KR20240011496A - Cover window for foldable display and foldable display device including the same - Google Patents

Cover window for foldable display and foldable display device including the same Download PDF

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KR20240011496A
KR20240011496A KR1020220088995A KR20220088995A KR20240011496A KR 20240011496 A KR20240011496 A KR 20240011496A KR 1020220088995 A KR1020220088995 A KR 1020220088995A KR 20220088995 A KR20220088995 A KR 20220088995A KR 20240011496 A KR20240011496 A KR 20240011496A
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KR
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hard coating
coating layer
foldable display
cover window
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KR1020220088995A
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안연선
유제혁
이승룡
위성용
곽봉주
한용구
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주식회사 엘지화학
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Abstract

본 발명은, 제1 하드코팅층 및 제1 광투과성 기재를 포함하는 제1 적층체, 및 제2 하드코팅층, 제2 광투과성 기재 및 제3 하드코팅층을 순차적으로 포함하는 제2 적층체를 포함하는 폴더블 디스플레이용 커버윈도우 및 이를 포함하는 폴더블 디스플레이 장치에 관한 것이다.The present invention includes a first laminate including a first hard coating layer and a first light-transmitting substrate, and a second laminate sequentially including a second hard coating layer, a second light-transmitting substrate, and a third hard coating layer. It relates to a cover window for a foldable display and a foldable display device including the same.

Description

폴더블 디스플레이용 커버윈도우 및 이를 포함하는 폴더블 디스플레이 장치{COVER WINDOW FOR FOLDABLE DISPLAY AND FOLDABLE DISPLAY DEVICE INCLUDING THE SAME}Cover window for foldable display and foldable display device including the same {COVER WINDOW FOR FOLDABLE DISPLAY AND FOLDABLE DISPLAY DEVICE INCLUDING THE SAME}

본 발명은 폴더블 디스플레이용 커버윈도우 및 이를 포함하는 폴더블 디스플레이 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a cover window for a foldable display and a foldable display device including the same.

최근 스마트폰, 태블릿 PC와 같은 모바일 기기의 발전과 함께 디스플레이용 기재의 박막화 및 슬림화가 요구되고 있다. 이러한 모바일 기기의 디스플레이용 윈도우 또는 전면판에는 기계적 특성이 우수한 소재로 유리 또는 강화 유리가 일반적으로 사용되고 있다. 그러나, 유리 및 강화 유리는 자체 무게가 무거워 모바일 기기의 고중량화를 초래하고, 또 외부 충격에 의해 쉽게 파손이 되는 문제가 있으며, 유연성이 낮아 플렉서블 또는 폴더블 디스플레이 기기에 적용하기에는 한계가 있다. Recently, with the development of mobile devices such as smartphones and tablet PCs, there is a demand for thinner and slimmer display substrates. Glass or tempered glass is generally used as a material with excellent mechanical properties for the display window or front panel of such mobile devices. However, glass and tempered glass are heavy, resulting in increased weight of mobile devices, and are easily damaged by external impacts. Additionally, their low flexibility limits their application to flexible or foldable display devices.

이와 같은 유리를 대체하기 위한 소재로 플라스틱 수지가 연구되고 있다. 플라스틱 수지는 경량이면서도 깨질 우려가 적고, 유연성을 가져 모바일 기기의 경량화 및 유연화에 보다 적합하다. 대표적으로 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에테르설폰(PES), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리아크릴레이트(PAR), 폴리카보네이트(PC), 폴리이미드(PI), 폴리아미드이미드(PAI) 등이 사용되고 있지만, 이들 플라스틱 수지를 이용한 기판의 경우 내충격성, 경도 및 내스크래치성이 유리 소재에 비해 부족한 문제가 있다. 이에 따라 플라스틱 수지 기판에 수지 조성물을 코팅하여 하드 코팅층을 형성함으로써 고경도, 내충격성 및 내마모성을 보완하고자 하는 방법들이 시도되고 있다. Plastic resin is being researched as a material to replace glass. Plastic resin is lightweight, has little risk of breaking, and is flexible, making it more suitable for lightweighting and flexible mobile devices. Representative examples include polyethylene terephthalate (PET), polyethersulfone (PES), polyethylene naphthalate (PEN), polyacrylate (PAR), polycarbonate (PC), polyimide (PI), and polyamideimide (PAI). However, substrates using these plastic resins have problems with insufficient impact resistance, hardness, and scratch resistance compared to glass materials. Accordingly, methods are being attempted to supplement high hardness, impact resistance, and wear resistance by coating a resin composition on a plastic resin substrate to form a hard coating layer.

일례로, 폴더블용 디스플레이 기재에 대한 하드 코팅용으로 주로 UV 경화가 가능한 경화성 수지가 사용되고 있다. 그러나, 종래 경화성 수지는 경화시 수축율이 높고, 그 결과 휨(curl)이 심하게 발생하기 때문에 얇은 코팅으로 진행되어야 하며, 이로 인해 내충격성이 낮은 한계가 있다. For example, UV-curable curable resins are mainly used as hard coatings for foldable display substrates. However, conventional curable resins have a high shrinkage rate when cured, and as a result, severe curl occurs, so they must be coated with a thin coating, which limits their impact resistance to low.

본 발명은, 고경도, 내충격성 및 내스크래치성이 향상되어 강화 유리 커버 윈도우를 대체할 수 있고, 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 필름의 손상이 거의 없어 벤더블, 플렉서블, 롤러블, 또는 폴더블 모바일 기기, 또는 디스플레이 기기 등에 용이하게 적용할 수 있는 폴더블 디스플레이용 커버윈도우를 제공한다. The present invention has improved high hardness, impact resistance, and scratch resistance, so it can replace tempered glass cover windows, and there is almost no damage to the film even by repeated bending or folding operations, so it can be used in bendable, flexible, rollable, or folder applications. We provide a cover window for a foldable display that can be easily applied to mobile devices or display devices.

또한, 본 발명은 상기 폴더블 디스플레이용 커버윈도우를 포함한 폴더블 디스플레이 장치를 제공한다.Additionally, the present invention provides a foldable display device including a cover window for the foldable display.

본 명세서에서는, 제1 하드코팅층 및 제1 광투과성 기재를 포함하는 제1 적층체; 및 제2 하드코팅층, 제2 광투과성 기재 및 제3 하드코팅층을 순차적으로 포함하는 제2 적층체;를 포함하는 폴더블 디스플레이용 커버윈도우를 제공한다.In this specification, a first laminate including a first hard coating layer and a first light-transmissive substrate; and a second laminate sequentially including a second hard coating layer, a second light-transmissive substrate, and a third hard coating layer.

또한, 본 명세서에서는, 상기 폴더블 디스플레이용 커버윈도우를 포함하는 폴더블 디스플레이 장치를 제공한다.Additionally, this specification provides a foldable display device including a cover window for the foldable display.

이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 폴더블 디스플레이용 커버윈도우 및 이를 포함하는 폴더블 디스플레이 장치에 관하여 보다 상세하게 설명하기로 한다. Hereinafter, a cover window for a foldable display according to a specific embodiment of the invention and a foldable display device including the same will be described in more detail.

본 명세서에서, "폴더블(folderble)" 이란, 직경이 5 mm의 원통형 만드렐(mandrel)에 감았을 때 길이 3 mm 이상의 크랙(crack)이 발생하지 않는 정도의 유연성을 갖는 상태를 의미하며, 따라서, 상기 광학 적층 필름은 벤더블(bendable), 플렉시블(flexible), 롤러블(rollable), 또는 폴더블(foldable) 디스플레이의 커버 필름 등으로 적용 가능하다. In this specification, “foldable” means a state of flexibility that does not cause cracks of 3 mm or more in length when wound around a cylindrical mandrel with a diameter of 5 mm, Therefore, the optical laminated film can be applied as a cover film for a bendable, flexible, rollable, or foldable display.

또한, 본 명세서에서, “(메트)아크릴레이트”는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 모두 포함하는 의미이다. Additionally, in this specification, “(meth)acrylate” includes both acrylate and methacrylate.

또한, 본 명세서에서, 경화는 광경화 또는 열광화를 모두 포함하는 의미이다.Additionally, in this specification, curing includes both photocuring and thermal curing.

또한, 본 명세서에서, 중량 평균 분자량(Mw) 및 수평균 분자량(Mn)은 겔 투과 크로마토그래피(GPC) 법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 분자량(단위: Da(Dalton))을 의미한다. 상기 GPC 법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량을 측정하는 과정에서는, 통상적으로 알려진 분석 장치와 시차 굴절 검출기(Refractive Index Detector) 등의 검출기 및 분석용 컬럼을 사용할 수 있으며, 통상적으로 적용되는 온도 조건, 용매, flow rate를 적용할 수 있다. 상기 측정 조건의 구체적인 예로, 30℃의 온도, 클로로포름 용매(Chloroform) 및 1 mL/min의 flow rate를 들 수 있다. 상기 측정 조건의 구체적인 예를 들면, Polymer Laboratories PLgel MIX-B 300mm 길이 칼럼을 이용하여 Waters PL-GPC220 기기를 이용하여, 평가 온도는 160 ℃이며, 1,2,4-트리클로로벤젠을 용매로서 사용하였으며 유속은 1mL/min의 속도로, 샘플은 10mg/10mL의 농도로 조제한 다음, 200 μL 의 양으로 공급하며, 폴리스티렌 표준을 이용하여 형성된 검정 곡선을 이용하여 Mw 및 Mn의 값을 각각 구할 수 있다. 폴리스티렌 표준품의 분자량은 2,000 / 10,000 / 30,000 / 70,000 / 200,000 / 700,000 / 2,000,000 / 4,000,000 / 10,000,000의 9종을 사용하였다.In addition, in this specification, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) mean the molecular weight in terms of polystyrene (unit: Da (Dalton)) measured by gel permeation chromatography (GPC). In the process of measuring the weight average molecular weight of polystyrene equivalent measured by the GPC method, commonly known analysis devices, detectors such as differential refractive index detectors, and analytical columns can be used, and the commonly applied temperature Conditions, solvent, and flow rate can be applied. Specific examples of the measurement conditions include a temperature of 30°C, chloroform solvent, and a flow rate of 1 mL/min. For a specific example of the above measurement conditions, a Waters PL-GPC220 instrument was used using a Polymer Laboratories PLgel MIX-B 300 mm long column, the evaluation temperature was 160°C, and 1,2,4-trichlorobenzene was used as a solvent. The flow rate is 1 mL/min, the sample is prepared at a concentration of 10 mg/10 mL, and then supplied in an amount of 200 μL. The values of Mw and Mn can be obtained respectively using a calibration curve formed using a polystyrene standard. . Nine types of molecular weights of polystyrene standards were used: 2,000 / 10,000 / 30,000 / 70,000 / 200,000 / 700,000 / 2,000,000 / 4,000,000 / 10,000,000.

본 명세서에서, 제1, 제2 의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용되며, 상기 용어들은 하나의 구성 요소를 다른 구성 요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다.In this specification, the terms first and second are used to describe various components, and the terms are used only for the purpose of distinguishing one component from other components.

또한, 본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미노기; 포스핀옥사이드기; 알콕시기; 아릴옥시기; 알킬티옥시기; 아릴티옥시기; 알킬술폭시기; 아릴술폭시기; 실릴기; 붕소기; 알킬기; 사이클로알킬기; 알케닐기; 아릴기; 아르알킬기; 아르알케닐기; 알킬아릴기; 알킬아민기; 아랄킬아민기; 헤테로아릴아민기; 아릴아민기; 아릴포스핀기; 또는 N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 비페닐기일 수 있다. 즉, 비페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다.Additionally, in this specification, the term “substituted or unsubstituted” refers to deuterium; halogen group; Nitrile group; nitro group; hydroxyl group; carbonyl group; ester group; imide group; amino group; Phosphine oxide group; Alkoxy group; Aryloxy group; Alkylthioxy group; Arylthioxy group; Alkyl sulphoxy group; Aryl sulfoxy group; silyl group; boron group; Alkyl group; Cycloalkyl group; alkenyl group; Aryl group; Aralkyl group; Aralkenyl group; Alkylaryl group; Alkylamine group; Aralkylamine group; heteroarylamine group; Arylamine group; Arylphosphine group; or substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of heterocyclic groups containing one or more of N, O and S atoms, or substituted or unsubstituted with two or more of the above-exemplified substituents linked. . For example, “a substituent group in which two or more substituents are connected” may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group, or it may be interpreted as a substituent in which two phenyl groups are connected.

발명의 일 구현예에 따르면, 제1 하드코팅층 및 제1 광투과성 기재를 포함하는 제1 적층체; 및 제2 하드코팅층, 제2 광투과성 기재 및 제3 하드코팅층을 순차적으로 포함하는 제2 적층체;를 포함하는 폴더블 디스플레이용 커버윈도우가 제공될 수 있다.According to one embodiment of the invention, a first laminate including a first hard coating layer and a first light-transmissive substrate; And a second laminate sequentially including a second hard coating layer, a second light-transmitting substrate, and a third hard coating layer. A cover window for a foldable display including a can be provided.

본 발명자들은 폴더블 디스플레이 장치의 커버 윈도우에 관한 연구를 진행하여, 커버 윈도우가 제1 하드코팅층 및 제1 광투과성 기재를 포함하는 제1 적층체와, 제2 하드코팅층, 제2 광투과성 기재 및 제3 하드코팅층을 순차적으로 포함하는 제2 적층체를 포함하는 경우, 고경도, 내충격성 및 내스크래치성을 우수하게 나타낼 수 있으며, 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 필름의 손상이 거의 없어 벤더블, 플렉서블, 롤러블, 또는 폴더블 모바일 기기, 또는 디스플레이 기기 등에 용이하게 적용할 수 있다는 점을 확인하고 발명을 완성하였다.The present inventors have conducted research on the cover window of a foldable display device, and the cover window includes a first laminate including a first hard coating layer and a first light-transmissive substrate, a second hard coating layer, a second light-transmissive substrate, and In the case of including a second laminate sequentially including a third hard coating layer, high hardness, impact resistance, and scratch resistance can be exhibited, and there is little damage to the film even by repeated bending or folding operations, making it bendable. , the invention was completed after confirming that it can be easily applied to flexible, rollable, or foldable mobile devices, display devices, etc.

구체적으로, 상기 폴더블 디스플레이용 커버 윈도우는 제1 하드코팅층 및 제1 광투과성 기재를 포함하는 제1 적층체를 포함할 수 있으며, 상기 제1 적층체는 폴더블 디스플레이 장치의 시인측에 위치할 수 있다. 상기 제1 적층체를 포함하는 상기 폴더블 디스플레이용 커버 윈도우는 내충격성 및 내스크래치성이 우수할 수 있다. Specifically, the cover window for the foldable display may include a first laminate including a first hard coating layer and a first light-transmissive substrate, and the first laminate may be located on the viewing side of the foldable display device. You can. The cover window for the foldable display including the first laminate may have excellent impact resistance and scratch resistance.

또한, 상기 폴더블 디스플레이용 커버 윈도우는 제2 하드코팅층, 제2 광투과성 기재 및 제3 하드코팅층을 순차적으로 포함하는 제2 적층체를 포함하고, 상기 제2 적층체는 상기 제1 적층체에 비해 디스플레이 소자에 가깝게 위치할 수 있다. 상기 제2 적층체를 포함하는 상기 폴더블 디스플레이용 커버 윈도우는 고경도를 나타내면서도, 내충격성 및 내스크래치성이 우수할 수 있다. In addition, the cover window for the foldable display includes a second laminate sequentially including a second hard coating layer, a second light-transmissive substrate, and a third hard coating layer, and the second laminate is attached to the first laminate. Compared to this, it can be located closer to the display element. The cover window for the foldable display including the second laminate may exhibit high hardness and have excellent impact resistance and scratch resistance.

상기 제1 적층체에 포함되는 제1 하드코팅층은 두께가 1 ㎛ 이상 20 ㎛ 이하, 2 ㎛ 이상 18 ㎛ 이하, 4 ㎛ 이상 16 ㎛ 이하, 5 ㎛ 이상 14 ㎛ 이하, 또는 8 ㎛ 이상 12 ㎛ 이하일 수 있다. 상기 제1 하드코팅층의 두께가 지나치게 두꺼울수록 폴딩시 깨지기 쉽고, 상기 제1 하드코팅층의 두께가 지나치게 얇을 경우 폴딩성이 확보되더라도 경도가 불량할 수 있다.The first hard coating layer included in the first laminate has a thickness of 1 ㎛ or more and 20 ㎛ or less, 2 ㎛ or more and 18 ㎛ or less, 4 ㎛ or more and 16 ㎛ or less, 5 ㎛ or more and 14 ㎛ or less, or 8 ㎛ or more and 12 ㎛ or less. You can. If the thickness of the first hard coating layer is too thick, it is more likely to break when folded, and if the thickness of the first hard coating layer is too thin, the hardness may be poor even if folding properties are secured.

상기 제2 적층체에 포함되는 제2 하드코팅층은 및 제3 하드코팅층은 각각 독립적으로 두께가 20 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하, 25 ㎛ 이상 90 ㎛ 이하, 30 ㎛ 이상 80 ㎛ 이하, 35 ㎛ 이상 70 ㎛ 이하, 40 ㎛ 이상 60 ㎛ 이하일 수 있다. 상기 제2 하드코팅층은 및/또는 제3 하드코팅층은 두께가 지나치게 두꺼울수록 폴딩시 깨지기 쉽고, 상기 제2 하드코팅층은 및/또는 제3 하드코팅층은 두께가 지나치게 얇을 경우 폴딩성이 확보되더라도 경도 및 내충격성이 불량할 수 있다. 또한, 상기 제2 하드코팅층은 및 제3 하드코팅층은 두께가 동일하거나 상이할 수 있다.The second hard coating layer and the third hard coating layer included in the second laminate each independently have a thickness of 20 ㎛ or more and 100 ㎛ or less, 25 ㎛ or more and 90 ㎛ or less, 30 ㎛ or more and 80 ㎛ or less, and 35 ㎛ or more 70 ㎛. Hereinafter, it may be 40 ㎛ or more and 60 ㎛ or less. If the thickness of the second hard coating layer and/or the third hard coating layer is excessively thick, it is more likely to break when folded. If the thickness of the second hard coating layer and/or the third hard coating layer is excessively thin, even if folding properties are secured, the hardness and Impact resistance may be poor. Also, the above The second hard coating layer and the third hard coating layer may have the same or different thicknesses.

상기 일 구현예에 따른 커버 윈도우에 포함되는 제1 하드코팅층, 제2 하드코팅층 및 제3 하드코팅층은 에폭시기 함유 작용기를 포함한 반복 단위를 포함하는 폴리실록산 및 탄성 중합체를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 제1 하드코팅층, 제2 하드코팅층 및 제3 하드코팅층은 에폭시기 함유 작용기를 포함한 반복 단위를 70몰% 이상 포함하는 폴리실록산 100중량부 및 탄성 중합체 20 내지 80중량부를 포함할 수 있다.The first hard coating layer, the second hard coating layer, and the third hard coating layer included in the cover window according to the above embodiment may include polysiloxane and an elastomer including a repeating unit containing an epoxy group-containing functional group. For example, the first hard coating layer, the second hard coating layer, and the third hard coating layer may include 100 parts by weight of polysiloxane containing 70 mol% or more of a repeating unit containing an epoxy group-containing functional group, and 20 to 80 parts by weight of an elastic polymer. .

예를 들어, 상기 제1 하드코팅층, 제2 하드코팅층 및 제3 하드코팅층은 상기 에폭시기 함유 작용기를 포함한 반복 단위를 포함하는 폴리실록산을 포함할 수 있으며, 구체적으로, 상기 폴리실록산은 에폭시기 함유 작용기를 포함한 반복 단위를 70 몰% 이상, 70 몰% 이상 100 몰% 이하, 또는 80 몰% 이상 99 몰% 이하로 포함할 수 있다. 만일, 상기 폴리실록산에 포함된 에폭시기 함유 작용기를 포함한 반복 단위의 함량이 70 몰% 미만인 경우 경화 밀도의 저하로 하드코팅층이 충분한 표면 경도를 나타내기 어려운 문제점이 있다For example, the first hard coating layer, the second hard coating layer, and the third hard coating layer may include polysiloxane including a repeating unit including the epoxy group-containing functional group. Specifically, the polysiloxane includes a repeating unit including an epoxy group-containing functional group. The unit may be included in an amount of 70 mol% or more, 70 mol% or more and 100 mol% or less, or 80 mol% or more and 99 mol% or less. If the content of repeating units containing epoxy group-containing functional groups contained in the polysiloxane is less than 70 mol%, there is a problem in that the hard coating layer has difficulty showing sufficient surface hardness due to a decrease in curing density.

한편, 상기 에폭시기 함유 작용기는 에폭시기를 포함하는 작용기라면 특별히 한정하는 것은 아니나, 예를 들어 지환식 에폭시기 및 하기 화학식 1로 표시되는 작용기로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다.Meanwhile, the epoxy group-containing functional group is not particularly limited as long as it is a functional group containing an epoxy group, but may be, for example, any one selected from the group consisting of an alicyclic epoxy group and a functional group represented by the following formula (1).

[화학식 1] [Formula 1]

상기 화학식 1에서, In Formula 1,

Ra는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐렌기, -Rb-CH=CH-COO-Rc-, -Rd-OCO-CH=CH-Re-, -RfORg-, -RhCOORi-, 또는 -RjOCORk-이고, R a is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenylene group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynylene group having 2 to 20 carbon atoms, -R b -CH= CH-COO-R c -, -R d -OCO-CH=CH-R e -, -R f OR g -, -R h COOR i -, or -R j OCOR k -,

Rb 내지 Rk는 각각 독립적으로, 단일 결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기이다.R b to R k are each independently a single bond; Or it is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.

상기 화학식 1로 표시되는 작용기는 에폭시기를 포함하여, 커버 윈도우의 고경도, 내충격성 및 내스크래치성의 물성을 향상시킬 뿐만 아니라, 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 필름의 손상이 거의 없어 벤더블, 플렉시블, 롤러블, 또는 폴더블 모바일 기기, 또는 디스플레이 기기 등에 용이하게 할 수 있다. The functional group represented by Formula 1 includes an epoxy group, which not only improves the high hardness, impact resistance, and scratch resistance of the cover window, but also causes almost no damage to the film even by repeated bending or folding operations, making it bendable and flexible. , rollable, or foldable mobile devices, or display devices, etc.

예를 들어, 상기 화학식 1로 표시되는 에폭시기 함유 작용기는 Ra는 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 알릴렌, -Rb-CH=CH-COO-Rc-, -Rd-OCO-CH=CH-Re-, -RfORg-, -RhCOORi-, 또는 -RjOCORk-일 수 있다. For example, the epoxy group-containing functional group represented by Formula 1 is R a is methylene, ethylene, propylene, allylene, -R b -CH=CH-COO-R c -, -R d -OCO-CH=CH- It may be R e -, -R f OR g -, -R h COOR i -, or -R j OCOR k -.

예를 들어, 상기 화학식 1에서 Rb 내지 Rk는 단일 결합, 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌일 수 있다.For example, in Formula 1, R b to R k may be a single bond, methylene, ethylene, propylene, or butylene.

예를 들어, Ra는 메틸렌, 에틸렌, 또는 -RfORg-일 수 있으며, 이때, Rf 및 Rg는 직접결합, 메틸렌 또는 프로필렌일 수 있다.For example, R a may be methylene, ethylene, or -R f OR g -, where R f and R g may be a direct bond, methylene, or propylene.

예를 들어, 상기 화학식 1로 표시되는 작용기는 이로써 한정하는 것은 아니나, 글리시독시기, 글리시독시메틸기, 글리시독시프로필기, 또는 글리시독시부틸기일 수 있다.For example, the functional group represented by Formula 1 is not limited thereto, but may be a glycidoxy group, a glycidoxymethyl group, a glycidoxypropyl group, or a glycidoxybutyl group.

또한, 상기 지환식 에폭시기는 이로써 한정하는 것은 아니나, 예를 들어, 에폭시시클로펜틸기, 에폭시시클로펜틸메틸기, 에폭시시클로펜틸에틸기, 에폭시시클로펜틸프로필기, 에폭시시클로펜틸부틸기, 에폭시시클로헥실기, 에폭시시클로헥실메틸기, 에폭시시클로헥실에틸기, 에폭시시클로헥실프로필기 또는 에폭시시클로헥실부틸기 등 등일 수 있다.In addition, the alicyclic epoxy group is not limited thereto, but for example, epoxycyclopentyl group, epoxycyclopentylmethyl group, epoxycyclopentylethyl group, epoxycyclopentylpropyl group, epoxycyclopentylbutyl group, epoxycyclohexyl group, epoxy It may be a cyclohexylmethyl group, an epoxycyclohexylethyl group, an epoxycyclohexylpropyl group, or an epoxycyclohexylbutyl group.

또한, 상기 폴리실록산은 하기 화학식 2로 표시될 수 있다.Additionally, the polysiloxane may be represented by the following formula (2).

[화학식 2][Formula 2]

(R1SiO3/2)a(R2SiO3/2)b(O1/2R)c (R 1 SiO 3/2 ) a (R 2 SiO 3/2 ) b (O 1/2 R) c

상기 화학식 2에서,In Formula 2,

R1은 상기 에폭시기 함유 작용기이되, 상기 화학식 2의 총 몰비 함량에 대해 R1의 치환기를 포함한 반복단위를 70 몰% 이상 포함하고,R 1 is the epoxy group-containing functional group, and contains at least 70 mol% of repeating units containing a substituent of R 1 based on the total molar content of Formula 2,

R2는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20 의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20 의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20 의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20 의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 20 의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 20 의 알킬아릴기, 에폭시기, 수소원자, 아미노기, 머캅토기, 에테르기, 에스테르기, 카르보닐기, 카르복실기, (메트)아크릴레이트 또는 술폰기이고,R 2 is a substituted or unsubstituted alkyl group with 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group with 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group with 2 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkenyl group with 2 to 20 carbon atoms. alkynyl group, substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylaryl group having 7 to 20 carbon atoms, epoxy group, hydrogen atom, amino group , mercapto group, ether group, ester group, carbonyl group, carboxyl group, (meth)acrylate or sulfone group,

R 은 수소원자 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기이고,R is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms,

a / (a + b) ≥ 0.7, a / (a + b) ≥ 0.7,

a는 양수이고, a is a positive number,

b및 c는 각각 독립적으로 0 또는 양수이다.b and c are each independently 0 or a positive number.

상기 화학식 2로 표시되는 폴리실록산은, T3단위체로서 (R1SiO3/2)의 실세스퀴옥산 단위를 포함한다.The polysiloxane represented by Formula 2 includes a silsesquioxane unit of (R 1 SiO 3/2 ) as a T3 unit.

상기 (R1SiO3/2)의 실세스퀴옥산 구성 단위에 있어서, R1은 상기 화학식 1로 표시되는 작용기로서, 이는 상기 화학식 2의 총 몰비 함량에 대해, 70몰% 이상, 70 내지 100몰%, 또는 80 내지 100몰%로 포함할 수 있다. 상기 화학식 1로 표시되는 작용기의 함량이 70몰% 미만인 경우 경화 밀도의 저하로 하드코팅층이 충분한 표면 경도를 나타내기 어려운 문제점이 있다.In the silsesquioxane structural unit of (R 1 SiO 3/2 ), R 1 is a functional group represented by the formula 1, which is 70 mol% or more, 70 to 100 mol%, based on the total molar content of the formula 2. It may be included in mol%, or 80 to 100 mol%. If the content of the functional group represented by Formula 1 is less than 70 mol%, there is a problem in that the hard coating layer has difficulty showing sufficient surface hardness due to a decrease in curing density.

또한, 상기 폴리실록산은, 상술한 (R1SiO3/2)의 실세스퀴옥산 단위와 함께 T3 단위체로서 (R2SiO3/2)의 실세스퀴옥산 단위를 더 포함할 수 있다. 상기 (R2SiO3/2)의 실세스퀴옥산 단위는 폴리실록산의 경화 밀도를 높여 하드코팅층의 표면 경도 특성을 향상시킬 수 있다.In addition, the polysiloxane may further include a (R 2 SiO 3/2 ) silsesquioxane unit as a T3 unit along with the (R 1 SiO 3/2 ) silsesquioxane unit described above. The silsesquioxane unit of (R 2 SiO 3/2 ) can improve the surface hardness characteristics of the hard coating layer by increasing the curing density of polysiloxane.

상기 R2는 구체적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 12의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 12의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 12의 알킬아릴기, 에폭시기, 및 수소원자로 이루어진 군에서 선택되는 것일 수 있다. 이중에서도 폴리실록산의 경화 밀도를 더욱 높여 하드코팅층의 표면 경도 특성을 더욱 향상시킬 수 있다는 점에서, 상기 R2는 보다 구체적으로 아크릴기, 메타크릴기, 비닐기, 알릴기, 에폭시기 및 옥세탄기로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환된, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 탄소수 6 의 아릴기이거나, 또는 에폭시기일 수 있다. 한편, 상기 에폭시기는, 옥시란 고리를 포함하는 작용기로서, 지환족 에폭시기, 지방족 에폭시기, 및 방향족 에폭시기를 포함하되, 상기 화학식 1로 표시되는 에폭시기 함유 작용기를 제외한다.The R 2 is specifically a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon number. It may be selected from the group consisting of an arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylaryl group having 7 to 12 carbon atoms, an epoxy group, and a hydrogen atom. Among these, in that the surface hardness characteristics of the hard coating layer can be further improved by further increasing the curing density of polysiloxane, the R 2 is more specifically composed of an acrylic group, a methacrylic group, a vinyl group, an allyl group, an epoxy group, and an oxetane group. It may be an alkyl group with 1 to 6 carbon atoms, an aryl group with 6 carbon atoms, or an epoxy group, which is unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group. Meanwhile, the epoxy group is a functional group containing an oxirane ring and includes an alicyclic epoxy group, an aliphatic epoxy group, and an aromatic epoxy group, but excludes the epoxy group-containing functional group represented by Formula 1 above.

또한, 상기 폴리실록산은 (O1/2R)의 구성 단위를 포함할 수 있다. 상기 구성 단위를 포함함으로써 우수한 경도 특성을 유지하면서도 유연성을 향상시킬 수 있다. 상기 R은 구체적으로 수소원자이거나, 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬기일 수 있으며, 보다 구체적으로는 수소원자이거나, 또는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기 등의 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지형 알킬기일 수 있다. Additionally, the polysiloxane may include a structural unit of (O 1/2 R). By including the above structural units, flexibility can be improved while maintaining excellent hardness characteristics. The R may specifically be a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. More specifically, it may be a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, such as a methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, or isobutyl group. It may be a straight chain or branched alkyl group of 4 to 4.

상술한 구성 단위들을 포함하는 폴리실록산은, 각 구성단위의 실록산 단량체, 구체적으로는 상기 화학식 1의 작용기를 갖는 알콕시실란 단독, 또는 상기 화학식 1의 작용기를 갖는 알콕시실란과 이종의 알콕시실란 간의 가수분해 및 축합반응에 의해 제조될 수 있는데, 이때 상기 알콕시실란의 함량비 제어를 통해 각 구성단위의 몰비를 제어할 수 있다. 구체적으로, 상기 화학식 2에서, a, b, 및 c는 각각 상기 폴리실록산을 구성하는 (R1SiO3/2) 단위, (R2SiO3/2) 단위, 및 (O1/2R) 단위의 몰비를 나타내는 것으로, 0<a<1, 0≤b<1 및 0≤c<1일 수 있다. Polysiloxane containing the above-described structural units is obtained by hydrolysis of the siloxane monomer of each structural unit, specifically, an alkoxysilane having a functional group of Formula 1, or an alkoxysilane having a functional group of Formula 1 and a heterogeneous alkoxysilane. It can be manufactured by a condensation reaction, where the molar ratio of each constituent unit can be controlled by controlling the content ratio of the alkoxysilane. Specifically, in Formula 2, a, b, and c are (R 1 SiO 3/2 ) unit, (R 2 SiO 3/2 ) unit, and (O 1/2 R) unit respectively constituting the polysiloxane. It represents the molar ratio, and may be 0<a<1, 0≤b<1, and 0≤c<1.

또한, 상기 폴리실록산은 상술한 구성단위 각각의 함량 범위를 충족하는 조건 하에서, (R1SiO3/2)의 구성 단위를, 폴리실록산을 구성하는 T단위체 총량, 즉 100몰%에 대해 70몰% 이상, 보다 구체적으로는 70몰% 이상 100몰% 이하로 포함함으로써, 하드 코팅막 형성시 경화 밀도가 증가되고, 그 결과 광학 적층 필름이 현저히 개선된 표면 경도를 나타낼 수 있다(몰비로 표현시, 0.7 ≤ a / (a + b) ≤ 1). 상기 폴리실록산 내 (R1SiO3/2) 구성 단위의 몰 함량이 70몰% 미만이면 경화 밀도의 저하로 하드코팅층이 충분한 표면 경도를 나타내기 어렵다. 보다 더 구체적으로는 (R1SiO3/2)의 구성 단위를, T단위체 총 량, 즉 100몰%에 대해 70몰% 이상 100몰% 이하, 혹은 85몰% 이상 100몰% 이하로 포함할 수 있다.In addition, the polysiloxane contains the structural unit of (R 1 SiO 3/2 ) in an amount of 70 mol% or more based on the total amount of T units constituting the polysiloxane, that is, 100 mol%, under the condition of satisfying the content range of each structural unit described above. , more specifically, by containing it at 70 mol% or more and 100 mol% or less, the cured density increases when forming a hard coating film, and as a result, the optical laminated film can exhibit significantly improved surface hardness (when expressed in molar ratio, 0.7 ≤ a / (a + b) ≤ 1). If the molar content of the (R 1 SiO 3/2 ) structural unit in the polysiloxane is less than 70 mol%, it is difficult for the hard coating layer to exhibit sufficient surface hardness due to a decrease in cured density. More specifically, the structural unit of (R 1 SiO 3/2 ) may be included in an amount of 70 mol% or more and 100 mol% or less, or 85 mol% or more and 100 mol% or less with respect to the total amount of T units, that is, 100 mol%. You can.

또한, 상기 폴리실록산이 상기 (R2SiO3/2)의 구성 단위를 더 포함하는 경우, b에 해당하는 몰비(0<b<1)로 포함할 수 있으며, 보다 구체적으로는 0<b<0.5 혹은 0.01≤b≤0.5, 보다 더 구체적으로는 0.1≤b≤0.3를 충족하도록 하는 몰비로 (R2SiO3/2)의 구성 단위를 더 포함할 수 있다. 상기한 함량 범위로 (R2SiO3/2)의 구성 단위를 포함할 경우, 폴리실록산의 경화 밀도를 높여 하드코팅층의 표면 경도 특성을 향상시킬 수 있다.In addition, when the polysiloxane further includes the structural unit of (R 2 SiO 3/2 ), it may be included in a molar ratio corresponding to b (0<b<1), and more specifically, 0<b<0.5 Alternatively, it may further include structural units of (R 2 SiO 3/2 ) in a molar ratio satisfying 0.01≤b≤0.5, more specifically, 0.1≤b≤0.3. When the structural unit of (R 2 SiO 3/2 ) is included in the above content range, the surface hardness characteristics of the hard coating layer can be improved by increasing the curing density of polysiloxane.

또한, 상기 폴리실록산이 상기 (O1/2R)의 구성 단위를 더 포함하는 경우, c에 해당하는 몰비(0<c<1)로 포함할 수 있으며, 보다 구체적으로는0<c<0.5, 보다 더 구체적으로는 0.01≤c≤0.3혹은 0.01≤c≤0.05를 충족하도록 하는 몰비로 (O1/2R) 단위를 더 포함할 수 있다. 상기한 함량 범위로 (O1/2R) 단위를 포함할 경우, 우수한 경도 특성을 유지하면서도 유연성을 향상시킬 수 있다. In addition, when the polysiloxane further contains the (O 1/2 R) structural unit, it may be included in a molar ratio corresponding to c (0<c<1), more specifically, 0<c<0.5, More specifically, the molar ratio satisfying 0.01≤c≤0.3 or 0.01≤c≤0.05 may further include (O 1/2 R) units. When the (O 1/2 R) unit is included in the above content range, flexibility can be improved while maintaining excellent hardness characteristics.

또한, 상술한 함량 범위를 충족하는 조건 하에서, 상기 폴리실록산 내 포함되는 각 구성단위의 몰비의 총합(a+b+c)은 1일 수 있다. 한편, 상기 폴리실록산을 구성하는 각 구성 단위의 함량은 1H-NMR 또는 29Si-NMR 스펙트럼 측정에 의해 구할 수 있다.Additionally, under conditions that meet the above-described content range, the total molar ratio (a+b+c) of each structural unit included in the polysiloxane may be 1. Meanwhile, the content of each structural unit constituting the polysiloxane can be determined by measuring a 1 H-NMR or 29 Si-NMR spectrum.

한편, 상기 폴리실록산은 상기 화학식 1의 에폭시기 함유 작용기 당량이 2.5 내지 6.3g/eq 또는 3.0 내지 6e/eq일 수 있다. 상기 화학식 1로 표시되는 작용기의 당량이 지나치게 적은 경우 3H 이상의 충분한 연필 눌림 경도 구현이 어려울 수 있고, 지나치게 많은 경우 휨 방지 특성의 감소하는 문제점이 발생한다. 이러한 작용기의 당량은 폴리실록산의 분자량을 작용기의 수로 나눈 값으로, H-NMR 또는 화학적 적정법으로 분석할 수 있다.Meanwhile, the polysiloxane may have an equivalent weight of an epoxy group-containing functional group of Formula 1 of 2.5 to 6.3 g/eq or 3.0 to 6e/eq. If the equivalent weight of the functional group represented by Formula 1 is too small, it may be difficult to achieve sufficient pencil pressing hardness of 3H or more, and if it is too large, the problem of reduced bending prevention properties occurs. The equivalent weight of these functional groups is the molecular weight of polysiloxane divided by the number of functional groups, and can be analyzed by H-NMR or chemical titration.

또한, 상기 폴리실록산은 제조시 반응온도, 촉매의 양, 종류 용매 등을 이용한 반응 속도 조절을 통해 중량평균분자량, 수평균분자량, 분자량 분포 등이 조절될 수 있는데, 상술한 폴리실록산은 1,000 g/mol 이상 50,000 g/mol 이하, 1,500 g/mol 이상 45,000 g/mol 이하, 2,000 g/mol 이상 40,000 g/mol 이하, 2,500 g/mol 이상 35,000 g/mol 이하의 중량평균분자량을 갖는 것일 수 있다. 상기한 범위의 중량평균 분자량을 가짐으로써 보다 우수한 경도 및 내충격성의 특성을 나타낼 수 있다. 상기 중량평균 분자량이 지나치게 낮으면 경도 및 내충격성이 구현되지 않고 오히려 연성이 발현될 우려가 있고, 중량평균 분자량이 지나치게 높으면 고경도를 나타내지만, 필름 가공성이 저하될 우려가 있다. In addition, the weight average molecular weight, number average molecular weight, molecular weight distribution, etc. of the polysiloxane can be adjusted by controlling the reaction rate using reaction temperature, amount of catalyst, type of solvent, etc. during production. It may have a weight average molecular weight of 50,000 g/mol or less, 1,500 g/mol or more and 45,000 g/mol or less, 2,000 g/mol or more and 40,000 g/mol or less, and 2,500 g/mol or more and 35,000 g/mol or less. By having a weight average molecular weight in the above range, superior hardness and impact resistance characteristics can be exhibited. If the weight average molecular weight is too low, hardness and impact resistance may not be realized but rather ductility may develop, and if the weight average molecular weight is too high, although high hardness may be achieved, there is a risk that film processability may be reduced.

또한, 상기 폴리실록산은 상술한 Mw와 더불어 수평균 분자량(Mn)이 1,000 g/mol 이상 10,000 g/mol 이하, 2,000 g/mol 이상 9,000 g/mol 이하, 3,000 g/mol 이상 8,000 g/mol 이하일 수 있다. 상기 수평균 분자량 조건을 충족하는 경우, 하드코팅층 내 다른 성분들과의 상용성이 증가되고, 경화물의 표면 경도가 향상되어, 경화물의 내열성 및 내마모성이 더욱 향상될 수 있다. 한편, 상기 폴리실록산의 중량평균분자량 및 수평균분자량은 겔투과 크로마토그래피에 의한 표준 폴리스티렌 환산 값이다.In addition, the polysiloxane may have a number average molecular weight (Mn) of 1,000 g/mol or more and 10,000 g/mol or less, 2,000 g/mol or more and 9,000 g/mol or less, or 3,000 g/mol or more and 8,000 g/mol or less, in addition to the Mw described above. there is. When the number average molecular weight condition is met, compatibility with other components in the hard coating layer is increased, surface hardness of the cured product is improved, and heat resistance and abrasion resistance of the cured product can be further improved. Meanwhile, the weight average molecular weight and number average molecular weight of the polysiloxane are standard polystyrene conversion values obtained by gel permeation chromatography.

또한, 상기 폴리실록산은 분자량 분포(Mw/Mn)가 1.0 이상 10.0 이하, 1.5 이상 9.0 이하, 2.0 이상 8.0 이하, 3.0 이상 7.0 이하일 수 있다. 상기 범위 내의 분자량 분포를 가질 경우, 표면 경도 및 내충격성 개선 효과가 보다 우수하고, 폴리실록산이 액상으로 존재하여 취급이 용이하다. In addition, the polysiloxane may have a molecular weight distribution (Mw/Mn) of 1.0 or more and 10.0 or less, 1.5 or more and 9.0 or less, 2.0 or more and 8.0 or less, and 3.0 or more and 7.0 or less. When the molecular weight distribution is within the above range, the effect of improving surface hardness and impact resistance is superior, and polysiloxane exists in a liquid form, making handling easy.

상기 하드코팅층은 탄성 중합체를 포함하며, 상기 탄성 중합체는 하드코팅층의 toughness를 통한 stress 저항 특성을 부여하여 경화시 수축을 최소화할 수 있고, 그 결과 휨 특성을 개선하고, 동시에 굴곡성 등의 유연성을 개선시키고, 경도 특성을 향상시킬 수 있다. The hard coating layer includes an elastic polymer, and the elastic polymer provides stress resistance characteristics through the toughness of the hard coating layer to minimize shrinkage during curing, thereby improving bending characteristics and simultaneously improving flexibility such as bendability. and can improve hardness characteristics.

상기 하드코팅층에 포함되는 탄성 중합체의 함량은 구체적으로, 상기 에폭시기 함유 작용기를 포함한 반복 단위를 70몰% 이상 포함하는 폴리실록산 100 중량부에 대해, 상기 탄성 중합체 20 내지 80중량부, 20 내지 70중량부, 20 내지 60중량부, 20 내지 50중량부, 30 내지 40중량부로 포함할 수 있다. 상기 탄성 중합체의 함량이 지나치게 많으면 휨 특성이 크게 저하될 우려가 있고, 탄성 중합체의 함량이 지나치게 적으면 탄성 중합체 포함에 따른 개선 효과를 충분히 얻지 못하고, 휨 특성 및 굴곡성이 저하될 우려가 있다The content of the elastic polymer included in the hard coating layer is specifically, 20 to 80 parts by weight, 20 to 70 parts by weight of the elastic polymer, based on 100 parts by weight of polysiloxane containing 70 mol% or more of repeating units containing the epoxy group-containing functional group. , 20 to 60 parts by weight, 20 to 50 parts by weight, and 30 to 40 parts by weight. If the content of the elastic polymer is too high, there is a risk that the bending properties will be greatly reduced, and if the content of the elastic polymer is too small, the improvement effect due to the inclusion of the elastic polymer will not be sufficiently obtained, and there is a risk that the bending properties and flexibility will be reduced.

상기 탄성 중합체는 이로써 한정하는 것은 아니나, 예를 들어, 탄소수 1 내지 20의 알칸디올, 폴리올레핀폴리올, 폴리에스테르폴리올, 폴리카프로락톤폴리올, 폴리에테르폴리올 및 폴리카보네이트폴리올로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다. 이들 탄성 중합체는 고무 등 통상의 탄성 중합체들과 비교하여 자외선 조사에 의해 가교 중합될 수 있으며, 또 다른 물성의 저하 없이 고경도와 유연성을 구현할 수 있다. The elastic polymer is not limited thereto, but includes, for example, at least one selected from the group consisting of alkanediols having 1 to 20 carbon atoms, polyolefin polyols, polyester polyols, polycaprolactone polyols, polyether polyols, and polycarbonate polyols. can do. Compared to typical elastic polymers such as rubber, these elastic polymers can be cross-polymerized by ultraviolet irradiation and can achieve high hardness and flexibility without deteriorating other physical properties.

이중에서도 상기 탄성 중합체는 폴리카프로락톤 폴리올, 폴리카보네이트 디올, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있으며, 특히 상기 폴리카프로락톤 폴리올은 반복단위 안에 에스테르기와 에테르기가 동시에 포함되어 반복됨으로써, 상기 폴리실록산과의 조합 사용시 유연성과 경도, 내충격성 면에서 보다 우수한 효과를 나타낼 수 있다.Among these, the elastic polymer may include polycaprolactone polyol, polycarbonate diol, or a mixture thereof. In particular, the polycaprolactone polyol contains an ester group and an ether group simultaneously in the repeating unit, so that it is combined with the polysiloxane. When used, it can exhibit superior effects in terms of flexibility, hardness, and impact resistance.

상기 폴리카프로락톤 폴리올은 수평균 분자량(Mn)이 300 Da 이상 10,000 Da 이하, 500 Da 이상 9,000 Da 이하, 1,000 Da 이상 8,000 Da 이하, 2,000 Da 이상 7,000 Da 이하일 수 있다. 상기한 수평균 분자량 조건을 충족하는 경우, 하드코팅층 내 다른 성분들과의 상용성이 증가되고, 경화물의 표면 경도가 향상되어, 경화물의 내열성 및 내마모성이 더욱 향상될 수 있다.The polycaprolactone polyol may have a number average molecular weight (Mn) of 300 Da or more and 10,000 Da or less, 500 Da or more and 9,000 Da or less, 1,000 Da or more and 8,000 Da or less, and 2,000 Da or more and 7,000 Da or less. When the above-mentioned number average molecular weight conditions are met, compatibility with other components in the hard coating layer is increased, surface hardness of the cured product is improved, and heat resistance and abrasion resistance of the cured product can be further improved.

상기 하드코팅층은 상기 폴리실록산과 가교 가능한 작용기를 1 이상 포함하는 반응성 모노머를 더 포함할 수 있다. 상기 반응성 모노머는 상술한 폴리실록산과 가교 가능한 관능기를 1 이상 포함함으로써, 상기 폴리실록산의 점도를 낮추어 가공성을 용이하게 하고, 코팅 접착력을 향상시킬 수 있다. The hard coating layer may further include a reactive monomer containing one or more functional groups capable of crosslinking with the polysiloxane. The reactive monomer includes one or more functional groups capable of crosslinking with the polysiloxane described above, thereby lowering the viscosity of the polysiloxane to facilitate processability and improve coating adhesion.

상기 반응성 모노머는 상기 폴리실록산과 가교 가능한 관능기로, 예를 들어, 지환족 에폭시기, 글리시딜기 및 옥세타닐기로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다.The reactive monomer may include a functional group crosslinkable with the polysiloxane, for example, one or more selected from the group consisting of an alicyclic epoxy group, a glycidyl group, and an oxetanyl group.

또한, 상기 폴리실록산과 가교 가능한 관능기를 1 이상 포함하는 반응성 모노머는, 예를 들어, 비스페놀 A 디글리시딜 에테르, 4-비닐시클로헥센 디옥사이드, 시클로헥센 비닐 모노옥사이드, (3,4-에폭시시클로헥실)메틸 3,4-에폭시시클로헥실카르복실레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸 메타크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)-1,3-디옥솔레인, 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸)아디페이트, p-부틸 페놀 글리시딜 에테르, 부틸 글리시딜 에테르, 크레실 글리시딜 에테르, 알릴 글리시딜 에테르, 페닐 글리시딜 에테르, 디글리시딜 에테르, 부탄디올 디글리시딜 에테르, 리모넨 디옥사이드, 디에틸렌 글라이콜 디글리시딜 에테르, 3-메틸옥세탄, 2-메틸옥세탄, 3-옥세탄올, 2-메틸렌옥세탄, 3-메틸-3-히드록시메틸옥세탄, 3-에틸-3-히드록시메틸옥세탄, 3,3-옥세탄디메탄싸이올, 2-에틸헥실옥세탄, 4-(3-메틸옥세탄-3-일)벤조나이트릴, N-(2,2-디메틸프로필)-3-메틸-3-옥세탄메탄아민, N-(1,2-디메틸부틸)-3-메틸-3-옥세탄메탄아민, 자일렌 비스 옥세탄, 3-에틸-3[{(3-에틸옥세탄-3-일)메톡시}메틸]옥세탄, (3-에틸옥세탄-3-일)메틸 메타크릴레이트, 및 4-[(3-에틸옥세탄-3-일)메톡시]부탄-1-올로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.In addition, reactive monomers containing one or more functional groups capable of crosslinking with the polysiloxane include, for example, bisphenol A diglycidyl ether, 4-vinylcyclohexene dioxide, cyclohexene vinyl monooxide, (3,4-epoxycyclohexyl) ) Methyl 3,4-epoxycyclohexylcarboxylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate, 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)-1, 3-dioxolane, bis(3,4-epoxycyclohexylmethyl)adipate, p-butyl phenol glycidyl ether, butyl glycidyl ether, cresyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether Cydyl ether, diglycidyl ether, butanediol diglycidyl ether, limonene dioxide, diethylene glycol diglycidyl ether, 3-methyloxetane, 2-methyloxetane, 3-oxetanol, 2- Methylene oxetane, 3-methyl-3-hydroxymethyloxetane, 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 3,3-oxetanedimethanethiol, 2-ethylhexyloxetane, 4-(3 -methyloxetan-3-yl)benzonitrile, N-(2,2-dimethylpropyl)-3-methyl-3-oxetanemethanamine, N-(1,2-dimethylbutyl)-3-methyl- 3-oxetanemethanamine, xylene bisoxetane, 3-ethyl-3[{(3-ethyloxetan-3-yl)methoxy}methyl]oxetane, (3-ethyloxetan-3-yl) It may include one or more selected from the group consisting of methyl methacrylate, and 4-[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxy]butan-1-ol.

상기 하드코팅층에 포함되는 폴리실록산 및 반응성 모노머의 중량비는 99:1 내지 80:20, 97:3 내지 85:15, 또는 95:5 내지 90:10일 수 있다. 상기 폴리실록산이 반응성 모노머에 비해 지나치게 많이 포함되는 경우 반응성 모노머 포함에 따른 개선 효과가 미미할 수 있고, 상기 폴리실록산이 탄성 중합체에 비해 지나치게 적게 포함되는 경우 과량의 반응성 모노머로 인해 상기 폴리실록산의 점도가 지나치게 낮아져 가공성이 오히려 저하될 수 있다.The weight ratio of polysiloxane and reactive monomer included in the hard coating layer may be 99:1 to 80:20, 97:3 to 85:15, or 95:5 to 90:10. If the polysiloxane is contained in an excessive amount compared to the reactive monomer, the improvement effect due to the inclusion of the reactive monomer may be minimal, and if the polysiloxane is contained in an excessively small amount compared to the elastomer, the viscosity of the polysiloxane is excessively lowered due to the excess reactive monomer, resulting in poor processability. This may actually deteriorate.

상기 하드코팅층은 표면 경도 개선을 위해 아크릴레이트계 화합물을 더 포함할 수 있다.The hard coating layer may further include an acrylate-based compound to improve surface hardness.

상기 아크릴레이트계 화합물로는 2-에틸헥실 아크릴레이트, 옥타데실 아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트, 2-페녹시에틸 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 베헤닐 아크릴레이트, 트리데실 메타크릴레이트, 노닐페놀에톡시레이트 모노아크릴레이트, β-카르복시에틸 아크릴레이트, 이소보닐 아크릴레이트, 테트라하이드로퍼푸릴 아크릴레이트, 테트라하이드로퍼푸릴 메타크릴레이트, 4-부틸사이클로헥실 아크릴레이트, 디사이클로펜테닐 아크릴레이트, 디사이클로펜테닐 옥시에틸 아크릴레이트, 에톡시에톡시에틸 아크릴레이트, 에톡시레이티드 모노아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 트리페닐글리콜 디아크릴레이트, 부탄디올 디아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜, 디아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 트리에 틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 디포로필렌글리콜 디아크릴레이트, 에톡시레이티드 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨트리메타크릴레이트, 펜타에리쓰리톨테트라메타크릴레이트, 펜타에리쓰리톨테트라아크릴레이트, 에톡시레이티드 트리아크릴레이트, 트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트 트리아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 펜타크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라아크릴레이트, 알콜시레이티드 테트라아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 펜타에리쓰리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨트리메타크릴레이트, 펜타에리쓰리톨테트라메타크릴레이트, 또는 펜타에리쓰리톨테트라아크릴레이트 등과 같은 다관능성 아크릴레이트계 화합물을 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.The acrylate-based compounds include 2-ethylhexyl acrylate, octadecyl acrylate, isodecyl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, behenyl acrylate, and tridecyl meta. Crylate, nonylphenol ethoxylate monoacrylate, β-carboxyethyl acrylate, isobornyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, 4-butylcyclohexyl acrylate, dicyclophene Tenyl acrylate, dicyclopentenyl oxyethyl acrylate, ethoxyethoxyethyl acrylate, ethoxylated monoacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, triphenyl glycol diacrylate, butanediol diacrylate , 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate Crylate, tetraethylene glycol, diacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, Diporo Pylene glycol diacrylate, ethoxylated neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, penta Erythritol tetramethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, ethoxylated triacrylate, tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate triacrylate, dipentaerythritol pentacrylate, di Examples include trimethylolpropane tetraacrylate, alcohol sulfated tetraacrylate, etc., preferably pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, or Examples include multifunctional acrylate-based compounds such as pentaerythritol tetraacrylate, and any one or a mixture of two or more of these may be used.

이외에도, 폴리에스테르아크릴레이트, 폴리에테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트, 또는 에폭시아크릴레이트 등과 같은 아크릴레이트계 올리고머를 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. 상기한 아크릴레이트계 화합물 들 중에서도 상술한 폴리실록산과의 조합 사용시 표면 경도 개선 효과의 현저함을 고려할 때 우레탄아크릴레이트 올리고머가 보다 바람직하게 사용될 수 있다. In addition, acrylate-based oligomers such as polyester acrylate, polyether acrylate, urethane acrylate, or epoxy acrylate may be used, and any one or a mixture of two or more of these may be used. Among the acrylate-based compounds described above, urethane acrylate oligomer can be used more preferably considering the significant effect of improving surface hardness when used in combination with the above-described polysiloxane.

상기 우레탄아크릴레이트 올리고머는 관능기 수가 6 내지 9개일 수 있다. 관능기가 6개 미만이면 경도 개선 효과가 미미할 수 있고, 9개 초과이면 경도는 우수하나 점도가 상승할 수 있다. 또, 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 당해 분야에서 사용되는 것을 제한 없이 사용할 수 있으나, 바람직하게는 분자내 1개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물과 분자내 히드록시기를 1개 이상 갖는 (메타)아크릴레이트 화합물을 반응시켜 제조된 것이 사용될 수 있다.The urethane acrylate oligomer may have 6 to 9 functional groups. If there are less than 6 functional groups, the effect of improving hardness may be minimal, and if there are more than 9 functional groups, hardness may be excellent but viscosity may increase. In addition, the urethane (meth)acrylate oligomer may be used without limitation in the field, but is preferably a compound having at least one isocyanate group in the molecule and a (meth)acrylate compound having at least one hydroxy group in the molecule. Those prepared by reacting can be used.

상기 아크릴레이트계 화합물이 더 포함될 경우, 상기 폴리실록산 100중량부에 대하여 0.1 내지 20중량부, 1 내지 15중량부, 또는 5 내지 10중량부로 포함될 수 있다. 반응성 모노머의 함량이 0.1중량부 미만이면 아크릴레이트계 화합물 포함에 따른 개선 효과가 미미하고, 20중량부를 초과할 경우 과량의 아크릴레이트계 화합물로 인해 표면 경도 개선 효과가 오히려 저해될 수 있다.When the acrylate-based compound is further included, it may be included in an amount of 0.1 to 20 parts by weight, 1 to 15 parts by weight, or 5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polysiloxane. If the content of the reactive monomer is less than 0.1 parts by weight, the improvement effect due to the inclusion of the acrylate-based compound is minimal, and if it exceeds 20 parts by weight, the effect of improving surface hardness may be hindered due to the excessive amount of the acrylate-based compound.

상기한 성분들과 함께 하드 코팅층은 독립적으로 산화방지제, 계면활성제, 황변 방지제, 무기충전제, 활제, 코팅조제, 방오제 등 통상적으로 사용되는 첨가제를 1종 이상 추가로 포함할 수 있다. In addition to the above ingredients, the hard coating layer may independently additionally include one or more commonly used additives such as antioxidants, surfactants, anti-yellowing agents, inorganic fillers, lubricants, coating aids, and antifouling agents.

상기 제1 적층체에 포함되는 제1 광투과성 기재와, 상기 제2 적층체에 포함되는 제2 광투과성 기재는 두께가 각각 독립적으로 30 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하, 35 ㎛ 이상 180 ㎛ 이하, 40 ㎛ 이상 150 ㎛ 이하, 45 ㎛ 이상 120 ㎛ 이하, 50 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하일 수 있다. 상기 제1 광투과성 기재 및/또는 제2 광투과성 기재의 두께가 지나치게 두꺼울수록 폴딩 시 깨지기 쉽고, 상기 제1 광투과성 기재 및/또는 제2 광투과성 기재의 두께가 지나치게 얇을 경우 폴딩성이 확보되더라도 경도가 불량 발생할 수 있다.The first light-transmitting substrate included in the first laminate and the second light-transmitting substrate included in the second laminate each independently have a thickness of 30 ㎛ or more and 200 ㎛ or less, 35 ㎛ or more and 180 ㎛ or less, and 40 ㎛. It may be 150 ㎛ or less, 45 ㎛ or more and 120 ㎛ or less, or 50 ㎛ or more and 100 ㎛ or less. If the thickness of the first light-transmitting substrate and/or the second light-transmitting substrate is too thick, it is likely to break when folded, and if the thickness of the first light-transmitting substrate and/or the second light-transmitting substrate is too thin, even if folding properties are secured, Poor hardness may occur.

상기 제1 광투과성 기재 및/또는 제2 광투과성 기재는 투명성 플라스틱 수지를 포함할 수 있다. 상기 플라스틱 수지의 구체적인 예로는 폴리에스테르계 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 아크릴계 수지, 스티렌계 수지, 폴리올레핀계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리에테르술폰계 수지 또는 술폰계 수지 등을 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. 또한, 커버 윈도우의 내충격성, 고경도 및 내스크래치성을 향상시키기 위해, 상기 제1 광투과성 기재 및/또는 제2 광투과성 기재는 폴리에스테르 필름일 수 있다. The first light-transmitting substrate and/or the second light-transmitting substrate may include a transparent plastic resin. Specific examples of the plastic resin include polyester resin, cellulose resin, polycarbonate resin, acrylic resin, styrene resin, polyolefin resin, polyimide resin, polyethersulfone resin, and sulfone resin. Any one or a mixture of two or more of these may be used. Additionally, in order to improve the impact resistance, high hardness, and scratch resistance of the cover window, the first light-transmitting substrate and/or the second light-transmitting substrate may be a polyester film.

예를 들어, 상기 제1 광투과성 기재 및/또는 제2 광투과성 기재는 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethyleneterephtalate, PET), 사이클릭 올레핀 공중합체(cyclic olefin copolymer, COC), 폴리아크릴레이트(polyacrylate, PAC), 폴리카보네이트(polycarbonate, PC), 폴리에틸렌(polyethylene, PE), 폴리메틸메타크릴레이트(polymethylmethacrylate, PMMA), 폴리에테르에테르케톤(polyetheretherketon, PEEK), 폴리에틸렌나프탈레이트(polyethylenenaphthalate, PEN), 폴리에테르이미드(polyetherimide, PEI), 폴리이미드(polyimide, PI), 폴리아미드이미드(polyamideimide, PAI) 및 트리아세틸셀룰로오스(triacetylcellulose, TAC) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. For example, the first light-transmitting substrate and/or the second light-transmitting substrate may be polyethyleneterephthalate (PET), cyclic olefin copolymer (COC), polyacrylate (PAC), Polycarbonate (PC), polyethylene (PE), polymethylmethacrylate (PMMA), polyetheretherketone (PEEK), polyethylenenaphthalate (PEN), polyetherimide , PEI), polyimide (PI), polyamideimide (PAI), and triacetylcellulose (TAC).

한편, 상기 지지 기재층은 단층일 수도 있고, 또는 서로 같거나 또는 다른 물질로 이루어진 2층 이상의 다층 구조일 수도 있다. 일례로, 상기 지지 기재층은 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)의 다층 구조체, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)/폴리카보네이트(PC)의 공압출로 형성한 다층 구조체, 또는 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)와 폴리카보네이트(PC)의 공중합체(copolymer)를 포함하는 단일층 구조체 일 수 있다.Meanwhile, the support base layer may be a single layer, or may have a multi-layer structure of two or more layers made of the same or different materials. For example, the support base layer is a multilayer structure of polyethylene terephthalate (PET), a multilayer structure formed by co-extrusion of polymethyl methacrylate (PMMA)/polycarbonate (PC), or polymethyl methacrylate (PMMA). It may be a single-layer structure containing a copolymer of polycarbonate (PC).

또한, 상기 지지 기재층은 필요에 따라 플라즈마 및/또는 코로나에 의해 표면 처리된 것일 수 있으며, 그 방법은 특별히 제안되지 않고 통상의 방법에 따라 수행될 수 있다.In addition, the support base layer may be surface treated by plasma and/or corona as needed, and the method is not specifically proposed and may be performed according to a common method.

상기 일 구현예에 따른 폴더블 디스플레이용 커버윈도우는, 상기 제1 적층체 및 제2 적층체 사이에 제1 점착층이 개제될 수 있다. In the cover window for a foldable display according to the above embodiment, a first adhesive layer may be interposed between the first and second laminates.

또한, 상기 제1 적층체의 제1 광투과성 기재와 상기 제1 점착층은 접할 수 있다. 상기 제2 적층체의 제2 하드코팅층 또는 제3 하드코팅층과 상기 제1 점착층을 접할 수 있다. 이에 따라, 상기 커버윈도우는 제1 하드코팅층/제1 광투과성 기재/제1 점착층/제2 하드코팅층/제2 광투과성 기재/제3 하드코팅층이 순차적으로 적층되거나, 제1 하드코팅층/제1 광투과성 기재/제1 점착층/제3 하드코팅층/제2 광투과성 기재/제2 하드코팅층이 순차적으로 적층될 수 있다.Additionally, the first light-transmissive substrate of the first laminate and the first adhesive layer may be in contact with each other. The second or third hard coating layer of the second laminate may be in contact with the first adhesive layer. Accordingly, the cover window is sequentially stacked with a first hard coating layer/first light-transmitting substrate/first adhesive layer/second hard coating layer/second light-transmitting substrate/third hard coating layer, or a first hard coating layer/third hard coating layer. 1 Light-transmitting substrate/first adhesive layer/third hard coating layer/second light-transmitting substrate/second hard coating layer may be sequentially laminated.

또한, 상기 커버윈도우는 상기 제1 적층체와 대향하는 제2 적층체의 일면에 형성된 제2 점착층을 더 포함할 수 있다. 이에 따라, 상기 제2 점착층은 제2 적층체의 제2 하드코팅층과 접하거나, 제3 하드코팅층과 접할 수 있다. 또한, 상기 커버윈도우는 제1 하드코팅층/제1 광투과성 기재/제1 점착층/제2 하드코팅층/제2 광투과성 기재/제3 하드코팅층/제2 점착층이 순차적으로 적층되거나, 제1 하드코팅층/제1 광투과성 기재/제1 점착층/제3 하드코팅층/제2 광투과성 기재/제2 하드코팅층/제2 점착층이 순차적으로 적층될 수 있다.Additionally, the cover window may further include a second adhesive layer formed on one surface of the second laminate facing the first laminate. Accordingly, the second adhesive layer may be in contact with the second hard coating layer of the second laminate or may be in contact with the third hard coating layer. In addition, the cover window may be sequentially stacked with a first hard coating layer/first light-transmitting substrate/first adhesive layer/second hard coating layer/second light-transmitting substrate/third hard coating layer/second adhesive layer, or a first hard coating layer/second adhesive layer. Hard coating layer/first light-transmitting substrate/first adhesive layer/third hard coating layer/second light-transmitting substrate/second hard coating layer/second adhesive layer may be sequentially laminated.

또한, 제1 및 제2 점착층은 각각 독립적으로 두께가 5 ㎛ 이상, 10 ㎛ 이상, 15㎛ 이상, 20㎛ 이상일 수 있고, 50 ㎛ 이하, 45 ㎛ 이하, 40 ㎛ 이하, 35 ㎛ 이하, 30 ㎛ 이하일 수 있다. 상기 제1 점착층 및/또는 제2 점착층의 두께가 지나치게 얇으면 디스플레이 패널 조립에 필요한 충분한 폴딩성을 확보하지 못하는 문제점이 있고, 상기 제1 점착층 및/또는 제2 점착층의 두께가 지나치게 두꺼우면 무른 점착층의 과도한 적층으로 점착제 빠짐과 같은 외관 불량 발생할 수 있다.In addition, the first and second adhesive layers may each independently have a thickness of 5 ㎛ or more, 10 ㎛ or more, 15 ㎛ or more, 20 ㎛ or more, and 50 ㎛ or less, 45 ㎛ or less, 40 ㎛ or less, 35 ㎛ or less, and 30 ㎛ or less. It may be ㎛ or less. If the thickness of the first adhesive layer and/or the second adhesive layer is too thin, there is a problem in that sufficient folding properties required for display panel assembly cannot be secured, and if the thickness of the first adhesive layer and/or the second adhesive layer is too thin, If it is thick, excessive lamination of the soft adhesive layer may cause appearance defects such as adhesive peeling.

또한, 상기 제1 점착층 및/또는 제2 점착층은 접착제 또는 점착성 필름 등으로 구현될 수 있으며, 당 기술분야에 알려져 있는 것이면 특별히 제한되지 않으나, 광학용 투명 접착제(Optically Clear Adhesive: OCA), 감압 접착제(Pressure Sensitive Adhesive: PSA), 슈퍼 뷰 레진(Super View Resin: SVR), 및 광 접착 레진(Optically Clear Resin: OCR)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.In addition, the first adhesive layer and/or the second adhesive layer may be implemented as an adhesive or adhesive film, and are not particularly limited as long as they are known in the art, but may include, but are not limited to, optically clear adhesive (OCA), It may include one or more selected from the group consisting of Pressure Sensitive Adhesive (PSA), Super View Resin (SVR), and Optically Clear Resin (OCR).

또한, 상기 제1 점착층 및/또는 제2 점착층은 상기 커버 윈도우의 구체적인 용도 및 구조에 따라서 1층 이상 더 포함될 수 있다.Additionally, the first adhesive layer and/or the second adhesive layer may further include one or more layers depending on the specific purpose and structure of the cover window.

상기 일 구현예에 따른 커버 윈도우는 전체 두께가 150 ㎛ 이상 450 ㎛ 이하, 180 ㎛ 이상 400 ㎛ 이하, 200 ㎛ 이상 350 ㎛ 이하, 220 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하일 수 있다. 상기 커버 윈도우의 전체 두께가 지나치게 두꺼울수록 폴딩시 깨지기 쉽고, 상기 커버 윈도우의 전체 두께가 지나치게 얇을 경우 폴딩성이 확보되더라도 경도 및 내충격성이 불량할 수 있다. The cover window according to the above embodiment may have a total thickness of 150 ㎛ or more and 450 ㎛ or less, 180 ㎛ or more and 400 ㎛ or less, 200 ㎛ or more and 350 ㎛ or less, and 220 ㎛ or more and 300 ㎛ or less. If the overall thickness of the cover window is too thick, it is more likely to break when folded. If the overall thickness of the cover window is too thin, hardness and impact resistance may be poor even if folding properties are secured.

상기 일 구현예에 따른 커버 윈도우는 이형 필름을 더 포함할 수 있다. 상기 이형 필름은 상기 제2 점착층 상에 형성될 수 있다. 상기 이형 필름으로는 해당 기술분야에 알려져 있는 것들을 사용할 수 있으며, 예컨대, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름이 사용될 수도 있다. 또한, 상기 이형 필름은 이형을 쉽게 할 수 있도록 이형력이 10g/in 정도인 이형용 PET 필름을 사용하는 것이 바람직하나, 이에 한정되지 않는다. 상기 이형 필름을 포함하는 광학 적층 필름은, 이형 필름을 제거한 후에 피착제에 부착되기 용이한바, 플렉서블 디스플레이 장치 등에 적용됨에 있어 편의성을 확보할 수 있다.The cover window according to the above embodiment may further include a release film. The release film may be formed on the second adhesive layer. As the release film, those known in the art may be used. For example, a polyethylene terephthalate (PET) film may be used. In addition, the release film is preferably a PET film with a release force of about 10 g/in to facilitate release, but is not limited to this. The optical laminated film including the release film is easy to attach to an adherend after removing the release film, thereby ensuring convenience when applied to a flexible display device, etc.

또한, 상기 커버 윈도우는 제3 하드코팅층(또는 제1 하드코팅층) 중간에 5 mm의 간격을 두고 상기 제3 하드코팅층(또는 제1 하드코팅층)이 마주 보도록 90° 각도로 제3 하드코팅층(또는 제1 하드코팅층)의 안쪽으로 접었다 폈다를 1초당 1회의 속도로 5만회 반복하였을 때, 1 mm 이상의 크랙이 발생하지 않는 정도의 굽힘 내구성을 나타낸다.In addition, the cover window is a third hard coating layer (or first hard coating layer) at a 90° angle so that the third hard coating layer (or first hard coating layer) faces each other with a gap of 5 mm in the middle of the third hard coating layer (or first hard coating layer). When folding and unfolding the inside of the first hard coating layer (1st hard coating layer) 50,000 times at a speed of 1 time per second, it shows bending durability at a level where cracks of 1 mm or more do not occur.

또한, 상기 커버 윈도우는 제3 하드코팅층(또는 제1 하드코팅층) 중간에 5 mm의 간격을 두고 상기 제3 하드코팅층(또는 제1 하드코팅층)이 마주 보도록 90° 각도로 제3 하드코팅층(또는 제1 하드코팅층)의 안쪽으로 접었다 폈다를 -20 ℃에서 1초당 1회의 속도로 5만회 반복하였을 때, 1 mm 이상의 크랙이 발생하지 않는 정도의 굽힘 내구성을 나타낸다.In addition, the cover window is a third hard coating layer (or first hard coating layer) at a 90° angle so that the third hard coating layer (or first hard coating layer) faces each other with a gap of 5 mm in the middle of the third hard coating layer (or first hard coating layer). When folding and unfolding the inside of the first hard coating layer 50,000 times at a speed of 1 time per second at -20°C, it shows bending durability to the extent that no cracks of 1 mm or more occur.

도 1은 동적 굽힘 특성을 평가하는 방법을 개략적으로 나타낸 것이다.Figure 1 schematically shows a method for evaluating dynamic bending properties.

도 1을 참조하면, 커버 윈도우를 바닥과 수평이 되도록 놓은 후 커버 윈도우의 중간 부분에 접히는 부위의 간격이 5 mm가 되도록 하고 커버 윈도우의 양 쪽을 바닥면에 대하여 90도로 접었다 폈다를 1초당 1회의 속도로 5만회 반복하는 방식으로 굽힘에 대한 내구성을 측정할 수 있다. 이때, 접히는 부위 간격을 일정하게 유지하기 위하여 예를 들어, 상기 광학 적층 필름을 직경(R) 5 mm의 봉에 닿도록 놓고 커버 윈도우의 나머지 부분을 고정하고, 봉을 중심으로 커버 윈도우의 양 쪽을 접었다 폈다를 반복하는 방식을 취할 수 있다. 또한 상기 접히는 부분은 커버 윈도우의 내부이기만 하면 특별히 제한되지 않으며, 측정 편의상 접히는 부분을 제외한 커버 윈도우의 나머지 양 쪽이 대칭이 되도록 광학 적층 필름의 중앙 부분이 접히게 할 수 있다. Referring to Figure 1, cover window After placing it horizontally with the floor, the gap between the folded parts in the middle of the cover window is 5 mm, and both sides of the cover window are folded and unfolded at 90 degrees with respect to the floor, repeating 50,000 times at a speed of 1 time per second. Durability against bending can be measured. At this time, in order to keep the distance between the folded parts constant, for example, the optical laminated film is placed in contact with a rod with a diameter (R) of 5 mm, the remaining part of the cover window is fixed, and both sides of the cover window are centered around the rod. You can repeat folding and unfolding. Additionally, the folded portion is not particularly limited as long as it is inside the cover window. For measurement convenience, the central portion of the optical laminated film may be folded so that the remaining two sides of the cover window excluding the folded portion are symmetrical.

이러한 동적 굽힘 특성 평가에 있어서, 상기 커버 윈도우는 5만회 이상의 굽힘을 실시한 후에도 1 cm 이상, 3 mm 이상, 1 mm 이상의 크랙이 발생하지 않으며, 실질적으로 크랙이 발생하지 않는다. 특히, 상기 광학 적층 필름의 제1 하드코팅층을 내측으로 접거나, 제3 하드코팅층을 내측으로 접거나, 제2 점착층을 내축으로 접을 수 있으며, 어느 층을 내측으로 접더라도 크랙이 발생하지 않는다. 따라서, 반복적으로 접거나, 말거나, 휘게 하는 등의 실제 사용 상태에 있어서도 크랙이 발생할 우려가 매우 낮아 폴더블 디스플레이 장치의 커버 윈도우로 적합하게 적용할 수 있다. In this dynamic bending characteristic evaluation, the cover window does not generate cracks larger than 1 cm, larger than 3 mm, or larger than 1 mm even after bending more than 50,000 times, and virtually no cracks occur. In particular, the first hard coating layer of the optical laminated film can be folded inward, the third hard coating layer can be folded inward, or the second adhesive layer can be folded inward, and no cracks occur no matter which layer is folded inward. . Therefore, the risk of cracks occurring even under actual use conditions such as repeated folding, rolling, or bending is very low, making it suitable for use as a cover window for a foldable display device.

상술한 구조 및 구성을 갖는 커버 윈도우는, 하드코팅층 형성용 수지 조성물을 제1 및 제2 광투과성 기재의 일면 또는 양면에 도포한 후 경화하여 제1, 제2 및 제3 하드코팅층을 형성할 수 있다. 상기 제1, 제2 및 제3 하드코팅층을 형성하는 하드코팅층 형성용 수지 조성물은 동일하거나 상이할 수 있다.The cover window having the above-described structure and configuration can form first, second, and third hard coat layers by applying the resin composition for forming a hard coat layer to one or both sides of the first and second light-transmissive substrates and then curing it. there is. Resin compositions for forming a hard coating layer that form the first, second, and third hard coating layers may be the same or different.

상기 하드코팅층 형성용 수지 조성물에 포함되는 폴리실록산, 탄성 중합체, 반응성 모노머 등의 구성 및 이들의 중량비는 앞서 설명한 바와 같다.The composition and weight ratio of polysiloxane, elastomer, reactive monomer, etc. contained in the resin composition for forming the hard coating layer are as described above.

또한, 상기 하드코팅층 형성용 수지 조성물은 개시제를 더 포함할 수 있다. 상기 개시제는 이 분야에 잘 알려진 광중합 또는 열중합 개시제 일 수 있으며, 그 종류가 크게 제한되지는 않는다. 예를 들어, 광중합 개시제는 아릴 설포니움 헥사플로로안티모네이트염, 아릴 설포니움 헥사플로로포스페이트 염, 다이페닐다이오도니움 헥사플로로포스페이트 염, 다이페닐다이오도니움 헥사안티모니움 염, 디토릴리오도니움 헥사플로로포스페이트 염 및 9-(4-하이드록시에톡시페닐)시안스레니움 헥사플로로포스페이트 염으로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 열중합 개시제는 3-메틸-2-부테닐테트라메틸렌설포니움 헥사플로로안티모네이트 염, 이터븀 트리플로로메텐설포네이트 염, 사마륨 트리플로로메텐설포네이트 염, 에르븀 트리플로로메텐설포네이트 염, 다이스프로슘 트리플로로메텐설포네이트 염, 란타늄 트리플로로메텐설포네이트 염, 테트라부틸포스포니움 메텐설포네이트 염, 에틸트리페닐포스포니움 브로마이드 염, 벤질다이메틸아민, 다이메틸아미노메틸페놀, 트리에탄올아민, N-n-부틸이미다졸 및 2-에틸-4-메틸이미다졸로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.Additionally, the resin composition for forming the hard coating layer may further include an initiator. The initiator may be a photopolymerization or thermal polymerization initiator well known in the field, and its type is not greatly limited. For example, the photopolymerization initiator is aryl sulfonium hexafluoroantimonate salt, aryl sulfonium hexafluorophosphate salt, diphenyldiodonium hexafluorophosphate salt, diphenyldiodonium hexaantimonium salt. , ditorililiodonium hexafluorophosphate salt, and 9-(4-hydroxyethoxyphenyl)cyanthreneium hexafluorophosphate salt, but is not limited thereto. The thermal polymerization initiator is 3-methyl-2-butenyltetramethylenesulfonium hexafluoroantimonate salt, ytterbium trifluoromethene sulfonate salt, samarium trifluoromethene sulfonate salt, and erbium trifluoromethene salt. Sulfonate salt, disprosium trifluoromethenesulfonate salt, lanthanum trifluoromethenesulfonate salt, tetrabutylphosphonium metensulfonate salt, ethyltriphenylphosphonium bromide salt, benzyldimethylamine, dimethyl It may include, but is not limited to, one or more selected from the group consisting of aminomethylphenol, triethanolamine, N-n-butylimidazole, and 2-ethyl-4-methylimidazole.

상기 개시제는 상기 조성물 총함량 100 중량%에 대하여 0.1 내지 10 중량%, 0.5 내지 5 중량% 또는 1 내지 4 중량%로 포함할 수 있다. 상기 개시제 함량이 0.1 중량% 미만이면 표면 경화만 일어나거나 에폭시 경화가 충분히 일어나지 않아 경도가 낮을 수 있고, 10 중량%를 초과하면 빠른 경화속도로 인하여 크랙과 박리를 유발할 수 있다. The initiator may be included in an amount of 0.1 to 10% by weight, 0.5 to 5% by weight, or 1 to 4% by weight based on 100% by weight of the total content of the composition. If the initiator content is less than 0.1% by weight, only surface hardening occurs or epoxy curing does not occur sufficiently, resulting in low hardness. If it exceeds 10% by weight, cracks and peeling may occur due to the fast curing speed.

상기 하드코팅층 형성용 수지 조성물은 공정상 문제가 없을 경우 무용제(solvent-free)로 사용 가능하지만, 선택적으로 코팅시 조성물의 점도 및 유동성을 조절하고 조성물의 도포성을 높이기 위하여 선택적으로 유기 용매를 더 포함할 수 있다. The resin composition for forming the hard coating layer can be used as solvent-free if there are no problems in the process, but optionally an organic solvent may be added to control the viscosity and fluidity of the composition and increase the applicability of the composition during coating. It can be included.

상기 유기 용매가 더 포함될 경우, 상기 유기 용매로는 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 부탄올과 같은 알코올계 용매; 2-메톡시에탄올, 2-에톡시에탄올, 1-메톡시-2-프로판올, 디아세톤알코올과 같은 알콕시 알코올계 용매; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 메틸프로필케톤, 시클로헥사논과 같은 케톤계 용매; 디메틸아세트아미드, 디에틸아세트아미드와 같은 폴리아미드이미드 침식성 용매; 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸글리콜모노에틸에테르, 디에틸글리콜모노프로필에테르, 디에틸글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜-2-에틸헥실에테르와 같은 에테르계 용매; 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 등의 아세테이트 계 용매; 또는 벤젠, 톨루엔, 자일렌과 같은 방향족 용매 등을 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다.When the organic solvent is further included, the organic solvent may include alcohol-based solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and butanol; Alkoxy alcohol-based solvents such as 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 1-methoxy-2-propanol, and diacetone alcohol; Ketone-based solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl propyl ketone, and cyclohexanone; Polyamidoimide corrosive solvents such as dimethylacetamide and diethylacetamide; Propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethyl glycol monoethyl ether, diethyl glycol monopropyl ether , ether-based solvents such as diethyl glycol monobutyl ether and diethylene glycol-2-ethylhexyl ether; Acetate-based solvents such as propylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, and diethylene glycol monoethyl ether acetate; Alternatively, aromatic solvents such as benzene, toluene, and xylene can be used individually or in combination.

또한, 상기 하드코팅층 형성용 수지 조성물은 상술한 성분들 이외에, 산화방지제, 계면활성제, 황변 방지제, 무기충전제, 활제, 코팅조제, 방오제 등을 더 포함할 수 있다. 또한 그 함량은 물성을 저하시키지 않는 범위 내에서 다양하게 조절할 수 있으므로, 특별히 제한하지는 않으나, 예를 들어 상기 조성물 총 함량 100 중량%에 대하여 0.1 내지 10 중량%로 포함할 수 있다.In addition, the resin composition for forming a hard coating layer may further include antioxidants, surfactants, anti-yellowing agents, inorganic fillers, lubricants, coating aids, anti-fouling agents, etc. in addition to the ingredients described above. In addition, the content can be variously adjusted within a range that does not deteriorate the physical properties, so it is not particularly limited, but may be included, for example, at 0.1 to 10% by weight based on 100% by weight of the total content of the composition.

일례로, 상기 산화방지제는 중합 개시제로부터 기인하는 산화 반응을 억제하기 위한 것으로, 페놀릭계, 포스페이트계, 아미닉계, 티오에스테르계 등으로 이루어진 군에서 선택되는 1 종 이상의 혼합물을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다. 상기 계면활성제는 1 내지 2 관능성의 불소계 아크릴레이트, 불소계 계면 활성제 또는 실리콘계 계면 활성제일 수 있다. 이때 상기 계면활성제는 상기 가교 공중합체 내에 분산 또는 가교되어 있는 형태로 포함될 수 있다. 또, 상기 황변 방지제로는 벤조페논계 화합물 또는 벤조트리아졸계 화합물 등을 들 수 있다. For example, the antioxidant is used to suppress the oxidation reaction resulting from the polymerization initiator, and may include one or more mixtures selected from the group consisting of phenolic, phosphate, amino, thioester, etc. It may not be limited. The surfactant may be a 1- to 2-functional fluorine-based acrylate, a fluorine-based surfactant, or a silicone-based surfactant. At this time, the surfactant may be included in the cross-linked copolymer in a dispersed or cross-linked form. Additionally, the anti-yellowing agent may include benzophenone-based compounds or benzotriazole-based compounds.

상기 하드코팅층 형성용 수지 조성물의 도포 공정은, 다이코터, 에어 나이프, 리버스 롤, 스프레이, 블레이드, 캐스팅, 그라비아, 스핀코팅, 또는 바코팅 등의 공지된 방법에 의해 수행될 수 있다.The application process of the resin composition for forming the hard coating layer may be performed by known methods such as die coater, air knife, reverse roll, spray, blade, casting, gravure, spin coating, or bar coating.

또, 각각의 수지 조성물을 도포한 후에는 경화를 위한 공정이 수행될 수 있으며, 상기 경화는 통상의 방법에 따른 열 경화 또는 광 경화로 진행될 수 있다. 상기 열 경화 및 광 경화를 위한 열처리 또는 광 조사 조건은 개시제의 종류에 따라 파장 영역 및 광량, 또는 열처리 온도 등의 조절을 통해 적절히 제어될 수 있다.In addition, after applying each resin composition, a process for curing may be performed, and the curing may be performed through heat curing or light curing according to a conventional method. Heat treatment or light irradiation conditions for the heat curing and light curing can be appropriately controlled by adjusting the wavelength range, light amount, or heat treatment temperature depending on the type of initiator.

발명의 다른 구현예에 따르면, 상기 폴더블 디스플레이용 커버윈도우를 포함하는 폴더블 디스플레이 장치가 제공될 수 있다. According to another embodiment of the invention, a foldable display device including a cover window for the foldable display may be provided.

상기 폴더블 디스플레이 장치는 커브드(curved), 벤더블(bendable), 플렉시블(flexible), 롤러블(rollable), 또는 폴더블(foldable) 형태의 이동통신 단말기, 스마트폰, 태블릿 PC의 터치패널, 웨어러블 장치 및 각종 디스플레이를 모두 포함할 수 있다. 다양한 실시 예에 따르면, 웨어러블 장치는 액세서리형(예: 시계, 반지, 팔찌, 발찌, 목걸이, 안경, 콘택트 렌즈, 또는 머리 착용형 장치(head-mounted-device(HMD)), 직물 또는 의류 일체형(예: 전자 의복), 신체 부착형(예: 스킨 패드(skin pad) 또는 문신), 또는 생체 이식형(예: implantable circuit) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.The foldable display device is a touch panel of a curved, bendable, flexible, rollable, or foldable mobile communication terminal, smartphone, or tablet PC, It can include both wearable devices and various displays. According to various embodiments, the wearable device may be in the form of an accessory (e.g., a watch, ring, bracelet, anklet, necklace, glasses, contact lenses, or a head-mounted-device (HMD)), integrated into fabric or clothing ( It may include at least one of a body-attached type (e.g., an electronic garment), a body-attachable type (e.g., a skin pad or a tattoo), or a bioimplantable type (e.g., an implantable circuit).

한편, 상기 폴더블 디스플레이 장치는, 예를 들어, 액정 디스플레이(LCD) 장치, 발광 다이오드(LED) 디스플레이 장치, 유기 발광 다이오드(OLED) 디스플레이 장치, 마이크로 전자기계 시스템 (MEMS) 디스플레이 장치 또는 감김 가능 디스플레이 장치(rollable display or foldable display)일 수 있다. Meanwhile, the foldable display device may be, for example, a liquid crystal display (LCD) device, a light emitting diode (LED) display device, an organic light emitting diode (OLED) display device, a microelectromechanical system (MEMS) display device, or a rollable display. It can be a device (rollable display or foldable display).

예를 들어, 상기 유기 발광 다이오드(OLED) 디스플레이 장치는, 상기 폴더블 유기 발광 다이오드 디스플레이 장치의 커버 윈도우가 빛이나 화면이 나오는 방향의 외각부에 위치할 수 있으며, 전자를 제공하는 음극(cathode), 전자 수송층(Eletron Transport Layer), 발광층(Emission Layer), 정공 수송층(Hole Transport Layer), 정공을 제공하는 양극(anode)이 순차적으로 형성되어 있을 수 있다. 또한, 상기 유기 발광 다이오드(OLED) 디스플레이는 정공 주입층(HIL, Hole Injection Layer)와 전자주입층(EIL, Electron Injection Layer)을 더 포함할 수도 있다. For example, in the organic light emitting diode (OLED) display device, the cover window of the foldable organic light emitting diode display device may be located on the outer part in the direction from which light or the screen comes, and a cathode that provides electrons. , an electron transport layer, an emission layer, a hole transport layer, and an anode that provides holes may be formed sequentially. In addition, the organic light emitting diode (OLED) display may further include a hole injection layer (HIL) and an electron injection layer (EIL).

상기 유기 발광 다이오드(OLED) 디스플레이가 폴더블 디스플레이의 역할 및 작동을 하기 위해서, 상기 음극 및 양극의 전극과, 각 구성 성분을 소정의 탄성을 갖는 재료로 사용할 수 있다. In order for the organic light emitting diode (OLED) display to function and operate as a foldable display, the cathode and anode electrodes and each component may be made of a material having a predetermined elasticity.

상기 폴더블 디스플레이 장치의 다른 일 예로, 감김 가능 디스플레이 장치(rollable display or foldable display)를 들 수 있다. Another example of the foldable display device may be a rollable display or foldable display.

한편, 상기 감김 가능 디스플레이 장치는 적용 분야 및 구체적인 형태 등에 따라서 다양한 구조를 가질 수 있으며, 예를 들어 커버 윈도우, 터치 패널, 편광판, 배리어 필름, 발광 소자(OLED 소자 등), 투명 기판 등을 포함하는 구조일 수 있다.Meanwhile, the rollable display device may have various structures depending on the field of application and specific form, and includes, for example, a cover window, a touch panel, a polarizer, a barrier film, a light-emitting device (OLED device, etc.), a transparent substrate, etc. It could be a structure.

상기 폴더블 디스플레이 장치의 또 다른 일 예로, 서로 대향하는 1쌍의 편광판; 상기 1쌍의 편광판 사이에 순차적으로 적층된 박막트랜지스터, 컬러필터 및 액정셀; 및 백라이트 유닛을 포함하는 액정디스플레이 장치일 수 있다.Another example of the foldable display device includes a pair of polarizers facing each other; A thin film transistor, a color filter, and a liquid crystal cell sequentially stacked between the pair of polarizers; and a liquid crystal display device including a backlight unit.

상기 디스플레이 장치에서 상기 광학 적층 필름은 디스플레이 패널의 관측자측 또는 백라이트측의 최외각 표면에 구비될 수 있다.In the display device, the optical laminated film may be provided on the outermost surface of the display panel on the viewer side or the backlight side.

본 발명에 따르면, 고경도, 내충격성 및 내스크래치성이 우수한 폴더블 디스플레이용 커버 윈도우 및 이를 포함하는 폴더블 디스플레이 장치가 제공될 수 있다.According to the present invention, a cover window for a foldable display with high hardness, excellent impact resistance, and scratch resistance, and a foldable display device including the same can be provided.

또한, 상기 커버 윈도우는 개선된 휨 특성을 나타내면서도, 유연성, 고경도, 내충격성 및 내스크래치성의 물성이 우수하고, 특히 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 필름의 손상이 거의 없어 벤더블(bendable), 플렉시블(flexible), 롤러블(rollable), 또는 폴더블(foldable) 모바일 기기, 디스플레이 기기, 각종 계기판의 전면판, 표시부 등에 유용하게 적용할 수 있다. In addition, the cover window exhibits improved bending characteristics and has excellent flexibility, high hardness, impact resistance, and scratch resistance. In particular, the film is hardly damaged even by repeated bending or folding operations, making it bendable. , can be usefully applied to flexible, rollable, or foldable mobile devices, display devices, front panels of various instrument panels, and display units.

도 1은 동적 굽힘 특성을 평가하는 방법을 개략적으로 나타낸 것이다.
도 2는 실시예 및 비교예의 커버 윈도우에 대한 내충격성 평가시 감압지 색변화를 비교한 것이다.
Figure 1 schematically shows a method for evaluating dynamic bending properties.
Figure 2 compares the color change of pressure-sensitive paper when evaluating the impact resistance of the cover windows of Examples and Comparative Examples.

발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. The invention is explained in more detail in the following examples. However, the following examples only illustrate the present invention, and the content of the present invention is not limited by the following examples.

<제조예><Manufacturing example>

제조예1: 폴리실록산 제조Preparation Example 1: Preparation of polysiloxane

1000mL 3-neck 플라스크에 실란 모노머인 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 (GPTMS, KBM-403™, Shinetsu社), 물 및 톨루엔을 넣고 혼합하여 교반하였다 (GPTMS:물= 1mol: 3mol).In a 1000 mL 3-neck flask, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (GPTMS, KBM-403™, Shinetsu), a silane monomer, water and toluene were added and mixed and stirred (GPTMS: water = 1 mol: 3 mol).

다음으로, 결과의 혼합 용액에 염기성 촉매(trimethylammonium hydroxide; TMAH)를 상기 실란 모노머 100 중량부에 대해서 1중량부로 첨가하고 100℃에서 2시간 반응시켜, 글리시독시프로필 변성 실리콘(glycidoxypropyl modified silicone, 이하 GP) 100몰%를 포함하는 하기 조성의 폴리실록산 A를 제조하였다(Mw: 2,800 g/mol, 글리시독시프로필기 당량: 6.0 g/eq).Next, a basic catalyst (trimethylammonium hydroxide; TMAH) was added to the resulting mixed solution in an amount of 1 part by weight based on 100 parts by weight of the silane monomer and reacted at 100°C for 2 hours to produce glycidoxypropyl modified silicone (hereinafter referred to as glycidoxypropyl modified silicone). Polysiloxane A of the following composition containing 100 mol% GP) was prepared (Mw: 2,800 g/mol, glycidoxypropyl group equivalent: 6.0 g/eq).

(R1SiO3/2)a(R2SiO3/2)b(O1/2R)c (2)(R 1 SiO 3/2 ) a (R 2 SiO 3/2 ) b (O 1/2 R) c (2)

(상기 화학식 2에서, R1은 글리시독시프로필기(화학식 1에서, Ra가 -RbORc-이고, Rb가 프로필렌기이고, Rc가 메틸렌기임)이고, R은 수소원자 또는 메틸기이며, a=0.97, b=0, c=0.03이다)(In Formula 2, R 1 is a glycidoxypropyl group (in Formula 1, R a is -R b OR c -, R b is a propylene group, and R c is a methylene group), and R is a hydrogen atom or It is a methyl group, a=0.97, b=0, c=0.03)

제조예 2: 하드코팅층 형성용 수지 조성물 제조Preparation Example 2: Preparation of resin composition for forming hard coating layer

상기 제조예 1에서 제조한 폴리실록산 100 g, 탄성 중합체인 폴리카프로락톤 디올(수평균 분자량: 2000 Da, Sigma Aldrich 社) 20 g, 반응성 모노머인 비스페놀 A 디글리시딜 에테르 10 g (Mn: 340 g/mol, Sigma Aldrich 社), 광개시제인 Irgacure 3 g 및 용매인 2-부타논 11.2 g을 혼합하여 하드코팅층 형성용 수지 조성물을 제조하였다.100 g of polysiloxane prepared in Preparation Example 1, 20 g of polycaprolactone diol as an elastic polymer (number average molecular weight: 2000 Da, Sigma Aldrich), and 10 g of bisphenol A diglycidyl ether as a reactive monomer (Mn: 340 g) /mol, Sigma Aldrich Co.), 3 g of Irgacure as a photoinitiator, and 11.2 g of 2-butanone as a solvent were mixed to prepare a resin composition for forming a hard coating layer.

<실시예 및 비교예><Examples and Comparative Examples>

실시예 1Example 1

15 cmx20 cm, 두께 50 ㎛의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 일면에, 상기 제조예 2에서 제조된 하드코팅층 형성용 수지 조성물을 도포하고 램프를 이용하여 자외선을 조사해 광경화하여 10 ㎛ 두께의 제1 하드코팅층을 형성하여, 제1 적층체를 제조하였다.The resin composition for forming a hard coating layer prepared in Preparation Example 2 was applied to one side of a polyethylene terephthalate film of 15 cm was formed to manufacture a first laminate.

이후, 15 cmx20 cm, 두께 50 ㎛의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 일면에, 상기 제조예 2에서 제조된 하드코팅층 형성용 수지 조성물을 도포하고 램프를 이용하여 자외선을 조사해 광경화하여 50 ㎛ 두께의 제2 하드코팅층을 형성하였다, 이후, 상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 다른 면에, 상기 제조예 2에서 제조된 하드코팅층 형성용 수지 조성물을 도포하고 램프를 이용하여 자외선을 조사해 광경화하여 40 ㎛ 두께의 제3 하드코팅층을 형성하여, 제2 적층체를 제조하였다.Thereafter, the resin composition for forming a hard coating layer prepared in Preparation Example 2 was applied to one side of a polyethylene terephthalate film of 15 cm A hard coating layer was formed. Then, the resin composition for forming a hard coating layer prepared in Preparation Example 2 was applied to the other side of the polyethylene terephthalate film and photocured by irradiating ultraviolet rays using a lamp to form a third layer with a thickness of 40 ㎛. A hard coating layer was formed to prepare a second laminate.

상기 제1 적층체의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름에 두께 25 ㎛의 제1 점착층(재질: 감압 접착제(PSA; Pressure Sensitive Adhesive), 제조사: LG화학 社)을 적층하고, 이후, 상기 제2 적층체의 제2 하드코팅층이 상기 제1 점착층에 접하도록 적층하였다. 이후, 상기 제2 적층체의 제3 하드코팅층에 두께 25 ㎛의 제2 점착층(재질: 감압 접착제(PSA)을 적층하여, 커버윈도우를 제조하였다.A first adhesive layer (Material: Pressure Sensitive Adhesive (PSA), Manufacturer: LG Chemical) with a thickness of 25 ㎛ is laminated on the polyethylene terephthalate film of the first laminate, and then, the second laminate is The second hard coating layer was laminated so as to be in contact with the first adhesive layer. Afterwards, a second adhesive layer (material: pressure sensitive adhesive (PSA)) with a thickness of 25 ㎛ was laminated on the third hard coating layer of the second laminate to prepare a cover window.

비교예 1Comparative Example 1

15 cmx20 cm, 두께 50 ㎛의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 일면에, 상기 제조예 2에서 제조된 하드코팅층 형성용 수지 조성물을 도포하고 램프를 이용하여 자외선을 조사해 광경화하여 10 ㎛ 두께의 제1 하드코팅층을 형성하였다. 이후, 상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 다른 면에 두께 25 ㎛의 제1 점착층(재질: 감압 접착제(PSA; Pressure Sensitive Adhesive), 제조사: LG화학 社)을 적층하고, 상기 제1 점착층에 15 cmx20 cm, 두께 60 ㎛의 글래스(UTG; Ultra Thin Glass)를 적층한 이후에, 상기 글래스의 다른 면에 두께 25 ㎛의 제2 점착층(재질: 감압 접착제(PSA), 제조사: LG화학 社)을 적층하여, 커버 윈도우를 제조하였다.The resin composition for forming a hard coating layer prepared in Preparation Example 2 was applied to one side of a polyethylene terephthalate film of 15 cm was formed. Thereafter, a first adhesive layer (Material: Pressure Sensitive Adhesive (PSA), Manufacturer: LG Chemical) with a thickness of 25 ㎛ was laminated on the other side of the polyethylene terephthalate film, and a 15 cm x 20 layer was applied to the first adhesive layer. After laminating glass (UTG; Ultra Thin Glass) with a thickness of 60 ㎛ and a thickness of 60 ㎛, a second adhesive layer (Material: Pressure Sensitive Adhesive (PSA), Manufacturer: LG Chemical) with a thickness of 25 ㎛ is applied to the other side of the glass. By stacking, a cover window was manufactured.

비교예 2Comparative Example 2

15 cmx20 cm, 두께 50 ㎛의 폴리이미드 필름(PI)의 일면에, 상기 제조예 2에서 제조된 하드코팅층 형성용 수지 조성물을 도포하고 램프를 이용하여 자외선을 조사해 광경화하여 10 ㎛ 두께의 제1 하드코팅층을 형성하였다. 이후, 상기 폴리이미드 필름의 다른 면에 두께 25 ㎛의 점착층(재질: 감압 접착제(PSA), 제조사: LG화학 社)을 적층하여, 커버 윈도우를 제조하였다.The resin composition for forming a hard coating layer prepared in Preparation Example 2 was applied to one side of a polyimide film (PI) of 15 cm A hard coating layer was formed. Afterwards, a 25 ㎛ adhesive layer (material: pressure sensitive adhesive (PSA), manufacturer: LG Chemical) was laminated on the other side of the polyimide film to manufacture a cover window.

<실험예><Experimental example>

실시예 및 비교예에서 제조한 커버 윈도우에 대하여, 다음의 방법으로 물성을 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.For the cover windows manufactured in Examples and Comparative Examples, the physical properties were measured by the following method, and the results are shown in Table 1 below.

1. 내충격성 평가1. Impact resistance evaluation

실시예 및 비교예의 커버 윈도우 하부에 0.5T 유리판(Glass)를 두고, 상기 0.5T 유리판 하부에 감압지(Prescale LLW, 후지필름)를 두었다. 상기 커버 윈도우 상에 높이 15 cm 위치로부터 45.5 g의 구 형상의 볼(ball)을 자유 낙하시켜, 낙하측에서의 감압지의 색변화로부터 내충격성을 평가하였다. A 0.5T glass plate was placed under the cover window of the examples and comparative examples, and pressure-sensitive paper (Prescale LLW, Fujifilm) was placed under the 0.5T glass plate. A 45.5 g spherical ball was freely dropped from a position of 15 cm in height on the cover window, and impact resistance was evaluated from the color change of the pressure-sensitive paper on the falling side.

감압지의 색변화는 압력 화상 해석 시스템(후지 필름, FPD-8010 J)으로 스캔한 후 면적에 따른 압력 분포를 비교하였고, 이때 도 2는 실시예 및 비교예의 커버 윈도우에 대한 내충격성 평가시 감압지 색변화를 비교한 것이다. 상기 압력 화상 해석 시스템으로 분석한 압력 분포와 비교예 2 대비한 상대 비교는 하기 표 1에 나타내었다.The color change of the pressure-sensitive paper was scanned with a pressure image analysis system (Fuji Film, FPD-8010 J) and then the pressure distribution according to area was compared. At this time, Figure 2 shows the pressure-sensitive paper when evaluating the impact resistance of the cover window of the examples and comparative examples. This is a comparison of color changes. The relative comparison between the pressure distribution analyzed by the pressure image analysis system and Comparative Example 2 is shown in Table 1 below.

2. 연필 경도 평가2. Pencil hardness evaluation

상기 실시예 및 비교예의 커버 윈도우의 제1 하드코팅층에 대해, JIS K 5600 5-4 측정 방식과 같이, 하중 750 g, 각도 45°로 연필을 고정시킨 후 연필 경도 별로 5 mm/sec의 속도로 20 mm씩 총 5회 긁어 육안으로 긁히는지 여부를 판단하고, 3회 이상 표면 손상이 생기지 않는 최대 연필 경도를 측정하였다.For the first hard coating layer of the cover window of the above examples and comparative examples, a pencil was fixed at a load of 750 g and an angle of 45°, as in the JIS K 5600 5-4 measurement method, and then applied at a speed of 5 mm/sec for each pencil hardness. The pencil was scratched a total of 5 times at 20 mm each to determine whether it was scratched with the naked eye, and the maximum pencil hardness at which no surface damage occurred more than 3 times was measured.

이때, 점착층에 의한 눌림 영향을 제외하고 평가하기 위해, 시편을 100 ℃에서 10 분 동안 에이징(Aging)한 후 경도를 확인하였다.At this time, in order to exclude the effect of pressing by the adhesive layer and evaluate it, the specimen was aged at 100°C for 10 minutes and then the hardness was checked.

3. 내스크래치성 평가3. Scratch resistance evaluation

상기 실시예 및 비교예의 커버 윈도우의 제1 하드코팅층에 대해, 스틸울(#0000)에 하중 1 kg을 걸고, 100 mm/sec 속도로 5000 회 왕복하여, 스크래치 발생 유무를 육안으로 확인하였다. 육안으로 스크래치가 관찰되지 않으면 ‘○’로 판정하고, 스크래치가 관찰되면, 구체적으로, 1 mm 이상의 스크래치가 1개 이상 관찰되면 ‘X’로 판정하였다.For the first hard coating layer of the cover window of the above examples and comparative examples, a load of 1 kg was applied to steel wool (#0000) and the material was reciprocated 5000 times at a speed of 100 mm/sec, and the presence or absence of scratches was visually confirmed. If no scratches were observed with the naked eye, it was judged as ‘○’, and if scratches were observed, specifically, if one or more scratches of 1 mm or more were observed, it was judged as ‘X’.

4. 동적 굽힘 특성 평가4. Evaluation of dynamic bending properties

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 커버 윈도우에 대해, 동적 굽힘 특성을 평가하는 방법을 개략적으로 도시한 도면이다.Figure 1 is a diagram schematically showing a method for evaluating dynamic bending characteristics of a cover window according to an embodiment of the present invention.

상기 커버 윈도우를 재단하되, 엣지(edge) 부위의 미세 크랙을 최소화도록 80 x 140 mm의 크기로 레이저 재단하였다. 측정 장비 위에 레이저 재단된 필름을 올리고, 제2 점착층을 내측(비교예 2의 경우 점착층을 내측)으로 하고, 접히는 부위의 간격(내측 곡률 직경)이 5 mm가 되도록 하여, -20 ℃에서 필름의 양 쪽을 바닥면에 대하여 90도로 접었다 폈다를 연속 동작(필름이 접혀지는 속도는 1초당 1회)으로 5만회 반복하고, 하기 기준에 따라 내굴곡성을 평가하였다. The cover window was laser cut to a size of 80 x 140 mm to minimize micro cracks at the edge area. Place the laser-cut film on the measuring equipment, place the second adhesive layer on the inside (in the case of Comparative Example 2, the adhesive layer is on the inside), and ensure that the gap (inner curvature diameter) of the folded area is 5 mm, and at -20 ° C. Both sides of the film were folded and unfolded at 90 degrees with respect to the bottom surface, repeated 50,000 times in a continuous motion (the speed at which the film is folded is once per second), and bending resistance was evaluated according to the following standards.

○: 크랙 발생하지 않음○: No cracks occur

X: 크랙 발생X: crack occurs

실시예1Example 1 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative example 2 내충격성impact resistance MpaMPa 0.670.67 0.770.77 0.780.78 상대비교(비교예 2 대비)Relative comparison (compared to Comparative Example 2) 86 %86% 99 %99% 100 %100% 연필 경도pencil hardness BB HBHB 5H5H 내스크래치성Scratch resistance 동적 굽힘 특성Dynamic bending properties

상기 표 1에 따르면, 실시예 1의 커버 윈도우는 연필 경도, 내스크래치성 및 동적 굽힘 특성이 우수하면서도, 우수한 내충격성을 갖는다는 점을 확인했다. 반면, 비교예 1 및 2는 실시예 1에 비해 내충격성이 열위하다는 점을 확인했다.According to Table 1, it was confirmed that the cover window of Example 1 had excellent pencil hardness, scratch resistance, and dynamic bending characteristics, as well as excellent impact resistance. On the other hand, it was confirmed that Comparative Examples 1 and 2 had inferior impact resistance compared to Example 1.

Claims (15)

제1 하드코팅층 및 제1 광투과성 기재를 포함하는 제1 적층체; 및
제2 하드코팅층, 제2 광투과성 기재 및 제3 하드코팅층을 순차적으로 포함하는 제2 적층체;를 포함하는, 폴더블 디스플레이용 커버윈도우.
A first laminate including a first hard coating layer and a first light-transmissive substrate; and
A cover window for a foldable display comprising; a second laminate sequentially including a second hard coating layer, a second light-transmissive substrate, and a third hard coating layer.
제1항에 있어서,
상기 제1 적층체 및 제2 적층체 사이에 제1 점착층이 개제되는, 폴더블 디스플레이용 커버윈도우.
According to paragraph 1,
A cover window for a foldable display in which a first adhesive layer is interposed between the first and second laminates.
제2항에 있어서,
상기 제1 적층체와 대향하는 제2 적층체의 일면에 형성된 제2 점착층을 더 포함하는, 폴더블 디스플레이용 커버윈도우.
According to paragraph 2,
A cover window for a foldable display, further comprising a second adhesive layer formed on one surface of the second laminate opposite the first laminate.
제2항에 있어서,
상기 제1 광투과성 기재와 상기 제1 점착층은 접하는, 폴더블 디스플레이용 커버윈도우.
According to paragraph 2,
A cover window for a foldable display, wherein the first light-transmissive substrate and the first adhesive layer are in contact with each other.
제1항에 있어서,
상기 제1 하드코팅층은 두께가 1 ㎛ 이상 20 ㎛ 이하인, 폴더블 디스플레이용 커버윈도우.
According to paragraph 1,
The first hard coating layer is a cover window for a foldable display having a thickness of 1 ㎛ or more and 20 ㎛ or less.
제1항에 있어서,
상기 제2 하드코팅층은 및 제3 하드코팅층은 각각 독립적으로 두께가 20 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하인, 폴더블 디스플레이용 커버윈도우.
According to paragraph 1,
The cover window for a foldable display, wherein the second hard coating layer and the third hard coating layer each independently have a thickness of 20 ㎛ or more and 100 ㎛ or less.
제3항에 있어서,
상기 제1 점착층 및 제2 점착층은 각각 독립적으로 두께가 5 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하인, 폴더블 디스플레이용 커버윈도우.
According to paragraph 3,
A cover window for a foldable display, wherein the first adhesive layer and the second adhesive layer each independently have a thickness of 5 ㎛ or more and 50 ㎛ or less.
제1항에 있어서,
상기 제1 광투과성 기재 및 제2 광투과성 기재는 각각 독립적으로 두께가 30 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하인, 폴더블 디스플레이용 커버윈도우.
According to paragraph 1,
A cover window for a foldable display, wherein the first light-transmitting substrate and the second light-transmitting substrate each independently have a thickness of 30 ㎛ or more and 200 ㎛ or less.
제1항에 있어서,
상기 폴더블 디스플레이용 커버윈도우의 전체 두께는 150 ㎛ 이상 450 ㎛ 이하인, 폴더블 디스플레이용 커버윈도우.
According to paragraph 1,
A cover window for a foldable display, wherein the total thickness of the cover window for the foldable display is 150 ㎛ or more and 450 ㎛ or less.
제1항에 있어서,
상기 제1 광투과성 기재 및 제2 광투과성 기재는 폴리에스테르 필름인, 폴더블 디스플레이용 커버윈도우.
According to paragraph 1,
A cover window for a foldable display, wherein the first light-transmitting substrate and the second light-transmitting substrate are polyester films.
제1항에 있어서,
상기 제1 하드코팅층, 제2 하드코팅층 및 제3 하드코팅층은 에폭시기 함유 작용기를 포함한 반복 단위를 70몰% 이상 포함하는 폴리실록산 100중량부 및 탄성 중합체 20 내지 80중량부를 포함하는, 폴더블 디스플레이용 커버윈도우.
According to paragraph 1,
The first hard coating layer, the second hard coating layer, and the third hard coating layer include 100 parts by weight of polysiloxane containing 70 mol% or more of a repeating unit containing an epoxy group-containing functional group, and 20 to 80 parts by weight of an elastic polymer. A cover for a foldable display window.
제11항에 있어서,
상기 폴리실록산은 1,000 g/mol 이상 50,000 g/mol 이하의 중량 평균 분자량, 1,000 g/mol 이상 10,000 g/mol 이하의 수평균 분자량 및 1.0 이상 10.0 이하의 분자량 분포를 갖는, 폴더블 디스플레이용 커버윈도우.
According to clause 11,
The polysiloxane has a weight average molecular weight of 1,000 g/mol or more and 50,000 g/mol or less, a number average molecular weight of 1,000 g/mol or more and 10,000 g/mol or less, and a molecular weight distribution of 1.0 or more and 10.0 or less. A cover window for a foldable display.
제11항에 있어서,
상기 탄성 중합체는 수평균 분자량이 300 Da 이상 10,000 Da 이하인 폴리카프로락톤 폴리올을 포함하는, 폴더블 디스플레이용 커버윈도우.
According to clause 11,
A cover window for a foldable display, wherein the elastomer includes polycaprolactone polyol having a number average molecular weight of 300 Da or more and 10,000 Da or less.
제1항에 있어서,
상기 제3 하드코팅층 중간에 5 mm의 간격을 두고 상기 제3 하드코팅층이 마주 보도록 90° 각도로 제3 하드코팅층의 안쪽으로 접었다 폈다를 1초당 1회의 속도로 5만회 반복 수행시 1 mm 이상의 크랙이 발생하지 않는, 폴더블 디스플레이용 커버윈도우.
According to paragraph 1,
When folding and unfolding the inside of the third hard coating layer at a 90° angle so that the third hard coating layer faces each other with a gap of 5 mm in the middle of the third hard coating layer 50,000 times at a speed of 1 time per second, a crack of 1 mm or more occurs. A cover window for foldable displays that does not occur.
제1항에 따른 폴더블 디스플레이용 커버윈도우를 포함하는, 폴더블 디스플레이 장치.A foldable display device comprising a cover window for a foldable display according to claim 1.
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