KR102640280B1 - Vinylchloride resin composition for gloves - Google Patents

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Abstract

본 발명은 점도 저하제의 함량을 낮추면서도 낮은 점도 및 향상된 겔링 속도와, 이에 따른 우수한 가공성을 나타낼 수 있고, 우수한 기계적 물성을 갖는 친환경 고탄성 장갑의 제조를 가능케 하는 장갑용 염화비닐 수지 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a vinyl chloride resin composition for gloves that enables the production of eco-friendly, high-elasticity gloves that can exhibit low viscosity and improved gelling speed, and thus excellent processability, while reducing the content of the viscosity lowering agent, and have excellent mechanical properties.

Description

장갑용 염화비닐 수지 조성물{Vinylchloride resin composition for gloves}Vinylchloride resin composition for gloves}

본 발명은 점도 저하제의 함량을 낮추면서도 낮은 점도 및 향상된 겔링 속도와, 이에 따른 우수한 가공성을 나타낼 수 있고, 우수한 기계적 물성을 갖는 친환경 고탄성 장갑의 제조를 가능케 하는 장갑용 염화비닐 수지 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a vinyl chloride resin composition for gloves that enables the production of eco-friendly, high-elasticity gloves that can exhibit low viscosity and improved gelling speed, and thus excellent processability, while reducing the content of the viscosity lowering agent, and have excellent mechanical properties.

염화비닐계 수지는 염화비닐의 단독 중합체 및 염화비닐을 50% 이상 함유한 혼성 중합체로서, 현탁중합과 유화 중합으로 제조되는 5대 범용 열가소성 플라스틱 수지 중의 하나이다. 그 중에서 유화중합으로 제조되는 폴리염화비닐 수지는 염화비닐의 단독 중합체 또는 50% 이상의 염화비닐을 포함하는 혼성 중합체로서, 코팅 성형과 몰드 코팅 성형 가공법을 통해 바닥재, 벽지, 타포린, 인조피혁, 장난감, 자동차 하부 코팅재, 유아용 완구, 장갑과 같은 잡화 등의 광범위한 분야에 사용되고 있다.Vinyl chloride-based resin is a homopolymer of vinyl chloride and a copolymer containing more than 50% of vinyl chloride, and is one of the five major general-purpose thermoplastic resins produced by suspension polymerization and emulsion polymerization. Among them, polyvinyl chloride resin manufactured by emulsion polymerization is a homopolymer of vinyl chloride or a copolymer containing more than 50% vinyl chloride, and is used for flooring, wallpaper, tarpaulin, artificial leather, toys, etc. through coating molding and mold coating molding processing methods. It is used in a wide range of fields, including automobile underbody coatings, children's toys, and miscellaneous goods such as gloves.

이와 같이 다양한 제품들의 소재로 사용되기 위하여, 폴리염화비닐 수지는 가소제(Plasticizer), 안정제(Stabilizer), 충전제(Filler), 발포제(Blowing Agent), 안료(Pigment), 점도 조절제(Viscosity Depressant), 지당(TiO2) 및 특수한 기능을 갖는 첨가제들이 혼합된 플라스티졸(Plastisol)의 형태인 염화비닐 수지 조성물로 공급된다. 특히, 염화비닐계 수지에 가공성을 부여하고, 점착성, 전기절연성 등의 물성을 개선하기 위해서 가소제가 널리 사용되고 있다.In order to be used as a material for various products, polyvinyl chloride resin is used as a plasticizer, stabilizer, filler, blowing agent, pigment, viscosity depressant, and fat sugar. It is supplied as a vinyl chloride resin composition in the form of plastisol mixed with (TiO 2 ) and additives with special functions. In particular, plasticizers are widely used to provide processability to vinyl chloride-based resins and improve physical properties such as adhesion and electrical insulation.

그러나, 지금까지 널리 사용되어 온 디에틸헥실 프탈레이트(Diethylhexyl phthalate; DOP), 디이소노닐 프탈레이트(Diisononyl phthalate; DINP)와 같은 프탈레이트계 가소제의 경우, 사람의 호르몬 작용을 방해하거나 혼란시키는 내분비계 교란물질(endocrine disrupter)을 야기하는 환경호르몬으로 의심받고 있어, 사용을 규제하는 움직임이 있다. 더욱이, 의료분야 등에서 적용되는 고탄성 장갑 제조를 위해 적용되는 염화비닐수지 조성물에는, 이러한 환경호르몬의 발생 없이 친환경적이면서도 건강에 무해한 친환경 가소제의 사용이 필수적이다.However, in the case of phthalate plasticizers such as Diethylhexyl phthalate (DOP) and Diisononyl phthalate (DINP), which have been widely used so far, they are endocrine disruptors that interfere with or disrupt the action of human hormones. It is suspected of being an environmental hormone that causes endocrine disrupter, and there is a movement to regulate its use. Moreover, in the vinyl chloride resin composition used to manufacture highly elastic gloves used in the medical field, etc., it is essential to use an eco-friendly plasticizer that is environmentally friendly and harmless to health without generating such environmental hormones.

이러한 친환경 가소제로, 프탈레이트계 가소제이나 휘발성 유기 화합물(Volatile Organic Compounds; VOCs)의 함량이 낮은 디옥틸 테레프탈레이트(Dioctyl Terephthalate; DOTP), 비-프탈레이트계 가소제인 에폭시화 식물성 오일 또는 1,2-사이클로헥산 디카르복실산 디이소노닐 에스테르(1,2-Cyclohexane dicarboxylic acid diisononyl ester; DINCH) 등의 사용이 검토 및 제안되고 있다.These eco-friendly plasticizers include Dioctyl Terephthalate (DOTP), which is a phthalate plasticizer with a low content of volatile organic compounds (VOCs), and epoxidized vegetable oil or 1,2-cyclo, which is a non-phthalate plasticizer. The use of hexane dicarboxylic acid diisononyl ester (1,2-Cyclohexane dicarboxylic acid diisononyl ester (DINCH)) is being reviewed and proposed.

그러나, 상기 친환경 가소제를 사용한 기존의 염화비닐 수지 조성물, 예를 들어, 상기 DOTP를 적용한 염화비닐 수지 조성물의 경우, 상기 가소제의 기본적인 점도가 높아 이를 포함한 염화비닐 수지 조성물 역시 높은 점도를 나타내며, 겔링 속도 역시 낮아 고탄성 장갑을 제조하기 위한 가공성 및 생산성이 크게 저하되는 단점이 있다. However, in the case of the existing vinyl chloride resin composition using the eco-friendly plasticizer, for example, the vinyl chloride resin composition to which the DOTP is applied, the basic viscosity of the plasticizer is high, so the vinyl chloride resin composition containing it also exhibits high viscosity, and the gelling speed It is also low, which has the disadvantage of greatly reducing processability and productivity for manufacturing high-elasticity gloves.

기존에는 이러한 단점을 해결하기 위해, 점도 저하제를 염화비닐 수지 조성물에 다량 배합하는 방법을 적용하였으나, 이러한 점도 저하제의 함량이 지나치게 증가할 경우, 상기 조성물로 제조되는 장갑의 기계적 물성이 크게 저하되는 단점이 존재하였다. Previously, in order to solve these shortcomings, a method of mixing a large amount of a viscosity lowering agent into the vinyl chloride resin composition was applied. However, when the content of the viscosity lowering agent is excessively increased, the mechanical properties of gloves manufactured with the composition are greatly reduced. This existed.

이에 따라, 점도 저하제의 함량을 낮추면서도 낮은 점도 및 향상된 겔링 속도를 나타내어, 고탄성 장갑으로의 우수한 가공성 및 생산성을 나타낼 수 있으며, 우수한 기계적 물성을 갖는 친환경 고탄성 장갑의 제조를 가능케 하는 염화비닐 수지 조성물 등의 개발이 계속적으로 요청되고 있다. Accordingly, a vinyl chloride resin composition that exhibits low viscosity and improved gelling speed while lowering the content of the viscosity lowering agent, can exhibit excellent processability and productivity into high-elasticity gloves, and enables the production of eco-friendly high-elasticity gloves with excellent mechanical properties, etc. Development is continuously being requested.

이에 본 발명은 낮은 함량의 점도 저하제를 포함하면서도, 낮은 점도 및 향상된 겔링 속도를 나타내어 장갑으로의 우수한 가공성을 나타내며, 우수한 기계적 물성을 갖는 친환경 고탄성 장갑의 제조를 가능케 하는 장갑용 염화비닐 수지 조성물을 제공하는 것이다. Accordingly, the present invention provides a vinyl chloride resin composition for gloves that contains a low content of a viscosity lowering agent, exhibits low viscosity and improved gelling speed, exhibits excellent processability into gloves, and enables the production of eco-friendly, high-elasticity gloves with excellent mechanical properties. will be.

또한, 본 발명은 상기 염화비닐 수지 조성물을 성형하여 제조된 산업용 또는 의료용 장갑을 제공하는 것이다. In addition, the present invention provides industrial or medical gloves manufactured by molding the vinyl chloride resin composition.

본 발명은 (a) 염화비닐 수지 100 중량부;The present invention includes (a) 100 parts by weight of vinyl chloride resin;

(b) 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트 40 내지 85 중량부;(b) 40 to 85 parts by weight of di(2-ethylhexyl)cyclohexane-1,4-dicarboxylate;

(c) 트리부틸시트레이트 5 내지 30 중량부;(c) 5 to 30 parts by weight of tributyl citrate;

(d) 에폭시화 식물성 오일 5 내지 20 중량부; 및(d) 5 to 20 parts by weight of epoxidized vegetable oil; and

(e) 점도 저하제 3 내지 20 중량부를 포함하는 장갑용 염화비닐 수지 조성물을 제공한다.(e) Provides a vinyl chloride resin composition for gloves containing 3 to 20 parts by weight of a viscosity reducing agent.

산업용 또는 의료용 전반에 사용되는 친환경 고탄성 장갑 제조를 위하여, 염화비닐 수지를 포함하는 플라스티졸에 첨가할 수 있는 첨가제에 대한 연구가 지속적으로 수행되고 있으나, 일반적으로 알려진 친환경 가소제를 사용하는 경우 가공 속도가 느려 생산성이 낮다는 문제가 있어 왔다. 또한, 플라스티졸의 점도를 낮추기 위한 점도 저하제의 다량 사용으로 인한 최종 제품의 기계적 물성의 저하로 인하여 점도 저하제를 최소한으로 사용하면서도 우수한 가공성을 갖는 플라스티졸에 대한 요구가 존재하였다.In order to manufacture eco-friendly high-elasticity gloves used for industrial or medical purposes, research is continuously being conducted on additives that can be added to plastisol containing vinyl chloride resin. However, when using generally known eco-friendly plasticizers, the processing speed is reduced. There has been a problem of slow productivity and low productivity. In addition, due to the deterioration of the mechanical properties of the final product due to the use of a large amount of a viscosity lowering agent to lower the viscosity of the plastisol, there was a demand for a plastisol with excellent processability while using a minimum of the viscosity lowering agent.

이에, 본 발명자들은 염화비닐 수지에 특정 함량의 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트, 트리부틸시트레이트 및 에폭시화 식물성 오일의 조합을 가소제로 첨가한 염화비닐 수지 조성물의 경우, 상대적으로 낮은 함량의 점도 저하제를 사용하더라도, 낮은 점도 및 높은 겔링 속도를 나타내어 장갑으로의 가공성, 성형성 및 생산성이 뛰어난 플라스티졸의 제조가 가능함을 확인하고, 본 발명을 완성하였다.Accordingly, the present inventors have prepared a vinyl chloride resin by adding a specific amount of a combination of di(2-ethylhexyl)cyclohexane-1,4-dicarboxylate, tributyl citrate, and epoxidized vegetable oil as a plasticizer. In the case of the composition, it was confirmed that it was possible to produce plastisols with low viscosity and high gelling speed, and thus excellent processability, moldability, and productivity into gloves, even if a relatively low content of viscosity lowering agent was used, and the present invention was completed. .

또한, 상기 염화비닐 수지 조성물을 성형하여 제조된 장갑은, 상기 특정 조성 및 함량의 가소제를 채용하지 않은 조성물을 성형하여 제조된 장갑에 비하여, 기계적 물성, 특히 인장강도가 우수하고, 가소제에 의한 환경호르몬이 발생되지 않아 친환경적이기 때문에 산업용뿐 아니라, 의료용으로 사용이 적합하다. 부가하여, 이러한 염화비닐 수지 조성물은 감소된 함량의 점도 저하제를 포함함에 따라, 점도 저하제에 의한 물성 저하 없이 우수한 기계적 물성을 유지할 수 있으며, 이를 이용해 높은 탄성 및 기계적 물성을 갖는 친환경 장갑의 제조가 가능해 진다.In addition, gloves manufactured by molding the vinyl chloride resin composition have superior mechanical properties, especially tensile strength, compared to gloves manufactured by molding a composition that does not employ a plasticizer of the specific composition and content, and are resistant to environmental damage caused by the plasticizer. Since it does not produce hormones and is eco-friendly, it is suitable for use not only for industrial purposes but also for medical purposes. In addition, as this vinyl chloride resin composition contains a reduced content of a viscosity lowering agent, it can maintain excellent mechanical properties without deteriorating the physical properties due to the viscosity lowering agent, and using this, it is possible to manufacture eco-friendly gloves with high elasticity and mechanical properties. Lose.

한편, 본 명세서에서 사용되는 용어 "염화비닐 중합체(vinyl chloride polymer)"는 염화비닐 수지(vinyl chloride resin) 또는 염화비닐 페이스트 수지(polyvinyl chloride paste resin; PSR)와 같은 물질로 이해될 수 있다.Meanwhile, the term “vinyl chloride polymer” used in this specification can be understood as a material such as vinyl chloride resin or polyvinyl chloride paste resin (PSR).

또, 본 명세서에서 사용되는 용어 "플라스티졸(plastisol)"은 가열에 의해 성형, 주형 혹은 연속 필름상으로 성형할 수 있도록 수지와 가소제를 섞은 혼합물을 의미하는 것으로, 예컨대 염화비닐 중합체와 가소제를 혼합한 페이스트상을 나타내는 것으로 볼 수 있다.In addition, the term "plastisol" used in this specification refers to a mixture of a resin and a plasticizer that can be formed into a mold, mold, or continuous film by heating, for example, a vinyl chloride polymer and a plasticizer. It can be seen as representing a mixed paste.

또한, 본 명에서에서 사용되는 용어 "가소제(plasticizer)"는 열가소성 수지에 첨가하여 열가소성을 증대시킴으로써 상기 수지의 고온에서의 성형 가공성을 향상시키는 역할을 하는 유기 첨가제 물질을 나타내는 것일 수 있다.Additionally, the term “plasticizer” used in the present disclosure may refer to an organic additive material that is added to a thermoplastic resin to increase thermoplasticity and thereby improve the molding processability of the resin at high temperatures.

또, 본 명세서에서 사용되는 용어는 단지 예시적인 실시예들을 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도는 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 명세서에서, "포함하다", "구비하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 실시된 특징, 숫자, 단계, 구성 요소 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 구성 요소, 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.Additionally, the terms used in this specification are merely used to describe exemplary embodiments and are not intended to limit the present invention. Singular expressions include plural expressions unless the context clearly dictates otherwise. In this specification, terms such as “comprise,” “comprise,” or “have” are intended to designate the presence of implemented features, numbers, steps, components, or a combination thereof, and are intended to indicate the presence of one or more other features or It should be understood that this does not exclude in advance the possibility of the presence or addition of numbers, steps, components, or combinations thereof.

본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 예시하고 하기에서 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다Since the present invention can be subject to various changes and can take various forms, specific embodiments will be illustrated and described in detail below. However, this is not intended to limit the present invention to a specific disclosed form, and should be understood to include all changes, equivalents, and substitutes included in the spirit and technical scope of the present invention.

이하, 발명의 일 구현예에 따른 장갑용 염화비닐 수지 조성물에 대하여 각 구성요소별로 상세히 설명한다. Hereinafter, the vinyl chloride resin composition for gloves according to an embodiment of the invention will be described in detail for each component.

(a) 염화비닐 수지(a) Vinyl chloride resin

일 구현예에 따른 염화비닐 수지 조성물은 염화비닐 수지를 포함한다. 상기 염화비닐 수지는 염화비닐 단량체가 단독 중합된 호모 중합체이거나, 또는 염화비닐 단량체 및 이와 공중합 가능한 공단량체가 중합된 공중합체일 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘의 혼합물이 염화비닐 수지 조성물의 제조에 사용될 수 있다.The vinyl chloride resin composition according to one embodiment includes a vinyl chloride resin. The vinyl chloride resin may be a homopolymer obtained by homopolymerizing a vinyl chloride monomer, or a copolymer obtained by polymerizing a vinyl chloride monomer and a comonomer copolymerizable therewith, and any one or a mixture of the two may be used to prepare a vinyl chloride resin composition. can be used for

상기 염화비닐 단량체와 공중합 가능한 공단량체로는 구체적으로, 초산 비닐, 프로피온산 비닐, 스테아린산 비닐 등의 비닐 에스테르류; 메틸 비닐 에테르, 에틸 비닐 에테르, 옥틸 비닐 에테르, 라우닐 비닐 에테르 등의 알킬기를 가지는 비닐 에테르(viny ether)류; 염화 비닐리덴 등의 할로겐화 비닐리덴류; 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레인산, 이타콘산, 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 불포화 카르본산 및 이들의 산무수물; 아크릴산 메틸, 아크릴산 에틸, 말레인산 모노 메틸, 말레인산 디메틸, 말레인산 부틸벤질 등의 불포화 카르본산 에스테르(ester)류; 스티렌, α-메틸 스티렌, 디비닐 벤젠 등의 방향족 비닐 화합물; 아크릴로니트릴 또는 메타크릴로니트릴 등의 불포화 니트릴류; 에틸렌 또는 프로필렌 등의 올레핀류; 또는 디알릴 프탈레이트 등의 가교성 단량체 등을 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. 이중에서도, 염화비닐 단량체와의 상용성이 우수하고, 또 중합 후 수지 조성물을 구성하는 가소제에 대한 상용성을 향상시킬 수 있는 점에서 상기 공단량체로 초산 비닐 등을 사용하는 것이 보다 바람직할 수 있다.Comonomers copolymerizable with the vinyl chloride monomer specifically include vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl stearate; Vinyl ethers having an alkyl group such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, octyl vinyl ether, and launyl vinyl ether; Vinylidene halides such as vinylidene chloride; unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, maleic anhydride, and itaconic anhydride, and their acid anhydrides; unsaturated carboxylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, monomethyl maleate, dimethyl maleate, and butylbenzyl maleate; aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methyl styrene, and divinyl benzene; Unsaturated nitriles such as acrylonitrile or methacrylonitrile; olefins such as ethylene or propylene; or crosslinkable monomers such as diallyl phthalate, and any one or a mixture of two or more of these may be used. Among these, it is more preferable to use vinyl acetate, etc. as the comonomer because it has excellent compatibility with vinyl chloride monomer and can improve compatibility with the plasticizer constituting the resin composition after polymerization. .

이러한 염화비닐 수지는 염화비닐 단량체 단독, 또는 염화비닐 단량체 및 이와 공중합 가능한 공단량체를 중합 반응시켜 입자상으로 제조될 수 있는데, 이때 중합 방법은 특별히 제한되지 않으며, 미세 현탁 중합, 유화 중합 또는 시드 유화 중합 등 본 발명이 속하는 기술분야에 알려진 통상의 중합 방법에 따라 수행될 수 있다. 이중에서도 유화 중합 또는 미세 현탁 중합에 의해 제조될 경우, 다른 중합 방법에 의해 제조되는 경우와 비교하여 제조되는 염화비닐 수지의 평균 입자 크기가 작고 균일하다. 또, 중합시 중합 조건의 제어를 통해 염화비닐 수지의 평균 입자 크기 및 균일도를 더욱 제어할 수 있는데, 일 구현예의 조성물에서 사용 가능한 염화비닐 수지의 평균 입자 크기(D50)는 0.1 내지 40 ㎛, 보다 구체적으로는 1 내지 10 ㎛일 수 있으며, 상기한 범위의 입자 크기를 가짐으로써 우수한 분산성을 나타내고, 가소화된 염화비닐 수지 조성물의 유동성을 보다 개선시킬 수 있다. 상기 염화비닐 수지의 평균 입자 크기(D50)가 40㎛를 초과하면 염화비닐 수지 입자 자체로 분산성이 낮고, 또 1㎛ 미만이면, 염화비닐 수지 입자간 응집으로 인해 분산성이 저하될 우려가 있다. 이때, 상기 염화비닐 수지의 평균 입자 크기(D50)는, 입자 크기에 따른 입자 개수 누적 분포의 50% 지점에서의 입경을 의미하며, 광학현미경 관찰법, 광산란 측정법, 레이저 회절법 등의 통상의 입자 크기 분포 측정방법에 따라 측정될 수 있다. 보다 구체적으로, 입자크기 분석기, 구체적으로는 레이저 회절 입자크기 분석기(Malvern Mastersizer, Malvern instrument사제)를 이용하여 측정할 수 있다.This vinyl chloride resin can be manufactured in particle form by polymerizing vinyl chloride monomer alone or vinyl chloride monomer and a comonomer copolymerizable therewith. In this case, the polymerization method is not particularly limited, and may include micro suspension polymerization, emulsion polymerization, or seed emulsion polymerization. It can be carried out according to conventional polymerization methods known in the technical field to which the present invention pertains. Among these, when produced by emulsion polymerization or micro suspension polymerization, the average particle size of the produced vinyl chloride resin is smaller and more uniform compared to when produced by other polymerization methods. In addition, the average particle size and uniformity of the vinyl chloride resin can be further controlled by controlling the polymerization conditions during polymerization. The average particle size (D 50 ) of the vinyl chloride resin usable in the composition of one embodiment is 0.1 to 40 ㎛, More specifically, it may be 1 to 10 ㎛, and by having a particle size in the above range, excellent dispersibility can be exhibited and the fluidity of the plasticized vinyl chloride resin composition can be further improved. If the average particle size (D 50 ) of the vinyl chloride resin exceeds 40㎛, the dispersibility of the vinyl chloride resin particles themselves is low, and if it is less than 1㎛, there is a risk that the dispersibility may be reduced due to agglomeration between the vinyl chloride resin particles. there is. At this time, the average particle size (D 50 ) of the vinyl chloride resin means the particle size at 50% of the cumulative distribution of the number of particles according to particle size, and is measured using conventional particle size methods such as optical microscopic observation, light scattering measurement, and laser diffraction. It can be measured according to the size distribution measurement method. More specifically, it can be measured using a particle size analyzer, specifically a laser diffraction particle size analyzer (Malvern Mastersizer, manufactured by Malvern Instruments).

한편, 상기 염화비닐 수지는 1,300 이상의 중합도를 가질 수 있다. 이때, 중합도(degree of polymerization)는 중합체를 구성하는 반복된 단위(단위체 또는 단량체)의 수를 나타내는 것으로, 규격 JIS K6720-2에 준거하여 측정할 수 있다. 상기 염화비닐 수지의 중합도가 1,300 미만인 경우 탄성이 부족하여 고탄성 장갑의 제조가 어렵거나, 고탄성 장갑의 기계적 물성이 저하될 수 있다. Meanwhile, the vinyl chloride resin may have a degree of polymerization of 1,300 or more. At this time, the degree of polymerization indicates the number of repeated units (units or monomers) that make up the polymer, and can be measured based on the standard JIS K6720-2. If the degree of polymerization of the vinyl chloride resin is less than 1,300, it may be difficult to manufacture a high-elasticity glove due to insufficient elasticity, or the mechanical properties of the high-elasticity glove may be deteriorated.

보다 구체적으로는, 상기 염화비닐 수지는 중합도가 1,300 이상이면서 2,000 이하일 수 있다. 상기 염화비닐 수지의 중합도가 2,000을 초과하는 경우 가소제와의 상용성 및 분산성이 저하될 우려가 있다. 예를 들어, 상기 염화비닐 수지는 중합도가 1,400 내지 2,000, 1,450 내지 1,800, 또는 1,500 내지 1,700일 수 있다. More specifically, the vinyl chloride resin may have a degree of polymerization of 1,300 or more and 2,000 or less. If the degree of polymerization of the vinyl chloride resin exceeds 2,000, there is a risk that compatibility and dispersibility with the plasticizer may decrease. For example, the vinyl chloride resin may have a degree of polymerization of 1,400 to 2,000, 1,450 to 1,800, or 1,500 to 1,700.

(b) 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트, (c) 트리부틸시트레이트 및 (d) 에폭시화 식물성 오일 (b) di(2-ethylhexyl)cyclohexane-1,4-dicarboxylate, (c) tributylcitrate, and (d) epoxidized vegetable oil.

일 구현예에 따른 염화비닐 수지 조성물은, 상기 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여, 가소제 성분으로 45 내지 85 중량부의 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트, 5 내지 30 중량부의 트리부틸시트레이트 및 5 내지 20 중량부의 에폭시화 식물성 오일의 조합을 포함한다.The vinyl chloride resin composition according to one embodiment includes 45 to 85 parts by weight of di(2-ethylhexyl)cyclohexane-1,4-dicarboxylate as a plasticizer component, based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. and a combination of 30 parts by weight tributyl citrate and 5 to 20 parts by weight epoxidized vegetable oil.

이들의 조합을 특정 함량으로 포함한 가소제의 사용으로, 점도 저하제의 함량을 낮추면서도 조성물의 점도를 낮게 유지할 수 있고, 상기 트리부틸시트레이트의 적용으로 겔링 속도를 증가시킬 수 있다. 따라서, 이들 특정 조성의 가소제의 사용으로, 일 구현예의 조성물은 고탄성 장갑으로의 우수한 가공성 및 성형성을 나타내면서도, 점도 저하제의 과량 첨가에 따른 물성 저하를 억제하고, 보다 우수한 기계적 물성을 갖는 고탄성 장갑의 제공이 가능해 진다. By using a plasticizer containing a combination of these in a specific amount, the viscosity of the composition can be maintained low while lowering the content of the viscosity lowering agent, and the gelling speed can be increased by applying the tributyl citrate. Therefore, by using a plasticizer of this specific composition, the composition of one embodiment exhibits excellent processability and moldability into a high-elasticity glove, while suppressing the decrease in physical properties due to excessive addition of the viscosity lowering agent, and providing a high-elasticity glove with better mechanical properties. becomes possible to provide.

한편, 상기 "디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트(di(2-ethylhexyl)cyclohexane-1,4-dicarboxylate, 이하 ‘DEHCH’로 약칭함))"는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물로, IUPAC 명칭은 Bis(2-ethylhexyl)cyclohexane-1,4-dicarboxylate이다:Meanwhile, the “di(2-ethylhexyl)cyclohexane-1,4-dicarboxylate (hereinafter abbreviated as ‘DEHCH’)” has the formula below: The compound denoted by 1 has the IUPAC name Bis(2-ethylhexyl)cyclohexane-1,4-dicarboxylate:

[화학식 1][Formula 1]

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또한, 상기 "트리부틸시트레이트(tributyl citrate, 이하 ‘TBC’로 약칭함) "는 하기 화학식 2로 표시되는 화합물로, IUPAC 명칭은 2-Hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate이다:In addition, the “tributyl citrate (hereinafter abbreviated as ‘TBC’)” is a compound represented by the following formula 2, and its IUPAC name is 2-Hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate:

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112020143473895-pat00002
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.

상기 DEHCH는 종래 사용되는 프탈레이트계 가소제에 비하여 휘발성 유기 화합물의 발생을 최소화하면서, 동시에 친환경 가소제로 알려진 디옥틸 테레프탈레이트(Dioctyl Terephthalate; DOTP)보다 점도가 매우 낮고 겔링(Gelling) 속도가 빨라, 염화비닐 수지 조성물의 가공성 및 생산성을 향상시킬 수 있다. DEHCH minimizes the generation of volatile organic compounds compared to conventionally used phthalate plasticizers, and at the same time has a very low viscosity and faster gelling speed than dioctyl terephthalate (DOTP), known as an eco-friendly plasticizer, making vinyl chloride The processability and productivity of the resin composition can be improved.

다만, DEHCH는 고분자 수지와 혼합된 가소제 중 일부가 고분자 수지 외부로 유출되는 migration이 발생할 수 있다. 이러한 가소제의 migration으로 인해 제품의 표면이 미끌거리거나 제품의 물성이 저하될 수 있기 때문에, 가소제의 migration을 최대한 억제하여야 한다. However, DEHCH may cause migration where some of the plasticizer mixed with the polymer resin leaks out of the polymer resin. Because this migration of plasticizers can cause the surface of the product to become slippery or the physical properties of the product to deteriorate, the migration of plasticizers must be suppressed as much as possible.

이러한 DEHCH의 migration을 최대한 억제하기 위하여, TBC를 같이 사용할 수 있다. 구체적으로, 상기 화학식 2로 표시되는 TBC에 존재하는 에스터기와 DEHCH의 에스터기간의 수소 결합 등의 상호 작용으로 인하여, DEHCH의 migration이 억제될 수 있다. 또한, DEHCH와 TBC의 조합에 의해 염화비닐 수지 조성물의 겔링 속도가 빨라져, 조성물을 사용하여 제품 제조 시 생산성이 향상될 수 있다. To suppress this migration of DEHCH as much as possible, TBC can be used together. Specifically, due to interactions such as hydrogen bonding between the ester group present in TBC represented by Formula 2 and the ester group of DEHCH, the migration of DEHCH may be suppressed. In addition, the gelling speed of the vinyl chloride resin composition is accelerated by the combination of DEHCH and TBC, and productivity can be improved when manufacturing products using the composition.

특히, 시트레이트계 화합물 중 상기 화학식 2로 표시되는 TBC를 DEHCH와 함께 사용하는 경우, 다른 시트레이트계 화합물을 함께 사용하는 경우에 비하여, 조성물의 겔링 속도가 개선되면서도 DEHCH의 migration이 더욱 억제될 수 있다. 이에 따라, 상기 조성물을 사용하여 제조된 제품의 물성, 특히 제품의 인장강도가 향상될 수 있다. In particular, when TBC represented by Formula 2 among citrate-based compounds is used together with DEHCH, the gelling speed of the composition can be improved while the migration of DEHCH can be further suppressed compared to when other citrate-based compounds are used together. there is. Accordingly, the physical properties of products manufactured using the composition can be improved, especially the tensile strength of the products.

상술한 2 가지 성분과 함께 사용되는 에폭시화 식물성 오일은 일 구현예의 조성물이 나타내는 점도를 추가적으로 감소시킬 수 있다. 이에 따라, 일 구현예의 조성물의 가공성 및 성형성을 더욱 향상시킬 수 있고, 상대적인 점도 저하제의 첨가량을 더욱 줄일 수 있다. Epoxidized vegetable oil used with the two ingredients described above can further reduce the viscosity exhibited by the composition of one embodiment. Accordingly, the processability and moldability of the composition of one embodiment can be further improved, and the relative amount of the viscosity lowering agent added can be further reduced.

이러한 에폭시화 식물성 오일은, [화학식 3]과 같이 식물성 오일의 지방산 사슬에 에폭시기를 가지는 구조의 화합물을 포함할 수 있다.Such epoxidized vegetable oil may contain a compound having an epoxy group in the fatty acid chain of the vegetable oil, as shown in [Chemical Formula 3].

[화학식 3][Formula 3]

Figure 112020143473895-pat00003
Figure 112020143473895-pat00003

상기 에폭시화 식물성 오일은, 식물성 오일의 불포화 결합에 에폭시화 반응을 통하여 에폭시기를 도입한 화합물일 수 있다. R31 내지 R33은 에폭시기를 포함하는 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분쇄의 알케닐기 또는 알킬기일 수 있다. 상기 에폭시화 식물성 오일은 식물성 오일을 에폭시 반응을 시켜서 얻는다. 에폭시 반응에는 포름산이 사용될 수 있다. The epoxidized vegetable oil may be a compound in which an epoxy group is introduced into an unsaturated bond of vegetable oil through an epoxidation reaction. R 31 to R 33 may be a linear or branched alkenyl group or alkyl group having 1 to 20 carbon atoms containing an epoxy group. The epoxidized vegetable oil is obtained by subjecting vegetable oil to an epoxy reaction. Formic acid can be used in the epoxy reaction.

구체적으로, 상기 에폭시화 식물성 오일은 에폭시화 대두유(epoxidized soybean oil), 에폭시화 피마자유(epoxidized castor oil), 에폭시화 아마인유(epoxidized linseed oil), 에폭시화 팜유(epoxidized palm oil), 에폭시화 톨유(epoxidized tall oil), 에폭시화 동유(epoxidized tung oil), 에폭시화 포도씨유(epoxidized grape seed oil), 에폭시화 올리브유(epoxidized olive oil), 에폭시화 호호바유(epoxidized jojoba oil), 에폭시화 양귀비씨유(epoxidized poppyseed oil), 에폭시화 면실유(epoxidized cottonseed oil), 에폭시화 카놀라유(epoxidized canola oil), 에폭시화 밀배아유(epoxidized wheat germ oil), 에폭시화 땅콩유(epoxidized peanut oil), 에폭시화 호두유(epoxidized walnut oil) 또는 이들의 혼합물일 수 있다. Specifically, the epoxidized vegetable oil includes epoxidized soybean oil, epoxidized castor oil, epoxidized linseed oil, epoxidized palm oil, and epoxidized tall oil. (epoxidized tall oil), epoxidized tung oil, epoxidized grape seed oil, epoxidized olive oil, epoxidized jojoba oil, epoxidized poppy seed oil. (epoxidized poppyseed oil), epoxidized cottonseed oil, epoxidized canola oil, epoxidized wheat germ oil, epoxidized peanut oil, epoxidized walnut oil (epoxidized walnut oil) or a mixture thereof.

한편, 일 구현예에 따른 염화비닐 수지 조성물은 상기 DEHCH를 상기 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 40 내지 85 중량부로 포함한다. 상기 조성물 내 DEHCH의 함량이 40 중량부 미만이면 염화비닐 수지 조성물의 점도가 증가하여 가공성이 저하되거나, 제조되는 제품의 유연성이 저하될 우려가 있고, DEHCH의 함량이 85 중량부를 초과하면 DEHCH가 성형품의 표면으로 새어나오는 블리딩 현상(bleeding effect)이 발생하기 쉽고, 이로 인해 표면 끈적임이 발생함으로써 가공 및 완제품에 문제를 야기할 우려가 있다. 구체적으로, 상기 DEHCH는 염화비닐 수지 조성물 내에 상기 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 50 내지 80 중량부, 또는 55 내지 70 중량부의 함량으로 포함될 수 있다. Meanwhile, the vinyl chloride resin composition according to one embodiment includes 40 to 85 parts by weight of DEHCH based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. If the content of DEHCH in the composition is less than 40 parts by weight, the viscosity of the vinyl chloride resin composition increases, which may reduce processability or reduce the flexibility of the manufactured product. If the content of DEHCH exceeds 85 parts by weight, DEHCH may affect the molded product. It is easy for a bleeding effect to occur, which causes surface stickiness, which may cause problems in processing and finished products. Specifically, DEHCH may be included in the vinyl chloride resin composition in an amount of 50 to 80 parts by weight, or 55 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.

또한, 일 구현예에 따른 염화비닐 수지 조성물은 상기 TBC를 상기 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 5 내지 30 중량부로 포함한다. 상기 조성물 내 TBC의 함량이 5 중량부 미만이면 DEHCH의 migration을 억제하는 효과가 미미할 수 있고, 또한 조성물의 겔링 속도가 충분히 빠르지 않아 제품 제조 시 생산성이 저하될 우려가 있다. 또한, TBC의 함량이 30 중량부를 초과하면 DEHCH 대비 TBC의 함량이 높아져 DEHCH에 의한 점도 저하 효과가 크지 않아, 조성물의 점도가 충분히 낮아지지 않아 조성물의 가공성이 저하될 우려가 있다. 구체적으로, 상기 TBC는 염화비닐 수지 조성물 내에 상기 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 7 내지 25 중량부, 또는 10 내지 20 중량부의 함량으로 포함될 수 있다. Additionally, the vinyl chloride resin composition according to one embodiment includes 5 to 30 parts by weight of TBC based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. If the content of TBC in the composition is less than 5 parts by weight, the effect of suppressing the migration of DEHCH may be minimal, and the gelling speed of the composition may not be fast enough, which may reduce productivity during product manufacturing. In addition, if the content of TBC exceeds 30 parts by weight, the content of TBC increases compared to DEHCH, so the viscosity lowering effect by DEHCH is not significant, and the viscosity of the composition is not sufficiently lowered, which may reduce the processability of the composition. Specifically, the TBC may be included in the vinyl chloride resin composition in an amount of 7 to 25 parts by weight, or 10 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.

추가로, 일 구현예에 따른 염화비닐 수지 조성물은 상기 에폭시화 식물성 오일을 상기 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 5 내지 20 중량부로 포함한다. 상기 조성물 내 에폭시화 식물성 오일의 함량이 지나치게 낮아지면, 점도 저하 정도가 충분치 않아 조성물의 가공성이 저하될 수 있다. 반대로, 상기 에폭시화 식물성 오일의 함량이 지나치게 커지면, 상대적으로 DEHCH나, TBC의 함량이 충분치 못하게 되어, 겔링 속도가 충분치 못하거나, DEHCH에 의한 점도 저하 효과가 충분치 못하게 될 수 있다. 구체적으로, 상기 에폭시화 식물성 오일은 염화비닐 수지 조성물 내에 상기 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 7 내지 15 중량부의 함량으로 포함될 수 있다. Additionally, the vinyl chloride resin composition according to one embodiment includes 5 to 20 parts by weight of the epoxidized vegetable oil based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. If the content of epoxidized vegetable oil in the composition is too low, the degree of viscosity reduction may not be sufficient and the processability of the composition may be reduced. Conversely, if the content of the epoxidized vegetable oil is too large, the content of DEHCH or TBC may be relatively insufficient, which may result in insufficient gelling speed or insufficient viscosity lowering effect by DEHCH. Specifically, the epoxidized vegetable oil may be included in the vinyl chloride resin composition in an amount of 7 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.

이러한 염화비닐 수지 조성물에서 가소제 함량 제어에 따른 점도 감소 및 빠른 겔링 속도 효과를 고려할 때, 상기 DEHCH, TBC 및 에폭시화 식물성 오일의 총 함량은 상기 염화비닐 수지 100 중량부 대비 70 내지 95 중량부, 혹은 75 내지 90 중량부로 될 수 있다. Considering the effect of reducing viscosity and fast gelling speed due to control of plasticizer content in this vinyl chloride resin composition, the total content of DEHCH, TBC and epoxidized vegetable oil is 70 to 95 parts by weight compared to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin, or It may be 75 to 90 parts by weight.

또한, 상기 염화비닐 수지 조성물에서 상기 DEHCH, TBC 및 에폭시화 식물성 오일의 중량비는 90 : 5 : 5 내지 55 : 28 : 17일 수 있다. 이러한 중량비를 충족함에 따라, DEHCH 및 에폭시화 식물성 오일에 의한 낮은 점도의 구현이 가능하면서도, TBC의 부가에 의한 겔링 속도의 향상이 가능해 진다. 구체적으로, 상기 염화비닐 수지 조성물에서 상기 DEHCH, TBC 및 에폭시화 식물성 오일의 중량비는 80 : 15 : 5 내지 60 : 25 : 15일 수 있다. Additionally, the weight ratio of DEHCH, TBC, and epoxidized vegetable oil in the vinyl chloride resin composition may be 90:5:5 to 55:28:17. By meeting this weight ratio, it is possible to achieve low viscosity using DEHCH and epoxidized vegetable oil, while improving gelling speed by adding TBC. Specifically, the weight ratio of DEHCH, TBC, and epoxidized vegetable oil in the vinyl chloride resin composition may be 80:15:5 to 60:25:15.

(e) 점도 저하제(e) Viscosity lowering agent

일 구현예에 따른 장갑용 염화비닐 수지 조성물은, 상기 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여, 3 내지 20 중량부, 혹은 5 내지 20 중량부의 점도 저하제를 포함한다. 상기 점도 저하제는 액상 플라스티졸 형태인 염화비닐 수지 조성물이 제품 제조에 용이하도록 조성물의 점도를 추가로 낮춰주는 역할을 한다.The vinyl chloride resin composition for gloves according to one embodiment includes 3 to 20 parts by weight, or 5 to 20 parts by weight of a viscosity lowering agent, based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. The viscosity lowering agent serves to further lower the viscosity of the vinyl chloride resin composition in the form of liquid plastisol so that it is easier to manufacture products.

상기 점도 저하제는, 지방족 탄화수소계 화합물, 카르복실산 에스테르계 화합물, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 이 중, 상기 카르복실산 에스테르계 화합물이 상기한 가소제 및 염화비닐 수지와의 상용성이 우수하고, 또 저휘발성으로 염화비닐 수지 조성물에 사용시 휘발성 유기 화합물의 발생량을 감소시킬 수 있어 바람직하다.The viscosity lowering agent may include an aliphatic hydrocarbon-based compound, a carboxylic acid ester-based compound, or a combination thereof. Among these, the carboxylic acid ester-based compound is preferred because it has excellent compatibility with the plasticizer and vinyl chloride resin, and has low volatility, so that it can reduce the amount of volatile organic compounds generated when used in a vinyl chloride resin composition.

구체적으로, 상기 카르복실산 에스테르계 화합물은 탄소수 8 내지 22의 카르복실산을 탄소수 8 내지 22의 알킬기를 갖는 알코올과 에스테르 반응시켜 제조한, 하기 화학식 4로 표시되는 화합물일 수 있다. Specifically, the carboxylic acid ester-based compound may be a compound represented by the following formula (4) prepared by esterifying a carboxylic acid having 8 to 22 carbon atoms with an alcohol having an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms.

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112020143473895-pat00004
Figure 112020143473895-pat00004

상기 화학식 3에서,In Formula 3 above,

Ra 및 Rb는 각각 독립적으로 탄소수 8 내지 22의 직쇄형 또는 분지형 알킬기이다.R a and R b are each independently a straight-chain or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms.

보다 구체적으로, 상기 화학식 3에서, Ra 및 Rb는 각각 독립적으로, n-옥틸, t-부틸, n-노닐, 또는 n-데실일 수 있다.More specifically, in Formula 3, R a and R b may each independently be n-octyl, t-butyl, n-nonyl, or n-decyl.

또한, 상기 카르복실산 에스테르계 화합물로 상업적으로 입수가능한 제품으로는, BYK LP-R 22274®, Viscobyk®5025, 5125 and 5050, Jayflex® 615 또는 Exxsol® D100, 등이 사용될 수 있고, 이중에서도 상기한 가소제와의 상용성이 우수하여 migration이 적으며, 겔링 속도가 빠른 BYK LP-R 22274®가 보다 바람직하게 사용될 수 있다. In addition, commercially available products of the carboxylic acid ester compound include BYK LP-R 22274®, Viscobyk®5025, 5125 and 5050, Jayflex® 615 or Exxsol® D100, etc., among which the above BYK LP-R 22274®, which has excellent compatibility with one plasticizer, has low migration, and has a fast gelling speed, can be used more preferably.

또한, 상기 점도 저하제는 20℃에서의 밀도가 0.85 내지 0.9 g/cm3, 보다 구체적으로는 0.87 내지 0.9 g/cm3고, 응고점(Solidification point)이 -7℃ 이하, 보다 구체적으로는 -10 내지 -40℃ 이며, 인화점(flash point)이 120℃ 이상, 보다 구체적으로는 130℃ 내지 200℃인 것일 수 있다. 상기한 밀도 조건과 함께 응고점 및 인화점을 충족하는 경우 겔링 속도가 빠르고, 점도 저하력이 우수하여 수지 조성물의 가공성을 보다 개선시킬 수 있다. In addition, the viscosity lowering agent has a density of 0.85 to 0.9 g/cm 3 at 20°C, more specifically 0.87 to 0.9 g/cm 3 , and a solidification point of -7°C or lower, more specifically -10°C. to -40°C, and the flash point may be 120°C or higher, more specifically 130°C to 200°C. When the solidification point and flash point are met along with the above-mentioned density conditions, the gelling speed is fast and the viscosity lowering power is excellent, which can further improve the processability of the resin composition.

또한, 일 구현예에 따른 염화비닐 수지 조성물은 상기 점도 저하제를 상기 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 3 내지 20 중량부로 포함한다. 상기 조성물 내 점도 저하제의 함량이 지나치게 낮으면 조성물의 점도가 높아 딥핑(dipping)공정에서 플라스티졸의 코팅두께가 두꺼워지며 제품 표면의 레벨링(leveling) 불량 발생의 우려가 있고, 반대로 이의 함량이 지나치게 높으면 과도한 점도 저하로 코팅두께가 매우 얇아지거나 겔링 속도가 늦어질 수 있으며, 일 구현예의 조성물로 제조된 장갑의 기계적 물성 등이 저하될 수 있다. 따라서, 염화비닐 수지에 대한 점도 저하제 함량 제어에 따른 불량 발생 및 성형 저하 방지 효과의 현저함을 고려할 때 상기 점도 저하제는 보다 구체적으로 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 4 중량부 이상, 또는 5 중량부 이상이면서, 15 중량부 이하, 10 중량부 이하, 8 중량부 이하, 또는 6 중량부 이하로 포함될 수 있다.Additionally, the vinyl chloride resin composition according to one embodiment includes 3 to 20 parts by weight of the viscosity lowering agent based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. If the content of the viscosity lowering agent in the composition is too low, the viscosity of the composition is high, the coating thickness of the plastisol becomes thick during the dipping process, and there is a risk of leveling defects on the product surface. Conversely, if the content is excessive, the coating thickness of the plastisol becomes thicker. If it is high, the coating thickness may become very thin or the gelling speed may slow down due to excessive decrease in viscosity, and the mechanical properties of gloves manufactured with the composition of one embodiment may be deteriorated. Therefore, considering the significant effect of preventing defects and mold deterioration by controlling the content of the viscosity lowering agent for the vinyl chloride resin, the viscosity lowering agent should be used in an amount of 4 parts by weight or more, or 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. or more, it may be included in 15 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, 8 parts by weight or less, or 6 parts by weight or less.

한편, 일 구현예의 조성물은 상술한 성분 외에, 안정제 및 분산제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. Meanwhile, the composition of one embodiment may further include, in addition to the above-described components, one or more additives selected from the group consisting of stabilizers and dispersants.

먼저, 상기 일 구현예의 조성물은 상기 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여, 0.5 내지 3 중량부의 안정제를 포함할 수 있다. First, the composition of one embodiment may include 0.5 to 3 parts by weight of a stabilizer based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.

상기 안정제는 염화비닐 수지에서 분리된 HCl이 발색단인 폴리엔 구조를 형성하여 주쇄의 절단, 가교 현상과 같은 물성 변화를 야기하는 것을 예방하는 목적으로 첨가되는 것으로, Ca-Zn계 화합물, K-Zn계 화합물, Ba-Zn계 화합물, 유기 Tin계 화합물; 메탈릭 비누계 화합물, 페놀계 화합물, 인산 에스테르계 화합물 및 아인산 에스테르계 화합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상이 사용될 수 있다. The stabilizer is added for the purpose of preventing HCl separated from the vinyl chloride resin from forming a polyene structure, which is a chromophore, causing changes in physical properties such as cutting and cross-linking of the main chain, and is a Ca-Zn-based compound, K-Zn type compounds, Ba-Zn type compounds, organic Tin type compounds; One or more types selected from the group consisting of metallic soap-based compounds, phenol-based compounds, phosphoric acid ester-based compounds, and phosphorous acid ester-based compounds may be used.

상기 안정제의 보다 구체적인 예로는 Ca-Zn계 화합물; K-Zn계 화합물; Ba-Zn계 화합물; 머캡티드 (Mercaptide)계 화합물, 말레인산계 화합물 또는 카르복실산계 화합물과 같은 유기 Tin계 화합물; Mg-스테아레이트, Ca-스테아레이트, Pb-스테아레이트, Cd-스테아레이트, 또는 Ba-스테아레이트 등과 같은 메탈릭 비누계 화합물; 페놀계 화합물; 인산 에스테르계 화합물; 또는 아인산 에스테르계 화합물 등이며, 사용 목적에 따라 선택적으로 포함된다. 이중 수지와의 상용성 및 친환경적인 측면을 고려할 때, Ca-Zn계 화합물 또는 K-Zn계 화합물이 사용될 수 있다.More specific examples of the stabilizer include Ca-Zn-based compounds; K-Zn-based compounds; Ba-Zn-based compounds; Organic Tin-based compounds such as mercaptide-based compounds, maleic acid-based compounds, or carboxylic acid-based compounds; Metallic soap-based compounds such as Mg-stearate, Ca-stearate, Pb-stearate, Cd-stearate, or Ba-stearate; phenolic compounds; Phosphate ester-based compounds; or a phosphorous acid ester-based compound, etc., and are selectively included depending on the purpose of use. Considering compatibility with resins and environmental friendliness, Ca-Zn-based compounds or K-Zn-based compounds may be used.

또한, 일 구현예에 따른 조성물은 상기 안정제를 상기 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 0.5 내지 3 중량부로 포함한다. 상기 조성물 내 안정제의 함량이 0.5 중량부 미만이면, 열안정성이 저하되는 문제가 있고, 상기 안정제의 함량이 3 중량부를 초과하면 필요 이상의 열안정성이 발현될 수 있어 적합하지 않다. 이에, 적절한 열안정성 측면을 고려할 때 상기 안정제는 보다 구체적으로 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 1 중량부 이상, 또는 1.5 중량부 이상이면서, 2.7 중량부 이하, 2.5 중량부 이하, 또는 2.3 중량부 이하로 포함될 수 있다. Additionally, the composition according to one embodiment includes 0.5 to 3 parts by weight of the stabilizer based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. If the content of the stabilizer in the composition is less than 0.5 parts by weight, there is a problem that the thermal stability is reduced, and if the content of the stabilizer exceeds 3 parts by weight, the composition may develop more thermal stability than necessary, so it is not suitable. Therefore, considering the aspect of appropriate thermal stability, the stabilizer is more specifically 1 part by weight or more, or 1.5 parts by weight or more, and 2.7 parts by weight or less, 2.5 parts by weight or less, or 2.3 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. can be included.

한편, 일 구현예에 따른 상기 염화비닐 수지 조성물은, 조성물 내에 염화비닐 수지 입자들간의 분산성을 향상시키기 위해 분산제를 더 포함할 수 있다. 상기 분산제는 표면에 흡착되어 입자 사이의 인력을 감소시키고, 재응집을 방지함으로써, 입자들의 이동을 용이하게 하고, 수지 조성물의 점도 및 거동을 안정시키는 작용을 한다. Meanwhile, the vinyl chloride resin composition according to one embodiment may further include a dispersant to improve dispersibility between vinyl chloride resin particles in the composition. The dispersant is adsorbed to the surface, reduces the attractive force between particles, prevents re-agglomeration, facilitates movement of particles, and stabilizes the viscosity and behavior of the resin composition.

상기 분산제로는 분산능력이 우수한 산성 에스테르(Acidic ester)계 화합물이 1종 이상이 사용될 수 있다. 상기 산성 에스테르계 화합물은 염화비닐 수지에 대해 우수한 분산성을 나타낼 뿐만 아니라 배합물의 점도를 낮추는 특성으로 인해 추가적인 점도 저하 효과를 나타낼 수 있다. As the dispersant, one or more acidic ester-based compounds with excellent dispersing ability may be used. The acid ester-based compound not only exhibits excellent dispersibility in vinyl chloride resin, but can also exhibit an additional viscosity lowering effect due to its property of lowering the viscosity of the mixture.

구체적으로 상기 산성 에스테르계 화합물로는 인산 에스테르 등의 인산 에스테르계 화합물; 또는 스테아릴 세틸 스테아레이트(Stearyl Cetyl Stearates; CETS), 에틸렌 글리콜 디스테아레이트(Ethylene Glycol Distearate; EGDS), 글리세릴모노올레이트(GlycerylMonoOleate; GMO), 펜타에리쓰리톨 디스테아레이트(PentaErythritol Distearate; PEDS), 펜타에리쓰리톨 테트라스테아레이트(PentaErythritol Tetrastearate; PETS), 글리세릴 모노스테아레이트(Glyceryl Monostearate; GMS), 또는 스테아릴 스테아레이트(Stearyl Stearate), 디스테아릴 프탈레이트(Distearyl Pthalate) 등의 지방산 에스테르(fatty acid estr) 등을 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 화합물이 사용될 수 있다. 이중에서도 인산 에스테르계 화합물이 바람직할 수 있다. 또, 상업적으로는 BYK-LP W 21809 등이 사용될 수 있다.Specifically, the acid ester-based compounds include phosphoric acid ester-based compounds such as phosphoric acid ester; or Stearyl Cetyl Stearates (CETS), Ethylene Glycol Distearate (EGDS), GlycerylMonoOleate (GMO), PentaErythritol Distearate (PEDS) ), PentaErythritol Tetrastearate (PETS), Glyceryl Monostearate (GMS), or fatty acid esters such as Stearyl Stearate and Distearyl Pthalate (fatty acid estr), etc., and any one or two or more of these compounds may be used. Among these, phosphoric acid ester-based compounds may be preferable. Also, BYK-LP W 21809, etc. can be used commercially.

또한, 상기 분산제는 20℃에서의 밀도가 0.9 내지 1.3 g/cm3, 보다 구체적으로는 0.90 내지 1.1 g/cm3이고, 산가가 80 내지 120 mgKOH/g, 보다 구체적으로는 90 내지 100 mgKOH/g인 것일 수 있다. 상기한 밀도 및 산가 조건을 충족하는 경우 우수한 분산성을 나타내는 동시에 수지 조성물에 대한 점도 저하 효과를 더욱 향상시킬 수 있다.In addition, the dispersant has a density at 20°C of 0.9 to 1.3 g/cm 3 , more specifically 0.90 to 1.1 g/cm 3 , and an acid value of 80 to 120 mgKOH/g, more specifically 90 to 100 mgKOH/ It may be g. When the above density and acid value conditions are met, excellent dispersibility can be exhibited and the viscosity lowering effect on the resin composition can be further improved.

또, 상기 분산제는 인화점(flash point)이 80℃ 이상, 보다 구체적으로는 100℃ 내지 300℃인 것일 수 있다. 상기한 범위의 인화점을 가짐으로써 수지 조성물의 열 안정성을 개선시킬 수 있다. Additionally, the dispersant may have a flash point of 80°C or higher, more specifically, 100°C to 300°C. By having a flash point in the above range, the thermal stability of the resin composition can be improved.

상기 분산제가 염화비닐 수지 조성물에 첨가되는 경우, 상기 분산제는 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 0.5 내지 3 중량부로 포함될 수 있다. 상기 분산제의 함량이 0.5 중량부 미만이면, 배합물의 분산성 불량 우려가 있고, 3 중량부를 초과하면 최종 제조되는 제품의 물성이 저하될 우려가 있다. When the dispersant is added to the vinyl chloride resin composition, the dispersant may be included in an amount of 0.5 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. If the content of the dispersant is less than 0.5 parts by weight, there is a risk that the dispersibility of the mixture may be poor, and if it exceeds 3 parts by weight, there is a risk that the physical properties of the final product may be deteriorated.

한편, 발명의 일 구현예에 따른 상기 염화비닐 수지 조성물은, 상기한 염화비닐 수지, DEHCH, TBC, 안정제, 점도 저하제 및 선택적으로 첨가제를 사용하여 당업계에 일반적으로 알려진 방법에 의하여 제조될 수 있으며, 그 방법에 있어서 특별히 한정되지는 않는다.Meanwhile, the vinyl chloride resin composition according to one embodiment of the invention can be prepared by a method generally known in the art using the vinyl chloride resin, DEHCH, TBC, stabilizer, viscosity lowering agent, and optionally additives. , there is no particular limitation on the method.

상기와 같은 조성을 갖는 염화비닐 수지 조성물은, 고중합도의 염화비닐 수지에 가소제로 특정 함량의 DEHCH, TBC 및 에폭시화 식물성 오일의 조합을 사용하여, 적은 양의 점도 저하제를 사용하더라도 낮은 점도 및 빠른 겔링 속도를 나타낼 수 있다. The vinyl chloride resin composition having the above composition uses a combination of a high degree of polymerization vinyl chloride resin and a specific content of DEHCH, TBC, and epoxidized vegetable oil as a plasticizer, resulting in low viscosity and rapid gelling even when a small amount of viscosity lowering agent is used. It can indicate speed.

구체적으로, 상기 염화비닐 수지 조성물은 ASTM D 2196 규격에 의거하여 25℃ 항온 오븐에서 1시간 동안 숙성시킨 후 Brookfield 점도계(spindle #6, 20 RPM)로 측정한 점도가 400 cPs 내지 800 cPs일 수 있다. 상기 염화비닐 수지 조성물이 상술한 범위의 점도를 갖는 경우, 가공 속도가 빨라 생산성이 향상될 수 있고, 제품 성형시 일정한 품질의 제품을 안정적으로 생산할 수 있다.Specifically, the vinyl chloride resin composition may have a viscosity of 400 cPs to 800 cPs as measured by a Brookfield viscometer (spindle #6, 20 RPM) after aging in a constant temperature oven at 25°C for 1 hour in accordance with ASTM D 2196 standards. . When the vinyl chloride resin composition has a viscosity in the above-mentioned range, the processing speed can be fast, productivity can be improved, and products of constant quality can be stably produced when molding products.

또한, 상기 염화비닐 수지 조성물은 성형 후 우수한 물성을 나타내는, 특히 인장강도가 우수한 제품을 제조할 수 있다. 예를 들어, 상기 염화비닐 수지 조성물을 성형하여 친환경적이고 고탄성이 요구되는 산업용 또는 의료용 장갑을 제조할 수 있다. In addition, the vinyl chloride resin composition can produce products that exhibit excellent physical properties after molding, particularly excellent tensile strength. For example, the vinyl chloride resin composition can be molded to manufacture industrial or medical gloves that are environmentally friendly and require high elasticity.

한편, 상기 조성물을 사용한 장갑의 성형 방법은 통상적인 PVC 고탄성 장갑의 성형 방법에 따를 수 있으므로, 이에 관한 추가적인 설명은 생략하기로 한다. Meanwhile, the molding method of gloves using the above composition can follow the molding method of conventional PVC high-elasticity gloves, so further description regarding this will be omitted.

본 발명에 따른 염화비닐 수지 조성물은, 특정 조성의 가소제를 포함하여 고탄성 장갑으로의 우수한 가공성 및 생산성을 나타낼 수 있다. 또한, 점도 저하제의 추가량을 줄여 이에 의한 물성 저하를 억제하면서도, 보다 향상된 기계적 물성을 나타내는 친환경 고탄성 장갑의 제조를 가능케 한다. The vinyl chloride resin composition according to the present invention can exhibit excellent processability and productivity into highly elastic gloves by including a plasticizer of a specific composition. In addition, by reducing the amount of viscosity lowering agent added, it is possible to manufacture eco-friendly, high-elasticity gloves that exhibit improved mechanical properties while suppressing the decrease in physical properties caused by this.

이하, 하기 실시예에 의하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하고자 한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐 본 발명의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 실시예, 비교예에서 함유량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through the following examples. However, the following examples are only for illustrating the present invention and the scope of the present invention is not limited to these only. In addition, in the following examples and comparative examples, “%” and “part” indicating content are based on weight unless otherwise specified.

실시예 1 Example 1

염화비닐 수지(KH-31G™, 한화 케미칼사제, 중합도 1600±50) 100 중량부에 대해, DEHCH : TBC : 에폭시화 대두유 (송원산업 E-700)를 70 : 20 : 10의 중량비로 혼합한 가소제의 80 중량부, 액상 안정제(LTX248H™, KD Chem사제) 2 중량부, 카르복실산 에스테르계 화합물인 점도저하제(BYK LP-R 22274™, BYK사제, 20℃ 밀도=0.879g/cm3, 응고점: <-13℃, 인화점: >140℃) 5 중량부 및 분산제(BYK-21809™, BYK사제, 20℃ 밀도=1.092g/cm3, 산가: 약 100mgKOH/g, 인화점: >100℃) 1중량부를 Mathis mixer에서 10분 동안 혼합하여 플라스티졸 형태의 염화비닐 수지 조성물을 제조하였다.A plasticizer mixed with DEHCH:TBC:epoxidized soybean oil (Songwon E-700) at a weight ratio of 70:20:10 for 100 parts by weight of vinyl chloride resin (KH-31G™, manufactured by Hanwha Chemical, degree of polymerization 1600±50). 80 parts by weight of a liquid stabilizer (LTX248H™, manufactured by KD Chem), 2 parts by weight of a viscosity lowering agent, a carboxylic acid ester compound (BYK LP-R 22274™, manufactured by BYK, 20°C density = 0.879 g/cm 3 , freezing point : <-13℃, flash point: >140℃) 5 parts by weight and dispersant (BYK-21809™, manufactured by BYK, 20℃ density=1.092g/cm 3 , acid value: approximately 100mgKOH/g, flash point: >100℃) 1 A plastisol-type vinyl chloride resin composition was prepared by mixing parts by weight in a Mathis mixer for 10 minutes.

실시예 2 Example 2

염화비닐 수지(KH-31G™, 한화 케미칼사제, 중합도 1600±50) 100 중량부에 대해, DEHCH : TBC : 에폭시화 대두유 (송원산업 E-700)를 60 : 25 : 15의 중량비로 혼합한 가소제의 80 중량부, 액상 안정제(LTX248H™, KD Chem사제) 2 중량부, 카르복실산 에스테르계 화합물인 점도저하제(BYK LP-R 22274™, BYK사제, 20℃ 밀도=0.879g/cm3, 응고점: <-13℃, 인화점: >140℃) 5 중량부 및 분산제(BYK-21809™, BYK사제, 20℃ 밀도=1.092g/cm3, 산가: 약 100mgKOH/g, 인화점: >100℃) 1중량부를 Mathis mixer에서 10분 동안 혼합하여 플라스티졸 형태의 염화비닐 수지 조성물을 제조하였다.A plasticizer mixed with DEHCH:TBC:epoxidized soybean oil (Songwon E-700) at a weight ratio of 60:25:15 for 100 parts by weight of vinyl chloride resin (KH-31G™, manufactured by Hanwha Chemical, degree of polymerization 1600±50). 80 parts by weight of a liquid stabilizer (LTX248H™, manufactured by KD Chem), 2 parts by weight of a viscosity lowering agent, a carboxylic acid ester compound (BYK LP-R 22274™, manufactured by BYK, 20°C density = 0.879 g/cm 3 , freezing point : <-13℃, flash point: >140℃) 5 parts by weight and dispersant (BYK-21809™, manufactured by BYK, 20℃ density=1.092g/cm 3 , acid value: approximately 100mgKOH/g, flash point: >100℃) 1 A plastisol-type vinyl chloride resin composition was prepared by mixing parts by weight in a Mathis mixer for 10 minutes.

실시예 3 Example 3

염화비닐 수지(KH-31G™, 한화 케미칼사제, 중합도 1600±50) 100 중량부에 대해, DEHCH : TBC : 에폭시화 대두유 (송원산업 E-700)를 80 : 15 : 5의 중량비로 혼합한 가소제의 80 중량부, 액상 안정제(LTX248H™, KD Chem사제) 2 중량부, 카르복실산 에스테르계 화합물인 점도저하제(BYK LP-R 22274™, BYK사제, 20℃ 밀도=0.879g/cm3, 응고점: <-13℃, 인화점: >140℃) 5 중량부 및 분산제(BYK-21809™, BYK사제, 20℃ 밀도=1.092g/cm3, 산가: 약 100mgKOH/g, 인화점: >100℃) 1중량부를 Mathis mixer에서 10분 동안 혼합하여 플라스티졸 형태의 염화비닐 수지 조성물을 제조하였다.A plasticizer mixed with DEHCH:TBC:epoxidized soybean oil (Songwon E-700) at a weight ratio of 80:15:5 for 100 parts by weight of vinyl chloride resin (KH-31G™, manufactured by Hanwha Chemical, degree of polymerization 1600±50). 80 parts by weight of a liquid stabilizer (LTX248H™, manufactured by KD Chem), 2 parts by weight of a viscosity lowering agent, a carboxylic acid ester compound (BYK LP-R 22274™, manufactured by BYK, 20°C density = 0.879 g/cm 3 , freezing point : <-13℃, flash point: >140℃) 5 parts by weight and dispersant (BYK-21809™, manufactured by BYK, 20℃ density=1.092g/cm 3 , acid value: approximately 100mgKOH/g, flash point: >100℃) 1 A plastisol-type vinyl chloride resin composition was prepared by mixing parts by weight in a Mathis mixer for 10 minutes.

비교예 1 Comparative Example 1

상기 실시예 1에서 DEHCH, TBC 및 에폭시화 대두유가 혼합된 가소제 대신, 가소제로 DOTP 80 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 사용하여 플라스티졸 형태의 염화비닐 수지 조성물을 제조하였다.A plastisol-type vinyl chloride resin composition was prepared using the same method as Example 1, except that 80 parts by weight of DOTP was used as the plasticizer instead of the plasticizer mixed with DEHCH, TBC, and epoxidized soybean oil. Manufactured.

비교예 2 Comparative Example 2

상기 실시예 1에서 DEHCH, TBC 및 에폭시화 대두유가 혼합된 가소제 대신, 가소제로 DEHCH 80 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 사용하여 플라스티졸 형태의 염화비닐 수지 조성물을 제조하였다.A plastisol-type vinyl chloride resin composition was prepared using the same method as Example 1, except that 80 parts by weight of DEHCH was used as the plasticizer instead of the plasticizer mixed with DEHCH, TBC, and epoxidized soybean oil. Manufactured.

비교예 3 Comparative Example 3

상기 실시예 1에서 DEHCH, TBC 및 에폭시화 대두유가 혼합된 가소제 대신, DEHCH : TBC를 60 : 40의 중량비로 혼합한 가소제의 80 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 사용하여 플라스티졸 형태의 염화비닐 수지 조성물을 제조하였다.The same method as Example 1 was used, except that instead of the plasticizer mixed with DEHCH, TBC, and epoxidized soybean oil, 80 parts by weight of a plasticizer mixed with DEHCH:TBC at a weight ratio of 60:40 was used. A plastisol-type vinyl chloride resin composition was prepared.

비교예 4 Comparative Example 4

상기 실시예 1에서 DEHCH, TBC 및 에폭시화 대두유가 혼합된 가소제 대신, DEHCH : TBC를 70 : 30의 중량비로 혼합한 가소제의 80 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 사용하여 플라스티졸 형태의 염화비닐 수지 조성물을 제조하였다.The same method as Example 1 was used, except that instead of the plasticizer mixed with DEHCH, TBC, and epoxidized soybean oil, 80 parts by weight of a plasticizer mixed with DEHCH:TBC at a weight ratio of 70:30 was used. A plastisol-type vinyl chloride resin composition was prepared.

비교예 5 Comparative Example 5

상기 실시예 1의 가소제 대신, DEHCH : TBC : 에폭시화 대두유를 30 : 40 : 30의 중량비로 혼합한 가소제의 80 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 사용하여 플라스티졸 형태의 염화비닐 수지 조성물을 제조하였다.A plastisol was prepared using the same method as in Example 1, except that instead of the plasticizer in Example 1, 80 parts by weight of a plasticizer mixed with DEHCH:TBC:epoxidized soybean oil in a weight ratio of 30:40:30 was used. A vinyl chloride resin composition of the form was prepared.

실험예Experiment example

상기 실시예 및 비교예에서 제조한 염화비닐 수지 조성물의 점도 및 겔링 속도와, 상기 플라스티졸을 경화시켜 제조한 시편의 인장 강도를 하기와 같이 평가하였다. The viscosity and gelling speed of the vinyl chloride resin composition prepared in the examples and comparative examples, and the tensile strength of the specimen prepared by curing the plastisol were evaluated as follows.

1) 점도1) Viscosity

점도는, 상기 각각 제조된 염화비닐 수지 조성물을 ASTM D 2196 규격에 의거하여, 25℃ 항온 오븐에서 1시간 동안 숙성시킨 후 Brookfield 점도계(spindle #6, 20 RPM)를 이용하여 초기점도를 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. The initial viscosity was measured using a Brookfield viscometer (spindle #6, 20 RPM) after aging the vinyl chloride resin compositions prepared above for 1 hour in a constant temperature oven at 25°C according to ASTM D 2196 standards. The results are shown in Table 1 below.

2) 겔링 속도2) Gelling speed

겔링 속도는, 상기 각각 제조된 염화비닐 수지 조성물을 SVNC 장비를 이용하여 110℃에서 겔링속도를 측정하였다. SVNC 장비에서 겔링이 진행될수록 진폭(amplitude)이 감소하는데 이의 감소 속도를 이용하여 겔링속도를 비교 측정한 다음, 겔링속도를 점수화하여 하기 표 1에 나타내었다(매우 우수 10>9>8>7>6>5>4>3>2>1 매우 열세).The gelling speed of each of the vinyl chloride resin compositions prepared above was measured at 110°C using SVNC equipment. As gelling progresses in SVNC equipment, the amplitude decreases. The gelling speed was compared and measured using the rate of decrease, and the gelling speed was scored and shown in Table 1 below (Excellent 10>9>8>7> 6>5>4>3>2>1 very inferior).

3) 인장 강도3) Tensile strength

상기 실시예 및 비교예에서 제조한 염화비닐 수지 조성물을 0.2 mm 두께로 코팅한 뒤 200℃에서 3분간 가열하여 시편을 제작하였고, 상기 시편의 인장강도를 U.T.M을 이용하여 ASTM D 638 규격에 의거하여 Cross head speed 200㎜/분 조건에서 측정하였다. The vinyl chloride resin composition prepared in the above Examples and Comparative Examples was coated to a thickness of 0.2 mm and then heated at 200°C for 3 minutes to produce a specimen. The tensile strength of the specimen was measured according to ASTM D 638 standard using U.T.M. Measurements were made under the condition of cross head speed of 200 mm/min.

가소제
(중량비)
plasticizer
(weight ratio)
점도
저하제
(중량부)
viscosity
lowering agent
(part by weight)
물성 평가Physical property evaluation
안정제
(중량부)
stabilizator
(part by weight)
분선제
(중량부)
branch system
(part by weight)
점도
(cPs)
viscosity
(cPs)
겔링 속도gelding speed 인장강도
(kgf/mm2)
tensile strength
(kgf/ mm2 )
실시예 1Example 1 DEHCH:TBC:에폭시화 대두유
(70:20:10)
DEHCH:TBC:Epoxidized soybean oil
(70:20:10)
55 22 1One 565565 99 1.9101.910
실시예 2Example 2 DEHCH:TBC:에폭시화 대두유
(60:25:15)
DEHCH:TBC:Epoxidized soybean oil
(60:25:15)
55 22 1One 765765 1010 1.8851.885
실시예 3Example 3 DEHCH:TBC:에폭시화 대두유(80:15:5)DEHCH:TBC:Epoxidized soybean oil (80:15:5) 55 22 1One 535535 99 1.8301.830 비교예 1Comparative Example 1 DOTP(100)DOTP(100) 55 22 1One 1,1001,100 44 16801680 비교예 2Comparative Example 2 DEHCH(100)DEHCH(100) 55 22 1One 480480 66 1.7051.705 비교예 3Comparative Example 3 DEHCH:TBC(60:40)DEHCH:TBC(60:40) 55 22 1One 880880 1010 1.6901.690 비교예 4Comparative Example 4 DEHCH:TBC(70:30)DEHCH:TBC(70:30) 55 22 1One 1,0451,045 88 1.8501.850 비교예 6Comparative Example 6 DEHCH:TBC:에폭시화 대두유(30:40:30)DEHCH:TBC:Epoxidized soybean oil (30:40:30) 55 22 1One 1,5901,590 99 1.7801.780

상기 표 1에 나타난 바와 같이, 상기 실시예의 염화비닐수지 조성물은 상대적으로 점도가 낮고 겔링 속도가 우수하여, 가공성 성형성이 뛰어남이 확인되었다. 또한, 우수한 기계적 물성을 함께 나타내는 것으로 확인되었다. As shown in Table 1, it was confirmed that the vinyl chloride resin composition of the above example had a relatively low viscosity and excellent gelling speed, and thus had excellent processability and moldability. Additionally, it was confirmed to exhibit excellent mechanical properties.

이에 비해, 비교예의 조성물은 겔링 속도가 충분치 못하거나(비교예 1, 2), 점도가 높아(비교예 3 내지 5) 실시예에 비해 열악한 가공성을 나타내는 것으로 확인되었다. 더구나, 비교예의 조성물은 기계적 물성이 열악하여 장갑으로 성형시 기본적인 물성이 저하되는 것으로 확인되었다. In contrast, the composition of the comparative example was confirmed to have poor processability compared to the example due to insufficient gelling speed (Comparative Examples 1 and 2) or high viscosity (Comparative Examples 3 to 5). Moreover, it was confirmed that the composition of the comparative example had poor mechanical properties, so that the basic properties were deteriorated when molded into gloves.

Claims (12)

(a) 염화비닐 수지 100 중량부;
(b) 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트 40 내지 85 중량부;
(c) 트리부틸시트레이트 5 내지 30 중량부;
(d) 에폭시화 식물성 오일 5 내지 20 중량부; 및
(e) 점도 저하제 3 내지 20 중량부를 포함하는 염화비닐 수지 조성물로,
상기 점도 저하제는 20℃에서의 밀도가 0.85 내지 0.9g/cm3, 응고점이 -7℃ 이하이며, 인화점이 120℃ 이상이고,
상기 염화비닐 수지 조성물은, ASTM D 2196 규격에 의거하여 25℃ 항온 오븐에서 1시간 동안 숙성시킨 후 Brookfield 점도계(spindle #6, 20 RPM)로 측정한 점도가 400 cPs 내지 800 cPs인,
장갑용 염화비닐 수지 조성물.
(a) 100 parts by weight of vinyl chloride resin;
(b) 40 to 85 parts by weight of di(2-ethylhexyl)cyclohexane-1,4-dicarboxylate;
(c) 5 to 30 parts by weight of tributyl citrate;
(d) 5 to 20 parts by weight of epoxidized vegetable oil; and
(e) a vinyl chloride resin composition containing 3 to 20 parts by weight of a viscosity lowering agent,
The viscosity lowering agent has a density of 0.85 to 0.9 g/cm 3 at 20°C, a freezing point of -7°C or lower, and a flash point of 120°C or higher,
The vinyl chloride resin composition has a viscosity of 400 cPs to 800 cPs as measured by a Brookfield viscometer (spindle #6, 20 RPM) after aging in a constant temperature oven at 25°C for 1 hour in accordance with ASTM D 2196 standards.
Vinyl chloride resin composition for gloves.
제1항에 있어서, 상기 염화비닐 수지는 중합도가 1,300 내지 2,000인 장갑용 염화비닐 수지 조성물.
The vinyl chloride resin composition for gloves according to claim 1, wherein the vinyl chloride resin has a degree of polymerization of 1,300 to 2,000.
제1항에 있어서, 상기 (b) 내지 (d)의 총 함량은 상기 염화비닐 수지 100 중량부 대비 70 내지 95 중량부로 되는 장갑용 염화비닐 수지 조성물.
The vinyl chloride resin composition for gloves according to claim 1, wherein the total content of (b) to (d) is 70 to 95 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
제1항에 있어서, 상기 에폭시화 식물성 오일은 에폭시화 대두유(epoxidized soybean oil), 에폭시화 피마자유(epoxidized castor oil), 에폭시화 아마인유(epoxidized linseed oil), 에폭시화 팜유(epoxidized palm oil), 에폭시화 톨유(epoxidized tall oil), 에폭시화 동유(epoxidized tung oil), 에폭시화 포도씨유(epoxidized grape seed oil), 에폭시화 올리브유(epoxidized olive oil), 에폭시화 호호바유(epoxidized jojoba oil), 에폭시화 양귀비씨유(epoxidized poppyseed oil), 에폭시화 면실유(epoxidized cottonseed oil), 에폭시화 카놀라유(epoxidized canola oil), 에폭시화 밀배아유(epoxidized wheat germ oil), 에폭시화 땅콩유(epoxidized peanut oil), 및 에폭시화 호두유(epoxidized walnut oil)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 장갑용 염화비닐 수지 조성물.
The method of claim 1, wherein the epoxidized vegetable oil is epoxidized soybean oil, epoxidized castor oil, epoxidized linseed oil, epoxidized palm oil, epoxidized tall oil, epoxidized tung oil, epoxidized grape seed oil, epoxidized olive oil, epoxidized jojoba oil, epoxidized epoxidized poppyseed oil, epoxidized cottonseed oil, epoxidized canola oil, epoxidized wheat germ oil, epoxidized peanut oil, and A vinyl chloride resin composition for gloves containing at least one member selected from the group consisting of epoxidized walnut oil.
제1항에 있어서, 상기 점도 저하제는 지방족 탄화수소계 화합물, 카르복실산 에스테르계 화합물, 또는 이들의 조합을 포함하는 장갑용 염화비닐 수지 조성물.
The vinyl chloride resin composition for gloves according to claim 1, wherein the viscosity lowering agent includes an aliphatic hydrocarbon-based compound, a carboxylic acid ester-based compound, or a combination thereof.
삭제delete 제1항에 있어서, 안정제 및 분산제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는 장갑용 염화비닐 수지 조성물.
The vinyl chloride resin composition for gloves according to claim 1, further comprising at least one additive selected from the group consisting of stabilizers and dispersants.
제7항에 있어서, 상기 안정제는 상기 염화비닐 수지 100 중량부 대비 0.5 내지 3 중량부의 함량으로 포함되는 장갑용 염화비닐 수지 조성물.
The vinyl chloride resin composition for gloves according to claim 7, wherein the stabilizer is included in an amount of 0.5 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
제7항에 있어서, 상기 안정제는 Ca-Zn계 화합물, K-Zn계 화합물, Ba-Zn계 화합물, 유기 Tin계 화합물, 메탈릭 비누계 화합물, 페놀계 화합물, 인산 에스테르계 화합물 및 아인산 에스테르계 화합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 장갑용 염화비닐 수지 조성물.
The method of claim 7, wherein the stabilizer is a Ca-Zn-based compound, a K-Zn-based compound, a Ba-Zn-based compound, an organic Tin-based compound, a metallic soap-based compound, a phenol-based compound, a phosphoric acid ester-based compound, and a phosphorous acid ester-based compound. At least one vinyl chloride resin composition for gloves selected from the group consisting of.
제7항에 있어서, 상기 분산제는 상기 염화비닐 수지 100 중량부 대비 0.5 내지 3 중량부의 함량으로 포함되는 장갑용 염화비닐 수지 조성물.
The vinyl chloride resin composition for gloves according to claim 7, wherein the dispersant is contained in an amount of 0.5 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
삭제delete 제1항 내지 제5항, 및 제7항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 염화비닐 수지 조성물을 성형하여 제조된 산업용 또는 의료용 장갑.
An industrial or medical glove manufactured by molding the vinyl chloride resin composition according to any one of claims 1 to 5 and 7 to 10.
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