KR102586251B1 - 기능성 온수관을 이용한 온수매트와 그 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 기능성 온수관을 이용한 온수매트에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 현탁액 제조단계, 아크릭 공중합체 개질제 제조단계, 탈수 및 건조단계, 에폭시화 오일 제조단계, 가소화단계, 혼련단계, 펠렛화단계, 제품화단계, 기능성 온수관 압출단계 및 온수매트 제조단계를 거쳐 유연성, 내열성 및 난연성은 물론 인체에 유익한 원적외선과 음이온 등이 더욱 효과적으로 방출되고 아울러 편안하고 가벼운 사용감 및 쿠션감으로 사용상의 편의성을 증대시킬 수 있도록 하는 기능성 온수관을 이용한 온수매트를 용이하게 제조할 수 있는 효과를 가진다.
Description
본 발명은 기능성 온수관을 이용한 온수매트와 그 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 유연성, 내열성 및 난연성은 물론 인체에 유익한 원적외선과 음이온 등이 더욱 효과적으로 방출되고 아울러 편안하고 가벼운 사용감 및 쿠션감으로 사용상의 편의성을 증대시킬 수 있도록 하는 기능성 온수관을 이용한 온수매트에 관한 것이다.
동절기에 난방을 위해서 사용되는 열선을 이용한 전열 매트는 실내의 바닥을 국부적으로 난방함으로써 난방비용을 절감할 수 있는 점에서 널리 사용되고 있다.
그러나 상기 열선을 이용한 전열 매트는 외부충격에 의한 단선 시 화재 또는 감전사고의 위험이 있고, 특히 전자파가 발생되어 인체에 유해한 문제점이 있다.
최근 들어 주거문화 및 생활수준의 향상과 웰빙(well-being)에 대한 관심이 증대됨에 따라 온열은 물로 인체에 유익한 원적외선이나 음이온 등을 방출함으로써 치료 및 찜질효과 등의 기능성을 접목한 온수매트가 각광받고 있다.
상기 온수매트는 그 내부에 온수가 유동되게 하는 온수관이 내장되어 있고, 소형 온수 보일러로부터 공급되는 온수를 순환시킴으로써 매트를 국부적으로 난방하거나 보온유지를 하게 된다.
일 예로 가열장치에 의해 온수가 순환 공급되어 상판의 온열이 이루어지고, 옥, 숯, 황토 등의 성분이 함유된 기능성 판재들이 온수에 의한 가열 시 인체에 유익한 음이온 및 원적외선이 방사되도록 구성되어 있다.
그런데 이와 같은 종래 온수매트는 상판 하측에 설치된 온수 순환구조 또는 전열관과 같은 가열수단에 의한 온돌효과는 기대할 수 있으나, 황토, 숯, 옥 등의 기능성 매체에 의한 효능이 인체에 효과적으로 전달되기에는 구조적인 문제점이 있다.
즉, 기능성 판재들이 일정 형태를 이루면서 가열수단의 상부에 배치되는 구조적 특성상 황토, 숯, 옥 등 의 기능성 매체만으로는 기능성 판재를 구성할 수 없어 부가적인 재료를 혼용 사용하게 되므로 기능성 매체의 순수한 효능을 제대로 얻을 수 없는 한계가 있다.
더욱이 종래의 온수매트는 상판 및 하판이 옥돌 따위의 세라믹 또는 합성수지 등과 같은 딱딱하거나 단단한 재질로 이루어져 있기 때문에 내부의 기능성 판재들로부터 방사되는 음이온 및 원적외선의 투과율이 현저히 떨어져 그 효능을 전혀 기대하지 못하고, 단지 가열수단에서 전도 또는 복사되는 열에 의한 온열 기능에만 만족할 수밖에 없다.
이외에도 면상발열체를 이용한 접이식 전열 매트의 경우 전기에너지를 열에너지로 변환시키는 발열체가 열선필름 형태의 면상발열체로 이루어짐으로써 내구성이 떨어져 외력에 의한 파손에 따른 단락과 화재 위험성이 매우 높아 안전에 취약할 뿐만아니라 발열과정에서 생성되는 인체에 유해한 전자파를 발생함으로써 소비자의 건강에 악영향을 미칠 우려가 있다.
결과적으로 웰빙을 선호하는 현대인들의 패턴 및 소비경향과 배치되어 온열매트의 사용을 기피하는 원인으로 작용하여 상품성에 악영향을 미칠 수밖에 없는 한계가 있다.
이에 유연성, 내열성 및 난연성은 물론 인체에 유익한 원적외선과 음이온 등이 더욱 효과적으로 방출되고, 사용상의 편의성을 증대시킬 수 있도록 하는 온수관용 조성물 및 이로 이용한 온수매트 개발이 절실히 요구되는 실정이다.
아울러 온수관 제조업체에서는 압출속도를 최대한 고속으로 하여 생산성을 향상시켜 오고 있기 때문에 온수관 재료는 상기 물성은 물론 압출가공성을 동시에 만족해야 한다.
이런 특성을 개선하기 위하여 지금까지 개발되어 특허 출원된 선행기술과 특허문헌을 살펴보면 다음과 같다.
따라서 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 전술한 문제점과 필요성을 해결하고자 안출된 것으로서 인체에 유익한 원적외선과 음이온 등이 더욱 효과적으로 방출되고, 사용상의 편의성을 증대시킬 수 있도록 하는 온수관 및 이로 이용한 온열매트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기한 목적을 달성하기 위한 본 발명은, 교반기(stirrer), 온도조절기(temperature controller) 및 응축기(condenser)가 장착된 반응기 내에 탈이온수 100,000중량부와 중합개시제(polymerization initiator) 30~80중량부, 유화제(emulsifier) 150~1,000중량부를 순차적으로 투입한 후 진공 펌프를 이용하여 반응기에 진공을 걸어 반응기 내부의 산소를 제거한 다음, 비닐 클로라이드 단량체(vinyl chloride monomer) 60,000~120,000 중량부를 투입하고 100~1,000RPM 속도로 교반하면서 반응기의 온도를 50~90℃로 유지시키고 2~10시간 동안 반응을 진행하여 폴리염화비닐[poly(vinyl chloride)] 중합체가 탈이온수에 분산된 현탁액을 제조하는 현탁액 제조단계와;
상기 현탁액 제조단계에서 현탁액 제조가 완료되면 상기 반응기에 체인 트랜스퍼제(chain transfer agent) 20~100중량부, 중합개시제 10~80중량부, 아크릴 단량체 20,000~60,000중량부를 순차적으로 투여한 다음, 100~1,000RPM의 속도로 교반하면서 반응기 온도를 60~90℃로 상승시켜 1~24시간 중합한 다음 반응이 완료된 후 상기 반응기 하부에서 추출한 중합반응액을 스팀 스트리핑(steam stripping) 처리하여 공중합체를 용매에서 분리한 다음, 60~100℃에서 12~48시간 감압하에 건조시켜 아크릭 공중합체(acryl copolymer modifier) 개질제를 제조하는 아크릭 공중합체 개질제 제조단계와;
상기 현탁액 제조단계 제조된 폴리염화비닐 중합체가 탈이온수에 분산된 현탁액을 탈수한 후 60~80℃ 온도로 유지되는 유동층 건조기 내에서 3~24시간 건조하여 중합도가 1,600~1,800인 구형 입자형태의 폴리염화비닐 중합체를 제조하는 탈수 및 건조단계와;
교반기(stirrer), 온도조절기(temperature controller) 및 적가장치(dropping funnel)가 장착된 반응기 내에 식물성 오일 10,000중량부와 유기산 800~2,000중량부를 가하여 100~1,000RPM의 속도로 교반하면서 반응기 온도를 30~80℃까지 상승시킨 다음 무기산 30~70중량부를 첨가하고 하이드로겐 퍼옥사이드(hydrogen peroxide) 등의 산화제 8,000~15,000중량부를 20분 내지 240분 동안 적가한 다음, 1 내지 10 시간 동안 반응을 진행시킨다. 반응이 완료된 상기 반응기에 소디움 카보네이트(sodium carbonate)나 소디움 바이카보네이트(sodium bicarbonate) 500중량부를 이온교환수 10,000중량부에 녹인 중화제를 투여하여 세척하고 오일성분을 분리한 다음 감압하에 진공건조시켜 에폭시화 오일을 제조하는 에폭시화 오일 제조단계와;
니더믹서(Kneader mixer)나 밴버리믹서(banbury mixer)로 된 혼합믹서에 상기 탈수 및 건조단계에서 제조된 폴리염화비닐 중합체 100,000중량부와 시트릭 액시드 에스테르계 가소제 45,000~65,000중량부를 순차적으로 투입하여 30~80℃의 온도에서 1~30분 동안 혼합하여 가소화 시키는 가소화단계와;
상기 가소화단계가 끝난 상기 혼합믹서에 상기 에폭시화 오일 제조단계에서 제조된 에폭시화 오일 500~2,000중량부, 안정제 3,000~5,000중량부, 기능성 증점제 6,000~12,000중량부, 아크릭 공중합체 개질제 제조단계에서 제조된 아크릭 공중합체 개질제 3,000~7,000중량부, 활제(lubricant) 300~700중량부 및 금속산화물(metal oxide) 500 내지 40,000중량부를 순차적으로 투입하여 80~140℃의 온도에서 10~60분 동안 혼합하는 혼련단계와;
상기 혼련단계에서 얻어진 조성물을 단축 또는 이축 압출기를 이용한 용융압출 성형과정을 통해 2~5mm 정도 크기를 갖는 고분자펠렛으로 만드는 펠렛화단계와;
상기 펠렛화단계에서 얻어진 고분자펠렛을 60~100℃의 오븐에서 건조하여 입자크기 선별과정을 거쳐 기능성 온수관용 조성물 펠렛을 최종 포장하는 제품화단계와;
상기 제품화단계에서 선별된 기능성 온수관용 조성물 펠렛의 용융압출 성형과정을 거쳐 기능성 온수관을 제조하는 기능성 온수관 압출단계와;
온수매트의 최하부를 이루는 합섬 섬유재의 바닥재와, 상기 바닥재의 상면에 위치하고 탄성을 갖는 투공성 섬유재와, 상기 투공성 섬유재에 구불구불하게 내장되어 배치된 상기 기능성 온수관 압출단계에서 제조된 기능성 온수관과, 상기 투공성 섬유재의 상부에 위치한 방열시트와, 상기 방열시트의 상부에 위치한 합성 섬유재 시트와, 상기 합섬 섬유재 시트 상부에 위치한 커버재와, 상기 기능성 온수관 압출단계에서 제조된 기능성 온수관에 가열 온수를 공급하는 온수 공급부를 포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 기능성 온수관을 이용한 온수매트를 용이하게 제조할 수 있다.
이상에서 설명한 바와 같이 본 발명은 유연성, 내열성 및 난연성은 물론 인체에 유익한 원적외선과 음이온 등이 더욱 효과적으로 방출되고 아울러 편안하고 가벼운 사용감 및 쿠션감으로 사용상의 편의성을 증대시킬 수 있도록 하는 기능성 온수관을 이용한 온수매트를 용이하게 제조하는 효과를 가지고 있다.
도1은 본 발명의 실시 방법을 예시한 공정공정흐름
도2는 본 발명의 실시예의 성적서.
도2는 본 발명의 실시예의 성적서.
상기 목적과 특징에 최상의 형태로 부합할 수 있는 본 발명은, 교반기(stirrer), 온도조절기(temperature controller) 및 응축기(condenser)가 장착된 반응기 내에 탈이온수 100,000중량부와 중합개시제 30~80중량부, 유화제 150~1,000중량부를 순차적으로 투입한 후 진공 펌프를 이용하여 반응기에 진공을 걸어 반응기 내부의 산소를 제거한 다음, 비닐 클로라이드 단량체(vinyl chloride monomer) 60,000~120,000중량부를 투입하고 100~1,000RPM 속도로 교반하면서 반응기의 온도를 50~90℃로 유지시키고 2~10시간 동안 반응을 진행하여 폴리염화비닐[poly(vinyl chloride)] 중합체가 탈이온수에 분산된 현탁액을 제조하는 현탁액 제조단계와;
상기 현탁액 제조단계에서 현탁액 제조가 완료되면 상기 반응기에 체인 트랜스퍼제(chain transfer agent) 20~100중량부, 중합개시제 10~80중량부, 아크릴 단량체 20,000~60,000중량부를 순차적으로 투여한 다음 100~1,000RPM의 속도로 교반하면서 반응기 온도를 60~90℃로 상승시켜 1~24시간 중합한 다음 반응이 완료된 후 상기 반응기 하부에서 추출한 중합반응액을 스팀 스트리핑(steam stripping) 처리하여 공중합체를 용매에서 분리한 다음 60~100℃에서 12~48시간 감압하에 건조시켜 아크릭 공중합체(acryl copolymer modifier) 개질제를 제조하는 아크릭 공중합체 개질제 제조단계와;
상기 현탁액 제조단계 제조된 폴리염화비닐 중합체가 탈이온수에 분산된 현탁액을 탈수한 후 60~80℃ 온도로 유지되는 유동층 건조기 내에서 3~24시간 건조하여 중합도가 1,600~1,800인 구형 입자형태의 폴리염화비닐 중합체를 제조하는 탈수 및 건조단계와;
교반기(stirrer), 온도조절기(temperature controller) 및 적가장치(dropping funnel)가 장착된 반응기 내에 식물성 오일 10,000중량부와, 유기산 800~2,000중량부를 가하여 100~1,000RPM의 속도로 교반하면서 반응기 온도를 30~80℃까지 상승시킨 후, 무기산 30~70 중량부를 첨가하고 하이드로겐 퍼옥사이드(hydrogen peroxide)인 산화제 8,000~15,000중량부를 20분 내지 240분 동안 적가한 다음, 1 내지 10시간 동안 반응을 진행시키고, 반응이 완료된 상기 반응기에 소디움 카보네이트(sodium carbonate)나 소디움 바이카보네이트(sodium bicarbonate) 500중량부를 이온교환수 10,000중량부에 녹인 중화제를 투여하여 세척하고 오일성분을 분리한 다음 감압하에 진공건조시켜 에폭시화 오일을 제조하는 에폭시화 오일 제조단계와;
니더믹서(Kneader mixer)나 밴버리믹서(banbury mixer)로 된 혼합믹서에 상기 탈수 및 건조단계에서 제조된 폴리염화비닐 중합체 100,000중량부와 시트릭 액시드 에스테르계 가소제 45,000~65,000중량부를 순차적으로 투입하여 30~80℃의 온도에서 1 내지 30분 동안 혼합하여 가소화 시키는 가소화단계와;
상기 가소화단계가 끝난 상기 혼합믹서에 상기 에폭시화 오일 제조단계에서 제조된 에폭시화 오일 500~2,000중량부, 안정제 3,000~5,000중량부, 기능성 증점제 6,000~12,000중량부, 아크릭 공중합체 개질제 제조단계에서 제조된 아크릭 공중합체 개질제 3,000~7,000중량부, 활제 300~700중량부 및 금속산화물 500~40,000중량부를 순차적으로 투입하여 80~140℃의 온도에서 10~60분 동안 혼합하는 혼련단계와;
상기 혼련단계에서 얻어진 컴파운드 조성물을 단축 또는 이축 압출기를 이용한 용융압출 성형과정을 통해 2~5mm 정도 크기를 갖는 고분자펠렛으로 만드는 펠렛화단계와;
상기 펠렛화단계에서 얻어진 고분자펠렛을 60~100℃의 오븐에서 건조하여 입자크기 선별과정을 거쳐 기능성 온수관용 조성물 펠렛을 최종 포장하는 펠렛제품화단계와;
튜브형(tube type) 압출다이(extrusion die)가 부착되어 있는 압출기 호퍼(hopper)에 상기 펠렛제품화단계에서 선별된 기능성 온수관용 조성물 펠렛을 투여한 다음 실린더(cylinder) 1은 60~140℃, 실린더 2는 60~140℃, 실린더 3은 80~145℃, 압출헤드(extrusion head) 80~180℃, 압출다이는 100~180℃의 온도조건으로 10~50 ㎏/시간의 속도로 압출하여 냉각수조를 10~100 m/분의 속도로 통과시켜 기능성 온수관을 제조하는 기능성 온수관 압출단계와;
온수매트의 최하부를 이루는 합섬 섬유재의 바닥재와, 상기 바닥재의 상면에 위치하고 탄성을 갖는 투공성 섬유재와, 상기 투공성 섬유재에 구불구불하게 내장되어 배치된 상기 기능성 온수관 압출단계에서 제조된 기능성 온수관과, 상기 투공성 섬유재의 상부에 위치한 방열시트와, 상기 방열시트의 상부에 위치한 합성 섬유재 시트와, 상기 합섬 섬유재 시트 상부에 위치한 커버재와, 상기 기능성 온수관 압출단계에서 제조된 기능성 온수관에 가열 온수를 공급하는 온수 공급부를 포함하여 온수매트를 완성하는 온수매트완성단계로 이루어지는 기능성 온수관을 이용한 온수매트 제조방법을 구현한다.
여기서 상기 중합개시제는, 2,2'-아조비스-2,4-디메틸 발레로니트릴(2,2'-azobis(2,4-dimethyl valeronitrile), 벤조일 퍼옥사이드(benzoyl peroxide), 라울릴 퍼옥사이드(lauroyl peroxide), 디이소프로필 퍼옥시디카보네이트(diiopropyl peroxdicarbonate), 터셔리 부틸 피발레이트 (tertiary butyl peroxypivalate), 2,2'-아조비스(4-메톡시 발레로니트릴)[2,2'-azobis(4-dimethoy valeronitrile)], 2,2'-아조비스(이소부티로나이트릴)[2,2'-azobis (isobutyronitrile)], 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카보네이트[di(2-ethylhexyl)peroxydicarbonate)], t-부틸 퍼옥시네오데카노에이트(t-butyl peroxyneodecanoate) 중에서 단독 내지 2종 이상으로 선택 되어지는 것과;
상기 유화제는, 폴리비닐알코올[poly(vinyl alcohol)]이나 하이드록시프로필 메틸셀룰로오스(hydroxypropyl methyl cellulose), 카르복시메틸 셀룰로오스(carboxymethyl cellulose), 에틸 셀룰로오스(ethyl cellulose) 중에서 단독 내지 2종 이상으로 선택 되어지는 것과;
상기 체인 트랜스퍼제(chain transfer agent)는, 에탄디티올(ethanedithiol)나 라울릴 메르캅탄(lauryl mercaptan), 2,3-디머캅토프로판올(2,3-dimercaptopropanol), 펜타크릴트리톨 테트라티오글리콜레이트(pentaerythritol tetrahioglycolate), 데칸에디톨-1,10(decanedithol-1,10), 펜타에리트리톨 트리(베타-메르캅토프로피오네이트)[pentaerythritol tri(beta-mercaptopropionate)] 중의 황화합물에서 선택되어지는 것과;
상기 아크릴 단량체는, 에틸 아크릴레이트(ethyl acrylate), 메틸 아크릴레이트(methyl acrylate), n-프로필 아크릴레이트(n-propyl acrylate), 부틸 아크릴레이트(butyl acrylate), 헥실 아크릴레이트(hexyl acrylate), 2-에틸헥실아크릴레이트(2-ethylhexyl acrylate), 데실 아크릴레이트(decyl acrylate), 도데실 아크릴레이트(dodecyl acrylate), 메틸 메타크릴레이트(methyl methacrylate), 글리시딜 메타크릴레이트(glycidyl methacrylate), 에틸 메타크릴레이트(ethyl methacrylate), n-프로필 메타크릴레이트(n-propyl methacrylate), 이소프로필 메타크릴레이트(isopropyl methacrylate) 중에서 단독 내지 2종 이상 선택되어지는 것과;
상기 식물성 오일은, 소이빈 오일(soybean oil), 린시드 오일(linseed oil), 캐스터 오일(castor oil)이나 카다놀 오일(cardanol oil) 중에서 선택 되어지는 것과;
유기산은, 포르믹 액시드(formic acid), 아세틱 액시드(acetic acid), 프로피오닉 액시드(propionic acid), 부티릭 액시드(butyric acid), 옥사릭 액시드(oxalic acid) 및 라틱 액시드 (lactic acid) 중에서 선택되어지는 것과;
상기 무기산은, 설포닉 액시드(sulphonic acid)나 하이드로 클로릭 액시드(hydrochloric acid) 중에서 선택 되어지는 것과;
상기 시트릭 액시드 에스테르계 가소제는, 트리에틸 시트레이트(triethyl citrate), 트리부틸 시트레이트(tributyl citrate), 트리헥실 시트레이트(trihexyl citrate), 트리옥틸 시트레이트(trioctyl citrate), 아세틸 트리에틸 시트레이트(acetyl triethyl citrate), 아세틸 트리부틸 시트레이트(acetyl tributyl citrate), 아세틸 트리헥실 시트레이트(acetyl trihexyl citrate), 아세틸 트리옥틸 시트레이트(acetyl trioctyl citrate), n-부티릴 트리-n-헥실 시트레이트(n-butyryl tri-n-hexyl citrate) 중에서 선택되어지는 것과;
상기 안정제는, 칼슘 스테아레이트(calcium stearate), 징크 스테아레이트(zinc stearate), 마그네슘 스테아레이트(magnesium stearate), 바륨 스테아레이트(barium stearate), 틴 스테아레이트(tin stearate) 중에서 단독 내지 2종이상 선택되어지는 것과;
상기 기능성 증점제는, 3,000~5,000중량부, 칼슘 카보네이트(calcium carbonate)나 탈크(talc), 클레이(clay), 로스(loess) 및 포졸란(pozzolan) 중에서 선택되어지는 것과;
상기 활제는, 스테아리 액시드(stearic acid), 12-옥시스테아린 액시드(12-oxystearic acid), 스테아릴아미드(stearylamide), 팔미틸아미드(palmitylamide), 메틸렌비스스테아릴아미드(methylene bisstearylamide), 헥사메틸렌비스스테아릴아미드(hexamethylene bisstearylamide), 에틸렌비스스테아릴아미드(ethylenebisstearylamide), 에틸 팔미테이트(ethyl palmitate), 부틸 스테아레이트(butyl stearate) 중에서 단독 내지 2종 이상 선택되어지는 것과;
상기 금속산화물은, 이트륨 옥사이드(yttrium oxide), 게르마늄 옥사이드(germanium dioxide), 란탄 트리옥사이드(lanthanum trioxide), 네오디뮴 트리옥사이드(neodymium trioxide), 아이론 옥사이드(iron oxide), 지르코늄 디옥사이드(zirconium dioxide), 티타늄 디옥사이드(titanium dioxide) 중에서 단독 내지 2종 이상 선택되어지는 것을 특징으로 한다.
상기한 기능성 온수관을 이용한 온수매트 제조방법을 실시하여 이루어지는 ㅂ 발명은, 온수매트의 최하부에 위치하는 합섬 섬유재의 바닥재를 구성하고, 상기 바닥재의 상면에 탄성을 갖는 투공성 섬유재를 적층하여, 상기 투공성 섬유재에 폴리염화비닐 중합체 100,000중량부와 시트릭 액시드 에스테르계 가소제 45,000~65,000중량부를 순차적으로 투입하여 가소화 시키고, 상기 에폭시화 오일 500~2,000중량부, 안정제 3,000~5,000중량부, 기능성 증점제 6,000~12,000중량부, 아크릭 공중합체 개질제 3,000~7,000중량부, 활제 300~700중량부 및 금속산화물 500~40,000중량부를 순차적으로 투입하여 혼련하여 얻어진 컴파운드 조성물인 고분자펠렛을 압출 성형한 기능성 온수관을 배관한 다음, 상기 온수관이 배관된 투공성 섬유재위에 방열시트를 적층하고, 상기 방열시트의 상면에 합성 섬유재 시트를 적층하며, 상기 합섬 섬유재 시트 위에 커버재를 씌워서 이들 주연을 일체로 접합 또는 니들링하고, 상기 기능성 온수관에 가열 온수를 공급하는 온수관을 연결하도록 구성되는 기능성 온수관을 이용한 온수매트를 완성한다.
여기서 상기 아크릭 공중합체(acryl copolymer modifier) 개질제는, 탈이온수 100,000중량부와 중합개시제 30~80중량부, 유화제 150~1,000중량부를 순차적으로 투입한 후 산소를 제거한 다음, 비닐 클로라이드 단량체(vinyl chloride monomer) 60,000~120,000중량부를 투입하고 교반하여 폴리염화비닐[poly(vinyl chloride)] 중합체가 탈이온수에 분산된 현탁액에, 체인 트랜스퍼제(chain transfer agent) 20~100중량부, 중합개시제 10~80중량부, 아크릴 단량체 20,000~60,000중량부를 순차적으로 투여하고, 교반하면서 중합한 중합반응액을 스팀 스트리핑(steam stripping) 처리하여 공중합체를 용매에서 분리한 것과;
상기 폴리염화비닐 중합체는, 상기 현탁액을 탈수 건조한 중합도가 1,600~1,800인 구형 입자형태인 것과;
상기 에폭시화 오일은, 식물성 오일 10,000중량부와, 유기산 800~2,000중량부를 가하여 산화제 8,000~15,000중량부를 적가하여 반응한 것에 중화제를 투여하여 세척하고 오일성분을 분리한 것임을 특징으로 한다.
이와 같은 본 발명을 도1의 공정흐름도에 의거 상세히 설명하면 다음과 같다
아크릭 공중합체 개질제 제조단계;
교반기(stirrer), 온도조절기(temperature controller) 및 응축기(condenser)가 장착된 반응기 내에 탈이온수 100,000 중량부와 2,2'-아조비스-2,4-디메틸 발레로니트릴(2,2'-azobis(2,4-dimethyl valeronitrile), 벤조일 퍼옥사이드(benzoyl peroxide), 라울릴 퍼옥사이드(lauroyl peroxide), 디이소프로필 퍼옥시디카보네이트(diiopropyl peroxdicarbonate), 터셔리 부틸 피발레이트 (tertiary butyl peroxypivalate), 2,2'-아조비스(4-메톡시 발레로니트릴)[2,2'-azobis(4-dimethoy valeronitrile)], 2,2'-아조비스(이소부티로나이트릴)[2,2'-azobis (isobutyronitrile)], 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카보네이트[di(2-ethylhexyl)peroxydicarbonate)], t-부틸 퍼옥시네오데카노에이트(t-butyl peroxyneodecanoate) 등에서 단독 내지 2종 이상으로 선택 되어지는 중합개시제 30~80중량부, 폴리비닐알코올[poly(vinyl alcohol)]이나 하이드록시프로필 메틸셀룰로오스(hydroxypropyl methyl cellulose), 카르복시메틸 셀룰로오스(carboxymethyl cellulose), 에틸 셀룰로오스(ethyl cellulose) 등에서 단독 내지 2종 이상으로 선택 되어지는 유화제 150~1,000중량부를 순차적으로 투입한 후, 진공 펌프를 이용하여 반응기에 진공을 걸어 반응기 내부의 산소를 제거한 다음, 비닐 클로라이드 단량체(vinyl chloride monomer) 60,000~120,000중량부를 투입하고 100~1,000RPM 속도로 교반하면서 반응기의 온도를 50~90℃로 유지시키고 2~10시간 동안 반응을 진행하여 폴리염화비닐[poly(vinyl chloride)] 중합체가 탈이온수에 분산된 현탁액을 제조하는 현탁액 제조단계와;
상기 현탁액 제조단계에서 현탁액 제조가 완료되면 상기 반응기에 에탄디티올(ethanedithiol)나 라울릴 메르캅탄(lauryl mercaptan), 2,3-디머캅토프로판올(2,3-dimercaptopropanol), 펜타크릴트리톨 테트라티오글리콜레이트(pentaerythritol tetrahioglycolate), 데칸에디톨-1,10(decanedithol-1,10), 펜타에리트리톨 트리(베타-메르캅토프로피오네이트)[pentaerythritol tri(beta-mercaptopropionate)] 등의 황화합물에서 선택되어지는 체인 트랜스퍼제(chain transfer agent) 20~100중량부, 중합개시제 10~80중량부, 에틸 아크릴레이트(ethyl acrylate), 메틸 아크릴레이트(methyl acrylate), n-프로필 아크릴레이트(n-propyl acrylate), 부틸 아크릴레이트(butyl acrylate), 헥실 아크릴레이트(hexyl acrylate), 2-에틸헥실아크릴레이트(2-ethylhexyl acrylate), 데실 아크릴레이트(decyl acrylate), 도데실 아크릴레이트(dodecyl acrylate), 메틸 메타크릴레이트(methyl methacrylate), 글리시딜 메타크릴레이트(glycidyl methacrylate), 에틸 메타크릴레이트(ethyl methacrylate), n-프로필 메타크릴레이트(n-propyl methacrylate), 이소프로필 메타크릴레이트(isopropyl methacrylate) 등에서 단독 내지 2종 이상 선택되어지는 아크릴 단량체 20,000~60,000중량부를 순차적으로 투여한 다음, 100~1,000RPM의 속도로 교반하면서 반응기 온도를 60~90℃로 상승시켜 1 내지 24시간 중합한 다음, 반응이 완료된 후 상기 반응기 하부에서 추출한 중합반응액을 스팀 스트리핑(steam stripping) 처리하여 공중합체를 용매에서 분리한 다음, 60~100℃에서 12~48시간 감압하에 건조시켜 아크릭 공중합체(acryl copolymer modifier) 개질제를 제조한다.
탈수 및 건조단계;
상기 현탁액 제조단계 제조 된 폴리염화비닐 중합체가 탈이온수에 분산된 현탁액을 탈수한 후 60~80℃ 온도로 유지되는 유동층 건조기 내에서 3~24시간 건조하여 중합도가 1,600~1,800인 구형 입자형태의 폴리염화비닐 중합체를 제조한다.
에폭시화 오일 제조단계;
교반기(stirrer), 온도조절기(temperature controller) 및 적가장치(dropping funnel)가 장착된 반응기 내에 소이빈 오일(soybean oil), 린시드 오일(linseed oil), 캐스터 오일(castor oil)이나 카다놀 오일(cardanol oil) 등에서 선택 되어지는 식물성 오일 10,000중량부와, 포르믹 액시드(formic acid), 아세틱 액시드(acetic acid), 프로피오닉 액시드(propionic acid), 부티릭 액시드(butyric acid), 옥사릭 액시드(oxalic acid) 및 라틱 액시드 (lactic acid) 등에서 선택되어지는 유기산 800~2,000중량부를 가하여 100~1,000RPM의 속도로 교반하면서 반응기 온도를 30~80℃까지 상승시킨 다음, 설포닉 액시드(sulphonic acid)나 하이드로 클로릭 액시드(hydrochloric acid) 등에서 선택 되어지는 무기산 30~70중량부를 첨가하고 하이드로겐 퍼옥사이드(hydrogen peroxide) 등의 산화제 8,000~15,000중량부를 20분 내지 240분 동안 적가한 다음, 1 내지 10시간 동안 반응을 진행시킨다. 반응이 완료된 상기 반응기에 소디움 카보네이트(sodium carbonate)나 소디움 바이카보네이트(sodium bicarbonate) 500중량부를 이온교환수 10,000중량부에 녹인 중화제를 투여하여 세척하고 오일성분을 분리한 다음 감압하에 진공건조시켜 에폭시화 오일을 제조한다.
가소화단계;
니더믹서(Kneader mixer)나 밴버리믹서(banbury mixer)로 된 혼합믹서에 상기 탈수 및 건조단계에서 제조된 폴리염화비닐 중합체 100,000중량부와 트리에틸 시트레이트(triethyl citrate), 트리부틸 시트레이트(tributyl citrate), 트리헥실 시트레이트(trihexyl citrate), 트리옥틸 시트레이트(trioctyl citrate), 아세틸 트리에틸 시트레이트(acetyl triethyl citrate), 아세틸 트리부틸 시트레이트(acetyl tributyl citrate), 아세틸 트리헥실 시트레이트(acetyl trihexyl citrate), 아세틸 트리옥틸 시트레이트(acetyl trioctyl citrate), n-부티릴 트리-n-헥실 시트레이트(n-butyryl tri-n-hexyl citrate) 등에서 선택되어지는 시트릭 액시드 에스테르계 가소제 45,000~65,000중량부를 순차적으로 투입하여 30~80℃의 온도에서 1~30분 동안 혼합하여 가소화 시킨다.
혼련단계;
상기 가소화단계가 끝난 상기 혼합믹서에 상기 에폭시화 오일 제조단계에서 제조된 에폭시화 오일 500~2,000중량부, 칼슘 스테아레이트(calcium stearate), 징크 스테아레이트(zinc stearate), 마그네슘 스테아레이트(magnesium stearate), 바륨 스테아레이트(barium stearate), 틴 스테아레이트(tin stearate) 등에서 단독 내지 2종이상 선택되어지는 안정제 3,000~5,000중량부, 칼슘 카보네이트(calcium carbonate)나 탈크(talc), 클레이(clay), 로스(loess) 및 포졸란(pozzolan) 등에서 선택되어지는 기능성 증점제 6,000~12,000중량부, 아크릭 공중합체 개질제 제조단계에서 제조된 아크릭 공중합체 개질제 3,000~7,000중량부, 스테아리 액시드(stearic acid), 12-옥시스테아린 액시드(12-oxystearic acid), 스테아릴아미드(stearylamide), 팔미틸아미드(palmitylamide), 메틸렌비스스테아릴아미드(methylene bisstearylamide), 헥사메틸렌비스스테아릴아미드(hexamethylene bisstearylamide), 에틸렌비스스테아릴아미드(ethylenebisstearylamide), 에틸 팔미테이트(ethyl palmitate), 부틸 스테아레이트(butyl stearate) 등에서 단독 내지 2종 이상 선택되어지는 활제 300~700중량부 및 이트륨 옥사이드(yttrium oxide), 게르마늄 옥사이드(germanium dioxide), 란탄 트리옥사이드(lanthanum trioxide), 네오디뮴 트리옥사이드(neodymium trioxide), 아이론 옥사이드(iron oxide), 지르코늄 디옥사이드(zirconium dioxide), 티타늄 디옥사이드(titanium dioxide)에서 단독 내지 2종 이상 선택되어지는 금속산화물 500~40,000중량부를 순차적으로 투입하여 80~140℃의 온도에서 10~60분 동안 혼합한다.
펠렛화단계;
상기 혼련단계에서 얻어진 컴파운드 조성물을 단축 또는 이축 압출기를 이용한 용융압출 성형과정을 통해 2~5mm 정도 크기를 갖는 고분자펠렛으로 만든다.
펠렛 제품화단계;
상기 펠렛화단계에서 얻어진 고분자펠렛을 60~100℃의 오븐에서 건조하여 입자크기 선별과정을 거쳐 기능성 온수관용 조성물 펠렛을 최종 포장한다.
기능성 온수관 압출단계;
튜브형(tube type) 압출다이(extrusion die)가 부착되어 있는 압출기 호퍼(hopper)에 상기 제품화단계에서 선별된 기능성 온수관용 조성물 펠렛을 투여한 다음 실린더(cylinder) 1은 60~140℃, 실린더 2는 60~140℃, 실린더 3은 80~145℃, 압출헤드(extrusion head) 80~180℃, 압출다이는 100~180℃의 온도조건으로 10~50㎏/시간의 속도로 압출하여 냉각수조를 10~100m/분의 속도로 통과시켜 기능성 온수관을 제조한다.
온수매트완성단계;
온수매트의 최하부를 이루는 합섬 섬유재의 바닥재와, 상기 바닥재의 상면에 위치하고 탄성을 갖는 투공성 섬유재와, 상기 투공성 섬유재에 구불구불하게 내장되어 배치된 상기 기능성 온수관 압출단계에서 제조된 기능성 온수관과, 상기 투공성 섬유재의 상부에 위치한 방열시트와, 상기 방열시트의 상부에 위치한 합성 섬유재 시트와, 상기 합섬 섬유재 시트 상부에 위치한 커버재와, 상기 기능성 온수관 압출단계에서 제조된 기능성 온수관에 가열 온수를 공급하는 온수 공급부를 포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 기능성 온수관을 이용한 온수매트의 제조를 완료한다.
여기서 상기 혼련단계의 에폭시화 오일은 보조 가소제로 500~2,000중량부가 사용된다.
이때 에폭시화 오일이 500중량부 미만인 경우 혼련성이 떨어지며 2,000 중량부 이상인 경우 외부로 이행된다.
상기 혼련단계의 안정제는 조성물의 장기 안정성을 부여하며 칼슘 스테아레이트, 징크 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 바륨 스테아레이트, 틴 스테아레이트 등에서 단독 내지 2종 이상 선택되어 3,000~5,000중량부가 사용된다.
이때 안정제가 3,000중량부 미만인 경우 혼련 시 혼합물의 열산화성이 증가되고 혼련성이 떨어지며 3,000중량부 이상인 경우 외부로 이행된다.
상기 혼련단계의 기능성 증점제는 음이온 발생시키며 칼슘 카보네이트나 탈크, 클레이, 로스 및 포졸란 등에서 선택되어 6,000~12,000 중량부가 사용되나 본 발명은 이에 제한되지 않는다.
이때 증점제가 6,000중량부 미만인 경우 조성물의 기능성이 떨어지며, 12,000 중량부 이상인 경우 혼련성이 떨어진다.
상기 혼련단계의 아크릭 공중합체 개질제는 조성물의 유연성 및 양산성을 향상시키며 3,000~7,000중량부가 사용된다.
이때 아크릭 공중합체 개질제가 3,000중량부 미만인 경우 조성물의 유연성이 떨어지고 7,000중량부 이상인 경우 조성물의 내구성이 떨어진다.
상기 혼련단계의 활제는 가공조제로 스테아리 액시드, 12-옥시스테아린 액시드, 스테아릴아미드, 팔미틸아미드, 메틸렌비스스테아릴아미드, 헥사메틸렌비스스테아릴아미드, 에틸렌비스스테아릴아미드, 에틸 팔미테이트, 부틸 스테아레이트 등에서 단독 내지 2종 이상 선택되어 300~700중량부가 사용된다.
이때 활제가 300중량부 미만인 경우 혼련성이 떨어지며, 700중량부 이상인 경우 외부로 이행된다.
상기 혼련단계의 금속산화물은 원적외선을 발산하며 이트륨 옥사이드, 게르마늄 옥사이드, 란탄 트리옥사이드, 네오디뮴 트리옥사이드, 아이론 옥사이드, 지르코늄 디옥사이드, 티타늄 디옥사이드에서 단독 내지 2종 이상 선택되어 500~40,000중량부가 사용되나 본 발명은 이에 제한되지 않는다.
이때 금속산화물은 500중량부 미만인 경우 조성물의 기능성이 떨어지며 40,000중량부 이상인 경우 혼련성이 떨어진다.
상기 기능성 온수관을 이용한 온수매트의 제조 단계에서 합섬 섬유재는 비스코스 레이온(viscos rayon), 폴리에스터(polyester), 나일론(nylon), 폴리프로필렌(polypropylene), 폴리에틸렌(polyethylene) 등이 바람직 하나 본 발명은 이에 제한되지 않는다.
상기 기능성 온수관을 이용한 온수매트의 제조 단계에서 투공성 섬유재는 케미컬 본딩(chemical bonding) 부직포나 니들펀칭(needle punching) 부직포, 써멀 본딩(thermal bonding) 부직포가 바람직하다.
상기 기능성 온수관을 이용한 온수매트의 제조 단계에서 방열시트는 카본 블랙(carbon black) 이나 그래파이트(graphite)등을 코팅한 합섬 섬유재로 방열성능을 향상시킨다.
본 발명에 따른 기능성 온수관을 이용한 온수매트를 보다 상세하게 살펴보고, 그에 따른 실시예를 서술하면 다음과 같다.
이하 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.
단 본 발명의 범위가 예시한 실시예만으로 한정되는 것은 아니다.
실시예1
반응기 내에 탈이온수 100,000g과 2,2'-아조비스-2,4-디메틸 발레로니트릴 40g, 카르복시메틸 셀룰로오스 250g을 순차적으로 투입한 후 진공 펌프를 이용하여 반응기에 진공을 걸어 반응기 내부의 산소를 제거한 다음, 비닐 클로라이드 단량체 80,000g을 투입하고 500RPM 속도로 교반하면서 반응기의 온도를 75℃로 유지시키고 8시간 동안 반응을 진행하여 현탁액을 제조하였다.
현탁액 제조가 완료된 상기 반응기에 펜타크릴트리톨 테트라티오글리콜레이트 50g, 2,2'-아조비스-2,4-디메틸 발레로니트릴 40g, 메틸 메타크릴레이트 40,000g을 순차적으로 투여한 다음 500RPM의 속도로 교반하면서 반응기 온도를 75℃로 상승시켜 5시간 중합한 다음 반응이 완료된 후 상기 반응기 하부에서 추출한 중합반응액을 스팀 스트리핑 처리하여 공중합체를 용매에서 분리한 다음 60℃에서 12시간 감압하에 건조시켜 아크릭 공중합체 개질제를 제조하였다.
상기 현탁액을 탈수한 후 60℃ 온도로 유지되는 유동층 건조기 내에서 12시간 건조하여 중합도가 1,600~1,800인 구형 입자형태의 폴리염화비닐 중합체를 제조하였다,
반응기에 소이빈 오일 10,000g, 포르믹 액시드 1,000g을 가하여 200RPM의 속도로 교반하면서 반응기 온도를 40℃까지 상승시킨 다음 설포닉 액시드 40g을 첨가하고 하이드로겐 퍼옥사이드 11,000g을 60분 동안 적가한 다음 8시간 동안 반응을 진행시킨다. 반응이 완료된 후 이온교환수 10,000g에 소디움 바이카보네이트 500g을 녹인 중화제를 투여하여 세척하고 오일성분을 분리한 다음 감압하에 진공건조시켜 에폭시화 오일을 제조하였다.
니더믹서에 폴리염화비닐 중합체 100,000g, 트리에틸 시트레이트 50,000g를 순차적으로 투입하여 60℃의 온도에서 2분 동안 혼합하여 가소화시켰다. 여기에 에폭시화 오일 1,000g, 칼슘 스테아레이트 2,000g, 징크 스테아레이트 2,000g, 칼슘 카보네이트 2,000g, 클레이 6,000g, 아크릭 공중합체 개질제 5,000g, 스테아릴아미드 400g, 지르코늄 디옥사이드 20,000g, 티타늄 디옥사이드 10,000g을 순차적으로 투여하여 120℃의 온도에서 20분 동안 혼련하였다.
혼련된 조성물을 단축압출기를 이용한 용융압출 성형과정을 통해 2~5mm 정도 크기를 갖는 고분자펠렛를 제조하였다.
고분자펠렛을 80℃의 오븐에서 건조하여 입자크기 선별과정을 거쳐 기능성 온수관용 조성물 펠렛을 제조하였다.
기능성 온수관용 조성물 펠렛을 압출기 호퍼에 투여한 다음 60~160℃ 온도조건에서 직경 8mm, 두께 1.5mm로 압출성형 하면서 냉각수조를 50m/분의 속도로 통과시켜 기능성 온수관을 제조하였다.
온수매트의 최하부를 이루는 폴리에스테르 바닥재 위에 폴리에스테르 부직포를 적층하고, 그 위에 기능성 온수관을 포설하여 부직포에 접착시켜 고정시키고 그 상에 폴리에스테르 부직포, 카본블랙 코팅사로 직조한 방열시트, 폴리에스테르 시트를 순차적으로 적층한 다음 커버를 씌워 기능성 온수관이 장착된 온수매트의 제조를 완료하였다.
실시예2
반응기 내에 탈이온수 100,000g과 2,2'-아조비스(4-메톡시 발레로니트릴) 40g, 카르복시메틸 셀룰로오스 250g을 순차적으로 투입한 후 진공 펌프를 이용하여 반응기에 진공을 걸어 반응기 내부의 산소를 제거한 다음, 비닐 클로라이드 단량체 80,000g을 투입하고 500 RPM 속도로 교반하면서 반응기의 온도를 75℃로 유지시키고 8시간 동안 반응을 진행하여 현탁액을 제조하였다.
현탁액 제조가 완료된 상기 반응기에 라울릴 메르캅탄 50g, 2,2'-아조비스(4-메톡시 발레로니트릴) 40g, 메틸 메타크릴레이트 40,000g을 순차적으로 투여한 다음 500RPM의 속도로 교반하면서 반응기 온도를 75℃로 상승시켜 5시간 중합한 다음 반응이 완료된 후 상기 반응기 하부에서 추출한 중합반응액을 스팀 스트리핑 처리하여 공중합체를 용매에서 분리한 다음 60℃에서 12시간 감압하에 건조시켜 아크릭 공중합체 개질제를 제조하였다.
상기 현탁액을 탈수한 후 60℃ 온도로 유지되는 유동층 건조기 내에서 12시간 건조하여 중합도가 1,600~1,800인 구형 입자형태의 폴리염화비닐 중합체를 제조하였다.
반응기에 린시드 오일 10,000g, 포르믹 액시드 1,000g을 가하여 200RPM의 속도로 교반하면서 반응기 온도를 40℃까지 상승시킨 다음 설포닉 액시드 40g을 첨가하고 하이드로겐 퍼옥사이드 11,000g을 60분 동안 적가한 다음 8시간 동안 반응을 진행시킨다.
반응이 완료된 후 이온교환수 10,000g에 소디움 바이카보네이트 500g을 녹인 중화제를 투여하여 세척하고 오일성분을 분리한 다음 감압하에 진공건조시켜 에폭시화 오일을 제조하였다.
니더믹서에 폴리염화비닐 중합체 100,000g, 트리부틸 시트레이트 50,000g를 순차적으로 투입하여 60℃의 온도에서 2분 동안 혼합하여 가소화시켰다. 여기에 에폭시화 오일 1,000g, 칼슘 스테아레이트 2,000g, 징크 스테아레이트 2,000g, 칼슘 카보네이트 2,000g, 로스 6,000g, 아크릭 공중합체 개질제 5,000g, 스테아릴아미드 400g, 게르마늄 옥사이드20,000g, 티타늄 디옥사이드 10,000g을 순차적으로 투여하여 120℃의 온도에서 20분 동안 혼련하였다.
혼련된 조성물을 단축압출기를 이용한 용융압출 성형과정을 통해 2~5mm 정도 크기를 갖는 고분자펠렛를 제조하였다.
고분자펠렛을 80℃의 오븐에서 건조하여 입자크기 선별과정을 거쳐 기능성 온수관용 조성물 펠렛을 제조하였다.
기능성 온수관용 조성물 펠렛을 압출기 호퍼에 투여한 다음 60~160℃ 온도조건에서 직경 8mm, 두께 1.5mm로 압출성형 하면서 냉각수조를 50m/분의 속도로 통과시켜 기능성 온수관을 제조하였다.
온수매트의 최하부를 이루는 폴리에스테르 바닥재 위에 폴리에스테르 부직포를 적층하고, 그 위에 기능성 온수관을 포설하여 부직포에 접착시켜 고정시키고 그 상에 폴리에스테르 부직포, 흑연 코팅사로 직조한 방열시트, 폴리에스테르 시트를 순차적으로 적층한 다음, 커버를 씌워 기능성 온수관이 장착된 온수매트의 제조를 완료하였다.
실시예3
반응기 내에 탈이온수 100,000g과 2,2'-아조비스(이소부티로나이트릴) 40g, 하이드록시프로필 메틸셀룰로오스 250g을 순차적으로 투입한 후 진공 펌프를 이용하여 반응기에 진공을 걸어 반응기 내부의 산소를 제거한 다음, 비닐 클로라이드 단량체 80,000g을 투입하고 500RPM 속도로 교반하면서 반응기의 온도를 75℃로 유지시키고 8시간 동안 반응을 진행하여 현탁액을 제조하였다.
현탁액 제조가 완료된 상기 반응기에 2,3-디머캅토프로판올 펜타크릴트리톨 테트라티오글리콜레이트 50g, 2,2'-아조비스(이소부티로나이트릴) 40g, 메틸 메타크릴레이트 40,000g을 순차적으로 투여한 다음 500RPM의 속도로 교반하면서 반응기 온도를 75℃로 상승시켜 5시간 중합하고, 반응이 완료된 후 상기 반응기 하부에서 추출한 중합반응액을 스팀 스트리핑 처리하여 공중합체를 용매에서 분리한 다음, 60℃에서 12시간 감압하에 건조시켜 아크릭 공중합체 개질제를 제조하였다.
상기 현탁액을 탈수한 후 60℃ 온도로 유지되는 유동층 건조기 내에서 12시간 건조하여 중합도가 1,600~1,800인 구형 입자형태의 폴리염화비닐 중합체를 제조하였다,
반응기에 카다놀 오일 10,000g, 포르믹 액시드 1,000g을 가하여 200RPM의 속도로 교반하면서 반응기 온도를 40℃까지 상승시킨 다음 설포닉 액시드 40g을 첨가하고 하이드로겐 퍼옥사이드 11,000g을 60분 동안 적가한 다음 8시간 동안 반응을 진행시킨다. 반응이 완료된 후 이온교환수 10,000g에 소디움 바이카보네이트 500g을 녹인 중화제를 투여하여 세척하고 오일성분을 분리한 다음 감압하에 진공건조시켜 에폭시화 오일을 제조하였다.
니더믹서에 폴리염화비닐 중합체 100,000g, 아세틸 트리에틸 시트레이트 50,000g를 순차적으로 투입하여 60℃의 온도에서 2분 동안 혼합하여 가소화시켰다. 여기에 에폭시화 오일 1,000g, 칼슘 스테아레이트 2,000g, 징크 스테아레이트 2,000g, 칼슘 카보네이트 2,000g, 포졸란 6,000g, 아크릭 공중합체 개질제 5,000g, 스테아릴아미드 400g, 란탄 트리옥사이드 20,000g, 티타늄 디옥사이드 10,000g을 순차적으로 투여하여 120℃의 온도에서 20분 동안 혼련하였다.
혼련된 조성물을 단축압출기를 이용한 용융압출 성형과정을 통해 2~5mm 정도 크기를 갖는 고분자펠렛를 제조하였다.
고분자펠렛을 80℃의 오븐에서 건조하여 입자크기 선별과정을 거쳐 기능성 온수관용 조성물 펠렛을 제조하였다.
기능성 온수관용 조성물 펠렛을 압출기 호퍼에 투여한 다음 60~160℃ 온도조건에서 직경 8mm, 두께 1.5mm로 압출성형 하면서 냉각수조를 50m/분의 속도로 통과시켜 기능성 온수관을 제조하였다.
온수매트의 최하부를 이루는 폴리에스테르 바닥재 위에 폴리에스테르 부직포를 적층하고, 그 상에 기능성 온수관을 포설하여 부직포에 접착시켜 고정시키고 그 상에 폴리에스테르 부직포, 카본사로 직조한 방열시트, 폴리에스테르 시트를 순차적으로 적층한 다음 커버를 씌워 기능성 온수관이 장착된 온수매트의 제조를 완료하였다.
실시예4
실시예3의 란탄 트리옥사이드 대신에 네오디뮴 트리옥사이드을 사용하는 것을 제외 하고는 실시예3과 동일한 방법으로 기능성 온수관이 장착된 온수매트의 제조를 완료하였다.
실시예5
실시예2의 티타늄 디옥사이드 대신에 아이론 옥사이드를 사용하는 것을 제외 하고는 실시예2와 동일한 방법으로 기능성 온수관이 장착된 온수매트의 제조를 완료하였다.
실시예6
실시예1의 티타늄 디옥사이드 대신에 아이론 옥사이드를 사용하는 것을 제외 하고는 실시예1과 동일한 방법으로 기능성 온수관이 장착된 온수매트의 제조를 완료하였다.
비교예1
실시예1에서 지르코늄 디옥사이드을 사용하지 않고 티타늄 디옥사이드 30,000g을 사용하는 것을 제외 하고는 실시예1과 동일한 방법으로 기능성 온수관이 장착된 온수매트의 제조를 완료하였다.
비교예2
실시예1에서 아크릭 공중합체 개질제를 사용하지 않는 것을 제외 하고는 실시예1과 동일한 방법으로 기능성 온수관이 장착된 온수매트의 제조를 완료하였다.
이렇게 제조된 고분자 펠렛은 핫프레스(hot-press)를 이용하여 170℃에서 1.5mm 두께의 시편을 제작하고 방사율, 인장강도, 신율을 평가하여 그 결과를 <표1>에 나타내었다.
시 험 항 목 | 실시예1 | 실시예2 | 실시예3 | 비교예1 | 비교예2 | |
방사율 | 0.901 | 0.923 | 0.912 | 0.763 | 0.900 | |
인장특성 | 강도 (MPa) | 13.5 | 13.2 | 13.3 | 12.2 | 10.7 |
신율 (%) | 423 | 433 | 422 | 400 | 385 |
<표1>에서와 같이 본 발명에 따른 실시예의 방사율, 강도, 신율이 우수한 것을 확인할 수 있다.
본 발명의 기능성 온수관용 조성물 및 이를 이용한 온수매트는 유연성, 내열성 및 난연성은 물론 인체에 유익한 원적외선과 음이온 등이 더욱 효과적으로 방출되고 아울러 편안하고 가벼운 사용감 및 쿠션감으로 사용상의 편의성을 증대시킬 수 있도록 하는 기능성 온수관을 이용한 온수매트를 용이하게 제조하는 효과를 가지고 있어 산업상 이용가치가 대단하다 할 것이다.
Claims (4)
- 교반기(stirrer), 온도조절기(temperature controller) 및 응축기(condenser)가 장착된 반응기 내에 탈이온수 100,000중량부와 중합개시제 30~80중량부, 유화제 150~1,000중량부를 순차적으로 투입한 후 진공 펌프를 이용하여 반응기에 진공을 걸어 반응기 내부의 산소를 제거한 다음, 비닐 클로라이드 단량체(vinyl chloride monomer) 60,000~120,000중량부를 투입하고 100~1,000RPM 속도로 교반하면서 반응기의 온도를 50~90℃로 유지시키고 2~10시간 동안 반응을 진행하여 폴리염화비닐[poly(vinyl chloride)] 중합체가 탈이온수에 분산된 현탁액을 제조하는 현탁액 제조단계와;
상기 현탁액 제조단계에서 현탁액 제조가 완료되면 상기 반응기에 체인 트랜스퍼제(chain transfer agent) 20~100중량부, 중합개시제 10~80중량부, 아크릴 단량체 20,000~60,000중량부를 순차적으로 투여한 다음 100~1,000RPM의 속도로 교반하면서 반응기 온도를 60~90℃로 상승시켜 1~24시간 중합한 다음 반응이 완료된 후 상기 반응기 하부에서 추출한 중합반응액을 스팀 스트리핑(steam stripping) 처리하여 공중합체를 용매에서 분리한 다음 60~100℃에서 12~48시간 감압하에 건조시켜 아크릭 공중합체(acryl copolymer modifier) 개질제를 제조하는 아크릭 공중합체 개질제 제조단계와;
상기 현탁액 제조단계에서 제조된 폴리염화비닐 중합체가 탈이온수에 분산된 현탁액을 탈수한 후 60~80℃ 온도로 유지되는 유동층 건조기 내에서 3~24시간 건조하여 중합도가 1,600~1,800인 구형 입자형태의 폴리염화비닐 중합체를 제조하는 탈수 및 건조단계와;
교반기(stirrer), 온도조절기(temperature controller) 및 적가장치(dropping funnel)가 장착된 반응기 내에 식물성 오일 10,000중량부와, 유기산 800~2,000중량부를 가하여 100~1,000RPM의 속도로 교반하면서 반응기 온도를 30~80℃까지 상승시킨 후, 무기산 30~70 중량부를 첨가하고 하이드로겐 퍼옥사이드(hydrogen peroxide)인 산화제 8,000~15,000중량부를 20분 내지 240분 동안 적가한 다음, 1 내지 10시간 동안 반응을 진행시키고, 반응이 완료된 상기 반응기에 소디움 카보네이트(sodium carbonate)나 소디움 바이카보네이트(sodium bicarbonate) 500중량부를 이온교환수 10,000중량부에 녹인 중화제를 투여하여 세척하고 오일성분을 분리한 다음 감압하에 진공건조시켜 에폭시화 오일을 제조하는 에폭시화 오일 제조단계와;
니더믹서(Kneader mixer)나 밴버리믹서(banbury mixer)로 된 혼합믹서에 상기 탈수 및 건조단계에서 제조된 폴리염화비닐 중합체 100,000중량부와 시트릭 액시드 에스테르계 가소제 45,000~65,000중량부를 순차적으로 투입하여 30~80℃의 온도에서 1 내지 30분 동안 혼합하여 가소화 시키는 가소화단계와;
상기 가소화단계가 끝난 상기 혼합믹서에 상기 에폭시화 오일 제조단계에서 제조된 에폭시화 오일 500~2,000중량부, 안정제 3,000~5,000중량부, 기능성 증점제 6,000~12,000중량부, 아크릭 공중합체 개질제 제조단계에서 제조된 아크릭 공중합체 개질제 3,000~7,000중량부, 활제 300~700중량부 및 금속산화물 500~40,000중량부를 순차적으로 투입하여 80~140℃의 온도에서 10~60분 동안 혼합하는 혼련단계와;
상기 혼련단계에서 얻어진 컴파운드 조성물을 단축 또는 이축 압출기를 이용한 용융압출 성형과정을 통해 2~5mm 정도 크기를 갖는 고분자펠렛으로 만드는 펠렛화단계와;
상기 펠렛화단계에서 얻어진 고분자펠렛을 60~100℃의 오븐에서 건조하여 입자크기 선별과정을 거쳐 기능성 온수관용 조성물 펠렛을 최종 포장하는 펠렛제품화단계와;
튜브형(tube type) 압출다이(extrusion die)가 부착되어 있는 압출기 호퍼(hopper)에 상기 펠렛제품화단계에서 선별된 기능성 온수관용 조성물 펠렛을 투여한 다음 실린더(cylinder) 1은 60~140℃, 실린더 2는 60~140℃, 실린더 3은 80~145℃, 압출헤드(extrusion head) 80~180℃, 압출다이는 100~180℃의 온도조건으로 10~50 ㎏/시간의 속도로 압출하여 냉각수조를 10~100 m/분의 속도로 통과시켜 기능성 온수관을 제조하는 기능성 온수관 압출단계와;
온수매트의 최하부를 이루는 합섬 섬유재의 바닥재와, 상기 바닥재의 상면에 위치하고 탄성을 갖는 투공성 섬유재와, 상기 투공성 섬유재에 구불구불하게 내장되어 배치된 상기 기능성 온수관 압출단계에서 제조된 기능성 온수관과, 상기 투공성 섬유재의 상부에 위치한 방열시트와, 상기 방열시트의 상부에 위치한 합성 섬유재 시트와, 상기 합성 섬유재 시트 상부에 위치한 커버재와, 상기 기능성 온수관 압출단계에서 제조된 기능성 온수관에 가열 온수를 공급하는 온수 공급부를 포함하여 온수매트를 완성하는 온수매트완성단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 기능성 온수관을 이용한 온수매트 제조방법. - 제1항에 있어서,
상기 중합개시제는, 2,2'-아조비스-2,4-디메틸 발레로니트릴(2,2'-azobis(2,4-dimethyl valeronitrile), 벤조일 퍼옥사이드(benzoyl peroxide), 라울릴 퍼옥사이드(lauroyl peroxide), 디이소프로필 퍼옥시디카보네이트(diiopropyl peroxdicarbonate), 터셔리 부틸 피발레이트 (tertiary butyl peroxypivalate), 2,2'-아조비스(4-메톡시 발레로니트릴)[2,2'-azobis(4-dimethoy valeronitrile)], 2,2'-아조비스(이소부티로나이트릴)[2,2'-azobis (isobutyronitrile)], 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카보네이트[di(2-ethylhexyl)peroxydicarbonate)], t-부틸 퍼옥시네오데카노에이트(t-butyl peroxyneodecanoate) 중에서 단독 내지 2종 이상으로 선택 되어지는 것과;
상기 유화제는, 폴리비닐알코올[poly(vinyl alcohol)]이나 하이드록시프로필 메틸셀룰로오스(hydroxypropyl methyl cellulose), 카르복시메틸 셀룰로오스(carboxymethyl cellulose), 에틸 셀룰로오스(ethyl cellulose) 중에서 단독 내지 2종 이상으로 선택 되어지는 것과;
상기 체인 트랜스퍼제(chain transfer agent)는, 에탄디티올(ethanedithiol)나 라울릴 메르캅탄(lauryl mercaptan), 2,3-디머캅토프로판올(2,3-dimercaptopropanol), 펜타크릴트리톨 테트라티오글리콜레이트(pentaerythritol tetrahioglycolate), 데칸에디톨-1,10(decanedithol-1,10), 펜타에리트리톨 트리(베타-메르캅토프로피오네이트)[pentaerythritol tri(beta-mercaptopropionate)] 중의 황화합물에서 선택되어지는 것과;
상기 아크릴 단량체는, 에틸 아크릴레이트(ethyl acrylate), 메틸 아크릴레이트(methyl acrylate), n-프로필 아크릴레이트(n-propyl acrylate), 부틸 아크릴레이트(butyl acrylate), 헥실 아크릴레이트(hexyl acrylate), 2-에틸헥실아크릴레이트(2-ethylhexyl acrylate), 데실 아크릴레이트(decyl acrylate), 도데실 아크릴레이트(dodecyl acrylate), 메틸 메타크릴레이트(methyl methacrylate), 글리시딜 메타크릴레이트(glycidyl methacrylate), 에틸 메타크릴레이트(ethyl methacrylate), n-프로필 메타크릴레이트(n-propyl methacrylate), 이소프로필 메타크릴레이트(isopropyl methacrylate) 중에서 단독 내지 2종 이상 선택되어지는 것과;
상기 식물성 오일은, 소이빈 오일(soybean oil), 린시드 오일(linseed oil), 캐스터 오일(castor oil)이나 카다놀 오일(cardanol oil) 중에서 선택 되어지는 것과;
유기산은, 포르믹 액시드(formic acid), 아세틱 액시드(acetic acid), 프로피오닉 액시드(propionic acid), 부티릭 액시드(butyric acid), 옥사릭 액시드(oxalic acid) 및 라틱 액시드 (lactic acid) 중에서 선택되어지는 것과;
상기 무기산은, 설포닉 액시드(sulphonic acid)나 하이드로 클로릭 액시드(hydrochloric acid) 중에서 선택 되어지는 것과;
상기 시트릭 액시드 에스테르계 가소제는, 트리에틸 시트레이트(triethyl citrate), 트리부틸 시트레이트(tributyl citrate), 트리헥실 시트레이트(trihexyl citrate), 트리옥틸 시트레이트(trioctyl citrate), 아세틸 트리에틸 시트레이트(acetyl triethyl citrate), 아세틸 트리부틸 시트레이트(acetyl tributyl citrate), 아세틸 트리헥실 시트레이트(acetyl trihexyl citrate), 아세틸 트리옥틸 시트레이트(acetyl trioctyl citrate), n-부티릴 트리-n-헥실 시트레이트(n-butyryl tri-n-hexyl citrate) 중에서 선택되어지는 것과;
상기 안정제는, 칼슘 스테아레이트(calcium stearate), 징크 스테아레이트(zinc stearate), 마그네슘 스테아레이트(magnesium stearate), 바륨 스테아레이트(barium stearate), 틴 스테아레이트(tin stearate) 중에서 단독 내지 2종이상 선택되어지는 것과;
상기 기능성 증점제는, 3,000~5,000중량부, 칼슘 카보네이트(calcium carbonate)나 탈크(talc), 클레이(clay), 로스(loess) 및 포졸란(pozzolan) 중에서 선택되어지는 것과;
상기 활제는, 스테아리 액시드(stearic acid), 12-옥시스테아린 액시드(12-oxystearic acid), 스테아릴아미드(stearylamide), 팔미틸아미드(palmitylamide), 메틸렌비스스테아릴아미드(methylene bisstearylamide), 헥사메틸렌비스스테아릴아미드(hexamethylene bisstearylamide), 에틸렌비스스테아릴아미드(ethylenebisstearylamide), 에틸 팔미테이트(ethyl palmitate), 부틸 스테아레이트(butyl stearate) 중에서 단독 내지 2종 이상 선택되어지는 것과;
상기 금속산화물은, 이트륨 옥사이드(yttrium oxide), 게르마늄 옥사이드(germanium dioxide), 란탄 트리옥사이드(lanthanum trioxide), 네오디뮴 트리옥사이드(neodymium trioxide), 아이론 옥사이드(iron oxide), 지르코늄 디옥사이드(zirconium dioxide), 티타늄 디옥사이드(titanium dioxide) 중에서 단독 내지 2종 이상 선택되어지는 것을 특징으로 하는 기능성 온수관을 이용한 온수매트 제조방법. - 온수매트의 최하부에 위치하는 합섬 섬유재의 바닥재를 구성하고, 상기 바닥재의 상면에 탄성을 갖는 투공성 섬유재를 적층하여, 상기 투공성 섬유재에 폴리염화비닐 중합체 100,000중량부와 시트릭 액시드 에스테르계 가소제 45,000~65,000중량부를 순차적으로 투입하여 가소화 시키고, 에폭시화 오일 500~2,000중량부, 안정제 3,000~5,000중량부, 기능성 증점제 6,000~12,000중량부, 아크릭 공중합체 개질제 3,000~7,000중량부, 활제 300~700중량부 및 금속산화물 500~40,000중량부를 순차적으로 투입하여 혼련하여 얻어진 컴파운드 조성물인 고분자펠렛을 압출 성형한 기능성 온수관을 배관한 다음, 상기 온수관이 배관된 투공성 섬유재위에 방열시트를 적층하고, 상기 방열시트의 상면에 합성 섬유재 시트를 적층하며, 상기 합성 섬유재 시트 위에 커버재를 씌워서 이들 주연을 일체로 접합 또는 니들링하고, 상기 기능성 온수관에 가열 온수를 공급하는 온수관을 연결하도록 구성되는 것을 특징으로 하는 기능성 온수관을 이용한 온수매트.
- 제3항에 있어서,
상기 아크릭 공중합체(acryl copolymer modifier) 개질제는, 탈이온수 100,000중량부와 중합개시제 30~80중량부, 유화제 150~1,000중량부를 순차적으로 투입한 후 산소를 제거한 다음, 비닐 클로라이드 단량체(vinyl chloride monomer) 60,000~120,000중량부를 투입하고 교반하여 폴리염화비닐[poly(vinyl chloride)] 중합체가 탈이온수에 분산된 현탁액에, 체인 트랜스퍼제(chain transfer agent) 20~100중량부, 중합개시제 10~80중량부, 아크릴 단량체 20,000~60,000중량부를 순차적으로 투여하고, 교반하면서 중합한 중합반응액을 스팀 스트리핑(steam stripping) 처리하여 공중합체를 용매에서 분리한 것과;
상기 폴리염화비닐 중합체는, 상기 현탁액을 탈수 건조한 중합도가 1,600~1,800인 구형 입자형태인 것과;
상기 에폭시화 오일은, 식물성 오일 10,000중량부와, 유기산 800~2,000중량부를 가하여 산화제 8,000~15,000중량부를 적가하여 반응한 것에 중화제를 투여하여 세척하고 오일성분을 분리한 것임을 특징으로 하는 기능성 온수관을 이용한 온수매트.
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대한민국 공개고안 제2020110005732호는 온수 순환식 석재타일 난방매트에 관한 것으로 비철금속판 6면체 판넬 내부에 순환호스를 설치하고 황토 등 천연물질을 이용하여 몰탈 타설하고 그 위에 다수의 타공을 성형 배열한 타공판을 거치 조합시켜 완성되는 온열 판넬과 식물성으로 만든 얇은 두께의 보드 판(10m/m)에 4각형으로 (가로 15cm X 세로 15cm)관통배열하고 그 공간에 같은 두께와 크기의 옥석, 맥반석, 게르마늄석, 천연황토석, 현무암석 타일을 끼워서 열전도 상판이 이루어진다. |
대한민국 등록특허 제101568182호는 온수매트의 최하부를 이루는 합섬 섬유재의 바닥재와, 상기 바닥재의 상면에 위치하고 탄성을 갖는 투공성 섬유재와, 상기 투공성 섬유재에 구불구불하게 내장되어 배치된 플라스틱 수지재질의 온수호스와, 상기 투공성 섬유재의 상부에 위치하며 그라파이트(graphite) 분말이 제1원사에 함침되어 직조된 방열(放熱)성 그라파이트 시트와, 상기 그라파이트 시트의 상부에 위치하며 토르말린(tourmaline) 분말이 제2 원사에 함침되어 직조된 토르말린 시트와, 상기 토르말린 시트의 상부에 위치하며 황토 분말이 함침된 황토커버재와, 상기 온수호스에 가열 온수를 공급하는 온수 공급부를 포함하여 구성되는 저 전자파 및 고 방열성의 기능성 온수 순환 온열 매트를 개시한다. |
따라서 상기 고안은 종래 전기 전열선을 이용한 온열매트는 전자파가 생성되어 인체 해로움을 있다는 연구 결과가 있었고 그 단점을 피하기 위하여 시도되어 오는 온수를 이용한 온열방식이 점차 파급되고 있으나 무거운 자연석 원석을 온수 순환 매트에 올리면 열전도가 되지 않던 단점과 무게에 의하여 온수순환 호스를 압박하여 순환이 원활하지 못하던 단점과 원석판이 쉽게 깨어지거나 이동이 자유롭지 못하던 단점이 있어 맥반석, 황토, 무기질의 자연석과 같은 원적외선 방사는 자연으로 이용하지 못하던 단점을 개선함과 동시에 화학적인 인체유해한 요소가 발생하지 않는 호스를 사용하며 자연석을 그대로 파쇄하여 사용하므로 자연석 원판 보다 열전도 효율과 원적외선 방사효율은 더 높아져서 인체의 신진대사와 세포에 공진효과를 한층 높여주는 효과가 있다. |
천연물질의 몰탈 재료와 타공된 판넬상판 기능성열전도 상판에서 원적외선 음이온이 방출되며 전열선을 사용치 않아 전자파발생, 화재, 화상의 위험이 없는 것을 특징으로 하며 전도판의 석재 타일이 얇아 예열시간이 단축되고 몰탈 타설한 발열 판넬의 단열, 보온, 축열 성능이 향상되어 전기 소비량이 절감되는 효과가 있다 |
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