KR102654080B1 - Antibacterial thermoplastic polyurethane film and antibacterial thermoplastic polyurethane fabric comprising the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 열가소성 폴리우레탄 필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 열가소성 폴리우레탄 수지로 이루어진 기재층; 및 상기 기재층 상에 형성된, 항균제를 포함하고 엠보층을 구비하는 항균코팅층을 포함하고, 상기 항균제는 산화아연, 제올라이트(zeolite) 또는 둘 다를 함유하는 것인, 항균성 열가소성 폴리우레탄 필름에 관한 것이다. 상기 항균성 열가소성 폴리우레탄 필름은 단시간 내에 높은 항균성 및 항바이러스성 효과를 나타낼 수 있다. The present invention relates to a thermoplastic polyurethane film, and more specifically, to a base layer made of a thermoplastic polyurethane resin; and an antibacterial coating layer formed on the base layer, including an antibacterial agent and an embossed layer, wherein the antibacterial agent contains zinc oxide, zeolite, or both. The antibacterial thermoplastic polyurethane film can exhibit high antibacterial and antiviral effects within a short period of time.

Description

항균성 열가소성 폴리우레탄 필름 및 이를 포함하는 항균성 열가소성 폴리우레탄 원단{Antibacterial thermoplastic polyurethane film and antibacterial thermoplastic polyurethane fabric comprising the same}Antibacterial thermoplastic polyurethane film and antibacterial thermoplastic polyurethane fabric comprising the same}

본 발명은 원단용도로 사용이 가능한 항균성 열가소성 폴리우레탄 필름에 관한 것이다. The present invention relates to an antibacterial thermoplastic polyurethane film that can be used for fabric purposes.

최근 전염성이 높은 바이러스의 출현에 따라 항균제품에 대한 수요가 증가하고 있다. 지구적인 환경변화로 인해 기존의 병원성 대장균, 황색포도상구균, 폐렴균등의 일반적인 병원균 외에 코로나, 신종플루, AI, 구제역, MRSA 등 치명적인 전염병이 날로 창궐하고 있으며 항생제 남용과 인스턴트식품 과다섭취 등의 영향으로 인체의 면역력이 저하되어 인체가 유해병원균에 노출될 시 건강에 치명적인 위협이 증가하고 있다. 이에 병원 등의 의료시설뿐만 아니라 일상생활에서도 항균처리된 피복 및 용품의 수요가 급격히 증가하고 있다.Recently, with the emergence of highly contagious viruses, demand for antibacterial products is increasing. Due to global environmental changes, in addition to common pathogens such as existing pathogenic Escherichia coli, Staphylococcus aureus, and pneumoniae, deadly infectious diseases such as coronavirus, new flu, AI, foot-and-mouth disease, and MRSA are increasing day by day, and due to the effects of antibiotic abuse and excessive consumption of instant foods, As the human body's immunity decreases, fatal threats to health are increasing when the body is exposed to harmful pathogens. Accordingly, the demand for antibacterial clothing and supplies is rapidly increasing not only in medical facilities such as hospitals but also in everyday life.

최근 합성수지 소재의 장점을 활용하여 합성수지 소재로 섬유원단을 대체하려는 시도가 있어 왔다. 그러나, PET, POE(폴리올레핀엘라스토머), EVA, LLDPE, PVC 와 같은 합성수지들은 물성적 한계때문에 의류 및 생활용품에 적용될 수 있는 원단적용성에 한계를 겪어왔다.Recently, there have been attempts to replace textile fabrics with synthetic resin materials by taking advantage of the advantages of synthetic resin materials. However, synthetic resins such as PET, POE (polyolefin elastomer), EVA, LLDPE, and PVC have experienced limitations in their applicability to clothing and household goods due to physical limitations.

KRKR 2017-0136434 2017-0136434 A1A1

본 발명은 의류 및 생활용품(파우치 외피, 손잡이 커버, 식탁보 등)의 원단으로 사용할 수 있는 항균성 열가소성 폴리우레탄 필름을 제공하기 위한 것이다.The present invention is to provide an antibacterial thermoplastic polyurethane film that can be used as a fabric for clothing and household goods (pouch shell, handle cover, tablecloth, etc.).

상기한 기술적 과제를 달성하기 위해, 본 발명은 열가소성 폴리우레탄 수지로 이루어진 기재층; 및 상기 기재층 상에 형성된, 항균제를 포함하고 엠보층을 구비하는 항균코팅층을 포함하고, 상기 항균제는 산화아연, 제올라이트(zeolite) 또는 둘 다를 함유하는 것인, 항균성 열가소성 폴리우레탄 필름을 제공한다.In order to achieve the above technical problem, the present invention includes a base layer made of a thermoplastic polyurethane resin; and an antibacterial coating layer formed on the base layer, including an antibacterial agent and an embossed layer, wherein the antibacterial agent contains zinc oxide, zeolite, or both.

또한, 본 발명은 상기 항균성 열가소성 폴리우레탄 필름을 포함하는 항균성 열가소성 폴리우레탄 원단을 제공한다.Additionally, the present invention provides an antibacterial thermoplastic polyurethane fabric including the antibacterial thermoplastic polyurethane film.

본 발명에 따른 항균성 열가소성 폴리우레탄 필름은 그람-양성 박테리아 및 그람-음성 박테리아에 대하여 높은 항균성을 나타낼 뿐만 아니라 코로나 바이러스에 대하여 우수한 항바이러스성을 나타낸다. 또한, 이러한 효과는 단시간(예를 들면, 30분) 내에 나타날 수 있다.The antibacterial thermoplastic polyurethane film according to the present invention not only exhibits high antibacterial properties against Gram-positive bacteria and Gram-negative bacteria, but also exhibits excellent antiviral properties against coronaviruses. Additionally, these effects may appear within a short period of time (eg, 30 minutes).

본 발명에 따른 항균성 열가소성 폴리우레탄 필름은 의류, 및 파우치 외피, 손잡이 커버, 식탁보 등의 생활용품에 적용되어 항균 및 항바이러스 성능을 나타낼 수 있다.The antibacterial thermoplastic polyurethane film according to the present invention can be applied to clothing and household goods such as pouch shells, handle covers, and tablecloths to exhibit antibacterial and antiviral performance.

본 발명에 따른 항균성 열가소성 폴리우레탄 원단은 높은 비말차단 및 투습성(방수성)을 나타낼 수 있다.The antibacterial thermoplastic polyurethane fabric according to the present invention can exhibit high droplet blocking and moisture permeability (waterproofing).

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 열가소성 폴리우레탄 필름을 나타내는 그림이다.
도 2는 실시예 1, 비교예 1-1 내지 1-4에 따른 열가소성 폴리우레탄 필름의 구김저항성을 나타내는 사진이다.
도 3은 실시예 2-1, 2-2, 비교예 2-1 내지 2-3에 따른 항균층의 외관상 변색 여부를 나타내는 사진이다.
1 is a diagram showing a thermoplastic polyurethane film according to an embodiment of the present invention.
Figure 2 is a photograph showing the wrinkle resistance of thermoplastic polyurethane films according to Example 1 and Comparative Examples 1-1 to 1-4.
Figure 3 is a photograph showing whether the antibacterial layer according to Examples 2-1 and 2-2 and Comparative Examples 2-1 to 2-3 is discolored in appearance.

이하, 본 발명에 대하여 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described.

본 발명은 이하에서 개시되는 실시예에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 실시예는 본 발명의 개시가 완전하도록 하며 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위하여 제공되는 것이다.The present invention is not limited to the embodiments disclosed below, but may be implemented in various different forms. However, the present embodiments only serve to complete the disclosure of the present invention and to fully convey the scope of the invention to those skilled in the art. It is provided for information purposes only.

다른 정의가 없다면, 본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 또 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 용어들은 명백하게 특별히 정의되어 있지 않은 한 이상적으로 또는 과도하게 해석되지 않는다.Unless otherwise defined, all terms (including technical and scientific terms) used in this specification may be used with meanings that can be commonly understood by those skilled in the art to which the present invention pertains. Additionally, terms defined in commonly used dictionaries are not to be interpreted ideally or excessively unless clearly specifically defined.

또한, 도면에서 나타난 각 구성의 크기 및 두께는 설명의 편의를 위해 임의로 나타내었으므로, 본 발명이 반드시 도시된 바에 한정되지 않는다. In addition, the size and thickness of each component shown in the drawings are shown arbitrarily for convenience of explanation, so the present invention is not necessarily limited to what is shown.

또한, 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한, 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다 른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.In addition, throughout the specification, when a part is said to "include" a certain element, this means that it does not exclude other elements but may further include other elements, unless specifically stated to the contrary. .

본 발명의 일 실시예는, 열가소성 폴리우레탄 수지로 이루어진 기재층; 및 상기 기재층 상에 형성된, 항균제를 포함하며 엠보층을 구비하는 항균코팅층을 포함하고, 상기 항균제는 산화아연, 제올라이트(zeolite) 또는 둘 다를 함유하는 것인, 항균성 열가소성 폴리우레탄 필름을 제공한다.One embodiment of the present invention includes a base layer made of a thermoplastic polyurethane resin; and an antibacterial coating layer formed on the base layer, including an antibacterial agent and an embossed layer, wherein the antibacterial agent contains zinc oxide, zeolite, or both.

도 1은 본 발명에 따른 열가소성 폴리우레탄 필름(100)을 개략적으로 나타낸 단면도이다.Figure 1 is a cross-sectional view schematically showing a thermoplastic polyurethane film 100 according to the present invention.

본 발명에 따른 열가소성 폴리우레탄 필름(100)은 기재층(20)과 상기 기재층(20) 상에 배치되는 항균코팅층(10)을 포함할 수 있다. The thermoplastic polyurethane film 100 according to the present invention may include a base layer 20 and an antibacterial coating layer 10 disposed on the base layer 20.

본 발명에 따른 열가소성 폴리우레탄 필름(100)에서, 기재층(20)은 열가소성 폴리우레탄 수지로 이루어진다. In the thermoplastic polyurethane film 100 according to the present invention, the base layer 20 is made of a thermoplastic polyurethane resin.

상기 열가소성 폴리우레탄 수지(Thermo plastic polyurethane, TPU)은 필름의 베이스 수지로 사용되어 우수한 내구성, 인장 복원력, 연신율 및 펑크저항 등의 물성을 나타낼 수 있다. 구체적으로, 열가소성 폴리우레탄 수지로 제조된 항균필름의 인장 복원력은 80%이상, 바람직하게는 85%이상일 수 있고, 연신율이 800% 이상, 바람직하게는 1000% 이상일 수 있다. 또한 외부 마찰 또는 스크래치에 의해 손상되는 정도를 측정한 펑크저항이 80N이상, 바람직하게는 85N이상 일 수 있다. The thermoplastic polyurethane (TPU) resin is used as a base resin for the film and can exhibit physical properties such as excellent durability, tensile resilience, elongation, and puncture resistance. Specifically, the tensile resilience of the antibacterial film made of thermoplastic polyurethane resin may be 80% or more, preferably 85% or more, and the elongation may be 800% or more, preferably 1000% or more. In addition, the puncture resistance, which measures the degree of damage due to external friction or scratches, may be 80N or more, preferably 85N or more.

상기 기재층의 두께는 100 내지 250 ㎛, 바람직하게는 180 내지 220 ㎛일 수 있다.The thickness of the base layer may be 100 to 250 ㎛, preferably 180 to 220 ㎛.

또한, 상기 기재층의 경도는 70~90도(˚)이며, 바람직하게는 80~85도(˚)일 수 있다.Additionally, the hardness of the base layer may be 70 to 90 degrees (˚), and preferably 80 to 85 degrees (˚).

본 발명에 따른 열가소성 폴리우레탄 필름(100)에서, 상기 기재층(20) 상에 형성된 항균코팅층(10)은 항균제를 포함하고 제1 엠보층(40)을 구비한다. In the thermoplastic polyurethane film 100 according to the present invention, the antibacterial coating layer 10 formed on the base layer 20 contains an antibacterial agent and includes a first embossed layer 40.

상기 항균제는 필름에 항균성 및 항바이러스성을 부여할 수 있다.The antibacterial agent can impart antibacterial and antiviral properties to the film.

상기 항균제는 산화아연, 제올라이트(zeolite) 또는 둘 다를 함유하는 것일 수 있다.The antibacterial agent may contain zinc oxide, zeolite, or both.

상기 산화아연은 필름에 우수한 항균성을 부여할 뿐만 아니라, 탈취성, 자외선(UV) 차단성을 부여할 수 있고, 초발수성을 부여할 수 있다. 특히, 본 발명에서 산화아연은 그람-음성 박테리아에 대한 항균력을 더 향상시킬 수 있다.The zinc oxide not only provides excellent antibacterial properties to the film, but also provides deodorizing properties, ultraviolet (UV) blocking properties, and superhydrophobicity. In particular, zinc oxide in the present invention can further improve antibacterial activity against Gram-negative bacteria.

이러한 산화아연은 나노 크기일 경우, 박테리아 등과 같은 세균과의 친화력이 향상되어 항균성이 극대화될 수 있다. 일례로, 상기 산화아연의 평균 직경은 8 내지 100 ㎚, 바람직하게는 20 내지 80 ㎚, 더 바람직하게는 25 내지 70 ㎚일 수 있다.When zinc oxide is nano-sized, its affinity for germs such as bacteria is improved and its antibacterial properties can be maximized. For example, the average diameter of the zinc oxide may be 8 to 100 nm, preferably 20 to 80 nm, and more preferably 25 to 70 nm.

상기 산화아연의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 일례에 따르면 당해 항균성 조성물의 총량을 기준으로 0.2 내지 2.5 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 1.5 중량%일 수 있다. The content of zinc oxide is not particularly limited, and according to one example, it may be 0.2 to 2.5% by weight, preferably 0.3 to 1.5% by weight, based on the total amount of the antibacterial composition.

또, 상기 제올라이트는 구체적으로 알칼리 금속 및/또는 알칼리토금속의 규산알루미늄(aluminosilicate) 수화물로, 기본 단위의 하나인 (Si,Al)O4 사면체가 또 다른 사면체와 산소를 공유하여 형성된 3차원 망상 구조를 가진다. 이러한 제올라이트는 항균코팅층(10)에 항균성을 부여할 수 있다. In addition, the zeolite is specifically an aluminosilicate hydrate of an alkali metal and/or an alkaline earth metal, and has a three-dimensional network structure formed by sharing oxygen with another tetrahedron (Si,Al)O 4 tetrahedron, one of the basic units. has This zeolite can impart antibacterial properties to the antibacterial coating layer 10.

본 발명에서 사용 가능한 제올라이트는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 ZSM-5, 제올라이트 A, 제올라이트 X, 제올라이트 Y, Mordenite, AlPO4, SAPO, MeAlPO, SAPO-5, XSM-5, AIPO-5, VPI-5, MCM-41, Chabazite, Clipptiolite, 실리카겔, 지르코늄계, 티타늄계, 실리케이트 등이 있는데, 이들은 단독으로 사용되거나 또는 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.The zeolite usable in the present invention is not particularly limited, and examples include ZSM-5, zeolite A, zeolite X, zeolite Y, Mordenite, AlPO 4 , SAPO, MeAlPO, SAPO-5, , MCM-41, Chabazite, Clipptiolite, silica gel, zirconium-based, titanium-based, silicate, etc. These can be used alone or in a mixture of two or more types.

이러한 제올라이트는 항균성 금속 이온으로 이온 교환될 때, 항균성이 더 극대화될 수 있다. 사용 가능한 항균성 금속 이온으로는 당 분야에 통상적으로 항균성을 부여할 수 있는 금속의 이온이라면 특별히 한정되지 않는다. 일례에 따르면, 상기 항균성 금속 이온은 아연(Zn), 은(Ag), 구리(Cu), 수은(Hg), 주석(Sn), 납(Pb), 비스무트(Bi), 카드뮴(Cd), 크롬(Cr), 칼슘(Ca), 나트륨(Na), 세슘(Cs), 칼륨(K) 및 마그네슘(Mg)으로 이루어진 군에서 선택되는 금속의 이온을 1종 이상 함유할 수 있다.When these zeolites are ion-exchanged with antibacterial metal ions, the antibacterial properties can be further maximized. The antibacterial metal ion that can be used is not particularly limited as long as it is a metal ion that can commonly provide antibacterial properties in the art. According to one example, the antibacterial metal ions include zinc (Zn), silver (Ag), copper (Cu), mercury (Hg), tin (Sn), lead (Pb), bismuth (Bi), cadmium (Cd), and chromium. It may contain one or more metal ions selected from the group consisting of (Cr), calcium (Ca), sodium (Na), cesium (Cs), potassium (K), and magnesium (Mg).

상기 제올라이트의 크기(입경), 기공도 및/또는 기공 크기는 특별히 제한되지 않는다. 일례로, 상기 제올라이트의 평균 직경은 0.2 내지 10㎛, 바람직하게는 0.3 내지 7㎛, 더 바람직하게는 0.5 내지 3㎛일 수 있다.The size (particle diameter), porosity, and/or pore size of the zeolite are not particularly limited. For example, the average diameter of the zeolite may be 0.2 to 10 μm, preferably 0.3 to 7 μm, and more preferably 0.5 to 3 μm.

상기 제올라이트의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 당해 항균코팅층(10)의 총량을 기준으로 0.2 내지 2.5 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 1.5 중량%일 수 있다.The content of the zeolite is not particularly limited, and may be, for example, 0.2 to 2.5% by weight, preferably 0.3 to 1.5% by weight, based on the total amount of the antibacterial coating layer 10.

항균제로 산화아연 및 아연으로 이온교환된 제올라이트 중 1종 이상을 포함할 경우 장기간 보관시에도 외관상 색상변화가 발생하지 않을 수 있으므로 다양한 물품에 적용될 수 있다. If at least one type of zinc oxide or zeolite ion-exchanged with zinc is included as an antibacterial agent, no change in appearance may occur even when stored for a long period of time, so it can be applied to various products.

본 발명의 일 실시예에서, 항균제로서 산화아연 0.5 중량% 및 Zn2+ 이온으로 이온교환된 제올라이트 0.5 중량%를 사용한 항균필름은 장시간 보관시에도 외관상 색상변화가 거의 없음을 확인할 수 있었다. In one embodiment of the present invention, it was confirmed that the antibacterial film using 0.5% by weight of zinc oxide and 0.5% by weight of zeolite ion-exchanged with Zn 2+ ions as an antibacterial agent showed little change in appearance even when stored for a long time.

또한, 항균제로 산화아연 및 아연으로 이온교환된 제올라이트를 둘 다 포함할 경우, 항균제로 산화아연 또는 제올라이트를 단독으로 사용한 경우와 달리, 그람-양성 박테리아 및 그람-음성 박테리아뿐만 아니라, SCoV(SARS coronavirus) 등과 같은 코로나바이러스에 대해서도 우수한 항균성을 발휘할 수 있다. 본 발명의 일 실시예에 따른 항균성 열가소성 폴리우레탄 필름은, 그람-양성 박테리아 및 그람-음성 박테리아에 대하여 JIS Z 2801 규격에 따른 99.99% 이상의 항균 활성을 갖고, SARS Coronavirus(ScoV)에 대하여 ISO 21702 규격에 따른 99.99% 이상의 항바이러스 활성을 가질 수 있다. 이러한 항균 활성 및 항바이러스 활성은 1시간 이내에 나타날 수 있다.In addition, when both zinc oxide and zeolite ion-exchanged with zinc are included as an antibacterial agent, unlike when zinc oxide or zeolite is used alone as an antibacterial agent, not only Gram-positive bacteria and Gram-negative bacteria, but also SCoV (SARS coronavirus) are used as antibacterial agents. ) can also exhibit excellent antibacterial properties against coronaviruses such as The antibacterial thermoplastic polyurethane film according to an embodiment of the present invention has an antibacterial activity of more than 99.99% against Gram-positive bacteria and Gram-negative bacteria according to the JIS Z 2801 standard, and against SARS Coronavirus (ScoV) according to the ISO 21702 standard. It can have antiviral activity of more than 99.99%. This antibacterial and antiviral activity can appear within 1 hour.

이 경우, 상기 항균제는 산화아연 및 제올라이트를 1 : 0.2~5 중량비로 함유하는 것일 수 있다. In this case, the antibacterial agent may contain zinc oxide and zeolite in a weight ratio of 1:0.2 to 5.

상기 항균제는 전술한 항균코팅층의 총 중량을 기준으로 0.5 내지 4 중량%로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 0.8 내지 3 중량%로 포함될 수 있다. The antibacterial agent may be included in an amount of 0.5 to 4% by weight, preferably 0.8 to 3% by weight, based on the total weight of the antibacterial coating layer described above.

전술한 항균제는 필요에 따라 전술한 성분들 이외에, 당 기술 분야에서 통상적으로 알려진 첨가제를 당해 조성물의 사용 목적 및 사용 환경에 따라 선택적으로 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 분산제, 흡습제, 안정제 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.The above-mentioned antibacterial agent may optionally further include additives commonly known in the art, depending on the purpose of use and use environment of the composition, in addition to the above-mentioned components, if necessary. For example, there are dispersants, moisture absorbents, stabilizers, etc., but it is not limited thereto.

이러한 첨가제의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 당 기술분야에 알려진 통상적인 범위로 사용될 수 있다. 예컨대, 당해 항균코팅층의 총량을 기준으로 약 0.001 내지 10 중량%, 구체적으로 약 0.01 내지 5 중량%, 더 구체적으로 약 0.1 내지 3 중량%일 수 있다.The content of these additives is not particularly limited and can be used within a typical range known in the art. For example, it may be about 0.001 to 10% by weight, specifically about 0.01 to 5% by weight, and more specifically about 0.1 to 3% by weight, based on the total amount of the antibacterial coating layer.

상기 항균코팅층(10)은 UV 경화코팅에 의해 상기 기재층(20) 상에 형성된다.The antibacterial coating layer 10 is formed on the base layer 20 by UV curing coating.

상기 항균코팅층(10)은 항균제 및 UV 경화성 수지를 포함하는 코팅 조성물을 기재에 도포한 후, UV를 조사하여 경화시킴으로써 형성된 것일 수 있다.The antibacterial coating layer 10 may be formed by applying a coating composition containing an antibacterial agent and a UV curable resin to a substrate and then curing it by irradiating UV.

상기 UV 경화성 수지는 올리고머, 모노머, 광중합 개시제 및 첨가제를 포함할 수 있다. 상기 올리고머는 베이스 수지로서 폴리에스테르계 아크릴레이트, 에폭시계 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트, 폴리에테르 아크릴레이트, 실리콘 아르킬레이트 등의 라디칼 중합계 아크릴 수지; 지환식 에폭시수지, 글리시딜에테르 에폭시수지, 에폭시 아크릴레이트, 비닐에테르 등의 카이온중합 타입 수지일 수 있다. 상기 모노머는 단광성 혹은 다관능성 모노머 등의 라디칼중합 타입 모노머; 에폭시계 모노머, 비닐에테르류, 환상 에테르류 등의 카티온중합 타입 모노머일 수 있다. 상기 광중합 개시제는 벤조인에테르류, 아민류 등의 라디칼중합 타입 광중합 개시제; 디아조늄염, 요오드늄염, 술포늄염 등의 카이온중합 타입 광중합 개시제일 수 있다. 상기 첨가제는 라디칼중합 타입의 경우 접착 부여제, 충전재, 중합 금지제 등일 수 있으며, 카티온중합 타입의 경우 실란커플링제일 수 있다. The UV curable resin may include oligomers, monomers, photopolymerization initiators, and additives. The oligomer may include radical polymerization-based acrylic resins such as polyester-based acrylates, epoxy-based acrylates, urethane acrylates, polyether acrylates, and silicone archylates as base resins; It may be a kaion polymerization type resin such as alicyclic epoxy resin, glycidyl ether epoxy resin, epoxy acrylate, or vinyl ether. The monomer may be a radical polymerization type monomer such as a monochromatic or multifunctional monomer; It may be a cationic polymerization type monomer such as epoxy monomer, vinyl ether, or cyclic ether. The photopolymerization initiator includes radical polymerization type photopolymerization initiators such as benzoin ethers and amines; It may be a kaion polymerization type photopolymerization initiator such as a diazonium salt, an iodonium salt, or a sulfonium salt. For the radical polymerization type, the additive may be an adhesion agent, filler, or polymerization inhibitor, and for the cationic polymerization type, the additive may be a silane coupling agent.

본 발명에 따라 UV 경화코팅 시 전체 조성물 대비 항균물질의 함량이 낮아도 필름 표면에 항균제가 분포하게 되는 분포 특성으로 인하여 단시간에 높은 항균력을 발휘할 수 있다. 그러나 종래 기술과 같이 필름압출하는 경우 전체 조성물 대비 항균물질의 함량이 높아도 필름 전체에 항균제가 분포하게 되는 분포 특성으로 인하여 단시간에 높은 항균력을 발휘할 수가 없다.According to the present invention, when UV curing coating is performed, even if the content of antibacterial substances is low compared to the total composition, high antibacterial activity can be exhibited in a short period of time due to the distribution characteristics of the antibacterial agent on the film surface. However, in the case of film extrusion as in the prior art, even if the content of the antibacterial material is high compared to the entire composition, high antibacterial activity cannot be achieved in a short period of time due to the distribution characteristics of the antibacterial agent being distributed throughout the film.

상기 코팅층의 두께는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 2 내지 10㎛, 바람직하게는 3 내지 7㎛일 수 있다. The thickness of the coating layer is not particularly limited and may be, for example, 2 to 10 μm, preferably 3 to 7 μm.

상기 항균코팅층(10)의 일면에 제1 엠보층(40)이 형성될 수 있다. 상기 제1 엠보층(40)은 항균코팅층(10)의 표면적을 향상시켜 열가소성 폴리우레탄 필름(100)의 항균 및 항바이러스 효과를 극대화시킬 수 있다.A first embossed layer 40 may be formed on one side of the antibacterial coating layer 10. The first embossed layer 40 can maximize the antibacterial and antiviral effects of the thermoplastic polyurethane film 100 by improving the surface area of the antibacterial coating layer 10.

상기 제1 엠보층(40)의 높이는 20 내지 50㎛, 바람직하게는 30 내지 40㎛일 수 있다. 또한, 상기 제1 엠보층은 각뿔 또는 원뿔 형상의 패턴으로 형성될 수 있다. 예를 들면, 상기 패턴은 삼각뿔, 정사각뿔 또는 원뿔 형상일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 바람직하게는, 상기 패턴은 정사각뿔(Square pyramid) 형상일 수 있다. The height of the first embossed layer 40 may be 20 to 50 μm, preferably 30 to 40 μm. Additionally, the first embossed layer may be formed in a pyramid or cone-shaped pattern. For example, the pattern may be in the shape of a triangular pyramid, square pyramid, or cone, but is not limited thereto. Preferably, the pattern may be in the shape of a square pyramid.

도 1에 도시된 바와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따른 열가소성 폴리우레탄 필름(100)은 이형지 층(30)을 더 포함할 수 있고, 항균코팅층(10), 기재층(20), 이형지 층(30) 순으로 적층된 구조로 형성될 수 있다.As shown in Figure 1, the thermoplastic polyurethane film 100 according to an embodiment of the present invention may further include a release paper layer 30, an antibacterial coating layer 10, a base layer 20, and a release paper layer. (30) It can be formed into a sequentially laminated structure.

일반적으로, 필름에 점착성을 부여하기 위하여 필름의 일면은 점착면을 포함한다. 이 때, 이형지 층은 필름의 점착층 상에 배치되어 점착층이 외부 환경의 이물질로부터 오염되는 것을 방지하는 부분으로, 필름이 피착제에 적용되기 전에 박리되어 제거된다. 종래, 점착면과의 접착 및 박리를 위해 이형지 층은 실리콘, 불소 등을 사용하여 코팅된 것을 사용하였으나, 본 발명에서 사용하는 이형지 층은 이러한 코팅 처리 없이도 기재층(20)과의 부착성 및 박리력이 우수하다.Generally, one side of the film includes an adhesive surface to provide adhesiveness to the film. At this time, the release paper layer is placed on the adhesive layer of the film to prevent the adhesive layer from being contaminated by foreign substances in the external environment, and is peeled and removed before the film is applied to the adherend. Conventionally, the release paper layer coated with silicone, fluorine, etc. was used for adhesion and peeling from the adhesive surface, but the release paper layer used in the present invention adheres and peels off from the base layer 20 even without such coating treatment. Power is excellent.

본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 이형지 층(30)은 기재층(20)과 접촉되는 일면에 제2 엠보층(50)을 포함할 수 있다. 상기 제2 엠보층(50)을 포함하는 이형지 층(30)은 별도의 이형코팅 없이도 피착제인 항균층에 대해 우수한 부착성 및 박리력을 나타낼 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the release paper layer 30 may include a second embossing layer 50 on one surface that is in contact with the base layer 20. The release paper layer 30 including the second embossing layer 50 can exhibit excellent adhesion and peeling power to the antibacterial layer, which is an adherend, even without a separate release coating.

상기 이형지 층의 두께는 엠보층을 포함하여 120 내지 180㎛, 바람직하게는 140 내지 160㎛일 수 있다, The thickness of the release paper layer may be 120 to 180 μm, preferably 140 to 160 μm, including the embossing layer.

상기 제2 엠보층(50)의 높이는 10 내지 30㎛, 바람직하게는 13 내지 18㎛일 수 있다. 또한, 상기 제2 엠보층(50)은 단절각뿔(Turncated Pyramid) 형상의 패턴으로 형성될 수 있다. 예를 들면, 상기 단절각뿔의 밑면은 삼각형, 사각형 또는 원 형상일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. The height of the second embossed layer 50 may be 10 to 30 μm, preferably 13 to 18 μm. Additionally, the second embossed layer 50 may be formed in a pattern shaped like a turned pyramid. For example, the bottom of the truncated pyramid may have a triangular, square, or circular shape, but is not limited thereto.

본 발명의 열가소성 폴리우레탄 필름은 상기 항균코팅층(10) 상에 코팅층을 더 형성할 수 있다.The thermoplastic polyurethane film of the present invention can further form a coating layer on the antibacterial coating layer 10.

코팅층은 칼슘계 화합물을 포함하는 층으로서, 항균코팅층(10) 상에 형성되어 열가소성 폴리우레탄 필름의 항균 및 항바이러스 효과를 높일 수 있다. The coating layer is a layer containing a calcium-based compound and is formed on the antibacterial coating layer 10 to increase the antibacterial and antiviral effects of the thermoplastic polyurethane film.

상기 코팅층은 아크릴 수지 및 칼슘계 화합물을 포함하는 코팅층 조성물을 포함할 수 있다. The coating layer may include a coating layer composition including an acrylic resin and a calcium-based compound.

상기 칼슘계 화합물은 항균성을 가지는 것이라면 제한없이 사용할 수 있다. 예를 들면, 수산화칼슘, 탄산칼슘, 수산화인회석, 칼슘 포스페이트 및 산화칼슘으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 칼슘계 화합물이 사용될 수 있다. 구체적으로, 수산화칼슘 및 탄산칼슘이 사용될 수 있고, 수산화칼슘과 탄산칼슘의 혼합비율은 2:8 ~ 4:6 중량비일 수 있다. The calcium-based compound can be used without limitation as long as it has antibacterial properties. For example, one or more calcium-based compounds selected from the group consisting of calcium hydroxide, calcium carbonate, hydroxyapatite, calcium phosphate, and calcium oxide may be used. Specifically, calcium hydroxide and calcium carbonate may be used, and the mixing ratio of calcium hydroxide and calcium carbonate may be 2:8 to 4:6 by weight.

상기 칼슘계 화합물의 크기는 특별히 제한되지 않는다. 일례로, 상기 칼슘계 화합물의 평균 입도는 0.1 내지 10㎛, 바람직하게는 1 내지 9㎛, 보다 바람직하게는 5 내지 7㎛일 수 있다. 또한, 상기 칼슘계 화합물의 비표면적은 500 내지 1500g/m2, 바람직하게는 800 내지 1300g/m2일 수 있다.The size of the calcium-based compound is not particularly limited. For example, the average particle size of the calcium-based compound may be 0.1 to 10 μm, preferably 1 to 9 μm, and more preferably 5 to 7 μm. Additionally, the specific surface area of the calcium-based compound may be 500 to 1500 g/m 2 , preferably 800 to 1300 g/m 2 .

상기 코팅층에서, 상기 칼슘계 화합물의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 당해 코팅층의 총 중량을 기준으로 5 내지 10 중량% 범위일 수 있다.In the coating layer, the content of the calcium-based compound is not particularly limited and, for example, may range from 5 to 10% by weight based on the total weight of the coating layer.

상기 아크릴 수지는 당 분야에서 라디칼 중합반응을 위해 통상적으로 사용되는 것이라면 제한없이 사용될 수 있다. 예를 들면, 실리콘 아크릴레이트계, 우레탄 아크릴레이트계, 에폭시 아크릴레이트계, 폴리에스터 아크릴레이트계 및 폴리에테르 아크릴레이트계로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 모노머 및 올리고머를 사용할 수 있다. 구체적으로, (메타)아크릴레이트계 모노머를 사용할 수 있으며, (메타)아크릴기 및 비닐기 중 하나 이상을 포함할 수 있다. The acrylic resin may be used without limitation as long as it is commonly used for radical polymerization in the art. For example, one or more monomers and oligomers selected from the group consisting of silicone acrylate, urethane acrylate, epoxy acrylate, polyester acrylate, and polyether acrylate may be used. Specifically, a (meth)acrylate-based monomer may be used, and may include one or more of a (meth)acrylic group and a vinyl group.

상기 코팅층에서, 상기 아크릴 수지의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 당해 코팅층의 총량을 기준으로 80 내지 90 중량% 범위일 수 있다.In the coating layer, the content of the acrylic resin is not particularly limited and, for example, may range from 80 to 90% by weight based on the total amount of the coating layer.

본 발명의 일 실시예에서, 상기 코팅층을 포함하는 열가소성 폴리우레탄 필름은 30분 이내에 황색포도상구균, 대장균에 대하여 99.99% 이상의 우수한 항균성을 가지고, SARS Coronavirus(SCoV)에 대하여 99.99% 이상의 우수한 항바이러스성을 가지는 것을 확인할 수 있었다. In one embodiment of the present invention, the thermoplastic polyurethane film including the coating layer has excellent antibacterial activity of more than 99.99% against Staphylococcus aureus and Escherichia coli within 30 minutes, and excellent antiviral activity of more than 99.99% against SARS Coronavirus (SCoV). It was confirmed that it had .

또한, 본 발명은 상기 항균성 열가소성 폴리우레탄 필름을 포함하는 항균성 열가소성 폴리우레탄 원단을 제공한다. Additionally, the present invention provides an antibacterial thermoplastic polyurethane fabric including the antibacterial thermoplastic polyurethane film.

상기 항균성 열가소성 폴리우레탄 원단은 의류, 파우치 외피, 손잡이 커버 또는 식탁보의 원단으로 사용될 수 있다.The antibacterial thermoplastic polyurethane fabric can be used as a fabric for clothing, pouch shells, handle covers, or tablecloths.

이하에서, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나, 이하의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 실시예로 한정되는 것은 아니다.Below, the present invention will be described in more detail through examples. However, the following examples are only for illustrating the present invention, and the scope of the present invention is not limited to the examples.

<실시예 1> 열가소성 폴리우레탄 필름의 제조 <Example 1> Preparation of thermoplastic polyurethane film

항균성 조성물의 총 중량을 기준으로 열가소성 폴리우레탄(TPU) 수지 99.0 중량%와 산화아연 0.5 중량%, Zn2+ 이온으로 이온교환된 제올라이트 0.5 중량%를 혼합하여 항균성 조성물을 제조하였다. 이 때, 산화아연의 평균 직경은 40nm이고, Zn2+ 이온으로 이온교환된 제올라이트의 평균 직경은 1㎛이다. An antibacterial composition was prepared by mixing 99.0% by weight of thermoplastic polyurethane (TPU) resin, 0.5% by weight of zinc oxide, and 0.5% by weight of zeolite ion-exchanged with Zn 2+ ions based on the total weight of the antibacterial composition. At this time, the average diameter of zinc oxide is 40 nm, and the average diameter of zeolite ion-exchanged with Zn 2+ ions is 1 μm.

전술한 방법으로 제조된 항균성 조성물을 필름압출하여 두께 200㎛의 열가소성 폴리우레탄 필름을 제조하였다.The antibacterial composition prepared by the above-described method was film extruded to prepare a thermoplastic polyurethane film with a thickness of 200 μm.

<비교예 1-1 내지 1-4> 열가소성 폴리우레탄 필름의 제조<Comparative Examples 1-1 to 1-4> Preparation of thermoplastic polyurethane film

열가소성 폴리우레탄(TPU) 수지 대신 폴리올레핀 엘라스토머(Polyolefin Elastomer, POE), 폴리염화비닐(Poly Vinyl chloride, PVC), 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(Linear Low-density Polyethylene, LLDPE), 에틸렌초산비닐(Ethylene-vinyl acetate, EVA)를 각각 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 비교예 1-1 내지 1-4의 항균 필름을 제조하였다.Instead of thermoplastic polyurethane (TPU) resin, polyolefin elastomer (POE), polyvinyl chloride (PVC), linear low-density polyethylene (LLDPE), and ethylene-vinyl acetate are used. , EVA), the antibacterial films of Comparative Examples 1-1 to 1-4 were prepared in the same manner as in Example 1, respectively.

<실험예 1> 필름의 물성평가<Experimental Example 1> Evaluation of physical properties of film

열가소성 폴리우레탄 필름의 물성을 평가하기 위해 아래의 방법으로 실시예 1 및 비교예 1-1 내지 1-4에 따른 열가소성 폴리우레탄 필름의 인장 복원력(%), 구김저항성, 연신율(%), 펑크저항(Puncture Resistance,N), 열봉합강도(Heat Sealing, kgf/cm2), 표면마찰계수(Friction Coefficient)를 측정하였다.In order to evaluate the physical properties of the thermoplastic polyurethane film, tensile recovery force (%), wrinkling resistance, elongation (%), and puncture resistance of the thermoplastic polyurethane films according to Example 1 and Comparative Examples 1-1 to 1-4 were measured by the following method. (Puncture Resistance, N), heat sealing (kgf/cm 2 ), and surface friction coefficient (Friction Coefficient) were measured.

- 인장복원력(%)은 10x50mm 크기의 열가소성 폴리우레탄 필름을 3배 인장시킨 후 인장 전 시편의 길이와 비교하여 측정하였다.- Tensile resilience (%) was measured by stretching a 10x50mm thermoplastic polyurethane film three times and comparing it to the length of the specimen before tensioning.

- 구김 저항성은 80x80mm 크기의 열가소성 폴리우레탄 필름을 손으로 구긴 후, 펼쳐서 초기와 변형된 정도를 육안으로 관찰하였다. - Crease resistance was measured by manually crumpling an 80x80mm thermoplastic polyurethane film, unfolding it, and visually observing the initial state and degree of deformation.

-연신율(%)은 ASTM D882 규격, 표면마찰계수(Friction Coefficient)은 ASTM D1984 규격에 따라 측정하였다. -Elongation (%) was measured according to the ASTM D882 standard, and the surface friction coefficient was measured according to the ASTM D1984 standard.

-열봉합강도(Heat Sealing, kgf/cm2)은 열가소성 폴리우레탄 필름 두개를 열봉합 공정을 이용하여 부착시킨 후 ASTM D903 규격에 따라 측정하였다. -Heat sealing strength (kgf/cm 2 ) was measured according to the ASTM D903 standard after attaching two thermoplastic polyurethane films using a heat sealing process.

물성Properties 인장 복원력(%)Tensile resilience (%) 연신율
(%)
elongation
(%)
펑크저항
(N)
Puncture resistance
(N)
열봉합강도
(kgf/cm2)
Heat seal strength
(kgf/ cm2 )
표면마찰계수surface friction coefficient
실시예 1Example 1 9292 1000% 이상1000% or more 94.394.3 324324 0.440.44 비교예 1-1Comparative Example 1-1 6161 710710 71.771.7 211211 0.560.56 비교예 1-2Comparative Example 1-2 7474 680680 88.188.1 188188 0.280.28 비교예 1-3Comparative Example 1-3 2121 580580 42.842.8 143143 0.230.23 비교예 1-4Comparative Example 1-4 8383 600600 80.380.3 276276 0.630.63

상기 표 1에 나타난 바와 같이, 실시예 1에 따른 열가소성 폴리우레탄 필름은 92%의 우수한 인장 복원력, 1000% 이상의 높은 연신율을 가졌으며, 펑크저항, 열 봉합성, 표면 마찰계수 등의 기계적 물성이 모두 우수함을 알 수 있었다. 그러나, 비교예 1-1 내지 1-4에 따른 열가소성 폴리우레탄 필름은 83% 이하의 인장 복원력, 710% 이하의 연신율을 가지는 것을 확인할 수 있었다. As shown in Table 1, the thermoplastic polyurethane film according to Example 1 had an excellent tensile recovery force of 92%, a high elongation of more than 1000%, and all mechanical properties such as puncture resistance, heat sealability, and surface friction coefficient. I could see that it was excellent. However, it was confirmed that the thermoplastic polyurethane films according to Comparative Examples 1-1 to 1-4 had a tensile recovery force of 83% or less and an elongation of 710% or less.

또한, 도 2에 따르면 실시예 1에 따른 열가소성 폴리우레탄 필름은 손으로 구긴 후에도 외관상 변형이 거의 일어나지 않아 구김저항성이 우수한 것을 확인할 수 있었다. 반면, 비교예 1-1 내지 1-4에 따른 열가소성 폴리우레탄 필름은 깊은 주름이 생기는 등 구김저항성이 나쁜 것을 확인할 수 있었다. In addition, according to FIG. 2, it was confirmed that the thermoplastic polyurethane film according to Example 1 had excellent creasing resistance as little apparent deformation occurred even after being crumpled by hand. On the other hand, it was confirmed that the thermoplastic polyurethane films according to Comparative Examples 1-1 to 1-4 had poor wrinkle resistance, such as forming deep wrinkles.

<실시예 2-1 내지 2-2> 열가소성 폴리우레탄 필름의 제조<Examples 2-1 to 2-2> Preparation of thermoplastic polyurethane film

항균제로 산화아연 0.5 중량%, Zn2+ 이온으로 이온교환된 제올라이트 0.5 중량% 대신 산화아연 1 중량%, Zn2+ 이온으로 이온교환된 제올라이트 1 중량%를 각각 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 2-1 내지 2-2의 열가소성 폴리우레탄 필름을 제조하였다.Example 1, except that 1% by weight of zinc oxide and 1% by weight of zeolite ion-exchanged with Zn 2+ ions were used as antibacterial agents instead of 0.5% by weight of zinc oxide and 0.5% by weight of zeolite ion-exchanged with Zn 2+ ions, respectively. Thermoplastic polyurethane films of Examples 2-1 and 2-2 were prepared in the same manner as above.

<비교예 2-1 내지 2-3> 열가소성 폴리우레탄 필름의 제조<Comparative Examples 2-1 to 2-3> Preparation of thermoplastic polyurethane film

항균제로 산화아연 0.5 중량%, Zn2+ 이온으로 이온교환된 제올라이트 0.5 중량% 대신 구리 분말 1 중량%, 은 나노 분말 1 중량%, 은 이온으로 이온교환된 제올라이트 분말 1 중량%를 각각 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 비교예 2-1 내지 2-3의 열가소성 폴리우레탄 필름을 제조하였다.Except that instead of 0.5% by weight of zinc oxide and 0.5% by weight of zeolite ion-exchanged with Zn 2+ ions, 1% by weight of copper powder, 1% by weight of silver nanopowder, and 1% by weight of zeolite powder ion-exchanged with silver ions were used as antibacterial agents. Then, thermoplastic polyurethane films of Comparative Examples 2-1 to 2-3 were manufactured in the same manner as Example 1.

이 때 사용된 구리 분말의 평균 입경은 10um이고, 은 나노 분말의 평균 입경은 50nm이고, 은 이온으로 이온교환된 제올라이트 분말의 입경은 1um이다. The average particle diameter of the copper powder used at this time was 10 um, the average particle diameter of the silver nanopowder was 50 nm, and the particle size of the zeolite powder ion-exchanged with silver ions was 1 um.

<실험예 2> 외관상 변색 평가<Experimental Example 2> Appearance discoloration evaluation

실시예 2-1 내지 2-2 및 비교예 2-1 내지 2-3에 따라 제조된 열가소성 폴리우레탄 필름을 35℃, 상대습도 50%의 항온항습기에서 7일동안 보관한 후, 외관상 색상 변화를 평가하였다. After storing the thermoplastic polyurethane films prepared according to Examples 2-1 to 2-2 and Comparative Examples 2-1 to 2-3 in a constant temperature and humidity chamber at 35°C and 50% relative humidity for 7 days, an apparent color change was observed. evaluated.

도 3에 따르면, 실시예 2-1 내지 2-2에 따른 열가소성 폴리우레탄 필름은 7일의 시간이 지난 후에도 외관상 색상 변화가 거의 없음을 확인할 수 있었다. 그러나, 비교예 2-1 내지 2-3에 따른 열가소성 폴리우레탄 필름은 항균제 성분의 산화 현상에 의해 외관상 변색이 생겼으며, 특히 구리 분말, 은 나노 분말을 포함하는 비교예 2-1 내지 2-2의 열가소성 폴리우레탄 필름은 색상 변화가 크게 나타나는 것을 확인할 수 있었다.According to Figure 3, it was confirmed that the thermoplastic polyurethane films according to Examples 2-1 and 2-2 showed almost no change in color in appearance even after 7 days. However, the thermoplastic polyurethane films according to Comparative Examples 2-1 to 2-3 showed discoloration in appearance due to oxidation of the antibacterial agent component, especially Comparative Examples 2-1 to 2-2 containing copper powder and silver nanopowder. It was confirmed that the thermoplastic polyurethane film showed significant color change.

<실시예 3> 항균코팅층을 포함하는 열가소성 폴리우레탄 필름의 제조<Example 3> Preparation of thermoplastic polyurethane film containing antibacterial coating layer

3-1. 열가소성 폴리우레탄 기재층의 제조3-1. Preparation of thermoplastic polyurethane substrate layer

열가소성 폴리우레탄(TPU) 수지를 압출하여 두께 200 ㎛, 경도 85도의 열가소성 폴리우레판 기재층을 제조하였다. A thermoplastic polyurethane (TPU) resin was extruded to prepare a thermoplastic polyurethane base layer with a thickness of 200 ㎛ and a hardness of 85 degrees.

3-2. 항균코팅용 조성물의 제조3-2. Preparation of composition for antibacterial coating

항균코팅용 조성물의 총 중량을 기준으로 UV 경화성 수지 99 중량%와 산화아연 0.5 중량%, Zn2+ 이온으로 이온교환된 제올라이트 0.5 중량%를 혼합하여 항균코팅용 조성물을 제조한 후, 상기 열가소성 폴리우레탄 기재에 도포한 후, UV를 조사하여 경화시킴으로써 형성된 것일 수 있다. 상기 UV 경화성 수지는 올리고머로서 라디칼 중합계 아크릴 수지, 모노머로서 95 중량%, 광중합 개시제로서 3 중량% 및 첨가제로서 2 중량%를 포함할 수 있다. After preparing an antibacterial coating composition by mixing 99% by weight of UV curable resin, 0.5% by weight of zinc oxide, and 0.5% by weight of zeolite ion-exchanged with Zn 2+ ions based on the total weight of the antibacterial coating composition, the thermoplastic poly It may be formed by applying it to a urethane substrate and then curing it by irradiating UV. The UV curable resin may include a radical polymerization acrylic resin as an oligomer, 95% by weight as a monomer, 3% by weight as a photopolymerization initiator, and 2% by weight as an additive.

<실시예 4> 코팅층을 포함하는 열가소성 폴리우레탄 필름의 제조<Example 4> Preparation of thermoplastic polyurethane film including a coating layer

코팅층 조성물의 총 중량을 기준으로 폴리메타아크릴레이트 수지 90 중량%와 칼슘계 화합물 95 중량%를 혼합하여 코팅층 조성물을 제조하였다. 이 때, 칼슘계 화합물은 수산화칼슘과 탄산칼슘은 3 : 7 중량비로 혼합하여 사용하였으며, 상기 수산화칼슘 및 탄산칼슘의 평균 입도는 6㎛이고, 비표면적은 1000g/m2 이다.A coating layer composition was prepared by mixing 90% by weight of polymethacrylate resin and 95% by weight of a calcium-based compound based on the total weight of the coating layer composition. At this time, the calcium-based compound was used by mixing calcium hydroxide and calcium carbonate at a weight ratio of 3:7. The average particle size of the calcium hydroxide and calcium carbonate was 6㎛, and the specific surface area was 1000g/m 2 .

실시예 3에 따라 제조된 열가소성 폴리우레탄 필름의 항균층 위에 상기 코팅층 조성물을 도포하고 UV 경화코팅시켜 코팅층 및 항균층을 포함하는 열가소성 폴리우레탄 필름을 제조하였다. 이 때, 코팅층의 두께는 5㎛이다.The coating layer composition was applied on the antibacterial layer of the thermoplastic polyurethane film prepared in Example 3 and subjected to UV curing coating to prepare a thermoplastic polyurethane film including a coating layer and an antibacterial layer. At this time, the thickness of the coating layer is 5㎛.

<실험예 3> 항균성 및 항바이러스성 평가 <Experimental Example 3> Antibacterial and antiviral evaluation

실시예 1 및 실시예 4에 따른 열가소성 폴리우레탄 필름을 사용하여 5cm(가로) x 5cm(세로) 크기의 시편을 제작하였으며, JIS Z 2801 규격에 따라 항균성을 측정하였고, ISO 21702 규격에 따라 항바이러스성을 측정하였다. A specimen measuring 5cm (width) Sex was measured.

각 층별 두께 (㎛)Thickness of each layer (㎛) 항균력(%) ; 30분Antibacterial activity (%); 30 minutes 항바이러스력(%) ; 30분Antiviral power (%); 30 minutes 항균층antibacterial layer 코팅층coating layer 황색포도상구균Staphylococcus aureus 대장균E. coli 코로나19바이러스
SARS-CoV-2
COVID-19 virus
SARS-CoV-2
실시예 1Example 1 200200 00 00 00 00 실시예 4Example 4 200200 55 99.9 이상99.9 or higher 99.9 이상99.9 or higher 99.99 이상99.99 or higher

상기 표 2에 나타난 바와 같이, 실시예 4에 따른 코팅층을 포함하는 열가소성 폴리우레탄 필름은 30분 이내에 황색포도상구균, 대장균에 대하여 99.99% 이상의 우수한 항균성을 가지고, SARS Coronavirus(SCoV)에 대하여 99.99% 이상의 우수한 항바이러스성을 가지는 것을 확인할 수 있었다. As shown in Table 2, the thermoplastic polyurethane film containing the coating layer according to Example 4 has excellent antibacterial activity of more than 99.99% against Staphylococcus aureus and Escherichia coli within 30 minutes, and more than 99.99% against SARS Coronavirus (SCoV). It was confirmed to have excellent antiviral properties.

100: 열가소성 폴리우레탄 필름
10: 항균코팅층
20: 기재층
30: 이형지 층
40: 제1 엠보층
50: 제2 엠보층
100: thermoplastic polyurethane film
10: Antibacterial coating layer
20: base layer
30: Release paper layer
40: first embossing layer
50: second embossing layer

Claims (16)

열가소성 폴리우레탄 수지로 이루어진 기재층; 및
상기 기재층 상에 형성된, 항균제를 포함하고 엠보층을 구비하는 항균코팅층을 포함하고,
상기 항균제는 산화아연, 제올라이트(zeolite) 또는 둘 다를 함유하고,
상기 항균코팅층 상에 형성된 칼슘계 화합물을 포함하는 코팅층을 더 포함하고,
상기 칼슘계 화합물은 수산화칼슘, 탄산칼슘, 수산화인회석, 칼슘 포스페이트 및 산화칼슘으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것인, 항균성 열가소성 폴리우레탄 필름.
A base layer made of thermoplastic polyurethane resin; and
An antibacterial coating layer formed on the base layer, including an antibacterial agent and having an embossing layer,
The antibacterial agent contains zinc oxide, zeolite, or both,
It further includes a coating layer containing a calcium-based compound formed on the antibacterial coating layer,
The calcium-based compound is an antibacterial thermoplastic polyurethane film, wherein the calcium-based compound is at least one selected from the group consisting of calcium hydroxide, calcium carbonate, hydroxyapatite, calcium phosphate, and calcium oxide.
제1항에 있어서,
상기 산화아연은 8 내지 100 ㎚의 평균 직경을 갖는, 항균성 열가소성 폴리우레탄 필름.
According to paragraph 1,
The zinc oxide is an antibacterial thermoplastic polyurethane film having an average diameter of 8 to 100 nm.
제1항에 있어서,
상기 제올라이트는 항균성 금속 이온으로 이온 교환된 것을 포함하는, 항균성 열가소성 폴리우레탄 필름.
According to paragraph 1,
An antibacterial thermoplastic polyurethane film, wherein the zeolite is ion-exchanged with antibacterial metal ions.
제3항에 있어서,
상기 항균성 금속 이온은 아연(Zn), 은(Ag), 구리(Cu), 수은(Hg), 주석(Sn), 납(Pb), 비스무트(Bi), 카드뮴(Cd), 크롬(Cr), 칼슘(Ca), 나트륨(Na), 세슘(Cs), 칼륨(K) 및 마그네슘(Mg)으로 이루어진 군에서 선택되는 금속의 이온을 1종 이상 함유하는 것인, 항균성 열가소성 폴리우레탄 필름.
According to paragraph 3,
The antibacterial metal ions include zinc (Zn), silver (Ag), copper (Cu), mercury (Hg), tin (Sn), lead (Pb), bismuth (Bi), cadmium (Cd), chromium (Cr), An antibacterial thermoplastic polyurethane film containing one or more metal ions selected from the group consisting of calcium (Ca), sodium (Na), cesium (Cs), potassium (K), and magnesium (Mg).
제3항에 있어서,
상기 제올라이트는 0.2 내지 10 ㎛의 평균 직경을 갖는, 항균성 열가소성 폴리우레탄 필름.
According to paragraph 3,
The zeolite is an antibacterial thermoplastic polyurethane film having an average diameter of 0.2 to 10 ㎛.
제1항에 있어서,
상기 항균제는 산화아연 및 제올라이트를 1 : 0.2~5 중량비로 혼합한 것인, 항균성 열가소성 폴리우레탄 필름.
According to paragraph 1,
The antibacterial agent is an antibacterial thermoplastic polyurethane film in which zinc oxide and zeolite are mixed at a weight ratio of 1:0.2 to 5.
제1항에 있어서,
그람-양성 박테리아 및 그람-음성 박테리아에 대하여 JIS Z 2801 규격에 따른 99.99% 이상의 항균 활성을 갖고,
SARS Coronavirus(ScoV)에 대하여 ISO 21702 규격에 따른 99.99% 이상의 항바이러스 활성을 갖는, 항균성 열가소성 폴리우레탄 필름.
According to paragraph 1,
Has an antibacterial activity of more than 99.99% against Gram-positive bacteria and Gram-negative bacteria according to JIS Z 2801 standard,
An antibacterial thermoplastic polyurethane film with an antiviral activity of more than 99.99% against SARS Coronavirus (ScoV) according to ISO 21702 standards.
제7항에 있어서,
상기 항균 활성 및 항바이러스 활성은 1시간 이내에 나타나는, 항균성 열가소성 폴리우레탄 필름.
In clause 7,
An antibacterial thermoplastic polyurethane film in which the antibacterial and antiviral activities appear within 1 hour.
제1항에 있어서,
상기 엠보층은 각뿔 또는 원뿔 형상의 패턴을 포함하고,
높이가 20 내지 50㎛인, 항균성 열가소성 폴리우레탄 필름.
According to paragraph 1,
The embossed layer includes a pyramid or cone-shaped pattern,
An antibacterial thermoplastic polyurethane film having a height of 20 to 50 μm.
제1항에 있어서,
이형지 층을 더 포함하는, 항균성 열가소성 폴리우레탄 필름.
According to paragraph 1,
An antibacterial thermoplastic polyurethane film further comprising a release paper layer.
제10항에 있어서,
상기 이형지 층은 일면에 엠보층을 갖는, 항균성 열가소성 폴리우레탄 필름.
According to clause 10,
The release paper layer is an antibacterial thermoplastic polyurethane film having an embossed layer on one side.
제11항에 있어서,
상기 엠보층은 단절각뿔 형상의 패턴을 포함하고,
높이가 10 내지 30㎛인, 항균성 열가소성 폴리우레탄 필름.
According to clause 11,
The embossed layer includes a truncated pyramid-shaped pattern,
An antibacterial thermoplastic polyurethane film having a height of 10 to 30 μm.
제1항에 있어서,
상기 항균코팅층은 UV 경화 코팅에 의해 형성되는 것인, 항균성 열가소성 폴리우레탄 필름.
According to paragraph 1,
The antibacterial coating layer is an antibacterial thermoplastic polyurethane film formed by UV curing coating.
삭제delete 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 항균성 열가소성 폴리우레탄 필름을 포함하는 항균성 열가소성 폴리우레탄 원단.An antibacterial thermoplastic polyurethane fabric comprising the antibacterial thermoplastic polyurethane film according to any one of claims 1 to 13. 제15항에 있어서,
의류, 파우치 외피, 손잡이 커버 또는 식탁보의 원단으로 사용되는 것인, 항균성 열가소성 폴리우레탄 원단.
According to clause 15,
Antibacterial thermoplastic polyurethane fabric used as a fabric for clothing, pouch shells, handle covers, or tablecloths.
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