KR102560146B1 - Hexaferrites, composition of radio wave absorber comprising the same and radio wave absorber sheet - Google Patents

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Abstract

본 발명은 M형 육방정 페라이트에 2종 이상의 양이온을 치환하여 X-band 대역 이상, 50 GHz 이하의 마이크로파 밀리미터파 주파수 대역에서 전자기파를 효과적으로 흡수할 수 있는 육방정 페라이트, 전파 흡수체 조성물 및 이를 포함하는 전파 흡수 시트에 관한 것이다.
본 발명의 일 실시예에 따른 육방정 페라이트는 하기 화학식 1로 표시된다.
[화학식 1]
SrFe12-2xM1xM2xO19
(여기서, M1은 Zn 또는 Mn이고, M2는 Ti 또는 Zr이고, 0≤x≤2이다)
본 발명의 일 실시예에 따른 전파 흡수체 조성물은 상술한 육방정 페라이트 및 고분자를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 전파 흡수 시트는, 상술한 육방정 페라이트 및 고분자를 포함할 수 있다.
The present invention relates to a hexagonal ferrite capable of effectively absorbing electromagnetic waves in a microwave millimeter wave frequency band of 50 GHz or higher by substituting two or more kinds of cations in M-type hexagonal ferrite, a radio wave absorber composition, and a radio wave absorbing sheet including the same.
Hexagonal ferrite according to an embodiment of the present invention is represented by Formula 1 below.
[Formula 1]
SrFe 12-2x M 1x M 2x O 19
(Where M 1 is Zn or Mn, M 2 is Ti or Zr, and 0≤x≤2)
A radio wave absorber composition according to an embodiment of the present invention may include the aforementioned hexagonal ferrite and a polymer.
A radio wave absorbing sheet according to an embodiment of the present invention may include the aforementioned hexagonal ferrite and a polymer.

Description

육방정 페라이트, 전파 흡수체 조성물 및 이를 포함하는 전파 흡수 시트{HEXAFERRITES, COMPOSITION OF RADIO WAVE ABSORBER COMPRISING THE SAME AND RADIO WAVE ABSORBER SHEET}Hexagonal ferrite, radio wave absorber composition, and radio wave absorbing sheet containing the same

본 발명은 육방정 페라이트, 전파 흡수체 조성물 및 이를 포함하는 전파 흡수 시트에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 M형 육방정 페라이트에 2종 이상의 양이온을 치환하여 X-band 대역 이상, 50 GHz 이하의 마이크로파 밀리미터파 주파수 대역에서 전자기파를 효과적으로 흡수할 수 있는 육방정 페라이트, 전파 흡수체 조성물 및 이를 포함하는 전파 흡수 시트에 관한 것이다.The present invention relates to hexagonal ferrite, a radio wave absorber composition, and a radio wave absorbing sheet including the same. Specifically, the present invention relates to a hexagonal ferrite capable of effectively absorbing electromagnetic waves in a microwave millimeter wave frequency band of 50 GHz or higher by substituting two or more types of cations in M-type hexagonal ferrite, a radio wave absorber composition, and a radio wave absorbing sheet including the same.

기존의 전자기기의 회로내 IC 칩 등에서 발생하는 전파를 차단하는 방법은 쉴드캔 등의 금속 캔을 둘러치는 방법이 가장 흔히 쓰이고 있다. 전자기파가 자유공간에서 금속으로 입사 될 때 금속의 높은 전기전도성에 의해 표면에서 전자기파를 대부분 반사함으로 전파를 차단할 수 있다. 그러나 반사파가 회로의 다른 부분에 전자파간섭 (EMI)을 발생시킬 가능성이 있으며, 쉴드캔이 없는 PCB쪽으로 전파가 투과되어 나갈 수 있어 완전한 전파 차폐방법이라고는 할 수 없다. As a method of blocking radio waves generated from an IC chip in a circuit of an existing electronic device, a method of surrounding a metal can such as a shield can is most commonly used. When an electromagnetic wave is incident on a metal in free space, it can block the electromagnetic wave by reflecting most of the electromagnetic wave on the surface due to the high electrical conductivity of the metal. However, reflected waves may cause electromagnetic interference (EMI) in other parts of the circuit, and radio waves may pass through to the PCB without a shield can, so it is not a complete radio wave shielding method.

또한 노트 PC, 스마트폰, 디스플레이 기기등 다양한 분야에 전자 흡수체로 금속 판형 자성 분말 시트가 활용되고 있다. Fe-Si-Al계 합금조성으로 센더스트 (Sendust)로 불리는 상품명으로 상용화되어 널리 쓰이고 있다. 센더스트 시트는 높은 투자율로 자기장을 차폐하기도하고 연속적인 금속막이 아니라 고분자 바인더에 판형금속 자성분말이 분산된 형태로 전자기파를 흡수하는 특성도 가지고 있다. 그러나 상용화된 센더스트 차폐시트의 경우 수백~ GHz 이하 범위에서 좋은 흡수 성능을 보이나 X-band (8~12 GHz)와 그 이상의 범위에서는 전자 흡수 특성이 매우 떨어진다. 이는 금속 분말이 갖는 우수한 전기전도성에 의한 전파의 반사 특성에 의한 것으로, 반사된 전자파는 다른 회로에 또 다른 전자파간섭 (EMI) 요인이 될 수 있다. In addition, metal plate-like magnetic powder sheets are being used as electron absorbers in various fields such as notebook PCs, smartphones, and display devices. As a Fe-Si-Al alloy composition, it is commercialized and widely used under the trade name called Sendust. Sendust sheet shields magnetic fields with high magnetic permeability and also has characteristics of absorbing electromagnetic waves in the form of a dispersed form of sheet metal magnetic powder in a polymer binder rather than a continuous metal film. However, the commercially available Sendust shielding sheet shows good absorption performance in the range of hundreds of GHz or less, but its electron absorption characteristics are very poor in the range of X-band (8 ~ 12 GHz) and above. This is due to the reflection characteristics of radio waves due to the excellent electrical conductivity of the metal powder, and the reflected electromagnetic waves can become another electromagnetic interference (EMI) factor in other circuits.

본 발명은 X-band (8 내지 12 GHz)를 포함한 GHz 주파수 대역에서 전자기파의 흡수 특성이 기존의 센더스트 시트보다 향상된 육방정 페라이트, 이를 포함하는 전파 흡수체 조성물 및 이를 포함하는 전파 흡수 시트를 제공하고자 한다. An object of the present invention is to provide a hexagonal ferrite with improved absorption characteristics of electromagnetic waves in a GHz frequency band including X-band (8 to 12 GHz) than conventional sendust sheets, a radio wave absorber composition including the same, and a radio wave absorbing sheet including the same.

본 발명의 일 실시예에 따른 육방정 페라이트는 하기 화학식 1로 표시된다.Hexagonal ferrite according to an embodiment of the present invention is represented by Formula 1 below.

[화학식 1][Formula 1]

SrFe12-2xM1xM2xO19 SrFe 12-2x M 1x M 2x O 19

(여기서, M1은 Zn 또는 Mn이고, M2는 Ti 또는 Zr이고, 0≤x≤2이다)(Where M 1 is Zn or Mn, M 2 is Ti or Zr, and 0≤x≤2)

본 발명의 일 실시예에 따른 전파 흡수체 조성물은 상술한 육방정 페라이트 및 고분자를 포함할 수 있다.A radio wave absorber composition according to an embodiment of the present invention may include the aforementioned hexagonal ferrite and a polymer.

본 발명의 일 실시예에 따른 전파 흡수 시트는, 상술한 육방정 페라이트 및 고분자를 포함할 수 있다.A radio wave absorbing sheet according to an embodiment of the present invention may include the aforementioned hexagonal ferrite and a polymer.

본 발명의 육방정 페라이트는 M형 육방정 페라이트에 2종 이상의 양이온을 치환하여 X-band 대역 이상, 50 GHz 이하의 마이크로파 밀리미터파 주파수 대역에서 전자기파를 효과적으로 흡수할 수 있다. 또한, 기존의 다른 치환 조성들 보다 적은 치환량으로 결정 자기 이방성을 크게 낮추어 X band 대역(8-12GHz) 및 Ku band 대역 (12-18GHz)의 흡수체로 사용가능하다.The hexagonal ferrite of the present invention can effectively absorb electromagnetic waves in the microwave millimeter wave frequency band of more than X-band and less than 50 GHz by substituting two or more kinds of cations in M-type hexagonal ferrite. In addition, it can be used as an absorber of the X band band (8-12 GHz) and the Ku band band (12-18 GHz) by greatly lowering the crystal magnetic anisotropy with a smaller substitution amount than other existing substitution compositions.

본 발명의 전파 흡수체 조성물 및 전파 흡수 시트는 X-band (8 내지 12 GHz)를 포함한 GHz 주파수 대역에서 전자기파의 흡수 특성이 기존의 센더스트 시트보다 현저히 향상된다. 또한, 다양한 주파수 밴드영역(S, C, X band) 등 다양한 주파수 대역에 따른 전자파 흡수체로써의 활용 가치가 높다.The radio wave absorber composition and the radio wave absorber sheet of the present invention significantly improve electromagnetic wave absorption characteristics in a GHz frequency band including X-band (8 to 12 GHz) compared to conventional sendust sheets. In addition, it is highly useful as an electromagnetic wave absorber according to various frequency bands such as various frequency band areas (S, C, X band).

도 1은 실시예 1에 따라 제조된 육방정 페라이트의 XRD 패턴이다.
도 2의 (a) 내지 (e)는 실시예 1의 SrFe12 - 2xZnxZrxO19(x = 0, 0.5, 1.0, 1.5, 2.0) 샘플의 미세 구조를 보여준다. 도 2의 (f) 내지 (h)는 x = 1.0, 1.5 및 2.0 샘플의 SEM-BSE(후면 산란 전자) 이미지이다.
도 3은 SrFe12 - 2xZnxZrxO19(x = 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1)-에폭시 복합체샘플에 대한 M-H 곡선이다.
도 4는 SrFe12 - 2xZnxZrxO19(x = 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1) 분말-에폭시(10wt%) 복합체 샘플의 복소 유전율(ε' 및 ε") 및 투자율(μ' 및 μ") 스펙트럼(100MHz ≤ f ≤ 18GHz)의 실수부 및 허수부를 나타낸다.
도 5는 SrFe12 - 2xZnxZrxO19(x = 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1, 1.5, 2.0) 분말-에폭시(10wt%) 복합체에 대한 샘플 두께(d) 및 주파수(f)의 함수로서의 RL 맵이다.
도 6은 최적의 흡수체 두께(mm)를 결정하기 위한 SrFe12 - 2xZnxZrxO19(x = 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1) 분말-에폭시 복합체의 RL 대 f 플롯이다.
1 is an XRD pattern of hexagonal ferrite prepared according to Example 1.
2 (a) to (e) show the microstructure of the SrFe 12 - 2x Zn x Zr x O 19 (x = 0, 0.5, 1.0, 1.5, 2.0) sample of Example 1. 2(f) to (h) are SEM-BSE (backscattered electron) images of x = 1.0, 1.5 and 2.0 samples.
3 is a MH curve for SrFe 12 - 2x Zn x Zr x O 19 (x = 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1) -epoxy composite samples.
Figure 4 shows the real and imaginary parts of the complex permittivity (ε' and ε") and permeability (μ' and μ") spectra (100 MHz ≤ f ≤ 18 GHz) of the SrFe 12 - 2x Zn x Zr x O 19 (x = 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1) powder-epoxy (10 wt%) composite sample. indicate
5 is a RL map as a function of sample thickness (d) and frequency (f) for SrFe 12 - 2x Zn x Zr x 0 19 (x = 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1, 1.5, 2.0) powder-epoxy (10 wt %) composites.
Figure 6 is a RL versus f plot of SrFe 12 - 2x Zn x Zr x O 19 (x = 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1) powder-epoxy composites to determine the optimal absorber thickness (mm).

이하, 본 문서의 다양한 실시예들이 첨부된 도면을 참조하여 기재된다. 실시예 및 이에 사용된 용어들은 본 문서에 기재된 기술을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 해당 실시예의 다양한 변경, 균등물, 및/또는 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. Hereinafter, various embodiments of this document will be described with reference to the accompanying drawings. Examples and terms used therein are not intended to limit the technology described in this document to specific embodiments, and should be understood to include various modifications, equivalents, and/or substitutes of the embodiments.

이하, 첨부한 도면을 참조하여 본 발명의 실시예를 상세하게 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

본 발명의 다양한 실시예에 따른 육방정 페라이트는 하기 화학식 1로 표시된다.Hexagonal ferrite according to various embodiments of the present invention is represented by Chemical Formula 1 below.

[화학식 1][Formula 1]

SrFe12 - 2xM1xM2xO19 SrFe 12 - 2x M 1x M 2x O 19

(여기서, M1은 Zn 또는 Mn이고, M2는 Ti 또는 Zr이고, 0≤x≤2이다)(Where M 1 is Zn or Mn, M 2 is Ti or Zr, and 0≤x≤2)

즉, 본 발명의 육방정 페라이트는 M형 Sr-육방정 페라이트에서 2 종 이상의 양이온으로 치환된 것을 특징으로 한다. 보다 구체적으로, M1 2+ 및 M2 4+ 가 Mn, Zn, Zr 및 Ti 중 어느 하나로 동시에 치환된 것을 특징으로 한다. 본 발명의 육방정 페라이트는 M형 Sr-육방정 페라이트에서 Mn-Ti, Zn-Ti 및 Zn-Zr로 이루어진 군에서 어느 하나로 치환된 것을 특징으로 한다. That is, the hexagonal ferrite of the present invention is characterized in that M-type Sr-hexagonal ferrite is substituted with two or more kinds of cations. More specifically, M 1 2+ and M 2 4+ are simultaneously substituted with any one of Mn, Zn, Zr and Ti. The hexagonal ferrite of the present invention is characterized in that M-type Sr-hexagonal ferrite is substituted with any one from the group consisting of Mn-Ti, Zn-Ti and Zn-Zr.

바람직하게는, 본 발명의 육방정 페라이트는 Zn2 + 및 Zr4 + 양이온이 동시에 치환될 수 있다. 즉, 본 발명의 육방정 페라이트는 M형 Sr-육방정 페라이트에서 Zn-Zr로 치환된 것을 특징으로 한다. 이때, 육방정 페라이트는 SrFe12 - 2xZnxZrxO19 (0x2)로 표시될 수 있다. Preferably , the hexagonal ferrite of the present invention may be simultaneously substituted with Zn 2+ and Zr 4+ cations. That is, the hexagonal ferrite of the present invention is characterized in that M-type Sr-hexagonal ferrite is substituted with Zn-Zr. At this time, hexagonal ferrite is SrFe 12 - 2x Zn x Zr x O 19 (0 x 2) can be expressed as

본 발명의 육방정 페라이트는 기존의 다른 치환 조성들 보다 적은 치환량으로 결정 자기 이방성을 크게 낮추어 X band 대역(8-12GHz) 및 Ku band 대역 (12-18GHz)의 흡수체로 사용가능하다. 구체적으로, 0.7≤x≤1.0일 경우, X band 대역(8-12GHz) 및 Ku band 대역 (12-18GHz)의 흡수체로 적용할 수 있다. 예를 들면, x = 0.9일 경우, -45dB 미만의 가장 낮은 반사 손실로 X band 대역(8-12GHz)에서 높은 EM 흡수를 나타낼 수 있다. 또한, x = 0.8일 경우, 11 ≤ f ≤ 18 GHz에서 RL <-19 dB를 만족하는 넓은 Ku band 대역(12-18 GHz) 흡수 성능을 보일 수 있다. The hexagonal ferrite of the present invention can be used as an absorber of the X band band (8-12 GHz) and the Ku band band (12-18 GHz) by significantly lowering the crystal magnetic anisotropy with a smaller substitution amount than other existing substitution compositions. Specifically, when 0.7≤x≤1.0, it can be applied as an absorber of the X band band (8-12 GHz) and the Ku band band (12-18 GHz). For example, when x = 0.9, high EM absorption can be exhibited in the X band (8-12 GHz) with the lowest return loss of less than -45 dB. In addition, when x = 0.8, it is possible to show a wide Ku band band (12-18 GHz) absorption performance satisfying RL <-19 dB at 11 ≤ f ≤ 18 GHz.

또한, 본 발명의 육방정 페라이트의 강자성 공명(Ferromagnetic Resonance)은 전자기파를 흡수하는 주요 메커니즘으로써, 강자성 공명 주파수를 효과적으로 조절하여 전자기파 흡수 특성을 변화시킬 수 있다. In addition, the ferromagnetic resonance of the hexagonal ferrite of the present invention is a main mechanism for absorbing electromagnetic waves, and the electromagnetic wave absorption characteristics can be changed by effectively adjusting the ferromagnetic resonance frequency.

이러한 육방정 페라이트 분말은 고상반응법을 통한 세라믹 공정으로 각각 합성하거나 sol-gel법 등 화학적 합성법으로 합성하여 분말로 수득할 수 있다. These hexagonal ferrite powders can be obtained as powders by synthesizing each through a ceramic process through a solid-state reaction method or synthesizing by a chemical synthesis method such as a sol-gel method.

본 발명의 다양한 실시예에 따른 전파 흡수체 조성물은 상술한 육방정 페라이트를 포함할 수 있다. The radio wave absorber composition according to various embodiments of the present invention may include the aforementioned hexagonal ferrite.

앞서 설명한 바와 같이, 바람직하게는 육방정 페라이트는 SrFe12 - 2xZnxZrxO19 (0≤x≤2)의 조성을 가질 수 있다. As described above, preferably the hexagonal ferrite is SrFe 12 - 2x Zn x Zr x O 19 (0≤x≤2) may have a composition.

본 발명의 다양한 실시예에 따른 전파 흡수체 조성물은 고분자를 더 포함할 수 있다. 육방정 페라이트는 고분자 기재 내에 분산될 수 있다. 이때, 고분자는 에폭시계 화합물, 실란계 화합물, 아미노계 화합물, 실리콘계 화합물, 폴리올레핀계 수지 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 고분자는 에폭시일 수 있다. 또는, 고분자는 스티렌-에틸렌(Styrene-Ethylene), 및 부틸렌-스티렌(Butylene-Styrene) 폴리머를 포함할 수도 있다.The radio wave absorber composition according to various embodiments of the present invention may further include a polymer. Hexagonal ferrite can be dispersed within a polymer matrix. In this case, the polymer may include at least one selected from the group consisting of epoxy-based compounds, silane-based compounds, amino-based compounds, silicone-based compounds, polyolefin-based resins, and combinations thereof. Preferably, the polymer may be an epoxy. Alternatively, the polymer may include styrene-ethylene and butylene-styrene polymers.

본 발명의 일 실시예에 따른 전파 흡수체 조성물에서 조성물 전체 중량 100 wt% 대비 고분자는 5 wt % 내지 20 wt%로 포함될 수 있다. 바람직하게는, 고분자는 10 wt%로 포함될 수 있다. In the radio wave absorber composition according to an embodiment of the present invention, the polymer may be included in an amount of 5 wt % to 20 wt % based on 100 wt % of the total weight of the composition. Preferably, the polymer may be included at 10 wt%.

본 발명의 전파 흡수체 조성물은 X-band (8 내지 12 GHz)를 포함한 GHz 주파수 대역에서 전자기파의 흡수 특성이 기존의 센더스트 시트보다 향상된 전파흡수체 특성을 가진다. The radio wave absorber composition of the present invention has improved radio wave absorber characteristics than conventional sendust sheets in absorbing characteristics of electromagnetic waves in a GHz frequency band including X-band (8 to 12 GHz).

본 발명의 전파 흡수체 조성물은 육방정 페라이트가 침전 또는 응집 없이 균일하게 분산되어 있어, 이를 이용하여 전파 흡수체 시트 또는 필름으로 용이하게 제조할 수 있다. In the radio wave absorber composition of the present invention, hexagonal ferrite is uniformly dispersed without precipitation or aggregation, and it can be easily manufactured into a radio wave absorber sheet or film using the same.

이러한 전파 흡수체 조성물을 필름 또는 시트 형태로 제작함으로써 전파 흡수체를 수득할 수 있다. A radio wave absorber can be obtained by preparing such a radio wave absorber composition in the form of a film or sheet.

본 발명의 일 실시예에 따른 전파 흡수 시트는 앞서 설명한 전파 흡수체 조성물로부터 얻어질 수 있다. 시트형 흡수체의 제작은 콤마 코팅과 같은 일반적인 액상 코팅법이나 혼합된 건식 분말들을 몰더에 넣고 가열/가압 성형 또는 사출 등 일반화된 다양한 제조 방법을 적용할 수 있다.A radio wave absorbing sheet according to an embodiment of the present invention can be obtained from the radio wave absorber composition described above. A general liquid coating method such as comma coating or a variety of generalized manufacturing methods such as putting mixed dry powders in a mold and heating/pressing molding or injection may be applied to the fabrication of the sheet-type absorber.

이때, 전파 흡수 시트는 0.1 mm 내지 3 mm 의 두께를 가질 수 있다. 이러한 최적화된 두께를 통해 전파 흡수능을 현저히 향상시킬 수 있다. In this case, the radio wave absorbing sheet may have a thickness of 0.1 mm to 3 mm. Through this optimized thickness, the ability to absorb radio waves can be remarkably improved.

본 발명의 전파 흡수 시트는 X-band (8 내지 12 GHz)를 포함한 GHz 주파수 대역에서 전자기파의 흡수 특성이 기존의 센더스트 시트보다 현저히 향상된다.The radio wave absorbing sheet of the present invention has significantly improved electromagnetic wave absorption characteristics in the GHz frequency band including X-band (8 to 12 GHz) compared to the conventional Sendust sheet.

본 발명의 전파 흡수체 조성물 및 전파 흡수 시트는 다양한 주파수 밴드영역(S, C, X band) 등 다양한 주파수 대역에 따른 전자파 흡수체로써의 활용 가치가 높다.The radio wave absorber composition and the radio wave absorber sheet of the present invention are highly useful as electromagnetic wave absorbers in various frequency bands such as various frequency bands (S, C, and X bands).

이하, 본 발명의 구체적인 실시예를 통해 상세히 설명한다.Hereinafter, it will be described in detail through specific embodiments of the present invention.

단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐 본 발명이 하기 실시예 에 의해서 한정되는 것은 아니다.However, the following examples are only for exemplifying the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.

실시예 1-화학식 1에 따른 육방정 페라이트 합성Example 1 - Synthesis of hexagonal ferrite according to formula 1

화학식이 SrFe12 - 2xZnxTixO19, SrFe12 - 2xMnxTixO19 (x = 0, 0.5, 1.0, 1.5, 2.0), 및 SrFe12 - 2xZnxZrxO19 (x = 0, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1, 1.5, 2.0) 은 기존의 고상반응법을 통해 합성하였다. SrCO3, Fe2O3, MnCO3, ZnO, ZrO2(Kojundo Chemical, 99.9%) 및 TiO2(Sigma-Aldrich, 99.9%)의 전구체 분말을 화학식의 양이온 비율을 기준으로 칭량했다. 분말을 물에 혼합, 건조하고 공기 중에서 1200 °C에서 4 시간 동안 소성하였다. 하소된 샘플을 볼 밀링하고 공기 중에서 2 시간 동안 1250 °C에서 다시 하소하여 조성 균질성을 향상했다. 이어서, 샘플을 다시 미세 분말로 분쇄하였다. SrFe 12 - 2x Zn x Ti x O 19 , SrFe 12 - 2x Mn x Ti x O 19 (x = 0, 0.5, 1.0, 1.5, 2.0), and SrFe 12 - 2x Zn x Zr x O 19 (x = 0, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1, 1.5, 2.0) were synthesized through a conventional solid-state reaction method. Precursor powders of SrCO 3 , Fe 2 O 3 , MnCO 3 , ZnO, ZrO 2 (Kojundo Chemical, 99.9%) and TiO 2 (Sigma-Aldrich, 99.9%) were weighed based on the cation ratio of the formula. The powder was mixed with water, dried and calcined in air at 1200 °C for 4 hours. The calcined samples were ball milled and calcined again at 1250 °C for 2 h in air to improve compositional homogeneity. The sample was then ground again into a fine powder.

실시예 2-전파 흡수 시트 제조Example 2 - Preparation of radio wave absorbing sheet

실시예 1에서 제조한 육방정 페라이트 분말과 에폭시 바인더(YD014, 국도화학)를 9:1 중량%로 혼합하여 토로이드(toroid) 형(내경 3.04 mm, 외경 7.00 mm) 금속 몰더에 넣고 원반상(직경 15 mm)으로 가압 성형하여 토로이드 형태로 제작하였다. 최종적으로 공기 중에서 180 °C에서 20 분 동안 경화하였다. 최종 샘플에서 에폭시의 부피 분율은 ~50 %였다.Hexagonal ferrite powder prepared in Example 1 and an epoxy binder (YD014, Kukdo Chemical) were mixed at 9: 1% by weight, put in a toroid type (inner diameter 3.04 mm, outer diameter 7.00 mm) metal molder, and pressed into a disc shape (diameter 15 mm) to produce a toroid shape. Finally, it was cured in air at 180 °C for 20 minutes. The volume fraction of epoxy in the final sample was ~50%.

실험예1-XRD 패턴 확인Experimental Example 1-XRD pattern confirmation

도 1은 실시예 1에 따라 1250 °C에서 두 번째 하소 후 Zn-Ti, Mn-Ti 및 Zn-Zr로 각각 치환된 M 타입 Sr-육방정 페라이트(M-type Sr-hexaferrites, SrM) (0≤x≤2.0) 분말의 XRD 패턴을 보여준다. Figure 1 shows the XRD pattern of M-type Sr-hexaferrites (SrM) (0≤x≤2.0) powder substituted with Zn-Ti, Mn-Ti and Zn-Zr, respectively, after the second calcination at 1250 ° C according to Example 1.

도 1(a)에 도시된 바와 같이, Zn-Ti로 치환된 SrM(Zn-Ti:SrM)은 단일 M형 육방정 페라이트를 나타낸다. Zn-Ti는 x ≤ 2.0의 치환 범위에서 SrM 상(phase)에 완전히 용해된다고 보여진다. As shown in FIG. 1(a), SrM substituted with Zn-Ti (Zn-Ti:SrM) represents a single M-type hexagonal ferrite. It is shown that Zn-Ti completely dissolves in the SrM phase in the substitution range of x ≤ 2.0.

도 1(b)에 도시된 바와 같이, Mn-Ti로 치환된 Mn-Ti:SrM의 경우 x ≤ 1.5에 대해 단일 M형 상을 확인할 수 있고 소수의 이차상 피크인 Fe2TiO5를 관찰할 수 있다.As shown in FIG. 1(b), in the case of Mn-Ti:SrM substituted with Mn-Ti, a single M-type phase can be identified for x ≤ 1.5, and a small number of secondary phase peaks, Fe 2 TiO 5 , can be observed.

도 1의 (C)에 도시된 바와 같이, Zn-Zr로 치환된 Zn-Zr:SrM은 x ≥ 1.5에 대해 ZnFe2O4, SrZrO3 및 ZrO2의 큰 이차상 피크를 나타낸다. x = 2.0의 경우 ZrFe2O4는 1차 피크(primary peak)를 나타낸다. SrM에서 Zn-Zr(x)의 용해도 한계를 밝히기 위해 x가 0.6과 1.1 사이인 샘플에 대해 0.1 간격으로 추가 XRD 분석을 수행하였다. ZrFe2O4 상의 명확한 이차상 피크는 x = 1.0에서 나타나기 시작하고 그 강도는 x가 증가함에 따라 커진다. 도 1(c)의 삽입도에는 2θ = 65o 부근에서 샘플의 (220) 피크가 나타난다. x = 0에서 x = 0.5로 갈수록 왼쪽으로의 피크 이동이 크고 x = 0.5와 x = 1.0 사이에서 피크 위치가 약간 왼쪽으로 이동하지만 그 이상에서는 피크 위치가 변경되지 않음을 확인하였다. 이를 통해, 이차상(ZnFe2O4, SrZrO3, ZrO2)은 x > 1.0에 대해 x가 증가함에 따라 형성되고, 용해도 한계가 대략 x=1.0임을 알 수 있다.As shown in (C) of FIG. 1 , Zn-Zr:SrM substituted with Zn-Zr shows large secondary phase peaks of ZnFe 2 O 4 , SrZrO 3 and ZrO 2 for x ≥ 1.5. In the case of x = 2.0, ZrFe 2 O 4 represents a primary peak. To reveal the solubility limits of Zn-Zr(x) in SrM, additional XRD analyzes were performed at 0.1 intervals for samples with x between 0.6 and 1.1. A clear secondary phase peak of the ZrFe 2 O 4 phase starts to appear at x = 1.0 and its intensity increases as x increases. In the inset of FIG. 1(c), the (220) peak of the sample appears around 2θ = 65 o . From x = 0 to x = 0.5, the peak shift to the left is large, and the peak position moves slightly to the left between x = 0.5 and x = 1.0, but it was confirmed that the peak position did not change beyond that. From this, it can be seen that secondary phases (ZnFe 2 O 4 , SrZrO 3 , ZrO 2 ) are formed as x increases for x > 1.0, and the solubility limit is approximately x=1.0.

실험예 2-SrFeExperimental Example 2-SrFe 12-2x12-2x ZnZn xx ZrZr xx OO 1919 의 SEM 이미지 관찰Observation of SEM images of

도 2의 (a) 내지 (e)는 1250 °C에서 소성된 실시예 1의 SrFe12 - 2xZnxZrxO19(x = 0, 0.5, 1.0, 1.5, 2.0) 샘플의 미세 구조를 보여준다. 평균 입자 크기(dg)는 x가 증가함에 따라 대략적으로 감소했다. 즉, x = 0, 0.5, 1.0, 1.5 및 2.0에 대해 각각 dg = 1.0, 1.0, 0.82, 0.80 및 0.65 μm를 나타냈다. x ≤ 1.0인 샘플에는 단일 M형 상만 있다. 이차상(ZnFe2O4, SrZrO3, ZrO2)은 도 1(c)와 같이 x > 1.0에 대해 x가 증가함에 따라 형성되고 증가하였다. 2 (a) to (e) show the microstructure of the SrFe 12 - 2x Zn x Zr x O 19 (x = 0, 0.5, 1.0, 1.5, 2.0) samples of Example 1 calcined at 1250 °C. The average particle size (d g ) decreased approximately as x increased. That is, d g = 1.0, 1.0, 0.82, 0.80 and 0.65 μm for x = 0, 0.5, 1.0, 1.5 and 2.0, respectively. Samples with x ≤ 1.0 have only a single M-type phase. Secondary phases (ZnFe 2 O 4 , SrZrO 3 , ZrO 2 ) were formed and increased as x increased for x > 1.0, as shown in FIG. 1(c).

도 2의 (f) 내지 (h)는 x = 1.0, 1.5 및 2.0 샘플의 SEM-BSE(후면 산란 전자) 이미지이다. 도 2의 (f)를 참고하면, x = 1.0 샘플에서 모든 Grain은 거의 동일한 대비를 나타내지만 도 2의 (g)를 참고하면, x = 1.5에서 더 밝은 Grain이 나타나기 시작하고, 도 2의 (h)를 참고하면, x = 2.0에서 더 밝은 스팟이 증가함을 알 수 있다. 이는 앞선 XRD 분석 결과(도 1(c))와 이차상의 평균 원자량을 고려할 때 Fig. 4(g)와 4(h)의 밝은 스팟은 SrZrO3에 해당한다. 2(f) to (h) are SEM-BSE (backscattered electron) images of x = 1.0, 1.5 and 2.0 samples. Referring to (f) of FIG. 2, all grains in the x = 1.0 sample show almost the same contrast, but referring to (g) of FIG. 2, brighter grains begin to appear at x = 1.5, and (h), it can be seen that brighter spots increase at x = 2.0. Considering the previous XRD analysis result (Fig. 1(c)) and the average atomic weight of the secondary phase, Fig. The bright spots in 4(g) and 4(h) correspond to SrZrO 3 .

실험예 3-포화 자화(4πMExperimental Example 3 - saturation magnetization (4πM SS ) 및 보자력(H) and coercivity (H CC ) 확인) check

도 3은 SrFe12 - 2xZnxZrxO19(x = 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1)-에폭시 복합체샘플에 대한 M-H 곡선이다. SrFe12 - 2xZnxZrxO19의 용해도 한계가 대략 x = 1.0인 것으로 밝혀졌기 때문에 x 간격이 더 작은 샘플 조성(x = 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1)에 대해서도 확인하였다. 3 is a MH curve for SrFe 12 - 2x Zn x Zr x O 19 (x = 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1) -epoxy composite samples. Sample compositions with smaller x intervals (x = 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1) were also checked, since the solubility limit of SrFe 12 - 2x Zn x Zr x O 19 was found to be approximately x = 1.0.

이 샘플들의 포화 자화(4πMS) 및 보자력(HC) 값은 하기 표 1과 같다. 낮은 자기장 범위에서 4πM-H 곡선은 도 3의 삽입도에 나와있다. The saturation magnetization (4πM S ) and coercive force (H C ) values of these samples are shown in Table 1 below. The 4πM-H curve in the low magnetic field range is shown in the inset of Fig. 3.

xx 4πM4πM SS
(( kGkG ))
HH CC
(( kOekOe ))
ε'ε'
(( 1 GHz1 GHz ))
ε"ε"
(( 1 GHz1 GHz ))
μμ ss ''
(( 3 GHz3GHz ))
ff FMRFMR
(GHz)(GHz)
RLRL minmin ..
(dB)(dB)
ff RLminRLmin
(GHz)(GHz)
0.50.5 1.8751.875 0.6240.624 7.377.37 1.081.08 1.001.00 >> 18 GHz18GHz -- -- 0.60.6 1.8101.810 0.4660.466 7.327.32 0.820.82 1.021.02 >> 18 GHz18GHz -- -- 0.70.7 1.6811.681 0.2700.270 7.087.08 0.450.45 1.051.05 15.115.1 -42.9-42.9 16.716.7 0.80.8 1.6071.607 0.2250.225 7.347.34 0.510.51 1.121.12 10.810.8 -38.6-38.6 11.811.8 0.90.9 1.4091.409 0.1580.158 7.167.16 0.210.21 1.191.19 8.338.33 -44.7-44.7 8.88.8 1.01.0 1.2951.295 0.1550.155 6.856.85 0.200.20 1.171.17 7.897.89 -49.7-49.7 8.68.6 1.11.1 1.1911.191 0.1520.152 7.027.02 0.130.13 1.171.17 7.267.26 -50.0-50.0 8.28.2

x = 0.5 샘플의 4πMS는 1.875 kG이며 x가 증가함에 따라 감소한다. 그 이유는 Zn2+-Zr4+의 비자성 이온이 자성 Fe3+ 이온으로 대체되기 때문이다. 4πM S for x = 0.5 sample is 1.875 kG and decreases as x increases. The reason is that the non-magnetic ions of Zn 2+ -Zr 4+ are replaced by magnetic Fe 3+ ions.

HC는 x = 0.5에서 x = 0.7로 증가할 때 눈에 띄게 감소하지만 x = 0.7에서 x = 0.9로 약간 감소하고 x = 0.9 이상에서 대략 일정하게 유지된다. HC 값은 자성 재료의 고유 및 외부 특성에 따라 다르다. 입자 크기는 HC에 영향을 미치는 지배적인 요소이다. HC는 육방정 페라이트의 입자 크기가 증가함에 따라 감소하는 것으로 잘 알려져 있다. x = 0.5 샘플의 평균 입자 크기가 x = 1.0 샘플의 평균 입자 크기보다 크다는 점을 고려할 때 x가 높을수록 HC가 작이지고, Zn-Zr 치환에 의한 강한 고유 특성 변화로 인해 불리한 외적 요인을 극복한다. H C decreases noticeably when increasing from x = 0.5 to x = 0.7, but decreases slightly from x = 0.7 to x = 0.9 and remains approximately constant above x = 0.9. The H C value depends on the intrinsic and extrinsic properties of the magnetic material. Particle size is the dominant factor affecting H C . It is well known that H C decreases as the grain size of hexagonal ferrite increases. Considering that the average grain size of the x = 0.5 sample is larger than that of the x = 1.0 sample, the higher x is, the smaller the HC is, and the strong intrinsic property change by Zn–Zr substitution overcomes the adverse external factors.

x=0.7에서 강자성공명 (Ferromagnetic Resonance, f FMR) 주파수가 15 GHz 로 낮아지며 x 값이 ~1.0 까지 증가 할 때 단계적으로 강자성 공명 주파수를 7 GHz 부근 까지 낮출 수 있다.At x = 0.7, the ferromagnetic resonance ( f FMR ) frequency is lowered to 15 GHz, and when the value of x increases to ~1.0, the ferromagnetic resonance frequency can be gradually lowered to around 7 GHz.

여기서 x =1.0 이상으로는 Zn-Zr이 M형 육방정 페라이트에 고용되지 않으며 따라서 강자성 공명 주파수도 더 이상 효과적으로 낮아지지 않고 전자기파 흡수 주파수 대역도 더 이상 낮아지지 않음을 알 수 있다.Here, it can be seen that above x = 1.0, Zn-Zr is not employed in the M-type hexagonal ferrite, and therefore the ferromagnetic resonance frequency is no longer effectively lowered and the electromagnetic wave absorption frequency band is no longer lowered.

실험예 4-복소 유전율 및 투자율 스펙트럼Experimental Example 4 - Complex Permittivity and Permeability Spectrum

도 4는 SrFe12 - 2xZnxZrxO19(x = 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1) 분말-에폭시(10wt%) 복합체 샘플의 복소 유전율(ε' 및 ε") 및 투자율(μ' 및 μ") 스펙트럼(100MHz ≤ f ≤ 18GHz)의 실수부 및 허수부를 나타낸다.Figure 4 shows the real and imaginary parts of the complex permittivity (ε' and ε") and permeability (μ' and μ") spectra (100 MHz ≤ f ≤ 18 GHz) of the SrFe 12 - 2x Zn x Zr x O 19 (x = 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1) powder-epoxy (10 wt%) composite sample. indicate

앞선 표 1에서 1 GHz에서 유전율의 실수(ε') 및 허수(ε")부, 첫 번째 전이(~3GHz) 후 정상 영역에서 투자율의 실수부(μs') 및 최대 μ" 값(fFMR)의 주파수를 표시하였다. 도 4에 표시된 ε' 및 ε" 스펙트럼에서 주파수가 증가함에 따라 모든 샘플에 대해 ε'가 감소하여 ~7로 수렴하고 ε"가 0에 접근한다. In Table 1 above, the real (ε ') and imaginary (ε") parts of the permittivity at 1 GHz, the real part (μ s ') and the maximum μ" value (f FMR ) of the permeability in the normal region after the first transition (~3 GHz) are shown. In the ε' and ε" spectra shown in Fig. 4, as the frequency increases, ε' decreases for all samples, converging to ~7 and ε" approaches zero.

투자율 스펙트럼의 실수(μ') 및 허수(μ")부는 도 4(c) 및 4(d)에 표시되며 μ' 및 μ"의 첫 번째 전이는 자구벽 운동(f < 2GHz), 더 높은 주파수(f > 2GHz)에서의 피크와 관련있으며 강자성 공명(FMR)에 의해 발생한다. μ" 스펙트럼에서 x를 0.7에서 0.9로 증가시키면 왼쪽으로 점진적인 μ" 피크 이동이 관찰되며 x = 0.9와 x = 1.0사이에서 매우 작은 피크 이동이 발견되었다. fFMR의 변화는 고유한 특성 변화와 관련이 있으며 양이온 치환으로 인해 발생할 수 있다. 이는 도 3에 도시된 HC의 변화와 일치한다. x = 0.9 ~ 1.1인 샘플의 μ" 피크 위치와 HC 값은 M 상에서 Zn-Zr의 용해도 한계가 약 x = 1.0이기 때문에 매우 유사하게 나타난다. x가 0.9까지 증가할 때 μs'의 점진적인 증가는 아래 제시된 Snoek의 극한 법칙으로 설명할 수 있다. The real (μ') and imaginary (μ") parts of the permeability spectrum are shown in Figs. 4(c) and 4(d). The first transitions of μ' and μ" are related to domain wall motion (f < 2 GHz), peaks at higher frequencies (f > 2 GHz) and are caused by ferromagnetic resonance (FMR). A gradual μ" peak shift to the left was observed when increasing x from 0.7 to 0.9 in the μ" spectrum, and a very small peak shift was found between x = 0.9 and x = 1.0. Changes in the f FMR are related to intrinsic property changes and may result from cation substitution. This is consistent with the change of H C shown in FIG. 3 . The µ" peak positions and H C values for samples with x = 0.9 to 1.1 appear very similar since the solubility limit of Zn-Zr in the M phase is approximately x = 1.0. The gradual increase in µs' as x increases up to 0.9 can be explained by Snoek's limit law given below.

여기서 γ는 자기회전비(gyromagnetic ratio)로 알려진 상수이고 Ms는 포화자화값이다. 정적 실제 투자율(μs')이 감소하면 fFMR이 증가한다. 이것은 고주파 투자율 특성의 변화가 Zn-Zr 치환에 의해 제어될 수 있는 결정 자기 이방성의 고유 자기 파라미터에 의해 지배됨을 의미한다.where γ is a constant known as the gyromagnetic ratio and Ms is the saturation magnetization value. As the static real magnetic permeability (μs') decreases, f FMR increases. This means that the change in high-frequency magnetic permeability characteristics is governed by the intrinsic magnetic parameter of crystalline magnetic anisotropy, which can be controlled by Zn-Zr substitution.

실험예 5-전자기파 흡수 성능 측정Experimental Example 5 - Measurement of electromagnetic wave absorption performance

전송선로 이론(transmission line theory)에 따르면 전자파 흡수 성능을 의미하는 반사 손실(Reflection Loss, RL)은 Vector Network Analyzer: Keysight E5063A와 Air-line (85050C) 키트를 활용하여 측정할 수 있다. According to transmission line theory, Reflection Loss (RL), which means electromagnetic wave absorption performance, can be measured using the Vector Network Analyzer: Keysight E5063A and Air-line (85050C) kit.

위 네트워크 분석기를 활용하여 복소 유전율과 투자율을 주파수에 따라 측정하고 복소 유전율 (εr = ε’ - jε″)과 복소 투자율 (μr = μ’ - jμ″) 값으로부터 전자기파 흡수 특성을 나타내는 반사손실 (Reflection loss, RL)을 계산하였고 이를 주파수 (f)와 10 mm이하 범위의 두께(d)에 따른 2차원 map으로 도시한다. 여기서 RL의 계산은 전송선 이론을 바탕으로 하는 아래 두 식으로부터 계산할 수 있다. Using the above network analyzer, the complex permittivity and magnetic permeability were measured according to frequency, and the reflection loss (RL) representing the electromagnetic wave absorption characteristics was calculated from the values of the complex permittivity (εr = ε’ - jε″) and complex permeability (μr = μ’ - jμ″). Here, the calculation of RL can be calculated from the following two equations based on the transmission line theory.

여기서 Zin은 흡수체의 입사 임피던스, Z0로써 자유 공간의 임피던스, εr = ε’- jε″과 μr = μ’ - jμ″은 복소 유전율과 복소 투자율, f는 입사 전자파의 주파수, c는 빛의 속도, d는 흡수체의 두께이다. 여기서 유전율과 투자율은 두께에 무관한 함수이며, 주파수에 따라 확보한 복소 유전율과 투자율의 실수부와 허수부 값들 (ε’, ε″, μ’, μ″)과 0에서 10 mm 범위에서 d 값을 연속적으로 지정하여 Zin/Z0를 얻고 이를 상기 식에 대입하여 RL spectra를 얻을 수 있다. where Z in is the incident impedance of the absorber, Z 0 is where εr = ε'- jε″ and μr = μ' - jμ″ are the complex permittivity and complex permeability, f is the frequency of the incident electromagnetic wave, c is the speed of light, and d is the thickness of the absorber. Here, the permittivity and magnetic permeability are functions independent of thickness, and the values of the real and imaginary parts (ε', ε″, μ', μ″) of the complex permittivity and permeability obtained according to the frequency and the d value in the range of 0 to 10 mm are continuously specified to obtain Z in /Z 0 , and RL spectra can be obtained by substituting it into the above formula.

도 5(a) 내지 (d)와 같이 RL 계산은 정사각형의 f-d 맵에 표시되었다. 90%를 초과하는 EM 흡수를 의미하는 RL ≤ -10dB 영역은 검은색 실선으로 표시된다. 이 영역 내에서 RL ≤ -20, -30 및 -40dB인 영역도 실선으로 표시된다.As shown in Fig. 5(a) to (d), RL calculations are plotted on square f-d maps. The RL ≤ -10 dB region, which means EM absorption greater than 90%, is indicated by a solid black line. Within this region, regions with RL ≤ -20, -30 and -40 dB are also indicated by solid lines.

도 5는 SrFe12 - 2xZnxZrxO19(x = 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1, 1.5, 2.0) 분말-에폭시(10wt%) 복합체에 대한 샘플 두께(d) 및 주파수(f)의 함수로서의 RL 맵이다. 5 is a RL map as a function of sample thickness (d) and frequency (f) for SrFe 12 - 2x Zn x Zr x 0 19 (x = 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1, 1.5, 2.0) powder-epoxy (10 wt %) composites.

도 5(a)-5(i)에서 직사각형 상자로 표시된 하단 d의 강한 EM 흡수 영역은 x = 0.7에서 관찰되기 시작하여 x가 1.0까지 증가함에 따라 점차적으로 이동한다. 흡수 영역의 왼쪽 가장자리는 도 5(b)인 x = 0.6인 샘플에서 오른쪽 부분에 이미 나타났다. 표시된 영역의 EM 흡수는 자기 손실 메커니즘, 즉 FMR에 의해 발생하며, 이는 μ" 스펙트라에서 피크를 생성한다. 따라서 x = 0.7, 0.8 및 0.9에서 EM 흡수 영역의 점진적 이동은 도 4(d)에 표시된 μ" 피크 이동에 기인한다. In Fig. 5(a)-5(i), the strong EM absorption region at the bottom d, indicated by the rectangular box, starts to be observed at x = 0.7 and gradually shifts as x increases up to 1.0. The left edge of the absorption region is already present in the right part of the sample with x = 0.6 in Fig. 5(b). The EM absorption in the marked region is caused by a magnetic loss mechanism, i.e. FMR, which produces peaks in the μ″ spectra. Therefore, the gradual shift of the EM absorption area at x = 0.7, 0.8 and 0.9 is attributed to the μ″ peak shift shown in Fig. 4(d).

도 5(g) 내지 (i)를 참고하면, x=1.1에서 2.0까지 x에 대한 RL 맵의 흡수 강도가 약해지는 것도 관찰할 수 있다. 도 4(d)에 표시된 μ" 피크 높이의 감소는 EM 흡수가 약해지기 때문이다. 앞서 언급한 바와 같이 x = 1.5 및 2.0 샘플에 대한 μ" 피크 높이의 감소는 비자성 이차상의 증가로 인한 것이다. 5(g) to (i), it can also be observed that the absorption intensity of the RL map for x decreases from x = 1.1 to 2.0. The decrease in μ″ peak height shown in Fig. 4(d) is due to weakening of the EM absorption. As mentioned earlier, the decrease in μ″ peak height for the x = 1.5 and 2.0 samples is due to the increase in the non-magnetic secondary phase.

도 6은 최적의 흡수체 두께(mm)를 결정하기 위한 SrFe12 - 2xZnxZrxO19(x = 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1) 분말-에폭시 복합체의 RL 대 f 플롯이다. Figure 6 is a RL versus f plot of SrFe 12 - 2x Zn x Zr x O 19 (x = 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1) powder-epoxy composites to determine the optimal absorber thickness (mm).

RLmin 값과 RLmin의 주파수(fRLmin)는 표 1에 나와 있다. 각 샘플은 RLmin < -30 dB를 나타내며 fRLmin은 x가 증가함에 따라 더 낮은 주파수로 이동한다. fRLmin은 x가 0.7에서 0.9로 증가함에 따라 더 낮은 f로 이동하지만 x ≥ 0.9에서는 약간만 이동한다. x = 0.9까지 크게 변화한 다음 x > 0.9에 대해 매우 작게 변화하는 것은 HC, fFMR 및 fRLmin에 대해서도 동일한 경향을 나타낸다. 이러한 모든 변화는 M형 상의 Zn-Zr 치환량 및 결정 자기 이방성 변화와 관련이 있다. 표시된 바와 같이 fRLmin은 각 샘플에 대한 fFMR과 유사하고 FMR은 육방정 페라이트에서 지배적인 EM 흡수 메커니즘이다. The values of RL min and the frequency of RL min (f RLmin ) are shown in Table 1. Each sample represents RL min < -30 dB, and f RLmin shifts to lower frequencies as x increases. f RLmin shifts to lower f as x increases from 0.7 to 0.9, but only slightly for x ≥ 0.9. Large changes up to x = 0.9 and then very small changes for x > 0.9 show the same trend for H C , f FMR and f RLmin . All these changes are related to the amount of Zn-Zr substitution of the M-phase and the change in magnetic anisotropy. As indicated, f RL min is similar to f FMR for each sample and FMR is the dominant EM absorption mechanism in hexagonal ferrite.

x = 0.9 샘플은 -45dB의 가장 낮은 반사 손실(RL)과 8-13GHz 범위에서 RL < -15dB를 충족하는 X band 대역(8-12GHz)에 대해 최적화된 EM 흡수 특성을 보여준다. x = 0.8 샘플은 11-18GHz 범위에서 RL < -19dB를 충족하는 우수한 Ku band 대역(12-18GHz) 흡수 성능을 보여준다. The x = 0.9 sample shows the lowest return loss (RL) of -45dB and the optimized EM absorption characteristics for the X band (8-12GHz) satisfying RL < -15dB in the 8-13GHz range. The x = 0.8 sample shows excellent Ku band band (12-18GHz) absorption performance, satisfying RL < -19dB in the 11-18GHz range.

상술한 실시예에 설명된 특징, 구조, 효과 등은 본 발명의 적어도 하나의 실시예에 포함되며, 반드시 하나의 실시예에만 한정되는 것은 아니다. 나아가, 각 실시예에서 예시된 특징, 구조, 효과 등은 실시예들이 속하는 분야의 통상의 지식을 가지는 자에 의하여 다른 실시예들에 대해서도 조합 또는 변형되어 실시 가능하다. 따라서 이러한 조합과 변형에 관계된 내용들은 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다. The features, structures, effects, etc. described in the foregoing embodiments are included in at least one embodiment of the present invention, and are not necessarily limited to only one embodiment. Furthermore, the features, structures, effects, etc. illustrated in each embodiment can be combined or modified with respect to other embodiments by those skilled in the art in the field to which the embodiments belong. Therefore, contents related to these combinations and variations should be construed as being included in the scope of the present invention.

또한, 이상에서 실시예들을 중심으로 설명하였으나 이는 단지 예시일 뿐 본 발명을 한정하는 것이 아니며, 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자라면 본 실시예의 본질적인 특성을 벗어나지 않는 범위에서 이상에 예시되지 않은 여러 가지의 변형과 응용이 가능함을 알 수 있을 것이다. 예를 들어, 실시예들에 구체적으로 나타난 각 구성 요소는 변형하여 실시할 수 있는 것이다. 그리고 이러한 변형과 응용에 관계된 차이점들은 첨부한 청구 범위에서 규정하는 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다. In addition, although the embodiments have been described above, these are merely examples and do not limit the present invention, and those skilled in the art to which the present invention belongs will be able to know that various modifications and applications not exemplified above are possible without departing from the essential characteristics of the present embodiment. For example, each component specifically shown in the embodiments can be modified and implemented. And differences related to these variations and applications should be construed as being included in the scope of the present invention as defined in the appended claims.

Claims (8)

SrFe12-2xZnxZrxO19(x = 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1, 1.5, 또는 2.0)로 표시되는 육방정 페라이트.Hexagonal ferrite represented by SrFe 12-2x Zn x Zr x O 19 (x = 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1, 1.5, or 2.0). 삭제delete SrFe12-2xZnxZrxO19(x = 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1, 1.5, 또는 2.0)로 표시되는 육방정 페라이트; 및
고분자를 포함하는 전파 흡수체 조성물.
Hexagonal ferrite represented by SrFe 12-2x Zn x Zr x O 19 (x = 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1, 1.5, or 2.0); and
A radio wave absorber composition comprising a polymer.
제3항에 있어서,
상기 고분자는 상기 전파 흡수체 조성물 전체 중량에 대하여 5 wt% 내지 20 wt%로 포함되는 것을 특징으로 하는 전파 흡수체 조성물.
According to claim 3,
The radio wave absorber composition, characterized in that the polymer is included in 5 wt% to 20 wt% based on the total weight of the radio wave absorber composition.
제3항에 있어서,
상기 고분자는 에폭시인 것을 특징으로 하는 전파 흡수체 조성물.
According to claim 3,
The radio wave absorber composition, characterized in that the polymer is an epoxy.
삭제delete SrFe12-2xZnxZrxO19(x = 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1, 1.5, 또는 2.0)로 표시되는 육방정 페라이트를 포함하는 전파 흡수 시트.A radio wave absorbing sheet comprising hexagonal ferrite represented by SrFe 12-2x Zn x Zr x O 19 (x = 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1, 1.5, or 2.0). 삭제delete
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