KR102668691B1 - natural adhesive suspension composition for coated carbonized cork - Google Patents

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Abstract

본 발명은 변성 검로진 및 글리세롤을 포함하는 탄화코르크 코팅용 점착 서스펜션 조성물을 제공한다The present invention provides an adhesive suspension composition for carbonized cork coating comprising modified gum rosin and glycerol.

Description

코팅 탄화 코르크용 천연 점착 서스펜션 조성물, 동 조성물을 이용한 코팅 탄화 코르크의 제조방법 및 동 방법에 의해 얻어진 코팅 탄화 코르크를 포함하는 압축 성형품{natural adhesive suspension composition for coated carbonized cork}Natural adhesive suspension composition for coated carbonized cork, method for producing coated carbonized cork using the same composition, and compression molded product containing coated carbonized cork obtained by the same method {natural adhesive suspension composition for coated carbonized cork}

본 발명은 탄화 코르크용 천연 점착 서스펜션 조성물 및 이의 응용기술에 관한 것으로, 천연 점착 서스펜션 조성물 및 이의 제조방법과 상기 조성물을 탄화 코르크에 적용하여 인체에 피해가 없고, 항균활성 및 탈취효과가 우수하며, 다양한 형태의 제품으로 개발할 수 있으며, 이로부터 물리적인 특성이 월등히 개선된 압축 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a natural adhesive suspension composition for carbonized cork and its application technology. The natural adhesive suspension composition and its manufacturing method and the application of the composition to carbonized cork have no harm to the human body, have excellent antibacterial activity and deodorizing effect, It relates to compression molded products that can be developed into various types of products and have significantly improved physical properties.

코르크는 참나무과에 속하는 상록수의 줄기, 가지, 뿌리의 주변부에 비대생장하는 보호 조직으로서 규칙적인 세포 배열을 나타내며, 세포벽은 수베린(suberin)이라는 지방산의 중합체가 퇴적되어 두꺼운 층을 형성하기 때문에 물이나 기체가 통과하기 어렵고, 육각형의 다공성 구조이기 때문에 밀도가 매우 낮으며, 신축성과 충격 흡수 능력이 우수하고, 마찰에 강하고 열 전도성이 매우 낮은 특성이 있다.Cork is a protective tissue that grows massively around the stems, branches, and roots of evergreen trees belonging to the Quercus family and exhibits a regular arrangement of cells. The cell walls are formed by depositing a polymer of fatty acid called suberin to form a thick layer that allows water or water to pass through. It is difficult for gas to pass through, has a very low density due to its hexagonal porous structure, has excellent elasticity and shock absorption ability, is resistant to friction, and has very low thermal conductivity.

또한, 세포벽은 소수성의 poly-aliphatic과 poly-aromatic으로 구성된 수베린(suberin)이 주요 성분으로서 탈취, 제습 및 탄성력이 매우 우수한 소재적 특성이 있다.In addition, the main component of the cell wall is suberin, which is composed of hydrophobic poly-aliphatic and poly-aromatic substances, and has excellent material properties such as deodorization, dehumidification, and elasticity.

현재, 코르크는 GRAS (generally recognized as safe) 소재로서 단열/방수/인테리어 등의 기능성 건축 소재, 와인병 마개, 생활용품의 데코레이션을 위한 소재 분야 등과 같이 다양한 분야에서 활용되고 있다.Currently, cork is a GRAS (generally recognized as safe) material and is used in various fields such as functional building materials such as insulation/waterproofing/interior, wine bottle caps, and materials for decoration of household goods.

천연의 코르크는 입자상호 간의 응집력이 매우 약하기 때문에 가공하여 제품으로 개발하기 위하여서는 화학제 수지 등을 혼합하여 제품으로 성형하는 것이 일반적인 제조공정으로 알려져 있다. 그러나, 천연의 소재는 미생물에 의하여 부패가 쉽게 진행될 수 있으므로 살균 및 방부처리는 필수적인 제조공정으로 인식되고 있다.Natural cork has very weak inter-particle cohesion, so in order to process it and develop it into a product, mixing chemical resins and molding it into a product is known to be a common manufacturing process. However, since natural materials can easily decompose due to microorganisms, sterilization and preservative treatment are recognized as essential manufacturing processes.

코르크의 활용도를 높이는 방법으로는 고온, 고압의 조건에서 탄화 코르크로 제조하는 방법이 제시되고 있는데, 탄화 코르크는 제조공정 중에 살균처리가 되기 때문에 방부처리가 필요 없게 된다.A method of increasing the usability of cork is proposed by manufacturing it with carbonized cork under high temperature and high pressure conditions. Carbonized cork is sterilized during the manufacturing process, so preservative treatment is not necessary.

탄화 코르크는 분쇄-입도분리-분진제거 공정을 통하여 그래뉼 입자(granule particles) 형태로 제조되는데, 그래뉼 입자는 공극률과 표면적이 높은 다공성 구조로서 밀도가 매우 낮은 특성이 있다. 탄화 코르크의 유기화합물 흡착 능력은 코르크의 다공성의 구조적 특성과 고온과 고압에서 제조하는 중에 활성 탄소 함량이 높아지기 때문이다.Carbonized cork is manufactured in the form of granule particles through a grinding-particle size separation-dust removal process. Granule particles have a porous structure with high porosity and surface area and have a very low density. The ability of carbonized cork to adsorb organic compounds is due to the porous structural characteristics of cork and the increased activated carbon content during manufacturing at high temperature and pressure.

이러한 이유로 탄화 코르크는 이취 및 새집 증후군의 주성분인 탄화수소 및 유기화합물 흡착 효과가 뛰어나기 때문에 소비자가 직접 접촉하며 사용이 가능한 베갯속 충진제, 옷장, 신발장, 냉장고, 화장실 등의 천연 탈취제품으로 개발할 수 있다.For this reason, carbonized cork has an excellent adsorption effect of hydrocarbons and organic compounds, which are the main components of bad odor and sick building syndrome, and can be developed into a natural deodorizing product for pillow fillers, wardrobes, shoe cabinets, refrigerators, and toilets that can be used in direct contact with consumers.

그러나, 탄화 코르크 그래뉼 입자 표면은 소수성이어서 입자간의 응집력이 매우 낮기 때문에 다양한 형태로 제조하는 것은 매우 어려운 문제점으로 남아 있다. 판형, 구형, 정육면체형 등의 다양한 구조로 제조가 가능한 가공적성을 높이기 위하여서는 점착제를 사용하는 것이 대안이 될 수 있다.However, since the surface of carbonized cork granule particles is hydrophobic and the cohesion between particles is very low, it remains very difficult to manufacture them in various forms. In order to increase the processability of manufacturing into various structures such as plate, sphere, and cube shapes, using an adhesive can be an alternative.

유기화합물을 주성분으로 하는 점착제는 점착 특성이 우수하고 열 안정성이 매우 높기 때문에 다양한 분야에서 매우 활발히 사용되고 있다. 그러나 인체에 유해한 환경호르몬이 방출되기 때문에 천연의 원료로 대체하기 위한 많은 연구가 시도되고 있다. 천연 점착제는 단백질계, 다당류계로 구분이 가능하며, 단백질계는 아교, 젤라틴, 알부민, 카제인, 대두단백질, 어교(어류 부레), 다당류계는 덱스트린, 산변성 전분, 산화전분, 전분유도체, 검류(아라비아검, 카라야검, 로커스틴검), 만난, 알긴산, 천연락테스, 수지류(센다락, 스틱락, 셀락, 다마르, 송진 등) 등으로 구분할 수 있으며 점착성이 우수하고 열적 안정성이 우수한 특성이 있다.Adhesives based on organic compounds have excellent adhesive properties and very high thermal stability, so they are actively used in various fields. However, because environmental hormones harmful to the human body are released, many studies are being attempted to replace them with natural raw materials. Natural adhesives can be divided into protein and polysaccharide types. The protein type includes glue, gelatin, albumin, casein, soy protein, fish glue (fish swim bladder), and the polysaccharide type includes dextrin, acid-modified starch, oxidized starch, starch derivatives, and gums ( It can be classified into gum arabic, gum karaya, gum locust, mannan, alginic acid, natural lactose, and resins (sendarac, sticklac, shellac, damar, rosin, etc.) and has excellent adhesion and thermal stability. There is.

그러나 단백질계와 일부의 탄수화물계 점착제는 흡습성이 매우 높고, 미생물에 의하여 쉽게 분해가 될 수 있으며, 유기화합물계 점착제와 비교하여 상대적인 물리적 특성이 낮은 문제점은 여전히 남아 있다.However, protein-based and some carbohydrate-based adhesives have very high hygroscopicity, can be easily decomposed by microorganisms, and have lower relative physical properties compared to organic compound-based adhesives.

따라서, 본 발명자들은 탄화 코르크 그래뉼 입자의 이화학적 특성은 유지하고 가공적성을 높이기 위한 방안을 강구한 결과 본 발명에 이르게 되었다.Accordingly, the present inventors sought a method to maintain the physicochemical properties of carbonized cork granule particles and increase the processing suitability, and thus arrived at the present invention.

본 발명은 상기와 같은 종래 기술이 갖는 문제를 해결하기 위해 안출된 것으로, 그 주 목적은 탄화 코르크의 가공적성을 높이기 위하여 천연 소재를 이용하여 점착제의 성분조성 및 조성비를 확립하고, 이를 이용하여 유기화합물계 점착제를 대체하고자 함에 있다.The present invention was developed to solve the problems of the prior art as described above, and its main purpose is to establish the composition and composition ratio of an adhesive using natural materials in order to increase the processing suitability of carbonized cork, and to use this to It is intended to replace compound-based adhesives.

본 발명의 다른 목적은 이러한 점착제를 탄화 코르크에 적용하여 인체에 피해가 없고, 항균활성 및 탈취효과가 우수하며, 다양한 형태의 제품으로 개발할 수 있고, 이로부터 물리적인 특성인 강도, 부서짐성, 탄성력이 월등히 개선된 제품을 제공함에 있다.Another object of the present invention is to apply this adhesive to carbonized cork so that it does not harm the human body, has excellent antibacterial activity and deodorizing effect, and can be developed into various types of products, from which the physical properties such as strength, brittleness, and elasticity can be developed. The goal is to provide this significantly improved product.

본 발명의 해결하고자 하는 과제는 이상에서 언급한 것으로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 해결하고자 하는 과제는 아래의 기재로부터 본 발명이 속하는 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The problems to be solved by the present invention are not limited to those mentioned above, and other problems to be solved that are not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art to which the present invention pertains from the following description.

상기한 바와 같은 본 발명의 기술적 과제는 다음과 같은 수단에 의해 달성되어진다.The technical object of the present invention as described above is achieved by the following means.

(1) 변성 검로진 및 글리세롤을 포함하는 탄화코르크 코팅용 점착 서스펜션 조성물.(1) Adhesive suspension composition for carbonized cork coating containing modified gum rosin and glycerol.

(2) 상기 (1)에 있어서,(2) In (1) above,

덱스트린, 전분, 및 에틸셀룰로오스의 군에서 선택된 적어도 1종을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 탄화코르크 코팅용 점착 서스펜션 조성물.An adhesive suspension composition for carbonized cork coating, characterized in that it further comprises at least one member selected from the group of dextrin, starch, and ethylcellulose.

(3) 상기 (1)에 있어서,(3) In (1) above,

변성 검로진과 글리세롤은 중량비로 1:1~2:1(w/w)로 혼합된 것을 특징으로 하는 탄화코르크 코팅용 점착 서스펜션 조성물.An adhesive suspension composition for carbonized cork coating, characterized in that modified gum rosin and glycerol are mixed in a weight ratio of 1:1 to 2:1 (w/w).

(4) 상기 (1) 내지 (3) 중 선택된 어느 한 항의 조성물이 코팅된 탄화코르크.(4) Carbonized cork coated with any one of the compositions selected from (1) to (3) above.

(5) 상기 (4)에 있어서,(5) In (4) above,

상기 탄화코르크는 압축성형된 것을 특징으로 하는 탄화코르크.The carbonized cork is a carbonized cork, characterized in that the carbonized cork is compression molded.

(6) 변성 검로진을 에탄올에 넣고 열을 가하면서 용해하여 제1용해액을 얻는 단계;(6) adding modified gumrosin to ethanol and dissolving it while applying heat to obtain a first solution;

덱스트린, 전분, 및 글리세롤을 증류수에 넣고 열을 가하면서 제2용해액을 얻는 단계;Obtaining a second solution by adding dextrin, starch, and glycerol to distilled water and applying heat;

에틸 셀루로오스를 에탄올에 넣고 열을 가하면서 용해하여 제3용해액을 얻는 단계;Obtaining a third solution by dissolving ethyl cellulose in ethanol and applying heat;

상기 제1용해액, 제2용해액, 및 제3용해액을 혼합한 후 균질기를 이용하여 균질한 점착 서스펜션 용액을 얻는 단계; 및mixing the first solution, the second solution, and the third solution and then using a homogenizer to obtain a homogeneous adhesive suspension solution; and

탄화코르크에 상기 점착 서스펜션 용액을 코팅하고, 가압성형하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅 탄화 코르크를 주재로 하는 압축 성형품의 제조방법.A method of manufacturing a compression molded product based on coated carbonized cork, comprising the steps of coating carbonized cork with the adhesive suspension solution and pressurizing it.

상술한 바와 같이 본 발명에 의하면, 탄화 코르크 그래뉼 입자의 이화학적 특성은 유지하고 가공적성을 높이기 위한 것으로서, (1) 탄화 코르크 입자에 점착성을 부여하기 위하여 천연 소재를 이용하여 점착제를 제조하였기 때문에 환경호르몬에 의한 피해가 없는 안전한 제품으로 개발할 수 있고, (2) 다공성의 코르크 구조를 유지하고, 활성 탄소 함량이 높기 때문에 항균활성 및 탈취효과가 우수하며, (3) 천연 점착 서스펜션이 코팅된 탄화 코르크를 이용한 다양한 형태의 제품으로 개발할 수 있고, (4) 이로부터 제조되는 제품의 물리적인 특성인 강도, 부서짐성, 탄성력이 월등히 개선되는 효과를 제공한다.As described above, according to the present invention, the physicochemical properties of carbonized cork granule particles are maintained and the processability is increased. (1) The adhesive was manufactured using natural materials to provide adhesiveness to the carbonized cork particles, so it is environmentally friendly. It can be developed as a safe product without damage from hormones. (2) It maintains the porous cork structure and has excellent antibacterial activity and deodorizing effect due to the high activated carbon content. (3) Carbonized cork coated with natural adhesive suspension. It can be developed into various types of products using , and (4) it provides the effect of significantly improving the physical characteristics of the products manufactured from it, such as strength, brittleness, and elasticity.

도 1은 본 발명에 따른 점착 서스펜션 조성물을 이용한 압축 성형품의 제조공정도이다.Figure 1 is a manufacturing process diagram of a compression molded product using the adhesive suspension composition according to the present invention.

본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.The advantages and features of the present invention and methods for achieving them will become clear by referring to the embodiments described in detail below along with the accompanying drawings. However, the present invention is not limited to the embodiments disclosed below and may be implemented in various different forms. The present embodiments are merely provided to ensure that the disclosure of the present invention is complete and to be understood by those skilled in the art in the technical field to which the present invention pertains. It is provided to fully inform those who have the scope of the invention, and the present invention is only defined by the scope of the claims.

본 발명의 실시예들을 설명함에 있어서 공지 기능 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명을 생략할 것이다. 그리고 후술되는 용어들은 본 발명의 실시예에서의 기능을 고려하여 정의된 용어들로서 이는 사용자, 운용자의 의도 또는 관례 등에 따라 달라질 수 있다. 그러므로 그 정의는 본 명세서 전반에 걸친 내용을 토대로 내려져야 할 것이다. In describing embodiments of the present invention, if a detailed description of a known function or configuration is judged to unnecessarily obscure the gist of the present invention, the detailed description will be omitted. The terms described below are defined in consideration of functions in the embodiments of the present invention, and may vary depending on the intention or custom of the user or operator. Therefore, the definition should be made based on the contents throughout this specification.

이하, 첨부된 도면들을 참조하여 본 발명의 실시예에 대해 살펴보기로 한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the attached drawings.

본 발명에 따른 탄화코르크 코팅용 점착 서스펜션 조성물은 변성 검로진 및 글리세롤을 포함한다. 상기 변성 검로진은 검로진, 석유수지, 다가 알코올, 페놀 화합물 및 파라포름알데히드를 반응시켜 제조한 것으로서, 보다 구체적으로는 검로진 및 석유 수지를 포함하는 혼합물과 다가 알코올의 에스테르화 반응에 의해 얻어진 중간체를 페놀 화합물 및 파라포름알데히드와 반응시켜 제조한 것으로 시판되고 있는 것을 구입하여 사용할 수 있다. The adhesive suspension composition for carbonized cork coating according to the present invention includes modified gum rosin and glycerol. The modified gum rosin is manufactured by reacting gum rosin, petroleum resin, polyhydric alcohol, phenol compound, and paraformaldehyde. More specifically, it is obtained by esterification reaction between a mixture containing gum rosin and petroleum resin and polyhydric alcohol. An intermediate prepared by reacting a phenol compound and paraformaldehyde can be purchased and used commercially.

바람직하게는 상기 서스펜션 조성물은 덱스트린, 전분, 및 에틸셀룰로오스의 군에서 선택된 적어도 1종을 더 포함한다.Preferably, the suspension composition further includes at least one member selected from the group of dextrin, starch, and ethylcellulose.

본 발명에 따른 서스펜션 조성물은 변성 검로진과 글리세롤은 중량비로 1:1~2:1(w/w)로 혼합한 것이다.The suspension composition according to the present invention is a mixture of modified gumrosin and glycerol in a weight ratio of 1:1 to 2:1 (w/w).

상기 본 발명에 따른 서스펜션 조성물의 제조방법은 (1) 변성 검로진을 에탄올에 넣고 열을 가하면서 용해하여 제1용해액을 얻는 단계; (2) 덱스트린, 전분, 및 글리세롤을 증류수에 넣고 열을 가하면서 제2용해액을 얻는 단계; (3) 에틸 셀루로오스를 에탄올에 넣고 열을 가하면서 용해하여 제3용해액을 얻는 단계; 및 (4) 상기 제1용해액, 제2용해액, 및 제3용해액을 혼합한 후 균질기를 이용하여 균질한 점착 서스펜션 용액을 얻는 단계를 포함한다.The method for producing a suspension composition according to the present invention includes the steps of (1) dissolving modified gum rosin in ethanol and applying heat to obtain a first solution; (2) adding dextrin, starch, and glycerol to distilled water and heating to obtain a second solution; (3) adding ethyl cellulose to ethanol and dissolving it while applying heat to obtain a third solution; and (4) mixing the first, second, and third solutions and then using a homogenizer to obtain a homogeneous adhesive suspension solution.

상기 과정 중 바람직하게는 상기 단계 (1)에서 변성 검로진은 에탄올에 넣고 25~35℃의 열을 가하면서 충분히 용해가 되도록 1~3시간 동안 교반한다.Among the above processes, preferably in step (1), the modified gumrosin is added to ethanol and stirred for 1 to 3 hours to ensure sufficient dissolution while applying heat at 25 to 35°C.

바람직하게는 상기 단계 (2)에서 덱스트린, 전분, 및 글리세롤은 증류수에 넣고 40~50℃ 정도의 열을 가하면서 충분히 용해가 되도록 8~12시간 동안 교반한다.Preferably, in step (2), dextrin, starch, and glycerol are added to distilled water and stirred for 8 to 12 hours to sufficiently dissolve while applying heat at about 40 to 50°C.

또한, 바람직하게는 상기 단계 (3)에서 에틸 셀루로오스는 에탄올에 넣고 30℃의 열을 가하면서 충분히 용해가 되도록 1~3시간 동안 교반한다.Also, preferably, in step (3), ethyl cellulose is added to ethanol and stirred for 1 to 3 hours to ensure sufficient dissolution while applying heat at 30°C.

상기와 같이 제조된 제1용해액 내지 제3용해액은 최종 농도가 소정의 조성비가 되도록 혼합한 후에 고속 균질기(바람직하게는 15,000~20,000 rpm, 1~10분)를 이용하여 균질한 서스펜션 용액을 얻게 된다.The first to third solutions prepared as above are mixed so that the final concentration is a predetermined composition ratio, and then homogenized as a suspension solution using a high-speed homogenizer (preferably 15,000 to 20,000 rpm, 1 to 10 minutes). You get

상기와 같이 얻어진 서스펜션 조성물은 탄화 코르크에 코팅하여 다양한 형태의 성형품으로 제조된다.The suspension composition obtained as described above is coated on carbonized cork and manufactured into various types of molded articles.

이를 위해 점착 서스펜션은 먼저 공지의 당의기에 탄화 코르크를 넣고 상기와 같이 얻어진 점착 서스펜션 조성물을 분무하여 준비한다.For this purpose, the adhesive suspension is prepared by first adding carbonized cork to a known dragee and spraying the adhesive suspension composition obtained as above.

본 발명 실시예에서는 바람직하게는, 탄화 코르크 입자 0.1~2 kg을 당의기에 넣고 1~20 rpm의 속도로 회전한다. 이때 점착 서스펜션 조성물은 이중 노즐(two fluid nozzle)을 이용하여 상층부 분사 방식(top-spraying type)으로 분사한다. 이때 주입하는 점착 서스펜션과 압축공기는 각각 2.0~3.0 ml/min, 1,500~2,500 kPa로 하는 것이 바람직하다.In an embodiment of the present invention, preferably, 0.1 to 2 kg of carbonized cork particles are placed in the dragee and rotated at a speed of 1 to 20 rpm. At this time, the adhesive suspension composition is sprayed using a top-spraying type using a two fluid nozzle. At this time, it is preferable that the adhesive suspension and compressed air injected are 2.0 to 3.0 ml/min and 1,500 to 2,500 kPa, respectively.

이 경우, 분사되는 점착 서스펜션 조성물의 양은 5~20 ml/g (탄화 코르크 입자 중량)으로 균일하게 분사되도록 분사량을 조정하는 것이 바람직하다. 점착 서스펜션 조성물이 균일하게 도포된 탄화 코르크는 바람직하게는 정육면체 성형틀(예로, 10×10×10 cm)에 넣고 압력, 온도, 압착 시간을 각각 100~300 kPa, 80~95℃, 1~10 min으로 조절하여 압축-성형된 코팅 탄화 코르크를 제조한다. 상기와 같이 제조한 압축-성형 코팅 탄화 코르크 시제품은 30~50℃에서 12~36시간 동안 건조하여 제품화한다.In this case, it is desirable to adjust the spray amount so that the amount of the adhesive suspension composition sprayed is uniformly sprayed at 5 to 20 ml/g (weight of carbonized cork particles). The carbonized cork onto which the adhesive suspension composition is uniformly applied is preferably placed in a cubic mold (e.g., 10×10×10 cm) and the pressure, temperature, and pressing time are set to 100 to 300 kPa, 80 to 95°C, and 1 to 10 cm, respectively. Pressure-molded coated carbonized cork is prepared by adjusting min. The compression-molded coated carbonized cork prototype prepared as described above is dried at 30-50°C for 12-36 hours and commercialized.

이하 본 발명의 내용을 실시예를 참조하여 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이들 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위해 제시된 것일 뿐 본 발명의 권리범위가 이에 한정되는 것으로 해석되어져서는 아니될 것이다.Hereinafter, the content of the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, these examples are only presented to aid understanding of the present invention and should not be construed as limiting the scope of the present invention thereto.

[실시예 1][Example 1]

1. 실험재료 및 방법1. Experimental materials and methods

(1) 시료 준비(1) Sample preparation

탄화 코르크 입자는 탄화 코르크를 분쇄기로 분쇄한 후에 거름망을 이용하여 입도 크기를 3×3×3 cm (가로×세로×높이) 크기로 조절하여 실험에 사용하였다.The carbonized cork particles were used in the experiment by grinding the carbonized cork with a grinder and adjusting the particle size to 3 × 3 × 3 cm (width × length × height) using a strainer.

(2) 천연 소재 점착 서스펜션 조성물 제조(2) Preparation of natural material adhesive suspension composition

천연 점착 서스펜션 조성물은 표 1의 성분조성비에 따라서 다음과 같은 방법으로 제조하였다. 일정량의 변성 검로진(씨랜드 무역, 대한민국)은 에탄올에 넣고 30℃의 열을 가하면서 충분히 용해가 되도록 2시간 동안 교반하였다. 일정량의 덱스트린과 전분, 글리세롤은 증류수에 넣고 40~50℃ 정도의 열을 가하면서 충분히 용해가 되도록 10시간 동안 교반하였다. 에틸 셀루로오스는 에탄올에 넣고 30℃의 열을 가하면서 충분히 용해가 되도록 2시간 동안 교반하였다. 증류수와 에탄올에 각각 용해한 검로진, 덱스트린, 전분, 에틸 셀루로오스 용액은 최종 농도가 표 1의 성분조성비가 되도록 혼합한 후에 고속 균질기(17,000 rpm, 2분)를 이용하여 균질한 서스펜션 용액으로 제조하여 코팅 탄화 코르크의 제조를 위한 점착제로 사용하였다. 표 1은 천연 점착 서스펜션 제조를 위한 성분조성비를 나타내고 있다.The natural adhesive suspension composition was prepared in the following manner according to the ingredient ratio in Table 1. A certain amount of modified gum rosin (Sealand Trading, Korea) was added to ethanol and stirred for 2 hours to ensure sufficient dissolution while applying heat at 30°C. A certain amount of dextrin, starch, and glycerol were added to distilled water and stirred for 10 hours to ensure sufficient dissolution while applying heat at about 40 to 50°C. Ethyl cellulose was added to ethanol and stirred for 2 hours to ensure sufficient dissolution while applying heat at 30°C. The solutions of gumrosin, dextrin, starch, and ethyl cellulose dissolved in distilled water and ethanol, respectively, were mixed so that the final concentration was the composition ratio shown in Table 1, and then used a high-speed homogenizer (17,000 rpm, 2 minutes) to form a homogeneous suspension solution. It was manufactured and used as an adhesive for the production of coated carbonized cork. Table 1 shows the ingredient ratio for manufacturing a natural adhesive suspension.

천연 소재 점착 서스펜션 제조를 위한 성분조성비Ingredient composition ratio for manufacturing natural material adhesive suspension 샘플Sample 조성 (%, w/w)Composition (%, w/w) 변성 검로진Modified gum rosin 글리세롤glycerol 덱스트린dextrin 전분starch 에틸셀룰로오스Ethylcellulose 실시예 1Example 1 22 22 00 00 00 실시예 2Example 2 22 22 22 00 00 실시예 3Example 3 22 22 00 22 00 실시예 4Example 4 22 22 00 00 22 실시예 5Example 5 22 22 22 22 00 실시예 6Example 6 44 22 00 00 00

(3) 코팅 탄화 코르크 제조 및 성형(3) Coated carbonized cork manufacturing and molding

점착 서스펜션이 코팅된 탄화 코르크는 당의기에 탄화 코르크를 넣고 점착 서스펜션을 분무하면서 제조하였다. 탄화 코르크 입자 1 kg을 당의기에 넣고 10 rpm의 속도로 회전시켰다. 이때 점착 서스펜션은 이중 노즐(two fluid nozzle)을 이용하여 상층부 분사 방식(top-spraying type)으로 분사하였다. 주입하는 점착 서스펜션과 압축공기는 각각 2.2 ml/min, 2,000 kPa이었다. 분사하는 점착 서스펜션의 양은 10 ml/g (탄화 코르크 입자 중량)으로 균일하게 분사되도록 분사량을 조정하였다. 점착 서스펜션이 균일하게 도포된 탄화 코르크는 정육면체 성형틀(10×10×10 cm)에 넣고 압력, 온도, 압착 시간을 각각 200 kPa, 90℃, 5 min으로 조절하여 정육면체 모양의 압축-성형 코팅 탄화 코르크를 제조하였다. 제조한 압축-성형 코팅 탄화 코르크 시제품은 45℃에서 24시간 동안 건조하여 실험에 사용하였다.Carbonized cork coated with adhesive suspension was manufactured by placing carbonized cork in a dragee and spraying the adhesive suspension. 1 kg of carbonized cork particles were placed in the dragee and rotated at a speed of 10 rpm. At this time, the adhesive suspension was sprayed using a top-spraying type using a two fluid nozzle. The injected adhesive suspension and compressed air were 2.2 ml/min and 2,000 kPa, respectively. The amount of adhesive suspension to be sprayed was adjusted to be uniformly sprayed at 10 ml/g (weight of carbonized cork particles). The carbonized cork with the adhesive suspension uniformly applied is placed in a cubic mold (10 Cork was manufactured. The manufactured compression-molded coated carbonized cork prototype was dried at 45°C for 24 hours and used in the experiment.

2. 분석방법2. Analysis method

(1) 항균활성 및 저장 안정성 평가(1) Evaluation of antibacterial activity and storage stability

점착 서스펜션 조성물이 코팅된 탄화 코르크 시료의 입도는 3×3×3 cm (가로×세로×높이)의 균일한 크기의 샘플을 구분하여 실험에 사용하였다. 코팅 탄화 코르크의 항균활성 및 저장 중의 미생물의 증식에 미치는 영향은 Escherichia coli, Staphylococcus aureus를 이용하여 확인하였다. 우선, E. coli S. aureus는 일반세균 배양용 액체배지에서 35, 48시간 동안 배양하였다. 배양한 E. coli S. aureus의 초기농도가 3.7×105, 3.2×105 CFU/ml로 되도록 0.85% 생리식염수에 희석하여 조정한 후 분무기로 코팅 탄화 코르크 시료의 표면에 분무기를 이용하여 균일하게 분사하였다. 저장 조건인 온도와 상대습도는 각각 25℃, 60% 이었으며, 24시간 간격으로 72시간 동안 E. coli S. aureus의 선택 배지인 페트리 필름을 이용하여 측정하였다.The particle size of the carbonized cork sample coated with the adhesive suspension composition was divided into samples of uniform size of 3 × 3 × 3 cm (width × length × height) and used in the experiment. The antibacterial activity of coated carbonized cork and its effect on the growth of microorganisms during storage were confirmed using Escherichia coli and Staphylococcus aureus . First, E. coli and S. aureus were cultured for 35 and 48 hours in a liquid medium for general bacterial culture. Adjust the initial concentration of cultured E. coli and S. aureus by diluting it in 0.85% saline solution so that it is 3.7 It was sprayed evenly. The storage conditions, temperature and relative humidity, were 25°C and 60%, respectively, and were measured at 24-hour intervals for 72 hours using Petri film, a selective medium for E. coli and S. aureus .

(2) 암모니아(NH3) 탈취능력 평가(2) Ammonia (NH 3 ) deodorization ability evaluation

코팅 탄화 코르크의 시료의 입도는 3×3×3 cm (가로×세로×높이)의 크기로 분류하여 실험에 사용하였다. 시료는 부피가 5 L인 아크릴 용기에 넣고, 온도와 상대습도를 각각 25℃와 60%로 조정한 후 실험을 진행하였다. 아크릴 용기는 내외부의 가스가 완전히 차단되도록 밀봉한 후, 초기 암모니아 농도가 100 ppm이 되도록 아크릴 용기에 주입하고 1시간 단위로 6시간 동안 암모니아 농도 변화를 측정하였다. 이때 암모니아 가스 농도 변화는 가스검지관(KS l 2218:2009)을 이용하여 측정하였다.The particle size of coated carbonized cork samples was classified into sizes of 3 × 3 × 3 cm (width × length × height) and used in the experiment. The sample was placed in an acrylic container with a volume of 5 L, and the experiment was conducted after adjusting the temperature and relative humidity to 25°C and 60%, respectively. The acrylic container was sealed to completely block internal and external gases, and then the ammonia concentration was injected into the acrylic container so that the initial ammonia concentration was 100 ppm, and the change in ammonia concentration was measured every hour for 6 hours. At this time, the change in ammonia gas concentration was measured using a gas detection tube (KS l 2218:2009).

(3) 성형 코팅 탄화 코르크 시제품의 물성 특성 평가(3) Evaluation of physical properties of molded coated carbonized cork prototype

성형 코팅 탄화 코르크 시제품은 정육면체 성형틀(10×10×10 cm)에 넣고 압력, 온도, 압착 시간을 각각 200 kPa, 90℃, 5 min의 조건에서 정육면체 모양으로 제조하였다. 성형 코팅 탄화 코르크 시제품의 물리적 특성은 물성분석기(texture analyzer)를 이용하여 평가하였다. 물성분석기의 분석조건으로써 프로브의 이동속도는 1 mm/s, 샘플의 변형율(deformation ratio)은 50%이었다. 강도(hardness), 부서짐성(fractuurability), 탄성력(elasticity)을 각각 측정하였다. 모든 실험은 20회 이상 반복을 하여 평균과 표준편차로 나타내었다.The molded coated carbonized cork prototype was placed in a cubic mold (10 × 10 × 10 cm) and manufactured into a cubic shape under the conditions of pressure, temperature, and pressing time of 200 kPa, 90°C, and 5 min, respectively. The physical properties of the molded coated carbonized cork prototype were evaluated using a texture analyzer. As for the analysis conditions of the physical property analyzer, the moving speed of the probe was 1 mm/s and the deformation ratio of the sample was 50%. Hardness, fractuurability, and elasticity were measured respectively. All experiments were repeated more than 20 times and expressed as mean and standard deviation.

3. 실험결과3. Experiment results

(1) 점착 서스펜션 코팅 탄화 코르크의 항균활성 및 저장 안정성 평가(1) Evaluation of antibacterial activity and storage stability of adhesive suspension coated carbonized cork

코팅 탄화 코르크의 항균활성 및 저장 안정성 평가를 위하여 대조군은 탄화 코르크를 넣지 않은 샘플(blank)과 점착 서스펜션을 코팅하지 않은 샘플(UCC)로 각각 구분하여 진행하였다.To evaluate the antibacterial activity and storage stability of coated carbonized cork, the control group was divided into a sample without carbonized cork (blank) and a sample without coating adhesive suspension (UCC).

탄화 코르크를 넣지 않은 대조군에서의 대장균과 황색 포도상구균인 E. coli S. aureus의 초기농도는 3.7×105, 3.2×105 CFU/ml이었는데, 저장시간이 72시간이 경과한 후에는 각각 6.9×105 CFU/ml, 4.9×105 CFU/ml로서 153~215% 범위로 증가하였다. 그러나, 점착 서스펜션 조성물을 코팅하지 않은 탄화 코르크와 코팅 탄화 코르크의 항균활성은 비슷한 경향을 나타내었는데, 대장균과 황색 포도상구균을 분무한 모든 실험군에서는 99% 이상이 감소된 것을 확인할 수 있었다. 또한, 천연 점착 서스펜션 조성물을 코팅제로 사용한 경우의 항균활성이 약 16% 이상 높은 것으로 확인되었다(표 2:점착 서스펜션 코팅 탄화 코르크를 이용한 대장균(E. coli)에 대한 항균활성 평가 결과, 표 3:점착 서스펜션 코팅 탄화 코르크를 이용한 황생포도상구균(S. aureus)에 대한 항균활성 평가 결과).The initial concentrations of E. coli and S. aureus (E. coli and Staphylococcus aureus) in the control group without carbonized cork were 3.7 × 10 5 and 3.2 × 10 5 CFU/ml, respectively, after 72 hours of storage time. It was 6.9×10 5 CFU/ml and 4.9×10 5 CFU/ml, increasing in the range of 153-215%. However, the antibacterial activity of carbonized cork not coated with the adhesive suspension composition and carbonized cork coated with the adhesive suspension composition showed a similar trend, and in all experimental groups where Escherichia coli and Staphylococcus aureus were sprayed, it was confirmed that the antibacterial activity was reduced by more than 99%. In addition, it was confirmed that the antibacterial activity when the natural adhesive suspension composition was used as a coating agent was about 16% higher (Table 2: Antibacterial activity evaluation results against E. coli using adhesive suspension coated carbonized cork, Table 3: Antibacterial activity evaluation results against Staphylococcus aureus ( S. aureus ) using adhesive suspension coated carbonized cork).

1)코팅되지 않은 탄화 코르크 1) Uncoated carbonized cork

1)코팅되지 않은 탄화 코르크 1) Uncoated carbonized cork

(2) 암모니아(NH3) 탈취능력 평가(2) Ammonia (NH 3 ) deodorization ability evaluation

점착 서스펜션 조성물 코팅 탄화 코르크의 암모니아 탈취능력 평가를 위하여 대조군은 탄화 코르크가 첨가하지 않은 샘플(blank)과 점착 서스펜션을 코팅하지 않은 샘플(UCC)로 각각 구분하여 진행하였다. 대조군으로 사용한 블랭크 시료의 암모니아 농도는 96~100% 범위로서 약간의 감소가 발생하였으나, 암모니아 농도 변화가 유의적인 수준에서는 변화가 없는 것으로 판단되었다. 그러나 대조군으로 상용한 탄화 코르크 시료(UCC)에서는 6시간 이후에 약 2.3 ppm 수준으로 감소가 되었다. 본 발명에 따른 점착 서스펜션 조성물을 코팅한 탄화 코르크 시료의 암모니아 농도 탈취능력을 분석한 결과, 대조군으로 사용한 탄화 코르크와 매우 유사한 경향으로 암모니아 수치가 감소하였는데, 이러한 결과로부터 점착 서스펜션을 코팅하여도 탄화 코르크의 탈취능력에는 영향을 미치지 못하는 것을 확인할 수 있었다. 따라서 표 1에서 제시한 천연 소재는 탄화 코르크 점착 서스펜션으로 충분히 사용이 가능한 것으로 판단된다.(표 4: 점착 서스펜션 코팅 탄화 코르크를 이용한 NH3 탈취능력 평가 결과)To evaluate the ammonia deodorization ability of the carbonized cork coated with the adhesive suspension composition, the control group was divided into a sample to which carbonized cork was not added (blank) and a sample to which the adhesive suspension was not coated (UCC). The ammonia concentration of the blank sample used as a control ranged from 96 to 100%, and a slight decrease occurred, but it was judged that there was no significant change in ammonia concentration. However, in the carbonized cork sample (UCC) used as a control, it decreased to about 2.3 ppm after 6 hours. As a result of analyzing the ammonia concentration and deodorization ability of the carbonized cork sample coated with the adhesive suspension composition according to the present invention, the ammonia level decreased in a very similar trend to the carbonized cork used as a control. From these results, even when coated with the adhesive suspension, the carbonized cork It was confirmed that it had no effect on the deodorization ability. Therefore, it is judged that the natural materials presented in Table 1 can be sufficiently used as a carbonized cork adhesive suspension. (Table 4: NH 3 deodorization ability evaluation results using adhesive suspension coated carbonized cork)

1)코팅되지 않은 탄화 코르크 1) Uncoated carbonized cork

(3) 압축-성형 코팅 탄화 코르크 시제품의 물성 특성(3) Physical properties of compression-molded coated carbonized cork prototype

탄화 코르크 표면에 점착 서스펜션 용액을 균일하게 코팅한 후 정육면체 모양으로 고온/고압의 조건에서 압축하여 제조한 시제품의 물성은 강도, 부서짐성, 탄성력을 각각 분석함으로써 평가하였다. 점착 서스펜션의 성분 조성비에서 글리세롤은 점착물의 탄성력을 보완하기 위한 가소제로서 모든 샘플에 적용하였다. 검로진을 단독으로 사용한 경우에는 이외의 샘플과 비교하여 탄성력이 31∼64% 수준으로서 상대적으로 매우 낮았는데, 이러한 결과로부터 정육면체의 형태를 유지는 하였으나 외부의 충격과 사용 중에 쉽게 부서질 가능성이 큰 것으로 판단된다. 덱스트린, 전분, 에틸 셀루로오스를 적용한 경우에는 검로진을 단독으로 사용하는 경우와 비교하여 상대적으로 탄성력, 부서짐성, 강도는 각각 127.8~195.6%, 150.3~233.2%, 155.6~300.0% 범위로 월등히 높은 수준으로 개선된 것을 확인할 수 있었다. 또한, 검로진 첨가량을 2%에서 4%로 늘리면 탄성력이 약 255.6% 수준으로 증가하는 경향을 나타내었다. (표 5: 점착 서스펜션의 조성비에 따라서 제조한 압축-성형 코팅 탄화 코르크 시제품의 물성평가)The physical properties of the prototype manufactured by uniformly coating the surface of carbonized cork with an adhesive suspension solution and compressing it into a cube shape under high temperature/high pressure conditions were evaluated by analyzing strength, brittleness, and elasticity, respectively. In the composition ratio of the adhesive suspension, glycerol was applied to all samples as a plasticizer to supplement the elasticity of the adhesive. When gumrojin was used alone, the elasticity was relatively very low at the level of 31 to 64% compared to other samples. From these results, although it maintained the shape of a cube, it was highly likely to break easily during external impact and use. It is judged that When dextrin, starch, and ethyl cellulose are applied, the elasticity, brittleness, and strength are significantly higher, ranging from 127.8 to 195.6%, 150.3 to 233.2%, and 155.6 to 300.0%, respectively, compared to when gumrosin is used alone. It was confirmed that there was a high level of improvement. In addition, when the amount of gum rosin added was increased from 2% to 4%, the elasticity tended to increase to about 255.6%. (Table 5: Physical property evaluation of compression-molded coated carbonized cork prototype manufactured according to the composition ratio of adhesive suspension)

4. 결론4. Conclusion

탄화 코르크는 항균활성 및 탈취능력이 우수한 천연 소재로서 베갯속 충진제, 옷장, 신발장, 냉장고, 화장실 등의 천연 탈취제품으로 개발할 수 있는 특징이 있다. 그러나 탄화 코르크의 표면은 소수성을 나타내기 때문에 분쇄 탄화 코르크 입자를 성형 제품으로 제조하는 것은 매우 어려운 문제점이 있다. 따라서, 본 실험에서는 천연 점착 서스펜션 조성물의 성분 조성비를 확립하고, 이를 이용해 점착 서스펜션 조성물이 코팅된 탄화 코르크를 제조하였다. Carbonized cork is a natural material with excellent antibacterial activity and deodorizing ability and can be developed into natural deodorizing products for pillow fillers, wardrobes, shoe cabinets, refrigerators, and toilets. However, because the surface of carbonized cork is hydrophobic, it is very difficult to manufacture crushed carbonized cork particles into molded products. Therefore, in this experiment, the component composition ratio of the natural adhesive suspension composition was established, and carbonized cork coated with the adhesive suspension composition was manufactured using this.

따라서, 본 실험에서는 제조한 코팅 탄화 코르크를 이용하여 다양한 형태의 제품으로 개발하기 위하여 고온/고압의 제조공정에 조건을 적용하였다. 천연 점착 서스펜션을 코팅한 탄화 코르크의 항균활성과 탈취능력은 대조군과 비교하여 비슷한 수준 또는 개선된 것을 확인할 수 있었다. 또한, 고온/고압의 조건에서 압축-성형 공정으로 제조한 탄화 코르크의 시제품은 우수한 물성을 나타내었는데, 대조군과 비교하여 강도가 높았고, 부서짐성은 상대적으로 낮았으며, 탄성력이 우수한 것으로 평가되었다.Therefore, in this experiment, conditions were applied to the high temperature/high pressure manufacturing process in order to develop various types of products using the manufactured coated carbonized cork. The antibacterial activity and deodorizing ability of carbonized cork coated with natural adhesive suspension were confirmed to be at a similar level or improved compared to the control group. In addition, the prototype of carbonized cork manufactured by the compression-molding process under high temperature/high pressure conditions showed excellent physical properties. Compared to the control group, strength was high, brittleness was relatively low, and elasticity was evaluated to be excellent.

이상의 설명은 본 발명의 기술 사상을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로서, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 수정 및 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 발명에 개시된 실시예들은 본 발명의 기술 사상을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 기술 사상의 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호 범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술사상은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.The above description is merely an illustrative explanation of the technical idea of the present invention, and various modifications and variations will be possible to those skilled in the art without departing from the essential characteristics of the present invention. Accordingly, the embodiments disclosed in the present invention are not intended to limit the technical idea of the present invention, but are for illustrative purposes, and the scope of the technical idea of the present invention is not limited by these embodiments. The scope of protection of the present invention shall be interpreted in accordance with the claims below, and all technical ideas within the equivalent scope shall be construed as being included in the scope of rights of the present invention.

Claims (6)

삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 변성 검로진을 에탄올에 넣고 열을 가하면서 용해하여 제1용해액을 얻는 단계;
덱스트린, 전분, 및 글리세롤을 증류수에 넣고 열을 가하면서 제2용해액을 얻는 단계;
에틸 셀룰로오스를 에탄올에 넣고 열을 가하면서 용해하여 제3용해액을 얻는 단계;
상기 제1용해액, 제2용해액, 및 제3용해액을 혼합한 후 균질기를 이용하여 균질한 점착 서스펜션 용액을 얻는 단계; 및
탄화코르크에 상기 점착 서스펜션 용액을 코팅하고, 가압성형하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅 탄화 코르크를 주재로 하는 압축 성형품의 제조방법.
Obtaining a first solution by adding modified gumrosin to ethanol and dissolving it while applying heat;
Obtaining a second solution by adding dextrin, starch, and glycerol to distilled water and applying heat;
Obtaining a third solution by dissolving ethyl cellulose in ethanol and applying heat;
mixing the first solution, the second solution, and the third solution and then using a homogenizer to obtain a homogeneous adhesive suspension solution; and
A method of manufacturing a compression molded product based on coated carbonized cork, comprising the steps of coating carbonized cork with the adhesive suspension solution and pressurizing it.
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