KR102578733B1 - Flame-retardant polyamide composition, method for preparing the same and method for preparing molding product containing the same - Google Patents

Flame-retardant polyamide composition, method for preparing the same and method for preparing molding product containing the same Download PDF

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Abstract

본 발명은 난연 폴리아미드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리아미드 수지 50 내지 75중량%, 필라멘트 직경 10.6 내지 11.9㎛의 유리섬유 5 내지 30중량% 및 인계 난연제 13 내지 20중량%를 포함하되, 상기 유리섬유는 E-글라스 타입의 ?h 스트랜드(chopped strands)로, ?h 길이(chopped length)가 2 내지 6mm인 것을 특징으로 하는 난연 폴리아미드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.
본 기재에 따르면, 특정 유리섬유를 사용하여 인장 강도, 충격 강도가 크게 향상되고, 친환경 난연제를 사용하여 높은 등급의 난연성을 제공하는 효과를 갖는다.
The present invention relates to a flame-retardant polyamide resin composition, a method for producing the same, and a molded article containing the same, and more specifically, to a flame retardant polyamide resin composition, a method for producing the same, and a molded article containing the same. More specifically, the present invention relates to a flame-retardant polyamide resin composition, 50 to 75% by weight of polyamide resin, 5 to 30% by weight of glass fiber with a filament diameter of 10.6 to 11.9㎛, and phosphorus. A flame retardant polyamide resin composition comprising 13 to 20% by weight of a flame retardant, wherein the glass fibers are E-glass type ?h strands and the ?h length is 2 to 6 mm, It relates to manufacturing methods and molded products containing the same.
According to the present invention, tensile strength and impact strength are greatly improved by using specific glass fibers, and high-grade flame retardancy is provided by using eco-friendly flame retardants.

Description

난연 폴리아미드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품의 제조방법{FLAME-RETARDANT POLYAMIDE COMPOSITION, METHOD FOR PREPARING THE SAME AND METHOD FOR PREPARING MOLDING PRODUCT CONTAINING THE SAME}Flame-retardant polyamide resin composition, method for manufacturing the same, and method for manufacturing molded articles containing the same {FLAME-RETARDANT POLYAMIDE COMPOSITION, METHOD FOR PREPARING THE SAME AND METHOD FOR PREPARING MOLDING PRODUCT CONTAINING THE SAME}

본 발명은 난연 폴리아미드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 특정 유리섬유를 사용하여 인장 강도, 충격 강도가 크게 향상되고, 친환경 난연제를 사용하여 높은 등급의 난연성을 제공하는 효과를 제공하는 난연 폴리아미드 수지 조성물 등에 관한 것이다. The present invention relates to a flame-retardant polyamide resin composition, a method of manufacturing the same, and a method of manufacturing a molded product containing the same. More specifically, the tensile strength and impact strength are greatly improved by using specific glass fibers, and the tensile strength and impact strength are greatly improved by using an eco-friendly flame retardant. It relates to a flame retardant polyamide resin composition that provides the effect of providing high-grade flame retardancy.

나일론 6, 나일론 66으로 대표되는 지방족 폴리아미드는 내열성, 내약품성, 강성, 내마모성, 성형성 등이 뛰어난 성질을 가지기 때문에, 엔지니어링 플라스틱으로서 많은 용도에 사용되고 있다. 전기전자 분야에서 사용되는 엔지니어링 플라스틱의 경우, UL 94 기준에 근거하는 난연 규격 외에 추가로 내글로우 와이어 특성이 새롭게 요구되고 있으며, 이는 보다 실질적인 난연 거동을 파악하여 화재를 미연에 방지하려는 방안으로 볼 수 있다. UL 94 기준의 난연 평가 방법은 일단 불꽃을 열원으로 이용함으로써, 이미 화재가 발생한 것을 전제로 하여 난연 거동을 모사하는 방법이고, 국제 전기 기술 위원회(IEC) 기준의 내글로우 와이어 특성 평가 방법(Glow Wire Flammability Index; GWFI)은 화재의 원인이 될 수 있는 열원을 글로우 와이어로서 제공하고, 이에 대한 거동을 파악함으로써 화재 발생 시의 안전을 고려한 진화된 난연 테스트 방법이라고 볼 수 있다.Aliphatic polyamides, such as nylon 6 and nylon 66, are used in many applications as engineering plastics because they have excellent heat resistance, chemical resistance, rigidity, wear resistance, and moldability. In the case of engineering plastics used in the electrical and electronic fields, additional glow-resistant wire characteristics are required in addition to flame retardant standards based on the UL 94 standard, and this can be seen as a way to prevent fires in advance by understanding more practical flame retardant behavior. there is. The flame retardant evaluation method based on the UL 94 standard is a method of simulating flame retardant behavior on the premise that a fire has already occurred by using a flame as a heat source, and the glow-resistant wire characteristic evaluation method based on the International Electrotechnical Commission (IEC) standard (Glow Wire) Flammability Index (GWFI) can be viewed as an advanced flame retardant testing method that considers safety in the event of a fire by providing a heat source that can cause a fire as a glow wire and identifying its behavior.

폴리아미드에 난연성을 부여하기 위해 투입되는 할로겐계 난연제는 가공 중 발생하는 높은 온도와 압력으로 인하여 열안정성이 저하되어 분해되고, 이에 따라 부식성 유독 가스가 발생하여 작업 환경 및 인체에도 악영향을 끼치는 문제가 있다. 이에 비할로겐계 난연제, 특히 멜라민계 난연제로 대체하고 있으나, 멜라민계 난연제는 할로겐계 난연제에 비해 적은 함량으로 난연성을 구현할 수 있다는 이점이 있지만 무기물 충진제로 보강된 수지에 적용할 시, 난연 등급 V-0를 구현하기 어렵고 인장 특성 등 기계적 물성의 저하가 발생된다.Halogen-based flame retardants used to provide flame retardancy to polyamide decompose due to a decrease in thermal stability due to the high temperature and pressure generated during processing, and as a result, corrosive and toxic gases are generated, which has a negative impact on the working environment and the human body. there is. Accordingly, non-halogen-based flame retardants, especially melamine-based flame retardants, are being replaced. However, melamine-based flame retardants have the advantage of being able to achieve flame retardancy with a lower content compared to halogen-based flame retardants, but when applied to resin reinforced with inorganic fillers, flame retardancy grade V- It is difficult to achieve 0, and mechanical properties such as tensile properties are deteriorated.

이에, 폴리아미드 수지에 국제 전기 기술 위원회(IEC) 표준 IEC 60695-2-12 규격에 의한 960 ℃에서 측정한 GWFI를 통과하는 높은 수준의 난연성을 부여하고 기계적 물성이 우수한, 특히 높은 수준의 인장특성을 구현할 수 있는 기술에 대한 연구가 필요한 실정이다.Accordingly, the polyamide resin is given a high level of flame retardancy that passes the GWFI measured at 960 ℃ according to the International Electrotechnical Commission (IEC) standard IEC 60695-2-12, and has excellent mechanical properties, especially high tensile properties. There is a need for research into technologies that can implement this.

한국 공개특허 제2017-0023960호Korean Patent Publication No. 2017-0023960

상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 인계 난연제를 사용하여 난연성을 구현한 난연 폴리아미드 수지에, 필라멘트 직경이 10.6 내지 11.9㎛인 E-글라스 타입의 ?h 스트랜드(chopped strands) 유리섬유를 배합하여 난연성은 물론 인장 강도, 충격 강도 등의 기계적 물성이 매우 우수한 난연 폴리마이드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다. In order to solve the problems of the prior art as described above, the present invention is a flame-retardant polyamide resin that realizes flame retardancy using a phosphorus-based flame retardant, and E-glass type ?h strand (chopped strands) glass with a filament diameter of 10.6 to 11.9㎛. The purpose is to provide a flame-retardant polymide resin composition that combines fibers and has excellent flame retardancy as well as mechanical properties such as tensile strength and impact strength, a method of manufacturing the same, and a molded article containing the same.

본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can all be achieved by the present invention described below.

상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 폴리아미드 수지 50 내지 75중량%, 필라멘트 직경 10.6 내지 11.9㎛의 유리섬유 5 내지 30중량% 및 인계 난연제 13 내지 20중량%를 포함하되, 상기 유리섬유는 E-글라스 타입의 ?h 스트랜드(chopped strands)로, ?h 길이(chopped length)가 2 내지 6mm인 것을 특징으로 하는 난연 폴리아미드 수지 조성물을 제공한다. In order to achieve the above object, the present invention includes 50 to 75% by weight of polyamide resin, 5 to 30% by weight of glass fiber with a filament diameter of 10.6 to 11.9㎛, and 13 to 20% by weight of a phosphorus-based flame retardant, wherein the glass fiber Provided is a flame-retardant polyamide resin composition with ?h strands of the E-glass type, characterized in that the ?h length is 2 to 6 mm.

또한 본 발명은 폴리아미드 수지 50 내지 75중량%, 필라멘트 직경 10.5 내지 12㎛의 유리섬유 5 내지 30중량% 및 인계 난연제 13 내지 20중량%를 포함하여 혼련 및 압출하는 단계를 포함하되, 상기 유리섬유는 E-글라스 타입의 ?h 스트랜드(chopped strands)로, ?h 길이(chopped length)가 2 내지 6mm인 것을 특징으로 하는 난연 폴리아미드 수지 조성물의 제조방법을 제공한다. In addition, the present invention includes the step of kneading and extruding 50 to 75% by weight of polyamide resin, 5 to 30% by weight of glass fibers with a filament diameter of 10.5 to 12 ㎛, and 13 to 20% by weight of a phosphorus-based flame retardant, wherein the glass fibers Provides a method for producing a flame-retardant polyamide resin composition, which is an E-glass type ?h strand (chopped strands), characterized in that the ?h length is 2 to 6 mm.

또한 본 발명은 상기 난연 폴리아미드 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 성형품을 제공한다. Additionally, the present invention provides a molded article comprising the flame-retardant polyamide resin composition.

본 발명에 따르면 인계 난연제를 사용하여 난연성을 구현한 난연 폴리아미드 수지에, 필라멘트 직경이 10.6 내지 11.9㎛인 E-글라스 타입의 ?h 스트랜드(chopped strands) 유리섬유를 특정 함량 비율로 배합하여 UL94 V-1 등급 이상의 높은 수준의 난연성을 확보하고, 기계적인 물성, 특히 인장 강도 및 충격 강도가 우수한 난연 폴리아미드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다. According to the present invention, E-glass type ?h strands (chopped strands) glass fibers with a filament diameter of 10.6 to 11.9㎛ are mixed at a specific content ratio to a flame-retardant polyamide resin that implements flame retardancy using a phosphorus-based flame retardant to achieve UL94 V. It has the effect of providing a flame-retardant polyamide resin composition that secures a high level of flame retardancy of grade -1 or higher and has excellent mechanical properties, especially tensile strength and impact strength, a method of manufacturing the same, and a molded article containing the same.

본 발명의 난연 폴리아미드 수지 조성물은 폴리아미드 수지 50 내지 75중량%, 유리섬유 5 내지 30중량% 및 인계 난연제 13 내지 20중량%를 포함하되, 상기 유리섬유는 필라멘트 직경이 10.6 내지 11.9㎛인 것을 특징으로 하며, 이 경우 GWFI를 통과하는 높은 수준의 난연성을 확보할 수 있고, 기계적인 강도가 우수한 효과가 있다. The flame-retardant polyamide resin composition of the present invention includes 50 to 75% by weight of polyamide resin, 5 to 30% by weight of glass fiber, and 13 to 20% by weight of a phosphorus-based flame retardant, wherein the glass fiber has a filament diameter of 10.6 to 11.9㎛. In this case, it is possible to secure a high level of flame retardancy that passes GWFI and has excellent mechanical strength.

이하, 본 기재의 난연 폴리아미드 수지 조성물을 각 성분별로 구체적으로 설명하기로 한다. Hereinafter, the flame-retardant polyamide resin composition of the present invention will be described in detail for each component.

폴리아미드 수지polyamide resin

상기 폴리아미드는 일례로 난연 폴리아미드 수지 조성물에 대하여 50 내지 75중량% 또는 56 내지 65중량%, 바람직하게는 56 내지 61중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성, 압출 가공성 및 외관 품질 등 물성 밸런스가 우수한 이점이 있다.For example, the polyamide may be included in an amount of 50 to 75% by weight or 56 to 65% by weight, preferably 56 to 61% by weight, based on the flame retardant polyamide resin composition, and within this range, mechanical properties, extrusion processability and appearance quality It has the advantage of excellent physical property balance.

상기 폴리아미드 수지는 주사슬 중에 아미드 결합(-NHCO-)을 갖는 중합체로서, 고리 구조의 락탐 또는 w-아미노산이 단독 또는 2종 이상 축중합된 것이 사용될 수 있다.The polyamide resin is a polymer having an amide bond (-NHCO-) in the main chain, and can be used as a ring-structured lactam or w-amino acid alone or as a condensation polymerization of two or more types.

상기 고리 구조의 락탐은 일례로 ε-카프로락탐 또는 ω-라우로락탐일 수 있고, 상기 w-아미노산은 일례로 6-아미노카프론산, 11-아미노운데칸산, 12-아미노도데칸산 및 파라아미노메틸벤조산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The ring-structured lactam may be, for example, ε-caprolactam or ω-laurolactam, and the w-amino acid may be, for example, 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, and para-amino acid. It may be one or more selected from the group consisting of methylbenzoic acid.

또 다른 예로, 상기 폴리아미드 수지로 2가산(diacids) 및 디아민(diamines)이 축중합된 것을 사용할 수도 있다.As another example, the polyamide resin may be a condensation polymerization of diacids and diamines.

상기 2가산은 일례로 말론산, 디메틸말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 2-메틸아디프산, 트리메틸아디프산, 피멜산, 2,2-디메틸글루타르산, 3,3-디에틸숙신산, 아젤라인산, 세바신산, 스베린산, 도데칸2산, 에이코디온산, 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌디카르복실산, 2-클로로테레프탈산, 2-메틸테레프탈산, 5-메틸이소프탈산, 5-나트륨술포이소프탈산, 헥사히드로테레프탈산, 디글리콜산 등과 같은 지방족, 지환족 또는 방향족 디카르복실산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 상기 디아민은 일례로 테트라메틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 2-메틸펜다메틸렌디아민, 운데카메틸렌디아민, 도데카메틸렌디아민, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디아민, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민, 5-메틸노나메틸렌디아민, 메타크실렌디아민, 파라크실릴렌디아민, 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산, 1,4-비스(아미노메틸)시클로헥산, 1-아미노-3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥산, 비스(4-아미노시클로헥실)메탄, 비스(3-메틸-4-아미노시클로헥실)메탄, 2,2-비스(4-아미노시클로헥실)프로판, 비스(아미노프로필)피페라진, 아미노에틸피페라진 등과 같은 지방족, 지환족 또는 방향족 디아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.Examples of the divalent acids include malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, 2-methyladipic acid, trimethyladipic acid, pimelic acid, 2,2-dimethylglutaric acid, 3,3 -Diethylsuccinic acid, azelaic acid, sebacic acid, suberinic acid, dodecanoic acid, eicodioic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 2-chloroterephthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 5-methylisophthalic acid. , 5-sodium sulfoisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, diglycolic acid, etc., may be at least one selected from the group consisting of aliphatic, alicyclic, or aromatic dicarboxylic acids, and the diamine is, for example, tetramethylenediamine, hexamethylene. Diamine, 2-methylpentamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine, 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 5-methylnonamethylenediamine, metaxylene Diamine, paraxylylenediamine, 1,3-bis(aminomethyl)cyclohexane, 1,4-bis(aminomethyl)cyclohexane, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane , bis(4-aminocyclohexyl)methane, bis(3-methyl-4-aminocyclohexyl)methane, 2,2-bis(4-aminocyclohexyl)propane, bis(aminopropyl)piperazine, aminoethyl pipe It may be one or more types selected from the group consisting of aliphatic, alicyclic, or aromatic diamines such as razine.

상기 폴리아미드 수지는 일례로 나일론 6, 나일론 66, 나일론 610, 나일론 1010, 나일론 46, 나일론 11, 나일론 12, 나일론 MXD6 및 폴리프탈아미드로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 나일론 6이며, 이 경우 내열성, 내약품성, 기계적 물성 등이 우수한 효과가 있다.For example, the polyamide resin may be one or more selected from the group consisting of nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 1010, nylon 46, nylon 11, nylon 12, nylon MXD6, and polyphthalamide, preferably nylon 6. In this case, it has excellent heat resistance, chemical resistance, and mechanical properties.

상기 폴리아미드 수지는 일례로 반결정성(semi crystalline) 또는 비결정성(amorphous) 폴리아미드 수지일 수 있고, 바람직하게는 반결정성일 수 있으며, 이 경우 내화학성 등이 우수한 효과가 있다.The polyamide resin may be, for example, a semi-crystalline or amorphous polyamide resin, and is preferably semi-crystalline, in which case it has excellent chemical resistance, etc.

본 기재에서 반결정성 폴리아미드 수지와 비결정성 폴리아미드 수지는 각각 본 발명이 속한 기술 분야에서 통상적으로 반결정성 폴리아미드 수지와 비결정성 폴리아미드 수지로 인식되는 폴리아미드 수지인 경우 특별히 제한되지 않는다.In this description, the semi-crystalline polyamide resin and the amorphous polyamide resin are not particularly limited as long as they are polyamide resins that are commonly recognized as semi-crystalline polyamide resin and amorphous polyamide resin, respectively, in the technical field to which the present invention pertains.

상기 폴리아미드 수지는 용융온도가 일례로 150 내지 350℃, 200 내지 300℃ 또는 220 내지 280℃일 수 있고, 이 범위 내에서 내열성이 우수한 효과가 있다.The polyamide resin may have a melting temperature of, for example, 150 to 350°C, 200 to 300°C, or 220 to 280°C, and has excellent heat resistance within this range.

상기 폴리아미드 수지는 상대점도(RV)가 일례로 1.5 내지 5.0, 2 내지 4 또는 2.0 내지 3.5, 바람직하게는 2.1 내지 2.5일 수 있고, 이 범위 내에서 성형성 및 가공성이 우수한 효과가 있다.The polyamide resin may have a relative viscosity (RV) of, for example, 1.5 to 5.0, 2 to 4, or 2.0 to 3.5, preferably 2.1 to 2.5, and has excellent moldability and processability within this range.

본 기재에서 상대점도는 특별한 언급이 없는 한, 96 중량% 황산 수용액 100ml에 폴리아미드 1g을 용해시켜 제조된 용액을 사용하여 20℃에서 측정할 수 있다.In this description, unless otherwise specified, relative viscosity can be measured at 20°C using a solution prepared by dissolving 1 g of polyamide in 100 ml of 96 wt% sulfuric acid aqueous solution.

상기 폴리아미드 수지는 수평균 분자량이 일례로 8,000 내지 100,000 g/mol, 10,000 내지 700,000 g/mol, 10,000 내지 500,000 g/mol 또는 10,000 내지 50,000 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 최종 성형품의 외관특성, 기계적 강도 등이 개선되는 이점을 제공한다.The polyamide resin may have a number average molecular weight of, for example, 8,000 to 100,000 g/mol, 10,000 to 700,000 g/mol, 10,000 to 500,000 g/mol, or 10,000 to 50,000 g/mol, and the appearance of the final molded product within this range. It provides the advantage of improved properties, mechanical strength, etc.

본 기재의 수평균 분자량은 컬럼 충진 물질로 다공성 실리카로 충진된 겔 크로마토그래피(GPC)를 통해 온도 40℃에서 용매로 테트라하이드로퓨란(THF)을 사용하여 표준 PS(Standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값을 측정할 수 있다.The number average molecular weight of this substrate is a relative value to a standard PS (Standard polystyrene) sample using tetrahydrofuran (THF) as a solvent at a temperature of 40°C through gel chromatography (GPC) packed with porous silica as a column packing material. can be measured.

유리섬유 glass fiber

상기 유리섬유는 일례로 난연 폴리아미드 수지 조성물에 대하여 5 내지 30중량% 또는 15 내지 30중량%, 바람직하게는 20 내지 25중량%로 포함할 수 있고, 이 범위 내에서 표면 외관 및 인장 특성이 우수한 효과가 있다. For example, the glass fiber may be included in an amount of 5 to 30% by weight or 15 to 30% by weight, preferably 20 to 25% by weight, based on the flame retardant polyamide resin composition, and within this range, the glass fiber has excellent surface appearance and tensile properties. It works.

상기 유리섬유는 일례로 필라멘트 직경이 10.6 내지 11.9㎛ 또는 10.6 내지 11.5㎛, 바람직하게는 11.0 내지 11.5㎛일 수 있고, 이 범위 내에서 인장 강도 및 충격 강도가 더욱 우수한 효과가 있다. For example, the glass fiber may have a filament diameter of 10.6 to 11.9 ㎛ or 10.6 to 11.5 ㎛, preferably 11.0 to 11.5 ㎛, and within this range, the tensile strength and impact strength are more excellent.

상기 유리섬유는 일례로 E-글라스 타입의 ?h 스트랜드(chopped strands)일 수 있다. For example, the glass fiber may be E-glass type ?h strands (chopped strands).

본 기재에서 E-글라스 타입은 ASTM D578-00에 따르며, 일례로 52 내지 62중량% 이산화실리콘, 12 내지 16중량% 산화알루미늄, 16 내지 25중량% 산화칼슘, 0 내지 10중량% 붕사, 0 내지 5중량% 산화마그네슘, 0 내지 2중량% 알칼리금속 산화물, 0 내지 1.5중량% 이산화티타늄 및 0 내지 0.3중량% 산화철로 구성된다. 또 다른 예로, E-글라스 타입은 52 내지 62중량% 이산화실리콘, 12 내지 16중량% 산화알루미늄, 16 내지 25중량% 산화칼슘, 0.1 내지 10중량% 붕사, 0.1 내지 5중량% 산화마그네슘, 0.01 내지 2중량% 알칼리금속 산화물, 0.01 내지 1.5중량% 이산화티타늄 및 0.001 내지 0.3중량% 산화철로 구성된다.In this substrate, the E-glass type conforms to ASTM D578-00, for example, 52 to 62% by weight silicon dioxide, 12 to 16% by weight aluminum oxide, 16 to 25% by weight calcium oxide, 0 to 10% by weight borax, 0 to 10% by weight. It consists of 5% by weight magnesium oxide, 0 to 2% alkali metal oxide, 0 to 1.5% titanium dioxide and 0 to 0.3% iron oxide. As another example, the E-glass type is 52 to 62% by weight silicon dioxide, 12 to 16% by weight aluminum oxide, 16 to 25% by weight calcium oxide, 0.1 to 10% by weight borax, 0.1 to 5% by weight magnesium oxide, 0.01 to 10% by weight. It consists of 2% by weight alkali metal oxide, 0.01 to 1.5% titanium dioxide and 0.001 to 0.3% iron oxide.

상기 유리섬유는 일례로 ?h 길이(chopped length)가 2 내지 6mm 또는 3.0 내지 4.5mm, 바람직하게는 3.0 내지 3.5mm인 ?h 스트랜드(chopped strands)인 것을 특징으로 하며, 이 범위 내에서 인장 강도 및 충격 강도가 더욱 우수한 효과가 있다. The glass fiber is, for example, characterized in that it is chopped strands with a chopped length of 2 to 6 mm or 3.0 to 4.5 mm, preferably 3.0 to 3.5 mm, and has a tensile strength within this range. and has superior impact strength.

상기 유리섬유의 필라멘트 직경 및 ?h 길이는 SEM(Scanning Electron Microscope)으로 각각 30개씩 측정한 후 평균값을 계산하였다. The filament diameter and ?h length of the glass fiber were measured 30 times each using a SEM (Scanning Electron Microscope), and then the average value was calculated.

상기 유리섬유는 일례로 실란계 화합물로 표면처리된 것일 수 있고, 이 경우 폴리아미드 수지와 상용성이 우수하여 유리섬유가 폴리아미드 수지 내에 고르게 분산되며, 이로 인해 기계적 물성 및 열적 특성이 우수하면서도 사출물의 표면 특성이 뛰어난 효과가 있다. For example, the glass fiber may be surface-treated with a silane-based compound. In this case, it has excellent compatibility with the polyamide resin, so the glass fiber is evenly dispersed within the polyamide resin, and as a result, it has excellent mechanical and thermal properties and can be molded into an injection molded product. It has excellent surface properties.

상기 실란계 화합물은 일반적으로 유리섬유에 코팅제로 사용되는 아미노 실란인 경우 특별히 제한되지 않으나, 일례로 감마-글리시독시프로필 트리에톡시 실란, 감마-글리시독시프로필 트리메톡시 실란, 감마-글리시독시프로필 메틸디에톡시 실란, 감마-글리시독시프로필 트리에톡시 실란, 3-머캅토프로필 트리메톡시 실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시 실란, 감마-메타크릴록시프로필 트리메톡시 실란, 감마-메타크릴록시 프로필 트리에톡시 실란, 감마-아미노프로필 트리메톡시 실란, 감마-아미노프로필 트리에톡시 실란, 3-이소시아네이토 프로필트리에톡시 실란, 감마-아세토아세테이트프로필 트리메톡시실란, 아세토아세테이트프로필 트리에톡시 실란, 감마-시아노아세틸 트리메톡시 실란, 감마-시아노아세틸 트리에톡시 실란 및 아세톡시아세토 트리메톡시 실란으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우 기계적 물성 및 열적 특성이 우수하면서도 사출물의 표면 특성이 뛰어난 효과가 있다.The silane-based compound is not particularly limited in the case of amino silane, which is generally used as a coating agent for glass fiber, but examples include gamma-glycidoxypropyl triethoxy silane, gamma-glycidoxypropyl trimethoxy silane, and gamma-glycidoxypropyl triethoxy silane. Sidoxypropyl methyldiethoxy silane, gamma-glycidoxypropyl triethoxy silane, 3-mercaptopropyl trimethoxy silane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxy silane, gamma-methacryloxypropyl trimethoxy Silane, gamma-methacryloxy propyl triethoxy silane, gamma-aminopropyl trimethoxy silane, gamma-aminopropyl triethoxy silane, 3-isocyanato propyltriethoxy silane, gamma-acetoacetatepropyl trime It may be at least one selected from the group consisting of oxysilane, acetoacetate propyl triethoxy silane, gamma-cyanoacetyl trimethoxy silane, gamma-cyanoacetyl triethoxy silane and acetoxyaceto trimethoxy silane, In this case, the mechanical and thermal properties are excellent while the surface properties of the injection molded product are excellent.

상기 유리섬유는 일례로 CPIC사의 ECS301HP-3-H(필라멘트 직경 11㎛)일 수 있으며, 이 경우 용이 입수 가능하고, 품질이나 조성 등이 확정되어 변동이 없어 재현성이 뛰어나며, 특히 조성물의 인장특성 및 충격 강도 등의 기계적인 물성이 더욱 우수한 효과가 있다. For example, the glass fiber may be CPIC's ECS301HP-3-H (filament diameter 11㎛). In this case, it is readily available, and the quality or composition is confirmed and there is no change, so reproducibility is excellent. In particular, the tensile properties and composition of the composition are excellent. It has superior mechanical properties such as impact strength.

상기 유리섬유는 일례로 한계산소지수(limiting oxygen index, LOI)가 0.45±0.1 부피%인 것을 특징으로 할 수 있으며, 이 경우 조성물의 인장 강도 및 충격 강도 등의 물성이 우수한 효과가 있다. For example, the glass fiber may be characterized as having a limiting oxygen index (LOI) of 0.45 ± 0.1% by volume, and in this case, the composition has excellent physical properties such as tensile strength and impact strength.

상기 유리섬유의 한계산소지수는 ISO 1887에 의거하여 측정된 값이다. The limiting oxygen index of the glass fiber is a value measured according to ISO 1887.

상기 유리섬유는 일례로 수분 함량이 0.05중량% 이하인 것을 특징으로 할 수 있으며, 이 경우 조성물의 기계적인 물성이 우수하다. For example, the glass fiber may have a moisture content of 0.05% by weight or less, and in this case, the composition has excellent mechanical properties.

상기 유리섬유의 수분 함량은 ISO 3344에 의거하여 측정된 값이다. The moisture content of the glass fiber is measured according to ISO 3344.

상기 유리섬유는 일례로 벌크 밀도가 0.7±0.1g/cm3인 것을 특징으로 할 수 있으며, 이 경우 조성물의 제품 성형 및 물성 밸런스가 우수하다. For example, the glass fiber may be characterized as having a bulk density of 0.7 ± 0.1 g/cm 3 , and in this case, the product molding and physical property balance of the composition are excellent.

상기 유리섬유의 벌크 밀도는 ISO 15100에 의거하여 측정된 값이다. The bulk density of the glass fiber is measured according to ISO 15100.

상기 유리섬유는 일례로 단면이 원형인 섬유일 수 있으며, 이 경우 최종품의 외관 품질 및 기계적인 물성이 모두 우수할 수 있다. For example, the glass fiber may be a fiber with a circular cross-section, in which case both the appearance quality and mechanical properties of the final product may be excellent.

인계 난연제 phosphorus flame retardant

상기 인계 난연제는 일례로 난연 폴리아미드 수지 조성물에 대하여 13 내지 20중량%, 또는 15 내지 20중량%, 바람직하게는 15 내지 19중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 IEC 60695-2-12 규격에 의해 960 ℃에서 측정한 GWFI을 통과하고 난연성 및 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.For example, the phosphorus-based flame retardant may be included in an amount of 13 to 20% by weight, or 15 to 20% by weight, preferably 15 to 19% by weight, based on the flame retardant polyamide resin composition, and within this range, it complies with the IEC 60695-2-12 standard. It passes GWFI measured at 960 ℃ and has excellent flame retardancy and mechanical properties.

상기 인계 난연제는 일례로 인산에스테르, 포스포네이트, 포스피네이트, 포스핀옥사이드, 포스파젠으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. For example, the phosphorus-based flame retardant may include one or more selected from the group consisting of phosphoric acid ester, phosphonate, phosphinate, phosphine oxide, and phosphazene.

본 기재의 난연 폴리아미드 수지 조성물 중 상기 인계 난연제와 상기 폴리아미드 수지의 중량비는 일례로 1:3 내지 1:5 또는 1:3.5 내지 1:4.5일 수 있으며, 이 범위 내에서 인장 강도, 충격 강도 등이 더욱 우수한 이점이 있다. In the flame retardant polyamide resin composition of the present invention, the weight ratio of the phosphorus-based flame retardant and the polyamide resin may be, for example, 1:3 to 1:5 or 1:3.5 to 1:4.5, and within this range, the tensile strength and impact strength There are further advantages such as:

기타 첨가제 Other additives

본 기재의 난연 폴리아미드 수지 조성물은 필요에 따라 난연 보조제를 더 포함할 수 있으며, 난연 보조제는 일례로 수산화마그네슘, 수산화알루미늄 또는 이들의 혼합일 수 있고, 이 경우 난연성이 향상되고 표면 외관이 우수한 효과가 있다.The flame-retardant polyamide resin composition of the present base may further include a flame-retardant auxiliary if necessary. The flame-retardant auxiliary may be, for example, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, or a mixture thereof. In this case, the flame retardancy is improved and the surface appearance is excellent. There is.

상기 수산화마그네슘 및/또는 수산화알루미늄는 일례로 인으로 표면 처리된 것일 수 있고, 이 경우 난연성이 향상되고 표면 외관이 우수한 효과가 있다.The magnesium hydroxide and/or aluminum hydroxide may be surface-treated with phosphorus, for example, and in this case, flame retardancy is improved and the surface appearance is excellent.

상기 난연 보조제는 일례로 난연 폴리아미드 수지 조성물에 대하여 3중량% 미만, 또는 0.01 내지 3중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 난연성이 우수하면서도 표면 외관이나 기계적인 물성이 높은 이점이 있다. For example, the flame retardant auxiliary may be included in less than 3% by weight, or 0.01 to 3% by weight, based on the flame retardant polyamide resin composition. Within this range, there is an advantage in that the flame retardancy is excellent while the surface appearance and mechanical properties are high.

또한, 본 기재의 난연 폴리아미드 수지 조성물은 필요에 따라 선택적으로 활제, 착색제, 대전방지제, 가소제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 적하방지제, 안료 및 무기 충진제(유리섬유 제외)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.In addition, the flame-retardant polyamide resin composition of the present base may optionally be selected from the group consisting of lubricants, colorants, antistatic agents, plasticizers, heat stabilizers, antioxidants, light stabilizers, anti-dripping agents, pigments, and inorganic fillers (excluding glass fiber). It may include one or more selected types.

난연 폴리아미드 수지 조성물Flame retardant polyamide resin composition

본 기재의 난연 폴리아미드 수지 조성물은 일례로 인장강도(두께 40mm, ASTM D638)가 148MPa 이상 또는 148 내지 170MPa, 바람직하게는 150 내지 165MPa이고, 인장 신율(두께 40mm, ASTM D638)이 3.0% 이상 또는 3.0 내지 4.0%이며, 굴곡 강도(두께 40mm, ASTM D790)가 7800MPa 이상 또는 7800 내지 8200MPa, 바람직하게는 8000 내지 8200MPa이고, 샤르피 충격강도(두께 40mm, ASTM D256)는 12kJ/m2 이상 또는 12 내지 15kJ/m2이며, 난연성(UL 94 V TEST)은 V-1 이상, V-1 또는 V-O인데, 이러한 범위 내에서 난연성 및 기계적 물성이 뛰어난 성형품을 제공하는 효과가 있다.The flame retardant polyamide resin composition of the present invention has, for example, a tensile strength (thickness of 40 mm, ASTM D638) of 148 MPa or more or 148 to 170 MPa, preferably 150 to 165 MPa, and a tensile elongation (thickness of 40 mm, ASTM D638) of 3.0% or more. 3.0 to 4.0%, flexural strength (thickness 40 mm, ASTM D790) is 7800 MPa or more or 7800 to 8200 MPa, preferably 8000 to 8200 MPa, and Charpy impact strength (thickness 40 mm, ASTM D256) is 12 kJ/m 2 or more or 12 to 8200 MPa. It is 15kJ/m 2 and the flame retardancy (UL 94 V TEST) is V-1 or higher, V-1 or VO, and within this range, it is effective in providing molded products with excellent flame retardancy and mechanical properties.

본 기재는 상기 난연 폴리아미드 수지 조성물의 제조방법을 제공하며, 이를 설명함에 있어서 상기와 중첩되는 설명은 생략하기로 한다. 앞서 난연 폴리아미드 수지 조성물에서 설명한 내용이 후술하는 난연 폴리아미드 수지 조성물의 제조방법에도 동일하게 포함됨은 자명한 사항이다. This disclosure provides a method for manufacturing the flame-retardant polyamide resin composition, and in describing this, descriptions that overlap with the above will be omitted. It is obvious that the content previously described in the flame-retardant polyamide resin composition is equally included in the method for producing the flame-retardant polyamide resin composition described later.

본 기재의 난연 폴리아미드 수지 조성물의 제조방법은 일례로 폴리아미드 수지 50 내지 75중량%, 필라멘트 직경 10.6 내지 11.9㎛의 유리섬유 5 내지 30중량% 및 인계 난연제 13 내지 20중량%를 포함하여 혼련 및 압출하는 단계를 포함하되, 상기 유리섬유는 E-글라스 타입의 ?h 스트랜드(chopped strands)로, ?h 길이(chopped length)가 2 내지 6mm인 것을 특징으로 할 수 있으며, 이와 같이 제조된 조성물은 난연성이 우수하면서도 기계적인 물성이 우수한 이점이 있다. The method for producing the flame-retardant polyamide resin composition of the present invention includes, for example, 50 to 75% by weight of polyamide resin, 5 to 30% by weight of glass fiber with a filament diameter of 10.6 to 11.9㎛, and 13 to 20% by weight of phosphorus-based flame retardant, kneading and It may include the step of extruding, wherein the glass fibers are E-glass type ?h strands, and the ?h length is 2 to 6 mm. The composition prepared in this way may be It has the advantage of excellent flame retardancy and excellent mechanical properties.

상기 혼련 및 압출하는 단계는 일례로 200 내지 280℃ 및 200 내지 400 rpm; 또는 220 내지 260℃ 및 200 내지 300 rpm; 조건 하에서 수행될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며 당업계에서 통상적으로 실시되는 범위 내에서 적절히 선택하여 실시할 수 있다.The kneading and extruding steps include, for example, 200 to 280°C and 200 to 400 rpm; or 220 to 260° C. and 200 to 300 rpm; It may be performed under conditions, but is not limited thereto, and may be appropriately selected and performed within the range commonly practiced in the art.

상기 혼련 및 압출 단계는 일례로 반바리 믹서, 일축 압출기, 이축 압출기, 니더 반응기 등을 사용하여 수행할 수 있고, 특별히 한정되지 않는다. The kneading and extrusion steps may be performed using, for example, a banbari mixer, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a kneader reactor, etc., and are not particularly limited.

상기 압출 단계는 일례로 상술한 성분 외에 난연 보조제, 활제, 착색제, 대전방지제, 가소제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 적하방지제, 안료 및 무기 충진제(유리섬유 제외)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.The extrusion step is, for example, one selected from the group consisting of flame retardant auxiliaries, lubricants, colorants, antistatic agents, plasticizers, heat stabilizers, antioxidants, light stabilizers, anti-dripping agents, pigments, and inorganic fillers (excluding glass fiber) in addition to the ingredients described above. It may include more.

상기의 제조방법에 따라 제조된 난연 폴리아미드 수지 조성물은 사출 성형을 통해 성형품으로 제공될 수 있다. The flame-retardant polyamide resin composition manufactured according to the above manufacturing method can be provided as a molded product through injection molding.

본 기재의 성형품은 상기 난연 폴리아미드 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 한다. The molded article according to the present invention is characterized in that it contains the flame-retardant polyamide resin composition.

상기 성형품은 일례로 MCCB 차단기용 하우징(housing), ACB 차단기용 하우징 및 MCB 차단기용 하우징 등일 수 있다.The molded product may be, for example, a housing for an MCCB circuit breaker, a housing for an ACB circuit breaker, and a housing for an MCB circuit breaker.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, preferred embodiments are presented to aid understanding of the present invention. However, the following examples are merely illustrative of the present invention, and it is clear to those skilled in the art that various changes and modifications are possible within the scope and technical spirit of the present invention. It is natural that such variations and modifications fall within the scope of the attached patent claims.

하기 실시예 및 비교예에서 사용한 물질은 다음과 같다. The materials used in the following examples and comparative examples are as follows.

* 폴리아미드 수지: 나일론 6(용융온도 250~270℃, 상대점도 2.2~2.4, 수평균 분자량 30,000g/mol) * Polyamide resin: Nylon 6 (melting temperature 250~270℃, relative viscosity 2.2~2.4, number average molecular weight 30,000g/mol)

* 인계 난연제: Clariant 사의 OP1312 제품 또는 Solvay 사의 PA2 제품* Phosphorus-based flame retardant: Clariant's OP1312 product or Solvay's PA2 product

* 유리섬유 1: 단면이 원형이고, 필라멘트 직경이 10㎛이고, ?h 길이가 3mm인 ?h 스트랜드 유리섬유로, CPIC사의 ECS301HP-3(필라멘트 직경 10㎛)를 사용하였다. * Glass fiber 1: A ?h strand glass fiber with a circular cross section, a filament diameter of 10㎛, and a ?h length of 3mm, CPIC's ECS301HP-3 (filament diameter 10㎛) was used.

* 유리섬유 2: 단면이 원형이고, 필라멘트 직경이 11㎛이고, ?h 길이가 3mm인 ?h 스트랜드 유리섬유로, CPIC사의 ECS301HP-3-H(필라멘트 직경 11㎛)를 사용하였다. * Glass fiber 2: A ?h strand glass fiber with a circular cross-section, a filament diameter of 11㎛, and a ?h length of 3mm, ECS301HP-3-H (filament diameter 11㎛) from CPIC was used.

* 유리섬유 3: 단면이 원형이고, 필라멘트 직경이 13㎛이고, ?h 길이가 3mm인 ?h 스트랜드 유리섬유로, CPIC사의 ECS301HP(필라멘트 직경 13㎛)를 사용하였다.* Glass fiber 3: A ?h strand glass fiber with a circular cross-section, a filament diameter of 13㎛, and a ?h length of 3mm, CPIC's ECS301HP (filament diameter 13㎛) was used.

[실시예][Example]

실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4

하기 표 1에 기재된 성분 및 함량대로 믹서로 혼합한 후, 이축 압출기를 사용하여 220 내지 290℃의 온도 구간에서 용융혼련 및 압출함으로써 난연 폴리아미드 수지 조성물을 제조하였다. 압출 후 펠렛타이저를 사용하여 펠렛화한 후, 120℃에서 4시간 이상 건조한 후, 사출 성형하여 공기와의 접촉을 차단한 상태로 48시간 이상 방치한 후, 물성을 측정하였다. After mixing with a mixer according to the ingredients and contents shown in Table 1 below, a flame-retardant polyamide resin composition was prepared by melt-kneading and extruding in a temperature range of 220 to 290 ° C. using a twin-screw extruder. After extrusion, it was pelletized using a pelletizer, dried at 120°C for more than 4 hours, injection molded, and left for more than 48 hours while blocking contact with air, and the physical properties were measured.

[시험예][Test example]

상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4에서 제조된 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기의 표 1에 나타내었다.The properties of the specimens prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 were measured by the following method, and the results are shown in Table 1 below.

* 인장 강도(MPa) 및 인장 신율(%)* Tensile strength (MPa) and tensile elongation (%)

ASTM D638에 따라 만능재료시험기(UTM)를 사용하여 파단점에서의 인장 강도 및 신율을 측정하였다. 이때 시편의 두께는 40mm이고, 인장속도는 5mm/분인 조건 하에 측정하였다.Tensile strength and elongation at break were measured using a universal testing machine (UTM) according to ASTM D638. At this time, the thickness of the specimen was 40 mm and the tensile speed was measured at 5 mm/min.

* 굴곡 강도(MPa) * Flexural strength (MPa)

ASTM D790에 따라 두께 40mm 시편을 사용하여 스팬(span) 64mm 조건하에 굴곡 강도를 측정하였다. The flexural strength was measured under the condition of a span of 64 mm using a 40 mm thick specimen according to ASTM D790.

* 충격 강도(kJ/m2)* Impact strength (kJ/m 2 )

ASTM D256에 따라 두께 40mm 시편을 사용하여 샤르피 충격 강도를 측정하였다. Charpy impact strength was measured using 40 mm thick specimens according to ASTM D256.

* 난연성(UL 94 V TEST)* Flame retardancy (UL 94 V TEST)

UL 94는 사출성형에 의해 정해진 두께의 시편을 제작하고, 시편을 수직으로 세워놓고 버너로 시편에 불을 붙여 일정시간 내에 저절로 시편에 붙은 불이 꺼져야 하며, 여기서 시편에 불이 꺼지는 정도에 따라서 V-2, V-1, V-0의 등급으로 구분하였다. V-0 등급이 난연성이 가장 우수하다.UL 94 requires that a specimen of a certain thickness be produced by injection molding, the specimen be placed vertically, and the specimen be ignited with a burner. The fire on the specimen should be extinguished on its own within a certain period of time. Here, depending on the degree to which the specimen is extinguished, V It was classified into grades -2, V-1, and V-0. Grade V-0 has the best flame retardancy.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 PAPA 5656 6161 6161 5656 7070 5757 5656 난연제flame retardant 1919 1515 1919 1919 1010 2323 1919 유리섬유 1(직경 10㎛)Glass fiber 1 (diameter 10㎛) -- -- -- 2525 -- -- -- 유리섬유 2(직경 11㎛)Glass fiber 2 (diameter 11㎛) 2525 2525 2020 -- 2020 2525 -- 유리섬유 3(직경 13㎛)Glass fiber 3 (diameter 13㎛) -- -- -- -- -- -- 2525 물성 측정 결과Physical property measurement results 인장 강도tensile strength 163163 165165 150150 140140 145145 145145 145145 인장 신율tensile elongation 3.33.3 3.03.0 3.53.5 2.82.8 3.03.0 2.82.8 3.03.0 굴곡 강도flexural strength 80808080 82008200 78007800 77007700 78007800 76007600 77007700 충격 강도impact strength 1212 1414 1414 1010 1212 1212 1010 난연성Flame retardant V-0V-0 V-1V-1 V-0V-0 V-0V-0 V-1V-1 V-0V-0 V-0V-0

상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3의 난연 폴리아미드 수지 조성물은 난연성이 V-1 등급 이상으로 우수하면서도, 인장 강도, 인장 신율, 굴곡 강도, 충격 강도 모두 우수한 것을 확인할 수 있으며, 특히 실시예와 상이한 종류의 유리섬유를 사용한 비교예 1과 4 대비 인장 강도 및 충격 강도가 크게 향상된 것을 확인할 수 있다. As shown in Table 1, it can be seen that the flame retardant polyamide resin compositions of Examples 1 to 3 according to the present invention have excellent flame retardancy of grade V-1 or higher, and are excellent in tensile strength, tensile elongation, flexural strength, and impact strength. In particular, it can be seen that the tensile strength and impact strength are greatly improved compared to Comparative Examples 1 and 4 using different types of glass fibers than those of the Examples.

한편, 인계 난연제를 소량 또는 과량 적용하여, 인계 난연제와 폴리아미드 수지의 중량비가 1:7로 본원 범위를 벗어나는 경우(비교예 2)와 1:2.5로 본원 범위를 벗어나는 경우(비교예 3), 실시예 대비 인장 강도가 크게 떨어지고, 나머지 물성도 동등 이하로 떨어지는 것을 확인할 수 있다.On the other hand, when the phosphorus-based flame retardant is applied in a small or excessive amount, the weight ratio of the phosphorus-based flame retardant and the polyamide resin is 1:7, which is outside the scope of the present invention (Comparative Example 2) and 1:2.5, which is outside the scope of the present invention (Comparative Example 3). It can be seen that the tensile strength drops significantly compared to the example, and the remaining physical properties also fall below the same level.

Claims (11)

폴리아미드 수지 56 내지 61중량%, 유리섬유 20 내지 25중량% 및 인계 난연제 15 내지 19중량%를 포함하되,
상기 유리섬유는 E-글라스 타입의 ?h 스트랜드(chopped strands)로, ?h 길이(chopped length)가 2 내지 6mm이고, 필라멘트 직경이 10.6 내지 11.5㎛이며, 단면이 원형인 것을 특징으로 하는
난연 폴리아미드 수지 조성물.
Containing 56 to 61% by weight of polyamide resin, 20 to 25% by weight of glass fiber, and 15 to 19% by weight of phosphorus-based flame retardant,
The glass fibers are E-glass type ?h strands, with a ?h length of 2 to 6 mm, a filament diameter of 10.6 to 11.5 ㎛, and a circular cross-section.
Flame retardant polyamide resin composition.
제 1항에 있어서,
상기 인계 난연제와 상기 폴리아미드 수지는 1:3 내지 1:5의 중량비로 포함된 것을 특징으로 하는
난연 폴리아미드 수지 조성물.
According to clause 1,
Characterized in that the phosphorus-based flame retardant and the polyamide resin are contained in a weight ratio of 1:3 to 1:5.
Flame retardant polyamide resin composition.
제 1항에 있어서,
상기 유리섬유는 한계산소지수(limiting oxygen index, LOI)가 0.45±0.1 부피%인 것을 특징으로 하는
난연 폴리아미드 수지 조성물.
According to clause 1,
The glass fiber is characterized in that the limiting oxygen index (LOI) is 0.45 ± 0.1% by volume.
Flame retardant polyamide resin composition.
제 1항에 있어서,
상기 유리섬유는 수분 함량이 0.05중량% 이하인 것을 특징으로 하는
난연 폴리아미드 수지 조성물.
According to clause 1,
The glass fiber is characterized in that the moisture content is 0.05% by weight or less.
Flame retardant polyamide resin composition.
제 1항에 있어서,
상기 유리섬유는 벌크 밀도가 0.7±0.1g/cm3인 것을 특징으로 하는
난연 폴리아미드 수지 조성물.
According to clause 1,
The glass fiber is characterized in that the bulk density is 0.7 ± 0.1 g/cm 3
Flame retardant polyamide resin composition.
삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 폴리아미드 수지는 나일론 6, 나일론 66, 나일론 610, 나일론 1010, 나일론 46, 나일론 11, 나일론 12, 나일론 MXD6 및 폴리프탈아미드로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상 것을 특징으로 하는
난연 폴리아미드 수지 조성물.
According to clause 1,
The polyamide resin is characterized in that at least one selected from the group consisting of nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 1010, nylon 46, nylon 11, nylon 12, nylon MXD6, and polyphthalamide.
Flame retardant polyamide resin composition.
제 1항에 있어서,
상기 난연 폴리아미드 수지 조성물은 인장강도(두께 40mm, ASTM D638)가 148MPa 이상이고, 난연성(UL 94 V TEST)이 V-1 이상인 것을 특징으로 하는
난연 폴리아미드 수지 조성물.
According to clause 1,
The flame retardant polyamide resin composition has a tensile strength (thickness of 40 mm, ASTM D638) of 148 MPa or more and a flame retardancy (UL 94 V TEST) of V-1 or more.
Flame retardant polyamide resin composition.
폴리아미드 수지 56 내지 61중량%, 유리섬유 20 내지 25중량% 및 인계 난연제 15 내지 19중량%를 포함하여 혼련 및 압출하는 단계를 포함하되,
상기 유리섬유는 E-글라스 타입의 ?h 스트랜드(chopped strands)로, ?h 길이(chopped length)가 2 내지 6mm이고, 필라멘트 직경 10.6 내지 11.5㎛이며, 단면이 원형인 것을 특징으로 하는
난연 폴리아미드 수지 조성물의 제조방법.
Comprising the steps of mixing and extruding 56 to 61% by weight of polyamide resin, 20 to 25% by weight of glass fiber, and 15 to 19% by weight of phosphorus-based flame retardant,
The glass fibers are E-glass type ?h strands, with a ?h length of 2 to 6 mm, a filament diameter of 10.6 to 11.5 ㎛, and a circular cross-section.
Method for producing a flame retardant polyamide resin composition.
제 1항 내지 제 5항, 및 제 7항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 따른 난연 폴리아미드 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는
성형품.
Claims 1 to 5, and comprising the flame-retardant polyamide resin composition according to any one of claims 7 to 8.
Molded product.
제 10항에 있어서,
상기 성형품은 MCCB 차단기용 하우징(housing), ACB 차단기용 하우징 및 MCB 차단기용 하우징인 것을 특징으로 하는
성형품.
According to clause 10,
The molded product is characterized in that it is a housing for an MCCB circuit breaker, a housing for an ACB circuit breaker, and a housing for an MCB circuit breaker.
Molded product.
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