KR102667881B1 - Latex composition for cement concrete with excellent hydrophilicity and manufacturing method thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명의 일 실시예는 (a) 방향족 비닐계 단량체 및 공액 디엔계 단량체를 포함하는 혼합물을 중합하여 공중합체 라텍스를 제조하는 단계; 및 (b) 상기 (a) 단계의 생성물에 비이온계 유화제를 첨가하여 중합하는 단계를 포함하고, 상기 비이온계 유화제는 폴리옥시에틸렌계 화합물인, 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물의 제조방법을 제공한다.One embodiment of the present invention includes (a) preparing a copolymer latex by polymerizing a mixture containing an aromatic vinyl monomer and a conjugated diene monomer; and (b) polymerizing the product of step (a) by adding a non-ionic emulsifier, wherein the non-ionic emulsifier is a polyoxyethylene-based compound. .

Description

친수성이 우수한 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물 및 그 제조방법{LATEX COMPOSITION FOR CEMENT CONCRETE WITH EXCELLENT HYDROPHILICITY AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}Latex composition for cement concrete with excellent hydrophilicity and method for manufacturing the same {LATEX COMPOSITION FOR CEMENT CONCRETE WITH EXCELLENT HYDROPHILICITY AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}

본 명세서는 친수성이 우수한 비이온계 유화제를 포함하는 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.This specification relates to a latex composition for cement concrete containing a nonionic emulsifier with excellent hydrophilicity and a method for producing the same.

교량 상판의 표면을 포장하는 교면 포장에는 신설 교면 포장과 보수 교면 포장이 있다. 포장된 교면은 극심한 기상변화, 교통하중의 반복재하, 충격작용 및 염화물침투 등 가혹한 조건에 노출되므로, 포장면의 조기열화를 억제함과 동시에 내구성, 방수성 및 균열저항성이 우수하여야 한다. 이러한 교면 포장방법 중 고무 라텍스를 배합한 라텍스 개질 콘크리트(Latex modified concreate, LMC) 공법은 수밀성, 내구성, 부착성 등 물리적 성질이 우수하여 교면 포장에 적합한 특성을 가진다. LMC 공법은 시멘트, 물 및 라텍스 간의 수화건조를 통해 콘크리트를 경화시켜 수행되며, 골재 및 시멘트 간의 공극이 발생하는 일반적인 콘크리트와 달리 공극에 침투된 라텍스가 필름을 형성하여 수밀성 및 내구성이 향상될 수 있다.Bridge pavement that covers the surface of a bridge deck includes new bridge pavement and repair bridge pavement. Paved bridge surfaces are exposed to harsh conditions such as extreme weather changes, repeated traffic loads, impact effects, and chloride penetration, so premature deterioration of the paved surface must be suppressed and durability, water resistance, and crack resistance must be excellent. Among these bridge surface paving methods, the latex modified concreate (LMC) method, which combines rubber latex, has excellent physical properties such as watertightness, durability, and adhesion, making it suitable for bridge surface paving. The LMC method is performed by hardening concrete through hydration and drying between cement, water, and latex. Unlike general concrete, which creates voids between aggregate and cement, the latex that penetrates the voids forms a film, which can improve watertightness and durability. .

종래 교면 포장 중 신설 교면 포장은 내구성이 중요하여 28일 후 압축강도가 30MPa 이상인 조건을 만족하면 충분하나, 보수 교면 포장은 내구성 외에도 교통량 회복 또한 중요한 요소이므로 빠른 건조가 중요한 요소로 작용한다. 이에 보수 교면 포장 시 카르본산 변성 라텍스를 사용하고 있으나, 경화속도가 과도하게 빨라져 작업성이 저하되고, 교면의 거칠기가 증가하여 크랙이 발생하는 문제점이 있다.Among conventional bridge pavements, durability is important for new bridge pavements, so it is sufficient to meet the condition of compressive strength of 30MPa or more after 28 days. However, in repaired bridge pavements, in addition to durability, traffic recovery is also an important factor, so rapid drying is an important factor. Accordingly, carboxylic acid-modified latex is used when paving repaired bridge surfaces, but there are problems in that the curing speed is excessively fast, which reduces workability, and the roughness of the bridge surface increases, causing cracks to occur.

또한, 하절기 교면 포장 작업 시 물이 공극을 통해 표면으로 배출되면서 증발되어야 하나, 계절 특성 상 빠르게 건조되어 교면이 거칠어지고, 콘크리트 조성물의 유동성, 즉 현장 작업성이 저하되어 교면 표면을 매끄럽게 포설하기 어려운 문제점이 있다. 이와 같은 문제점을 해결하기 위해 하절기 작업 시 물의 사용량을 증가시켜 콘크리트 조성물의 유동성을 향상시킬 수 있으나, 과량의 물로 인해 28일 후 압축강도가 기준치 미달로 측정될 수 있어 재시공하여야 하는 문제점이 발생할 수 있다.In addition, during bridge paving work in the summer, water must evaporate as it is discharged to the surface through pores, but due to the characteristics of the season, it dries quickly, making the bridge surface rough, and the fluidity of the concrete composition, that is, on-site workability, is reduced, making it difficult to pave the bridge surface smoothly. There is a problem. To solve this problem, the fluidity of the concrete composition can be improved by increasing the amount of water used during work in the summer. However, due to excessive water, the compressive strength may be measured below the standard value after 28 days, which may cause problems requiring re-construction. .

전술한 하절기와 달리 동절기의 경우 대기온도 5 ℃ 이상에서 교면 포장을 진행하는데, 낮 기온은 5 ℃ 이상이지만 밤이 되면 기온이 5 ℃ 이하로 내려가고, 이 경우 라텍스 조성물 및 콘크리트 조성물이 동결될 수 있고, 온도 변화에 따른 동결-해동 현상이 반복되면서 라텍스 조성물 및 콘크리트 조성물의 안정성이 저하되어 응고물이 발생할 수 있고 이에 따라 물성이 저하되는 문제점이 발생할 수 있다.Unlike the summer mentioned above, in the winter, bridge surface paving is carried out at an air temperature of 5 ℃ or higher. The daytime temperature is above 5 ℃, but the temperature drops below 5 ℃ at night, and in this case, the latex composition and concrete composition may freeze. In addition, as the freeze-thaw phenomenon is repeated due to temperature changes, the stability of the latex composition and concrete composition may decrease, resulting in coagulation, which may lead to a problem of deterioration of physical properties.

이와 같은 현장 작업성을 해결하기 위해 비이온계 유화제를 사용하여 라텍스 및 콘크리트 조성물 간의 배합 안정성을 부여하고자 하는 시도가 있으나, 하절기 교면 포장 시 빠른 건조로 인한 현장 작업성 저하 및 크랙 발생의 문제점은 여전히 존재하고, 과량의 비이온계 유화제의 사용으로 층분리 현상이 발생하여 또다른 문제점을 야기할 수 있다.In order to solve this problem of on-site workability, there are attempts to provide mixing stability between latex and concrete compositions by using non-ionic emulsifiers, but the problems of deterioration of field workability and occurrence of cracks due to rapid drying when paving bridge surfaces in summer are still problems. Excessive use of nonionic emulsifiers may cause layer separation, causing another problem.

따라서, 계절 변화에 영향을 받지 않으면서도 유동성 및 현장 작업성이 우수한 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물 및 그 제조방법에 대한 연구개발이 요구되고 있다.Therefore, there is a need for research and development on a latex composition for cement concrete and a manufacturing method thereof that is unaffected by seasonal changes and has excellent fluidity and field workability.

본 명세서의 기재사항은 전술한 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 본 명세서의 일 목적은 친수성이 우수한 비이온계 유화제를 포함하는 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물 및 중합 안정성이 우수한 그 제조방법을 제공하는 것이다.The description in this specification is to solve the problems of the prior art described above, and one purpose of this specification is to provide a latex composition for cement concrete containing a nonionic emulsifier with excellent hydrophilicity and a method for producing the same with excellent polymerization stability. will be.

본 명세서의 다른 일 목적은 현장 작업성, 동결융해 안정성 및 내구성이 우수한 시멘트 콘크리트 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present specification is to provide a cement concrete composition with excellent field workability, freeze-thaw stability, and durability.

일 측면에 따르면 (a) 방향족 비닐계 단량체 및 공액 디엔계 단량체를 포함하는 혼합물을 중합하여 공중합체 라텍스를 제조하는 단계; 및 (b) 상기 (a) 단계의 생성물에 비이온계 유화제를 첨가하여 중합하는 단계를 포함하고, 상기 비이온계 유화제는 하기 화학식1로 표시되는 폴리옥시에틸렌계 화합물인, 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물의 제조방법을 제공한다.According to one aspect, (a) preparing a copolymer latex by polymerizing a mixture containing an aromatic vinyl monomer and a conjugated diene monomer; and (b) polymerizing the product of step (a) by adding a non-ionic emulsifier, wherein the non-ionic emulsifier is a polyoxyethylene-based compound represented by the following formula (1): Latex composition for cement concrete Provides a manufacturing method.

[화학식 1][Formula 1]

R-O-(CH2CH2O)n-HRO-(CH 2 CH 2 O) n -H

상기 화학식 1에서, 상기 R은 C11-C15 알킬이고, 상기 n은 10 내지 50의 정수이다.In Formula 1, R is C 11 -C 15 alkyl, and n is an integer of 10 to 50.

일 실시예에 있어서, 상기 방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, α-에틸스티렌, 파라메틸스티렌, 비닐톨루엔 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나일 수 있다.In one embodiment, the aromatic vinyl monomer may be one selected from the group consisting of styrene, α-methylstyrene, α-ethylstyrene, paramethylstyrene, vinyltoluene, and combinations of two or more thereof.

일 실시예에 있어서, 상기 공액 디엔계 단량체는 1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 피페릴렌, 3-부틸-1,3-옥타디엔, 이소프렌, 2-페닐-1,3-부타디엔 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나일 수 있다.In one embodiment, the conjugated diene monomer is 1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, piperylene, 3-butyl-1,3-octadiene, isoprene, 2-phenyl- It may be one selected from the group consisting of 1,3-butadiene and combinations of two or more thereof.

일 실시예에 있어서, 상기 (a) 단계는 (a1) 방향족 비닐계 단량체 및 공액 디엔계 단량체를 포함하는 혼합물을 중합하여 초기 중합물을 제조하는 단계; 및 (a2) 상기 초기 중합물에 방향족 비닐계 단량체 및 공액 디엔계 단량체를 추가 투입한 후 증식 중합하여 공중합체 라텍스를 제조하는 단계를 포함할 수 있다.In one embodiment, step (a) includes (a1) preparing an initial polymer by polymerizing a mixture containing an aromatic vinyl monomer and a conjugated diene monomer; and (a2) adding an aromatic vinyl monomer and a conjugated diene monomer to the initial polymer and then performing propagation polymerization to produce a copolymer latex.

일 실시예에 있어서, 상기 (a) 단계는 상기 (a2) 단계 이후에 (a3) 상기 공중합체 라텍스에 카르복실 단량체 및 아마이드계 화합물을 첨가하여 변성 공중합체 라텍스를 제조하는 단계를 추가로 포함할 수 있다.In one embodiment, step (a) may further include preparing a modified copolymer latex by adding a carboxyl monomer and an amide-based compound to the copolymer latex (a3) after step (a2). You can.

일 실시예에 있어서, 상기 카르복실 단량체는 메틸메타아크릴레이트, 메타아크릴산, 아크릴산, 이타코닉산 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나일 수 있다.In one embodiment, the carboxyl monomer may be one selected from the group consisting of methyl methacrylate, methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, and combinations of two or more thereof.

일 실시예에 있어서, 상기 카르복실 단량체의 함량은 상기 방향족 비닐계 단량체 및 상기 공액 디엔계 단량체의 총 함량 100중량부에 대하여 0.1~10중량부일 수 있다.In one embodiment, the content of the carboxyl monomer may be 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total content of the aromatic vinyl monomer and the conjugated diene monomer.

일 실시예에 있어서, 상기 아마이드계 화합물은 메틸아마이드일 수 있다.In one embodiment, the amide-based compound may be methylamide.

일 실시예에 있어서, 상기 아마이드계 화합물의 함량은 상기 방향족 비닐계 단량체 및 상기 공액 디엔계 단량체의 총 함량 100 중량부에 대하여 0.1~5중량부일 수 있다.In one embodiment, the content of the amide-based compound may be 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total content of the aromatic vinyl-based monomer and the conjugated diene-based monomer.

일 실시예에 있어서, 상기 비이온계 유화제의 함량은 상기 공중합체 라텍스 100중량부에 대하여 0.1~10중량부일 수 있다.In one embodiment, the content of the nonionic emulsifier may be 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer latex.

일 실시예에 있어서, 상기 (b) 단계는 상기 (a) 단계의 생성물에 비이온계 유화제 및 반응성 유화제를 첨가하여 중합하는 단계일 수 있다.In one embodiment, step (b) may be a step of polymerizing the product of step (a) by adding a nonionic emulsifier and a reactive emulsifier.

일 실시예에 있어서, 상기 반응성 유화제의 함량은 상기 공중합체 라텍스 100중량부에 대하여 0.1~5중량부일 수 있다.In one embodiment, the content of the reactive emulsifier may be 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer latex.

일 실시예에 있어서, 상기 반응성 유화제는 에테르 설페이트계, 디알킬 설포석시네이트계, 암모늄 설페이트계 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나일 수 있다.In one embodiment, the reactive emulsifier may be one selected from the group consisting of ether sulfate-based, dialkyl sulfosuccinate-based, ammonium sulfate-based, and combinations of two or more of these.

다른 일 측면에 따르면, 상기 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물의 제조방법으로 제조한, 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물을 제공한다.According to another aspect, a latex composition for cement concrete manufactured by the method for producing the latex composition for cement concrete is provided.

또 다른 일 측면에 따르면, 상기 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물의 제조방법으로 제조한 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물; 시멘트; 골재; 및 물을 포함하는, 시멘트 콘크리트 조성물을 제공한다.According to another aspect, a latex composition for cement concrete manufactured by the method for producing the latex composition for cement concrete; cement; aggregate; and water.

일 실시예에 있어서, 상기 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물 100중량부에 대하여, 상기 시멘트의 함량은 700 내지 900중량부이고, 상기 골재의 함량은 700 내지 800중량부이며, 상기 물의 함량은 100 내지 200중량부일 수 있다.In one embodiment, with respect to 100 parts by weight of the latex composition for cement concrete, the content of the cement is 700 to 900 parts by weight, the content of the aggregate is 700 to 800 parts by weight, and the content of the water is 100 to 200 parts by weight. It could be wealth.

일 실시예에 있어서, 상기 시멘트 콘크리트 조성물의 물-시멘트비(W/C)는 20~30 %일 수 있다.In one embodiment, the water-cement ratio (W/C) of the cement concrete composition may be 20 to 30 %.

본 명세서의 일 측면에 따른 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물의 제조방법은 중합 안정성 및 생산성이 우수하므로, 안정적인 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물의 제조에 적용될 수 있다.The method for producing a latex composition for cement concrete according to one aspect of the present specification has excellent polymerization stability and productivity, and can be applied to the production of a stable latex composition for cement concrete.

본 명세서의 다른 일 측면에 따른 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물 및 이를 포함하는 시멘트 콘크리트 조성물은 현장 작업성, 내구성 및 동결융해 안정성이 우수하여 교량 상판의 신설 또는 보수 교면 포장에 적용될 수 있다.The latex composition for cement concrete and the cement concrete composition containing the same according to another aspect of the present specification have excellent field workability, durability, and freeze-thaw stability, and can be applied to new or repaired bridge deck pavements.

본 명세서의 일 측면의 효과는 상기한 효과로 한정되는 것은 아니며, 본 명세서의 상세한 설명 또는 청구범위에 기재된 구성으로부터 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.The effect of one aspect of the present specification is not limited to the effects described above, and should be understood to include all effects that can be inferred from the configuration described in the detailed description or claims of the present specification.

이하에서는 첨부한 도면을 참조하여 본 명세서의 일 측면을 설명하기로 한다. 그러나 본 명세서의 기재사항은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며, 따라서 여기에서 설명하는 실시예로 한정되는 것은 아니다. 그리고 도면에서 본 명세서의 일 측면을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 유사한 도면 부호를 붙였다.Hereinafter, one aspect of the present specification will be described with reference to the attached drawings. However, the description in this specification may be implemented in various different forms, and therefore is not limited to the embodiments described herein. In order to clearly explain one aspect of the specification in the drawings, parts that are not related to the description are omitted, and similar reference numerals are assigned to similar parts throughout the specification.

명세서 전체에서, 어떤 부분이 다른 부분과 "연결"되어 있다고 할 때, 이는 "직접적으로 연결"되어 있는 경우뿐 아니라, 그 중간에 다른 부재를 사이에 두고 "간접적으로 연결"되어 있는 경우도 포함한다. 또한 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 구비할 수 있다는 것을 의미한다.Throughout the specification, when a part is said to be “connected” to another part, this includes not only cases where it is “directly connected,” but also cases where it is “indirectly connected” with another member in between. . Additionally, when a part is said to “include” a certain component, this does not mean that other components are excluded, but that other components can be added, unless specifically stated to the contrary.

본 명세서에서 수치적 값의 범위가 기재되었을 때, 이의 구체적인 범위가 달리 기술되지 않는 한 그 값은 유효 숫자에 대한 화학에서의 표준규칙에 따라 제공된 유효 숫자의 정밀도를 갖는다. 예를 들어, 10은 5.0 내지 14.9의 범위를 포함하며, 숫자 10.0은 9.50 내지 10.49의 범위를 포함한다.When a range of numerical values is described herein, unless the specific range is stated otherwise, the value has the precision of significant figures given in accordance with the standard rules in chemistry for significant figures. For example, the number 10 includes the range 5.0 to 14.9, and the number 10.0 includes the range 9.50 to 10.49.

본 명세서에 사용된 용어 "Cx-Cy"는 사슬 내에 x 내지 y개의 탄소를 함유하는 기를 의미하는 것으로 여겨진다. 예를 들어, Cx-Cy 알킬은 사슬 내에 x 내지 y개의 탄소 원자를 함유하는 포화 탄화수소를 의미한다.As used herein, the term “C x -C y ” is taken to mean a group containing x to y carbons in the chain. For example, C x -C y alkyl refers to a saturated hydrocarbon containing x to y carbon atoms in the chain.

시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물의 제조방법Manufacturing method of latex composition for cement concrete

본 명세서의 일 측면에 따른 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물의 제조방법은 (a) 방향족 비닐계 단량체 및 공액 디엔계 단량체를 포함하는 혼합물을 중합하여 공중합체 라텍스를 제조하는 단계; 및 (b) 상기 (a) 단계의 생성물에 비이온계 유화제를 첨가하여 중합하는 단계를 포함할 수 있다.A method for producing a latex composition for cement concrete according to an aspect of the present specification includes the steps of (a) polymerizing a mixture containing an aromatic vinyl monomer and a conjugated diene monomer to produce a copolymer latex; and (b) polymerizing the product of step (a) by adding a nonionic emulsifier.

상기 비이온계 유화제는 하기 화학식1로 표시되는 폴리옥시에틸렌계 화합물일 수 있다.The nonionic emulsifier may be a polyoxyethylene-based compound represented by the following formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

R-O-(CH2CH2O)n-HRO-(CH 2 CH 2 O) n -H

상기 화학식 1에서, 상기 R은 C11-C15 알킬이고, 상기 n은 10 내지 50의 정수일 수 있다.In Formula 1, R is C 11 -C 15 alkyl, and n may be an integer of 10 to 50.

상기 비이온계 유화제는 물에 이온화되지 않고 용해되면서 상기 방법으로 제조되는 라텍스 조성물의 표면에 분포될 수 있다. 상기 비이온계 유화제가 분포된 라텍스 조성물은 시멘트의 무기물과 화학적 충격(chemical shock)이 발생하지 않아, 시멘트 콘크리트 조성물 배합시의 응집 문제를 해결할 수 있다.The nonionic emulsifier can be distributed on the surface of the latex composition prepared by the above method while dissolving in water without being ionized. The latex composition in which the nonionic emulsifier is distributed does not cause chemical shock with the inorganic substances of cement, so it can solve the problem of cohesion when mixing cement concrete compositions.

상기 R은 친유성의 알킬기로, 상기 알킬의 탄소수는 11 내지 15일 수 있다. 상기 알킬의 탄소수가 11 미만이거나 15 초과인 비이온계 유화제를 사용하여 제조한 라텍스 조성물은 이를 포함하는 시멘트 콘크리트 조성물의 유동성 및 현장 작업성을 저하시킬 수 있고, 온도에 민감한 교면 포장의 특성상 기온이 높은 하절기에 교면을 포장할 경우 빠른 건조로 인해 공극을 통한 물의 증발이 이루어지지 않아 시공 후 콘크리트 표면이 거칠어지고 크랙이 발생하여 불량 시공의 원인이 될 수 있다. 또한 상기 알킬기의 탄소수가 상기 범위를 벗어날 경우 시멘트 콘크리트의 내구성이 저하될 수 있다.R is a lipophilic alkyl group, and the alkyl may have 11 to 15 carbon atoms. Latex compositions manufactured using nonionic emulsifiers having an alkyl carbon number of less than 11 or more than 15 may reduce the fluidity and field workability of cement concrete compositions containing it, and due to the nature of bridge surface pavement, which is sensitive to temperature, the temperature may decrease. When paving a bridge surface during the high summer season, water does not evaporate through the pores due to rapid drying, which can cause the concrete surface to become rough and cracks to occur after construction, which can cause defective construction. Additionally, if the carbon number of the alkyl group is outside the above range, the durability of cement concrete may be reduced.

상기 n은 상기 비이온계 유화제에 포함된 친수성인 에틸렌옥사이드(ethylene oxide, EO)의 개수로, 상기 n은 10 내지 50의 정수일 수 있다. 상기 n이 10 미만이면 상기 비이온계 유화제의 친수성이 저하되어 이를 사용하여 제조한 라텍스 조성물을 포함하는 시멘트 콘크리트 조성물의 유동성이 저하될 수 있고, 과도하게 빠른 수화 반응 및 건조가 발생하여 현장 작업성이 저하될 수 있다. 또한 상기 에틸렌옥사이드의 개수가 상기 범위를 벗어날 경우 시멘트 콘크리트의 내구성이 저하될 수 있다.The n is the number of hydrophilic ethylene oxide (EO) contained in the nonionic emulsifier, and n may be an integer from 10 to 50. If n is less than 10, the hydrophilicity of the nonionic emulsifier may decrease, which may reduce the fluidity of the cement concrete composition containing the latex composition manufactured using it, and excessively rapid hydration reaction and drying may occur, reducing field workability. This may deteriorate. Additionally, if the number of ethylene oxide is outside the above range, the durability of cement concrete may be reduced.

라텍스 조성물은 교면 포장에 있어서 시멘트 및 물 간의 수화 반응을 통해 접착제 역할을 수행할 수 있으며, 이들 간의 반응 및 건조를 위한 최적의 조건을 도출하는 것이 중요한 요소이다. 상기 범위를 만족하는 탄소수의 알킬기 및 폴리에틸렌옥사이드를 포함하는 비이온계 유화제는 라텍스 조성물 표면에 분포될 수 있고, 친수성을 부여함으로써 상기 라텍스 조성물 및 시멘트가 유연하게 결합하여, 이를 포함하여 제조된 시멘트 콘크리트 조성물의 건조 속도를 조절하고, 현장 작업성을 향상시킬 수 있다. 그에 따라 시공 후 콘크리트 표면이 거칠어지고 크랙이 발생하는 문제를 해결하여 교면 표면을 매끄럽게 포설할 수 있고, 보수 교면 포장시의 비용 및 교통 흐름 방해 문제를 개선할 수 있다.The latex composition can act as an adhesive through a hydration reaction between cement and water in bridge pavement, and it is an important factor to derive optimal conditions for the reaction and drying between them. A nonionic emulsifier containing an alkyl group and polyethylene oxide having a carbon number satisfying the above range can be distributed on the surface of the latex composition, and by imparting hydrophilicity, the latex composition and cement are flexibly bonded, and the cement concrete manufactured including the same The drying speed of the composition can be controlled and field workability can be improved. Accordingly, the problem of the concrete surface becoming rough and cracks occurring after construction can be solved, the bridge surface can be paved smoothly, and the problems of cost and traffic flow obstruction during repair bridge paving can be improved.

상기 알킬의 탄소수 및 에틸렌옥사이드의 개수가 상기 범위를 만족하지 않는 않는 비이온계 유화제를 사용할 경우, 이를 사용하여 제조한 라텍스 조성물을 포함하는 시멘트 콘크리트 조성물의 표면 건조 속도가 급격히 증가하여 현장 작업성이 저하될 수 있다. 이러한 표면 건조 문제를 해결하기 위해 시멘트 콘크리트 조성물에 포함된 물의 함량을 증가시킬 경우, 유동성 및 현장 작업성은 증가할 수 있으나, 내구성이 저하되어 재령 28일 압축강도 측정시 불합격 판정이 내려질 수 있다.When using a nonionic emulsifier in which the number of carbon atoms of the alkyl and the number of ethylene oxide do not satisfy the above range, the surface drying speed of the cement concrete composition containing the latex composition manufactured using it increases rapidly, reducing field workability. may deteriorate. If the water content contained in the cement concrete composition is increased to solve this surface drying problem, fluidity and field workability may be increased, but durability may be reduced and a failure judgment may be made when measuring the compressive strength at 28 days.

상기 비이온계 유화제는 예를 들어, 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르(Polyoxyethylene lauryl ether), 폴리옥시에틸렌 이소트리데실 에테르(Polyoxyethylene isotridecyl ether) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.The nonionic emulsifier may be, for example, one selected from the group consisting of polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene isotridecyl ether, and combinations thereof, but is limited thereto. It doesn't work.

상기 (a) 단계는 공중합체 라텍스를 제조하기 위하여 각 단량체를 중합하는 단계로, 통상의 공중합체 라텍스 중합 방법에 의하여 수행될 수 있다. 예를 들어, 방향족 비닐계 단량체, 공액 디엔계 단량체, 물 및 유화제를 포함하는 혼합물에 개시제를 첨가하여 반응을 개시할 수 있다.Step (a) is a step of polymerizing each monomer to produce copolymer latex, and can be performed by a conventional copolymer latex polymerization method. For example, the reaction can be initiated by adding an initiator to a mixture containing an aromatic vinyl monomer, a conjugated diene monomer, water, and an emulsifier.

상기 (a) 단계에서, 상기 혼합물에 포함된 상기 물 100중량부에 대하여, 상기 방향족 비닐계 단량체 함량은 50~80중량부, 상기 공액 디엔계 단량체 함량은 20~50중량부, 상기 유화제 함량은 0.1~3중량부이고, 상기 개시제 함량은 0.5~10중량부일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.In step (a), with respect to 100 parts by weight of water contained in the mixture, the aromatic vinyl monomer content is 50 to 80 parts by weight, the conjugated diene monomer content is 20 to 50 parts by weight, and the emulsifier content is 0.1 to 3 parts by weight, and the initiator content may be 0.5 to 10 parts by weight, but is not limited thereto.

상기 방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, α-에틸스티렌, 파라메틸스티렌, 비닐톨루엔 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.The aromatic vinyl monomer may be selected from the group consisting of styrene, α-methylstyrene, α-ethylstyrene, paramethylstyrene, vinyltoluene, and combinations of two or more thereof, but is not limited thereto.

상기 공액 디엔계 단량체는 1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 피페릴렌, 3-부틸-1,3-옥타디엔, 이소프렌, 2-페닐-1,3-부타디엔 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.The conjugated diene monomers include 1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, piperylene, 3-butyl-1,3-octadiene, isoprene, 2-phenyl-1,3-butadiene, and It may be one selected from the group consisting of a combination of two or more of these, but is not limited thereto.

상기 유화제는 음이온 유화제일 수 있고, 알킬벤젠술폰산나트륨계 화합물일 수 있다. 예를 들어, 소듐도데실벤젠술포네이트, 소듐라우릴설페이트, 소듐옥틸설페이트, 소듐톨루엔술포네이트, 포타슘스테아릴포스페이트, 포타슘스테아레이트 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.The emulsifier may be an anionic emulsifier or may be a sodium alkylbenzenesulfonate-based compound. For example, it may be one selected from the group consisting of sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium lauryl sulfate, sodium octyl sulfate, sodium toluene sulfonate, potassium stearyl phosphate, potassium stearate, and combinations of two or more of these. It is not limited.

상기 개시제는 암모늄퍼설페이트, 포타슘퍼설페이트, 소듐바이퍼설페이트, 하이드로겐퍼옥사이드, 소듐하이드로겐설파이트 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 개시제는 상기 범위의 함량으로 포함되어 반응열의 제어가 가능한 범위에서 중합속도를 향상시킬 수 있다.The initiator may be one selected from the group consisting of ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium bipersulfate, hydrogen peroxide, sodium hydrogen sulfite, and a combination of two or more thereof, but is not limited thereto. The initiator can be included in the content within the above range to improve the polymerization rate within a range where the heat of reaction can be controlled.

상기 (a) 단계의 혼합물은 필요에 따라 염기, 분자량조절제 등 기타 첨가제를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 염기로 포타슘하이드록사이드, 소듐하이드록사이드, 암모늄하이드록사이드 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나를 더 포함하여 중합 안정성을 향상시키거나, 상기 분자량조절제로 n-도데실머캅탄, t-도데실머캅탄, n-옥틸머캅탄 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나를 더 포함할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.The mixture in step (a) may further include other additives, such as bases and molecular weight regulators, if necessary. For example, the base may further include one selected from the group consisting of potassium hydroxide, sodium hydroxide, ammonium hydroxide, and a combination of two or more thereof to improve polymerization stability, or the molecular weight regulator may include n -It may further include one selected from the group consisting of dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, n-octyl mercaptan, and combinations of two or more of these, but is not limited thereto.

상기 (a) 단계는 (a1) 방향족 비닐계 단량체 및 공액 디엔계 단량체를 포함하는 혼합물을 중합하여 초기 중합물을 제조하는 단계; 및 (a2) 상기 초기 중합물에 방향족 비닐계 단량체 및 공액 디엔계 단량체를 추가 투입한 후 증식 중합하여 공중합체 라텍스를 제조하는 단계를 포함할 수 있다.The step (a) includes (a1) preparing an initial polymer by polymerizing a mixture containing an aromatic vinyl monomer and a conjugated diene monomer; and (a2) adding an aromatic vinyl monomer and a conjugated diene monomer to the initial polymer and then performing propagation polymerization to produce a copolymer latex.

상기 (a1) 단계는 초기(initial) 중합단계로, 물 100중량부를 기준으로 방향족 비닐계 단량체 5~10중량부, 공액 디엔계 단량체 3~5중량부 및 유화제 0.1~3중량부를 포함하는 혼합물에 개시제 0.5~10중량부를 첨가하고 중합 전환율 70~80%로 진행시켜 초기 중합물을 제조하는 단계일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.The step (a1) is an initial polymerization step, and is added to a mixture containing 5 to 10 parts by weight of aromatic vinyl monomer, 3 to 5 parts by weight of conjugated diene monomer, and 0.1 to 3 parts by weight of emulsifier based on 100 parts by weight of water. This may be a step of preparing an initial polymer by adding 0.5 to 10 parts by weight of an initiator and proceeding at a polymerization conversion rate of 70 to 80%, but is not limited to this.

상기 (a2) 단계는 증식(increment) 중합단계로, 상기 초기 중합물에 방향족 비닐계 단량체 45~70중량부 및 공액 디엔계 단량체 17~45중량부를 추가 투입하여 중합하는 단계일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.The step (a2) is an increment polymerization step, which may be a step of polymerizing the initial polymer by adding 45 to 70 parts by weight of an aromatic vinyl monomer and 17 to 45 parts by weight of a conjugated diene monomer. no.

상기 초기/증식 중합단계는 단량체를 분할 투입함으로써 입경이 균일한 라텍스를 형성할 수 있고, 그에 따라 중합 안정성을 개선하여 정비 시간을 감소시키는 동시에 생산성을 향상시킬 수 있다.In the initial/proliferation polymerization step, latex with a uniform particle size can be formed by dividing the monomers, thereby improving polymerization stability, reducing maintenance time, and improving productivity.

상기 (a1) 및 (a2) 단계는 50~60 ℃의 온도에서 수행될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Steps (a1) and (a2) may be performed at a temperature of 50 to 60° C., but are not limited thereto.

상기 (a) 단계는 상기 (a2) 단계 이후에 (a3) 상기 공중합체 라텍스에 카르복실 단량체 및 아마이드계 화합물을 첨가하여 변성 공중합체 라텍스를 제조하는 단계를 추가로 포함할 수 있다.Step (a) may further include the step (a3) of preparing a modified copolymer latex by adding a carboxyl monomer and an amide-based compound to the copolymer latex after step (a2).

일반적으로 시멘트는 CaO, SiO2, Al2O3 또는 SO3 등의 무기물을 포함하고 있으며, 라텍스 중합 시 카르복실산을 포함하면 상기 시멘트의 무기물과 빠르게 반응하여 화학적 충격(chemical shock)이 발생할 수 있어 시멘트 콘크리트 조성물이 필요 이상으로 빠르게 건조될 수 있으나, 카르복실 단량체 및 아마이드계 혼합물을 포함하는 변성 라텍스를 사용하면 상기 라텍스 조성물 및 시멘트 간의 수화 반응 속도를 적절하게 조절할 수 있고, 라텍스 중합 시 중합 안정성을 개선할 수 있다.In general, cement contains inorganic substances such as CaO, SiO 2 , Al 2 O 3 or SO 3 , and if carboxylic acid is included during latex polymerization, it may react quickly with the inorganic substances in the cement, causing chemical shock. Therefore, the cement concrete composition may dry faster than necessary, but by using a modified latex containing a carboxyl monomer and an amide-based mixture, the hydration reaction rate between the latex composition and cement can be appropriately controlled, and polymerization stability during latex polymerization can be improved.

상기 아마이드계 화합물은 라텍스에 표면전하를 부여할 수 있다. 상기 라텍스에 표면전하를 부여하면, 상기 라텍스와 시멘트의 무기물 간의 수화 반응의 속도를 조절할 수 있어 중합 안정성을 향상시킬 수 있다. 또한, 이를 포함하여 제조된 콘크리트 혼합물의 응결시간 및 작업성을 제어할 수 있다.The amide-based compound can impart a surface charge to latex. By imparting a surface charge to the latex, the rate of hydration reaction between the latex and minerals of cement can be adjusted, thereby improving polymerization stability. In addition, the setting time and workability of the concrete mixture manufactured by including this can be controlled.

상기 카르복실 단량체는 메틸메타아크릴레이트(methyl methacrylate), 메타아크릴산(methacrylic acid), 아크릴산(acrylic acid), 이타코닉산(itaconic acid) 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.The carboxyl monomer may be one selected from the group consisting of methyl methacrylate, methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, and combinations of two or more of these. It is not limited to this.

상기 카르복실 단량체의 함량은 상기 방향족 비닐계 단량체 및 상기 공액 디엔계 단량체의 총 함량 100중량부에 대하여 0.1~10중량부일 수 있다. 예를 들어, 0.1중량부, 0.2중량부, 0.3중량부, 0.4중량부, 0.5중량부, 0.6중량부, 0.7중량부, 0.8중량부, 0.9중량부, 1중량부, 1.5중량부, 2중량부, 2.5중량부, 3중량부, 3.5중량부, 4중량부, 4.5중량부, 5중량부, 5.5중량부, 6중량부, 6.5중량부, 7중량부, 7.5중량부, 8중량부, 8.5중량부, 9중량부, 9.5중량부, 10중량부 또는 이들 중 두 값의 사이 값일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.The content of the carboxyl monomer may be 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total content of the aromatic vinyl monomer and the conjugated diene monomer. For example, 0.1 part by weight, 0.2 part by weight, 0.3 part by weight, 0.4 part by weight, 0.5 part by weight, 0.6 part by weight, 0.7 part by weight, 0.8 part by weight, 0.9 part by weight, 1 part by weight, 1.5 part by weight, 2 parts by weight. parts, 2.5 parts by weight, 3 parts by weight, 3.5 parts by weight, 4 parts by weight, 4.5 parts by weight, 5 parts by weight, 5.5 parts by weight, 6 parts by weight, 6.5 parts by weight, 7 parts by weight, 7.5 parts by weight, 8 parts by weight, It may be 8.5 parts by weight, 9 parts by weight, 9.5 parts by weight, 10 parts by weight, or a value between these two values, but is not limited thereto.

상기 아마이드계 화합물은 메틸아마이드일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.The amide-based compound may be methylamide, but is not limited thereto.

상기 아마이드계 화합물의 함량은 상기 방향족 비닐계 단량체 및 상기 공액 디엔계 단량체의 총 함량 100 중량부에 대하여 0.1~5중량부일 수 있다. 예를 들어, 0.1중량부, 0.2중량부, 0.3중량부, 0.4중량부, 0.5중량부, 0.6중량부, 0.7중량부, 0.8중량부, 0.9중량부, 1중량부, 1.5중량부, 2중량부, 2.5중량부, 3중량부, 3.5중량부, 4중량부, 4.5중량부, 5중량부 또는 이들 중 두 값의 사이 값일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.The content of the amide-based compound may be 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total content of the aromatic vinyl-based monomer and the conjugated diene-based monomer. For example, 0.1 part by weight, 0.2 part by weight, 0.3 part by weight, 0.4 part by weight, 0.5 part by weight, 0.6 part by weight, 0.7 part by weight, 0.8 part by weight, 0.9 part by weight, 1 part by weight, 1.5 part by weight, 2 parts by weight. parts, 2.5 parts by weight, 3 parts by weight, 3.5 parts by weight, 4 parts by weight, 4.5 parts by weight, 5 parts by weight, or a value between these two values, but is not limited thereto.

상기 (a3) 단계는 55~65 ℃의 온도에서 수행될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Step (a3) may be performed at a temperature of 55 to 65 °C, but is not limited thereto.

상기 (b) 단계는 상기 (a) 단계의 생성물인 공중합체 라텍스 또는 변성 공중합체 라텍스에 비이온계 유화제를 첨가하여 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물에 친수성을 부여하는 단계로, 유화제의 종류 및 함량을 변경함으로써 라텍스 조성물의 물성을 필요에 따라 조절할 수 있다.Step (b) is a step of imparting hydrophilicity to the latex composition for cement concrete by adding a nonionic emulsifier to the copolymer latex or modified copolymer latex, which is the product of step (a), by changing the type and content of the emulsifier. By doing so, the physical properties of the latex composition can be adjusted as needed.

상기 비이온계 유화제의 함량은 상기 공중합체 라텍스 100중량부에 대하여 0.1~10중량부일 수 있다. 예를 들어, 0.1중량부, 0.2중량부, 0.3중량부, 0.4중량부, 0.5중량부, 0.6중량부, 0.7중량부, 0.8중량부, 0.9중량부, 1중량부, 1.5중량부, 2중량부, 2.5중량부, 3중량부, 3.5중량부, 4중량부, 4.5중량부, 5중량부, 5.5중량부, 6중량부, 6.5중량부, 7중량부, 7.5중량부, 8중량부, 8.5중량부, 9중량부, 9.5중량부, 10중량부 또는 이들 중 두 값의 사이 값일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 비이온계 유화제의 함량이 상기 공중합체 라텍스 100중량부에 대하여 0.1중량부 미만이면 상기 제조방법으로 제조한 라텍스 조성물을 포함하는 시멘트 콘크리트 조성물의 유동성 및 현장 작업성이 저하될 수 있고, 10중량부 초과이면 상기 시멘트 콘크리트 조성물의 물성이 저하되고 층분리 등의 문제점이 발생할 수 있다.The content of the nonionic emulsifier may be 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer latex. For example, 0.1 part by weight, 0.2 part by weight, 0.3 part by weight, 0.4 part by weight, 0.5 part by weight, 0.6 part by weight, 0.7 part by weight, 0.8 part by weight, 0.9 part by weight, 1 part by weight, 1.5 part by weight, 2 parts by weight. parts, 2.5 parts by weight, 3 parts by weight, 3.5 parts by weight, 4 parts by weight, 4.5 parts by weight, 5 parts by weight, 5.5 parts by weight, 6 parts by weight, 6.5 parts by weight, 7 parts by weight, 7.5 parts by weight, 8 parts by weight, It may be 8.5 parts by weight, 9 parts by weight, 9.5 parts by weight, 10 parts by weight, or a value between these two values, but is not limited thereto. If the content of the nonionic emulsifier is less than 0.1 part by weight based on 100 parts by weight of the copolymer latex, the fluidity and field workability of the cement concrete composition containing the latex composition prepared by the above production method may be reduced, and the 10 weight part If it exceeds 100%, the physical properties of the cement concrete composition may deteriorate and problems such as layer separation may occur.

상기 (b) 단계는 상기 (a) 단계의 생성물에 비이온계 유화제 및 반응성 유화제를 첨가하여 중합하는 단계일 수 있다.Step (b) may be a step of polymerizing the product of step (a) by adding a nonionic emulsifier and a reactive emulsifier.

상기 반응성 유화제의 함량은 상기 공중합체 라텍스 100중량부에 대하여 0.1~5중량부일 수 있다. 예를 들어, 0.1중량부, 0.2중량부, 0.3중량부, 0.4중량부, 0.5중량부, 0.6중량부, 0.7중량부, 0.8중량부, 0.9중량부, 1중량부, 1.5중량부, 2중량부, 2.5중량부, 3중량부, 3.5중량부, 4중량부, 4.5중량부, 5중량부 또는 이들 중 두 값의 사이 값일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.The content of the reactive emulsifier may be 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer latex. For example, 0.1 part by weight, 0.2 part by weight, 0.3 part by weight, 0.4 part by weight, 0.5 part by weight, 0.6 part by weight, 0.7 part by weight, 0.8 part by weight, 0.9 part by weight, 1 part by weight, 1.5 part by weight, 2 parts by weight. parts, 2.5 parts by weight, 3 parts by weight, 3.5 parts by weight, 4 parts by weight, 4.5 parts by weight, 5 parts by weight, or a value between these two values, but is not limited thereto.

상기 반응성 유화제는 에테르 설페이트계(ether sulfate), 디알킬 설포석시네이트계(dialkyl sulfosuccinate), 암모늄 설페이트계(ammonium sulfate) 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나일 수 있고, 예를 들어, 알릴옥시메틸 알킬옥시 폴리옥시에틸렌 설포네이트(allyloxymethyl alkyloxy polyoxyethylene sulfonate), 알릴옥시 메틸알콕시에틸 폴리옥시에틸렌 설페이트(allyloxy methylalkoxyethyl polyoxyethylene sulfate), 2-설포에틸(메타)아크릴레이트 나트륨염[2-sulfoethyl(meth)acrylate sodium salt], 3-설포프로필(메타)아크릴레이트 암모늄염[3-sulfopropyl (meth)acrylate ammonium salt]와 같은 (메타)아크릴산 설포알킬 에스테르 염[(meth)acrylic acid sulfoalkyl ester salt], 설포프로필말레산 알킬에스테르 나트륨염(sulfopropylmaleic acid alkyl ester sodium salt), 설포프로필말레산 폴리옥시에틸렌 알킬에스테르 암모늄염(sulfopropylmaleic acid polyoxyethylene alkyl ester ammonium salt), 설포에틸푸마르산 폴리옥시에틸렌 알킬 에스테르 암모늄염(sulfoethylfumaric acid polyoxyethylene alkyl ester ammonium salt)과 같은 지방족 불포화 다이카르복실산 알킬 설포알킬 다이에스테르 염, 말레산 다이폴리에틸렌 글리콜 에스테르 알킬페놀 에테르 설페이트(maleic acid dipolyethylene glycol ester alkylphenol ether sulfate), 프탈산 다이하이드록시에틸 에스테르 (메타)아크릴레이트 설페이트[phthalic acid dihydroxyethyl ester (meth)acrylate sulfate], 1-알릴옥시-3-알킬 페녹시-2-폴리옥시에틸렌 설페이트[1-allyloxy-3-alkyl phenoxy-2-polyoxyethylene sulfate] 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.The reactive emulsifier may be one selected from the group consisting of ether sulfate, dialkyl sulfosuccinate, ammonium sulfate, and combinations of two or more of these, for example For example, allyloxymethyl alkyloxy polyoxyethylene sulfonate, allyloxy methylalkoxyethyl polyoxyethylene sulfate, 2-sulfoethyl (meth)acrylate sodium salt [2-sulfoethyl (meth)acrylic acid sulfoalkyl ester salt, such as (meth)acrylate sodium salt], 3-sulfopropyl (meth)acrylate ammonium salt [(meth)acrylic acid sulfoalkyl ester salt], Sulfopropylmaleic acid alkyl ester sodium salt, sulfopropylmaleic acid polyoxyethylene alkyl ester ammonium salt, sulfoethylfumaric acid polyoxyethylene alkyl ester ammonium salt aliphatic unsaturated dicarboxylic acid alkyl sulfoalkyl diester salts such as alkyl ester ammonium salt, maleic acid dipolethylene glycol ester alkylphenol ether sulfate, phthalic acid dihydroxyethyl ester (meth) Acrylate sulfate [phthalic acid dihydroxyethyl ester (meth)acrylate sulfate], 1-allyloxy-3-alkyl phenoxy-2-polyoxyethylene sulfate [1-allyloxy-3-alkyl phenoxy-2-polyoxyethylene sulfate] and among these It may be one selected from the group consisting of a combination of two or more, but is not limited thereto.

상기 반응성 유화제는 SO3NH4 친수기를 포함하는 음이온성 유화제로 상기 라텍스 조성물을 이루는 성분을 고르게 분산시키는 역할을 수행하여 중합 안정성을 향상시킬 수 있고, 동결융해 안정성을 개선시킬 수 있다. 그에 따라 동절기에 교면 포장 시 큰 일교차로 인해 동결-해동 현상이 반복되면서 라텍스 입자 간 과도한 응집으로 인해 분상 또는 괴상의 겔 집합물인 응고물(coagulum)이 형성되고, 이를 콘크리트 혼합물에 적용 시 분산성이 불량하여 작업성과 강도가 저하되는 문제점을 해결할 수 있다.The reactive emulsifier is an anionic emulsifier containing a SO 3 NH 4 hydrophilic group and plays a role in evenly dispersing the components constituting the latex composition, thereby improving polymerization stability and freeze-thaw stability. Accordingly, when paving bridge surfaces in the winter, the freeze-thaw phenomenon is repeated due to the large daily temperature difference, and excessive coagulation between latex particles results in the formation of coagulum, a powdery or lumpy gel aggregate, and when applied to the concrete mixture, the dispersibility is reduced. It can solve the problem of poor workability and reduced strength.

상기 (b) 단계는 60~70 ℃의 온도에서 수행될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Step (b) may be performed at a temperature of 60 to 70 °C, but is not limited thereto.

시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물Latex composition for cement concrete

본 명세서의 다른 일 측면에 따른 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물은 상기 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물의 제조방법으로 제조한 것일 수 있다.The latex composition for cement concrete according to another aspect of the present specification may be manufactured by the method for producing the latex composition for cement concrete.

상기 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물은 동결융해 안정성이 우수하여 동절기 교면 포장 시 큰 일교차로 인해 동결-해동 현상이 반복되면서 라텍스 입자 간 과도한 응집으로 인해 응고물(coagulum)이 형성되는 문제점을 해결할 수 있다.The latex composition for cement concrete has excellent freeze-thaw stability, so it can solve the problem of formation of coagulum due to excessive aggregation between latex particles due to repeated freeze-thaw phenomenon due to large daily temperature difference when paving bridge surfaces in winter.

시멘트 콘크리트 조성물cement concrete composition

본 명세서의 또 다른 일 측면에 따른 시멘트 콘크리트 조성물은 상기 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물의 제조방법으로 제조한 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물; 시멘트; 골재; 및 물을 포함할 수 있다.A cement concrete composition according to another aspect of the present specification includes a latex composition for cement concrete prepared by the method for producing the latex composition for cement concrete; cement; aggregate; and water.

상기 골재로는 잔골재(모래), 굵은 골재(자갈) 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 상기 잔골재는 평균 입도가 10mm 이하일 수 있고, 예를 들어, 10mm 이하, 9mm 이하, 8mm 이하, 7mm 이하, 6mm 이하, 5mm 이하, 4mm 이하, 3mm 이하, 2mm 이하 또는 1mm 이하일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 상기 굵은 골재는 평균 입도가 50mm 이하일 수 있고, 예를 들어, 50mm 이하, 40mm 이하, 30mm 이하, 20mm 이하일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.The aggregate may be fine aggregate (sand), coarse aggregate (gravel), or a combination thereof. The fine aggregate may have an average particle size of 10 mm or less, for example, 10 mm or less, 9 mm or less, 8 mm or less, 7 mm or less, 6 mm or less, 5 mm or less, 4 mm or less, 3 mm or less, 2 mm or less, or 1 mm or less, but is not limited thereto. no. Additionally, the coarse aggregate may have an average particle size of 50 mm or less, for example, 50 mm or less, 40 mm or less, 30 mm or less, and 20 mm or less, but is not limited thereto.

상기 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물 100중량부에 대하여, 상기 시멘트의 함량은 700 내지 900중량부이고, 상기 골재의 함량은 700 내지 800중량부이며, 상기 물의 함량은 100 내지 200중량부일 수 있다.With respect to 100 parts by weight of the latex composition for cement concrete, the content of the cement may be 700 to 900 parts by weight, the content of the aggregate may be 700 to 800 parts by weight, and the content of water may be 100 to 200 parts by weight.

상기 시멘트 콘크리트 조성물의 물-시멘트비(W/C)는 20~30 %일 수 있다. 상기 물-시멘트비(W/C)가 20 % 미만이면 상기 시멘트 콘크리트 조성물의 유동성 및 현장 작업성이 저하되어 교면 표면을 매끄럽게 포설하기 어려운 문제점이 발생할 수 있으며, 30 % 초과이면 건조에 필요한 시간이 과도하게 증가하고, 양생 후 시멘트 콘크리트의 내구성이 저하될 수 있다.The water-cement ratio (W/C) of the cement concrete composition may be 20 to 30 %. If the water-cement ratio (W/C) is less than 20%, the fluidity and field workability of the cement concrete composition may decrease, which may cause problems in laying the bridge surface smoothly, and if it exceeds 30%, the time required for drying may be excessive. increases rapidly, and the durability of cement concrete may decrease after curing.

상기 시멘트 콘크리트 조성물의 초기 슬럼프 값은 90~120mm일 수 있다. 예를 들어, 90mm, 91mm, 92mm, 93mm, 94mm, 95mm, 96mm, 97mm, 98mm, 99mm, 100mm, 101mm, 102mm, 103mm, 104mm, 105mm, 106mm, 107mm, 108mm, 109mm, 110mm, 111mm, 112mm, 113mm, 114mm, 115mm, 116mm, 117mm, 118mm, 119mm 또는 120mm일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 초기 슬럼프 값이 90mm 미만이면 상기 시멘트 콘크리트 조성물의 유동성이 낮아 작업성이 저하될 수 있고, 120mm 초과이면 건조에 필요한 시간이 증가하여 작업 시간이 지연될 수 있다.The initial slump value of the cement concrete composition may be 90 to 120 mm. For example, 90mm, 91mm, 92mm, 93mm, 94mm, 95mm, 96mm, 97mm, 98mm, 99mm, 100mm, 101mm, 102mm, 103mm, 104mm, 105mm, 106mm, 107mm, 108mm, 109mm, 110mm, 11 1mm, 112mm, It may be 113mm, 114mm, 115mm, 116mm, 117mm, 118mm, 119mm or 120mm, but is not limited thereto. If the initial slump value is less than 90 mm, the fluidity of the cement concrete composition may be low and workability may be reduced, and if it is more than 120 mm, the time required for drying may increase and work time may be delayed.

상기 시멘트 콘크리트 조성물의 30분 후 슬럼프 값은 70~108mm일 수 있다. 예를 들어, 70mm, 71mm, 72mm, 73mm, 74mm, 75mm, 76mm, 77mm, 78mm, 79mm, 80mm, 81mm, 82mm, 83mm, 84mm, 85mm, 86mm, 87mm, 88mm, 89mm, 90mm, 91mm, 92mm, 93mm, 94mm, 95mm, 96mm, 97mm, 98mm, 99mm, 100mm, 101mm, 102mm, 103mm, 104mm, 105mm, 106mm, 107mm 또는 108mm일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 30분 후 슬럼프 값이 70mm 미만이면 공극을 통한 물의 증발이 이루어지지 않아 시공 후 콘크리트 표면이 거칠어지고 크랙이 발생하여 불량 시공의 원인이 될 수 있고, 108mm 초과이면 작업 효율성이 저하될 수 있다.The slump value of the cement concrete composition after 30 minutes may be 70 to 108 mm. For example, 70mm, 71mm, 72mm, 73mm, 74mm, 75mm, 76mm, 77mm, 78mm, 79mm, 80mm, 81mm, 82mm, 83mm, 84mm, 85mm, 86mm, 87mm, 88mm, 89mm, 90mm, 91mm, 92mm, It may be 93mm, 94mm, 95mm, 96mm, 97mm, 98mm, 99mm, 100mm, 101mm, 102mm, 103mm, 104mm, 105mm, 106mm, 107mm or 108mm, but is not limited thereto. If the slump value after 30 minutes is less than 70 mm, water does not evaporate through the pores, so the concrete surface becomes rough and cracks occur after construction, which may cause poor construction. If it exceeds 108 mm, work efficiency may be reduced.

상기 시멘트 콘크리트 조성물의 슬럼프 손실은 10~30%일 수 있다. 예를 들어, 10%, 11%, 12%, 13%, 14%, 15%, 16%, 17%, 18%, 19%, 20%, 21%, 22%, 23%, 24%, 25%, 26%, 27%, 28%, 29%, 30% 또는 이들 중 두 값의 사이 값일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 슬럼프 손실이 10% 미만이면 상기 시멘트 콘크리트 조성물의 배합 과정에서 응결 발생이 지연되거나, 응결이 충분히 발생하지 않을 수 있고, 30% 초과이면 유동성이 급격히 감소하고, 필요 이상으로 빠른 건조가 진행되어 현장 작업성이 저하될 수 있다.The slump loss of the cement concrete composition may be 10 to 30%. For example, 10%, 11%, 12%, 13%, 14%, 15%, 16%, 17%, 18%, 19%, 20%, 21%, 22%, 23%, 24%, 25. It may be %, 26%, 27%, 28%, 29%, 30%, or a value between two of these values, but is not limited thereto. If the slump loss is less than 10%, condensation may be delayed or may not occur sufficiently during the mixing process of the cement concrete composition, and if it is more than 30%, fluidity will rapidly decrease, and drying will proceed more quickly than necessary, resulting in on-site damage. Workability may deteriorate.

상기 시멘트 콘크리트 조성물의 재령 4시간 압축강도는 21MPa 이상일 수 있다. 상기 시멘트 콘크리트 조성물의 4시간 압축강도가 21MPa 미만이면 교면 보수 포장 시 단시간 내에 필요한 강도를 구현할 수 없다.The 4-hour compressive strength of the cement concrete composition may be 21 MPa or more. If the 4-hour compressive strength of the cement concrete composition is less than 21 MPa, the required strength cannot be achieved within a short time when repairing and paving the bridge surface.

상기 시멘트 콘크리트 조성물의 재령 28일 압축강도는 30MPa 이상일 수 있다. 상기 시멘트 콘크리트 조성물의 28일 압축강도가 30MPa 미만이면 경화된 콘크리트의 강도가 기준을 만족하지 못하는 불량 시공이 발생하여 파손이 용이하고, 재시공하는 문제점이 발생할 수 있다.The 28-day compressive strength of the cement concrete composition may be 30 MPa or more. If the 28-day compressive strength of the cement concrete composition is less than 30 MPa, defective construction may occur in which the strength of the hardened concrete does not meet the standards, which may lead to easy damage and problems with re-construction.

상기 시멘트 콘크리트 조성물은 유동성, 현장 작업성, 내구성 및 동결융해 안정성이 우수하여 교량 상판의 신설 또는 보수 교면 포장에 적용될 수 있고, 상기 시멘트 콘크리트 조성물은 건조 속도 및 압축강도가 조화롭게 우수하며 포장 후 표면 거칠기 특성이 우수하여 크랙 발생을 방지할 수 있다.The cement concrete composition has excellent fluidity, field workability, durability, and freeze-thaw stability, so it can be applied to new or repaired bridge deck pavements. The cement concrete composition has excellent drying speed and compressive strength in harmony, and has excellent surface roughness after paving. It has excellent properties and can prevent cracks from occurring.

이하, 본 명세서의 실시예에 관하여 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이하의 실험 결과는 상기 실시예 중 대표적인 실험 결과만을 기재한 것이며, 실시예 등에 의해 본 명세서의 범위와 내용이 축소되거나 제한되어 해석될 수 없다. 아래에서 명시적으로 제시하지 않은 본 명세서의 여러 구현예의 각각의 효과는 해당 부분에서 구체적으로 기재하도록 한다.Hereinafter, embodiments of the present specification will be described in more detail. However, the following experimental results describe only representative experimental results among the above examples, and the scope and content of the present specification cannot be interpreted as being reduced or limited by the examples. Each effect of various implementations of the present specification that are not explicitly presented below will be described in detail in the corresponding section.

실시예 1Example 1

교반기, 온도계, 냉각기, 질소가스의 인입구가 구비된 5L 고압 반응기를 준비하였다. 상기 반응기를 질소로 치환한 후, 이온교환수 100중량부, 1,3-부타디엔 4중량부, 스티렌 8중량부, 알킬벤젠술폰산나트륨2중량부, 포타슘하이드록사이드 0.5중량부, t-도데실머캅탄 0.3중량부를 일괄투입하였다. 상기 반응기를 55℃까지 승온한 후, 포타슘퍼설페이트 1.1중량부 및 소듐바이퍼설페이트 0.2중량부를 투입하여 초기 중합을 개시하였다. 중합 전환율이 80% 진행되면 1,3-부타디엔 35중량부 및 스티렌 55중량부를 추가 투입하여 증식 중합을 개시하였다.A 5L high-pressure reactor equipped with a stirrer, thermometer, cooler, and nitrogen gas inlet was prepared. After replacing the reactor with nitrogen, 100 parts by weight of ion-exchanged water, 4 parts by weight of 1,3-butadiene, 8 parts by weight of styrene, 2 parts by weight of sodium alkylbenzenesulfonate, 0.5 parts by weight of potassium hydroxide, and t-dodecylmer 0.3 parts by weight of captan was added in batches. After heating the reactor to 55°C, 1.1 parts by weight of potassium persulfate and 0.2 parts by weight of sodium bipersulfate were added to initiate initial polymerization. When the polymerization conversion rate reached 80%, 35 parts by weight of 1,3-butadiene and 55 parts by weight of styrene were additionally added to initiate growth polymerization.

4시간 동안 반응시킨 후, 메틸메타아크릴레이트 5중량부 및 메틸아마이드 2중량부를 투입하고, 상기 반응기의 온도를 60℃로 승온 및 6시간 동안 반응시켜 카르본산/아마이드 변성 공중합체 라텍스를 제조하였다.After reacting for 4 hours, 5 parts by weight of methyl methacrylate and 2 parts by weight of methylamide were added, the temperature of the reactor was raised to 60°C, and reaction was performed for 6 hours to prepare carboxylic acid/amide modified copolymer latex.

상기 변성 공중합체 라텍스 100중량부에 대하여 비이온계 유화제로 탄소수 12의 알킬기 및 10개의 에틸렌옥사이드(EO)를 포함하는 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르(Polyoxyethylene lauryl ether, C12H25-O-(CH2CH2O)10-H) 5중량부를 첨가한 후, 상기 반응기의 온도를 65℃로 승온 및 4시간 동안 중합하여 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물을 제조하였다.Polyoxyethylene lauryl ether (C 12 H 25 -O-(CH) containing an alkyl group of 12 carbon atoms and 10 ethylene oxide (EO) as a nonionic emulsifier relative to 100 parts by weight of the modified copolymer latex After adding 5 parts by weight of 2 CH 2 O) 10 -H), the temperature of the reactor was raised to 65° C. and polymerization was performed for 4 hours to prepare a latex composition for cement concrete.

실시예 2Example 2

비이온계 유화제로 탄소수 13의 알킬기 및 10개의 에틸렌옥사이드를 포함하는 폴리옥시에틸렌 이소트리데실 에테르(Polyoxyethylene isotridecyl ether, C13H27-O-(CH2CH2O)10-H)를 사용한 것을 제외하면, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물을 제조하였다.Polyoxyethylene isotridecyl ether (C 13 H 27 -O-(CH 2 CH 2 O) 10 -H) containing an alkyl group with 13 carbon atoms and 10 ethylene oxides was used as a nonionic emulsifier. Except that, a latex composition for cement concrete was prepared in the same manner as in Example 1.

실시예 3Example 3

비이온계 유화제로 탄소수 12의 알킬기 및 20개의 에틸렌옥사이드를 포함하는 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르(Polyoxyethylene lauryl ether, C12H25-O-(CH2CH2O)20-H)를 사용한 것을 제외하면, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물을 제조하였다.Excluding the use of polyoxyethylene lauryl ether (C 12 H 25 -O-(CH 2 CH 2 O) 20 -H) containing an alkyl group of 12 carbon atoms and 20 ethylene oxides as a nonionic emulsifier. In this case, a latex composition for cement concrete was prepared in the same manner as in Example 1.

실시예 4Example 4

비이온계 유화제로 탄소수 12의 알킬기 및 50개의 에틸렌옥사이드를 포함하는 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르(Polyoxyethylene lauryl ether, C12H25-O-(CH2CH2O)50-H)를 사용한 것을 제외하면, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물을 제조하였다.Excluding the use of polyoxyethylene lauryl ether (C 12 H 25 -O-(CH 2 CH 2 O) 50 -H) containing an alkyl group of 12 carbon atoms and 50 ethylene oxides as a nonionic emulsifier. In this case, a latex composition for cement concrete was prepared in the same manner as in Example 1.

실시예 5Example 5

상기 비이온계 유화제 5중량부와 함께 반응성 유화제로 알릴옥시 메틸알콕시에틸 폴리옥시에틸렌 설페이트(Asahi Denka社의 ADEKA REASOAP SR-10) 3중량부를 첨가한 것을 제외하면, 상기 실시예 3과 동일한 방법으로 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물을 제조하였다.In the same manner as in Example 3, except that 3 parts by weight of allyloxy methylalkoxyethyl polyoxyethylene sulfate (ADEKA REASOAP SR-10 from Asahi Denka) was added as a reactive emulsifier along with 5 parts by weight of the nonionic emulsifier. A latex composition for cement concrete was prepared.

비교예 1Comparative Example 1

비이온계 유화제로 탄소수 10의 알킬기 및 10개의 에틸렌옥사이드를 포함하는 폴리옥시에틸렌 데실 에테르(Polyoxyethylene decyl ether, C10H21-O-(CH2CH2O)10-H)를 사용한 것을 제외하면, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물을 제조하였다.Except for using polyoxyethylene decyl ether (C 10 H 21 -O-(CH 2 CH 2 O) 10 -H) containing an alkyl group with 10 carbon atoms and 10 ethylene oxides as a nonionic emulsifier. , A latex composition for cement concrete was prepared in the same manner as Example 1.

비교예 2Comparative Example 2

비이온계 유화제로 탄소수 16의 알킬기 및 10개의 에틸렌옥사이드를 포함하는 폴리옥시에틸렌 세틸 에테르(Polyoxyethylene cetyl ether, C16H33-O-(CH2CH2O)10-H)를 사용한 것을 제외하면, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물을 제조하였다.Except for using polyoxyethylene cetyl ether (C 16 H 33 -O-(CH 2 CH 2 O) 10 -H) containing an alkyl group of 16 carbon atoms and 10 ethylene oxides as a nonionic emulsifier. , A latex composition for cement concrete was prepared in the same manner as Example 1.

비교예 3Comparative Example 3

비이온계 유화제로 탄소수 18의 알킬기 및 10개의 에틸렌옥사이드를 포함하는 폴리옥시에틸렌 올레일 에테르(Polyoxyethylene oleyl ether, C18H35-O-(CH2CH2O)10-H)를 사용한 것을 제외하면, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물을 제조하였다.Excluding the use of polyoxyethylene oleyl ether (C 18 H 35 -O-(CH 2 CH 2 O) 10 -H) containing an alkyl group of 18 carbon atoms and 10 ethylene oxides as a nonionic emulsifier. Then, a latex composition for cement concrete was prepared in the same manner as in Example 1.

비교예 4Comparative Example 4

비이온계 유화제로 탄소수 12의 알킬기 및 4개의 에틸렌옥사이드를 포함하는 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르(Polyoxyethylene lauryl ether, C12H25-O-(CH2CH2O)4-H)를 사용한 것을 제외하면, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물을 제조하였다.Excluding the use of polyoxyethylene lauryl ether (C 12 H 25 -O-(CH 2 CH 2 O) 4 -H) containing an alkyl group of 12 carbon atoms and 4 ethylene oxides as a nonionic emulsifier. Then, a latex composition for cement concrete was prepared in the same manner as in Example 1.

비교예 5Comparative Example 5

비이온계 유화제로 탄소수 12의 알킬기 및 6개의 에틸렌옥사이드를 포함하는 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르(Polyoxyethylene lauryl ether, C12H25-O-(CH2CH2O)6-H)를 사용한 것을 제외하면, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물을 제조하였다.Excluding the use of polyoxyethylene lauryl ether (C 12 H 25 -O-(CH 2 CH 2 O) 6 -H) containing an alkyl group of 12 carbon atoms and 6 ethylene oxides as a nonionic emulsifier. Then, a latex composition for cement concrete was prepared in the same manner as in Example 1.

비교예 6Comparative Example 6

비이온계 유화제로 탄소수 12의 알킬기 및 9개의 에틸렌옥사이드를 포함하는 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르(Polyoxyethylene lauryl ether, C12H25-O-(CH2CH2O)9-H)를 사용한 것을 제외하면, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물을 제조하였다.Excluding the use of polyoxyethylene lauryl ether (C 12 H 25 -O-(CH 2 CH 2 O) 9 -H) containing an alkyl group of 12 carbon atoms and 9 ethylene oxides as a nonionic emulsifier. In this case, a latex composition for cement concrete was prepared in the same manner as in Example 1.

제조예 1- 4 및 비교제조예 1-6Preparation Example 1-4 and Comparative Preparation Example 1-6

상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 6에 따라 제조한 각각의 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물을 시멘트, 모래, 자갈 및 물과 함께 하기 표 1의 배합비에 따라 60L 콘크리트 믹서에 투입한 후, 교반하여 물-시멘트비(W/C, water-cement ratio)가 24.8 %인 시멘트 콘크리트 조성물을 제조하였다.Each of the cement concrete latex compositions prepared according to Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 were added together with cement, sand, gravel and water into a 60L concrete mixer according to the mixing ratio in Table 1 below, and then stirred. A cement concrete composition with a water-cement ratio (W/C) of 24.8% was prepared.

구분division 시멘트cement 모래sand 자갈Pebble water 라텍스 조성물latex composition 배합비Mixing ratio 770770 300300 430430 145145 9797

실험예 1: 시멘트 콘크리트 조성물의 물성 평가Experimental Example 1: Evaluation of physical properties of cement concrete composition

상기 제조예 및 비교제조예에 따라 제조한 각각의 시멘트 콘크리트 조성물의 물성을 평가하기 위하여 콘크리트 슬럼프 시험 및 압축강도 시험을 수행하였다.Concrete slump tests and compressive strength tests were performed to evaluate the physical properties of each cement concrete composition prepared according to the above Preparation Examples and Comparative Preparation Examples.

콘크리트 슬럼프 시험Concrete slump test

KS F 2402 「콘크리트의 슬럼프 시험방법」에 따라 윗면의 안지름이 100mm, 밑면의 안지름이 200mm, 높이 300mm 및 두께 1.5mm 이상인 슬럼프콘에 시멘트 콘크리트 조성물을 채워 넣고 슬럼프콘을 연직방향으로 들어 올린 후 콘크리트 중앙부에서 공시체 높이와의 차를 측정하여 이를 슬럼프 값(mm)으로 하였다.In accordance with KS F 2402 “Slump test method for concrete,” fill a slump cone with an inside diameter of 100 mm on the top, an inside diameter of 200 mm on the bottom, a height of 300 mm, and a thickness of 1.5 mm or more with cement concrete composition, lift the slump cone in the vertical direction, and then test the concrete. The difference from the height of the specimen at the center was measured and used as the slump value (mm).

콘크리트 슬럼프 시험은 상기 시멘트 콘크리트 조성물의 제조가 완료된 직후(초기) 및 제조 후 30분이 지난 시점(30분 후)에 각각 수행되었으며, 초기 슬럼프 값에 대한 초기 슬럼프 값과 30분 후 슬럼프 값의 차이를 백분율로 나타낸 값인 슬럼프 손실(slump loss)을 도출함으로써 현장 작업성을 평가하였다.The concrete slump test was performed immediately after the manufacture of the cement concrete composition was completed (initial) and 30 minutes after manufacture (after 30 minutes), and the difference between the initial slump value and the slump value after 30 minutes was measured. Field workability was evaluated by deriving slump loss, which is a value expressed as a percentage.

슬럼프 값은 경화가 진행되지 않은 콘크리트 조성물의 반죽질기(consistency)를 나타내는 값으로, 슬럼프 값이 클수록 콘크리트 조성물의 유동성이 높음을 의미하고, 통상적으로 슬럼프 손실 수치가 낮을수록 워커빌리티(workability) 즉, 콘크리트 타설시의 현장 작업성이 우수한 것으로 평가할 수 있다.The slump value is a value that represents the consistency of the concrete composition that has not hardened. The larger the slump value, the higher the fluidity of the concrete composition. Typically, the lower the slump loss value, the better the workability of the concrete. It can be evaluated as excellent on-site workability during pouring.

압축강도 시험Compressive strength test

KS F 2403 「콘크리트의 강도 시험용 공시체 제작방법」에 따라 상기 시멘트 콘크리트 조성물을 이용한 공시체를 제작하였다. 그 후, KS F 2405 「콘크리트의 압축강도 시험방법」에 따라 공시체 파괴 시의 최대 하중인 압축강도(MPa)를 압축시험기를 사용하여 측정하였다. 상기 압축강도는 공시체 양생 후 4시간 및 28일 후에 각각 측정함으로써 기계적 물성을 평가하였다.A specimen using the above cement concrete composition was produced in accordance with KS F 2403 “Method for manufacturing specimens for strength testing of concrete”. Afterwards, the compressive strength (MPa), which is the maximum load at the time of specimen failure, was measured using a compression tester according to KS F 2405 “Testing Method for Compressive Strength of Concrete”. The compressive strength was measured 4 hours and 28 days after curing the specimen to evaluate the mechanical properties.

실험예 1-1: 알킬기 탄소수에 따른 시멘트 콘크리트 조성물의 물성 평가Experimental Example 1-1: Evaluation of physical properties of cement concrete composition according to the number of alkyl group carbons

하기 표 2는 실시예 1, 2 및 비교예 1 내지 3에 따라 제조한 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물을 포함하는 각각의 시멘트 콘크리트 조성물(제조예 1, 2 및 비교제조예 1 내지 3)의 물성 평가 결과를 나타낸 것이다. 상기 실시예 1, 2 및 비교예 1 내지 3에서 비이온계 유화제로 사용된 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르(Polyoxyethylene alkyl ether)의 에틸렌옥사이드 개수는 모두 10개로 동일하며 알킬기 탄소수는 각각 12, 13, 10, 16, 18로 서로 상이하다.Table 2 below shows the physical property evaluation results of each cement concrete composition (Preparation Examples 1 and 2 and Comparative Preparation Examples 1 to 3) containing the latex composition for cement concrete prepared according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3. It represents. The number of ethylene oxides in the polyoxyethylene alkyl ether used as the nonionic emulsifier in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 is the same at 10, and the alkyl group carbon numbers are 12, 13, and 10, respectively. 16 and 18 are different from each other.

구분division 슬럼프 값 (mm)Slump value (mm) 슬럼프 손실
(%)
slump loss
(%)
압축강도(MPa)Compressive strength (MPa)
초기Early 30분 후30 minutes later 4시간4 hours 28일28th 제조예 1Manufacturing Example 1 114114 9696 15.815.8 21.521.5 31.431.4 제조예 2Production example 2 114114 9696 15.815.8 21.321.3 30.830.8 비교제조예1Comparative Manufacturing Example 1 110110 8686 21.821.8 20.120.1 28.428.4 비교제조예2Comparative Manufacturing Example 2 108108 8585 21.321.3 19.419.4 28.128.1 비교제조예3Comparative Manufacturing Example 3 102102 7171 30.430.4 17.617.6 27.227.2

상기 표 2를 참고하면, 제조예 1 및 2에 따라 제조한 시멘트 콘크리트 조성물이 비교제조예 1 내지 3에 비하여 높은 초기 슬럼프 값을 나타내고, 슬럼프 손실은 낮으며, 재령 4시간 및 28일 압축강도가 높은 것을 확인할 수 있다. 이러한 결과는 시멘트 콘크리트 조성물 제조시에 알킬기 탄소수가 12 또는 13인 비이온계 유화제를 사용한 라텍스 조성물을 첨가할 경우, 초기 유동성, 현장 작업성 및 압축강도가 우수한 시멘트 콘크리트 조성물을 제조할 수 있음을 나타낸다.Referring to Table 2, the cement concrete compositions prepared according to Preparation Examples 1 and 2 showed a higher initial slump value, lower slump loss, and compressive strength at 4 hours and 28 days compared to Comparative Preparation Examples 1 to 3. You can see that it is high. These results indicate that when adding a latex composition using a nonionic emulsifier with an alkyl group carbon number of 12 or 13 when manufacturing a cement concrete composition, a cement concrete composition with excellent initial fluidity, field workability, and compressive strength can be manufactured. .

비교제조예 1 내지 3에 따라 제조한 시멘트 콘크리트 조성물은 초기 슬럼프 값이 낮은 동시에 슬럼프 손실이 높아, 필요 이상의 빠른 수화 반응 및 건조가 발생하여 현장 작업성이 미흡하고, 4시간 및 28일 압축강도 값이 저하되어 LMC 교면 포장에 부적절한 것을 확인할 수 있다.The cement concrete compositions manufactured according to Comparative Manufacturing Examples 1 to 3 have low initial slump values and high slump loss, resulting in faster hydration reaction and drying than necessary, resulting in poor field workability, and compressive strength values for 4 hours and 28 days. It can be confirmed that this deterioration makes it unsuitable for LMC bridge surface paving.

실험예 1-2: 에틸렌옥사이드 개수에 따른 시멘트 콘크리트 조성물의 물성 평가Experimental Example 1-2: Evaluation of physical properties of cement concrete composition according to the number of ethylene oxides

하기 표 3은 실시예 3, 4 및 비교예 4 내지 6에 따라 제조한 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물을 포함하는 각각의 시멘트 콘크리트 조성물(제조예 3, 4 및 비교제조예 4 내지 6)의 물성 평가 결과를 나타낸 것이다. 상기 실시예 3, 4 및 비교예 4 내지 6에서 비이온계 유화제로 사용된 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르(Polyoxyethylene alkyl ether)의 알킬기 탄소수는 모두 12로 동일하며 에틸렌옥사이드의 개수는 각각 20, 50, 4, 6, 9개로 서로 상이하다.Table 3 below shows the physical property evaluation results of each cement concrete composition (Preparation Examples 3 and 4 and Comparative Preparation Examples 4 to 6) containing the latex composition for cement concrete prepared according to Examples 3 and 4 and Comparative Examples 4 to 6. It represents. The alkyl group carbon number of the polyoxyethylene alkyl ether used as the nonionic emulsifier in Examples 3 and 4 and Comparative Examples 4 to 6 is all the same at 12, and the number of ethylene oxides is 20, 50, and 4, respectively. , 6 and 9 are different from each other.

구분division 슬럼프 값 (mm)Slump value (mm) 슬럼프 손실
(%)
slump loss
(%)
압축강도(MPa)Compressive strength (MPa)
초기Early 30분 후30 minutes later 4시간4 hours 28일28th 제조예 3Production example 3 108108 8585 21.321.3 22.722.7 40.240.2 제조예 4Production example 4 101101 7171 29.729.7 22.422.4 39.439.4 비교제조예4Comparative Manufacturing Example 4 9090 5454 40.040.0 14.814.8 23.723.7 비교제조예5Comparative Manufacturing Example 5 9797 6262 36.136.1 16.616.6 24.624.6 비교제조예6Comparative Manufacturing Example 6 9898 6767 31.631.6 16.916.9 26.826.8

상기 표 3을 참고하면, 제조예 3 및 4에 따라 제조한 시멘트 콘크리트 조성물이 비교제조예 4 내지 6에 비하여 높은 초기 슬럼프 값을 나타내고, 슬럼프 손실은 낮으며, 재령 4시간 및 28일 압축강도가 높은 것을 확인할 수 있다. 이러한 결과는 시멘트 콘크리트 조성물 제조시에 에틸렌옥사이드의 개수가 20 또는 50개인 비이온계 유화제를 사용한 라텍스 조성물을 첨가할 경우, 초기 유동성, 현장 작업성 및 압축강도가 우수한 시멘트 콘크리트 조성물을 제조할 수 있음을 나타낸다.Referring to Table 3, the cement concrete compositions prepared according to Preparation Examples 3 and 4 showed a higher initial slump value, lower slump loss, and compressive strength at 4 hours and 28 days compared to Comparative Preparation Examples 4 to 6. You can see that it is high. These results show that when adding a latex composition using a nonionic emulsifier with 20 or 50 ethylene oxides when manufacturing a cement concrete composition, a cement concrete composition with excellent initial fluidity, field workability, and compressive strength can be manufactured. represents.

비교제조예 4 내지 6에 따라 제조한 시멘트 콘크리트 조성물은 초기 슬럼프 값이 낮은 동시에 슬럼프 손실이 모두 30%를 초과하는 것으로 나타나, 필요 이상의 빠른 수화 반응 및 건조가 발생하여 현장 작업성이 미흡하고, 4시간 및 28일 압축강도 값이 저하되어 LMC 교면 포장에 부적절한 것을 확인할 수 있다.The cement concrete compositions manufactured according to Comparative Preparation Examples 4 to 6 had low initial slump values and slump losses exceeding 30%, resulting in faster hydration reaction and drying than necessary, resulting in poor field workability, 4 It can be confirmed that the time and 28-day compressive strength values are decreased, making it unsuitable for LMC bridge pavement.

실험예 2: 라텍스 조성물의 동결융해 안정성 평가Experimental Example 2: Evaluation of freeze-thaw stability of latex composition

반응성 유화제 첨가에 따른 라텍스 조성물의 동결융해 안정성을 평가하기 위하여 상기 실시예 3 및 실시예 5의 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물에 대한 동결융해 안정성(Freeze-thaw stability) 시험을 수행하였다.In order to evaluate the freeze-thaw stability of the latex composition according to the addition of a reactive emulsifier, a freeze-thaw stability test was performed on the latex composition for cement concrete of Examples 3 and 5.

KS M 6403 「라텍스 배합물의 동결-해동 반복에 따른 안정도 시험 방법」에 따라 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물을 동결 조건인 -15 ℃에서 16시간 동안 보관한 후, 융해 조건인 25 ℃에서 8시간 유지시키는 과정을 2회 반복하고, 상기 라텍스 조성물을 금속망 체로 여과하였다. 금속망 체를 통과하지 못한 응고물(coagulum)의 건조 후 질량을 측정하고, 하기 식 1에 따라 응고분을 계산하였다.According to KS M 6403 "Stability test method according to repeated freeze-thaw of latex mixtures", the latex composition for cement concrete is stored at -15 ℃ under freezing conditions for 16 hours, and then maintained at 25 ℃ under thawing conditions for 8 hours. This was repeated twice, and the latex composition was filtered through a metal mesh sieve. The mass of the coagulum that did not pass through the metal mesh sieve was measured after drying, and the coagulum was calculated according to Equation 1 below.

[식 1][Equation 1]

응고분(%) = {응고물의 질량(g)/라텍스 조성물 전체 고형분의 질량(g)} × 100Coagulated content (%) = {mass of coagulated material (g)/mass of total solid content of latex composition (g)} × 100

그 결과, 실시예 5의 경우 라텍스 조성물 전체 고형분 기준으로 0.20 %의 응고물이 생성된 반면, 반응성 유화제를 첨가하지 않고 제조한 라텍스 조성물인 실시예 3의 경우 0.89 %의 응고물이 생성되어 실시예 5 대비 4배 이상의 응고물이 생성된 것을 확인하였다. 이러한 결과는 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물 제조시 반응성 유화제인 알릴옥시 메틸알콕시에틸 폴리옥시에틸렌 설페이트를 첨가할 경우, 라텍스 조성물의 중합 안정성 및 동결융해 안정성이 개선될 수 있음을 나타낸다.As a result, in the case of Example 5, 0.20% of the coagulant was generated based on the total solid content of the latex composition, while in the case of Example 3, which is a latex composition prepared without adding a reactive emulsifier, 0.89% of the coagulant was generated. It was confirmed that more than 4 times more coagulant was generated compared to 5. These results indicate that the polymerization stability and freeze-thaw stability of the latex composition can be improved when adding allyloxy methylalkoxyethyl polyoxyethylene sulfate, a reactive emulsifier, when manufacturing a latex composition for cement concrete.

전술한 본 명세서의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 명세서의 일 측면이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 명세서에 기재된 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성 요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성 요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다.The description of the present specification described above is for illustrative purposes, and a person skilled in the art to which an aspect of the present specification pertains can easily transform it into another specific form without changing the technical idea or essential features described in the present specification. You will be able to understand it. Therefore, the embodiments described above should be understood in all respects as illustrative and not restrictive. For example, each component described as single may be implemented in a distributed manner, and similarly, components described as distributed may also be implemented in a combined form.

본 명세서의 범위는 후술하는 청구범위에 의하여 나타내어지며, 청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 명세서의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.The scope of the present specification is indicated by the claims described below, and all changes or modified forms derived from the meaning and scope of the claims and their equivalent concepts should be construed as being included in the scope of the present specification.

Claims (17)

(a) 방향족 비닐계 단량체 및 공액 디엔계 단량체를 포함하는 혼합물을 중합하여 공중합체 라텍스를 제조하는 단계; 및
(b) 상기 (a) 단계의 생성물에 비이온계 유화제를 첨가하여 중합하는 단계를 포함하고,
상기 비이온계 유화제는 하기 화학식1로 표시되는 폴리옥시에틸렌계 화합물인, 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물의 제조방법:
[화학식 1]
R-O-(CH2CH2O)n-H
상기 화학식 1에서,
상기 R은 C11-C15 알킬이고,
상기 n은 20 내지 50의 정수이다.
(a) preparing a copolymer latex by polymerizing a mixture containing an aromatic vinyl monomer and a conjugated diene monomer; and
(b) polymerizing the product of step (a) by adding a nonionic emulsifier,
Method for producing a latex composition for cement concrete, wherein the nonionic emulsifier is a polyoxyethylene-based compound represented by the following formula (1):
[Formula 1]
RO-(CH 2 CH 2 O) n -H
In Formula 1,
Wherein R is C 11 -C 15 alkyl,
The n is an integer from 20 to 50.
제1항에 있어서,
상기 방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, α-에틸스티렌, 파라메틸스티렌, 비닐톨루엔 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나인, 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물의 제조방법.
According to paragraph 1,
The aromatic vinyl monomer is one selected from the group consisting of styrene, α-methylstyrene, α-ethylstyrene, paramethylstyrene, vinyltoluene, and combinations of two or more thereof.
제1항에 있어서,
상기 공액 디엔계 단량체는 1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 피페릴렌, 3-부틸-1,3-옥타디엔, 이소프렌, 2-페닐-1,3-부타디엔 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나인, 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물의 제조방법.
According to paragraph 1,
The conjugated diene monomers include 1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, piperylene, 3-butyl-1,3-octadiene, isoprene, 2-phenyl-1,3-butadiene, and A method for producing a latex composition for cement concrete, which is selected from the group consisting of a combination of two or more of these.
제1항에 있어서,
상기 (a) 단계는
(a1) 방향족 비닐계 단량체 및 공액 디엔계 단량체를 포함하는 혼합물을 중합하여 초기 중합물을 제조하는 단계; 및
(a2) 상기 초기 중합물에 방향족 비닐계 단량체 및 공액 디엔계 단량체를 추가 투입한 후 증식 중합하여 공중합체 라텍스를 제조하는 단계를 포함하는, 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물의 제조방법.
According to paragraph 1,
The step (a) is
(a1) preparing an initial polymer by polymerizing a mixture containing an aromatic vinyl monomer and a conjugated diene monomer; and
(a2) A method for producing a latex composition for cement concrete, comprising the step of adding an aromatic vinyl monomer and a conjugated diene monomer to the initial polymer and then performing propagation polymerization to produce a copolymer latex.
제4항에 있어서,
상기 (a) 단계는 상기 (a2) 단계 이후에
(a3) 상기 공중합체 라텍스에 카르복실산 단량체 및 그 유도체와, 아마이드계 화합물을 첨가하여 변성 공중합체 라텍스를 제조하는 단계를 추가로 포함하는, 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물의 제조방법.
According to paragraph 4,
Step (a) is performed after step (a2).
(a3) A method for producing a latex composition for cement concrete, further comprising the step of preparing a modified copolymer latex by adding a carboxylic acid monomer and a derivative thereof, and an amide-based compound to the copolymer latex.
제5항에 있어서,
상기 카르복실산 단량체 및 그 유도체는 메틸메타아크릴레이트, 메타아크릴산, 아크릴산, 이타코닉산 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나인, 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물의 제조방법.
According to clause 5,
The carboxylic acid monomer and its derivative are one selected from the group consisting of methyl methacrylate, methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, and combinations of two or more thereof.
제5항에 있어서,
상기 카르복실산 단량체 및 그 유도체의 함량은 상기 방향족 비닐계 단량체 및 상기 공액 디엔계 단량체의 총 함량 100중량부에 대하여 0.1~10중량부인, 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물의 제조방법.
According to clause 5,
The content of the carboxylic acid monomer and its derivatives is 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total content of the aromatic vinyl monomer and the conjugated diene monomer.
제5항에 있어서,
상기 아마이드계 화합물은 메틸아마이드인, 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물의 제조방법.
According to clause 5,
A method of producing a latex composition for cement concrete, wherein the amide-based compound is methylamide.
제5항에 있어서,
상기 아마이드계 화합물의 함량은 상기 방향족 비닐계 단량체 및 상기 공액 디엔계 단량체의 총 함량 100 중량부에 대하여 0.1~5중량부인, 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물의 제조방법.
According to clause 5,
The content of the amide-based compound is 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total content of the aromatic vinyl-based monomer and the conjugated diene-based monomer.
제1항에 있어서,
상기 비이온계 유화제의 함량은 상기 공중합체 라텍스 100중량부에 대하여 0.1~10중량부인, 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물의 제조방법.
According to paragraph 1,
A method for producing a latex composition for cement concrete, wherein the content of the nonionic emulsifier is 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer latex.
제1항에 있어서,
상기 (b) 단계는 상기 (a) 단계의 생성물에 비이온계 유화제 및 반응성 유화제를 첨가하여 중합하는 단계인, 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물의 제조방법.
According to paragraph 1,
Step (b) is a step of polymerizing the product of step (a) by adding a nonionic emulsifier and a reactive emulsifier.
제11항에 있어서,
상기 반응성 유화제의 함량은 상기 공중합체 라텍스 100중량부에 대하여 0.1~5중량부인, 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물의 제조방법.
According to clause 11,
A method for producing a latex composition for cement concrete, wherein the content of the reactive emulsifier is 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer latex.
제11항에 있어서,
상기 반응성 유화제는 에테르 설페이트계, 디알킬 설포석시네이트계, 암모늄 설페이트계 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나인, 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물의 제조방법.
According to clause 11,
The reactive emulsifier is one selected from the group consisting of ether sulfate-based, dialkyl sulfosuccinate-based, ammonium sulfate-based and combinations of two or more thereof.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항의 제조방법으로 제조한, 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물.A latex composition for cement concrete manufactured by the manufacturing method of any one of claims 1 to 13. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항의 제조방법으로 제조한 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물;
시멘트;
골재; 및
물을 포함하는, 시멘트 콘크리트 조성물.
A latex composition for cement concrete manufactured by the manufacturing method of any one of claims 1 to 13;
cement;
aggregate; and
A cement concrete composition containing water.
제15항에 있어서,
상기 시멘트 콘크리트용 라텍스 조성물 100중량부에 대하여,
상기 시멘트의 함량은 700 내지 900중량부이고,
상기 골재의 함량은 700 내지 800중량부이며,
상기 물의 함량은 100 내지 200중량부인, 시멘트 콘크리트 조성물.
According to clause 15,
With respect to 100 parts by weight of the latex composition for cement concrete,
The content of the cement is 700 to 900 parts by weight,
The content of the aggregate is 700 to 800 parts by weight,
A cement concrete composition wherein the water content is 100 to 200 parts by weight.
제15항에 있어서,
상기 시멘트 콘크리트 조성물의 물-시멘트비(W/C)는 20~30 %인, 시멘트 콘크리트 조성물.
According to clause 15,
A cement concrete composition wherein the water-cement ratio (W/C) of the cement concrete composition is 20 to 30%.
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