KR102576568B1 - Spinning oil composition for polyester full draw yarns, Spinning oil using the same and Manufacturing method thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은 방사유제 조성물 및 이를 이용하여 제조한 방사유제에 관한 것으로서, 좀 더 구체적으로 설명하면, 폴리에스테르 산업용 사(합성 섬유)를 방사시켜 제조시, 고온 및 고속화된 방사공정에 적용되어 집속성을 향상시켜 사의 떨림을 저감시켜 보풀이나 단사(斷絲)를 저감시킬 수 있는 방사유제 조성물, 이를 포함하는 방사유제 및 이를 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a spinning emulsion composition and a spinning emulsion manufactured using the same. To be more specific, when manufacturing by spinning polyester industrial yarn (synthetic fiber), it is applied to a high-temperature and high-speed spinning process to achieve bundling properties. It relates to a spinning emulsion composition that can reduce fluff or single yarn by improving the fluttering of yarns, a spinning emulsion containing the same, and a method for manufacturing the same.

Description

폴리에스테르계 FDY용 방사유제 조성물, 이를 이용한 방사유제 및 이의 제조방법{Spinning oil composition for polyester full draw yarns, Spinning oil using the same and Manufacturing method thereof}Spinning emulsion composition for polyester-based FDY, spinning emulsion using the same and manufacturing method thereof {Spinning oil composition for polyester full draw yarns, Spinning oil using the same and Manufacturing method thereof}

본 발명은 기존 설비와 다른, 저 에너지 공법의 신규 방사 설비에 더욱 적합한 방사유제로서, 상세하게는, 방사유제 원액을 물로 희석하여 10 ~ 20 부피% 농도로 희석하여 쓰는 기존의 방식이 아닌 85 ~ 95 부피%의 높은 순도를 가지는 방사유제를 폴리에스테르계 FDY 원사에 처리하여 에너지 비용 및 희석하는 수고를 줄일 수 있는 폴리에스테르계 FDY용 방사유제 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention is a spinning emulsion that is more suitable for new spinning equipment using a low-energy method, which is different from existing equipment. Specifically, the spinning emulsion solution is diluted with water to a concentration of 10 to 20% by volume, rather than the existing method of diluting it to a concentration of 85 to 20% by volume. It relates to a spinning emulsion for polyester-based FDY that can reduce energy costs and dilution effort by treating polyester-based FDY yarn with a spinning emulsion with a high purity of 95% by volume and a method for manufacturing the same.

일반적으로 폴리에스테르계 FDY를 폴리에스테르 칩을 250 ~ 300℃에서 용융 후 방사구금에 통과시켜 필라멘트 상태로 단계적인 속도 차와(사속 4000 ~ 6000m/min) 온도를 이용한 연신과 열처리로 원사 물성을 발현시켜 권취하여 제조되며, 원사의 품질과 공정 효율성을 위해 각각의 방사기에 적합한 방사유제를 선정하여 사용하고, 방사기와 방사유제는 밀접한 관계를 가지며, 제조사에서 원사 제조공법을 비밀로 취급되고 있다.In general, polyester-based FDY is melted at 250 ~ 300℃ and passed through a spinneret to develop yarn properties through stretching and heat treatment using stepwise speed difference (fine speed 4000 ~ 6000m/min) and temperature in filament state. It is manufactured by winding and winding, and for the quality of the yarn and process efficiency, a spinning emulsion suitable for each spinning machine is selected and used. The spinning machine and the spinning emulsion are closely related, and the yarn manufacturing method is treated as a secret by the manufacturer.

한편, 방사기는 독일과 일본의 제품들이 대부분 사용되고 있고 기계의 변화를 이끌고 있는데, 의류사 방사기의 최근 변화는 과거의 생산대비 권취수를 향상시켜 (24end에서 32end로) 30% 이상의 생산성 향상, 원사 다발을 고온의 열 연신롤러에 몇 회 반복하여 감는 방식에서 기존보다 낮은 온도의 열 연신롤러에 S자 단수 걸이를 하는 방식으로 에너지 비용을 절감, 작업환경 측면에서는 2층과 1층 두 명의 복수 근무자가 배치되어 작업을 하던 방식에서 설비를 단층화하여 한 명만으로 관리할 수 있도록 하고 만권 된 원사(치즈)무게를 낮추어 근로자의 피로도를 낮추고 제조된 원사 이동, 보관의 자동화를 도입하여 근무환경과 인건비를 절감하는 추세이다.Meanwhile, German and Japanese products are mostly used for spinning machines and are leading to changes in machinery. Recent changes in clothing yarn spinning machines have improved the number of windings compared to past production (from 24 ends to 32 ends), improving productivity by more than 30% and reducing yarn bundles. Energy costs are reduced by changing the method of repeatedly wrapping the material on a high-temperature heat stretching roller several times to hanging it on a lower temperature heat stretching roller than before, thereby reducing energy costs. In terms of the work environment, there are two multiple workers on the 2nd and 1st floors. Instead of working in batches, the equipment was layered so that only one person could manage it. The weight of fully rolled yarn (cheese) was lowered to reduce worker fatigue, and the working environment and labor costs were reduced by introducing automation of the movement and storage of manufactured yarn. It is a trend.

이러한 방사기에는 기존의 방사유제로는 적합하지 않으므로 다음과 같은 요구사항들을 지닌 새로운 방사유제가 필요하게 되었다.Since existing spinning emulsions are not suitable for these spinners, a new spinning emulsion with the following requirements is needed.

종래의 10 ~ 20 부피% 농도로 물에 희석하여 급유하던 방식이 아닌 85 ~ 95 부피% 높은 순도의 원액을 사용하는 방식으로 유제를 원액 그대로 사용하거나, 소량의 물이나 무독성 희석제를 첨가하여 고농도로 사용하는 방식으로 사용한다.Instead of the conventional method of diluting oil with water at a concentration of 10 to 20% by volume, a high-purity undiluted solution of 85 to 95% by volume is used. The emulsion can be used as is, or added at a high concentration by adding a small amount of water or a non-toxic diluent. Use it the way you use it.

이러한 적용방법은 저 농도로 물에 희석하여 사용하는 기존의 방법에서 발생하는 문제인 물을 제거하기 위한 추가 에너지 공급 또는 원사 열 전달 효율의 손실, 물에 희석하기 위한 방사유제 성분 구성의 제한, 수분 입출입으로 인한 원사의 물성 변화 등을 없앨 수 있는 장점이 있다. 그리고, 방사유제의 원액 급유 방식은 물에 10 ~ 20%의 낮은 농도로 희석하여 사용하는 종전의 공법에 근접하는 섬유로의 부착이 이루어져야 하므로 적절한 원액 점도와 우수한 침투성이 요구된다. 또한, 폴리에스테르계 방사유제에 공통적인 특성인 윤활성, 대전방지성, 집속성 또한 종전의 공법보다 높게 요구된다.This application method addresses the problems that occur in the existing method of diluting water at a low concentration, such as supply of additional energy to remove water or loss of yarn heat transfer efficiency, limitations in the composition of spinning emulsion components for dilution in water, and moisture in and out. It has the advantage of eliminating changes in the physical properties of the yarn due to . In addition, the method of supplying the raw solution of the spinning emulsion requires adhesion to fibers close to the conventional method of diluting it with water at a low concentration of 10 to 20%, and therefore requires appropriate viscosity of the raw solution and excellent permeability. In addition, lubrication, antistatic properties, and bundling properties, which are common characteristics of polyester-based spinning emulsions, are also required to be higher than those of previous methods.

방사유제는 섬유가 금속을 포함한 다양한 소재로 구성된 섬유기기 장치의 표면을 접촉, 주행하면서 생기는 마찰을 감소 또는 제어하는 윤활제가 필요한데 신규 방사기는 높은 공간활용도를 위한 조밀한 장치 구성, 원사와 열연신롤러의 단수 걸이에 맞는 원사 물성 발현을 위한 연신과 장력/주행의 조건들로 인해 높은 윤활 효율을 지녀야 한다. 여러 가지 기계류와 섬유표면과의 접촉으로 발생하는 정전기를 줄이기 위해 대전방지제가 필요하며 더욱이 원액 그대로 섬유에 급유하는 방식으로 인한 원사의 낮은 수분 부착율(water pick-up%)로 정전기 발생이 높아지는 새로운 문제점이 발생하며, 이러한 문제를 해결하기 위해 여러 단 섬유로 이루어진 원사의 균일한 집합체적인 물성을 위한 집속제를 필요로 한다.Spinning oil requires a lubricant that reduces or controls the friction that occurs when fibers contact and run on the surface of textile devices made of various materials, including metal. The new spinner has a compact device configuration for high space utilization, yarn and hot-stretched rollers. It must have high lubrication efficiency due to the conditions of elongation and tension/running to develop the yarn properties suitable for the single hanger. Antistatic agents are needed to reduce static electricity generated from contact with various machinery and the fiber surface. Furthermore, a new method that increases the generation of static electricity due to the low water pick-up% of the yarn due to the method of oiling the fiber as is in the raw solution. Problems arise, and to solve these problems, a bundling agent is needed to ensure uniform aggregate properties of yarns made of multiple single fibers.

또한, 기존의 물에 저 농도로 희석하여 쓰는 방식의 방사유제들의 원액 점도 (25℃ 측정)는 대게 80 ~ 100cP 정도의 물성을 요구되었는데, 신규 설비에서 물에 희석하지 않고 사용하는 방사유제의 경우 높은 점도로 인해 원사에 급유되는 양의 제어와 원사표면으로의 균일한 처리가 어려워지므로 원액 자체의 점도를 낮추거나 조절할 필요성이 요구되고 있다.In addition, the raw solution viscosity (measured at 25°C) of existing spinning emulsions diluted to a low concentration in water usually required physical properties of about 80 to 100 cP, but in the case of spinning emulsions used without dilution in water in new facilities, Because high viscosity makes it difficult to control the amount of oil supplied to the yarn and to treat the yarn surface uniformly, there is a need to lower or adjust the viscosity of the raw solution itself.

한국 공개특허공보 제10-2004-0061347호(2004.07.07)Korean Patent Publication No. 10-2004-0061347 (July 7, 2004) 한국 등록특허공보 특1993-0005935호(1993.06.29)Korean Patent Publication No. 1993-0005935 (June 29, 1993)

본 발명자들은 상기 기존 방사유제의 문제점을 해결하기 위해 예의 검토한 결과, 저 에너지 공법의 신규 방사기에 적합하며, 폴리에스테르계 FDY를 제조할 때 사용하기 적합하면서, 방사되는 FDY의 사절의 발생을 현저하게 저감시킬 수 있고, 또한 발연량이 적어서 생산 환경을 악화를 방지할 수 있는 최적의 조성 및 조성비를 가지는 폴리에스테르계 FDY용 방사유제를 제공하고자 한다.The present inventors have carefully studied to solve the problems of the existing spinning emulsion, and as a result, it is suitable for a new spinning emulsion using a low-energy method, is suitable for use when manufacturing polyester-based FDY, and significantly reduces the occurrence of thread breakage in the spun FDY. The aim is to provide a spinning emulsion for polyester-based FDY that has an optimal composition and composition ratio that can reduce the production environment and prevent deterioration of the production environment due to low smoke emission.

상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 폴리에스테르계 FDY(Full Draw Yarns)용 방사유제 조성물은 직쇄형 지방족 1가 알코올 및 탄소수 10 ~ 22의 직쇄형 불포화 지방산을 중합반응시킨 에스테르 화합물; 미네랄 오일; 인산 에스테르염; 비이온성 계면활성제; 음이온성 계면활성제; 첨가제; 및 용매;를 포함한다.The spinning emulsion composition for polyester-based FDY (Full Draw Yarns) of the present invention to solve the above problems includes an ester compound obtained by polymerizing a linear aliphatic monohydric alcohol and a linear unsaturated fatty acid having 10 to 22 carbon atoms; mineral oil; Phosphoric acid ester salt; nonionic surfactants; anionic surfactant; additive; and solvent;

또한, 본 발명의 폴리에스테르계 FDY용 방사유제는 상기 방사유제 조성물의 혼합물을 포함한다.In addition, the spinning oil agent for polyester-based FDY of the present invention includes a mixture of the above spinning oil compositions.

또한, 본 발명은 상기 폴리에스테르계 FDY용 방사유제를 제조하는 방법에 관한 것으로서, 상기 방사유제 조성물을 각각 준비하는 1단계; 및 상기 조성물을 혼합하여 25℃에서의 점도가 55 ~ 65cP인 방사유제를 제조하는 2단계;를 포함하는 공정을 수행하여 제조할 수 있다.In addition, the present invention relates to a method for producing a spinning emulsion for polyester-based FDY, comprising the following steps: preparing each of the spinning emulsion compositions; and a second step of mixing the composition to produce a spinning emulsion with a viscosity of 55 to 65 cP at 25°C.

또한, 본 발명은 폴리에스테르계 FDY 제조방법에 관한 것으로서, 폴리에스테르계 FDY 제조를 위한 폴리에스테르 칩을 용융시켜 방사공정 수행시, 상기 방사공정 수행에 사용되는 방사유제는 앞서 설명한 상기 방사유제를 사용할 수 있다.In addition, the present invention relates to a method for manufacturing polyester-based FDY. When performing a spinning process by melting polyester chips for manufacturing polyester-based FDY, the spinning emulsion used in performing the spinning process may be the spinning emulsion described above. You can.

본 발명의 방사유제 조성물로 제조된 방사유제를 폴리에스테르계 FDY 제조를 위한 고속, 고온 방사공정에 적용함으로써, 집속성을 향상, 윤활성, 대전방지성을 향상시켜서 사절 방지 및 보풀 발생을 현저하게 저감시켜서 FDY의 품위 향상 및 우수한 제사성을 얻을 수 있다. 또한, 본 발명의 방사유제는 85 ~ 95 부피% 농도의 고순도로 사용하므로, 기존에 대량의 물을 사용으로 인한 물 제거 위한 추가 설비 설치, 에너지 공급으로 인한 생산 비용 증대를 방지할 수 있으며, 원사 열 전달 효율 손실 수분 입출입으로 인한 원사의 물성 변동을 방지할 수 있다.By applying the spinning emulsion prepared from the spinning emulsion composition of the present invention to a high-speed, high-temperature spinning process for manufacturing polyester-based FDY, the cohesion, lubricity, and antistatic properties are improved to significantly reduce thread breakage and fluff generation. By doing so, the quality of FDY can be improved and excellent ancestral rite performance can be achieved. In addition, the spinning emulsion of the present invention is used at a high purity with a concentration of 85 to 95% by volume, so it is possible to prevent the installation of additional equipment to remove water due to the existing use of large amounts of water and the increase in production costs due to energy supply. It can prevent changes in the physical properties of yarn due to loss of heat transfer efficiency and moisture in and out.

이하 본 발명을 더욱 자세하게 설명을 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 폴리에스테르계 FDY용 방사유제 제조에 사용되는 조성물은 에스테르 화합물; 미네랄 오일; 인산 에스테르염; 비이온성 계면활성제; 음이온성 계면활성제; 첨가제; 및 용매;을 포함한다.The composition used for manufacturing the spinning emulsion for polyester-based FDY of the present invention includes an ester compound; mineral oil; Phosphoric acid ester salt; nonionic surfactants; anionic surfactant; additive; and solvent;

상기 에스테르 화합물은 방사유제에서 평활제 역할 및 유막 강도 향상 역할을 하는 것으로서, 분자 내에 폴리옥시알킬렌기를 가지고 있지 않은 화합물이며, 직쇄형 지방족 1가 알코올 및 직쇄형 불포화 지방산을 중합반응시킨 중합체를 포함한다.The ester compound acts as a leveling agent and improves the strength of the oil film in spinning emulsions. It is a compound that does not have a polyoxyalkylene group in the molecule, and includes a polymer obtained by polymerizing a linear aliphatic monohydric alcohol and a linear unsaturated fatty acid. do.

상기 중합체는 상기 직쇄형 지방족 1가 알코올 및 상기 직쇄형 불포화 지방산을 1 : 1.0 ~ 1.2 몰비, 더욱 바람직하게는 상기 직쇄형 지방족 1가 알코올 및 상기 직쇄형 불포화 지방산을 1 : 1.00 ~ 1.12 몰비로 중합시킨 중합체이다. 이때, 직쇄형 불포화 지방산이 1 몰비 미만이면 미반응 알코올로 인해 특유취가 늘어날 문제가 있을 수 있고, 직쇄형 불포화 지방산이 1.2 몰비를 초과하면 내열성이 떨어질 문제가 있을 수 있다.The polymer is polymerized by polymerizing the linear aliphatic monohydric alcohol and the linear unsaturated fatty acid at a molar ratio of 1:1.0 to 1.2, more preferably the linear aliphatic monohydric alcohol and the linear unsaturated fatty acid at a molar ratio of 1:1.00 to 1.12. It is a polymer made by At this time, if the molar ratio of the linear unsaturated fatty acid is less than 1, there may be a problem of increased peculiar odor due to unreacted alcohol, and if the molar ratio of the linear unsaturated fatty acid exceeds 1.2, there may be a problem of reduced heat resistance.

상기 에스테르 화합물 합성에 사용되는 상기 직쇄형 지방족 1가 알코올로는 탄소수 10 ~ 16의 직쇄형 알코올을, 바람직하게는 탄소수 12 ~ 14의 직쇄형 알코올을 사용하는 것이 좋다. 이때, 알코올로서 분쇄형 알코올을 사용하거나, 탄소수 10 미만의 직쇄형 알코올을 사용하는 경우, 평활성이 떨어져서 FTY 사절이 발생하거나, 제조된 FDY의 보풀 발생이 증가될 수 있다.As the linear aliphatic monohydric alcohol used in the synthesis of the ester compound, it is recommended to use a linear alcohol having 10 to 16 carbon atoms, preferably a linear alcohol having 12 to 14 carbon atoms. At this time, when ground alcohol or straight-chain alcohol with less than 10 carbon atoms is used as the alcohol, smoothness may decrease, resulting in FTY thread breakage, or increased fluffing of the manufactured FDY.

상기 에스테르 화합물 합성에 사용되는 상기 직쇄형 불포화 지방산으로는 탄소수 10 ~ 22의 직쇄형 불포화 지방산을 사용하는 것이 좋고, 바람직하게는 12 ~ 20의 직쇄형 불포화 지방산을, 더욱 바람직하게는 미리스톨렌산(myristoleic acid), 팔미톨렌산(palmitoleic acid), 올레익산(oleic acid), 엘라이딕산(elaidic acid), 리놀렌산(linolenic acid), 에이코센산(eicosenoic acid) 및 헤네이코사노산(Heneicosanoic acid) 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있고, 더 더욱 바람직하게는 팔미톨렌산, 올레익산 및 엘라이딕산 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 이때, 상기 직쇄형 불포화 지방산의 탄소수가 12 미만인 것을 사용하면 충분한 유막 강도를 확보하지 못할 수 있고, 원사 사절 문제가 발생할 수 있으며, 탄소수가 22를 초과하면 평활성 향상 효과가 떨어질 수 있다.As the linear unsaturated fatty acid used in the synthesis of the ester compound, it is preferable to use a linear unsaturated fatty acid having 10 to 22 carbon atoms, preferably a linear unsaturated fatty acid having 12 to 20 carbon atoms, and more preferably myristolenic acid ( 1 selected from myristoleic acid, palmitoleic acid, oleic acid, elaidic acid, linolenic acid, eicosenoic acid and heneicosanoic acid It may include more than one type, and more preferably, it may include one or more types selected from palmitolenic acid, oleic acid, and ellidic acid. At this time, if the linear unsaturated fatty acid with a carbon number of less than 12 is used, sufficient oil film strength may not be secured and a yarn breakage problem may occur, and if the carbon number of the linear unsaturated fatty acid exceeds 22, the effect of improving smoothness may be reduced.

그리고, 지방산으로서, 포화 지방산을 사용하는 경우 내열성이 부족할 수 있으므로 불포화 지방산을 사용하여 에스테르 화합물을 합성하는 것이 좋다. 또한, 상기 지방산으로서 하이드록시 지방산이 포함되면 상기 처리제의 평활제로서의 역할이 부족하므로, 하이드록시 지방산은 포함되지 않은 것이 바람직하다.Also, if saturated fatty acids are used as fatty acids, heat resistance may be insufficient, so it is better to synthesize ester compounds using unsaturated fatty acids. In addition, if hydroxy fatty acid is included as the fatty acid, the treatment agent's role as a leveling agent is insufficient, so it is preferable that hydroxy fatty acid is not included.

상기 에스테르 화합물은 산가가 0.3 ~ 5.0 KOH mg/g이고, 중량평균분자량이 400 ~ 1000인 것을 사용하는 것이 좋으며, 바람직하게는 산가 0.4 ~ 4.8 KOH mg/g 및 중량평균분자량 420 ~ 800인 것이, 더욱 바람직하게는 산가 0.4 ~ 4.5 KOH mg/g 및 중량평균분자량 430 ~ 700인 것이 좋으며, 산가가 5.0으로 너무 높으면 열처리 시에 다량의 발연이 발생하거나, 악취가 발생하여, 사용 환경을 악화시키는 경우가 있다. 또한, 중량평균분자량이 400미만이면 유막 강도가 부족하고, 보풀이 증가하거나, 열처리 시의 발연이 증가하는 경우가 있으며, 중량평균분자량이 800을 초과하면 방사유제의 점도가 너무 높아서 물 사용량을 증가시켜야 하는 문제가 있을 수 있고, FDY의 제직이나 편직 공정에서의 품위가 뒤떨어지는 경우가 있으므로, 상기 범위 내로 사용하는 것이 좋다.The ester compound preferably has an acid value of 0.3 to 5.0 KOH mg/g and a weight average molecular weight of 400 to 1000, and preferably has an acid value of 0.4 to 4.8 KOH mg/g and a weight average molecular weight of 420 to 800. More preferably, the acid value is 0.4 to 4.5 KOH mg/g and the weight average molecular weight is 430 to 700. If the acid value is too high, such as 5.0, a large amount of smoke or a bad odor is generated during heat treatment, which worsens the use environment. There is. In addition, if the weight average molecular weight is less than 400, the oil film strength may be insufficient, fluff may increase, or fuming may increase during heat treatment, and if the weight average molecular weight exceeds 800, the viscosity of the spinning emulsion may be too high, resulting in increased water usage. There may be problems that need to be done, and the quality in the FDY weaving or knitting process may be inferior, so it is recommended to use it within the above range.

그리고, 본 발명의 조성물 내 에스테르 화합물의 함량은 이하 설명한 조성물 사용량을 제외한 나머지 100 중량% 중 잔량이다.In addition, the content of the ester compound in the composition of the present invention is the remaining amount of 100% by weight excluding the amount of composition used as described below.

다음으로, 조성물 중 상기 미네랄 오일은 평활제 역할을 하는 것으로서, 파라핀 함량 70 중량% 이상, 바람직하게는 파라핀 함량 72 ~ 85 중량%인 것을, 더욱 바람직하게는 파라핀 함량 80 ~ 85 중량%인 사용하는 것이 에스테르 화합물과의 상용성 측면에서 유리하다. 그리고, 미네랄 오일의 중량평균분자량은 200 이상, 바람직하게는 200 ~ 700인 것을, 더욱 바람직하게는 300 ~ 500 인 것을 사용하는 것이 좋다.Next, the mineral oil in the composition serves as a leveling agent, and is used with a paraffin content of 70% by weight or more, preferably with a paraffin content of 72 to 85% by weight, and more preferably with a paraffin content of 80 to 85% by weight. This is advantageous in terms of compatibility with ester compounds. Additionally, the weight average molecular weight of the mineral oil is 200 or more, preferably 200 to 700, and more preferably 300 to 500.

그리고 미네랄 오일은 저점도 미네랄 오일을 사용하는 것이 좋으며, 바람직하게는 40℃에서의 점도(동점도)가 15 ~ 35cst인 것을 사용하는 것이 좋다.It is better to use a low viscosity mineral oil, preferably one with a viscosity (kinematic viscosity) of 15 to 35 cst at 40°C.

그리고, 조성물 내 미네랄 오일의 함량은 조성물 전체 중량 중 10 ~ 20 중량%, 바람직하게는 10 ~ 16 중량%, 더욱 바람직하게는 12 ~ 15 중량%로 포함할 수 있다. 이때, 미네랄 오일 함량이 10 중량% 미만이면 공정 중 높은 마찰로 인해 윤활 효과가 미비할 수 있고, 미네랄 오일 함량이 20 중량%를 초과하면 과량 사용으로 인해 제조된 방사유제의 점도가 크게 증가할 수 있으므로 상기 범위 내로 사용하는 것이 좋다.In addition, the content of mineral oil in the composition may be 10 to 20% by weight, preferably 10 to 16% by weight, and more preferably 12 to 15% by weight of the total weight of the composition. At this time, if the mineral oil content is less than 10% by weight, the lubricating effect may be insufficient due to high friction during the process, and if the mineral oil content exceeds 20% by weight, the viscosity of the manufactured spinning emulsion may significantly increase due to excessive use. Therefore, it is recommended to use it within the above range.

다음으로, 조성물 중 상기 인산 에스테르염은 본 발명의 방사유제가 물의 사용 최소화하기 때문에 이로 인해 발생하는 정전기 발생을 억제하여 FDY와 금속 간의 마찰로 발생하는 정전기를 방지, 최소화하는 역할을 하는 것으로서, 알킬 알코올, 오산화인을 1 : 0.25 ~ 0.50 몰비로, 바람직하게는 1 : 0.28 ~ 0.40 몰비로 포함하는 혼합물 100 중량부에 대하여, 반응촉매 0.1 ~ 0.4 중량부를, 바람직하게는 0.1 ~ 0.3 중량부를 혼합한 후, 70 ~ 85℃ 하에서 18 ~ 24시간 동인 반응시켜 제조한 에스테르 반응생성물을 포함할 수 있다. 상기 반응촉매는 차아인산 등을 포함할 수 있다.Next, the phosphoric acid ester salt in the composition plays a role in preventing and minimizing static electricity generated by friction between FDY and metal by suppressing the generation of static electricity resulting from the spinning emulsion of the present invention minimizing the use of water. 0.1 to 0.4 parts by weight of reaction catalyst, preferably 0.1 to 0.3 parts by weight, is mixed with 100 parts by weight of a mixture containing alcohol and phosphorus pentoxide in a molar ratio of 1:0.25 to 0.50, preferably in a molar ratio of 1:0.28 to 0.40. Afterwards, it may contain an ester reaction product prepared by reacting at 70 to 85°C for 18 to 24 hours. The reaction catalyst may include hypophosphorous acid, etc.

상기 알킬 알코올은 옥틸알코올, 노닐알코올, 데실알코올, 운데실알코올, 라우릴알코올, 트리데실알코올 및 미리스틸알코올 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.The alkyl alcohol may include one or more selected from octyl alcohol, nonyl alcohol, decyl alcohol, undecyl alcohol, lauryl alcohol, tridecyl alcohol, and myristyl alcohol.

그리고, 조성물 내 인산 에스테르염 함량은 조성물 전체 중량 중 0.5 ~ 5.0 중량%, 바람직하게는 0.8 ~ 4.0 중량%, 더욱 바람직하게는 0.8 ~ 2.5 중량%로 포함할 수 있다. 이때, 인산 에스테르염 함량이 0.5 중량% 미만이면 이의 사용으로 인한 대전방지 효과가 미비할 수 있고, 인산 에스테르염 함량이 5.0 중량%를 초과하면 오히려 제품 점도에 영향을 주어 작업성을 저해하는 문제가 발생할 수 있으므로 상기 범위 내로 사용하는 것이 좋다.In addition, the phosphoric acid ester salt content in the composition may be 0.5 to 5.0% by weight, preferably 0.8 to 4.0% by weight, and more preferably 0.8 to 2.5% by weight of the total weight of the composition. At this time, if the phosphoric acid ester salt content is less than 0.5% by weight, the antistatic effect due to its use may be minimal, and if the phosphoric acid ester salt content exceeds 5.0% by weight, it may affect the viscosity of the product and impede workability. This may occur, so it is best to use it within the above range.

다음으로, 조성물 중 비이온성 계면활성제는 방사된 FTY의 집속성과 방사유제의 유화성을 증대시키는 역할을 하는 것으로서, 고급 알코올 EO(ethylene oxide) 부가물, PEG(polyethylene glycol)의 지방산 에스테르 및 캐스터 오일 EO(ethylene oxide) 부가물 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있고, 바람직하게는 고급 알코올 EO 부가물, 폴리알킬렌글리콜의 지방산 에스테르 및 캐스터 오일 EO 부가물을 1 : 1.5 ~ 3.0 : 0.5 ~ 1.5 중량비로, 더욱 바람직하게는 고급 알코올 EO 부가물, PEG의 지방산 에스테르 및 캐스터 오일 EO 부가물을 1 : 1.8 ~ 2.5 : 0.8 ~ 1.2 중량비로 혼합하여 사용하는 것이 좋다.Next, the nonionic surfactant in the composition serves to increase the focus of the spun FTY and the emulsibility of the spinning emulsion, and includes higher alcohol EO (ethylene oxide) adducts, fatty acid esters of PEG (polyethylene glycol), and caster. It may contain one or more types selected from oil EO (ethylene oxide) adducts, and preferably includes higher alcohol EO adducts, fatty acid esters of polyalkylene glycol, and castor oil EO adducts in a ratio of 1:1.5 to 3.0:0.5 to 1:0.5. It is recommended to use a mixture of higher alcohol EO adduct, fatty acid ester of PEG, and castor oil EO adduct at a weight ratio of 1.5, more preferably at a weight ratio of 1:1.8 to 2.5:0.8 to 1.2.

상기 고급 알코올 EO 부가물의 바람직한 일례로는 폴리옥시알킬렌 다가 알코올 에테르, 글리세린 모노 올레이트 또는 솔비탄 트리 올레이트가 있으며, 상기 폴리알킬렌글리콜의 지방산 에스테르의 바람직한 일례를 들면, 폴리에틸렌글리콜(PEG)의 지방산 에스테르가 있고, 폴리옥시알킬렌 캐스터오일 에테르 등이 있다.Preferred examples of the higher alcohol EO adduct include polyoxyalkylene polyhydric alcohol ether, glycerin mono oleate or sorbitan trioleate, and preferred examples of the fatty acid ester of the polyalkylene glycol include polyethylene glycol (PEG). There are fatty acid esters, polyoxyalkylene castor oil ether, etc.

그리고, 조성물 내 비이온성 계면활성제의 함량은 조성물 전체 중량 중 10 ~ 25 중량%, 바람직하게는 15.0 ~ 23.0 중량%, 더욱 바람직하게는 16.0 ~ 20.0 중량%로 포함할 수 있다. 이때, 비이온성 계면활성제 함량이 10 중량% 미만이면 유막 강도가 저하되고, 보풀이 증가하는 경우가 있고, 25 중량%를 초과 사용하는 것은 과다 사용으로 평활성이 부족하여 오히려 FTY의 보풀이 증가 하는 문제가 있을 수 있으므로 상기 범위 내로 사용하는 것이 좋다.In addition, the content of the nonionic surfactant in the composition may be 10 to 25% by weight, preferably 15.0 to 23.0% by weight, and more preferably 16.0 to 20.0% by weight of the total weight of the composition. At this time, if the nonionic surfactant content is less than 10% by weight, the oil film strength decreases and fluff may increase, and if it is used in excess of 25% by weight, the fluff of FTY increases due to insufficient smoothness due to excessive use. Since there may be , it is recommended to use it within the above range.

다음으로, 조성물 중 상기 음이온계 계면활성제는 정전기 발생을 억제하는 대전방지 역할을 하는 것으로서, 물과 함께 사용하지 않거나, 그 사용량이 적은 경우 수분에 의한 정전기 억제 효과가 줄어들기 때문에 대전방지 효능을 더욱 발휘하기 위해서 적절한 음이온 계면 활성제의 사용이 필요하다. 당업계에서 사용하는 일반적인 음이온계 계면활성제를 사용할 수 있고, 바람직하게는 설폰산염계 음이온성 계면활성제를 사용하는 것이 좋다.Next, the anionic surfactant in the composition plays an antistatic role in suppressing the generation of static electricity. If it is not used with water or in a small amount, the effect of suppressing static electricity caused by moisture is reduced, thereby further improving the antistatic effect. To achieve this, the use of an appropriate anionic surfactant is necessary. Any general anionic surfactant used in the art can be used, and a sulfonate-based anionic surfactant is preferably used.

그리고, 설폰산염계 음이온성 계면활성제의 바람직한 일례를 들면, 알킬 설폰산염, 아릴 설폰산염, 폴리스틸렌 설폰산염, 나프틸 설폰산염, 평균 축합도 4 ~ 10인 나프탈렌 설폰산염의 포르말린 축합물 및 이들 각각의 유도체 중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 트리데실 설폰산 나트륨 및 도데실 벤젠 설폰산 나트륨 중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다.Preferred examples of sulfonate-based anionic surfactants include alkyl sulfonate, aryl sulfonate, polystyrene sulfonate, naphthyl sulfonate, formalin condensate of naphthalene sulfonate with an average degree of condensation of 4 to 10, and each of these. One or more types selected from derivatives may be used, and preferably one or more types selected from sodium tridecyl sulfonate and sodium dodecyl benzene sulfonate may be used.

그리고, 상기 나프탈렌 설폰산염의 포르말린 축합물을 상업적으로 구입할 수 있는 제품으로는 루녹스 1000C (토호화학공업 주식회사), FT-500 (덴카공업 주식회사), Disper-TL (메이세이화학공업 주식회사), 라베린 FM-45 (다이이치공업제약 주식회사), 라베린 FH-P (다이이치공업제약 주식회사), 라베린 F-45 (다이이치공업제약 주식회사), 데몰 N (카오 주식회사), 데몰 RN (카오 주식회사), 데몰 T (카오 주식회사), 폴리티 100K (라이온 주식회사) 등이 있다.In addition, products that can commercially purchase the formalin condensate of the naphthalene sulfonate include Lunox 1000C (Toho Chemical Industry Co., Ltd.), FT-500 (Denka Industry Co., Ltd.), Disper-TL (Meisei Chemical Industry Co., Ltd.), and Verin FM-45 (Daiichi Kogyo Pharmaceutical Co., Ltd.), Lavelin FH-P (Daiichi Kogyo Pharmaceutical Co., Ltd.), Lavelin F-45 (Daiichi Kogyo Pharmaceutical Co., Ltd.), Demol N (Kao Co., Ltd.), Demol RN (Kao Co., Ltd.) ), Demol T (Kao Co., Ltd.), Polity 100K (Lion Co., Ltd.), etc.

조성물 내 음이온성 계면활성제의 함량은 조성물 전체 중량 중 0.1 ~ 10 중량%, 바람직하게는 1.0 ~ 8.0 중량%, 더욱 바람직하게는 3.5 ~ 6.5 중량%로 포함할 수 있다. 이때, 음이온성 계면활성제 함량이 0.1 중량% 미만이면 대전방지 효과가 미비할 수 있고, 10.0 중량%를 초과 사용하는 것은 과다 사용으로 오히려 점도상승을 유발하며 후공정에서 문제가 있을 수 있으므로 상기 범위 내로 사용하는 것이 좋다.The content of the anionic surfactant in the composition may be 0.1 to 10% by weight, preferably 1.0 to 8.0% by weight, and more preferably 3.5 to 6.5% by weight of the total weight of the composition. At this time, if the anionic surfactant content is less than 0.1% by weight, the antistatic effect may be insufficient, and if it is used in excess of 10.0% by weight, it may cause an increase in viscosity due to excessive use and may cause problems in the post-process, so it should be kept within the above range. It's good to use.

다음으로, 상기 첨가제는 방사유제 및/또는 FDY에 추가적인 기능을 부가하기 위해 사용하는 것으로서, 상기 첨가제는 산화방지제, 양이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 상 안정제 및 점도 조절제 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.Next, the additive is used to add additional functions to the spinning emulsion and/or FDY, and the additive is one or more selected from antioxidants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, phase stabilizers, and viscosity regulators. It can be included.

상기 산화방지제는 내열성을 부여하기 위해 사용하는 것으로서, 페놀계 산화방지제, 티오계 산화방지제 및 포스파이트계 산화방지제 등의 공지의 산화방지제를 1종 이상 사용할 수 있다. 그리고, 상기 산화방지제의 함량은 조성물 전체 중량 중 0.1 ~ 5.0 중량%를, 바람직하게는 0.1 ~ 2.0 중량%, 더욱 바람직하게는 0.2 ~ 1.5 중량%를 사용하는 것이 좋으며, 이때, 산화방지제 함량이0.1 중량% 미만이면 그 함량이 너무 적어서 이의 사용으로 인한 산화방지 및 내열성 향상 효과가 없을 수 있고, 5.0 중량%를 초과 사용하는 것은 과다 사용으로 원사가 저장 또는 보관 중에 황변하는 문제가 있을 수 있으므로 상기 범위 내로 사용하는 것이 좋다.The antioxidant is used to provide heat resistance, and one or more known antioxidants such as phenol-based antioxidants, thio-based antioxidants, and phosphite-based antioxidants can be used. In addition, the content of the antioxidant is preferably 0.1 to 5.0% by weight, preferably 0.1 to 2.0% by weight, and more preferably 0.2 to 1.5% by weight of the total weight of the composition. In this case, the antioxidant content is 0.1% by weight. If it is less than 5.0% by weight, the content may be too small to have the effect of preventing oxidation and improving heat resistance due to its use, and if it is used in excess of 5.0% by weight, there may be a problem of the yarn turning yellow during storage or storage due to excessive use, so it is within the above range. It is best to use it internally.

또한, 상기 첨가제로서 FTY의 부착성 보조, FTY 처리제의 수세, 섬유로서의 제전성, 윤활성, 집속성 등의 효과를 부가하기 위해서 알킬아민염, 알킬이미다졸리늄염, 제4급 암모늄염 등의 양이온성 계면활성제; 및 라우릴디메틸베타인, 스테아릴디메틸베타인 등의 양쪽성 계면활성제 중에서 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다. 이들 계면활성제를 함유하는 경우의 처리제의 불휘발분에서 차지하는 계면활성제의 중량 비율은, 특별히 한정은 없지만, 0.1 ~ 8.0 중량%가 바람직하고, 0.5 ~ 5 중량%가 더욱 바람직하다.In addition, the above additives include cationic additives such as alkylamine salts, alkylimidazolinium salts, and quaternary ammonium salts in order to assist the adhesion of FTY, wash the FTY treatment agent with water, and add effects such as antistatic properties, lubricity, and binding properties as fibers. Surfactants; And it may further include at least one selected from amphoteric surfactants such as lauryl dimethyl betaine and stearyl dimethyl betaine. The weight ratio of the surfactant to the non-volatile content of the processing agent when containing these surfactants is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 8.0% by weight, and more preferably 0.5 to 5% by weight.

다음으로, 상기 물은 방사유제를 희석하여 방사유제를 적정 점도가 되도록 조절하고, 제품의 안정성을 높여주는 역할을 하는 것으로서, 5 ~ 15 중량%, 바람직하게는 5 ~ 12 중량%, 더욱 바람직하게는 7 ~ 12 중량%를 사용하는 것이 좋다. 이때, 물 함량이 5 중량% 미만이면 제품 안정성이 떨어지고 점도가 너무 낮아지고, 물 함량이 15 중량%를 초과하면 오히려 방사유제 점도가 너무 높아져서 겔링이 되는 문제가 있을 수 있으므로 상기 범위 내로 사용하는 것이 좋다.Next, the water dilutes the spinning emulsion to adjust the spinning emulsion to an appropriate viscosity and serves to increase the stability of the product, and is used at 5 to 15% by weight, preferably 5 to 12% by weight, more preferably. It is recommended to use 7 to 12% by weight. At this time, if the water content is less than 5% by weight, product stability decreases and the viscosity becomes too low, and if the water content exceeds 15% by weight, the viscosity of the spinning emulsion may become too high and gelling may occur, so it is recommended to use it within the above range. good night.

본 발명의 폴리에스테르계 FDY용 방사유제는, 앞서 설명한 방사유제 조성물을 각각 준비하는 1단계; 및 상기 조성물을 혼합하여 방사유제를 제조하는 2단계;를 포함하는 공정을 수행하여 제조할 수 있다.The spinning emulsion for polyester-based FDY of the present invention includes the first step of preparing each of the spinning emulsion compositions described above; And it can be manufactured by performing a process including a second step of mixing the composition to produce a spinning emulsion.

그리고, 본 발명의 조성물을 혼합하여 제조한 방사유제는 불휘발분 농도가 85 ~ 95 중량%이고, 바람직하게는 불휘발분 농도가 90 ~ 95 중량% 정도인 것이 점도 조절 측면에서 적절하다.In addition, the spinning emulsion prepared by mixing the composition of the present invention has a nonvolatile content concentration of 85 to 95% by weight, and preferably, a nonvolatile content concentration of 90 to 95% by weight is appropriate in terms of viscosity control.

또한, 본 발명의 방사유제는 25℃에서의 점도가 50 ~ 70cP이고, 바람직하게는 25℃에서의 점도가 55 ~ 65cP인 것이 방사유제를 FDY에 균일하게 부여하는 면에서 좋다.In addition, the spinning emulsion of the present invention has a viscosity of 50 to 70 cP at 25°C, and preferably has a viscosity of 55 to 65 cP at 25°C, which is good in terms of uniformly imparting the spinning emulsion to FDY.

이하, 하기 실시예 및 실험예에 의하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나, 하기 실시예 및 실험예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로 본 발명의 범위가 이들 실시예 및 실험예에 의하여 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through the following examples and experimental examples. However, the following examples and experimental examples are intended to illustrate the present invention and the scope of the present invention is not limited by these examples and experimental examples.

[실시예][Example]

비교준비예 1-1 : 에스테르 화합물의 합성Comparative Preparation Example 1-1: Synthesis of ester compound

반응기에 지방족 1가 알코올인 이소 옥탄올, 직쇄형 포화 지방산인 스테아릭산을 1 : 1.05 몰비가 되도록 투입한 후, 반응촉매로서 파라톨루엔술폰을 혼합하였다.Iso-octanol, an aliphatic monohydric alcohol, and stearic acid, a linear saturated fatty acid, were added to the reactor at a molar ratio of 1:1.05, and paratoluene sulfone was mixed as a reaction catalyst.

다음으로, 질소 기류 하에서 160℃로 승온하고, 4시간 반응시킨 후, 계속하여 190℃로 승온하고 20시간 중합 반응시켰다. 중합 반응 후에 반응 생성물로부터 반응촉매, 미반응 지방산을 제거하고, 산가 0.2 KOH mg/g의 에스테르 중합체(Mw=400)를 제조하였다.Next, the temperature was raised to 160°C under a nitrogen stream and reaction was performed for 4 hours, and then the temperature was raised to 190°C and polymerization reaction was performed for 20 hours. After the polymerization reaction, the reaction catalyst and unreacted fatty acid were removed from the reaction product, and an ester polymer (Mw=400) with an acid value of 0.2 KOH mg/g was prepared.

비교준비예 1-2 및 준비예 1-1 ~ 1-2Comparative Preparation Example 1-2 and Preparation Examples 1-1 to 1-2

상기 준비예 1-1과 동일한 방법으로 에스테르 중합체(화합물)을 제조하되 하기 표 1과 같이, 지방족 1차 알코올 및 직쇄형 지방산 종류를 달리하여 에스테르 중합체 각각을 제조하였다.Ester polymers (compounds) were prepared in the same manner as Preparation Example 1-1, but each ester polymer was prepared by varying the types of aliphatic primary alcohol and linear fatty acid, as shown in Table 1 below.

구분division 비교준비예 1-1Comparison preparation example 1-1 비교준비예 1-2Comparison preparation example 1-2 준비예 1-1Preparation example 1-1 준비예 1-2Preparation example 1-2 포화 지방산saturated fatty acids 스테아릭산stearic acid 스테아릭산stearic acid -- -- 불포화 지방산unsaturated fatty acids -- -- 올레익산Oleic acid 올레익산Oleic acid 1차 알코올primary alcohol 이소 옥탄올isoctanol 이소 옥탄올isoctanol 도데칸올Dodecanol 도데칸올Dodecanol 산가(KOH mg/g)Acid value (KOH mg/g) 0.20.2 1.51.5 0.40.4 4.54.5 중량평균분자량Weight average molecular weight 400400 400400 450450 450450

준비예 2-1 ~ 2-2 및 비교준비예 2-1 : 미네랄 오일의 준비Preparation Examples 2-1 to 2-2 and Comparative Preparation Example 2-1: Preparation of mineral oil

미네랄 오일로서 슈퍼 그레이드(Super grade), 유바세(Yubase) 및 울트라(Ultra)를 각각 준비하였으며, 이들 미네랄 오일의 동점도(40℃, cst), 중량평균분자량, 파라핀 함량은 하기 표 2와 같다.Super grade, Yubase, and Ultra were prepared as mineral oils, and the kinematic viscosity (40°C, cst), weight average molecular weight, and paraffin content of these mineral oils are shown in Table 2 below.

구분division 비교준비예 2-1Comparison preparation example 2-1 준비예 2-1Preparation example 2-1 준비예 2-2Preparation example 2-2 미네랄 오일 종류mineral oil types Super gradeSuper grade YubaseYubase UltraUltra 점도 (40℃, cst)Viscosity (40℃, cst) 88 2020 3232 중량평균분자량Weight average molecular weight 270270 440440 500500 파라핀 함량 (중량%)Paraffin content (% by weight) 6060 7575 8282

준비예 3-1 ~ 3-2 및 비교준비예 3-1 : 인산 에스테르염의 준비Preparation Examples 3-1 to 3-2 and Comparative Preparation Example 3-1: Preparation of phosphoric acid ester salt

알킬 알코올과 오산화 인의 반응비를 3 : 1 몰비가 되도록 반응기에 투입 및 혼합하고 반응촉매로로서 차아인산을 전체 중량에 대해서 0.2 중량%를 투입 및 혼합하였다.The reaction ratio of alkyl alcohol and phosphorus pentoxide was added and mixed to the reactor at a molar ratio of 3:1, and 0.2% by weight of hypophosphorous acid as a reaction catalyst was added and mixed based on the total weight.

다음으로, 질소 기류 하에서 80℃로 승온하고, 20시간 반응시켜 3종의 인산 에스테르를 얻었다.Next, the temperature was raised to 80°C under a nitrogen stream and reaction was performed for 20 hours to obtain three types of phosphoric acid esters.

알킬 알코올의 종류 및 합성한 인산 에스테르염의 물성은 하기 표 3과 같다.The types of alkyl alcohols and the physical properties of the synthesized phosphoric acid ester salts are shown in Table 3 below.

구분division 비교준비예 3-1Comparison preparation example 3-1 준비예 3-1Preparation example 3-1 준비예 3-2Preparation example 3-2 알킬알코올Alkyl alcohol 폴리 옥시 에틸렌 라우릴 알코올Polyoxyethylene Lauryl Alcohol 옥틸 알코올octyl alcohol 트리데실 알코올tridecyl alcohol 산가Sanga 145145 235235 220220 중량평균분자량Weight average molecular weight 400400 240240 250250

실시예 1 ~ 3 및 비교예 1 ~ 3 : 폴리에스테르계 FDY용 방사유제의 제조Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3: Preparation of polyester spinning emulsion for FDY

상기 준비예 및 비교준비예에서 제조한 에스테르 화합물, 미네랄 오일, 인산 에스테르염을 각각 준비하였다.The ester compound, mineral oil, and phosphoric acid ester salt prepared in the above Preparation Example and Comparative Preparation Example were prepared, respectively.

또한, 비이온성 계면활성제로서, 폴리옥시알킬렌 다가 알코올 에테르(고급 알코올 EO 부가물), PEG의 지방산 에스테르(폴리에틸렌글리콜의 지방산 에스테르) 및 폴리옥시알킬렌 캐스터오일 에테르(캐스터 오일 EO 부가물)을 준비하였다.In addition, as nonionic surfactants, polyoxyalkylene polyhydric alcohol ether (higher alcohol EO adduct), fatty acid ester of PEG (fatty acid ester of polyethylene glycol), and polyoxyalkylene castor oil ether (castor oil EO adduct). Ready.

그리고, 음이온성 계면활성제로서 트리데실 설폰산 나트륨 및 도데실 벤젠 설폰산 나트륨을 1 : 1 중량비로 혼합하여 준비하였다.And, as an anionic surfactant, sodium tridecyl sulfonate and sodium dodecyl benzene sulfonate were mixed at a weight ratio of 1:1.

또한, 첨가제로서, 프로필이미다졸리윰염(양이온성 계면활성제) 및 라우릴디메틸베타인(양쪽성 계면활성제)을 1 : 0.5 중량비로 혼합하여 준비하였다.Additionally, as an additive, propylimidazolium salt (cationic surfactant) and lauryl dimethyl betaine (amphoteric surfactant) were mixed at a weight ratio of 1:0.5.

상기 조성물 및 물을 반응기에 표 4에 기재된 바와 같은 조성 및 조성비로 혼합한 후, 균일하게 될 때까지 교반하여 방사유제를 각각 제조하여 실시예 1 ~ 3 및 비교예 1 ~ 3을 각각 실시하였다.The composition and water were mixed in a reactor in the composition and ratio as shown in Table 4, and then stirred until uniform, thereby preparing spinning emulsions, and Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were performed, respectively.

실험예 1 : 방사유제 물성 실험Experimental Example 1: Test of spinning emulsion physical properties

조제한 각각의 방사유제를 사용하여, 폴리에틸렌테레프탈레이트 FTY 필라멘트를 각각 제조하였으며, 하기의 방법으로 사절 정도, 정전기 발생 정도, 발연량을 평가하였고 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.Each polyethylene terephthalate FTY filament was manufactured using each of the prepared spinning emulsions, and the degree of thread breakage, degree of static electricity generation, and amount of smoke were evaluated using the following methods, and the results are shown in Table 4 below.

(1) 사절 정도 측정(1) Measuring the degree of thread cutting

신규 방사 설비용 용융 방사 공정에 있어서, 폴리에스테르 폴리머를 용융방사하여, 상기 방사유제를 가이드 급유법을 이용하여, 부여량 0.8%로가 되도록 부여하였다. 급유된 유제는 140℃의 핫 롤러로 연신하여 83d/36f(섬도/필라멘트 수)의 FTY 필라멘트를 얻었다.In the melt spinning process for new spinning equipment, polyester polymer was melt-spun, and the spinning emulsion was applied at an amount of 0.8% using a guided oiling method. The refueled emulsion was stretched with a hot roller at 140°C to obtain FTY filaments with 83d/36f (fineness/number of filaments).

그리고, 방사 설비 1 포지션(position)의 생산된 FDY 중 사절 수가 5회 보다 적은 경우 O로 표시하고, 그 이상의 경우는 X로 표시하였다.In addition, among the FDYs produced at position 1 of the spinning facility, if the number of thread cuts was less than 5, it was marked as O, and if it was more than 5 times, it was marked as X.

(2) 정전기 평가(2) Electrostatic evaluation

83d/36f(섬도/필라멘트 수)의 무급유 폴리에틸렌테레프탈레이트 소재의 FTY 원사에 대하여, 상기에서 조제한 방사유제를 가이드 급유법을 이용하여, 불휘발분의 부여량이 0.8%로 되도록 부여하고, 마찰시험기에 의해 금속 마찰체에 접촉시켜 하중 50g, 주사속도 200m/분으로 실을 주행 시키면서 급속과 원사간의 정전기를 측정하였다. 그 결과를 표 5에 나타내었다.For FTY yarn made of unlubricated polyethylene terephthalate with 83d/36f (fineness/number of filaments), the spinning emulsion prepared above was applied using a guided lubrication method so that the amount of non-volatile content was 0.8%, and tested using a friction tester. The static electricity between the yarn and the yarn was measured while contacting a metal friction body and running the yarn at a load of 50 g and a scanning speed of 200 m/min. The results are shown in Table 5.

측정된 전하가 1.0보다 적은 경우 O로 표시하고, 그 이상의 경우는 X로 표시하였다.If the measured charge is less than 1.0, it is indicated as O, and if it is more than that, it is indicated as X.

(3) 발연량 평가(3) Evaluation of smoke amount

가열된 금속 판 위에 같은 양의 유제를 가열 하여 5분간 포집된 연기 입자의 양을 합산하여 측정 하였다. 측정 결과 1,500개 보다 적은 경우 O로 표시하고, 그 이상의 경우는 X로 표시하였다.The same amount of emulsion was heated on a heated metal plate and the amount of smoke particles collected over 5 minutes was summed and measured. If the measurement result is less than 1,500, it is marked as O, and if it is more than 1,500, it is marked as X.

방사유제 성분(중량%)Spinning emulsion composition (% by weight) 실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 1One 22 33 에스테르 화합물ester compounds 비교준비예 1-1Comparison preparation example 1-1 -- -- -- 4040 -- 4040 비교준비예 1-2Comparison preparation example 1-2 -- -- -- -- 4040 -- 준비예 1-1Preparation example 1-1 4040 -- 4040 -- -- -- 준비예 1-2Preparation example 1-2 -- 4040 -- -- -- -- 미네랄 오일mineral oil 비교준비예 2-1Comparison preparation example 2-1 -- -- -- 1313 1313 -- 준비예 2-1Preparation example 2-1 1313 -- -- -- -- -- 준비예 2-2Preparation example 2-2 -- 1313 1313 -- -- 1313 인산 에스테르염Phosphoric acid ester salt 비교준비예 3-1Comparison preparation example 3-1 -- -- -- 22 22 22 준비예 3-1Preparation example 3-1 22 22 1One -- -- -- 준비예 3-2Preparation example 3-2 -- -- 1One -- -- -- 비이온성 계면활성제nonionic surfactant 고급알콜EO부가물High-grade alcohol EO adduct 55 55 55 55 55 55 폴리알킬렌글리콜의 지방산 에스테르Fatty acid esters of polyalkylene glycol 1010 1010 1010 1010 1010 1010 캐스터오일EO부가물Castor oil EO adjunct 55 55 55 55 55 55 음이온성 계면활성제anionic surfactant 설폰산염sulfonate 55 55 55 55 55 55 첨가제additive 1010 1010 1010 1010 1010 1010 water 1010 1010 1010 1010 1010 1010 방사유제 점도(25℃에서의 cP)Spinning emulsion viscosity (cP at 25°C) 6060 6262 6262 5555 5555 5858 방사유제 불휘발분 농도(중량%)Concentration of non-volatile matter in spinning emulsion (% by weight) 9090 9090 9090 9090 9090 9090 사절 정도degree of envoy OO OO OO XX XX OO 정전기 발생 정도Degree of static electricity generation OO OO OO XX XX XX 발연량 정도Smoke level OO OO OO XX XX OO

상기 표 4의 물성 측정 결과를 통해서, 실시예 1 ~ 3은 사철 정도, 정전기 발생이 현저하게 저감되어 있고 발연량 또한 우수하여 생산 환경을 악화시키지 않음을 확인할 수 있다. 이에 반해, 비교예 1 ~ 3은, 3가지 항목 중 2 ~ 3가지 항목에 대해 만족된 결과를 보이지 못함을 확인할 수 있었다.Through the physical property measurement results in Table 4, it can be confirmed that Examples 1 to 3 have significantly reduced iron sanding and static electricity generation, and have excellent smoke emissions, so they do not worsen the production environment. On the other hand, it was confirmed that Comparative Examples 1 to 3 did not show satisfactory results for 2 to 3 of the 3 items.

실시예 4 ~ 6 및 비교예 4 ~ 6 : 폴리에스테르계 FDY용 방사유제 조성물 및 방사유제의 제조Examples 4 to 6 and Comparative Examples 4 to 6: Preparation of spinning emulsion composition and spinning emulsion for polyester-based FDY

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르계 FDY용방사유제 조성물 및 방사유제를 제조하되, 하기 표 5과 같이 방사유제 조성물의 함량을 달리하여 방사유제를 각각 제조하여, 실시예 4 ~ 5 및 비교예 4 ~ 6를 실시하였다.Polyester-based spinning emulsion composition and spinning emulsion for FDY were prepared in the same manner as in Example 1, but the spinning emulsions were prepared by varying the content of the spinning emulsion composition as shown in Table 5 below, and Examples 4 to 5 and comparison. Examples 4 to 6 were carried out.

방사유제 성분(중량%)Spin emulsion composition (% by weight) 실시예Example 비교예Comparative example 44 55 66 44 55 66 에스테르 화합물ester compounds 준비예 1-1Preparation example 1-1 4040 4040 4545 4040 4040 4242 미네랄 오일mineral oil 준비예 2-1Preparation example 2-1 1212 1515 1010 1515 1010 1212 인산에스테르염Phosphate ester salt 준비예 3-1Preparation example 3-1 22 22 22 33 22 33 비이온성 계면활성제nonionic surfactant 고급알콜EO부가물High-grade alcohol EO adduct 55 55 55 77 44 55 폴리알킬렌글리콜의 지방산 에스테르Fatty acid esters of polyalkylene glycol 1515 1010 1010 22 1010 1010 캐스터오일EO부가물Castor oil EO adjunct 55 55 55 77 44 66 음이온성 계면활성제anionic surfactant 설폰산염sulfonate 55 22 77 55 33 1One 첨가제additive 88 88 1010 1010 77 1010 water 88 1313 66 1010 2020 1111 방사유제 점도(25℃에서의 cP)Spinning emulsion viscosity (cP at 25°C) 6060 6565 5858 6161 100100 6262 방사유제 불휘발분 농도(중량%)Concentration of non-volatile matter in spinning emulsion (% by weight) 9292 9090 9494 9090 8080 9090 사절 정도degree of envoy OO OO OO OO XX OO 정전기 발생 정도Degree of static electricity generation OO OO OO XX OO XX 발연량 정도Smoke level OO OO OO XX XX XX

상기 표 5의 물성 평가 결과를 살펴보면, 실시예 4 ~ 6은 전반적으로 우수한 평가 결과를 보였다.Looking at the physical property evaluation results in Table 5 above, Examples 4 to 6 showed overall excellent evaluation results.

이에 반해, 비이온성 계면활성제 성분으로서 폴리알킬렌글리콜의 지방산 에스테르를 고급알콜 EO부가물에 대해 1.5 중량비 미만으로 사용한 비교예 4의 경우, 정전기 발생 및 발연량 평가 결과가 좋지 않았다.On the other hand, in the case of Comparative Example 4, in which fatty acid ester of polyalkylene glycol was used as a nonionic surfactant component in a weight ratio of less than 1.5 to the higher alcohol EO adduct, the evaluation results of static electricity generation and smoke emission were not good.

또한, 물을 20 중량부 초과하여 사용한 비교예 5의 경우, 방사유제 점도가 100cP 이상으로 너무 높았으며, 그 결과 유제가 고르게 분포되지 않아 사절이 많이 발생하는 문제가 있었다.In addition, in the case of Comparative Example 5 in which water was used in excess of 20 parts by weight, the viscosity of the spinning emulsion was too high, exceeding 100 cP, and as a result, the emulsion was not distributed evenly, causing a problem of many thread breaks.

또한, 음이온성 계면활성제를 2 중량% 미만으로 사용한 비교예 6의 경우, 실시예 5와 비교할 때, 정전기 발생 빈도가 높은 문제가 있었다.In addition, in the case of Comparative Example 6, in which less than 2% by weight of anionic surfactant was used, there was a problem of a high frequency of static electricity generation compared to Example 5.

Claims (11)

직쇄형 지방족 1가 알코올 및 탄소수 10 ~ 22의 직쇄형 불포화 지방산을 중합반응시킨 중합체를 포함하는 에스테르 화합물; 미네랄 오일; 인산 에스테르염; 비이온성 계면활성제; 음이온성 계면활성제; 첨가제; 및 물;을 포함하며,
상기 인산 에스테르염은, 알킬 알코올, 오산화인을 1 : 0.25 ~ 0.50 몰비로 포함하는 혼합물 100 중량부에 대하여 반응촉매 0.1 ~ 0.4 중량부를 혼합한 후, 70 ~ 85℃하에서 18 ~ 24시간 동인 반응시켜 제조한 에스테르 반응생성물이고,
상기 알킬 알코올은 옥틸알코올, 노닐알코올, 데실알코올, 운데실알코올, 라우릴알코올, 트리데실알코올 및 미리스틸알코올 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르계 FDY용 방사유제 조성물.
An ester compound containing a polymer obtained by polymerizing a linear aliphatic monohydric alcohol and a linear unsaturated fatty acid having 10 to 22 carbon atoms; mineral oil; Phosphoric acid ester salt; nonionic surfactants; anionic surfactant; additive; and water;
The phosphoric acid ester salt is prepared by mixing 0.1 to 0.4 parts by weight of a reaction catalyst with 100 parts by weight of a mixture containing alkyl alcohol and phosphorus pentoxide at a molar ratio of 1:0.25 to 0.50, followed by reaction at 70 to 85°C for 18 to 24 hours. It is a manufactured ester reaction product,
A spinning emulsion composition for polyester-based FDY, wherein the alkyl alcohol includes at least one selected from octyl alcohol, nonyl alcohol, decyl alcohol, undecyl alcohol, lauryl alcohol, tridecyl alcohol, and myristyl alcohol.
삭제delete 제1항에 있어서, 상기 에스테르 화합물은 산가가 0.3 ~ 5.0 KOH mg/g이고, 중량평균분자량이 400 ~ 800이며,
상기 탄소수 10 ~ 22의 직쇄형 불포화 지방산은 미리스톨렌산(myristoleic acid), 팔미톨렌산(palmitoleic acid), 올레익산(oleic acid), 엘라이딕산(elaidic acid), 리놀렌산(linolenic acid), 에이코센산(eicosenoic acid) 및 헤네이코사노산(Heneicosanoic acid) 중에서 선택된 1종 이상을 포함하고,
상기 직쇄형 지방족 1가 알코올은 탄소수 10 ~ 16의 직쇄형 알코올을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르계 FDY용 방사유제 조성물.
The method of claim 1, wherein the ester compound has an acid value of 0.3 to 5.0 KOH mg/g and a weight average molecular weight of 400 to 800,
The linear unsaturated fatty acids having 10 to 22 carbon atoms include myristoleic acid, palmitoleic acid, oleic acid, elaidic acid, linolenic acid, and eicosenoic acid ( Contains at least one selected from eicosenoic acid and heneicosanoic acid,
A spinning emulsion composition for polyester-based FDY, wherein the linear aliphatic monohydric alcohol includes a linear alcohol having 10 to 16 carbon atoms.
제1항에 있어서, 상기 미네랄 오일은 파라핀 함량 70 중량% 이상인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르계 FDY용 방사유제 조성물.The spinning emulsion composition for polyester-based FDY according to claim 1, wherein the mineral oil has a paraffin content of 70% by weight or more. 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 비이온성 계면활성제는 고급 알코올 EO(ethylene oxide) 부가물, PEG(polyethylene glycol)의 지방산 에스테르 및 캐스터 오일 EO(ethylene oxide) 부가물 중에서 선택된 1종 이상을 포함하고,
상기 음이온성 계면활성제는 설폰산염계 음이온성 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르계 FDY용 방사유제 조성물.
The method of claim 1, wherein the nonionic surfactant includes at least one selected from the group consisting of higher alcohol ethylene oxide (EO) adducts, fatty acid esters of PEG (polyethylene glycol), and castor oil EO (ethylene oxide) adducts,
A spinning emulsion composition for polyester-based FDY, wherein the anionic surfactant includes a sulfonate-based anionic surfactant.
제1항에 있어서, 상기 첨가제는 산화방지제, 양이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 상 안정제 및 점도 조절제 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르계 FDY용 방사유제 조성물.The spinning emulsion composition for polyester-based FDY according to claim 1, wherein the additive includes one or more selected from antioxidants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, phase stabilizers, and viscosity modifiers. 제1항 , 제3항, 제4항, 제6항 또는 제7항의 방사유제 조성물을 혼합한 혼합용액이며,
불휘발분 농도가 85 ~ 95 중량%이며,
25℃에서의 점도가 55 ~ 65cP인 것을 특징으로 하는 하는 폴리에스테르계 FDY용 방사유제.
It is a mixed solution of the spinning emulsion compositions of paragraphs 1, 3, 4, 6, or 7,
The non-volatile matter concentration is 85 to 95% by weight,
A spinning emulsion for polyester-based FDY, characterized in that the viscosity at 25°C is 55 to 65 cP.
제1항 , 제3항, 제4항, 제6항 또는 제7항의 방사유제 조성물을 각각 준비하는 1단계; 및
상기 조성물을 혼합하여 25℃에서의 점도가 55 ~ 65cP인 방사유제를 제조하는 2단계;
를 함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르계 FDY용 방사유제의 제조방법.
Step 1 of preparing the spinning emulsion composition of paragraph 1, 3, 4, 6, or 7, respectively; and
Step 2 of mixing the composition to prepare a spinning emulsion with a viscosity of 55 to 65 cP at 25°C;
A method for producing a spinning emulsion for polyester-based FDY, comprising:
폴리에스테르계 FDY 제조를 위한 폴리에스테르 칩을 용융시켜 방사공정 수행시,
상기 방사공정 수행에 사용되는 방사유제는 제1항 , 제3항, 제4항, 제6항 또는 제7항의 방사유제 조성물을 사용하여 제조하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르계 FDY 제조방법.
When performing a spinning process by melting polyester chips for manufacturing polyester-based FDY,
A polyester-based FDY manufacturing method, characterized in that the spinning emulsion used to perform the spinning process is manufactured using the spinning emulsion composition of claim 1, 3, 4, 6, or 7.
제10항에 있어서, 상기 폴리에스테르 칩은 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)계 폴리에스테르인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르계 FDY 제조방법.The method of claim 10, wherein the polyester chip is polyethylene terephthalate (PET)-based polyester.
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