KR102587607B1 - High hardness coating composition with excellent bendability - Google Patents
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Abstract
본 발명은 구부러짐성이 우수한 고경도 코팅조성물에 관한 것으로, 본 발명에 따르면 반복적인 굽힘이 가능하도록 유연하고, 굽힘 시 크랙이나 백탁 등이 발생하지 않으며, 투명성이 우수하고, 코팅대상물의 손상을 방지할 수 있는 구부러짐성이 우수한 고경도 코팅조성물을 제공할 수 있다.The present invention relates to a high hardness coating composition with excellent bendability. According to the present invention, it is flexible to enable repeated bending, does not generate cracks or cloudiness during bending, has excellent transparency, and prevents damage to the coating object. It is possible to provide a high hardness coating composition with excellent bending properties.
Description
본 발명은 구부러짐성이 우수한 고경도 코팅조성물에 관한 것으로, 특히 반복적인 굽힘이 가능하도록 유연하고, 굽힘 시 크랙이나 백탁 등이 발생하지 않으며, 투명성이 우수하고, 코팅대상물의 손상을 방지할 수 있는 구부러짐성이 우수한 고경도 코팅조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a high hardness coating composition with excellent bending properties. In particular, it is flexible to enable repeated bending, does not generate cracks or cloudiness when bending, has excellent transparency, and can prevent damage to the coating object. It relates to a high hardness coating composition with excellent bendability.
이하에 기술되는 내용은 단순히 본 발명과 관련되는 배경 정보만을 제공할 뿐 종래기술을 구성하는 것이 아니다.The content described below simply provides background information related to the present invention and does not constitute prior art.
액정 표시 장치(liquid crystal display) 또는 유기 발광 표시장치(organic light emitting diode display) 등의 박형표시 장치는 스마트폰(smart phone), 태블릿(tablet) PC 뿐만 아니라, 각종 웨어러블 기기(wearable device)에 이르기까지 휴대성을 특징으로 하는 각종 스마트 기기(smart device)에 널리 사용되고 있다.Thin display devices such as liquid crystal displays or organic light emitting diode displays are used not only in smart phones and tablet PCs, but also in various wearable devices. It is widely used in various smart devices that feature portability.
이러한 박형표시 장치들은 스크래치 또는 외부 충격으로부터 디스플레이 패널을 보호하고자 디스플레이 패널 위에 디스플레이 보호용 윈도우 커버를 구비하고 있으며, 최근에는 접고 펼 수 있는 유연성을 갖는 폴더블(foldable) 디스플레이 장치가 개발됨에 따라 이러한 윈도우 커버가 플렉서블 재질의 필름으로 대체되고 있다.These thin display devices are equipped with a display protection window cover over the display panel to protect the display panel from scratches or external impacts. Recently, with the development of foldable display devices that have the flexibility to fold and unfold, such window covers is being replaced by films made of flexible materials.
이와 같은 디스플레이 패널의 윈도우 커버 필름으로 사용하기 위해서는 반복적인 굽힘이 가능하도록 유연하고, 굽힘 시 크랙이나 백탁 등이 발생하지 않으며, 투명성이 우수하고, 외력에 의해 패널의 손상을 방지하는 것을 요구하고 있다.In order to use it as a window cover film for such a display panel, it is required to be flexible enough to allow repeated bending, not generate cracks or cloudiness when bending, have excellent transparency, and prevent damage to the panel due to external forces. .
또한, 제조 공정 중 고온 고습 조건에서 코팅층의 변형이 발생하지 않고, 플레서블 디스플레이에 적용 중인 소자가 손상이 되지 않고, 습기나 수분에 대한 차단 특성이 우수할 것이 요구된다.In addition, it is required that the coating layer not be deformed under high temperature and high humidity conditions during the manufacturing process, that the device being applied to the flexible display is not damaged, and that it has excellent barrier properties against moisture or moisture.
이에 본 발명자들은 특정한 실란단량체를 이용하여 제조한 실세스퀴옥산 수지를 코팅조성물에 적용할 경우 우수한 효능을 확인하여 본 발명을 완성하게 되었다.Accordingly, the present inventors completed the present invention by confirming the excellent efficacy of silsesquioxane resin prepared using a specific silane monomer when applied to a coating composition.
본 발명이 이루고자 하는 과제는 종래의 문제를 해결하고자 하는 것으로, 반복적인 굽힘이 가능하도록 유연하고, 굽힘 시 크랙이나 백탁 등이 발생하지 않으며, 투명성이 우수하고, 코팅대상물의 손상을 방지할 수 있는 구부러짐성이 우수한 고경도 코팅조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.The problem to be achieved by the present invention is to solve the conventional problems. It is flexible enough to allow repeated bending, does not generate cracks or cloudiness when bending, has excellent transparency, and can prevent damage to the coating object. The purpose is to provide a high hardness coating composition with excellent bendability.
이러한 기술적 과제를 이루기 위한 본 발명은,The present invention to achieve this technical problem is,
하기 화학식 1로 표시되는 화합물 유래의 반복단위 및 화학식 2로 표시되는 화합물 유래의 반복단위를 포함하는 실세스퀴옥산계 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 구부러짐성이 우수한 고경도 코팅조성물을 제공한다:Provided is a high hardness coating composition with excellent bendability, comprising a silsesquioxane-based resin containing a repeating unit derived from a compound represented by the following formula (1) and a repeating unit derived from a compound represented by the formula (2):
[화학식 1][Formula 1]
A-Si(R1)3 A-Si(R 1 ) 3
상기 화학식 1에서,In Formula 1,
A는 이며, *는 연결기이며, 각각의 벤젠고리에 있는 수소는 1가의 연결기를 가지는 치환기로 치환될 수 있으며, A is , * is a linking group, and the hydrogen in each benzene ring can be replaced with a substituent having a monovalent linking group,
R1은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1-C5 알콕시기, 또는 -OSi(R2)3이며, R2은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1-C5 알콕시기이다.R 1 is each independently a substituted or unsubstituted C 1 -C 5 alkoxy group, or -OSi(R 2 ) 3 , and R 2 is each independently a substituted or unsubstituted C 1 -C 5 alkoxy group.
[화학식 2][Formula 2]
A-SiR3(R1)2 A-SiR 3 (R 1 ) 2
상기 화학식 2에서, A는 화학식 1에서 정의한 바와 같으며,In Formula 2, A is as defined in Formula 1,
R3은 치환 또는 비치환된 C1-C10의 선형 또는 분지형 알킬기이며, R1은 각각 독립적으로 화학식 1에서 정의한 바와 같다.R 3 is a substituted or unsubstituted C 1 -C 10 linear or branched alkyl group, and R 1 is each independently as defined in Formula 1.
구체적으로 상기 구부러짐성이 우수한 고경도 코팅조성물은Specifically, the high hardness coating composition with excellent bending properties is
상기 실세스퀴옥산계 수지;The silsesquioxane-based resin;
개시제;initiator;
유기용매;organic solvent;
를 포함하는 것일 수 있다.It may include.
바람직하기로 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 유래의 반복단위 1몰에 대하여 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 유래의 반복단위를 0.5 내지 1몰의 비율로 포함하는 것이다.Preferably, the repeating unit derived from the compound represented by Formula 2 is included in a ratio of 0.5 to 1 mole per 1 mole of the repeating unit derived from the compound represented by Formula 1.
바람직하기로 상기 실세스퀴옥산계 수지는 중량평균분자량이 3,000 내지 20,000 g/mol인 것이다.Preferably, the silsesquioxane-based resin has a weight average molecular weight of 3,000 to 20,000 g/mol.
또한 본 발명은 상기 기재의 구부러짐성이 우수한 고경도 코팅조성물로 형성된 코팅층을 포함하는 것을 특징으로 하는 물품을 제공한다.In addition, the present invention provides an article characterized by comprising a coating layer formed of a high hardness coating composition with excellent bendability of the substrate.
본 발명의 구부러짐성이 우수한 고경도 코팅조성물은 반복적인 굽힘이 가능하도록 유연하고, 굽힘 시 크랙이나 백탁 등이 발생하지 않으며, 투명성이 우수하고, 코팅대상물의 손상을 방지할 수 있다.The high hardness coating composition with excellent bendability of the present invention is flexible to enable repeated bending, does not generate cracks or cloudiness during bending, has excellent transparency, and can prevent damage to the coating object.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 실시예를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 상세한 설명에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나 이는 본 발명을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.Since the present invention can make various changes and have various embodiments, specific embodiments will be illustrated in the drawings and described in detail in the detailed description. However, this is not intended to limit the present invention to specific embodiments, and should be understood to include all changes, equivalents, and substitutes included in the spirit and technical scope of the present invention.
제 1, 제 2, A, B 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 해당 구성요소들은 상기 용어들에 의해 한정되지는 않으며, 단지 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다. 예를 들어, 본 발명의 권리 범위를 벗어나지 않으면서 제1 구성요소는 제2 구성요소로 명명될 수 있고, 유사하게 제 2 구성요소도 제1 구성요소로 명명될 수 있다. 및/또는 이라는 용어는 복수의 관련된 기재된 항목들의 조합 또는 복수의 관련된 기재된 항목들 중의 어느 항목을 포함한다.Terms such as first, second, A, B, etc. may be used to describe various components, but the components are not limited by the terms, and are only used for the purpose of distinguishing one component from other components. It is used only as For example, a first component may be referred to as a second component, and similarly, the second component may also be referred to as a first component without departing from the scope of the present invention. The term and/or includes any of a plurality of related stated items or a combination of a plurality of related stated items.
본 명세서에서 사용되는 용어에서 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 해석되지 않는 한 복수의 표현을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 그리고 "포함한다" 등의 용어는 설시된 특징, 개수, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 의미하는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 개수, 단계 동작 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.As used herein, singular expressions should be understood to include plural expressions unless the context clearly dictates otherwise. And terms such as "include" mean the presence of the described features, numbers, steps, operations, components, parts, or combinations thereof, but one or more other features, numbers, steps, operations, components, parts, etc. It should be understood that it does not exclude the existence or addition of combinations thereof.
본 발명의 구부러짐성이 우수한 고경도 코팅조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 유래의 반복단위 및 화학식 2로 표시되는 화합물 유래의 반복단위를 포함하는 실세스퀴옥산계 수지를 포함하는 것을 특징으로 한다:The high hardness coating composition with excellent bendability of the present invention is characterized by comprising a silsesquioxane-based resin containing a repeating unit derived from a compound represented by the following formula (1) and a repeating unit derived from a compound represented by the formula (2) :
[화학식 1][Formula 1]
A-Si(R1)3 A-Si(R 1 ) 3
상기 화학식 1에서, In Formula 1,
A는 이며, *는 연결기이며, 각각의 벤젠고리에 있는 수소는 1가의 연결기를 가지는 치환기로 치환될 수 있으며, A is , * is a linking group, and the hydrogen in each benzene ring can be replaced with a substituent having a monovalent linking group,
R1은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1-C5 알콕시기, 또는 -OSi(R2)3이며, R2은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1-C5 알콕시기이다.R 1 is each independently a substituted or unsubstituted C 1 -C 5 alkoxy group, or -OSi(R 2 ) 3 , and R 2 is each independently a substituted or unsubstituted C 1 -C 5 alkoxy group.
구체적으로 상기 1가의 연결기는 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 아민기; 에폭시기; 사이클로헥실에폭시기; (메타)아크릴기; 사이올기; 이소시아네이트기; 니트릴기; 니트로기; 페닐기; 중수소, 할로겐, 아민기, 에폭시기, (메타)아크릴기, 사이올기, 이소시아네이트기, 니트릴기, 니트로기, 페닐기로 치환되거나 치환되지 않은 C1~C10의 알킬기; C2~C10의 알케닐기; C1~C10의 알콕시기; C3~C10의 시클로알킬기; C3~C20의 헤테로시클로알킬기; C6~C20의 아릴기; C3~C20의 헤테로아릴기이다.Specifically, the monovalent linking groups are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Amine group; epoxy group; Cyclohexyl epoxy group; (meth)acrylic group; Cyol group; Isocyanate group; Nitrile group; nitro group; phenyl group; C 1 to C 10 alkyl group substituted or unsubstituted with deuterium, halogen, amine group, epoxy group, (meth)acrylic group, thiol group, isocyanate group, nitrile group, nitro group, phenyl group; C 2 ~ C 10 alkenyl group; C 1 ~ C 10 alkoxy group; C 3 ~ C 10 cycloalkyl group; C 3 ~ C 20 heterocycloalkyl group; C 6 ~ C 20 aryl group; It is a heteroaryl group of C 3 to C 20 .
[화학식 2][Formula 2]
A-SiR3(R1)2 A-SiR 3 (R 1 ) 2
상기 화학식 2에서, A는 화학식 1에서 정의한 바와 같으며,In Formula 2, A is as defined in Formula 1,
R3은 치환 또는 비치환된 C1-C10의 선형 또는 분지형 알킬기이며, R1은 각각 독립적으로 화학식 1에서 정의한 바와 같다.R 3 is a substituted or unsubstituted C 1 -C 10 linear or branched alkyl group, and R 1 is each independently as defined in Formula 1.
구체적으로 화학식 1 또는 화학식 2에서 상기 치환기는 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 아민기; 에폭시기; 사이클로헥실에폭시기; (메타)아크릴기; 사이올기; 이소시아네이트기; 니트릴기; 니트로기; 페닐기; 중수소, 할로겐, 아민기, 에폭시기, (메타)아크릴기, 사이올기, 이소시아네이트기, 니트릴기, 니트로기, 페닐기로 치환되거나 치환되지 않은 C1~C10의 알킬기; C2~C10의 알케닐기; C1~C10의 알콕시기; C3~C10의 시클로알킬기; C3~C20의 헤테로시클로알킬기; C6~C20의 아릴기; C3~C20의 헤테로아릴기일 수 있다.Specifically, in Formula 1 or Formula 2, the substituents are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Amine group; epoxy group; Cyclohexyl epoxy group; (meth)acrylic group; Cyol group; Isocyanate group; Nitrile group; nitro group; phenyl group; C 1 to C 10 alkyl group substituted or unsubstituted with deuterium, halogen, amine group, epoxy group, (meth)acrylic group, thiol group, isocyanate group, nitrile group, nitro group, phenyl group; C 2 ~ C 10 alkenyl group; C 1 ~ C 10 alkoxy group; C 3 ~ C 10 cycloalkyl group; C 3 ~ C 20 heterocycloalkyl group; C 6 ~ C 20 aryl group; It may be a C 3 to C 20 heteroaryl group.
구체적으로 상기 구부러짐성이 우수한 고경도 코팅조성물은Specifically, the high hardness coating composition with excellent bending properties is
상기 실세스퀴옥산계 수지;The silsesquioxane-based resin;
개시제;initiator;
유기용매;organic solvent;
를 포함하는 것일 수 있다.It may include.
바람직하기로 상기 구부러짐성이 우수한 고경도 코팅조성물은Preferably, the high hardness coating composition with excellent bending properties is
상기 실세스퀴옥산계 수지 5 내지 50 중량%;5 to 50% by weight of the silsesquioxane-based resin;
개시제 0.01 내지 10 중량%;0.01 to 10% by weight of initiator;
유기용매 잔량;remaining amount of organic solvent;
를 포함하는 것일 수 있다.It may include.
상기 실세스퀴옥산계 수지는 상기 화학식 1과 화학식 2의 단량체 및 가교를 이용하여 용매의 존재하에서 축합반응을 수행하여 얻어질 수 있다.The silsesquioxane-based resin can be obtained by performing a condensation reaction in the presence of a solvent using the monomers and crosslinking of Formula 1 and Formula 2.
상기 가교제를 이용한 축합반응은 공지의 방법을 활용할 수 있음은 물론이다.Of course, the condensation reaction using the crosslinking agent can utilize known methods.
바람직하기로 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 유래의 반복단위 1몰에 대하여 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 유래의 반복단위를 0.5 내지 1몰의 비율로 포함하는 것이다. 상기 범위 경우 더욱 우수한 물성을 나타낸다.Preferably, the repeating unit derived from the compound represented by Formula 2 is included in a ratio of 0.5 to 1 mole per 1 mole of the repeating unit derived from the compound represented by Formula 1. In the above range, even more excellent physical properties are shown.
바람직하기로 상기 실세스퀴옥산계 수지는 중량평균분자량이 2,000 내지 100,000 g/mol인 것이며, 더욱 바람직하기로는 3,000 내지 20,000 g/mol이다. 상기 범위 경우 더욱 우수한 물성을 나타낸다.Preferably, the silsesquioxane-based resin has a weight average molecular weight of 2,000 to 100,000 g/mol, and more preferably 3,000 to 20,000 g/mol. In the above range, even more excellent physical properties are shown.
상기 개시제는 광개시제 또는 열 개시제일 수 있으며, 상기 유기용매는 실세스퀴옥산계 수지와 상용 가능한 유기용매가 사용될 수 있다.The initiator may be a photoinitiator or a thermal initiator, and the organic solvent may be an organic solvent compatible with the silsesquioxane-based resin.
또한 본 발명의 구부러짐성이 우수한 고경도 코팅조성물은 열경화제, 무기 충전제, 활제, 항산화제, UV 흡수제, 광안정제, 열적고분자화 금지제, 레벨링제, 계면활성제, 윤활제, 방오제 등을 더욱 포함할 수 있다. 상기 함량은 당업자가 적절하게 조절하여 사용할 수 있으며, 각각 독립적으로 0.01 내지 20 중량%의 범위 내에서 조절하여 사용할 수 있다.In addition, the high hardness coating composition with excellent bending properties of the present invention further contains a heat curing agent, an inorganic filler, a lubricant, an antioxidant, a UV absorber, a light stabilizer, a thermal polymerization inhibitor, a leveling agent, a surfactant, a lubricant, an antifouling agent, etc. can do. The content can be appropriately adjusted by a person skilled in the art, and can be independently adjusted within the range of 0.01 to 20% by weight.
또한 본 발명은 상기 기재의 구부러짐성이 우수한 고경도 코팅조성물로 형성된 코팅층을 포함하는 것을 특징으로 하는 물품을 제공한다.In addition, the present invention provides an article characterized by comprising a coating layer formed of a high hardness coating composition with excellent bendability of the substrate.
상기 코팅층의 두께는 임의로 조절할 수 있으며, 구체적으로는 0.5 내지 50 um인 것일 수 있다.The thickness of the coating layer can be arbitrarily adjusted, and specifically may be 0.5 to 50 um.
본 발명에 따른 구부러짐성이 우수한 고경도 코팅조성물로 형성된 코팅층을 포함하는 물품은 반복적인 굽힘이 가능하도록 유연하고, 굽힘 시 크랙이나 백탁 등이 발생하지 않으며, 투명성이 우수하고, 손상을 방지할 수 있다.An article containing a coating layer formed from a high hardness coating composition with excellent bendability according to the present invention is flexible to allow repeated bending, does not generate cracks or cloudiness during bending, has excellent transparency, and can prevent damage. there is.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 구체적인 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, specific examples will be presented to aid understanding of the present invention. However, the following examples are merely illustrative of the present invention and the scope of the present invention is not limited to the following examples.
[제조예 1][Production Example 1]
상기 화학식 1로 표시되는 단량체 1몰에 대하여 화학식 2로 표시되는 단량체 0.6몰의 비율로 중합하여 실세스퀴옥산을 제조하였다. 중합은 용매 테트라하이드로퓨란과 촉매를 사용하여 제조하였으며, 세 차례의 세정 과정을 통해 촉매와 불순물을 제거하였으며, 테트라하이드로퓨란(THF)을 진공으로 분리, 제거하여 실세스퀴옥산 수지를 제조하였다. Silsesquioxane was prepared by polymerizing 0.6 mole of the monomer represented by Formula 2 per 1 mole of the monomer represented by Formula 1. Polymerization was prepared using the solvent tetrahydrofuran and a catalyst. The catalyst and impurities were removed through three washing processes, and tetrahydrofuran (THF) was separated and removed in vacuum to prepare silsesquioxane resin.
[제조예 2][Production Example 2]
상기 화학식 1로 표시되는 단량체 1몰에 대하여 화학식 2로 표시되는 단량체 0.8몰의 비율로 중합하여 실세스퀴옥산을 제조한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 같은 방법으로 실세스퀴옥산을 제조하였다.Silsesquioxane was prepared in the same manner as Preparation Example 1, except that silsesquioxane was prepared by polymerizing 0.8 mol of the monomer represented by Formula 2 to 1 mol of the monomer represented by Formula 1. .
[참조제조예 1][Reference Manufacturing Example 1]
상기 화학식 1로 표시되는 단량체 1몰에 대하여 화학식 2로 표시되는 단량체 0.1몰의 비율로 중합하여 실세스퀴옥산을 제조한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 같은 방법으로 실세스퀴옥산을 제조하였다.Silsesquioxane was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that silsesquioxane was prepared by polymerizing 0.1 mol of the monomer represented by Formula 2 to 1 mol of the monomer represented by Formula 1. .
[참조제조예 2][Reference Manufacturing Example 2]
상기 화학식 1로 표시되는 단량체 1몰에 대하여 화학식 2로 표시되는 단량체 0.4몰의 비율로 중합하여 실세스퀴옥산을 제조한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 같은 방법으로 실세스퀴옥산을 제조하였다.Silsesquioxane was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that silsesquioxane was prepared by polymerizing 0.4 moles of the monomer represented by Formula 2 to 1 mole of the monomer represented by Formula 1. .
[실시예 1][Example 1]
상기 제조예 1에서 얻은 실세스퀴옥산 수지 100 중량부, 광 개시제 3 중량부, 실리콘계 레벨링 첨가제0.3 중량부, 유기용매 2-이소프로필알코올(isopropyl alcohol) 120 중량부를 혼합하여 코팅 조성물을 제조하였다.A coating composition was prepared by mixing 100 parts by weight of the silsesquioxane resin obtained in Preparation Example 1, 3 parts by weight of the photoinitiator, 0.3 parts by weight of the silicone-based leveling additive, and 120 parts by weight of the organic solvent 2-isopropyl alcohol.
[실시예 2][Example 2]
상기 실시예 1에서 제조예 1에서 얻은 실세스퀴옥산 수지 대신에 제조예 2에서 얻어진 실세스퀴옥산 수지를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 코팅 조성물을 제조하였다.A coating composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the silsesquioxane resin obtained in Preparation Example 2 was used instead of the silsesquioxane resin obtained in Preparation Example 1.
[비교예 1][Comparative Example 1]
상기 실시예 1에서 제조예 1에서 얻은 실세스퀴옥산 수지 대신에 옥타비닐 POSS와 수소화된 폴리(메틸페닐)실록산 수지를 백금 촉매 하에서 수소규소화(Hydrosilylation) 반응을 통해 합성한 수지를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 코팅 조성물을 제조하였다.Except that in Example 1, instead of the silsesquioxane resin obtained in Preparation Example 1, a resin synthesized through a hydrosilylation reaction of octavinyl POSS and hydrogenated poly(methylphenyl)siloxane resin under a platinum catalyst was used. prepared a coating composition in the same manner as Example 1 above.
[참조실시예 1] 및 [참조실시예 2][Reference Example 1] and [Reference Example 2]
상기 실시예 1에서 제조예 1에서 얻은 실세스퀴옥산 수지 대신에 각각 참조제조 1 및 참조제조예 2에서 얻어진 실세스퀴옥산 수지를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 코팅 조성물을 제조하였다.A coating composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the silsesquioxane resin obtained in Reference Preparation 1 and Reference Preparation Example 2 was used instead of the silsesquioxane resin obtained in Preparation Example 1.
[물성측정][Physical property measurement]
상기 실시예 1 내지 실시예 2, 비교예 1, 및 참조실시예 1 내지 2에서 제조된 코팅 조성물의 물성을 다음과 같이 측정하여 하기 표 1에 나타내었다. 코팅층 형성은 상기 실시예 1 내지 실시예 2, 비교예 1, 및 참조실시예 1 내지 2에서 제조된 코팅 조성물 각각을 0.1 mm의 두께를 갖는 PET 기재 상에 도포하고 건조 및 경화 과정을 거쳐 최종 코팅층의 두께가 10 ㎛가 되도록 하였다.The physical properties of the coating compositions prepared in Examples 1 to 2, Comparative Example 1, and Reference Examples 1 to 2 were measured as follows and are shown in Table 1 below. To form a coating layer, each of the coating compositions prepared in Examples 1 to 2, Comparative Examples 1, and Reference Examples 1 to 2 was applied on a PET substrate with a thickness of 0.1 mm, and then dried and cured to form a final coating layer. The thickness was set to 10 ㎛.
- 부착성- Adhesion
코팅 필름 위에 1 mm 간격으로 100개의 정사각형을 만든 후, 테이프(3M사, 3M-810)를 이용하여 3회 박리 테스트를 진행하였다. 박리 테스트 후에도 박리되지 않은 사각형의 수를 세어 코팅 조성물의 기재에 대한 부착성을 판단하였다. 즉, 0/100이면 전부 코팅 조성물이 전부 박리된 것이고, 100/100이면 전부 부착성을 유지한 것으로 표시하였다.After making 100 squares at 1 mm intervals on the coating film, a peeling test was performed three times using tape (3M, 3M-810). The adhesion of the coating composition to the substrate was determined by counting the number of squares that did not peel off even after the peeling test. That is, if it was 0/100, all of the coating composition was peeled off, and if it was 100/100, it indicated that all of the coating composition maintained adhesion.
- 유연성- flexibility
상기 실시예 1 내지 실시예 2, 비교예 1, 및 참조실시예 1 내지 2에서 제조된 코팅 조성물 각각을 0.1 mm의 두께를 갖는 PET 기재 상에 도포하고 건조 및 경화 과정을 거친 것을 중심부를 1000회 구부렸다 핀 후 크랙이 발생하는지 여부를 육안으로 평가하였다. Each of the coating compositions prepared in Examples 1 to 2, Comparative Examples 1, and Reference Examples 1 to 2 was applied on a PET substrate with a thickness of 0.1 mm, dried and cured, and the center was rolled 1000 times. After bending and pinning, whether cracks occurred was visually evaluated.
○: 크랙 없이 육안으로 투명하게 보임○: Visible to the naked eye without cracks
△: 육안상으로 코팅은 투명하나, 미세하게 크랙이 보임△: The coating is transparent to the naked eye, but small cracks are visible.
×: 육안상으로 크랙이 보임×: Cracks visible to the naked eye
상기 표 1에 나타나는 바와 같이 본 발명의 제조예 1 및 제조예 2의 실세스퀴옥산 수지를 사용한 실시예 1 및 2의 경우 비교예 3에 비하여 부착성 및 유연성이 모두 우수하였으며, 특히 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 유래의 반복단위 1몰에 대하여 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 유래의 반복단위를 0.5 내지 1몰의 비율로 포함하는 실시예 1 및 2의 경우 상기 범위를 벗어나는 참조실시예 1 및 2에 비하여 것을 더욱 우수한 물성을 나타냄을 확인할 수 있다.As shown in Table 1, in Examples 1 and 2 using the silsesquioxane resin of Preparation Example 1 and Preparation Example 2 of the present invention, both adhesion and flexibility were superior to Comparative Example 3, and in particular, Formula 1 In the case of Examples 1 and 2 containing the repeating unit derived from the compound represented by Formula 2 in a ratio of 0.5 to 1 mole per 1 mole of the repeating unit derived from the compound represented by Reference Examples 1 and 2 outside the above range It can be confirmed that it exhibits more excellent physical properties compared to .
Claims (5)
[화학식 1]
A-Si(R1)3
상기 화학식 1에서,
A는 이며, *는 연결기이며, 각각의 벤젠고리에 있는 수소는 1가의 연결기를 가지는 치환기로 치환될 수 있으며,
R1은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1-C5 알콕시기, 또는 -OSi(R2)3이며, R2은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1-C5 알콕시기이다.
[화학식 2]
A-SiR3(R1)2
상기 화학식 2에서, A는 화학식 1에서 정의한 바와 같으며,
R3은 치환 또는 비치환된 C1-C10의 선형 또는 분지형 알킬기이며, R1은 각각 독립적으로 화학식 1에서 정의한 바와 같다.A high hardness coating composition with excellent bendability, comprising a silsesquioxane-based resin containing a repeating unit derived from a compound represented by the following formula (1) and a repeating unit derived from a compound represented by the formula (2):
[Formula 1]
A-Si(R 1 ) 3
In Formula 1,
A is , * is a linking group, and the hydrogen in each benzene ring can be replaced with a substituent having a monovalent linking group,
R 1 is each independently a substituted or unsubstituted C 1 -C 5 alkoxy group, or -OSi(R 2 ) 3 , and R 2 is each independently a substituted or unsubstituted C 1 -C 5 alkoxy group.
[Formula 2]
A-SiR 3 (R 1 ) 2
In Formula 2, A is as defined in Formula 1,
R 3 is a substituted or unsubstituted C 1 -C 10 linear or branched alkyl group, and R 1 is each independently as defined in Formula 1.
상기 실세스퀴옥산계 수지;
개시제;
유기용매;
를 포함하는 구부러짐성이 우수한 고경도 코팅조성물.According to paragraph 1,
The silsesquioxane-based resin;
initiator;
organic solvent;
A high hardness coating composition with excellent bendability comprising.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물 유래의 반복단위 1몰에 대하여 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 유래의 반복단위를 0.5 내지 1몰의 비율로 포함하는 것을 특징으로 하는 구부러짐성이 우수한 고경도 코팅조성물.According to paragraph 1,
A high hardness coating composition with excellent bendability, characterized in that it contains a repeating unit derived from the compound represented by Formula 2 in a ratio of 0.5 to 1 mole per 1 mole of repeating units derived from the compound represented by Formula 1.
상기 실세스퀴옥산계 수지는 중량평균분자량이 3,000 내지 20,000인 것을 특징으로 하는 구부러짐성이 우수한 고경도 코팅조성물.According to paragraph 1,
The silsesquioxane-based resin is a high hardness coating composition with excellent bendability, characterized in that the weight average molecular weight is 3,000 to 20,000.
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