reason. The reason for this is that the uniaxially oriented polymer materials such as fibers can be thought of as relaxation of molecular chains caused by shrinkage in the fiber axial direction when subjected to high temperature heat. And an amine component, and it is known that the greater the concentration of the terminal carboxyl group in the polyester molecular chain, the more severe it becomes.
따라서 폴리에스테르 섬유에 화학적인 개량을 이용하거나 또한 적극적인 개선방향으로 섬유의 저수축화를 통한 열에 대한 치수안정성을 개선하기 위한 연구가 활발히 진행되고 있지만, 아직 충분히 고온에서도 높은 탄성율을 달성하지는 못하고 있다.Therefore, studies have been actively conducted to improve the dimensional stability of heat through chemical shrinkage of polyester fibers or to reduce the shrinkage of fibers in the direction of active improvement, but have not yet achieved high elastic modulus even at a sufficiently high temperature.
그리고 저수축화하는 방법으로서 원사제조시 열처리 시간을 길게 하거나 열처리 온도를 강화하는 방법등이 제안되고 있으나 이 또한 제조원가가 많이들어 불리한 점이 있다.In addition, as a method of reducing shrinkage, a method of lengthening the heat treatment time or increasing the heat treatment temperature during yarn manufacturing has been proposed, but this also has disadvantages due to the high manufacturing cost.
또한 열치수안정을 부여하기 위한 방법으로서는 예를들어 일본특공소 63-528, 41-7892 등에서 원사의 미세구조 즉, 결정화도가 45% 이상, 결정배향함수는 0.97 이상이며, 비정부 배향함수가 0.6 이하인 원사를 제조함으로서 폴리에스테르의 치수안정성을 개선하는 제조기술과 미국특허 4,101,525호와 4,195,052호에서 고속방사에 의한 고배향 미연신사를 스팀등으로 연신하여 일손실이 150℃에서 0.004 내지 0.02 lb.in인 멀티연신사를 제조한 후 고무용액에 침지하여 코드를 제조하고, 이를 타이어에 사용하는 등의 제조기술이 제안되어 왔다.Further, as a method for imparting thermal dimensional stability, for example, the microstructure of yarns, such as Japan Special Office 63-528, 41-7892, that is, the crystallinity is 45% or more, the crystal orientation function is 0.97 or more, and the non-orthogonal orientation function is 0.6 or less. Manufacturing technology to improve the dimensional stability of polyester by manufacturing yarn, and high-oriented unoriented yarn drawn by high-speed spinning in US Patent Nos. 4,101,525 and 4,195,052 by steam or the like, the work loss is 0.004 to 0.02 lb.in at 150 ℃ Manufacturing techniques have been proposed, such as manufacturing a multi-stretched yarn and immersing it in a rubber solution to produce a cord, and using the same for a tire.
이렇게 제조된 폴리에스테르 원사는 고결정성과 낮은 비정배향함수를 갖는 독특한 미세구조를 형성함으로써 원사의 수축률을 종래의 기술에 비해 대폭 낮추는 효과를 가지고 있어, 폴리에스테르의 내피로성 및 치수안정성을 개선하는 방법은 비정분자쇄의 구속을 막아줄수 있다는 관점에서 보았을 때 타당성이 있는 방법으로서 현재 많은 원사 제조 메이커에서 타이어 코오드용 섬유 등을 제조할 때 사용하고 있는 기술의 뿌리가 되어 있다.The polyester yarn thus prepared has the effect of significantly lowering the shrinkage of the yarn compared to the prior art by forming a unique microstructure having high crystallinity and low non-orientation function, thereby improving the fatigue resistance and dimensional stability of the polyester. Is a valid method from the viewpoint of preventing the restraint of non-molecular chains, and is the root of the technology currently used by many yarn makers to manufacture tire cord fibers and the like.
그러나 위와 같은 구조를 만족시킨다 하더라도 비정쇄의 배향이 낮은 수준으로 유지되어 있으므로 원사제조시 연신, 열처리 또는 이완조건 등에 따라 열에 의한 응력이력이 달라지기 때문에 충분하다고는 할 수 없다. 특히 고결정성을 갖는 원사의 경우에는 그만큼 원사 제조 공정 중의 열이력이 큰 만큼 원사의 열에 의한 열수축응력도 크며, 이는 다시 라텍스 처리공정 등과 같은 높은 장력과 고온의 열 처리시 비정영역 등이 받는 장력과 리렉스 효과의 불균일 및 높은 장력 등에 의해 코오드의 강력 및 탄성 유지율이 저하되는 경향이 있다. 이는 고결정성은 원사자체 구조상에서의 열에 의한 안정성 측면에서 치수안정성 등 내피로성이 우수하나 이미 원사상태에서 뚜렷한 2상 구조(TWO PHASE)를 형성하고 있으므로 고온의 후열처리에 의한 결정크기의 성장, 장주기의 증가 등이 급격히 일어날 수가 있어서 원사 자체의 개선효과 만큼의 연사 및 열을 수반한 후가공 공정에서의 효과는 미흡하다.However, even if the above structure is satisfied, since the orientation of the amorphous chain is maintained at a low level, it is not sufficient because the stress history due to heat varies depending on the stretching, heat treatment or relaxation conditions during yarn manufacturing. In particular, in the case of a yarn having high crystallinity, the heat shrinkage stress due to the heat of the yarn is so large that the heat history in the yarn manufacturing process is large. There exists a tendency for the strength and elasticity retention of a cord to fall by the nonuniformity of a Rex effect, high tension, etc. The high crystallinity is excellent in fatigue resistance such as dimensional stability in terms of stability due to heat on the yarn itself, but it has already formed a distinctive two-phase structure (TWO PHASE) in the yarn state. The increase in the temperature may occur rapidly, and the effect in the post-processing process involving twisting and heat as much as the improvement effect of the yarn itself is insufficient.
즉, 종래의 대부분의 고무보강용 폴리에스테르 섬유의 제조방법은 원사상태에서의 기계적 물성 및 열수축률을 향상시키기 위해 고온의 열처리를 동반한 제조공정을 통해 높은 결정화도를 유지하면서, 비정부의 배향도를 최소화하는 이상 구조의 원사를 형성시킨후 고무용액에 침지하여 상기한 바와 같이 최종 타이어 코오드로서 요구특성을 달성하는 방법인데, 이러한 제법의 경우에는 요구되는 코오드 특성을 달성하기 위해 원사에서 고온공정이 수반됨으로서 원사의 잔류 열응력을 크게하고, 고온처리에 의한 고속에서의 원사생산에 한계를 주고, 사용 에너지도 많아져 원사 제조원가의 상승과 함께 디핑공정에서 원사제조시 누적된 열응력 등을 이완시키기 위해 원사에서 보다 더 높은 열에너지가 수반되어야 함으로 디핑속도등에도 한계가 있다. 또한 디핑공정중 미세구조 변화량에 제한이 발생하여 코오드의 기계적 물성 및 치수안정성 획득에도 불리 한 방법으로 평가된다.In other words, the conventional manufacturing method of the polyester fiber for rubber reinforcement while maintaining high crystallinity through the manufacturing process with a high temperature heat treatment in order to improve the mechanical properties and thermal shrinkage in the yarn state, while minimizing the orientation of non-government After forming the yarn of the above structure to immerse in the rubber solution to achieve the required characteristics as the final tire cord as described above, in the case of such a manufacturing process is accompanied by a high temperature process in the yarn to achieve the required cord characteristics To increase the residual thermal stress of the yarn, to limit the yarn production at high speed by high temperature treatment, and to increase the energy used, the yarn production cost increases and the thermal stress accumulated during yarn making in the dipping process is relaxed. There is a limit in dipping speed, because higher thermal energy must be involved than in. In addition, there is a limit on the amount of microstructure change during the dipping process, which is evaluated as a disadvantageous method for acquiring the mechanical properties and the dimensional stability of the cord.
본 발명은 열에 대한 치수안정성이 우수하고, 산업자재용 섬유로서 적합한 폴리에스테르 섬유 및 그 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a polyester fiber excellent in dimensional stability against heat and suitable as an fiber for industrial materials, and a method for producing the same.
상기한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명자들은 기존의 방법과는 다르게 원사에 결정과 비정영역의 구분이 명확하지 않은, 준결정구조가 공존하는 3상 구조를 형성시키고, 후가공 공정, 즉 고무와의 접착을 위해 라텍스 처리 공정과 같은 열처리 공정에서 재결정화가 형성되도록 하는 구조 재형성기술을 이용하면 고무보강용으로 사용중 고온에서도 고강력과 고탄성을 유지함으로서 열에 대한 치수안정성을 개선할 수가 있다는 사실을 알게 되었다.In order to achieve the above object, the present inventors form a three-phase structure in which the semi-crystal structure coexists in the yarn, which is not clearly distinguished from the crystal and the amorphous region, unlike the conventional method, and post-processing, that is, adhesion with rubber In order to improve the dimensional stability of the heat by using a structural reforming technology that allows the recrystallization to be formed in the heat treatment process, such as latex treatment process to maintain the high strength and high elasticity even at high temperatures during rubber reinforcement.
즉, 본 발명에 의하면, 인취속도 2500m/분 이상으로 용융방사하고, 직접 연신한 섬유로서 인장강도 7.0g/d 이상, 절단신도 10% 이상, 비정부 복굴절율 0.06 이상, 밀도값 1.36 g/㎤∼1.38 g/㎤을 만족하는 것을 특징으로 하는 고무보강용 폴리에스테르섬유가 제공된다.That is, according to the present invention, the fibers are melt spun at a pulling rate of 2500 m / min or more and are directly drawn, and the tensile strength is 7.0 g / d or more, the elongation at least 10%, the specific birefringence of 0.06 or more, and the density value of 1.36 g / cm 3 to Provided is a polyester reinforcing polyester fiber characterized by satisfying 1.38 g / cm 3.
또한, 본 발명에 의하면 인취속도 2500m/분 이상으로 용융방사하여 밀도값이 1.355 g/㎤ 이상인 폴리에스테르 미연신사를 얻고, 이를 폴리에스테르의 이차전이온도 이하의 온도에서 연신하고, 폴리에스테르 결정화온도 이하에서 열고정 및 리렉스 처리하여 인장강도 7.0 g/d 이상, 절단 신도 10% 이상이 되도록 하는 것을 특징으로 하는 고무보강용 폴리에스테르 섬유의 제조방법이 제공된다.Further, according to the present invention, melt spinning at a pulling rate of 2500 m / min or more to obtain a polyester non-drawn yarn having a density value of 1.355 g / cm 3 or more, which is stretched at a temperature below the secondary transition temperature of the polyester, and below the polyester crystallization temperature. The heat-fixing and re-treatment at is provided with a method for producing a polyester fiber for rubber reinforcement, characterized in that the tensile strength is at least 7.0 g / d, the elongation at least 10%.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명하기로 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
폴리에스테르 처리 코오드의 건열수축률은 비정영역의 함량과 비정영역의 분자쇄들의 배향도와 관계가 있고, 또 타이어나 벨트와 같이 사용중 고온하에서 반복적인 인장, 압축, 굴곡 등의 피로 운동을 하고 있는 고무용섬유 보강재료는 극심한 강력 및 탄성율 저하로 인해 고도의 치수안정성이 요구되는데 이렇게 하려면 용융상태의 섬유형성 과정중 단사 필라멘트의 모포로지, 특히 개개 단사 필라멘트의 균일성과 섬유 미세구조가 고무보강재로서의 원사 자체의 강력 및 치수안정성을 유지시키는 데 깊은 관계가 있다.The dry heat shrinkage rate of polyester-treated cord is related to the content of amorphous region and the orientation of molecular chains in amorphous region, and it is used for rubbers which are repeatedly subjected to fatigue, compression, bending, etc. under high temperature during use such as tires and belts. Fiber reinforcement materials require high dimensional stability due to extreme strength and low elastic modulus. To do this, the morphology of single filament filaments, especially the individual single filament filaments and the fiber microstructure of the filament during the formation of molten fibers, There is a strong relationship between maintaining strength and dimensional stability.
본 발명에 의하면, 디핑과정중 미세구조변화가 용이할 뿐만 아니라 그 변화량이 커질 수 있도록 하기 위하여 원사제조시 부터 결정화 수준을 대표하는 밀도값을 일정 범위 이내로 제한하고 비정부의 복굴절율을 최대화 하는 등의 특정의 미세구조를 갖는 3상의 결정구조를 원사에 형성시킨다.According to the present invention, in order to facilitate the microstructural change during the dipping process and to increase the amount of change, the density value representative of the crystallization level is limited within a certain range and the non-governmental birefringence is maximized from the time of yarn manufacturing. A three-phase crystal structure having a specific microstructure is formed on the yarn.
바람직하게, 본 발명의 폴리에스테르사는 인장강도 7.0g/d 이상, 절단신도 10% 이상, 비정부 복굴절율 0.06 이상, 밀도값 1.36 g/㎤∼1.38 g/㎤의 특성을 만족한다.Preferably, the polyester yarn of the present invention satisfies the properties of at least 7.0 g / d of tensile strength, at least 10% of cut elongation, at least 0.06 of non-refractive birefringence, and a density value of 1.36 g / cm 3 to 1.38 g / cm 3.
이와 같이 3상구조의 폴리에스테르 원사는 타이어 코드로 제조하는 과정에서 안정한 2상 구조로 변한다. 즉, 상기 원사를 고무 용액에의 디핑공정에서의 열 에너지를 이용 재결성화 과정을 통해 섬유 미세구조를 재배열시킨 후에 결정과 비결정의 안정된 2상구조의 타이어코드가 얻어지게 된다.Thus, the polyester yarn of the three-phase structure is changed into a stable two-phase structure in the process of manufacturing the tire cord. That is, after the fiber microstructure is rearranged through the recrystallization process using the thermal energy in the dipping process of the yarn into the rubber solution, a tire cord having a stable two-phase structure of crystal and amorphous is obtained.
본 발명에 의하면 이상과 같은 고무보강용 섬유의 특성을 발휘할수 있도록 하기 위하여 방사 및 연신공정에서, 밀도법으로 측정한 결정화도가 10% 이상으로 형성되는 정도의 분자쇄를 형성하고 있는 미연신사를 제조한 후 이차전이온도 이하의 낮은 온도에서 낮은 연신비로 연신하는 것에 의해 연신에 의한 비정영역의 분자쇄의 긴장을 최소화시키고, 결정화 온도 이하의 온도에서 열고정 및 리렉스 처리하여 결정화 진행을 원사 강도가 7.0 g/d 이상으로만 유지되는 범위내로 최소화시키는 조건으로 폴리에스테르 필라멘트사가 제조된다.According to the present invention, in order to exhibit the properties of the rubber reinforcing fibers as described above, in the spinning and stretching process, a non-stretched yarn having a molecular chain having a degree of crystallinity of 10% or more determined by the density method is produced. After stretching to low draw ratio at low temperature below the secondary transition temperature, the tension of the molecular chains in the amorphous region by stretching is minimized, and heat crystallization and reflex treatment at the temperature below the crystallization temperature are used to increase the strength of the yarn. Polyester filament yarns are produced under conditions that minimize to within the range maintained only at 7.0 g / d or more.
본 제조방법에 있어서, 미연신사는 2500 m/분 이상의 방속으로 방사하여 1.355 g/㎤ 이상의 밀도값을 갖도록 하는 것이 바람직하다. 밀도값이 1.355 g/㎣ 이상인 미연신사를 제조하는 이유는 방사후 인취 단계에서 분자쇄의 배향을 잘 발달시켜 분자쇄를 결정화 및 결정핵을 형성시킴으로서 다단의 연신공정중 저온에서도 결정화를 촉진시키기 위함이다. 이와 같은 미연신사는 결정화가 급격히 수반되지 않는 이차전이온도 이하인 80℃ 이하의 낮은 온도에서 낮은 연신비로 연신하게 되는데, 이때 연신은 2단 이상의 다단연신, 특히 2단연신이 바람직하며, 연신배율은 파단연신배율의 50% 이상을 제1단에서 연신이 되도록 하고, 2단째 이상은 섬유의 신도가 10% 이상이 되도록 하는 것이 바람직하다. 연신후에 열처리존에서는 섬유 강도가 유지될 수 있고, 밀도값이 1.380 g/㎤을 넘지않으며, 높은 결정화를 억제하기 위해 폴리에스테르 결정화 온도 이하인 130℃ 이하의 온도로 유지하여, 열고정 및 리렉스 처리한다.In this production method, it is preferable that the undrawn yarn is spun at a speed of 2500 m / min or more to have a density value of 1.355 g / cm3 or more. The reason for producing a non-drawn yarn having a density value of 1.355 g / ㎣ or more is to promote crystallization even at low temperatures during the multistage drawing process by forming molecular crystals and crystal nuclei by well-developing molecular chain orientation in the take-off stage after spinning. to be. Such unstretched yarn is drawn at a low draw ratio at a low temperature below 80 ° C., which is below the secondary transition temperature where crystallization is not abruptly involved. At this time, the draw is preferably at least two stages of multistage stretching, in particular two stages of stretching. It is preferable that 50% or more of the magnification is stretched in the first stage, and the elongation of the fibers is 10% or more in the second stage or more. After stretching, the fiber strength can be maintained in the heat treatment zone, the density value does not exceed 1.380 g / cm 3, and is maintained at a temperature of 130 ° C. or lower, which is below the polyester crystallization temperature, in order to suppress high crystallization. do.
상술한 바와 같이 제조되는 폴리에스테르사는 타이어코드의 제조를 위하여 고무용액으로 고온하에서 처리하여도 강력 저하 및 탄성율의 저하를 막아주고, 고무보강재로 사용중에서도 코오드 강력 저하를 최소화한다. 이렇게 얻어진 처리 코오드는 타이어 재료와 같은 고무보강용으로 사용시 고온의 가류공정등과 같은 후가공 단계에서도 섬유재료의 고탄성을 유지하는 우수한 치수안정성을 갖게 된다.The polyester yarn prepared as described above prevents the strong decrease and the decrease in the elastic modulus even when treated at high temperature with a rubber solution for the production of tire cords, and minimizes the strong drop in the cord even when used as a rubber reinforcement material. The treatment cord thus obtained has excellent dimensional stability to maintain high elasticity of the fiber material even in post-processing steps such as high temperature vulcanization processes when used for rubber reinforcement such as tire materials.
상기한 설명과 다음에 제시되는 실시예 및 비교예에서 제시되는 물성은 하기의 방법으로 측정, 평가한 것이다.The physical properties shown in the above descriptions and the examples and comparative examples presented below are measured and evaluated by the following method.
◇ 밀도 : 노르말헵탄과 사염화탄소 혼합용액으로 밀도구배관을 만들고, 25℃ 온도에서 원사의 밀도를 측정.◇ Density: Make density gradient tube with normal heptane and carbon tetrachloride solution and measure the density of yarn at 25 ℃.
◇ 비정부의 복굴절율(△na) : 하기 식으로 구함.◇ Non-governmental birefringence rate (△ n a ): obtained by the following equation.
여기서, △n은 평균 복굴절율,는 결정화도,는 결정배향계수임.Where Δn is the average birefringence, Is the crystallinity degree, Is the crystal orientation coefficient.
평균복굴절율(△n)은 편광현미경에 부착된 베랙컴펜세이터(Berek compensator)를 사용하여 시료에 의한 간섭 색도로부터 구한 리타테이션(retardation)을 측정하여 다음 식으로 계산하여 구한다.The average birefringence (Δn) is obtained by measuring the retardation obtained from the interference chromaticity of the sample using a Berek compensator attached to a polarizing microscope and calculating the result by the following equation.
△n = R/dΔn = R / d
여기서, d : 시료의 두께(㎚), R : 리타테이션(㎚)Where d is the thickness of the sample (nm) and R is the retardation (nm).
결정화도 Xc는 밀도값(ρ:g/㎤)을 이용하여 하기 식으로 계산하여 구할 수 있다.The crystallinity Vc can be calculated by the following formula using a density value (ρ: g / cm 3).
여기서,(g/㎤) = 1.455,(g/㎤) = 1.335here, (g / cm 3) = 1.455, (g / cm 3) = 1.335
◇ 처리코오드의 건열수축율 : 시료를 25℃, 65% RH 분위기에서 24시간 방치한 후 시료의 0.1 g/d에 해당하는 초하중을 달아 측정한 길이를 Lo, 방치 시료를 150℃ 열풍 오븐중에 30분간 무긴장하에 열처리후에 오븐에서 꺼내어 4시간 방치후 시료의 0.1 g/d에 해당하는 초하중을 달아 측정한 길이를 L 이라하여 아래의 식으로 구하였다.◇ dry heat shrinkage ratio of treated cords: in the one left the sample at 25 ℃, 65% RH atmosphere, 24 hours a weighed during early summer corresponding to 0.1 g / d of the sample measurement length L o, left standing sample 150 ℃ hot air oven After the heat treatment under tension for 30 minutes, it was taken out of the oven, left for 4 hours, and then weighed with a superload corresponding to 0.1 g / d of the sample.
△S(%) = [(L -Lo)/Lo] × 100ΔS (%) = [(L -L o ) / L o ] × 100
상술한 바와 같은 본 발명의 특징 및 기타의 장점은 후술되는 실시예로부터 보다 명백하게 될 것이다. 단, 본 발명은 하기 실시예로 한정되지 않는다.Features and other advantages of the present invention as described above will become more apparent from the embodiments described below. However, the present invention is not limited to the following examples.
실시예 1∼3 및 비교예 1∼3Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3
고유점도 1.0인 폴리에틸렌테레프탈레이트를 방사온도 300℃에서 직경 0.6㎜인 오리피스 250개를 갖는 스피너렛트를 통해 압출하였고, 구금 직하부에는 길이 150㎜, 온도 300℃인 보온통을 설치하였으며, 냉각풍을 이용하여 사조를 균일하게 냉각, 고화한 미연신사를 별도로 권취하지 않고, 가열 고데트롤을 통해 연신하고, 열고정 및 리렉스 처리하였다. 최종 원사의 단사섬도는 4내지 6데니아가 되도록 토출량을 조절하였다. 각 예에 대한 기타 제사조건은 하기 표 1에 제시된다.Polyethylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 1.0 was extruded through a spinneret having 250 orifices with a diameter of 0.6 mm at a spinning temperature of 300 ° C., and a thermos box with a length of 150 mm and a temperature of 300 ° C. was installed in the lower part of the cap. Thus, the yarn was uniformly cooled and solidified, and was not wound separately, but was stretched through heated gothrol, and heat-set and rexed. The single yarn fineness of the final yarn was adjusted to 4 to 6 deniers. Other sacrificial conditions for each example are shown in Table 1 below.
실시예 및 비교예 방법으로 제조된 원사를 연사기를 이용하여 Z 방향으로 47.5회/10㎝의 하연, S 방향으로 47.5회/10㎝의 상연 2합으로 연사하여 통상의 RFL 용액에 침지한 후 160℃에서 1분간 건조후 3% 긴장하에서 245℃에서 2분간 열처리하고, 1.5% 이완하여 245℃에서 1분간 처리하여 처리코오드를 제조하였다. 각 예에 대한 원사의 물성과 처리코오드의 물성은 하기 표 2에 제시된다.The yarn prepared by the method of Example and Comparative Example was twisted with 47.5 times / 10 cm lower edge in Z direction and 47.5 times / 10 cm in S direction using a twisting machine and immersed in a conventional RFL solution. After drying at 1 ° C. for 1 minute, heat treatment was performed at 245 ° C. for 2 minutes under 3% tension, and 1.5% of relaxation was performed for 1 minute at 245 ° C. to prepare a treatment cord. The physical properties of the yarn and the treatment cord for each example are shown in Table 2 below.
본 발명의 방법으로 얻어진 폴리에스테르사는 타이어코드의 제조를 위하여 고무용액으로 고온하에서 처리하여도 강력저하 및 탄성율의 저하를 막아주고, 고무보강재로 사용중에서도 코오드 강력저하를 최소화하며, 이러한 처리 코오드는 타이어 재료와 같은 고무보강용으로 사용시 고온의 가류공정등과 같은 후가공 단계에서도 섬유재료의 고탄성을 유지하는 우수한 치수안정성을 갖는다.The polyester yarn obtained by the method of the present invention prevents the strong drop and the decrease in the modulus of elasticity even when treated at high temperature with a rubber solution for the production of tire cords, and minimizes the strong drop in the cord even when used as a rubber reinforcing material. When used for reinforcing rubber as the material, it has excellent dimensional stability to maintain high elasticity of the fiber material even in the post-processing step such as high temperature vulcanization process.
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- 1997-02-19 KR KR1019970005062A patent/KR100230664B1/en not_active IP Right Cessation
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