KR19980050636A - Charter Deregulation - Google Patents

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이상호
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김종진
포항종합제철 주식회사
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Abstract

본 발명의 목적은 종래의 탈규제와 동등이상의 탈규능을 갖으면서도 제철소 부산물을 이용하여 제조가 가능한 저렴한 용선 탈규제를 제공하는데 있다.SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an inexpensive molten iron deregulator that can be manufactured using steel mill by-products while having a deregulation equal to or higher than that of a conventional deregulator.

상기 목적 달성을 위한 본 발명은 냉펠릿(cold-bonded pellet)와 전기로더스트가 약 7 : 3-6 : 4의 조성비로 혼합된 용선 탈규제에 관한 것을 그 기술적 요지로 한다.The present invention for achieving the above object is the technical gist of the cold pellet (cold-bonded pellet) and the electric furnace is a molten iron deregulation mixed in a composition ratio of about 7: 3-6: 4.

Description

용선탈규제Charter Deregulation

본 발명은 고로공장에서 용선제조공정을 통해 출선되는 용선중의 실리콘(Si)을 제거하기 위해 주상(鑄床)탈규처리시 또는 용선예비처리시 사용되는 랄규제에 관한것이다.The present invention relates to a ral regulator used in the columnar deregulation process or the molten iron preliminary treatment in order to remove the silicon (Si) in the molten iron from the blast furnace plant through the molten iron manufacturing process.

고로에서 생산된 용선중에는 고로의 크기, 원료의 사용형태, 그리고 조업의 상황에따라 다르지만 실리콘(Si)의 농도는 0.3-0.6wt%를 함유하고 있다. 이러한 용선중 [Si]는 제강공정인 전로에서 중요한 열원이지만, 최근에는 강재의 품질고도화(저 P강 제조)를 위해서나 혹은 전로내화 및 슬래그 현열방출억제를 위해서 0.2wt%수준으로 용선중 [Si]의 농도를 낮추어야 할 필요가 증대되었다.The molten iron produced in the blast furnace contains 0.3-0.6wt% of silicon (Si), depending on the size of the blast furnace, the type of raw material used and the operation conditions. [Si] in these molten iron is an important heat source in the converter, which is a steelmaking process, but recently [Si] in the molten iron is 0.2wt% for the improvement of the quality of steel (low P steel production) or for the suppression of converter refractory and slag sensible heat release. The need to lower the concentration of is increased.

즉, 제강열원으로서 [C]에 의한 대체가 가능하여 가급적[Si]의 농도는 예비처리단계에서 제거되어야 할 원소로 인식되고 있다. 고로의 용선예비처리 단계에서의 탈규작업을 위해서는 탈규제로 흔히, 밀스케일(Millscale)과 소결광을 사용하고 있는데, 이들은 아래의 반응식(1), (2)에서 보는바와 같이 산화제거되어야 하기 때문에 가급적 산소포텐셜(oxygen potential)이 높은 물질을 사용하고 있다.That is, it is possible to substitute by [C] as the steelmaking heat source, so that the concentration of [Si] is recognized as an element to be removed in the pretreatment step. For deregulation in the blast furnace preliminary treatment stage, mill scale and sintered ore are commonly used as deregulation agents, which should be oxidized and removed as shown in Equations (1) and (2) below. A material with a high oxygen potential is used.

[Si]+2FeO(liq) = SiO2(liq) + 2Fe ............(1)[Si] + 2FeO (liq) = SiO 2 (liq) + 2Fe ...... (1)

[Si十⅔ Fe2O3(liq) = SiO2(liq) +¾ Fe .......(2)(Si 十 ⅔ Fe 2 O 3 (liq) = SiO 2 (liq) + ¾ Fe ....... (2)

한편, 일반적으로 탈규처리는 도 1과 같이 고로주상(pig bed) 및 용선예비처리장에서 이루어진다. 즉, 고로주상에서의 탈규처리는, 도 1(A)에서와 같이 고로(1)로부터 탕도(runner)(2)를 통해 출선되는 용선의 상부에 탈규제를 직접 투입시키고, 용선을 수선용기(3)에 자유낙하시키므로써 이때 얻어지는 낙하에너지에 의한 교반력을 이용하여 반응이 진행된다. 또한, 고로주상 탈규처리는 도 1(B)와 같이, 용선이 흐르는 탕도(2)에 랜스(21)을 통해 탈규제를 투입하는 방식도 있다.On the other hand, desulfurization treatment is generally carried out in a blast furnace bed (pig bed) and molten iron preliminary treatment plant as shown in FIG. That is, in the desulfurization treatment on the blast furnace column, as shown in Fig. 1A, the deregulation agent is directly added to the upper part of the molten iron drawn out from the blast furnace 1 through the runner 2, and the molten iron is placed in the repair vessel. By free falling in (3), the reaction proceeds using the stirring force by the drop energy obtained at this time. In addition, in the blast furnace column desulfurization treatment, there is also a system in which a deregulation agent is introduced through the lance 21 into the molten iron flowing through the molten iron as shown in FIG. 1 (B).

상기 고로주상 탈규처리이외에도 경주통(tilting spout) 및 토페도카(torpedo car)또는 래들카(open ladle car)와 같은 수선용기에서 용선 예비처리중 행해지는 탈규처리도 있다. 예를들면, 예비처리시 탈규처리는, 도 1(c)와 같이, 수선용기(3)에수선된 용선에 랜스(31)을 침적하고 랜스(3)을 통해 캐리어가스(carrier gas)와 탈규제 분체를 취입시켜 교반하여 탈규하는 것이다.In addition to the blast furnace desulfurization treatment, there is also a desulfurization treatment performed during the preliminary treatment of the molten iron vessel such as a tilting spout and a torpedo car or an open ladle car. For example, in the preliminary treatment, the desulfurization treatment is carried out by depositing the lance 31 on the molten iron that has been repaired in the repair vessel 3 and desorbing the carrier gas and the carrier gas through the lance 3 as shown in FIG. The controlled powder is blown and stirred to de-silify.

그러나, 이러한 탈규제로 사용되는 밀스케일과 소결광등은 점차 제철소내에 다른부문에서 보다 높은 부가가치를 낳는 분야에 사용되고 있어 수급상 어려움을 가지게 되었다. 즉, 예비처리 기술의 진보와 더불어 탈린제로서 밀스케일이 적극 사용되고 있으며 소결공정등 기존공정에서도 이들 함철원(含鐵源)을 회수, 활용하는 공정이 늘어나 보다 값싸고 재활용되지 않고 있는 산화물계의 물질이 필요한 실정이다.However, mill scale and sintered ore, which are used as deregulation, are gradually used in fields that produce higher added value in other sectors in steel mills. In other words, with the advance of pretreatment technology, mill scale is actively used as the dephosphorizing agent, and the process of recovering and utilizing these iron sources from the existing processes such as sintering process is more expensive and is not recycled. Matter is needed.

이에 본 발명은 종래의 밀스케일 또는 소결광과 같은 탈규제를 대체할 수 있는 보다 경제적이면서도 기존의 탈규제와 동등이상의 탈규능을 갖는 용선 탈규제를 제공 하는데 그 목적이 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a molten iron deregulator that is more economical than conventional deregulators and can be replaced with conventional descalers such as mill scale or sintered ore.

도 1은 제선공정에서의 여러 가지 탈규처리공정을 설명하는 모식도BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The schematic diagram explaining the various desulfurization process in a steelmaking process.

도 2는 종래의 탈규제에 대한 탈규능의 경시변화도2 is a time-dependent change of de-functionality for the conventional de-regulation

도 3은 종래 및 본 발명의 탈규제에 대한 탈규능의 경시변화도Figure 3 is a time-dependent change of de-functionality for the deregulation of the prior art and the present invention

상기 목적달성을 위한 본 발명은 고로로부터 출선된 용선중의 실리콘을 제거하기 위한 탈규제에 있어서,In the present invention for achieving the above object in the deregulation for removing the silicon in the molten iron from the blast furnace,

중량%로 냉펠릿(cold-bonded pellet) : 60-70% 및 전기로 더스트 : 40-30%로 조성되는 용선탈규제에 관한 것이다.The present invention relates to a molten iron deregulation comprising a cold-bonded pellet (60-70%) and an electric dust (40-30%) by weight.

이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated in detail.

우선, 본 발명에서 사용되는 냉펠럿(cold-bonded pellet : 이하, 단지 'CBP')과 전기로 더스트의 대표적인 조성을 종래의 밀스케일, 소결광과 함께 표 1에 나타내었다.First, representative compositions of cold-bonded pellets (hereinafter, referred to as 'CBP') and electric furnace dust used in the present invention are shown in Table 1 together with conventional mill scales and sintered ores.

본 발명에서 사용하는 CBP라 함은 제선 또는 제강공장에서 수집된 각종 집진더스트를 원료로 제조된 냉 펠릿 또는 펠릿 제조시 발생되는 펠릿의 부산물 등을 말하며,이는 제철소내에서 쉽게 확보될수 있는 물질이다.The CBP used in the present invention refers to cold pellets prepared from various dust collecting dusts collected at a steelmaking or steelmaking plant, or by-products of pellets generated during pellet production, which are materials that can be easily secured in steel mills.

표 1과 같이, 밀스케일은 다량의 FeO를 함유하고 있어 산소포텐셜이 높게 유지될수 있고 소결광의 경우 FeO는 약간 낮으나 전철분이 높고 CaO도 다량 함유하고 있다. 반면에 CBP는 CaO도 함유하고, 전칠분 및 FeO량도 비교적 높은 편이나 주로 제강공정에서 발생되는 습더스트 원료로 부터 얻어지므로 비교적 높은 금속 Fe를 포함하고 있다.As shown in Table 1, the mill scale contains a large amount of FeO, so that the oxygen potential can be maintained high, and in the case of sintered ore, FeO is slightly low, but the iron content is high, and also contains a large amount of CaO. CBP, on the other hand, contains CaO and relatively high amounts of starch powder and FeO, but contains relatively high metal Fe since it is mainly obtained from the wet dust raw material generated in the steelmaking process.

CBP는 대개 고로 등에 재사용되고 있는데, 이를 단독으로 사용하기에는 표 1에서보듯이, 적정한 산소포텐셜이 확보되지 않으므로 T.Fe의 재활용하면서 탈규능을 확보하기 위한 보조 물질이 필요하다.CBP is usually reused in blast furnaces, etc. In order to use this alone, as shown in Table 1, an adequate oxygen potential is required, and an auxiliary material is needed to secure de-functionality while recycling T.Fe.

이에 따라 본 발명에서는 제철소내에서 발생되고 있는 전기로 더스트를 보조물질로선정하여 CBP와 함께 탈규제로 구성하여 사용함이 바람직하다.Accordingly, in the present invention, it is preferable to select the electric dust generated in the steel mill as an auxiliary material and to use the deregulation together with the CBP.

이때, 사용가능한 전기로 더스트는 보통강을 제조하는 전기로에서 발생한 것이면 어느것이나 무방하다. 전기로조업은 보통 열연강판을 제조하기 위해서 보다 질좋은 스크랩과 형선(pig iron) 등을 사용하고 있기 때문에 전기로 더스트는 더스트중에 혼입되고 있는 아연(Zn), 및 기타 불순원소(tramp element) 등이 적어 탈규제로 적당하다. 바람직한 전기로 더스트는 전철분이 약 50중량%이상이고, 아연 함량이2%를 넘지 않는 것이다.At this time, the electric furnace dust that can be used may be any that occurs in the electric furnace for producing ordinary steel. Electric furnace industry usually uses higher quality scrap and pig iron to manufacture hot rolled steel sheet. Therefore, electric furnace dust is composed of zinc (Zn) and other elements of impurities that are mixed in dust. It is suitable for deregulation. Preferred furnace dusts are those which contain at least about 50% by weight of iron and no more than 2% zinc.

또한 전기로 더스트중에 함유되어 있는 알칼리 성분은 탈규공정증 발생되는 슬래그포밍의 억제에 기여하는 물질로 알려져 있어 부수적으로 역제제의 역할도 기대가능하며(FeO+Fe2O3)가 7O%가 넘어 밀스케일수준으로 적절한 산소포텐셜이 확보될수 있음을 알 수 있다.In addition, the alkali component contained in the dust of the electric furnace is known to contribute to the suppression of slag forming caused by the deregulation process, and as a result, it can be expected to play a role as a reverse agent (FeO + Fe 2 O 3 ) exceeding 7O%. It can be seen that an adequate oxygen potential can be obtained at the mill scale level.

이때 전철분이 높아 Fe회수의 필요성이 있는 CBP와 산소포텐셜을 확보하고 있는 전기로 더스트의 혼합은 중량비로 약 7 : 3-6 : 4 정도로 함이 바람직하다.At this time, it is preferable that the mixing of CBP and the electric dust which secures the oxygen potential, which is necessary for Fe recovery due to the high amount of iron, be about 7: 3-6: 4 by weight.

상기 CBP와 전로더스트의 혼합비에 있어 CBP함량이 70%를 넘어서면 전철분 함량이높아 유리한 면이 있으나 탈규능이 저하될 수 있고, 상대적으로 전기로더스트가 40% 이상인 경우는 산소 포텐셜이 높아 탈규능은 우수하지만 전기로 더스트의 성분편차가 심할 때 Zn성분등이 많아질 우려가 있어 바람직하지 않다.When the CBP content exceeds 70% in the mixing ratio of the CBP and the electric dust, there is an advantageous side due to the high iron content, but the de-functionality may be deteriorated. Although it is excellent, there is a possibility that the Zn component or the like will increase when the component deviation of the dust is severe.

이와 같이 조성된 본 발명의 탈규제는 기존의 밀스케일 또는 소결광과 동등이상의탈규능이 확보되며, 특히 제철소에서 자가발생되어 재활용이 필요한 부산물을 사용하므로 용선제조원가 측면에서도 유리하다.The de-regulator of the present invention thus prepared is secured more than the equivalent of the existing mill scale or sintered ore, and is particularly advantageous in terms of charter production cost because it uses by-products that need to be self-generated and recycled in steel mills.

이하, 본 발명을 실시예를 통하여 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail through examples.

[실시예]EXAMPLE

유도용해로를 이용하여 표 1과 같은 조성을 갖는 밀스케일, 소결광 및 CBP 단독으로 사용한 경우 각각에 대하여 탈규능을 비교하였다. 이때, 사용된 용선은 실고로에서 생산된 용선으로 카본은 4.7-5.0 중량 %, [Si]은 0.4-0.5중량% 의 조성을 갖고있는 것이었다. 용선은 15kg 이었으며, 각각의 탈규제는 200g을 사용하였다. 실험은 1400±50℃로 반응은도를 조정하였으며 실험온도에 이르렀을 때, 상기에서와 같이 준비된 종류별 탈규제를 투입한 후 15분동안 5회의 용선시료를 채취하여 [Si]농도의 변화를 관찰하여 탈규능을 비교하고, 그 결과를 도 2에 나타내었다.De-functionality was compared for each of the mill scale, sintered ore and CBP alone having the composition shown in Table 1 using an induction melting furnace. At this time, the molten iron used was a molten iron produced in a blast furnace, and had a composition of 4.7-5.0 wt% of carbon and 0.4-0.5 wt% of [Si]. The molten iron was 15 kg and 200 g of each deregulator was used. In the experiment, the reaction degree was adjusted to 1400 ± 50 ℃, and when the test temperature was reached, the change in concentration of [Si] was observed by taking five charter samples for 15 minutes after adding deregulation for each type prepared as described above. The de-functionality was compared, and the result is shown in FIG.

도 2에 나타난 바와같이 기존에 사용되고 있는 밀스케일과 소결광은 초기 투입후 5분이내에 급격히 탈규반응을 보이고 이후 15분까지 상대적인 [Si]감소율이 30%에 근접한 결과를 나타내었다. 그러나 CBP를 단독으로 사용한 경우는 초기반응율도 낮고 15분까지의 상대적인 탈규반응율이 1/2에도 미치지 못함을 알 수 있다As shown in FIG. 2, the mill scale and the sintered ore used in the past showed a rapid de-silification reaction within 5 minutes after the initial input, and the relative [Si] reduction rate was close to 30% until 15 minutes thereafter. However, when using CBP alone, the initial reaction rate was low and the relative de-silification reaction rate up to 15 minutes was less than 1/2.

즉, 탈규효율성의 측면에서는 전철(T.Fe)이 제일 높은 밀스케일의 경우보다 두 번째로 높은 소결광이 가장 높은 효율을 보였으며, 밀스케일 그리고 CBP의 순으로 확인되었다. 이는 소결광중의 산소포텐셜이 약간 낮아도 포함되어 있는 생석회가 탈규제의 재화를 촉진하여 함유된 고체산소가 용존산소로 변환이 용이하였던 것으로 추정되었다.In other words, in terms of deregulation efficiency, the second highest sintered ore was the highest in the case of the mill scale with the highest T.Fe, followed by mill scale and CBP. It was estimated that even though the oxygen potential in the sintered ore was slightly lower, the quicklime contained contained facilitated the deregulation of goods, so that the solid oxygen contained was easily converted into dissolved oxygen.

[실시예 2]Example 2

표 1과 같은 조성을 갖는 CBP와 전기로 더스트를 혼합한 본 발명의 탈규제를 이용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 탈규능을 비교하고, 그 결과를 도3에 나타내었다, 이때, 비교적 발생량이 많은 CBP를 주체로 하기 위해서 본 발명의 탈규제는 우선 60중량%의 CBP 와 40증량%의 전기로 더스트를 사용한 발명재(A)와 전기로 더스트량이 30중량%로 구성된 발명재(B)를 사용하였다.Except for the deregulation of the present invention in which CBP having a composition as shown in Table 1 and dust mixed with electricity was used, the deregulation was compared in the same manner as in Example 1, and the results are shown in FIG. In order to mainly use CBP having a large amount of generation, the deregulator of the present invention is an invention material (A) using 60% by weight of CBP and 40% by weight of electric furnace dust and an invention material consisting of 30% by weight of electric dust (B). ) Was used.

이보다 중량비가 적은 전기로 더스트를 사용할 경우 절대적인 탈규처리에 필요한산소량(탈규산소 효율)측면에서 하한선을 결정하였다.The lower limit was determined in terms of the amount of oxygen (deoxygenation efficiency) required for absolute desulfurization treatment when dust with less weight ratio was used.

도 3에서 보듯이 상대적인 [Si]감소율은 발명재(A)가 밀 스케일 수준보다 높고 발명재(B)의 경우는 밀스케일과 거의 유사한 종점 효율을 나타내고 있다. 이는 본발명에서 제안된 물질이 기존제에 필적하는 탈규능을 하는 것으로 판단된다. 또한, 소결광과 유사하게 CBP는 CaO 15중량%정도 포함되어 있으므로 재화가 촉진되어 반응의 효율이 향상될수 있을 것으로 예상된다.As shown in Fig. 3, the relative [Si] reduction rate shows that the invention material (A) is higher than the mill scale level, and in the case of the invention material (B), the terminal efficiency is almost similar to that of the mill scale. This suggests that the material proposed in the present invention has de-competence comparable to the existing agent. In addition, similar to the sintered ore, CBP contains about 15% by weight of CaO, it is expected that the goods can be promoted to improve the efficiency of the reaction.

하지만, 투입시 기존제보다 미립인 관계로 비산의 우려가 많으나 현재 고로공장에서 채택하는 공정이 상부취입법(Top Injection Method)와 수선용기내에 사전에 탈규제를 투입하는 방식이 이루어지고 있으므로 펠릿형상이나 미립에 대한 문제점은 예상보다 적을 것으로 추정된다. 즉, 상부 취입법의 경우에는 고속취입용으로 탈규제가 구성되므로 1㎜이하의 성상이 요구되므로 본 발명에 의한 탈규제의 경우 그제한 조건에 적합하며, 사전투입의 경우에는 용선류와 함께 탈규제가 혼입되지 않으므로 초기 장입의 경우를 제외하고는 분진화에 대한 염려는 없을 것으로 추정된다.However, there are many concerns about scattering because it is finer than existing ones, but the process adopted by the blast furnace plant is the top injection method and the method of de-regulation in the repair vessel in advance. However, the problem with fine particles is estimated to be less than expected. That is, in the case of the upper blowing method, since the deregulation is configured for high speed blowing, a property of 1 mm or less is required, so the deregulation according to the present invention is suitable for the limited conditions, and in the case of pre-injection, the deregulation is performed together with the molten iron. Since there is no regulation, there is no concern about dusting, except for initial charging.

상술한 바와 같이, 본 발명의 탈규제는 기존의 밀스케일 또는 소결광에 비하여 동등 이상의 탈규능을 가지며, 특히 이러한 탈규제는 제철소에서 자가 발생하고 재활용이 필요한 저가의 물질을 이용하기 때문에 제조원가 측면에서도 매우 경제적인 효과가 있다.As described above, the deregulator of the present invention has a desorption capacity equal to or higher than that of conventional mill scales or sintered ores, and in particular, such deregulators are very expensive in terms of manufacturing cost because they use low-cost materials that are self-generated in a steel mill and require recycling It has an economic effect.

Claims (3)

고로로부터 출선된 용선증의 실리콘을 제거하기 위한 탈규제에 있어서, 중량%로, 냉펠릿(cold-bonded pellet) : 60-70% 및 전기로더스트 : 40-30%로 조성됨을 특징으로 하는 용선 탈규제Deregulation for removing silicon from molten iron from the blast furnace, wherein the molten iron is characterized in that the composition is composed of 60% to 70% cold-bonded pellets and 40% to 30% electric furnaces by weight. regulation 제 1항에 있어서, 상기 냉펠릿은 50중량% 이상의 전철분(T.Fe)을 함유한 것임을 특징으로 하는 탈규제The deregulator according to claim 1, wherein the cold pellet contains at least 50% by weight of T.Fe. 제 1항에 있어서, 상기 전기로더스트는 전철분(T.Fe)이 50중량 이상이고, 아연의 함량은 최대 2%이하임을 특징으로 하는 탈규제The deregulator according to claim 1, wherein the electric furnace has a train weight (T.Fe) of 50 weight or more and a zinc content of 2% or less.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010100203A (en) * 2000-03-16 2001-11-14 이구택 A desiliconizer for molton pig iron

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