KR19980048891A - Iron Sulfide Removal Device in Seawater - Google Patents
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Abstract
매립 등으로 인하여 해수내에 발생된 황화철 오염물을 제거하는 장치가 제공된다.An apparatus for removing iron sulfide contaminants generated in seawater due to landfilling and the like is provided.
이 장치는, 해수내의 황성분검출수단, 검출된 황성분의 농도에 따라 공기 및 과산화수소의 주입여부 및 주입량을 결정하는 제어수단, 제어수단에 연결되어 해수내에 주입된 공기 및 과산화수소를 이용하여 해수내의 황화철을 산화처리하고, 내부에 복수의 해수통과공이 형성되어 있는 반응기, 및 상기 반응기의 내부에 장착되어 공기를 폭기하는 공기기폭기와 과산화수소로 배출하는 과산화수소 배포기로 구성되어 있어 이들 각각으로 부터 나오는 공기 및 과산화수소로 해수내의 황화철을 산화 제거하는 화학처리장치를 포함하여 구성된다.The apparatus is characterized in that it detects sulfur components in seawater, control means for determining whether to inject air and hydrogen peroxide according to the detected concentration of sulfur components, and control means connected to the control means, using the air and hydrogen peroxide injected into the seawater to It is composed of a reactor which is oxidized and has a plurality of seawater through-holes formed therein, and an air aerator which is mounted inside the reactor to aeration air and a hydrogen peroxide distributor which discharges to hydrogen peroxide. And a chemical treatment device for oxidizing and removing iron sulfide in seawater.
해수에서 황화철 발생이 의심되거나 확인된 지점에 설치함으로써 해수에서 발생된 황화철을 신속히 산화처리할 수 있다.Iron sulphide generated in seawater can be rapidly oxidized by installing at the point where suspected or confirmed iron sulfide generation in seawater.
Description
본 발명은 해수에 함유되어 있는 황화철을 제거하는 장치에 관한 것이며, 보다 상세히는 해수에서 생물학적 또는 화학적 작용에 의해 생성되는 황화철(FeS)을 산화시켜 제거하는 장치에 관한 것이다.The present invention relates to an apparatus for removing iron sulfide contained in seawater, and more particularly, to an apparatus for oxidizing and removing iron sulfide (FeS) produced by biological or chemical action in seawater.
최근 들어 세계적으로 해상오염문제가 심각한 지경에 이르고 있으며, 특히 연안에서의 해수오염은 연안주변의 어민들에게 경제적으로 큰 타격을 줄 뿐만 아니라 전체 해양 생태계에 심각한 영향을 준다는 측면에서 그 방지에 대한 대책은 시급한 것이다.In recent years, marine pollution problems have reached a serious level in the world. Especially, the seawater pollution on the coast is not only economically damaging to the fishermen around the coast, but also has a serious impact on the entire marine ecosystem. Is urgent.
연안에서의 해수오염의 원인중 하나는 연안에서의 공업 및 농업 용지확보를 위해 진행되는 대규모 매립사업시 발생하기 쉬운 황화철에 의한 오염이다. 황화철에 의한 해수오염은 황화합물과 철분이 함유된 암석이나 인공석을 해저에 투척하여 매립하는 경우 박테리아에 의한 생물학적 작용이나 함유된 성분들의 화학적 반응에 의해 황화철이 생성된다.One of the causes of sea pollution on the coast is iron sulphide, which is likely to occur in large-scale landfill projects for coastal industrial and agricultural land security. Iron sulfide seawater pollution produces iron sulfide by the biological action of bacteria or chemical reaction of the contained components when the rock or artificial stone containing sulfur compound and iron is thrown into the seabed.
해수오염물중 하나인 상기 황화철의 발생원인에 대하여 보다 상세히 설명하면 다음과 같다.The cause of the iron sulfide, which is one of the sea pollutants, will be described in more detail as follows.
일반적으로 연안의 퇴적물 또는 매립물 내부층의 입자간 간극내에는 간극수 또는 공극수(interstitial water)라고 하는 액상물질이 있는데, 이러한 공극수가 퇴적물과 함께 묻히면 그 화학적 조성이 변하게 된다. 이러한 변화는 주로 유기물이 박테리아에 의해 분해되면서 나타나는 결과로 알려져 있다. 하기 표 1은 박테리아에 의한 이러한 작용이 일어날 때의 표준자유에너지 변화를 나타낸다.In general, there is a liquid substance called interstitial water or interstitial water in the intergranular gap of coastal sediments or landfill inner layers. When the pore water is buried with the sediment, its chemical composition changes. This change is mainly known as the result of the decomposition of organics by bacteria. Table 1 below shows the standard free energy change when this action occurs by bacteria.
[표 1]TABLE 1
박테리아에 의해 일어나는 산화 반응들의 표준자유에너지변화Standard Free Energy Variation of Oxidation Reactions Caused by Bacteria
상기 박테리아에 의한 유기물 분해는 유기물의 산화과정으로서, 산소가 풍부할 때는 산소를 산화제로 이용하게 되나, 산소가 소모되어 없어지게 되면 다른 화학종을 산화제로 사용한다. 유기물이 비교적 활발하게 공급되는 연안의 퇴적환경에서는 무산소 환경이 잘 형성될 경우, 바닷물에 약 2000~3000ppm 정도 함유되어 잇는 황산염(sulfate : SO4 2-)이 산소대신 산화제로 박테리아에 이용되어 최종적으로 -2가의 산화수를 갖는 황화물(sulfides)로 환원된다.The decomposition of organic matter by bacteria is an oxidation process of organic matter, when oxygen is abundant, oxygen is used as an oxidant, but when oxygen is consumed and used, another chemical species is used as an oxidant. In the coastal sedimentary environment where organic matter is relatively actively supplied, when anoxic environment is well formed, sulfate (SO 4 2- ) containing about 2000-3000 ppm in seawater is used for bacteria as oxidant instead of oxygen. Reduced to sulfides having a bivalent oxidation number.
해수중의 황화물은 박테리아 이외에도 황성분이 함유된 자연석 혹은 인공석을 해양에 투기할 경우에도 역시 같은 현상이 발생된다.Sulfide in seawater is the same thing when dumping natural or artificial stones containing sulfur as well as bacteria.
또한 해양에서 발생된 황화물은 pH, 온도, 산화환원 조건 등에 따라 기체상(gaseous phase) 혹은 용존상 황화수소(Hydrogensulfide : H2S)로 되는데, 이 황화합물은 철분이 포함된 암석 혹은 인공석이 해양에 투기되어 있는 경우, 철분과 반응하여 황화철을 생성한다. 특히 황화수소는 온도에 따라 용해도가 하기 표 2와 같이 다르기 때문에 지역에 따라서는 계절적으로 황화철 발생이 심하게 나타나는 경우도 있다.In addition, the sulfide generated in the ocean is in the gaseous phase or dissolved hydrogen sulfide (H 2 S) depending on the pH, temperature, redox conditions, etc. This sulfur compound is dumped into the ocean by iron or rock containing iron If present, it reacts with iron to produce iron sulfide. In particular, since hydrogen solubility varies according to temperature as shown in Table 2, iron sulfide may be severely generated seasonally in some regions.
[표 2]TABLE 2
H2S의 온도와 Henry 상수 H의 관계Relationship between temperature of H 2 S and Henry constant H
해양에서 황화철이 생성되고 산화되는 자세한 메카니즘은 매우 복잡하나, 다음과 같이 나타낼 수 있다.The detailed mechanism by which iron sulfide is produced and oxidized in the ocean is very complex, but can be expressed as follows.
Fe2++ S2-→ FeSFe 2+ + S 2- → FeS
Fe2++ HS-→ FeS + H+ Fe 2+ + HS - → FeS + H +
3FeS + S0→ Fe3S4 3FeS + S 0 → Fe 3 S 4
2FeOOH + FeS + 4H+→ 2Fe2++ S0+ 4H2o2FeOOH + FeS + 4H + → 2Fe 2+ + S 0 + 4H 2 o
FeOOH + 3/2HS-+ 1/16S8 0+ 3/2H+→ FeS2+ 2H2O FeOOH + 3 / 2HS - + 1 / 16S 8 0 + 3 / 2H + → FeS 2 + 2H 2 O
FeS + S0→ FeS2 FeS + S 0 → FeS 2
Fe3S4+ 2S0→ 3FeS2 Fe 3 S 4 + 2 S 0 → 3FeS 2
H2S + FeS + 산화제 → FeS2+ H++ SO4 2- H 2 S + FeS + oxidizing agent → FeS 2 + H + + SO 4 2-
위 반응식에서 생성된 황화철은 수중의 황화물 혹은 산화물에 의해 매우 다양한 형태로 변화된다. 그러나 이와 같은 반응이 진행될 경우, 해수의 수질은 흑색을 띄게 되고, 유화수소(H2S)에 의해 계란 썩는 냄새를 나타내는 것이다.Iron sulfide produced in the above reaction is transformed into various forms by sulfides or oxides in water. However, when such a reaction proceeds, the water quality of the seawater becomes black, and the smell of rotting eggs by hydrogen sulfide (H 2 S).
상기와 같은 반응에 의해 해양에서 생성된 황화철은 해수의 색을 검게 변화시켜 심미적으로 좋지 않을 뿐아니라 해양 미생물의 성장에도 악영향을 주는 것으로 알려져 있다. 그러나 현재까지 이같은 황화철에 의한 해수오염을 발견할 수 있는 방법 및 제거하는 방법에 대하여는 제안된 바 없는 것이다.Iron sulfide produced in the ocean by the reaction as described above is known to change the color of the sea water not only aesthetically good, but also adversely affect the growth of marine microorganisms. However, there has been no suggestion on how to detect and remove such seawater pollution by iron sulfide.
본 발명의 목적은 해수내에 함유된 황화철을 제거하는 장치를 제공하는데 있다.It is an object of the present invention to provide an apparatus for removing iron sulfide contained in seawater.
제 1 도는 본 발명에 의한 장치를 개략적으로 배열한 개략도1 shows a schematic arrangement of a device according to the invention.
제 2 도는 본 발명에 의한 제거장치를 구성하는 반응기의 개략사시도2 is a schematic perspective view of a reactor constituting the removal device according to the present invention.
제 3 도는 제 2 도 반응기의 내부에 장착되는 화학적 처리장치의 개략사시도FIG. 3 is a schematic perspective view of a chemical treatment apparatus mounted inside the reactor of FIG.
제 4 도는 본 발명의 실시예에 사용되는 합성혼탁수와 해수의 흡광광도스캐닝 결과를 보여주는 그래프4 is a graph showing the absorbance scanning results of synthetic turbidity and seawater used in the examples of the present invention.
*도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명** Description of the symbols for the main parts of the drawings *
1 : 공기 및 H2O2주입량 제어수단2 : 연결수단1: air and H 2 O 2 injection amount control means 2: connection means
3 : 반응기4 : 공기주입관3: reactor 4: air injection pipe
5 : 과산화수소주입관6 : 연결선5: hydrogen peroxide injection pipe 6: connecting line
7,11 : 해수통과공8 : 화학적처리장치7,11 seawater passing through 8: chemical treatment device
9 : 관산화수소배출기10 : 공기기폭기9: Hydrogen oxide discharger 10: Air detonator
12 : 황성분 검출기12: sulfur component detector
본 발명에 의하면 해수내의 황성분을 검출하는 검출수단; 상기 황성분 검출수단이 황성분이 검출되면 그 검출결과에 따라 공기 및 과산화수소의 주입량을 제어하는 제어수단; 상기 제어수단과 연결되어 있으며 공기주입관 및 과산화수소 주입관을 통해 주입된 공기 및 과산화수소에 의해 해수중의 황화철을 산화처리하며 복수개의 해수통과 공이 형성되어 있는 반응기; 및 상기 반응기의 내부에 장착되어 있으며 상기 공기주입관과 연결된 공기기폭기와 상기 과산화수소 주입관과 연결된 과산화수소 배포기를 포함하여 구성되며 상기 반응기의 해수통과공을 통해 유입된 해수가 통과될 수 있도록 형성된 복수개의 해수통과공을 갖는 화학적 처리장치; 를 포함하여 구성되는 해수에 함유된 황화철 제거장치가 제공된다.According to the present invention, detection means for detecting a sulfur component in seawater; Control means for controlling the injection amount of air and hydrogen peroxide when the sulfur component detecting means detects a sulfur component; A reactor which is connected to the control means and oxidizes iron sulfide in seawater by air and hydrogen peroxide injected through an air injection pipe and a hydrogen peroxide injection pipe, and a plurality of sea water passages are formed; And an air aerator connected to the air inlet tube and a hydrogen peroxide distributor connected to the hydrogen peroxide inlet tube, and a plurality of seawater introduced through the seawater through-holes of the reactor to pass therethrough. A chemical treatment device having sea water passages; Provided is an iron sulfide removal device contained in seawater comprising a.
본 발명에 의한 황화철 제거장치의 예를 첨부도면에 따라 설명한다.An example of an iron sulfide removal device according to the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.
제 1 도는 본 발명에 의한 장치를 개략적으로 배열한 개략도로써, 해수와 직접접촉하여 해수내의 황화철을 산화처리하는 반응기(3)이 호안 혹은 제방의 내부에 설치되어 있으며, 반응기(3)는 공기주입관(4), 과산화수소주입관(5) 및 황성분 검출수단과 연결된 연결선(6)으로 이루어진 연결수단(2)에 의해 외부의 공기 및 H2O2주입량 제어장치(1)에 연결되어 있다.1 is a schematic view of a schematic arrangement of a device according to the present invention, in which a reactor 3 for directly oxidizing iron sulfide in seawater in direct contact with seawater is installed inside a lake or a dike, and the reactor 3 is injected with air. It is connected to the outside air and the H 2 O 2 injection amount control device 1 by a connecting means 2 composed of a pipe 4, a hydrogen peroxide injection pipe 5, and a connecting line 6 connected to the sulfur component detecting means.
제어장치(1)은 도시되지 않는 황성분 검출수단(12)에 의해 검출된 황성분의 농도에 따라 공기와 과산화수소의 주입량을 제어하여 도시되지 않은 공기발생기 및 과산화수소저장조로 부터 공기 및 과산화수소를 각각 공급하게 되어 있다.The control device 1 controls the injection amount of air and hydrogen peroxide according to the concentration of sulfur component detected by the sulfur component detecting means (not shown) to supply air and hydrogen peroxide from the air generator and hydrogen peroxide storage tank (not shown), respectively. have.
제 2 도는 본 발명의 장치중 반응기(3)를 개략적으로 도시한 사시도로써, 바닷물이 자유롭게 통과할 수 있는 해수통과공(7)이 복수개 형성되어 있으며, 그 내부에는 상기 제어장치(1)에 각각 연결되어 있는 공기주입관(4) 및 과산화수소주입관(5)를 통해 유입되는 공기 및 과산화수소를 각각 배출하게 되어 있는 공기기폭기(10) 및 과산화수소 배포기(9)로 이루어진 화학적 처리장치(8)이 내장되어 있다.2 is a perspective view schematically showing the reactor 3 of the apparatus of the present invention, in which a plurality of seawater passing holes 7 through which seawater can pass freely are formed, and inside the control apparatus 1, respectively. Chemical processing apparatus (8) consisting of an air aerator (10) and a hydrogen peroxide distributor (9) which are configured to discharge air and hydrogen peroxide introduced through an air injection pipe (4) and a hydrogen peroxide injection pipe (5) connected thereto, respectively It is built.
상기 화학적 처리장치(8)을 이루는 공기기폭기(10)과 과산화수소 배포기(9)에는 상기 반응기의 해수통과공(7)을 통해 유입된 해수가 통과할 수 있는 해수통과공(11)이 복수개 형성되어 있다.The air detonator 10 and the hydrogen peroxide distributor 9 constituting the chemical treatment apparatus 8 have a plurality of seawater passing holes 11 through which seawater introduced through the seawater passing holes 7 of the reactor can pass. Formed.
한편, 부호 12는 해수내의 황성분을 검출하기 위한 검출수단으로서의 센서이며, 센서(12)는 연결선(6)에 의해 상기 제어장치(1)에 연결되어 있다.On the other hand, reference numeral 12 denotes a sensor as a detection means for detecting sulfur components in seawater, and the sensor 12 is connected to the control device 1 by a connecting line 6.
이같이 구성된 본 발명의 장치는, 먼저 시각과 후각을 이용하여 해수의 색상 및 냄새로서 황화철오염물의 발생을 1차로 탐지하여 황화철오염물이 발생되었다고 판단되면, 그 발생장소에서 채취한 해수시료에 대하여 기기분석적 방법으로 오염물이 황화철이라고 확인된 다음, 상기 황화철오염발생 지역에 설치 사용하게 된다.The apparatus of the present invention configured as described above first detects the occurrence of iron sulfide pollutants as the color and smell of seawater using visual and smell, and determines that the iron sulfide pollutant is generated. After the contaminant is identified as iron sulfide by the method, it is installed and used in the iron sulfide contamination area.
상기 황화철오염발생이 확인된 지역에 본 발명의 장치를 설치하면, 상기 제어장치(1)에 연결된 황성분 검출수단(12)가 황성분의 검출(이 경우 황성분은 황화철임을 사전 확인된 바 있다) 및 농도를 연결선(6)을 통해 제어장치(1)로 전달한다.If the apparatus of the present invention is installed in the region where the iron sulfide contamination is confirmed, the sulfur component detecting means 12 connected to the control device 1 detects the sulfur component (in this case, the sulfur component is iron sulfide in advance) and the concentration It is transmitted to the control device 1 through the connecting line (6).
상기 검출수단(12)로부터 황성분의 검출 및 그 농도를 전달받은 제어장치(1)은 황성분의 산화처리에 필요한 공기 및 과산화수소량을 산출한 후 도시되지 않은 공기발생기 및 과산화수소 저장조로부터 공기 및 과산화수소를 각각 공기주입관(4) 및 과산화수소주입관(5)를 통해 반응기(3)의 내부에 장착된 공기기폭기(10) 및 과산화수소 배포기(9)로 송부하게 된다.The control device 1 receiving the detection of sulfur and its concentration from the detection means 12 calculates the amount of air and hydrogen peroxide required for the oxidation treatment of sulfur, and then supplies air and hydrogen peroxide from an air generator and a hydrogen peroxide reservoir not shown, respectively. Through the air injection pipe 4 and the hydrogen peroxide injection pipe 5 is sent to the air initiator 10 and the hydrogen peroxide distributor 9 mounted in the reactor (3).
한편 황화철로 오염된 흑색의 혼탁수는 해수와 함께 반응기(3) 및 화학적 처리장치(8)의 해수통과공(7)(11)을 통해 유입되며, 유입된 혼탁수는 상기 공기기폭기(10) 및 과산화수소 배포기(9)로 부터 배출되는 공기 및 과산화수소와 접촉하게 되며, 이에 따라 혼탁수내의 황화철은 산화처리되어 제거되게 되는 것이다.Meanwhile, black turbid water contaminated with iron sulfide is introduced into the seawater through-holes 7 and 11 of the reactor 3 and the chemical treatment apparatus 8 together with the seawater, and the introduced turbid water is the air detonator 10. ) And the hydrogen peroxide discharged from the hydrogen peroxide distributor 9, and the iron sulfide in the turbid water is oxidized and removed.
상기 공기기폭기(10)과 과산화수소 배포기(9)는 각각 공급되는 공기 및 과산화수소를 고르게 분산시켜 혼탁수와의 반응을 원활하게 하는 구조로 되어 있다.The air detonator 10 and the hydrogen peroxide distributor 9 are structured to smoothly react with turbid water by dispersing evenly supplied air and hydrogen peroxide.
상기한 바와 같이 제방에서 혼탁수 발생(황화철 발생)이 확인된 지점에 본 발명의 장치를 설치하면, 황화철 화합물이 반응기에 유입되고 이때 황성분 검출수단의 작동으로 공기 및 과산화수소가 적절히 배포되어 황화철을 단시간내에(2 ~ 4분) 산화처리하여 제거되는 것이다.When the apparatus of the present invention is installed at the point where turbid water generation (iron sulfide generation) is confirmed in the embankment as described above, the iron sulfide compound is introduced into the reactor, and the air and hydrogen peroxide are properly distributed by the operation of the sulfur component detecting means, thereby shortening the iron sulfide for a short time. It will be removed by oxidation (2-4 minutes).
상기 산화반응에서 FeS 발생원인 물질인 H2S 는 공기(공기내에 함유된 산소)와 과산화수소(H2O2)에 의해 산화되어 S2O3 2-, SO4 2-및 산화철(Fe2O3)을 생성하는 것으로 생각되며 이들은 무해한 것이다.In the oxidation reaction, H 2 S, which is a source of FeS generation, is oxidized by air (oxygen contained in air) and hydrogen peroxide (H 2 O 2 ) to form S 2 O 3 2- , SO 4 2-, and iron oxide (Fe 2 O). 3 ) are thought to produce harmless ones.
본 발명에 의하면 매립 등으로 인해 해수내에 발생된 황화철(FeS)을 공기 및 과산화수소를 이용하여 효율적으로 산화처리 함으로써 해양오염을 방지할 수 있는 것이다.According to the present invention, it is possible to prevent marine pollution by efficiently oxidizing iron sulfide (FeS) generated in seawater due to landfill and the like using air and hydrogen peroxide.
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