KR19980044224A - Glass fiber reinforced thermoplastic resin composition - Google Patents
Glass fiber reinforced thermoplastic resin composition Download PDFInfo
- Publication number
- KR19980044224A KR19980044224A KR1019960062272A KR19960062272A KR19980044224A KR 19980044224 A KR19980044224 A KR 19980044224A KR 1019960062272 A KR1019960062272 A KR 1019960062272A KR 19960062272 A KR19960062272 A KR 19960062272A KR 19980044224 A KR19980044224 A KR 19980044224A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- weight
- styrene
- glass fiber
- maleic anhydride
- resin composition
- Prior art date
Links
Landscapes
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
본 발명은 (A) (A1) 고무질 중합체 0~30 중량%와 (A2) 방향족 비닐 단량체 100~70 중량%를 중합시킨 중합체 70~98 중량 %; (B) 중량평균 분자량이 1만 이상이고 1~10 중량%의 말레익 안히드라이드를 포함하는 스티렌/말레익 안히드라이드 공중합체 30~2 중량%; 및 (C) 상기 구성성분 (A)와 (B)의 혼합물 100 중량부에 대하여 실란계 커플링제로 표면 처리된 유리섬유 5~100 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 유리섬유 강화 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention (A) (A 1 ) 70 to 98% by weight of the polymer polymerized 0-30% by weight of the rubbery polymer and (A 2 ) 100-70% by weight of the aromatic vinyl monomer; (B) 30 to 2 weight percent of a styrene / maleic anhydride copolymer having a weight average molecular weight of 10,000 or more and containing 1 to 10 weight percent of maleic anhydride; And (C) 5 to 100 parts by weight of glass fibers surface-treated with a silane coupling agent based on 100 parts by weight of the mixture of the components (A) and (B). .
Description
[발명의 명칭][Name of invention]
유리섬유 강화 열가소성 수지 조성물Glass fiber reinforced thermoplastic resin composition
[발명의 상세한 설명]Detailed description of the invention
발명의 분야Field of invention
본 발명은 유리섬유 강화 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 매트릭스 수지로 사용되는 열가소성 수지와 유리섬유의 접착력을 향상시킨 유리섬유 강화 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a glass fiber reinforced thermoplastic resin composition, and more particularly, to a glass fiber reinforced thermoplastic resin composition having improved adhesion between the thermoplastic resin and glass fiber used as a matrix resin.
발명의 배경Background of the Invention
일반적으로 열가소성 수지는 치수안정성, 내크립(creep)성, 내열성, 강성 등이 낮기 때문에 높은 강도와 정밀성을 요구하는 부품의 소재로 사용하기에는 문제가 있다. 이러한 문제점을 해결하기 위하여 무기 충진물을 넣어 기계적인 물성을 보강하는 방법이 주로 사용된다. 이러한 용도로 사용되는 무기충진물중 대표적인 것이 유리섬유이다.In general, thermoplastic resins have low dimensional stability, creep resistance, heat resistance, rigidity, and the like, so that they are difficult to use as materials for components requiring high strength and precision. In order to solve this problem, a method of reinforcing mechanical properties by using inorganic fillers is mainly used. Among the inorganic fillers used for this purpose is glass fiber.
그러나 이러한 열가소성 복합체의 제조시 충진물과 매트릭스 수지 사이에 계면결합력이 양호하지 못할 경우에 충진물과 매트릭스 수지 사이에 분리현상이 일어나 물성이 저하되는 문제점이 발생하게 된다(Lief A. Carlson Thermoplastic Materials 1991년).However, when the thermoplastic composite does not have good interfacial bonding force between the filler and the matrix resin, separation occurs between the filler and the matrix resin, resulting in a problem of deterioration in physical properties (Lief A. Carlson Thermoplastic Materials 1991). .
상기와 같은 문제점을 해결하는 방법으로 실란계 커플링계(coupling agent)로 충진물을 코팅한 후 이것을 매트릭스 수지와 컴파운딩하는 방법이 일반화 되어가고 있다(Petr Svec. 외 Styrene Based Plastics and Their Modification 1991년). 그러나 이러한 방법은 매트릭스 수지가 폴리아미드, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트 등과 같이 반응성기를 가지고 있는 수지인 경우에는 효과가 있는 방법이나 폴리스티렌, 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 스티렌/아크릴로니트릴 등과 같이 반응성기가 없는 수지인 경우에는 충진물 보강시 충격강도가 크게 저하되며 강도의 향상도 미비하게 나타나게 되고 시간이 지남에 따라 충진물이 표면으로 이송되어 인체에 해를 주는 문제점이 발생한다.In order to solve the above problems, a method of coating a filler with a silane coupling agent and compounding it with a matrix resin is becoming common (Petr Svec. Et al. Styrene Based Plastics and Their Modification, 1991) . However, this method is effective when the matrix resin is a resin having a reactive group such as polyamide, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polycarbonate, or the like. In the case of resins without reactive groups such as polyethylene and styrene / acrylonitrile, the impact strength is greatly reduced and the strength improvement is insufficient when reinforcing the fillers, and the fillers are transferred to the surface over time to harm the human body. This happens.
본 발명자는 이러한 문제점을 해결하고자 실란계 커플링제로 표면처리된 유리섬유로 매트릭스 수지를 보강시키고 매트릭스 수지와 유리섬유 사이에 스티렌/말레익 안하드라이드 공중합체를 사용함으로써 계면결합력을 향상시켜 기계적 물성이 우수한 유리섬유 강화 열가소성 수지 조성물을 제공하기에 이르렀다.In order to solve this problem, the present inventors reinforce the matrix resin with glass fibers surface-treated with a silane coupling agent and improve the interfacial bonding force by using a styrene / maleic anhydride copolymer between the matrix resin and the glass fiber to improve mechanical properties. It has come to provide an excellent glass fiber reinforced thermoplastic resin composition.
발명의 목적Purpose of the Invention
본 발명의 목적은 실란계 커플링제로 표면처리된 유리섬유를 열가소성 수지에 보강시켜 사용함으로써 충격강도, 인장강도 등과 같은 기계적 물성이 향상된 유리섬유 강화 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a glass fiber reinforced thermoplastic resin composition having improved mechanical properties such as impact strength and tensile strength by reinforcing and using a glass fiber surface-treated with a silane coupling agent.
본 발명의 다른 목적은 열가소성 수지와 실란계 커플링제로 처리된 유리섬유 사이의 계면결합력을 향상시키기 위하여 스티렌/말레익 안히드라이드 공중합체를 사용함으로써 유리섬유가 표면으로 이송되지 않는 유리섬유 강화 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is glass fiber reinforced thermoplastic, in which glass fiber is not transferred to the surface by using styrene / maleic anhydride copolymer to improve interfacial bonding force between the thermoplastic resin and the glass fiber treated with the silane coupling agent. It is for providing a resin composition.
발명의 요약Summary of the Invention
본 발명은 (A) (A1) 고무질 중합체 0~30 중량%와 (A2) 방향족 비닐 단량체 100~70 중량%를 중합시킨 중합체 70~98 중량 %; (B) 중량평균 분자량이 1만 이상이고 1~10 중량%의 말레익 안히드라이드를 포함하는 스티렌/말레익 안히드라이드 공중합체 30~2 중량%; 및 (C) 상기 구성성분 (A)와 (B)의 혼합물 100 중량부에 대하여 실란계 커플링제로 표면 처리된 유리섬유 5~100 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 유리섬유 강화 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention (A) (A 1 ) 70 to 98% by weight of the polymer polymerized 0-30% by weight of the rubbery polymer and (A 2 ) 100-70% by weight of the aromatic vinyl monomer; (B) 30 to 2 weight percent of a styrene / maleic anhydride copolymer having a weight average molecular weight of 10,000 or more and containing 1 to 10 weight percent of maleic anhydride; And (C) 5 to 100 parts by weight of glass fibers surface-treated with a silane coupling agent based on 100 parts by weight of the mixture of the components (A) and (B). .
발명의 구체예에 대한 상세한 설명Detailed Description of the Invention
본 발명은 (A) 고무질 중합체와 방향족 비닐 단랑체를 중합시킨 매트릭스 수지, (B) 스티렌/말레익 안히드라이드 공중합체, 및 (C) 실란계 커플링제로 표면처리된 유리섬유에 대하여 하기에 상세히 설명한다.The present invention relates to a matrix resin obtained by polymerizing a rubbery polymer and an aromatic vinyl monomer, (B) a styrene / maleic anhydride copolymer, and (C) a glass fiber surface-treated with a silane coupling agent. It explains in detail.
(A) 매트릭스 수지(A) matrix resin
본 발명의 매트릭스 수지로 사용되는 중합체는 실란계 커플링제로 처리된 유리섬유와 반응할 수 있는 반응성기를 가지지 못하는 수지이다. 상기 수지는 고무질 중합체 0~30 중량%에 방향족 비닐 단량체 100~70 중량%를 중합시킨 것이다.The polymer used as the matrix resin of the present invention is a resin having no reactive group capable of reacting with glass fibers treated with a silane coupling agent. The resin is obtained by polymerizing 100 to 70% by weight of an aromatic vinyl monomer to 0 to 30% by weight of a rubbery polymer.
본 발명에 사용될 수 있는 고무질 중합체로는 폴리부타디엔, 스티렌/부타디엔, 아크릴로니트릴/부타디엔 등의 디엔계 고무; 폴리이소프렌, 폴리클로로프렌, 폴리부틸아크릴레이트 등의 아크릴계고무; 및 에틸렌/프로필렌/디엔 단량체의 삼원공중합체 고무 등이 사용될 수 있다. 이 중에서 폴리부타디엔의 공중합체가 바람직하다.Rubbery polymers that can be used in the present invention include diene rubbers such as polybutadiene, styrene / butadiene, acrylonitrile / butadiene; Acrylic rubbers such as polyisoprene, polychloroprene and polybutyl acrylate; And terpolymer rubbers of ethylene / propylene / diene monomers and the like can be used. Among these, the copolymer of polybutadiene is preferable.
상기 방향족 비닐 단량체로는 스티렌, p,t-부틸스티렌, 알파 메틸스티렌, p-메틸스티렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 클로로스티렌, 에틸스티렌, 비닐 나프탈렌, 디비닐벤젠 등이 있으며 이 중에서 적어도 하나 이상의 단량체가 사용될 수 있으며, 스티렌이 가장 바람직하다.The aromatic vinyl monomers include styrene, p, t-butyl styrene, alpha methyl styrene, p-methyl styrene, monochloro styrene, dichloro styrene, chloro styrene, ethyl styrene, vinyl naphthalene, divinylbenzene, etc. The above monomers may be used, with styrene being most preferred.
상기 매트릭스 수지로 사용되는 중합체의 제조방법으로는 특별히 제한되지 아니하며 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에게 잘 알려져 있다. 유화중합, 현탁중합, 용액중합, 또는 괴상중합 방법중 어느 것이나 이용가능하나 방향족 비닐계 단량체에 고무질 중합체를 녹인 후 일정 온도의 열을 가하여 괴상중합하는 방법이 바람직하게 이용된다.The method for preparing the polymer used as the matrix resin is not particularly limited and is well known to those skilled in the art. Either of emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, or bulk polymerization can be used, but a method of bulk polymerization by dissolving a rubbery polymer in an aromatic vinyl monomer and applying heat at a constant temperature is preferably used.
(B) 스티렌/말레익 안히드라이드 공중합체(B) Styrene / maleic anhydride copolymer
매트릭스 수지와 실란계 커플링제로 표면 처리된 유리섬유의 계면결합력을 향상시키기 위하여 스티렌/말레익 안히드라이드 공중합체를 사용한다.Styrene / maleic anhydride copolymer is used to improve the interfacial bonding strength of the glass fiber surface-treated with the matrix resin and the silane coupling agent.
본 발명에 사용되는 스티렌/말레익 안히드라이드 공중합체는 1~10 중량%의 말레익 안히드라이드를 함유하며 말레익 안히드라이드의 함유량이 1 중량% 미만이거나 10 중량% 이상이 되면 매트릭스 수지와 유리섬유의 결합력이 약하여 기계적 물성의 향상을 기대할 수 없다.The styrene / maleic anhydride copolymer used in the present invention contains 1 to 10% by weight of maleic anhydride and the matrix resin when the content of maleic anhydride is less than 1% by weight or 10% by weight or more. Because of the weak bonding strength of the glass fiber and mechanical properties can not be expected.
또한 상기 말레익 안히드라이드의 분자량은 1만 이상이어야 하며, 1만 이하인 경우에는 매트릭스 수지와 표면처리된 유리섬유 사이의 결합력이 약하게 된다.In addition, the molecular weight of the maleic anhydride should be 10,000 or more, if less than 10,000, the bonding strength between the matrix resin and the surface-treated glass fiber is weak.
본 발명에서 스티렌/말레익 안히드라이드의 사용량은 2~30 중량%이다. 2 중량% 이하로 사용하거나 30 중량% 이상 사용하는 경우에는 매트릭스 수지와 표면처리된 유리섬유 사이의 접착력이 개선되지 않게 된다.In the present invention, the amount of styrene / maleic anhydride is 2 to 30% by weight. When used at less than 2% by weight or at least 30% by weight, the adhesion between the matrix resin and the surface-treated glass fibers is not improved.
(C) 실란계 커플링제로 처리된 유리섬유(C) Glass fiber treated with silane coupling agent
본 발명에서 열가소성 수지의 기계적 물성을 향상시키기 위하여 유리섬유를 사용하여 매트릭스 수지와의 계면결합력을 증가시키기 위하여 실란계 커플링제로 표면처리한다.In the present invention, in order to improve the mechanical properties of the thermoplastic resin, glass fibers are used to surface-treat with a silane coupling agent to increase the interfacial bonding force with the matrix resin.
실란계 커플링제의 일반식은 X3SiRY로 표시될 수 있으며 X는 유리섬유 표면의 히드록시기와 반응할 수 있는 기이고 R은 탄화수소 연결기이며 Y는 매트릭스 수지와 반응할 수 있는 관능기이다. Y 기에 따라 실란계 커플링제를 분류할 수 있는데 Y기의 대표적인 예로는 아미노기, 비닐기, 에폭시기 등이 있으며 이들은 매트릭스 수지와 반응하거나 상용성이 있는 유기 관능기이다. 양 말단에 반응성 관능기를 가지는 상기 커플링제는 유기섬유와 매트릭스 수지를 접착시키는 역할을 한다.The general formula of the silane coupling agent may be represented by X 3 SiRY, where X is a group capable of reacting with a hydroxyl group on the surface of the glass fiber, R is a hydrocarbon linking group, and Y is a functional group capable of reacting with the matrix resin. The silane coupling agent may be classified according to the Y group. Representative examples of the Y group include an amino group, a vinyl group, an epoxy group, and the like, and these are organic functional groups that react or are compatible with the matrix resin. The coupling agent having a reactive functional group at both ends serves to bond the organic fiber and the matrix resin.
본 발명에 사용될 수 있는 실란계 커플링제는 비닐실란, 아크릴실란, 아미노실란, 에폭시실란, 클로로실란, 머캅토실란, 퍼옥시실란 등에서 선택될 수 있다.Silane-based coupling agents that can be used in the present invention may be selected from vinylsilane, acrylicsilane, aminosilane, epoxysilane, chlorosilane, mercaptosilane, peroxysilane and the like.
실란계 커플링제로 표면이 코팅된 유리섬유는 상기 구성성분 (A)와 (B)의 혼합물 100 중량부에 대하여 5~100 중량부의 양으로 사용된다. 표면처리된 유리섬유의 사용량이 5 중량부 미만이면 보강효과가 적으며 100 중량부 이상이면 보강효과가 반감되고 압출가공도 어렵게 된다.Glass fibers coated with a silane coupling agent are used in an amount of 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixture of the components (A) and (B). If the amount of surface-treated glass fiber is less than 5 parts by weight, the reinforcing effect is less than 100 parts by weight, the reinforcing effect is halved and extrusion processing is difficult.
본 발명의 유리섬유 강화 열가소성 수지 조성물은 매트릭스 수지와 실란계 커플링제로 표면처리된 유리섬유 사이의 계면결합력을 증가시키기 위하여 스티렌/말레익 안히드라이드 공중합체를 사용함으로써 몰성이 크게 향상되고 유리섬유가 표면으로 이송되지 않는 발명의 효과를 가진다.The glass fiber-reinforced thermoplastic resin composition of the present invention greatly improves the molarity by using styrene / maleic anhydride copolymer to increase the interfacial bonding force between the matrix resin and the glass fiber surface-treated with the silane coupling agent. Has the effect of the invention that is not transferred to the surface.
본 발명은 하기의 실시예에 의해서 보다 더 잘 이해될 수 있으며 하기의 실시예은 본 발명의 예시목적이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.The invention can be better understood by the following examples which are intended to illustrate the invention and are not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims.
[실시예]EXAMPLE
본 발명의 실시예 1~4 및 비교실시예 1~5에 사용된 각각의 구성성분의 제조 및 사양은 다음과 같다.Preparation and specification of each component used in Examples 1-4 and Comparative Examples 1-5 of the present invention are as follows.
(A) 매트릭스 수지(A) matrix resin
(A1): 7 중량%의 폴리부타디엔을 함유하는 고무강화 고충격 폴리스티렌(중량평균 분자량 : 15만)(A 1 ): rubber-reinforced high impact polystyrene containing 7% by weight of polybutadiene (weight average molecular weight: 150,000)
(A2): 폴리스티렌(중량평균 분자량: 20만)(A 2 ): polystyrene (weight average molecular weight: 200,000)
(B) 스티렌/말레익 안히드라이드 공중합체(B) Styrene / maleic anhydride copolymer
(B1): 말레익 안히드라이드의 함량이 8 중량%이고 중량평균 분자량이 24만인 스티렌/말레익 안히드라이드 공중합체(B 1 ): styrene / maleic anhydride copolymer having a content of maleic anhydride of 8% by weight and a weight average molecular weight of 240,000
(B2): 말레익 안히드라이드의 함량이 24 중량%이고 중량평균 분자량이 11만인 스티렌/말레익 안히드라이드 공중합체(B 2 ): styrene / maleic anhydride copolymer having a content of maleic anhydride of 24% by weight and a weight average molecular weight of 110,000
(B3): 말레익 안히드라이드의 함량이 함량이 5 중량%이고 중량평균 분자량이 약 2,000인 스티렌/말레익 안히드라이드 공중합체(B 3 ): Styrene / maleic anhydride copolymer having a content of maleic anhydride of 5% by weight and a weight average molecular weight of about 2,000
(C) 유리섬유(C) glass fiber
아미노 실란계 커플링제로 처리된 유리섬유를 사용하였다. 유리섬유의 길이는 1/8인치이고 반경은 13㎛이었다.Glass fibers treated with an amino silane coupling agent were used. The glass fibers were 1/8 inch in length and 13 μm in radius.
실시예 1~4 및 비교실시예 1~5Examples 1-4 and Comparative Examples 1-5
실시예 1~4 및 비교실시예 1~5에 사용된 각 성분의 조성은 표 1과 같다. 실시예는 본 발멸에 따른 수지 조성물로서 매트릭스 수지와 유리섬유의 접착력을 강화시키기 위하여 8 중량%의 말레익 안히드라이드를 함유하는 스티렌/말레익 안히드라이드 공중합체(중량 평균 분자량: 24만)를 사용한 수지 조성물이다. 비교실시예 1은 스티렌/말레익 안히드라이드 공중합체내의 말레익 안히드라이드 함량이 24 중량%로서 본 발명의 범위를 초과하는 공중합체를 사용한 것이고 비교실시예 2는 중량평균 분자량이 약 2,000인 것으로 본 발명의 범위에 미치지 못하는 중량평균 분자량을 가진 것을 사용한 것이다. 또한 비교실시예 3~5에서는 스티렌/말레익 안히드라이드 공중합체를 본 발명의 사용범위인 2~30 중량% 범위외로 사용한 것이다.The composition of each component used in Examples 1-4 and Comparative Examples 1-5 is shown in Table 1. Example is a resin composition according to the present invention styrene / maleic anhydride copolymer containing 8% by weight of maleic anhydride to enhance the adhesion of the matrix resin and glass fiber (weight average molecular weight: 240,000) It is a resin composition using. Comparative Example 1 uses a copolymer having a maleic anhydride content in the styrene / maleic anhydride copolymer of 24% by weight that exceeds the range of the present invention, and Comparative Example 2 has a weight average molecular weight of about 2,000. The thing having a weight average molecular weight which does not fall within the scope of the present invention was used. In Comparative Examples 3 to 5, the styrene / maleic anhydride copolymer is used outside the range of 2 to 30% by weight, which is the use range of the present invention.
표 1에 기재된 각 성분을 L/D=29, D=40mm 코로테이션 타입의 이축 벤트식 압출기를 통하여 매트릭스 수지와 스티렌/말레익 안히드라이드 공중합체를 주공급기로 투입하였고 유리섬유는 보조공급기를 통하여 투입하였다. 이 때의 가공온도는 240℃(실린더 온도)이었다. 제조된 수지 조성물을 사출하여 물성시편을 제조하고 충격강도와 인장강도를 측정하였다.Each component shown in Table 1 was fed with a matrix resin and styrene / maleic anhydride copolymer as the main feeder through a twin-screw vented extruder of L / D = 29 and D = 40mm corotation type. Injected through. The processing temperature at this time was 240 degreeC (cylinder temperature). The prepared resin composition was injected to prepare a physical specimen, and the impact strength and tensile strength were measured.
[표1]Table 1
1충격강도: ASTM D-256에 의거하여 측정하였다. 1 Impact strength: measured according to ASTM D-256.
2인장강도: ASTM D-638에 의거하여 측정하였다. 2 Tensile strength: measured according to ASTM D-638.
상기 표 1에서 알 수 있는 바와 같이 본 발명의 말레익 안히드라이드의 함량을 초과하여 함유시킨 비교실시예 1의 수지 조성물, 중량평균 분자량이 1만 이하인 스티렌/말레익 안히드라이드 공중합체를 사용한 비교실시예 2의 수지 조성물 및 본 발명의 스티렌/말레익 안히드라이드 공중합체의 사용범위를 벗어난 비교실시예 3과 5의 수지 조성물의 물성이 실시예에 따른 수지 조성물보다 저하됨을 알 수 있다. 비교실시예 4의 물성측정결과가 양호한 것은 말레익 안히드라이드의 양이 많아지기 때문에 나타난 현상이고 스티렌/말레익 안히드라이드 공중합체가 매트릭스 수지와 유리섬유 사이의 계면결합력을 증진시키기 때문에 나타난 결과는 아니라고 생각된다.As can be seen in Table 1, the resin composition of Comparative Example 1 containing more than the content of maleic anhydride of the present invention, using a styrene / maleic anhydride copolymer having a weight average molecular weight of 10,000 or less It can be seen that the physical properties of the resin compositions of Comparative Examples 3 and 5 outside the range of use of the resin composition of Comparative Example 2 and the styrene / maleic anhydride copolymer of the present invention are lower than those of the resin composition of Examples. The good physical property measurement result of Comparative Example 4 was due to the increase in the amount of maleic anhydride and the result of the styrene / maleic anhydride copolymer to enhance the interfacial bonding force between the matrix resin and the glass fiber. I don't think so.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019960062272A KR19980044224A (en) | 1996-12-06 | 1996-12-06 | Glass fiber reinforced thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019960062272A KR19980044224A (en) | 1996-12-06 | 1996-12-06 | Glass fiber reinforced thermoplastic resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR19980044224A true KR19980044224A (en) | 1998-09-05 |
Family
ID=66475810
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1019960062272A KR19980044224A (en) | 1996-12-06 | 1996-12-06 | Glass fiber reinforced thermoplastic resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR19980044224A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100376049B1 (en) * | 2000-12-28 | 2003-03-15 | 제일모직주식회사 | Glass Reinforced Styrenic Thermoplastic Composition |
| KR100437536B1 (en) * | 2000-12-20 | 2004-06-30 | 제일모직주식회사 | Glass Reinforced Styrenic Thermoplastic Composition |
-
1996
- 1996-12-06 KR KR1019960062272A patent/KR19980044224A/en not_active Application Discontinuation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100437536B1 (en) * | 2000-12-20 | 2004-06-30 | 제일모직주식회사 | Glass Reinforced Styrenic Thermoplastic Composition |
| KR100376049B1 (en) * | 2000-12-28 | 2003-03-15 | 제일모직주식회사 | Glass Reinforced Styrenic Thermoplastic Composition |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0530360B1 (en) | Glass-reinforced grafted branched higher alpha-olefins | |
| US5384353A (en) | Glass reinforced PC/ABS blend with toughness | |
| AU5991094A (en) | Toughened polyphenylene sulfide compositions and method of making the same | |
| KR100437536B1 (en) | Glass Reinforced Styrenic Thermoplastic Composition | |
| EP0734417A1 (en) | Transparent, antistatic thermoplastic composition and methods of making the same | |
| EP1519990A1 (en) | Glass fiber filled thermoplastic compositions with good surface appearance | |
| KR19980044224A (en) | Glass fiber reinforced thermoplastic resin composition | |
| KR100418494B1 (en) | Flame Retardant Glass Reinforced Styrenic Thermoplastic Composition | |
| KR100187552B1 (en) | Glass fiber reinforced styrenic resin composition | |
| KR100376049B1 (en) | Glass Reinforced Styrenic Thermoplastic Composition | |
| KR100465879B1 (en) | Flameproof Thermoplastic Styrenic Resin Composition with Improved Impact Strength | |
| KR0134305B1 (en) | Fiber reinforced folyamid resin composition | |
| CA1196123A (en) | Glass-filled thermoplastic resins | |
| JPS5986649A (en) | Glass fiber-reinforced styrene resin composition | |
| JPH07508061A (en) | Bulk polymerized styrene polymer composition reinforced with a mixture of fibrous particles and spherical particles | |
| EP1702008A1 (en) | Polyphenylene sulfide thermoplastic resin composition | |
| KR100367828B1 (en) | Styrene-based thermoplastic composite material having improved impact strength | |
| EP0220209A1 (en) | Reinforced, plastic polymer, composites and a method for preparing same | |
| KR101192373B1 (en) | Fiber glass reinforced polyester resin composition | |
| KR100680481B1 (en) | Flame retardant high impact polystyrene with good heat resistance and high impact strength | |
| KR100719213B1 (en) | Abs resin composition with low coefficient of linear thermal expansion | |
| EP0764706A1 (en) | Hot melt adhesive based on chlorinated polyolefin and graft copolymer | |
| KR100594898B1 (en) | Thermoplastic Resin Composition Having Excellent Impact Strength | |
| KR970004668B1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPH07173367A (en) | Mixture for molding reinforced abs |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E601 | Decision to refuse application | ||
| J201 | Request for trial against refusal decision | ||
| J301 | Trial decision |
Free format text: TRIAL DECISION FOR APPEAL AGAINST DECISION TO DECLINE REFUSAL REQUESTED 20020704 Effective date: 20030830 |