KR102544688B1 - Backsheet for pv module and manufacturing method thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은 태양광모듈용 백시트 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 종래 불소필름/PET필름/불소필름 또는 PET/PET/PE로 적층 되는 구조에서, 단층 폴리에스테르 필름으로 대체가 가능하며, 루프탑(Rooftop)제품에서 요구되는 심미성을 만족시킬 수 있고, 태양 전지의 열 흡수가 적어 전력 변화 효율이 높은 새로운 태양광모듈용 백시트에 관한 것이다.The present invention relates to a back sheet for a solar module and a method for manufacturing the same, and can be replaced with a single-layer polyester film in a conventional fluorine film/PET film/fluorine film or PET/PET/PE laminated structure, and a roof top (Rooftop) can satisfy the aesthetics required for products, and the heat absorption of the solar cell is low, and the power conversion efficiency is high. It relates to a new backsheet for solar modules.

Description

태양광 모듈 백시트 및 이의 제조방법{BACKSHEET FOR PV MODULE AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}Photovoltaic module backsheet and its manufacturing method {BACKSHEET FOR PV MODULE AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}

본 발명은 태양광모듈용 백시트 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 종래 불소필름/PET필름/불소필름 또는 백색 폴리에스테르필름/투명 폴리에스테르필름/백색 폴리에틸렌필름으로 적층 되는 구조에서, 단층 폴리에스테르 필름으로 대체가 가능하며, 흑색안료를 포함하는 인쇄층을 포함하여 루프탑(roof top)제품에서 요구되는 심미성을 만족시킬 수 있는 태양광모듈용 백시트에 관한 것이다.The present invention relates to a back sheet for a solar module and a method for manufacturing the same, in a structure in which a conventional fluorine film/PET film/fluorine film or white polyester film/transparent polyester film/white polyethylene film is laminated, a single-layer polyester film It can be replaced with, and it relates to a back sheet for a photovoltaic module that can satisfy the aesthetics required for a roof top product, including a printing layer containing a black pigment.

태양광 발전을 위한 태양전지는 실리콘이나 각종 화합물에서 출발하여 태양전지(Solar cell) 형태가 되면 전기를 낼 수 있게 된다. 그러나 하나의 셀로는 충분한 출력을 얻지 못하므로 각각의 셀을 직렬 혹은 병렬 상태로 연결해야 하는데 이렇게 연결된 상태를 '태양광 모듈'이라 부른다. A solar cell for photovoltaic power generation starts from silicon or various compounds and can generate electricity when it is in the form of a solar cell. However, since sufficient output cannot be obtained with one cell, each cell must be connected in series or parallel, and this connected state is called a 'solar module'.

태양광 모듈은 유리, 제 1 밀봉재, 솔라셀(solar cell), 제 2 밀봉재, 백 시트(back sheet)로 적층되어 구성된다. 상기 제 1 밀봉재 및 제 2 밀봉재로는 에틸렌비닐아세테이트(EVA) 등이 사용된다.A solar module is composed of laminated glass, a first sealing material, a solar cell, a second sealing material, and a back sheet. As the first sealing material and the second sealing material, ethylene vinyl acetate (EVA) or the like is used.

종래, TPT(Tedlar/PET/Tedlar) 타입의 백시트는 Tedlar필름과 PET필름을 적층하기 위하여 각각 접착제를 통하여 적층하는 공정이 필요하며, 또한 백색 폴리에스테르필름/투명 폴리에스테르필름/백색 폴리에틸렌필름 타입의 백시트에서도 각각의 필름을 적층하기 위해 접착제를 통한 적층 공정이 필요하다. 기존 백시트에 사용되는 Tedlar필름은 가격이 고가이므로 현재 백시트의 제조공정 비용의 50%이상을 차지하고 있어 백시트의 비용을 상승시키는 원인이 되고 있다. Conventionally, a TPT (Tedlar/PET/Tedlar) type backsheet requires a lamination process through an adhesive to laminate a Tedlar film and a PET film. Even in the white polyester film/transparent polyester film/white polyethylene film type backsheet, a lamination process using an adhesive is required to laminate each film. The Tedlar film used in the existing backsheet is expensive, so it accounts for more than 50% of the current backsheet manufacturing process cost, thereby increasing the cost of the backsheet.

따라서 제조단가를 낮추기 위하여 가격이 높고, 수급이 원활하지 못한 불소필름을 사용하지 않으면서도 불소필름을 사용하는 것과 같은 효과를 발현하기 위한 연구 및 적층필름의 수를 줄여서 백시트를 구성하는 필름 가격과 공정 비용을 줄이는 연구가 시도되고 있다.Therefore, in order to lower the manufacturing cost, research to realize the same effect as using fluorine film without using expensive fluorine film, which is not in smooth supply and demand, and reducing the number of laminated films to reduce the price of the film constituting the backsheet and Research to reduce process costs is being attempted.

또한, 현재 태양광용 제품에 있어서 루프 탑(Roof top)제품의 성장이 두드러지고 있으며, 지붕에 설치함으로 인해 외관상의 심미성이 요구되고 있다. In addition, the growth of roof top products is currently prominent in photovoltaic products, and appearance aesthetics are required due to installation on the roof.

종래 백시트에서 외관상의 심미성을 부여하기 위하여 유색 필름을 사용하거나, 혹은 봉지재에 유색 안료를 넣어서 색상을 부여함으로써, 태양전지 셀과의 색상차이에 의한 심미성 저하를 개선하고자 하였으며, 특히 블랙 색상이 대표적으로 사용되고 있다. 이와 같은 유색 필름을 사용하는 경우에는 태양광 발전 과정 중에 열의 흡수가 용이하여 솔라셀의 온도를 높이게 되며, 이로 인한 발전효율의 저감을 유발하여 결과적으로 태양광 모듈의 발전효율을 낮추게 된다. 그리고 봉지제에 유색안료를 넣어 색상을 발현하고자 하는 경우에는 태양광의 흡수를 방해하여 이 또한 발전효율을 낮추게 되는 단점이 있다.In the conventional backsheet, a colored film is used to impart external aesthetics, or a colored pigment is added to an encapsulant to improve aesthetic degradation due to a color difference with a solar cell. In particular, black color It is typically used. In the case of using such a colored film, the temperature of the solar cell is increased due to easy absorption of heat during the photovoltaic power generation process, thereby reducing the power generation efficiency and consequently lowering the power generation efficiency of the solar module. And if you want to express the color by putting a colored pigment in the encapsulant, there is a disadvantage in that it also lowers the power generation efficiency by interfering with the absorption of sunlight.

대한민국 공개 특허 10-2016-0025244 및 10-2016-0026107에서는 기재층의 일면 또는 양면에 표면층을 두고, 그 위에 일정한 패턴의 반사층을 두어 태양광 효율을 높임과 동시에 심미적인 효과를 구현하고자 하였으며, 대한민국 공개 특허 10-2016-0028101에서는 기재층의 일면 또는 양면에 반사층을 두고, 그 위에 블랙 패턴층을 두어, 반사광을 이용한 태양광 효율 향상 및 블랙 패턴층을 이용한 심미적인 효과를 구현하고자 하였으나, 기존의 백시트 제조공정과 비교하여 적층 공정을 줄이는 것이 불가능하고, 봉지재인 에틸렌비닐아세테이트(EVA)와 직접 접촉하여 접착하게 되는 표면층 및 반사층 또는 반사층 및 블랙패턴층의 접착력이 떨어져 백시트와의 박리 현상이 발생하기 쉽다.In Korean Patent Publication Nos. 10-2016-0025244 and 10-2016-0026107, a surface layer is placed on one or both sides of the substrate layer, and a reflective layer of a certain pattern is placed thereon to increase solar energy efficiency and to realize an aesthetic effect, Republic of Korea In Patent Publication No. 10-2016-0028101, a reflective layer is placed on one side or both sides of the base layer, and a black pattern layer is placed thereon to improve solar efficiency using reflected light and to realize aesthetic effects using the black pattern layer. Compared to the back sheet manufacturing process, it is impossible to reduce the lamination process, and the adhesive strength of the surface layer and the reflective layer or the reflective layer and the black pattern layer, which are bonded in direct contact with the encapsulant ethylene vinyl acetate (EVA), is low, resulting in peeling from the back sheet. easy to occur

본 발명은 태양광 모듈의 보호를 위한 핵심 소재인 백시트를 기존에 투명필름과 백색필름을 적층하는 구조로 사용되던 것에서, 본원발명의 단층 필름 구조로 변경할 수 있는 백시트를 제공하고자 하는 것이다. 즉, 단층으로 이루어지면서 종래 적층구조의 필름을 사용하는 것과 동등 유사한 물성을 발현할 수 있도록 하는데 목적이 있다.An object of the present invention is to provide a backsheet that can be changed to a single-layer film structure of the present invention, from a structure in which a transparent film and a white film are conventionally laminated to a backsheet, which is a core material for protecting a solar module. That is, the purpose is to enable the expression of physical properties equivalent to those of using a conventional laminated film while being made of a single layer.

또한, 태양광모듈에 적용 시 솔라셀과 동일한 색상을 나타내도록 일부에만 인쇄층을 형성하고, 인쇄층이 형성되지 않은 부분에 솔라셀이 위치되도록 함으로써, 열의 흡수에 의해 솔라셀의 온도가 상승하는 것을 방지할 수 있도록 하며, 외관상 솔라셀과 동일한 색상의 백시트가 적용되어 심미성이 우수하도록 하는데 목적이 있다.In addition, when applied to a solar module, a printed layer is formed only on a portion to show the same color as the solar cell, and the solar cell is positioned in a portion where the printed layer is not formed, so that the temperature of the solar cell increases due to heat absorption. The purpose is to prevent this, and to have excellent aesthetics by applying a back sheet of the same color as the solar cell in appearance.

또한, 폴리에스테르 기재필름이 투명필름의 단층필름으로 이루어진 경우 전면 수광형 태양광모듈뿐만 아니라 양면 수광형 태양광모듈에 사용 가능하도록 태양전지가 위치하는 부분이 투명하고, 가시광선 투과율이 우수하며, 자외선 차단성이 우수하며, 내습성이 우수하여, 태양광모듈의 수광효율을 높이고, 폴리에스테르 기재필름의 노후 및 열화를 방지할 수 있는 태양광 모듈용 백시트를 제공하고자 한다. In addition, when the polyester base film is made of a single layer film of a transparent film, the part where the solar cell is located is transparent so that it can be used not only for the front light receiving type solar module but also for the double side light receiving type solar module, and has excellent visible light transmittance, It is intended to provide a backsheet for a solar module that has excellent UV blocking properties and excellent moisture resistance, thereby increasing the light receiving efficiency of the solar module and preventing aging and deterioration of the polyester base film.

또한, 봉지재와의 접착성이 향상된 태양광 모듈용 백시트를 제공하고자 한다.In addition, it is intended to provide a back sheet for a photovoltaic module having improved adhesion to an encapsulant.

본 발명은 폴리에스테르 기재필름과, 상기 폴리에스테르 기재필름의 일면 또는 양면에 형성되며, 상기 폴리에스테르 기재필름 표면의 일부분에만 형성된 인쇄층을 포함하고, 상기 인쇄층은 흑색안료를 포함하는 것인 태양광 모듈용 백시트에 관한 것이다.The present invention includes a polyester base film and a printed layer formed on one side or both sides of the polyester base film and formed only on a portion of the surface of the polyester base film, wherein the printed layer includes a black pigment. It relates to a backsheet for an optical module.

또한, 본 발명은 a) 고유점도가 0.80 ~ 1.40 dl/g인 폴리에스테르수지와 광안정제를 포함하는 제 1 컴파운딩칩, 고유점도가 0.80 ~ 1.40 dl/g인 폴리에스테르수지와 무기입자를 포함하는 제 2 컴파운딩칩에서 선택되는 어느 하나 또는 이들의 혼합물 및 고유점도가 0.63 ~ 0.90 dl/g인 폴리에스테르수지를 용융 압출하여 미연신 시트를 제조하는 단계;In addition, the present invention includes a) a first compounding chip containing a polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.80 to 1.40 dl/g and a light stabilizer, and a polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.80 to 1.40 dl/g and inorganic particles. preparing an unstretched sheet by melt-extruding any one selected from a second compounding chip or a mixture thereof and a polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.63 to 0.90 dl/g;

b) 상기 미연신 시트를 길이방향으로 일축연신 후, 폭방향으로 이축연신하여 필름을 제조하는 단계; 및b) preparing a film by uniaxially stretching the unstretched sheet in the longitudinal direction and then biaxially stretching in the width direction; and

c) 바인더수지, 유기용매 및 흑색안료를 포함하는 인쇄층용 조성물을 상기 기재필름 표면의 일부분에만 도포하여 인쇄층을 형성하는 단계;c) forming a printed layer by applying a composition for a printed layer including a binder resin, an organic solvent and a black pigment to only a portion of the surface of the base film;

를 포함하는 태양광 모듈용 백시트의 제조방법에 관한 것이다.It relates to a method for manufacturing a back sheet for a solar module comprising a.

본 발명의 태양광 모듈용 백시트는 단층의 폴리에스테르 필름으로 이루어져 제조 원가가 절감되고, 전면 수광형 태양광 모듈뿐만 아니라 양면 수광형 태양광 모듈 모두에 적용이 가능한 장점이 있다.The back sheet for a photovoltaic module of the present invention is made of a single-layer polyester film, so manufacturing costs are reduced, and there are advantages in that it can be applied to both a front-side light-receiving photovoltaic module as well as a double-side light-receiving photovoltaic module.

또한, 흑색안료를 포함하는 인쇄층이 일부분에만 인쇄되도록 함으로써, 열의 흡수에 의해 솔라셀의 온도가 상승하는 것을 방지할 수 있도록 하며, 외관상 솔라셀과 동일한 색상의 백시트가 적용되어 심미성이 향상되는 효과가 있다.In addition, by allowing the printing layer containing the black pigment to be printed only on a portion thereof, it is possible to prevent the temperature of the solar cell from rising due to heat absorption, and a backsheet of the same color as the solar cell is applied to improve aesthetics. It works.

또한, 본 발명에 따른 태양광 모듈용 백시트는 태양열 흡수에 의한 모듈 내 온도 상승이 적어 모듈의 전력 변화 효율성이 5%이상 개선되는 효과가 있다.In addition, the back sheet for a solar module according to the present invention has an effect of improving the power change efficiency of the module by 5% or more because the temperature rise in the module due to solar heat absorption is small.

또한, 본 발명에 따른 태양광 모듈용 백시트는 봉지재와의 접착성이 우수하고, 유연성이 우수한 인쇄층을 형성함으로써 내구성이 향상되며, 작업성이 향상되는 효과가 있다.In addition, the back sheet for a solar module according to the present invention has an effect of improving durability and improving workability by forming a printed layer having excellent adhesion to an encapsulant and excellent flexibility.

도 1은 본 발명의 태양광 모듈용 백시트의 일 양태를 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 태양광 모듈용 백시트의 일 양태를 나타낸 것이다.
도 3는 본 발명의 태양광 모듈용 백시트의 일 양태를 나타낸 것이다.
도 4은 본 발명의 태양광 모듈용 백시트의 일 양태를 나타낸 단면도이다.
도 5는 도 2의 양태를 적용한 인쇄 패턴의 상세를 나타낸 것으로 전체 인쇄 패턴의 일 양태를 나타낸 것이다.
도 6은 도 3의 양태를 적용한 인쇄 패턴의 상세를 나타낸 것으로 전체 인쇄 패턴의 일 양태를 나타낸 것이다.
1 shows one aspect of the back sheet for a solar module of the present invention.
Figure 2 shows one aspect of the back sheet for a solar module of the present invention.
Figure 3 shows one aspect of the back sheet for a solar module of the present invention.
4 is a cross-sectional view showing one aspect of the back sheet for a solar module of the present invention.
FIG. 5 shows details of a printed pattern to which the aspect of FIG. 2 is applied, and shows one aspect of the entire printed pattern.
FIG. 6 shows details of a printed pattern to which the aspect of FIG. 3 is applied, and shows one aspect of the entire printed pattern.

이하 첨부된 도면들을 포함한 구체예 또는 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 구체예 또는 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail through specific examples or examples including the accompanying drawings. However, the following specific examples or examples are only one reference for explaining the present invention in detail, but the present invention is not limited thereto, and may be implemented in various forms.

또한 달리 정의되지 않는 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본 발명에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 구체예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다. Also, unless defined otherwise, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. Terms used in the description in the present invention are merely to effectively describe specific embodiments and are not intended to limit the present invention.

또한 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다. Also, the singular forms used in the specification and appended claims may be intended to include the plural forms as well, unless the context dictates otherwise.

본 발명의 일 양태는 폴리에스테르 기재필름과, 상기 폴리에스테르 기재필름의 일면 또는 양면에 형성되며, 상기 폴리에스테르 기재필름 표면의 일부분에만 형성된 인쇄층을 포함하고, 상기 인쇄층은 흑색안료를 포함하는 것인 태양광 모듈용 백시트이다. One aspect of the present invention includes a polyester base film and a printed layer formed on one or both surfaces of the polyester base film and formed only on a portion of the surface of the polyester base film, wherein the printed layer includes a black pigment It is a back sheet for a solar module.

본 발명의 일 양태에서, 상기 폴리에스테르 기재필름은 폴리에스테르 필름과, 이의 일면 또는 양면에 폴리우레탄계 수지, 폴리에스테르계 수지에서 선택되는 어느 하나 또는 이들의 혼합물을 포함하는 프라이머 코팅층이 형성된 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, the polyester base film comprises a polyester film and one or both surfaces thereof selected from polyurethane-based resins and polyester-based resins, or a mixture thereof. A primer coating layer may be formed.

본 발명의 일 양태에서, 상기 폴리에스테르 기재필름은 백색도가 80이상, 고유점도가 0.60 ~ 0.85 dl/g, 150℃에서 30분 후, 기계방향 열수축율이 2.0%이하, 121℃, RH 100%에서 50시간 후 기계방향 신도 유지율이 40%이상인 백색필름(A) 또는 UV투과도가 360㎚에서 5%이하, 고유점도가 0.60 ~ 0.85 dl/g, 150℃에서 30분 후, 기계방향 열수축율이 2.0%이하, 121℃, RH 100%에서 50시간 후 기계방향 신도 유지율이 40%이상인 투명필름(B)인 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, the polyester base film has a whiteness of 80 or more, an intrinsic viscosity of 0.60 to 0.85 dl / g, a machine direction heat shrinkage of 2.0% or less after 30 minutes at 150 ° C, 121 ° C, RH 100% White film (A) with a retention rate of elongation in the machine direction of 40% or more after 50 hours or UV transmittance of 5% or less at 360 nm, an intrinsic viscosity of 0.60 to 0.85 dl/g, and a heat shrinkage rate in the machine direction after 30 minutes at 150 ° C. It may be a transparent film (B) having a machine direction elongation retention rate of 40% or more after 50 hours at 2.0% or less, 121 ° C., RH 100%.

본 발명의 일 양태에서, 상기 폴리에스테르 필름은 광안정제, 무기입자에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 포함하는 것일 수 있다. In one aspect of the present invention, the polyester film may include any one or a mixture of two or more selected from light stabilizers and inorganic particles.

본 발명의 일 양태에서, 상기 광안정제의 함량은 폴리에스테르 필름 전체 중량 중 0.15 내지 1.5 중량%이고, 상기 무기입자의 함량은 폴리에스테르 필름 전체 중량 중 3 ~ 20 중량%인 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, the content of the light stabilizer may be 0.15 to 1.5% by weight of the total weight of the polyester film, and the content of the inorganic particles may be 3 to 20% by weight of the total weight of the polyester film.

본 발명의 일 양태에서, 상기 폴리에스테르 기재필름은 두께가 150 ~ 350㎛이고, 상기 인쇄층은 두께가 1 ~ 35㎛인 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, the polyester base film may have a thickness of 150 to 350 μm, and the print layer may have a thickness of 1 to 35 μm.

본 발명의 일 양태에서, 상기 인쇄층은 바인더수지로 유리전이 온도가 10 ℃이상인 열경화성 수지, 또는 상기 열경화성수지와 유리전이 온도가 40℃이상인 열가소성 수지의 혼합수지를 포함하고, 상기 흑색안료는 카본블랙인 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, the printing layer includes a thermosetting resin having a glass transition temperature of 10 ° C. or higher as a binder resin, or a mixed resin of the thermosetting resin and a thermoplastic resin having a glass transition temperature of 40 ° C. or higher, and the black pigment is carbon it could be black

본 발명의 일 양태에서, 상기 인쇄층은 유리전이온도가 10℃ 이상인 폴리우레탄계수지와 유리전이온도가 40℃ 이상인 폴리비닐클로라이드계 수지의 혼합수지를 포함하는 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, the printing layer may include a mixed resin of a polyurethane-based resin having a glass transition temperature of 10° C. or higher and a polyvinyl chloride-based resin having a glass transition temperature of 40° C. or higher.

본 발명의 일 양태에서, 상기 흑색안료는 인쇄층 내에 5 ~ 60 중량%로 포함하는 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, the black pigment may be included in 5 to 60% by weight in the printing layer.

본 발명의 일 양태에서, 상기 인쇄층은 ⅰ) 폴리에스테르 기재필름 표면의 일부분에만 이격 배치되어 형성되는 인쇄층, ⅱ) 폴리에스테르 기재필름 표면의 일부분에만 형성되고, 연속적인 패턴을 가지는 인쇄층, ⅲ) 솔라셀의 테두리를 따라 상기 폴리에스테르 기재필름 표면의 일부분에만 형성되는 인쇄층 및 ⅳ) 해도(sea island) 형태로 폴리에스테르 기재필름 표면의 일부분에만 형성되는 인쇄층에서 선택되는 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, the printed layer includes: i) a printed layer formed by being spaced apart on only a portion of the surface of the polyester base film, ii) a printed layer formed on only a portion of the surface of the polyester base film and having a continuous pattern, iii) a printed layer formed only on a portion of the surface of the polyester base film along the edge of the solar cell, and iv) a printed layer formed only on a portion of the surface of the polyester base film in the form of a sea island.

본 발명의 일 양태에서, 상기 인쇄층은 태양광 모듈의 솔라셀과 일부 중첩되는 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, the printed layer may partially overlap a solar cell of a solar module.

또한, 본 발명은 태양광 모듈용 백시트의 제조방법에 관한 것으로 본 발명의 제조방법의 일 양태는 a) 고유점도가 0.80 ~ 1.40 dl/g인 폴리에스테르수지와 광안정제를 포함하는 제 1 컴파운딩칩, 고유점도가 0.80 ~ 1.40 dl/g인 폴리에스테르수지와 무기입자를 포함하는 제 2 컴파운딩칩에서 선택되는 어느 하나 또는 이들의 혼합물 및 고유점도가 0.63 ~ 0.90 dl/g인 폴리에스테르수지를 용융 압출하여 미연신 시트를 제조하는 단계;In addition, the present invention relates to a method for manufacturing a back sheet for a photovoltaic module, and one aspect of the manufacturing method of the present invention is a) a first comp comprising a polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.80 to 1.40 dl/g and a light stabilizer Founding chip, any one selected from a polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.80 to 1.40 dl/g and a second compounding chip containing inorganic particles, or a mixture thereof, and a polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.63 to 0.90 dl/g Melting and extruding to prepare an unstretched sheet;

b) 상기 미연신 시트를 길이방향으로 일축연신 후, 폭방향으로 이축연신하여 필름을 제조하는 단계; 및b) preparing a film by uniaxially stretching the unstretched sheet in the longitudinal direction and then biaxially stretching in the width direction; and

c) 바인더수지, 유기용매 및 흑색안료를 포함하는 인쇄층용 조성물을 상기 기재필름 표면의 일부분에만 도포하여 인쇄층을 형성하는 단계;c) forming a printed layer by applying a composition for a printed layer including a binder resin, an organic solvent and a black pigment to only a portion of the surface of the base film;

를 포함하는 것일 수 있다.It may contain.

본 발명의 제조방법의 일 양태에서, 상기 b)단계에서, 상기 연신 전 또는 일축 연신 후 일면 또는 양면에 프라이머 코팅 조성물을 도포하는 단계를 더 포함하는 것일 수 있다.In one aspect of the manufacturing method of the present invention, in the step b), before the stretching or after the uniaxial stretching, the step of applying a primer coating composition to one or both surfaces further comprising it could be

본 발명의 제조방법의 일 양태에서, 상기 c)단계에서 도포는 스크린 인쇄방식, 오프셋 방식, 디지털 프린팅 방식, 롤 코팅, 그라비아 코팅, 리버스 코팅, 스프레이 코팅, 에어나이프 코팅에서 선택되는 것일 수 있다.In one aspect of the manufacturing method of the present invention, the coating in step c) may be selected from screen printing, offset, digital printing, roll coating, gravure coating, reverse coating, spray coating, and air knife coating.

이하는 본 발명의 태양광 모듈용 백시트의 일 양태를 도면을 참고하여 구체적으로 설명한다.Hereinafter, an aspect of the back sheet for a solar module according to the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

본 발명의 일 양태는 도 1 내지 도 6에 도시된 바와 같이, 폴리에스테르 기재필름(10)상에 인쇄층(20)이 형성된 것으로, 상기 인쇄층(20)은 상기 폴리에스테르 기재필름(10) 표면의 일부에만 형성이 된다. 보다 구체적으로는 ⅰ) 폴리에스테르 기재필름 표면의 일부분에만 이격 배치되어 형성되는 인쇄층, ⅱ) 폴리에스테르 기재필름 표면의 일부분에만 형성되고, 연속적인 패턴을 가지는 인쇄층, ⅲ) 솔라셀의 테두리를 따라 상기 폴리에스테르 기재필름 표면의 일부분에만 형성되는 인쇄층 및 ⅳ) 해도(sea island) 형태로 폴리에스테르 기재필름 표면의 일부분에만 형성되는 인쇄층에서 선택되는 것일 수 있다.As shown in FIGS. 1 to 6, in one aspect of the present invention, a printed layer 20 is formed on a polyester base film 10, and the printed layer 20 is the polyester base film 10 Formed only on a part of the surface. More specifically, i) a printed layer formed by being spaced apart on only a portion of the surface of the polyester base film, ii) a printed layer formed on only a portion of the surface of the polyester base film and having a continuous pattern, iii) a border of the solar cell. Accordingly, it may be selected from a printed layer formed on only a portion of the surface of the polyester base film and iv) a printed layer formed on only a portion of the surface of the polyester base film in the form of a sea island.

상기 해도(sea island)형태는 인쇄층이 형성되지 않는 부분이 도(island)를 이루고, 인쇄층이 형성된 부분이 해(sea)를 이루며, 상기 도(island) 부분에 태양광모듈의 솔라셀(30)이 위치되는 것일 수 있다. 또한, 상기 해(sea) 부분과 솔라셀은 일부 중첩되는 것일 수 있다. 즉, 본 발명의 일 양태에서 상기 인쇄층은 태양광 모듈의 솔라셀과 일부 중첩되는 것일 수 있다. 여기서 일부 중첩된다는 것은 솔라셀이 도(island)부분의 경계를 벗어나 해(sea) 부분의 인쇄층과 일부 겹쳐질 수 있음을 의미한다.In the sea island form, the part where the printed layer is not formed forms an island, the part where the printed layer is formed forms a sea, and the island part forms a solar cell of a solar module ( 30) may be located. In addition, the sea portion and the solar cell may partially overlap. That is, in one aspect of the present invention, the printed layer may partially overlap the solar cell of the solar module. Some overlap here This means that the solar cell can partially overlap the printed layer of the sea part beyond the boundary of the island part.

더욱 구체적으로는 태양광 모듈의 태양전지(솔라셀)가 위치하는 부분을 제외한 영역에 인쇄층이 형성되는 것 일 수 있으며, 상기 도(island)부분의 크기가 태양전지의 크기보다 같거나 작게 하여 솔라셀 사이의 간격이 모두 흑색으로 보이게 할 수 있다. More specifically, the printing layer may be formed in an area other than the portion where the solar cell (solar cell) is located in the photovoltaic module, and the size of the island portion is equal to or smaller than the size of the solar cell. All gaps between solar cells can be made to look black.

구체적으로, 도 1과 같이 하나 이상의 솔라셀이 위치하는 부분에서 솔라셀의 둘레에 대응되는 부분에 인쇄층(20)이 형성되는 것일 수 있으며, 도 2 및 3에 도시된 바와 같이 솔라셀의 형태 및 레이 아웃(lay-out)에 따라 해(sea) 부분과 도(island)부분이 완전히 구분되어 있지 않고, 인쇄층의 일부가 불연속적으로 형성되는 것도 가능하다. 또한, 도 4는 본 발명의 백시트의 단면을 나타내는 일 양태로, 기재필름(10)의 일면에 인쇄층(20)이 형성되어 있으며, 인쇄층(20)과 인쇄층(20) 사이에 솔라셀(30)이 위치하는 것을 도시한 것이다. 도 5는 상기 도 2의 양태를 적용한 인쇄 패턴의 일 양태를 나타낸 것으로, 전체 인쇄패턴을 나타낸 것이다. 도 6은 도 3의 양태를 적용한 인쇄 패턴의 일 양태를 나타낸 것으로, 전체 인쇄패턴을 나타낸 것이다.Specifically, the printed layer 20 may be formed in a portion corresponding to the circumference of the solar cell in the portion where one or more solar cells are located, as shown in FIG. 1, and as shown in FIGS. 2 and 3, the shape of the solar cell. And it is also possible that the sea portion and the island portion are not completely divided according to the layout, and a part of the printed layer is discontinuously formed. In addition, FIG. 4 is an aspect showing a cross section of the back sheet of the present invention, in which a printed layer 20 is formed on one side of a base film 10, and solar between the printed layer 20 and the printed layer 20 It shows where the cell 30 is located. FIG. 5 shows an aspect of a printed pattern to which the aspect of FIG. 2 is applied, and shows the entire printed pattern. FIG. 6 shows an aspect of a printed pattern to which the aspect of FIG. 3 is applied, and shows the entire printed pattern.

본 발명의 백시트를 이용하여 태양전지 모듈에 적용 시 상기 인쇄층(20)이 형성되지 않은 부분에 해당하는 기재필름(10)부분에 솔라셀이 위치되도록 할 수 있으며, 필요에 따라 인쇄층과 솔라셀이 일부 중첩되는 것일 수 있다. 도 1 내지 도 6은 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐, 이에 한정되는 것은 아니며, 태양전지의 구조나 형태에 따라 인쇄층의 모양은 달라질 수 있으며, 폴리에스테르 기재필름의 일면 또는 양면에 형성되는 것일 수 있다.When applied to a solar cell module using the back sheet of the present invention, the solar cell can be positioned on the portion of the base film 10 corresponding to the portion where the printed layer 20 is not formed, and if necessary, the printed layer and Solar cells may partially overlap. 1 to 6 are only for helping understanding of the present invention, but are not limited thereto, and the shape of the printed layer may vary depending on the structure or shape of the solar cell, and is formed on one or both sides of the polyester base film. it could be

[폴리에스테르 기재필름][Polyester base film]

본 발명의 일 양태에서, 상기 폴리에스테르 기재필름은 투명필름 또는 백색필름으로 이루어진 단층필름인 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, the polyester base film may be a single layer film made of a transparent film or a white film.

본 발명의 일 양태에서, 상기 폴리에스테르 기재필름이 투명필름인 경우는 지표면에 도달하는 자외선을 차단하여 노후 및 열화를 방지하는 것이 바람직하며, 이를 위해서는 폴리에스테르 수지와 광안정제를 포함하는 것일 수 있다. 상기 광안정제는 벤조페논계 화합물(Benzophenone), 벤조트리아졸계 화합물(Benzotriazole), 벤조옥사지논계 화합물(Benzoxazinone), 벤조에이트계 화합물(Benzoate), 페닐살리실레이트계 화합물(Phenyl Salicylates) 및 힌더드아민계 화합물(Hindered Amine)로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함하는 것일 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 광안정제를 포함함으로써, 전면 수광형 태양광 모듈뿐만 아니라, 양면 수광형 태양광 모듈에 적용이 가능할 수 있다.In one aspect of the present invention, when the polyester base film is a transparent film, it is preferable to prevent aging and deterioration by blocking ultraviolet rays reaching the ground surface, and for this purpose, a polyester resin and a light stabilizer may be included. . The light stabilizer is a benzophenone compound, a benzotriazole compound, a benzoxazinone compound, a benzoate compound, a phenyl salicylate compound, and a hindered It may include any one or two or more selected from the group consisting of amine-based compounds (Hindered Amine), but is not limited thereto. By including the light stabilizer, it can be applied not only to the front light receiving type solar module but also to the double side light receiving type solar module.

상기 광안정제는 자외선 파장영역인 280 ~ 360nm의 자외선을 차단하여, 자외선 투과율이 5%이하인 물성을 발현하기 위한 함량으로 사용하는 것이 바람직하며, 제한되는 것은 아니나 폴리에스테르 기재필름 총 중량 중 0.15 ~ 1.5 중량%를 사용하는 것일 수 있다. 더욱 좋게는 0.3 ~ 1.0 중량%를 사용하는 것일 수 있다. The light stabilizer is preferably used in an amount to block ultraviolet rays of 280 to 360 nm, which is an ultraviolet wavelength range, and to express physical properties with an ultraviolet transmittance of 5% or less, but is not limited to, 0.15 to 1.5 of the total weight of the polyester base film It may be to use weight percent. More preferably, it may be to use 0.3 to 1.0% by weight.

자외선 투과율이 5%이하, 더욱 구체적으로 0.1 ~ 5%인 범위에서 기재필름이 노후되는 것을 방지할 수 있으며, 내구성 및 내후성이 우수하므로 바람직하다. When the UV transmittance is 5% or less, more specifically, in the range of 0.1 to 5%, aging of the base film can be prevented, and durability and weather resistance are excellent, so it is preferable.

상기 광안정제는 폴리에스테르 기재필름 제조 시 첨가되는 것이 바람직하며, 더욱 좋게는 광안정제를 포함하는 컴파운딩 칩을 제조하고, 이를 폴리에스테르 칩과 혼합하고 용융압출하여 필름을 제조함으로써 광안정제의 분산성을 더욱 좋게 할 수 있다.The light stabilizer is preferably added at the time of manufacturing the polyester base film, and more preferably, the dispersibility of the light stabilizer is improved by preparing a compounding chip containing the light stabilizer, mixing it with the polyester chip, and preparing a film by melting and extruding the light stabilizer. can make it even better.

또한, 본 발명의 폴리에스테르 기재필름이 투명필름인 경우, UV 투과도가 360nm에서 5%이하, 고유점도가 0.60 ~ 0.85 dl/g, 150℃에서 30분 후, 기계방향 열수축율이 2.0%이하, 121℃, RH 100%에서 50시간 후 기계방향 신도 유지율이 40%이상인 것이 바람직하다. In addition, when the polyester base film of the present invention is a transparent film, UV transmittance is 5% or less at 360 nm, intrinsic viscosity is 0.60 to 0.85 dl / g, after 30 minutes at 150 ° C., machine direction heat shrinkage is 2.0% or less, It is preferable that the elongation retention rate in the machine direction after 50 hours at 121° C. and 100% RH is 40% or more.

상기 UV 투과도가 360nm에서 5%이하인 것이 자외선에 대한 광안정성을 확보할 수 있으며, 투과도가 5% 초과인 경우 장기간 사용에 따른 백시트의 물성저하 및 분해를 유발할 수 있다. When the UV transmittance is 5% or less at 360 nm, photostability against ultraviolet rays can be secured, and when the transmittance is greater than 5%, physical properties and decomposition of the backsheet may be caused due to long-term use.

고유점도는 0.60 ~ 0.85 dl/g인 것이 바람직하며, 상기 범위에서 내구성 및 내후성이 우수하므로 태양광모듈에 적용 시 장기간 사용이 가능할 수 있다.It is preferable that the intrinsic viscosity is 0.60 to 0.85 dl/g, and since durability and weather resistance are excellent in the above range, long-term use may be possible when applied to a solar module.

상기 기계방향 열수축율이 2.0%이하, 바람직하게는 0.5 ~ 1.5%, 보다 바람직하게는 0.5 ~ 1.0%인 것이 좋으며, 2.0%를 초과하는 경우에는 내열특성이 저하되어 열에 의한 물성변화가 크게 나타날 수 있다.It is preferable that the machine direction heat shrinkage is 2.0% or less, preferably 0.5 to 1.5%, and more preferably 0.5 to 1.0%. there is.

또한, 121℃, RH100%에서 50시간 후, 기계방향의 신도 유지율이 40 ~ 99%, 바람직하게는 70 ~ 99%인 것이 좋으며, 40% 미만인 경우는 시간에 따른 물성저하가 급속하게 일어나 장기 내구성이 떨어질 수 있다.In addition, after 50 hours at 121 ℃, RH100%, it is preferable that the elongation retention rate in the machine direction is 40 to 99%, preferably 70 to 99%. this may fall

본 발명은 기재필름으로 상기 UV 투과도, 고유점도, 열수축율 및 신도유지율을 동시에 만족하는 것을 사용함으로써, 내후성이 매우 향상되어 태양광모듈의 백시트로 적용시 일반 폴리에스테르 필름을 사용하는 것에 비하여 내후성이 10% 이상 향상될 수 있다. In the present invention, by using a substrate film that simultaneously satisfies the UV transmittance, intrinsic viscosity, heat shrinkage rate, and elongation retention rate, weather resistance is greatly improved, compared to using a general polyester film when applied as a back sheet of a solar module. This can be improved by 10% or more.

또한, 폴리에스테르 기재필름은 두께가 150 ~ 350㎛인 것일 수 있으며, 이러한 두께에서 태양광 모듈용 백시트로 사용하기에 적합하므로 좋으나 이에 제한되는 것은 아니다. In addition, the polyester base film may have a thickness of 150 to 350 μm, and is suitable for use as a back sheet for a solar module at this thickness, but is not limited thereto.

또한, 본 발명의 일 양태에서 상기 폴리에스테르 기재필름은 백색필름으로 이루어진 단층필름인 것일 수 있다. 백색필름인 경우는 전면수광형에 적합하게 사용될 수 있으며, 전면 기판을 통해 흡수된 빛 중 솔라셀에 도달하지 못하고 백시트로 도달되는 빛을 다시 솔라셀로 되돌려 주는 역할을 할 수 있다. In addition, in one aspect of the present invention, the polyester base film may be a single layer film made of a white film. In the case of a white film, it can be suitably used for a front light-receiving type, and it can serve to return light that does not reach the solar cell among the light absorbed through the front substrate and reaches the back sheet back to the solar cell.

본 발명의 폴리에스테르 기재필름이 백색필름인 경우는 기재필름 내 무기입자를 포함하며, 통상적으로 당업계에서 사용되는 무기입자라면 제한되지 않고 사용될 수 있으며, 구체적으로 예를 들면, 이산화티탄, 황산바륨, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산아연, 산화아연, 산화마그네슘, 인산칼슘, 실리카, 알루미나, 탈크, 카올린에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 이중 더욱 좋게는 루타일형(Rutile) 이산화티탄을 사용하는 것이 광흡수 영역이 장파장 쪽으로 쉬프트하여 UV에 의한 광분해를 억제하므로 내구성을 향상시킬 수 있으므로 바람직하다. 그 함량은 상기 폴리에스테르 기재필름 전체 함량 중 3 ~ 20 중량%를 사용하는 것이 바람직하다. 3 중량% 미만으로 사용하는 경우 백색도 및 반사율이 낮아 단층필름으로 백시트에 적용하기 곤란하며, 20 중량%를 초과하여 사용하는 경우 캐스팅 시트의 높은 결정화 진행으로 시트가 브리틀하고 잘 깨져 연신하기가 곤란하여 제막 안정성이 크게 떨어질 수 있다. 또한 충분한 반사율을 갖는 필름이 된다 하더라도 태양전지 백시트용으로 쓰일 때 요구되는 특성인 장기내구성, 즉 PCT특성이 저하되어 백시트로 사용이 곤란하다. When the polyester base film of the present invention is a white film, it includes inorganic particles in the base film, and inorganic particles commonly used in the art may be used without limitation, and specifically, for example, titanium dioxide, barium sulfate , any one selected from calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, zinc oxide, magnesium oxide, calcium phosphate, silica, alumina, talc, and kaolin, or a mixture of two or more may be used. More preferably, it is preferable to use rutile titanium dioxide because the light absorption region shifts toward a long wavelength and photolysis by UV is suppressed, thereby improving durability. It is preferable to use 3 to 20% by weight of the total content of the polyester base film. When used at less than 3% by weight, it is difficult to apply to the back sheet as a single layer film due to low whiteness and reflectance. When used at more than 20% by weight, the sheet is brittle and brittle due to the high crystallization progress of the casting sheet, making it difficult to stretch. It is difficult, and film forming stability may be greatly reduced. In addition, even if the film has sufficient reflectance, it is difficult to use it as a back sheet because long-term durability, that is, PCT property, which is a characteristic required when used for a solar cell back sheet, is reduced.

상기 무기입자는 평균입경이 0.1 ~ 0.5㎛, 특히 바람직한 것은 0.15 ~ 0.30㎛인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 0.1㎛ 미만인 경우 미세 입자들의 재응집 현상으로 인한 분산성 불량을 초래하여 필름 제막 공정의 필터가 자주 막혀 조업성이 크게 떨어질 수 있으며, 0.5㎛이상인 경우 입도가 너무 커져 연신 공정 시 입자간 간격이 커지기 때문에 연신성이 떨어져 파단 등 조업성이 불량하고, 동일한 함량을 적용하더라도 반사율이 낮아 요구되는 반사율을 달성하기 위해 입자함량을 증가시킬 경우 제조원가 상승, 공정성 저하 등으로 경제성이 떨어질 수 있다.It is preferable to use inorganic particles having an average particle diameter of 0.1 to 0.5 μm, particularly preferably 0.15 to 0.30 μm. If it is less than 0.1㎛, it causes poor dispersibility due to the re-agglomeration of fine particles, and the filter in the film forming process is often clogged, which can significantly reduce workability. Therefore, operability such as breakage is poor due to poor elongation, and even if the same content is applied, the reflectance is low, and if the particle content is increased to achieve the required reflectance, the economic feasibility may be reduced due to an increase in manufacturing cost and a decrease in fairness.

또한, 백색필름의 경우 필요에 따라 필름의 반사율 및 백색도를 향상시키기 위해 형광 증백제를 포함할 수 있으며, 바람직하게는 벤족사졸계(Benzoxazol) 형광증백제를 필름 전체 함량 중 100 ~ 500ppm으로 함유할 수 있다. 상기 범위에서 백색도가 우수하여 광반사 효율이 좋으며, UV안정성이 우수하여 외부에 장기 노출 시 황변현상이 발생하는 것을 감소시킬 수 있다.In addition, in the case of a white film, an optical brightener may be included to improve the reflectance and whiteness of the film as needed, and preferably, a benzoxazol optical brightener is contained in an amount of 100 to 500 ppm in the total content of the film. can In the above range, the whiteness is excellent, the light reflection efficiency is good, and the UV stability is excellent, so that yellowing can be reduced when exposed to the outside for a long time.

상기 벤족사졸계(Benzoxazol) 형광증백제의 구체적인 예로는 2,5-티오펜디일비스(5-tert-부틸-1,3-벤조옥사졸), 4,4'-비스(2-메톡시스티릴)-1,1'-비페닐, 2,2'-(1,2-에텐디일디-4,1-페닐렌)비스벤조옥사졸 등이 사용될 수 있다. 이들의 상업화된 예로는 이스트먼사(Eastman)의 OB-1 등을 사용할 수 있으며, 이들에 제한되는 것은 아니다.Specific examples of the benzoxazol-based optical brightener include 2,5-thiophene diylbis (5-tert-butyl-1,3-benzoxazole), 4,4'-bis (2-methoxysti) Lyl) -1,1'-biphenyl, 2,2'-(1,2-ethenediyldi-4,1-phenylene) bisbenzoxazole and the like can be used. As commercialized examples thereof, Eastman's OB-1 and the like may be used, but are not limited thereto.

본 발명의 일 양태에서, 백색필름인 경우에도 투명필름과 마찬가지로 광안정제를 더 포함하는 것일 수 있으며, 이에 대해서는 앞서 설명한 바와 동일하다.In one aspect of the present invention, even in the case of a white film, it may further include a light stabilizer like the transparent film, which is the same as described above.

본 발명의 일 양태에서, 폴리에스테르 기재필름이 백색필름인 경우, 백색도가 80이상, 고유점도가 0.60 ~ 0.85 dl/g, 150℃에서 30분 후, 기계방향 열수축율이 2.0%이하, 121℃, RH 100%에서 50시간 후 기계방향 신도 유지율이 40%이상인 것이 바람직하다. In one aspect of the present invention, when the polyester base film is a white film, the whiteness is 80 or more, the intrinsic viscosity is 0.60 to 0.85 dl / g, and the machine direction heat shrinkage is 2.0% or less after 30 minutes at 150 ° C., 121 ° C. , It is preferable that the elongation retention rate in the machine direction after 50 hours at 100% RH is 40% or more.

상기 백색도 80이상, 바람직하게는 90 ~ 110, 보다 바람직하게는 100 ~ 105인 것이 좋으며, 80 미만인 경우는 목적으로 하는 광반사효율이 상승되는 효과가 적으며, 상기 백색도 범위에서 광반사효율이 상승함에 따라 태양광모듈에서의 광전환에 의한 발전 효율을 0.2 ~ 0.5% 까지 상승시킬 수 있다. The whiteness is 80 or more, preferably 90 to 110, more preferably 100 to 105, and if less than 80, the effect of increasing the target light reflection efficiency is small, and the light reflection efficiency rises in the whiteness range Accordingly, the power generation efficiency by light conversion in the solar module can be increased by 0.2 to 0.5%.

상기 고유점도는 0.60 ~ 0.85 dl/g인 것이 바람직하며, 상기 범위에서 내구성 및 내후성이 우수하므로 태양광모듈에 적용시 장기간 사용이 가능할 수 있다.The intrinsic viscosity is preferably 0.60 to 0.85 dl/g, and since durability and weather resistance are excellent in the above range, long-term use may be possible when applied to a solar module.

상기 기계방향 열수축율이 2.0%이하, 바람직하게는 0.5 ~ 1.5%, 보다 바람직하게는 0.5 ~ 1.0%인 것이 좋으며, 2.0%를 초과하는 경우에는 내열특성이 저하되어 열에 의한 물성변화가 크게 나타날 수 있다.It is preferable that the machine direction heat shrinkage is 2.0% or less, preferably 0.5 to 1.5%, and more preferably 0.5 to 1.0%. there is.

또한, 121℃, RH100%에서 50시간 후, 기계방향의 신도 유지율이 40% 이상, 구체적으로 40 ~ 99%, 바람직하게는 70 ~ 99%인 것이 좋으며, 40% 미만인 경우는 시간에 따른 물성저하가 급속하게 일어나 장기 내구성이 떨어질 수 있다.In addition, after 50 hours at 121 ℃, RH100%, it is preferable that the elongation retention in the machine direction is 40% or more, specifically 40 to 99%, preferably 70 to 99%, and if less than 40%, the physical properties deteriorate over time may occur rapidly and may reduce long-term durability.

본 발명은 기재필름으로 상기 백색도, 고유점도, 열수축율 및 신도유지율을 동시에 만족하는 것을 사용함으로써, 내후성이 매우 향상되어 태양광모듈의 백시트로 적용시 일반 폴리에스테르 필름을 사용하는 것에 비하여 내후성이 10% 이상 향상될 수 있다. In the present invention, by using a substrate film that simultaneously satisfies the above whiteness, intrinsic viscosity, heat shrinkage rate, and elongation retention rate, weather resistance is greatly improved, and when applied as a back sheet of a solar module, weather resistance is improved compared to using a general polyester film. It can be improved by 10% or more.

또한, 폴리에스테르 기재필름은 두께가 150 ~ 350㎛인 것일 수 있으며, 이러한 두께에서 태양광 모듈용 백시트로 사용하기에 적합하므로 좋으나 이에 제한되는 것은 아니다. In addition, the polyester base film may have a thickness of 150 to 350 μm, and is suitable for use as a back sheet for a solar module at this thickness, but is not limited thereto.

본 발명의 일 양태에서, 상기 폴리에스테르 수지는 통상적으로 폴리에스테르 필름 제조 시 사용되는 것이라면 제한되지 않고 사용이 가능하며, 구체적으로 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸레나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트 등이 사용가능하며, 이에 제한되는 것은 아니다. In one aspect of the present invention, the polyester resin may be used without limitation as long as it is commonly used in the manufacture of polyester films, and specifically, for example, polyethylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polybutylene naphthalate, etc. It can be used, but is not limited thereto.

상기 폴리에스테르수지는 주쇄 중의 주요한 결합인 모노머 잔기와 모노머 잔기를 결합하는 공유결합이 에스테르 결합으로 이루어지는 고분자의 총칭으로서, 통상, 디카르본산 화합물과 디하이드록시 화합물 또는 디카르본산에스테르 유도체와 디히드록시 화합물을 축합 중합시킴에 의해서 얻을 수 있다.The polyester resin is a general term for polymers in which the main bond in the main chain is a monomer residue and the covalent bond binding the monomer residue is an ester bond. Usually, a dicarboxylic acid compound and a dihydroxy compound or a dicarboxylic acid ester derivative and a dihydroxy compound It can be obtained by subjecting a hydroxy compound to condensation polymerization.

여기서, 디카르본산 화합물로는, 예를 들어, 테레프탈산, 2,6-나프탈렌디카르본산, 이소프탈산, 디페닐디카르본산, 디페닐설폰디카르본산, 디페녹시에탄디카르본산, 5-나트륨설포이소프탈산, 프탈산 등의 방향족 디카르본산, 수산, 호박산, 아디핀산, 세바신산, 다이머산, 말레인산, 푸마르산 등의 지방족 디카르본산, 시클로헥산디카르본산 등의 지환족 디카르본산, 파라옥시안식향산 등의 옥시카르본산 등을 들 수가 있다. 또한, 디카르본산에스테르 유도체로는, 상기 디카르본산 화합물의 에스테르화물, 예를 들어 테레프탈산디메틸, 테레프탈산디에틸, 테레프탈산2-하이드록시에틸메틸에스테르, 2,6-나프탈렌디카르본산디메틸, 이소프탈산디메틸, 아디핀산디메틸, 말레인산디메틸, 다이머산디메틸 등을 들 수가 있다. Here, as a dicarboxylic acid compound, for example, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenylsulfonedicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, 5- Aromatic dicarboxylic acids such as sodium sulfoisophthalic acid and phthalic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, maleic acid and fumaric acid, alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, Oxycarboxylic acids, such as para-oxybenzoic acid, etc. are mentioned. Further, as dicarboxylic acid ester derivatives, esters of the above dicarboxylic acid compounds, such as dimethyl terephthalate, diethyl terephthalate, 2-hydroxyethyl methyl terephthalate, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid Dimethyl, dimethyl adipate, dimethyl maleate, dimethyl dimer acid, etc. are mentioned.

상기 하이드록시 화합물로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜 등의 지방족 하이드록시 화합물, 디에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜 등의 폴리옥시알킬렌글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올 등의 지환족 디하이드록시 화합물, 비스페놀 A, 비스페놀 S 등의 방향족 디하이드록시 화합물 등을 들 수가 있다. Examples of the hydroxy compound include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6 - Aliphatic hydroxy compounds such as hexanediol and neopentyl glycol, polyoxyalkylene glycols such as diethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol, and alicyclic dimethacrylates such as 1,4-cyclohexanedimethanol. Aromatic dihydroxy compounds, such as a hydroxy compound, bisphenol A, and bisphenol S, etc. are mentioned.

이들 중에서도, 디카르본산 화합물로서는 테레프탈산, 2,6-나프탈렌디카르본산, 이소프탈산 등을 바람직하게 사용할 수 있고, 디하이드록시 화합물로서는 네오펜틸글리콜, 에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 폴리테트라메틸렌글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올 등을 바람직하게 사용할 수가 있다. Among these, as the dicarboxylic acid compound, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, etc. can be preferably used, and as the dihydroxy compound, neopentyl glycol, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1, 4-butanediol, polytetramethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol and the like can be preferably used.

그 중에서도 특히, 테레프탈산 또는 테레프탈산디메틸과 에틸렌글리콜로 이루어지는 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethylene terephthalate, PET)를 이용하는 것이 바람직하다.Among them, it is particularly preferable to use polyethylene terephthalate (PET) composed of terephthalic acid or dimethyl terephthalate and ethylene glycol.

본 발명의 일 양태에서, 상기 폴리에스테르계 기재필름은 내가수분해 특성이 우수한 것을 사용할 수도 있으며, 상기 내가수분해 특성이 우수한 필름을 제조하여 사용하거나 시판되는 제품을 사용할 수도 있다. 일례로 상기 내가수분해성이 우수한 폴리에스테르 필름은 축합 중합 시 발생하는 올리고머의 함량이 적은 것을 사용할 수 있다. 또한, 상기 폴리에스테르 필름에 공지의 내가수분해특성을 향상시키는 열처리를 추가로 가해, 폴리에스테르의 수분함량을 줄이고, 수축률을 줄여줌으로써 내가수분해특성을 더욱 우수하게 할 수도 있다.In one aspect of the present invention, the polyester-based base film may use a film having excellent hydrolysis resistance, or a film having excellent hydrolysis resistance may be manufactured and used, or a commercially available product may be used. For example, the polyester film having excellent hydrolysis resistance may use a low content of oligomers generated during condensation polymerization. In addition, the hydrolysis resistance may be further improved by further applying heat treatment to improve the known hydrolysis resistance to the polyester film to reduce the moisture content of the polyester and reduce the shrinkage rate.

보다 바람직하게는 폴리에스테르수지와 광안정제 또는 무기입자와의 컴파운딩 칩 제조 시 사용되는 폴리에스테르 수지의 고유점도는 0.80 ~ 1.40 dl/g 인 것이 바람직하며, 기재필름의 제조 시, 컴파운딩 칩과 함께 사용되는 폴리에스테르 수지의 고유점도는 0.63 ~ 0.90 dl/g인 것이 바람직하다. 컴파운딩 칩 제조 시, 사용되는 폴리에스테르 수지의 고유점도가 0.80 dl/g 미만일 경우, 필름제조 시 컴파운딩 칩의 점도 저하에 의해 가공성이 저하되고, 내구성이 약해질 수 있으며, 기재필름 제조시의 수지의 고유점도가 0.63 dl/g미만인 경우는 낮은 고유점도로 인해 가공 시 전단응력이 감소함에 따라 점도가 낮아지고, 가공성은 향상되지만, 내구성 및 내후성의 향상을 기대할 수 없고, 0.90 dl/g를 초과하는 경우는 기존의 폴리에틸렌테레프탈레이트수지 생산 기대를 사용하여 제조 시 높은 토출 압력, 연신 시 파단 발생에 의해 생산성이 나빠질 수 있다. More preferably, the intrinsic viscosity of the polyester resin used in the manufacture of a compounding chip of a polyester resin and a light stabilizer or inorganic particles is 0.80 to 1.40 dl/g, and in the manufacture of a base film, the compounding chip and The intrinsic viscosity of the polyester resin used together is preferably 0.63 to 0.90 dl/g. When the intrinsic viscosity of the polyester resin used in manufacturing the compounding chip is less than 0.80 dl/g, processability and durability may be weakened due to the decrease in the viscosity of the compounding chip during film manufacturing, and in the manufacture of the base film When the intrinsic viscosity of the resin is less than 0.63 dl/g, the viscosity decreases as the shear stress during processing decreases due to the low intrinsic viscosity, and processability improves, but durability and weather resistance cannot be improved, and 0.90 dl/g If it is exceeded, productivity may be deteriorated due to high discharge pressure during manufacturing using the existing polyethylene terephthalate resin production expectation and breakage during stretching.

[프라이머 코팅층][Primer coating layer]

본 발명의 일 양태에서, 상기 폴리에스테르 기재필름은 폴리에스테르 필름과, 상기 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 아크릴계 수지, 폴리에스테르계 수지 및 폴리우레탄계 수지에서 선택되는 프라이머 코팅층을 포함하는 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, the polyester base film may include a polyester film and a primer coating layer selected from acrylic resins, polyester resins, and polyurethane resins on one or both surfaces of the polyester film.

이때 폴리에스테르 필름은 앞서 폴리에스테르 기재필름에 설명한 바와 동일하다.At this time, the polyester film is the same as described in the polyester base film.

본 발명의 일 양태에서, 프라이머층은 폴리에스테르 기재필름 제조 시 일축 또는 이축 연신 과정에서 인라인 도포되어 연신 후 열처리 과정에서 경화 및 건조되어 도막을 형성하는 것일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 연신 전 또는 일축 연신 후 일면 또는 양면에 프라이머 코팅 조성물을 도포하는 과정을 포함하여 형성되는 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, the primer layer may be applied in-line in a uniaxial or biaxial stretching process when manufacturing a polyester base film, and then cured and dried in a heat treatment process after stretching to form a coating film. More specifically, it may be formed by including a process of applying a primer coating composition to one or both surfaces before or after the stretching.

또한, 상기 프라이머층을 형성함으로써 인쇄층과 폴리에스테르 기재필름간의 접착력을 더욱 향상시키는 것일 수 있다.In addition, by forming the primer layer, the adhesive force between the printed layer and the polyester base film may be further improved.

또한, 태양광 모듈 제조 시, 인쇄층이 형성되지 않는 부분의 프라이머층이 봉지재인 에틸렌비닐아세테이트(EVA)와의 높은 접착력으로 인해 태양광 모듈의 안정성을 향상시키는 것일 수 있다. In addition, when manufacturing the solar module, the primer layer in the portion where the printing layer is not formed may improve the stability of the solar module due to high adhesive strength with ethylene vinyl acetate (EVA) as an encapsulant.

본 발명의 프라이머 코팅층에서, 상기 아크릴계 수지는 메틸메타아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 이소부틸메타아크릴레이트, 노말부틸메틸메타아크릴레이트, 아크릴산과 메타크릴산의 공중합체 또는 삼원공중합체와 같은 아크릴계 수지를 사용할 수 있다. In the primer coating layer of the present invention, the acrylic resin is an acrylic resin such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, normal butyl methyl methacrylate, copolymer or terpolymer of acrylic acid and methacrylic acid can be used.

보다 구체적으로 본 발명의 프라이머 코팅층의 일 양태는 상기 아크릴계 수지 2 ~ 20 중량%, 실리콘 웨팅제 0.1 ~ 1.0 중량%, 실리카 입자 0.1 ~ 1.0 중량% 및 잔량의 물을 포함하는 수분산 조성물을 제조하여 기재 필름 상에 도포한 후, 연신 및 열처리공정을 거쳐 건조 도포 두께를 30 ~ 120nm의 두께를 가지도록 하는 것이 바람직하다. 도포 방법은 메이어바 방식, 그라비아 방식 등 공지의 도포방법이라면 제한되지 않는다.More specifically, one aspect of the primer coating layer of the present invention is to prepare an aqueous dispersion composition containing 2 to 20% by weight of the acrylic resin, 0.1 to 1.0% by weight of a silicone wetting agent, 0.1 to 1.0% by weight of silica particles and the balance of water After coating on the base film, it is preferable to have a dry coating thickness of 30 to 120 nm through stretching and heat treatment processes. The application method is not limited as long as it is a known application method such as a Mayer bar method or a gravure method.

상기 폴리에스테르계 수지는 술폰산 알칼리 금속염 화합물을 포함하는 디카르복실산 성분과 디에틸렌글리콜을 함유하는 글리콜 성분이 공중합된 것을 사용할 수 있다.As the polyester-based resin, a dicarboxylic acid component containing an alkali metal sulfonic acid compound and a glycol component containing diethylene glycol may be copolymerized.

상기 디카르복실산 성분으로, 방향족 디카르복실산과 술폰산 알칼리 금속 염 화합물을 사용할 수 있다. 상기 디카르복실산 성분은 프탈산, 테레프탈산, 테레프탈산디메틸, 이소프탈산, 이소프탈산 디메틸, 2,5-디메틸테레프탈산, 2,6-나프탈렌 디카르복실산, 비페닐디카르복실산 등의 방향족 디카르복실산, 아디핀산, 세바신산 등의 지방족 디카르복실산, 시클로헥산 디카르복실산 등의 지환족 디카르복실산 등을 사용할 수 있으며, 반드시 이에 제한되지 않는다. As the dicarboxylic acid component, an aromatic dicarboxylic acid and an alkali metal sulfonic acid salt compound may be used. The dicarboxylic acid component is an aromatic dicarboxylic acid such as phthalic acid, terephthalic acid, dimethyl terephthalate, isophthalic acid, dimethyl isophthalate, 2,5-dimethyl terephthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, and biphenyl dicarboxylic acid. Aliphatic dicarboxylic acids such as acid, adipic acid and sebacic acid, and alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexane dicarboxylic acid may be used, but are not necessarily limited thereto.

상기 술폰산 알칼리 금속염 화합물은 일예로, 술포테레프탈산, 5-술포 이소프탈산, 4-술포 이소프탈산, 4-술포 나프탈렌산-2,7-디카르복실산 등의 알칼리 금속염 등을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 전체 산 성분 중 6 ~ 20몰% 포함될 수 있다. 6 몰% 미만으로 사용하는 경우는 물에 대한 수지의 분산 시간이 길어지고, 분산성이 낮으며, 20몰%를 초과하여 사용하는 경우는 내수성이 저하될 수 있다.Examples of the sulfonic acid alkali metal salt compound include alkali metal salts such as sulfoterephthalic acid, 5-sulfo isophthalic acid, 4-sulfo isophthalic acid, 4-sulfonaphthalenic acid-2,7-dicarboxylic acid, and the like, preferably. may be included in 6 to 20 mol% of the total acid component. When used at less than 6 mol%, the dispersion time of the resin in water is prolonged and dispersibility is low, and when used at more than 20 mol%, water resistance may be lowered.

상기 글리콜 성분은 디에틸렌글리콜과 탄소수 2~8의 지방족 또는 탄소수 6~12의 지환족 글리콜 등을 사용할 수 있다. 일예로, 에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,2-프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,4-부탄디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,3-시클로헥산디메탄올, 1,2-시클로헥산디메탄올, 1,6-헥산디올, P-자일렌글리콜, 트리에틸렌글리콜 등을 사용할 수 있으며, 반드시 이에 제한되지는 않는다. 이때 디에틸렌글리콜을 전체 글리콜 성분 중 20 ~ 80 몰% 함유하는 것이 바람직하다. As the glycol component, diethylene glycol and aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms or alicyclic glycol having 6 to 12 carbon atoms may be used. For example, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-propylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1, 2-cyclohexanedimethanol, 1,6-hexanediol, p-xylene glycol, triethylene glycol, and the like may be used, but are not necessarily limited thereto. At this time, it is preferable to contain 20 to 80 mol% of diethylene glycol out of the total glycol components.

보다 구체적으로 본 발명의 프라이머 코팅층의 일 양태는 상기 폴리에스테르계 수지 2 ~ 20 중량%, 실리콘 웨팅제 0.1 ~ 1.0 중량%, 실리카 입자 0.1 ~ 1.0 중량% 및 잔량의 물이 포함되도록 수분산 조성물을 제조하여 기재 필름상에 도포한 후, 연신 및 열처리공정을 거쳐 건조 도포 두께를 30 ~ 120nm의 두께를 가지도록 하는 것이 바람직하다. 도포 방법은 메이어바 방식, 그라비아 방식 등 공지의 도포방법이라면 제한되지 않는다.More specifically, one embodiment of the primer coating layer of the present invention is an aqueous dispersion composition containing 2 to 20% by weight of the polyester resin, 0.1 to 1.0% by weight of a silicone wetting agent, 0.1 to 1.0% by weight of silica particles, and the balance of water. After manufacturing and applying on a base film, it is preferable to have a dry coating thickness of 30 to 120 nm through stretching and heat treatment processes. The application method is not limited as long as it is a known application method such as a Mayer bar method or a gravure method.

상기 폴리우레탄계 수지는 선형 디올 및 말단기가 3개 이상인 분지형 글리콜과 이소시아네이트계 단량체를 중합시킨 프리폴리머를 수분산이 가능하도록 무기산염기로 블로킹하여 제조될 수 있다. 상기 분지형 글리콜은 관능기가 3개 또는 3개 이상인 글리콜을 의미한다. The polyurethane-based resin may be prepared by blocking a prepolymer obtained by polymerizing a linear diol, a branched glycol having three or more terminal groups, and an isocyanate-based monomer with an inorganic acid group to enable water dispersion. The branched glycol refers to glycol having three or more functional groups.

상기 폴리우레탄계 프라이머 코팅층은 일부 또는 전부가 무기산염기로 블로킹되어 있는 이소시아네이트 말단기가 2개인 선형 프리폴리머 10 ~ 75 중량%와 일부 또는 전부가 무기산염기로 블로킹되어 있는 이소시아네이트 말단기가 3개 이상인 분지형 프리폴리머 25 ~ 90 중량%로 이루어진 수분산성 폴리우레탄 수지와 물을 포함하는 폴리우레탄코팅조성물이 도포되어 형성될 수 있다. 상기 분지형 프리폴리머의 함량이 상기 범위를 만족하도록 함으로써 봉지재와의 접착성이 우수한 도막을 형성할 수 있다. 또한, 분지형 프리폴리머의 함량이 90 중량%를 초과하는 경우는 과도한 겔화에 의해 점도가 급격히 상승하여 수분산 조성물을 제조하기 어렵고, 필름 표면에 코팅 시 표면에 크랙이 발생하는 등의 표면외관에 결점이 발생할 수 있다. The polyurethane-based primer coating layer includes 10 to 75% by weight of a linear prepolymer having two isocyanate end groups partially or entirely blocked by inorganic acid groups and 25 to 75 wt % of a branched prepolymer having three or more isocyanate end groups partially or entirely blocked by inorganic acid groups. A polyurethane coating composition containing 90% by weight of a water-dispersible polyurethane resin and water may be applied and formed. When the content of the branched prepolymer satisfies the above range, it is possible to form a coating film having excellent adhesion to the encapsulant. In addition, when the content of the branched prepolymer exceeds 90% by weight, the viscosity rapidly rises due to excessive gelation, making it difficult to prepare an aqueous dispersion composition, and defects in the surface appearance such as cracking when coating the film surface. this can happen

상기 수분산성 폴리우레탄 수지의 제조방법은 일예로, 폴리올 39 ~ 45중량%, 트리메틸올 프로판 0.3 ~ 1.2 중량% 및 이소시아네이트화합물 50 ~ 57 중량%를 반응시켜 이소시아네이트를 말단기로 갖는 프리폴리머를 제조한 후, 무기산염을 3 ~ 4 중량%를 반응시켜 이소시아네이트 말단에 황산염의 이온성기를 블록킹하여 제조할 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다. In the method for preparing the water-dispersible polyurethane resin, for example, 39 to 45% by weight of polyol, 0.3 to 1.2% by weight of trimethylol propane, and 50 to 57% by weight of an isocyanate compound are reacted to prepare a prepolymer having isocyanate as an end group, , It can be prepared by reacting 3 to 4% by weight of an inorganic acid salt to block an ionic group of a sulfate at an isocyanate terminal, but is not limited thereto.

상기 폴리올은 폴리에스테르계 폴리올 또는 폴리에테르계 폴리올을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 폴리에스테르계폴리올을 사용한다. 폴리에스테르계 폴리올로는 카르본산, 세바신산 또는 산무수물과 다가알코올의 반응으로부터 제조되는 폴리올 등이 있다. 보다 구체적으로 상기 폴리올은 폴리에틸렌아디페이트디올인 것일 수 있다.As the polyol, a polyester-based polyol or a polyether-based polyol may be used, and a polyester-based polyol is preferably used. Polyester-based polyols include polyols prepared from the reaction of carboxylic acid, sebacic acid, or an acid anhydride with a polyhydric alcohol. More specifically, the polyol may be polyethylene adipate diol.

상기 트리메틸올 프로판은 3관능기를 갖는 프리폴리머를 제조하기 위하여 사용되는 것으로, 0.3 ~ 1.2 중량%를 사용하는 것이 바람직하다. 0.3 중량% 미만으로 사용하는 경우는 가교밀도가 떨어지며, 안티블로킹성(Anti-Blocking)이 떨어질 수 있고, 1.2 중량%를 초과하여 사용하는 경우는 가교밀도가 지나치게 높아져 연신성이 나빠지게 되어 코팅 외관이 우수하지 못하며, 접착력이 나빠질 수 있다. The trimethylol propane is used to prepare a prepolymer having a trifunctional group, and is preferably used in an amount of 0.3 to 1.2% by weight. If less than 0.3% by weight is used, the crosslinking density may decrease and anti-blocking properties may deteriorate, and if it is used in excess of 1.2% by weight, the crosslinking density becomes excessively high and the elongation property deteriorates, resulting in poor coating appearance. This is not excellent, and the adhesive strength may be deteriorated.

상기 이소시아네이트 화합물은 제한되지 않으나 바람직하게는 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 사용하는 것이 바람직하다. 그 함량은 50 ~ 57 중량%를 사용하는 범위에서 3관능기를 갖는 프리폴리머를 제조할 수 있다.The isocyanate compound is not limited, but it is preferable to use hexamethylene diisocyanate. It is possible to prepare a prepolymer having a trifunctional group in the range of using 50 to 57% by weight.

상기 무기산염은 황산수소나트륨(Sodium Hydrogen Sulfate)을 사용하는 것이 바람직하며, 그 함량은 3 ~ 4 중량%를 사용하는 것이 바람직하다.It is preferable to use sodium hydrogen sulfate (Sodium Hydrogen Sulfate) as the inorganic acid salt, and it is preferable to use 3 to 4% by weight.

보다 구체적으로 본 발명의 프라이머 코팅층의 일 양태는 상기의 방법으로 제조된 폴리우레탄계 수지 2 ~ 20 중량%, 실리콘 웨팅제 0.1 ~ 1.0 중량%, 실리카 입자 0.1 ~ 1.0 중량% 및 잔량의 물을 포함하도록 수분산 조성물을 제조하여 기재 필름상에 도포한 후, 연신 및 열처리공정을 거쳐 건조 도포 두께를 30~120nm의 두께를 가지도록 하는 것이 바람직하다. 도포 방법은 메이어바 방식, 그라비아 방식 등 공지의 도포방법이라면 제한되지 않는다.More specifically, one aspect of the primer coating layer of the present invention includes 2 to 20% by weight of the polyurethane-based resin prepared by the above method, 0.1 to 1.0% by weight of a silicone wetting agent, 0.1 to 1.0% by weight of silica particles, and the balance of water. After preparing the aqueous dispersion composition and applying it on the base film, it is preferable to have a dry coating thickness of 30 to 120 nm through stretching and heat treatment processes. The application method is not limited as long as it is a known application method such as a Mayer bar method or a gravure method.

또한, 상기 폴리에스테르계 수지와 폴리우레탄계 수지의 혼합물을 사용하여 프라이머 코팅층을 형성할 수 있으며, 이때 폴리에스테르계 수지와 폴리우레탄계 수지의 혼합비는 9:1 ~ 6:4 중량비인 것일 수 있다. 상기 폴리에스테르계 수지와 폴리우레탄계 수지의 혼합물 2 ~ 20중량%, 실리콘 웨팅제 0.1 ~ 1.0 중량%, 실리카 입자 0.1 ~ 1.0 중량% 및 잔량의 물이 포함되도록 수분산 조성물을 제조하여, 기재 필름상에 도포한 후, 연신 및 열처리공정을 거쳐 건조 도포 두께를 30~120nm의 두께를 가지도록 하는 것이 바람직하다. 도포 방법은 메이어바 방식, 그라비아 방식 등 공지의 도포방법이라면 제한되지 않는다. In addition, the primer coating layer may be formed using a mixture of the polyester-based resin and the polyurethane-based resin, and in this case, the mixing ratio of the polyester-based resin and the polyurethane-based resin may be in a weight ratio of 9:1 to 6:4. An aqueous dispersion composition is prepared to include 2 to 20% by weight of a mixture of the polyester resin and polyurethane resin, 0.1 to 1.0% by weight of a silicone wetting agent, 0.1 to 1.0% by weight of silica particles, and the remaining amount of water, and After applying to, it is preferable to have a dry coating thickness of 30 ~ 120nm through stretching and heat treatment processes. The application method is not limited as long as it is a known application method such as a Mayer bar method or a gravure method.

[인쇄층][printing layer]

본 발명의 일 양태에서, 상기 흑색안료를 포함하는 인쇄층은 바인더수지, 유기용매 및 흑색안료를 포함하는 흑색잉크 조성물을 도포하여 형성한 것일 수 있다. In one aspect of the present invention, the printing layer containing the black pigment may be formed by applying a black ink composition containing a binder resin, an organic solvent, and a black pigment.

상기 바인더수지는 열경화 수지 단독 또는 열경화성 수지와 열가소성 수지의 혼합수지로 이루어 질 수 있다. 열경화성 수지로는 폴리우레탄계 수지가 바람직하며, 열경화성 폴리우레탄은 폴리카보네이트 폴리우레탄, 폴리에스테르 폴리우레탄, 폴리우레탄 등을 포함한다. 상기 폴리우레탄 수지의 유리전이온도(Tg)가 10℃이상인 것을 사용하는 것이 바람직하며, 보다 구체적으로는 유리전이온도 10 ~ 50℃인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 유리전이온도(Tg)가 10℃ 미만인 경우 인쇄층의 전사가 손쉽게 일어나며, 유리전이온도(Tg)가 50℃초과인 경우 너무 강직하여 (Brittle) 인쇄층이 구부려질 경우 쉽게 깨질 수 있어 작업성이 떨어질 수 있다. The binder resin may be made of a thermosetting resin alone or a mixed resin of a thermosetting resin and a thermoplastic resin. As the thermosetting resin, a polyurethane-based resin is preferable, and the thermosetting polyurethane includes polycarbonate polyurethane, polyester polyurethane, polyurethane, and the like. It is preferable to use a polyurethane resin having a glass transition temperature (Tg) of 10° C. or higher, and more specifically, it is preferable to use a polyurethane resin having a glass transition temperature of 10 to 50° C. When the glass transition temperature (Tg) is less than 10 ℃, the transfer of the printed layer occurs easily, and when the glass transition temperature (Tg) exceeds 50 ℃, it is too brittle and can easily break when the printed layer is bent. can fall

열가소성 수지는 폴리비닐클로라이드계 수지가 바람직하며, 열가소성 폴리비닐클로라이드는 폴리비닐클로라이드폴리비닐아세테이트 공중합물, 폴리비닐클로라이드호모폴리머 등을 사용할 수 있다. 상기 폴리비닐클로라이드 수지의 유리전이온도(Tg)가 40℃이상인 것을 사용하는 것이 바람직하며, 40℃미만인 경우, 인쇄층의 블로킹 현상이 발생할 수 있다. 상기 폴리우레탄수지와의 혼합수지로 사용함에 있어서 폴리비닐클로라이드수지와 폴리우레탄수지를 20:80 ~ 80:20 중량비로 혼합하여 사용하는 것일 수 있으며, 이러한 범위에서 사용함으로써 흑색 안료의 균일 분산성을 확보하고, 인쇄층의 유연성을 확보하여 접착력뿐만 아니라 내구성도 확보 할 수 있다.The thermoplastic resin is preferably a polyvinyl chloride-based resin, and the thermoplastic polyvinyl chloride may be a polyvinyl chloride polyvinyl acetate copolymer, a polyvinyl chloride homopolymer, or the like. It is preferable to use a polyvinyl chloride resin having a glass transition temperature (Tg) of 40° C. or more, and if it is less than 40° C., blocking of the printed layer may occur. When used as a mixed resin with the polyurethane resin, the polyvinyl chloride resin and the polyurethane resin may be mixed and used in a weight ratio of 20:80 to 80:20, and by using in this range, the uniform dispersibility of the black pigment It is possible to secure durability as well as adhesion by securing the flexibility of the printed layer.

상기 유기용매는 상기 바인더 수지를 용해할 수 있는 것이라면 제한되지 않으며, 구체적으로 예를 들면, 솔벤트 나프타, 디메틸포름아미드, 메틸에틸케톤, 아세톤, 아세트산에틸, 테트라하이드로퓨란, 디옥산, 시클로헥사논, n-헥산, 톨루엔, 크실렌, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올 등을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.The organic solvent is not limited as long as it can dissolve the binder resin, and specifically, for example, solvent naphtha, dimethylformamide, methyl ethyl ketone, acetone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane, cyclohexanone, n-hexane, toluene, xylene, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, etc. may be used alone or in combination of two or more, but is not limited thereto.

상기 흑색안료는 카본블랙을 사용할 수 있으며, 평균 입경이 15 ~ 58nm인 것을 사용하는 것이 인쇄층의 표면을 평탄하게 하는데 바람직하며, 그 함량은 인쇄층 내에 5 ~ 60 중량%로 포함하는 것일 수 있다. 상기 범위에서 목적으로 하는 심미성을 부여할 수 있으므로 적절하나 이에 제한되지 않는다. The black pigment may use carbon black, and it is preferable to use carbon black having an average particle diameter of 15 to 58 nm to flatten the surface of the printed layer, and the content may be 5 to 60% by weight in the printed layer. . Since it is possible to impart a desired aesthetic within the above range, it is suitable but not limited thereto.

도포 방법은 스크린 인쇄방식, 오프셋 방식, 디지털 프린팅 방식, 롤 코팅, 그라비아 코팅, 리버스 코팅, 스프레이 코팅, 에어나이프 코팅 등을 사용하는 것일 수 있으며, 이에 제한되지 않는다.The application method may be to use a screen printing method, an offset method, a digital printing method, roll coating, gravure coating, reverse coating, spray coating, air knife coating, and the like, but is not limited thereto.

또한, 필요에 따라 상기 흑색안료 조성물은 흑색안료의 분산성을 향상시키기 위한 분산제를 더 포함할 수 있다.In addition, if necessary, the black pigment composition may further include a dispersant for improving the dispersibility of the black pigment.

본 발명의 일 양태에서 상기 인쇄층은 두께가 1 ~ 35㎛인 것이 기재필름과의 단차가 적으면서 충분한 함량의 흑색안료를 포함하므로 바람직하나 이에 제한되는 것은 아니다.In one aspect of the present invention, the printed layer preferably has a thickness of 1 to 35 μm because it has a small level difference with the base film and contains a sufficient amount of black pigment, but is not limited thereto.

[제조방법][Manufacturing method]

본 발명의 태양광 모듈용 백시트를 제조하는 방법에 대해 보다 구체적으로 예를 들면, a) 고유점도가 0.80 ~ 1.40 dl/g인 폴리에스테르수지와 광안정제를 포함하는 제 1 컴파운딩칩, 고유점도가 0.80 ~ 1.40 dl/g인 폴리에스테르수지와 무기입자를 포함하는 제 2 컴파운딩칩에서 선택되는 어느 하나 또는 이들의 혼합물 및 고유점도가 0.63 ~ 0.90 dl/g인 폴리에스테르수지를 용융 압출하여 미연신 시트를 제조하는 단계;For a more specific example of the method for manufacturing the back sheet for a solar module of the present invention, a) a first compounding chip containing a polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.80 to 1.40 dl/g and a light stabilizer; A polyester resin having a viscosity of 0.80 to 1.40 dl/g and a second compounding chip containing inorganic particles or a mixture thereof and a polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.63 to 0.90 dl/g are melt-extruded and manufacturing an unstretched sheet;

b) 상기 미연신 시트를 길이방향으로 일축연신 후, 폭방향으로 이축연신하여 필름을 제조하는 단계; 및b) preparing a film by uniaxially stretching the unstretched sheet in the longitudinal direction and then biaxially stretching in the width direction; and

c) 바인더수지, 유기용매 및 흑색안료를 포함하는 인쇄층용 조성물을 상기 기재필름 표면의 일부분에만 도포하여 인쇄층을 형성하는 단계;c) forming a printed layer by applying a composition for a printed layer including a binder resin, an organic solvent and a black pigment to only a portion of the surface of the base film;

를 포함한다.includes

본 발명의 일 양태에서 상기 a)단계는 제 1 컴파운딩칩, 제 2 컴파운딩칩에서 선택되는 어느 하나 또는 이들의 혼합물과 고유점도가 0.63 ~ 0.90 dl/g인 폴리에스테르수지를 혼합하는 것일 수 있다. In one aspect of the present invention, step a) may be mixing a polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.63 to 0.90 dl/g with any one or a mixture thereof selected from the first compounding chip and the second compounding chip. there is.

보다 구체적으로 본 발명의 일 양태에서, 상기 a)단계는 고유점도가 0.63 ~ 0.90 dl/g인 폴리에스테르수지와, 고유점도가 0.8 ~ 1.4 dl/g인 폴리에스테르수지와 벤조페논계 화합물(Benzophenone), 벤조트리아졸계 화합물(Benzotriazole), 벤조옥사지논계 화합물(Benzoxazinone), 벤조에이트계 화합물(Benzoate), 페닐살리실레이트계 화합물(Phenyl Salicylates) 및 힌더드아민계 화합물(Hindered Amine)로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 광안정제를 혼련한 제 1 컴파운딩 칩을 혼합하여 사용하는 것일 수 있으며, 이 경우는 폴리에스테르 기재필름이 투명필름으로 제조된다.More specifically, in one aspect of the present invention, step a) is a polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.63 to 0.90 dl / g, a polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.8 to 1.4 dl / g, and a benzophenone-based compound (Benzophenone ), a group consisting of benzotriazole, benzoxazinone, benzoate, phenyl salicylates, and hindered amines In this case, the polyester base film is made into a transparent film.

본 발명의 또 다른 양태는 상기 a)단계에서, 고유점도가 0.63 ~ 0.90 dl/g인 폴리에스테르수지와, 고유점도가 0.8 ~ 1.4 dl/g인 폴리에스테르수지와 무기입자를 혼련한 제 2컴파운딩 칩을 혼합하여 사용하는 것일 수 있으며, 이 경우는 폴리에스테르 기재필름이 백색필름으로 제조될 수 있다.In another embodiment of the present invention, in step a), a polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.63 to 0.90 dl/g, a polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.8 to 1.4 dl/g, and inorganic particles are kneaded. It may be used by mixing the pounding chips, and in this case, the polyester base film may be made into a white film.

본 발명의 또 다른 양태는 상기 a)단계에서, 고유점도가 0.63 ~ 0.90 dl/g인 폴리에스테르수지와, 고유점도가 0.8 ~ 1.4 dl/g인 폴리에스테르수지와 벤조페논계 화합물(Benzophenone), 벤조트리아졸계 화합물(Benzotriazole), 벤조옥사지논계 화합물(Benzoxazinone), 벤조에이트계 화합물(Benzoate), 페닐살리실레이트계 화합물(Phenyl Salicylates) 및 힌더드아민계 화합물(Hindered Amine)로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 광안정제를 혼련한 제 1 컴파운딩 칩 및 고유점도가 0.8 ~ 1.4 dl/g인 폴리에스테르수지와 무기입자를 혼련한 제 2 컴파운딩 칩을 혼합하여 사용하는 것일 수 있으며, 이 경우는 폴리에스테르 기재필름이 백색필름으로 제조될 수 있다.Another aspect of the present invention, in step a), a polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.63 to 0.90 dl/g, a polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.8 to 1.4 dl/g, and a benzophenone-based compound (Benzophenone), Selected from the group consisting of Benzotriazole, Benzoxazinone, Benzoate, Phenyl Salicylates and Hindered Amine A first compounding chip in which any one or two or more light stabilizers are kneaded and a second compounding chip in which inorganic particles are kneaded with a polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.8 to 1.4 dl/g may be mixed and used, In this case, the polyester base film may be made into a white film.

상기 b)단계는 필름을 제조하는 과정으로, 필름의 길이방향 및 폭방향의 연신배율은 제한되는 것은 아니나 각각 2 ~ 6배인 것일 수 있으며, 연신 후 이완 및 열고정하는 단계를 추가할 수도 있다. 구체적으로 설명하면, 상기 미연신 시트를 길이 방향 및 폭 방향으로 연신 후, 열처리하여 필름을 제조하는 것일 수 있으며, 통상적으로 당업계에서 사용되는 방법으로 연신 및 열처리되는 것일 수 있다. 더욱 구체적으로, 제한되는 것은 아니나 상기 필름의 길이 방향으로 연신은 80℃ ~ 110℃로 가열된 롤 사이에서 롤 간의 주속차이를 이용하여 2 ~ 6배 연신하고, 폭 방향으로 연신은 95℃ ~ 160℃에서 2 ~ 6배 연신하고, 이완 및 열처리는 200℃ ~ 240℃에서 수행하는 것일 수 있다. 기재필름은 두께가 150 ~ 350㎛인 것일 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다. Step b) is a process of manufacturing a film, and the stretching ratio of the film in the longitudinal direction and the width direction is not limited, but may be 2 to 6 times, respectively, and after stretching, relaxation and heat setting may be added. Specifically, after stretching the unstretched sheet in the longitudinal and width directions, the film may be prepared by heat treatment, and may be stretched and heat treated by a method commonly used in the art. More specifically, although not limited to, the film is stretched 2 to 6 times between rolls heated at 80° C. to 110° C. using the difference in circumferential speed between the rolls in the longitudinal direction of the film, and the film is stretched in the width direction at 95° C. to 160° C. It may be stretched 2 to 6 times at ° C, and relaxation and heat treatment may be performed at 200 ° C to 240 ° C. The base film may have a thickness of 150 to 350 μm, but is not limited thereto.

상기 b)단계에서 프라이머 코팅 조성물은 필름 연신공정에 따라 필름에 도포되는 시기를 달리하는데, 축차이축 연신의 경우에는 필름의 길이 방향 연신 이후에 상기 프라이머 코팅 조성물을 도포하고 필름 폭 방향으로의 연신이 진행되며, 동시이축 연신의 경우에는 미연신 시트에 프라이머 코팅 조성물을 도포한 후 필름의 길이 방향 및 폭방향으로의 연신이 이루어지는 것일 수 있다. In the step b), the timing of applying the primer coating composition to the film varies according to the film stretching process. In the case of sequential biaxial stretching, the primer coating composition is applied after stretching the film in the longitudinal direction and then stretching the film in the width direction. In the case of simultaneous biaxial stretching, the film may be stretched in the longitudinal direction and the width direction after applying the primer coating composition to the unstretched sheet.

상기 c)단계는 인쇄층을 형성하기 위한 것으로, 스크린 인쇄방식, 오프셋 방식, 디지털 프린팅 방식, 롤 코팅, 그라비아 코팅, 리버스 코팅, 스프레이 코팅, 에어나이프 코팅에서 선택되는 방법으로 인쇄층용 조성물을 인쇄하여 형성하는 것일 수 있으며, 두께는 1 ~ 35㎛인 것일 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 인쇄층용 조성물은 앞서 설명한 바와 동일하다.The step c) is for forming a print layer, and the composition for the print layer is printed by a method selected from screen printing method, offset method, digital printing method, roll coating, gravure coating, reverse coating, spray coating, and air knife coating. It may be formed, and the thickness may be 1 to 35 μm, but is not limited thereto. The composition for the printing layer is the same as described above.

이하 실시예 및 비교예를 바탕으로 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예 및 비교예는 본 발명을 더욱 상세히 설명하기 위한 하나의 예시일 뿐, 본 발명이 하기 실시예 및 비교예에 의해 제한되는 것은 아니다. The present invention will be described in more detail based on the following Examples and Comparative Examples. However, the following Examples and Comparative Examples are only one example for explaining the present invention in more detail, and the present invention is not limited by the following Examples and Comparative Examples.

이하 본 발명의 물성은 다음과 같이 측정하였다.Hereinafter, the physical properties of the present invention were measured as follows.

1) 기재필름의 고유점도 1) Intrinsic viscosity of base film

필름을 160± 2℃에서 오르쏘 클로로 페놀(Ortho Chloro Phenol)로 녹인 후, 25℃의 조건에서 자동점도 측정기(Skyvis-4000)를 이용하여 점도관에서의 시료 점도를 측정하여 하기 계산식 1로 시료의 고유 점성도(intrinsic viscosity, I.V.)를 구하였다. 고유점도의 단위는 dl/g이다.After melting the film with ortho chlorophenol at 160 ± 2 ° C, the viscosity of the sample in the viscometer was measured using an automatic viscosity meter (Skyvis-4000) at 25 ° C, and the sample was calculated according to the following formula 1 The intrinsic viscosity (I.V.) of was obtained. The unit of intrinsic viscosity is dl/g.

[계산식 1][Calculation 1]

고유점성도(IV) = {(0.0242× Rel)+0.2634}× FIntrinsic Viscosity (IV) = {(0.0242× Rel)+0.2634}× F

Figure 112016092925378-pat00001
Figure 112016092925378-pat00001

2) UV 투과도 2) UV transmittance

분광광도계(Varian社, UV-Vis Spectrophotometer Cary 5000)를 사용하여, 200nm ~ 800nm파장에서의 투과율을 측정하고, 360nm에서의 투과율을 확인하였다. Using a spectrophotometer (Varian, UV-Vis Spectrophotometer Cary 5000), transmittance was measured at a wavelength of 200 nm to 800 nm, and transmittance at 360 nm was confirmed.

상기 360nm에서의 투과율을 UV투과도로 명시하였다.The transmittance at 360 nm was specified as UV transmittance.

3) 백색도 (Whiteness Index)3) Whiteness Index

필름 Roll 전폭에서 길이방향(MD)으로 1m이내에서 측정 시료 10장을 채취한 뒤, 분광측색기(Datacolor社, Datacolor 600)을 이용하여 필름 시료 낱장의 백색도(Whiteness Index)를 각각 측정한 후, 최대값 및 최소값을 제외한 8개 시료의 평균값을 구하여, 이를 백색도(Whiteness Index)로 하였다. After taking 10 measurement samples within 1m from the entire width of the film roll in the longitudinal direction (MD), using a spectrophotometer (Datacolor, Datacolor 600) to measure the whiteness index of each film sample, The average value of 8 samples excluding the value and the minimum value was obtained, and this was used as the Whiteness Index.

4) PCT(Pressure Cooker Test)후, MD방향 신도 유지율4) Elongation retention rate in MD direction after PCT (Pressure Cooker Test)

상기 PCT 테스트는 121℃, RH100%에서 50시간 동안 수행하는 것이며, MD방향 신도 유지율의 단위는 %이다.The PCT test is performed at 121 ° C. and RH 100% for 50 hours, and the unit of elongation retention in the MD direction is %.

필름 Roll의 길이 방향으로 5m이내의 길이 범위 내에서 세로 방향은 필름의 MD방향으로 하고 가로 방향은 TD방향으로 하여 300mm × 200mm 크기로 측정시료를 2매 채취한다. 우선 채취된 1매의 시료에 대해 MD방향과 TD방향의 길이를 300mm×15mm 크기로 하여 물성 측정용 시료를 만든 후, 측정 시료폭을 15mm, 시료장 (Gauge Length) 50mm, 인장속도(Cross head-up speed) 500mm/min로 하여 만능인장 시험기(Instron社 Tensile Test Machine)을 이용하여 PCT 처리 전 필름의 기계방향(MD)에 대한 절단 신도를 10회 측정한 후, 최대값 및 최소값을 제외하고 평균값을 구하였다. Within the length range of less than 5 m in the length direction of the film roll, the longitudinal direction is the MD direction of the film and the horizontal direction is the TD direction, and two samples are taken for measurement with a size of 300 mm × 200 mm. First, a sample for measuring physical properties is made with the length of the MD and TD directions of 300 mm × 15 mm for one sample taken, and then the measurement sample width is 15 mm, the sample length is 50 mm, and the tensile speed (Cross head -up speed) at 500mm/min, after measuring the cutting elongation in the machine direction (MD) of the film before PCT treatment using a universal tensile tester (Instron Tensile Test Machine) 10 times, excluding the maximum and minimum values Average values were obtained.

MD방향 300mm, TD방향 200mm로 채취된 다른 1매의 시료에 대해 하나의 모서리를 기준으로 하여 TD방향으로 연속하여 15mm의 간격으로 MD방향에 대해 200mm길이가 되게 칼로 시료를 자르고 이를 10회 반복하여 시료크기(MD×TD)가 200mm×15mm인 잘라진 필름이 하나의 시료에 매달려 있는 형상이 되게 한 후, TD방향의 절단 시작점으로 부터 270mm위치에 펀칭을 하여 구멍을 내고, 이를 오토클레이브 내의 시료걸이에 매달아 물에 잠기지 않도록 하여 오토클레이브(Autoclave)에서 넣은 후, 121℃×100% RH× 2bar 압력의 고온ㆍ고습 조건으로 50시간 동안 시료를 에이징(Aging) 시킨다. 에이징(Aging)이 완료되면 이를 오토클레이브(Autoclave)에서 꺼내 상온에서 24시간 방치한 후, 시료에서 에이징 전에 칼로 미리 잘라놓은 200mm×15mm 크기의 작은 시료를 채취하여 상기와 동일하게 측정 시료폭을 15mm, 시료장 (Gauge Length) 50mm, 인장속도(Cross head-up speed) 500mm/min로 하여 만능인장 시험기(Instron社 Tensile Test Machine)을 이용하여 PCT 처리후 필름의 기계방향(MD)에 대한 절단 신도를 10회 측정한 후, 최대값 및 최소값을 제외하고 평균값을 구하였다. For another sample of 300 mm in the MD direction and 200 mm in the TD direction, cut the sample with a knife to be 200 mm long in the MD direction at intervals of 15 mm continuously in the TD direction based on one corner, and repeat this 10 times. After making a cut film with a sample size (MD×TD) of 200mm×15mm hanging on one sample, punching a hole at a position of 270mm from the starting point of cutting in the TD direction, and making it a sample hanger in the autoclave After putting it in an autoclave by hanging it so that it is not submerged in water, the sample is aged for 50 hours under high temperature and high humidity conditions of 121 ° C × 100% RH × 2 bar pressure. When the aging is completed, take it out of the autoclave and leave it at room temperature for 24 hours. Then, take a small sample of 200mm × 15mm that has been cut in advance with a knife before aging, and measure the sample width 15mm in the same way as above. , Cutting elongation in the machine direction (MD) of the film after PCT treatment using a universal tensile tester (Instron Tensile Test Machine) with a gauge length of 50 mm and a cross head-up speed of 500 mm/min After measuring 10 times, the average value was obtained excluding the maximum and minimum values.

상기 PCT 처리전 및 PCT 처리후 MD방향의 신도값을 이용하여 PCT후 MD방향 신도유지율을 하기 계산식 2에 따라 구하였다. Using the elongation values in the MD direction before and after the PCT treatment, the MD direction elongation retention after PCT was obtained according to the following formula 2.

[계산식 2] [Calculation 2]

Figure 112016092925378-pat00002
Figure 112016092925378-pat00002

5) 열수축율 (150℃×30분)5) Heat shrinkage rate (150℃×30 minutes)

필름의 기계방향(MD) 및 폭방향(TD)에 대해 200mm × 200mm의 정방향으로 재단하여 필름의 기계방향 및 폭방향의 길이를 측정한 후, 이를 150℃의 오븐(Oven)중에 무하중 상태에서 30분간 열수축 시킨 후, 열수축된 필름의 기계방향(MD) 및 폭방향(TD)의 길이를 측정하여 필름의 기계방향(MD) 및 폭방향(TD)의 열수축율을 하기 계산식 3에 따라 구하였다. After measuring the length of the film in the machine direction and width direction by cutting it in the normal direction of 200mm × 200mm with respect to the machine direction (MD) and width direction (TD) of the film, After heat shrinking for 30 minutes, the machine direction (MD) and width direction (TD) lengths of the heat-shrinked film were measured, and the heat shrinkage rates in the machine direction (MD) and width direction (TD) of the film were calculated according to Equation 3 below. .

[계산식 3] [Calculation 3]

Figure 112016092925378-pat00003
Figure 112016092925378-pat00003

6) 접착성 평가6) Adhesion evaluation

본 발명의 실시예 및 비교예에 따른 기재필름 상에 형성된 인쇄층에 대해 Cross Hatch Cutter(YCC-230/1)을 이용하여 1cm×1cm크기에 100개의 칸이 형성되도록 한 후, 접착력 평가 테이프인 Nichban사 No.405을 이용하여 접착력을 평가하였다.For the printed layer formed on the base film according to Examples and Comparative Examples of the present invention, a Cross Hatch Cutter (YCC-230/1) was used to form 100 compartments in a size of 1 cm × 1 cm, and then the adhesive force evaluation tape, Adhesion was evaluated using Nichban No.405.

접착력 평가 테이프를 100개의 격자위에 단단하게 밀착시켜 부착 시킨 후, 3분뒤에 접착력평가 테이프를 떼어내는 행위를 3회 반복한 후, 기재필름에 잔존하고 있는 격자의 수를 카운팅하여 계산식 4에 따라 접착력을 구하였다. After attaching the adhesiveness evaluation tape firmly on 100 grids, after 3 minutes, removing the adhesiveness evaluation tape was repeated three times, and then the number of grids remaining on the base film was counted to calculate adhesion according to Equation 4 Rescued.

[계산식 4] [Calculation 4]

Figure 112016092925378-pat00004
Figure 112016092925378-pat00004

7) 모듈 제조 및 효율성 평가7) Module manufacturing and efficiency evaluation

본 발명의 실시예 및 비교예에 따른 필름을 이용하여 모듈을 제조한 후, 이의 효율성을 비교 평가하였다.After manufacturing a module using the film according to Examples and Comparative Examples of the present invention, its efficiency was compared and evaluated.

두께 2.5㎜ 저철분 강화유리, 두께 500㎛ EVA봉지재, 6인치 단결정 실리콘 웨이퍼 태양전지 셀, 두께 500㎛ EVA봉지재, 상기 실시예의 인쇄층이 형성된 필름 혹은 비교예의 필름을 순차적으로 적층하고 진공 라미네이터에서 5분간 진공, 10분간 150℃에서 가압 압착하여, 예상출력 200W의 태양전지 모듈을 제작하였다.A 2.5 mm thick low iron tempered glass, a 500 μm thick EVA encapsulant, a 6-inch monocrystalline silicon wafer solar cell, a 500 μm thick EVA encapsulant, and a film having a printed layer of the above example or a comparative example were sequentially laminated and vacuum laminator was applied. 5 minutes in vacuum and 10 minutes at 150 ° C. to produce a solar cell module with an expected output of 200 W.

Spire社의 SPI-SUNSIMULATOR 4600i 제품을 사용하여 모듈에서의 개방전압(Voc), 단락전류(Isc), 정격전압(Vpm), 정격전류(Ipm)를 측정하였다. Open circuit voltage (Voc), short circuit current (Isc), rated voltage (Vpm), and rated current (Ipm) of the module were measured using Spire's SPI-SUNSIMULATOR 4600i product.

제조된 모듈의 전력 변화 효율을 평가하기 위해 우선 계산식5에 따라 모듈의 전력(Pmax)을 구하였으며, 계산식6에 따라 비교예의 전력치를 기준으로 실시예의 효율성을 비교 평가하였다. In order to evaluate the power change efficiency of the manufactured module, first, the power (Pmax) of the module was obtained according to Equation 5, and the efficiency of the example was compared and evaluated based on the power value of the comparative example according to Equation 6.

[계산식 5] [Calculation 5]

Figure 112016092925378-pat00005
Figure 112016092925378-pat00005

[계산식 6] [Calculation 6]

Figure 112016092925378-pat00006
Figure 112016092925378-pat00006

[제조예 1] 제 1 컴파운딩칩의 제조[Manufacture Example 1] Manufacture of the first compounding chip

고유점도 0.95dl/g인 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩 90중량%와 벤조옥사지논 (Benzoxazinone)계 광안정제를 10중량% 혼합하여 리본믹서에서 30rpm으로 10분간 혼련한 후, 공급구가 두 개, 벤트구가 한 개 있는 동방향 회전형 이축 스크류 압출기를 이용하여 270℃에서 용융압출하여 제 1 컴파운딩 칩을 제조하였다.After mixing 90% by weight of polyethylene terephthalate chips with an intrinsic viscosity of 0.95dl/g and 10% by weight of a benzoxazinone-based light stabilizer, knead them in a ribbon mixer at 30rpm for 10 minutes. A first compounding chip was prepared by melt extrusion at 270° C. using a co-rotating twin screw extruder.

[제조예 2] 제 2 컴파운딩칩의 제조[Production Example 2] Production of a second compounding chip

고유점도 0.95dl/g인 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩 50중량%와 평균입경이 0.22㎛인 루타일형(Rutile) 이산화티탄 50중량%를 혼합하여 리본믹서에서 30rpm으로 10분간 혼련한 후, 공급구가 두 개, 벤트구가 한 개 있는 동방향 회전형 이축 스크류 압출기를 이용하여 270℃에서 용융압출하여 제 2 컴파운딩 칩을 제조하였다.After mixing 50% by weight of polyethylene terephthalate chips with an intrinsic viscosity of 0.95dl/g and 50% by weight of rutile titanium dioxide with an average particle diameter of 0.22㎛, knead them in a ribbon mixer at 30rpm for 10 minutes, , A second compounding chip was prepared by melt extrusion at 270° C. using a co-rotating twin screw extruder having one vent.

[실시예 1] [Example 1]

1) 기재필름의 제조1) Manufacture of base film

상기 제 1 컴파운딩칩 15중량%와 고유점도 0.80dl/g인 폴리에틸렌테레프탈레이트칩 85중량%를 압출기에 넣고, 280℃에서 용융하였다. 이후, 티다이를 통하여 압출하면서 20℃의 캐스팅롤에서 미연신 시트를 제조하였다. 그리고, 이를 길이방향으로 3.4배 연신한 후, 연속하여 폭방향으로 3.8배 연신하고 230℃에서 열처리를 행하여 두께 160㎛의 기재 필름을 제조하였다. 15% by weight of the first compounding chips and 85% by weight of polyethylene terephthalate chips having an intrinsic viscosity of 0.80 dl/g were put into an extruder and melted at 280°C. Thereafter, an unstretched sheet was prepared from a casting roll at 20° C. while extruding through a T-die. Then, after stretching it 3.4 times in the longitudinal direction, it was continuously stretched 3.8 times in the width direction, and heat treatment was performed at 230° C. to prepare a base film having a thickness of 160 μm.

제조된 필름의 물성을 측정하여 하기 표1에 나타내었다.The physical properties of the prepared film were measured and shown in Table 1 below.

2) 인쇄층 형성2) Formation of printed layer

흑색안료로 평균입경 27㎚인 카본블랙 20 중량%, 혼합수지 20 중량% 및 혼합용매를 60중량%를 혼합하여 인쇄층용 조성물을 제조하였다.A composition for a printing layer was prepared by mixing 20% by weight of carbon black having an average particle diameter of 27 nm as a black pigment, 20% by weight of a mixed resin, and 60% by weight of a mixed solvent.

상기 혼합수지는 유리전이온도 74℃, 중량평균분자량 27,000g/mol인 폴리비닐클로라이드수지와, 유리전이온도 23℃, Shore Hardness 54D, 비중 1.21인 폴리우레탄수지를 50 : 50 중량비로 혼합하여 사용하였다.The mixed resin was used by mixing a polyvinyl chloride resin having a glass transition temperature of 74° C. and a weight average molecular weight of 27,000 g/mol, and a polyurethane resin having a glass transition temperature of 23° C., Shore Hardness 54D, and specific gravity of 1.21 at a weight ratio of 50:50. .

상기 혼합용매는 톨루엔, 메틸에틸케톤 및 사이클로 헥사논을 중량비로 1 : 1 : 1로 혼합하여 사용하였다. The mixed solvent was used by mixing toluene, methyl ethyl ketone and cyclohexanone at a weight ratio of 1:1:1.

상기 인쇄층용 조성물을 스크린 인쇄 방식으로 기재필름에 도포하고, 건조 온도 80℃에서, 분당 10M의 공정속도로 두께 3㎛의 인쇄층을 인쇄하였다. The composition for the print layer was applied to a base film by screen printing, and a print layer having a thickness of 3 μm was printed at a drying temperature of 80° C. at a process speed of 10 M per minute.

이때, 인쇄는 도 5와 같이, 태양광모듈 조립 시 태양전지가 위치하는 부분을 제외한 대부분의 영역에 인쇄층을 형성하였다. At this time, as shown in FIG. 5, the printing layer was formed in most areas except for the portion where the solar cell is located when assembling the solar module.

상기 인쇄층이 형성된 필름의 물성 및 이를 사용하여 제조된 모듈의 전력(Pmax)으로 부터 구해진 모듈의 효율성을 하기 표 1에 나타내었다. The efficiency of the module obtained from the physical properties of the film on which the printed layer is formed and the power (Pmax) of the module manufactured using the same are shown in Table 1 below.

[실시예 2] [Example 2]

1) 기재필름의 제조1) Manufacture of base film

상기 실시예1에서 길이방향으로 3.4배 연신한 후, 하기 방법으로 제조된 프라이머 코팅층 형성용 코팅 조성물을 바코팅(Bar Coating) 방법으로 필름에 도포하고, 연속하여 폭방향으로 3.8배 연신한 후, 230℃에서 열처리를 행하여 두께 80㎚의 프라이머 코팅층이 형성된 두께 160㎛의 기재 필름을 제조한 점을 제외하고 동일한 방법으로 필름을 제조하였다. After stretching 3.4 times in the longitudinal direction in Example 1, the coating composition for forming a primer coating layer prepared by the following method was applied to the film by a bar coating method, and then stretched 3.8 times in the width direction continuously, A film was prepared in the same manner, except that a substrate film having a thickness of 160 μm was formed by performing heat treatment at 230° C. and having a primer coating layer having a thickness of 80 nm.

제조된 필름의 물성을 측정하여 하기 표1에 나타내었다.The physical properties of the prepared film were measured and shown in Table 1 below.

2) 프라이머 코팅층 형성용 코팅 조성물의 제조2) Preparation of coating composition for forming a primer coating layer

(1) 폴리에스테르 바인더의 제조(1) Preparation of polyester binder

2,6-나프탈렌디카르복실산(2,6-Naphtalene dicarboxly acid) 40mol(26몰%), 소듐 2,5-디카르복시벤젠설포네이트(sodium 2,5-dicarboxylbenzene sulfonate) 5몰(3.3몰%), 디메틸테레프탈산 5몰(3.3몰%)와 비스[4(2-히드록시에톡시)페닐]플루오렌(Bis[4(2-hydroxyethoxy)phenyl]fluorene) 20몰(13.3몰%), 트리글리세라이드(Triglyceride, KAO CORPORATION사의 제품(상품명85P)) 10몰(6.6몰%), 에틸렌글리콜 70몰(46.6몰%)를 무용매 상태에서 혼합하여 이를 반응기에 넣고 170℃에서 250℃까지 분당 1℃ 승온하면서 반응시켜 에스테르화 반응을 진행하고, 260℃까지 승온하는 것과 동시에 반응기 내 압력을 1mmHg로 감압하여 부생성물인 디올을 회수하면서 중축합 반응을 실시하여 고유점도가 1.0 인 폴리에스테르수지를 제조하였다. 이때, 상기 폴리에스테르수지의 고유점도는 테트라 클로로 에탄 : 페놀 중량비 = 1 : 1 의 혼합 용매를 이용하고, 35℃에서 점도관을 사용하여 측정하였다.40 mol (26 mol%) of 2,6-naphtalene dicarboxly acid, 5 mol (3.3 mol%) of sodium 2,5-dicarboxybenzene sulfonate ), dimethyl terephthalic acid 5 mol (3.3 mol%) and bis [4 (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene (Bis [4 (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene) 20 mol (13.3 mol%), triglyceride (Triglyceride, a product of KAO CORPORATION (trade name 85P)) Mix 10 moles (6.6 mole%) and 70 moles (46.6 mole%) of ethylene glycol in a solventless state, put them in a reactor, and raise the temperature by 1℃ per minute from 170℃ to 250℃. While reacting, the esterification reaction proceeded, and at the same time, the temperature was raised to 260 ° C. and the pressure in the reactor was reduced to 1 mmHg, and polycondensation reaction was performed while recovering diol as a by-product, thereby preparing a polyester resin having an intrinsic viscosity of 1.0. At this time, the intrinsic viscosity of the polyester resin was measured using a mixed solvent of tetrachloroethane:phenol weight ratio = 1:1 and using a viscometer at 35°C.

상기 제조된 폴리에스테르수지 20중량%에 물 80중량%를 넣고, 분산시켜 고형분 함량이 20 중량%인 프라이머 코팅층용 폴리에스테르 바인더를 제조하였다. 80% by weight of water was added to 20% by weight of the prepared polyester resin and dispersed to prepare a polyester binder for a primer coating layer having a solid content of 20% by weight.

(2) 폴리우레탄 바인더의 제조(2) Manufacture of polyurethane binder

폴리에틸렌아디페이트 디올(Polyethyleneadipate Diol) 40중량%, 트리메틸올프로판(Trimethylol Propane) 0.6중량%, 헥사메틸렌 디이소시아네이트(Hexamethylene Diisocyanate) 55.9중량%를 반응시켜 이소시아네이트 관능기를 말단기로 갖는 프리폴리머(Prepolymer)를 제조한 후, 이온성기로 소듐 하이드로겐 설페이트(Sodium Hydrogen Sulfate) 3.5중량%를 프리폴리머의 말단 관능기인 이소시아네이트와 반응시켜 이온성기를 갖으며, 중량평균분자량이 14,400 g/mol인 폴리우레탄(Polyurethane)을 제조하였다. 40% by weight of polyethyleneadipate diol, 0.6% by weight of trimethylol propane, and 55.9% by weight of hexamethylene diisocyanate are reacted to prepare a prepolymer having an isocyanate functional group as a terminal group After that, 3.5% by weight of sodium hydrogen sulfate as an ionic group is reacted with isocyanate, which is a terminal functional group of the prepolymer, to prepare polyurethane having an ionic group and having a weight average molecular weight of 14,400 g/mol. did

상기 제조된 폴리우레탄 20중량%를 물 80중량%에 분산 시켜 고형분이 20 중량%인 프라이머 코팅층용 폴리우레탄 바인더를 제조하였다. 20% by weight of the prepared polyurethane was dispersed in 80% by weight of water to prepare a polyurethane binder for a primer coating layer having a solid content of 20% by weight.

(3) 코팅 조성물의 제조(3) Preparation of coating composition

상기 폴리에스테르 바인더와 폴리우레탄 바인더를 85 : 15의 중량비로 혼합한 혼합액 5중량%, 실리콘계 웨팅제 0.3중량%, 평균입경이 140㎚인 콜로이드 실리카 입자 0.3중량%를 증류수에 첨가하고, 상온에서 2시간 동안 교반하여 프라이머 코팅층 형성용 코팅 조성물을 제조하였다. 5% by weight of a mixed solution of the polyester binder and polyurethane binder in a weight ratio of 85:15, 0.3% by weight of a silicone-based wetting agent, and 0.3% by weight of colloidal silica particles having an average particle diameter of 140 nm were added to distilled water, and 2% by weight at room temperature. A coating composition for forming a primer coating layer was prepared by stirring for a period of time.

3) 인쇄층 형성3) Formation of printed layer

상기 실시예1과 동일한 방법으로 인쇄층을 형성하였다.A printed layer was formed in the same manner as in Example 1.

상기 인쇄층이 형성된 필름의 물성 및 이를 사용하여 제조된 모듈의 전력(Pmax)으로 부터 구해진 모듈의 효율성을 하기 표1에 나타내었다. The efficiency of the module obtained from the physical properties of the film on which the printed layer is formed and the power (Pmax) of the module manufactured using the same are shown in Table 1 below.

[실시예 3][Example 3]

1) 필름의 제조1) Manufacture of film

상기 제 2 컴파운딩칩 30중량%와 고유점도 0.80dl/g인 폴리에틸렌테레프탈레이트칩 70중량%를 압출기에 넣고, 280℃에서 용융하였다. 이후, 티다이를 통하여 압출하면서 20℃의 캐스팅롤에서 미연신 시트를 제조하였다. 그리고, 이를 길이방향으로 3.0배 연신한 후, 연속하여 폭방향으로 3.4배 연신하고 225℃에서 열처리를 행하여 두께 310㎛의 기재 필름을 제조하였다. 30% by weight of the second compounding chips and 70% by weight of polyethylene terephthalate chips having an intrinsic viscosity of 0.80 dl/g were put into an extruder and melted at 280°C. Thereafter, an unstretched sheet was prepared from a casting roll at 20° C. while extruding through a T-die. Then, after stretching it 3.0 times in the longitudinal direction, it was continuously stretched 3.4 times in the width direction, and heat treatment was performed at 225° C. to prepare a base film having a thickness of 310 μm.

제조된 필름의 물성을 측정하여 하기 표1에 나타내었다.The physical properties of the prepared film were measured and shown in Table 1 below.

2) 인쇄층 형성2) Formation of printed layer

흑색안료로 평균입경 27㎚인 카본블랙 10 중량%, 유리전이온도 74℃, 중량평균분자량 27,000g/mol인 폴리비닐클로라이드수지와 유리전이온도 23℃, Shore Hardness 54D, 비중 1.21인 폴리우레탄수지를 40 : 60 중량비로 혼합한 혼합수지 30 중량%, 용매로 톨루엔, 메틸에틸케톤 및 사이클로 헥사논을 중량비로 1 : 1 : 1로 혼합한 혼합용매를 60중량%를 혼합하여 인쇄층용 조성물을 제조하였다.As a black pigment, 10% by weight of carbon black with an average particle diameter of 27 nm, a polyvinyl chloride resin with a glass transition temperature of 74 ° C and a weight average molecular weight of 27,000 g / mol, and a polyurethane resin with a glass transition temperature of 23 ° C, Shore Hardness 54D, and specific gravity of 1.21 were used. A composition for a printing layer was prepared by mixing 30% by weight of a mixed resin in a 40:60 weight ratio and 60% by weight of a mixed solvent in which toluene, methylethylketone, and cyclohexanone were mixed in a weight ratio of 1:1:1 as solvents. .

상기 인쇄층용 조성물을 스크린 인쇄 방식으로 기재필름의 일면에 도포하고, 건조 온도 80℃에서, 분당 5M의 공정속도로 두께 15㎛의 인쇄층을 인쇄하였다. The composition for the print layer was applied to one surface of a base film by screen printing, and a print layer having a thickness of 15 μm was printed at a drying temperature of 80° C. at a process speed of 5M per minute.

이때, 인쇄는 도 6과 같이, 태양광모듈 조립시 태양전지가 위치하는 부분을 제외한 대부분의 영역에 인쇄층을 형성하였다. At this time, as shown in FIG. 6, when assembling the solar module, the printing layer was formed in most areas except for the portion where the solar cell is located.

상기 인쇄층이 형성된 필름의 물성 및 이를 사용하여 제조된 모듈의 전력(Pmax)으로 부터 구해진 모듈의 효율성을 하기 표1에 나타내었다. The efficiency of the module obtained from the physical properties of the film on which the printed layer is formed and the power (Pmax) of the module manufactured using the same are shown in Table 1 below.

[실시예 4] [Example 4]

1) 필름의 제조1) Manufacture of film

상기 실시예3에서 길이방향으로 3.0배 연신한 후, 실시예 2와 동일한 프라이머 코팅층 형성용 코팅 조성물을 바코팅(Bar Coating) 방법으로 필름에 도포하고, 연속하여 폭방향으로 3.4배 연신한 후, 225℃에서 열처리를 행하여 프라이머 코팅층이 형성된 두께 310㎛의 기재 필름을 제조한 점을 제외하고 동일한 방법으로 필름을 제조하였다. After stretching 3.0 times in the longitudinal direction in Example 3, the same coating composition for forming a primer coating layer as in Example 2 was applied to the film by a bar coating method, and then stretched 3.4 times in the width direction continuously, A film was prepared in the same manner, except that a substrate film having a thickness of 310 μm on which a primer coating layer was formed was prepared by performing heat treatment at 225 ° C.

제조된 필름의 물성을 측정하여 하기 표1에 나타내었다.The physical properties of the prepared film were measured and shown in Table 1 below.

2) 인쇄층 형성2) Formation of printed layer

상기 실시예3과 동일한 방법으로 인쇄층을 형성하였다.A printed layer was formed in the same manner as in Example 3.

상기 인쇄층이 형성된 필름의 물성 및 이를 사용하여 제조된 모듈의 전력(Pmax)으로 부터 구해진 모듈의 효율성을 하기 표1에 나타내었다. The efficiency of the module obtained from the physical properties of the film on which the printed layer is formed and the power (Pmax) of the module manufactured using the same are shown in Table 1 below.

[실시예 5][Example 5]

1) 필름의 제조1) Manufacture of film

상기 제 1 컴파운딩칩 10중량%와, 제 2 컴파운딩칩 10 중량% 및 고유점도 0.80dl/g인 폴리에틸렌테레프탈레이트칩 80중량%를 압출기에 넣고, 280℃에서 용융하였다. 이후, 티다이를 통하여 압출하면서 20℃의 캐스팅롤에서 미연신 시트를 제조하였다. 그리고, 이를 길이방향으로 3.2배 연신한 후, 연속하여 폭방향으로 3.6배 연신하고 225℃에서 열처리를 행하여 두께 200㎛의 기재 필름을 제조하였다. 10% by weight of the first compounding chip, 10% by weight of the second compounding chip, and 80% by weight of a polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.80 dl/g were put into an extruder and melted at 280°C. Thereafter, an unstretched sheet was prepared from a casting roll at 20° C. while extruding through a T-die. Then, after stretching it 3.2 times in the longitudinal direction, it was continuously stretched 3.6 times in the width direction, and heat treatment was performed at 225° C. to prepare a base film having a thickness of 200 μm.

제조된 필름의 물성을 측정하여 하기 표1에 나타내었다.The physical properties of the prepared film were measured and shown in Table 1 below.

2) 인쇄층 형성2) Formation of printed layer

흑색안료로 평균입경 27㎚인 카본블랙 10 중량%, 유리전이온도 74℃, 중량평균분자량 27,000g/mol인 폴리비닐클로라이드수지와 유리전이온도 23℃, Shore Hardness 54D, 비중 1.21인 폴리우레탄수지를 60 : 40 중량비로 혼합한 혼합수지 35 중량%, 용매로 톨루엔, 메틸에틸케톤 및 사이클로 헥사논을 중량비로 1 : 1 : 1로 혼합한 혼합용매를 55중량%를 혼합하여 인쇄층용 조성물을 제조하였다.As a black pigment, 10% by weight of carbon black with an average particle diameter of 27 nm, a polyvinyl chloride resin with a glass transition temperature of 74 ° C and a weight average molecular weight of 27,000 g / mol, and a polyurethane resin with a glass transition temperature of 23 ° C, Shore Hardness 54D, and specific gravity of 1.21 were used. A composition for a printing layer was prepared by mixing 35% by weight of a mixed resin mixed at a weight ratio of 60:40 and 55% by weight of a mixed solvent obtained by mixing toluene, methylethylketone, and cyclohexanone at a weight ratio of 1:1:1 as solvents. .

상기 인쇄층용 조성물을 스크린 인쇄 방식으로 기재필름에 도포하고, 건조 온도 80℃에서, 분당 4M의 공정속도로 두께 30㎛의 인쇄층을 인쇄하였다. The composition for the print layer was applied to a base film by screen printing, and a print layer having a thickness of 30 μm was printed at a drying temperature of 80° C. at a process speed of 4M per minute.

이때, 인쇄는 도 6과 같이, 태양광모듈 조립 시 태양전지가 위치하는 부분을 제외한 대부분의 영역에 인쇄층을 형성하였다. At this time, as shown in FIG. 6, when assembling the solar module, the printing layer was formed in most areas except for the portion where the solar cell is located.

상기 인쇄층이 형성된 필름의 물성 및 이를 사용하여 제조된 모듈의 전력(Pmax)으로 부터 구해진 모듈의 효율성을 하기 표1에 나타내었다. The efficiency of the module obtained from the physical properties of the film on which the printed layer is formed and the power (Pmax) of the module manufactured using the same are shown in Table 1 below.

[실시예 6] [Example 6]

1) 필름의 제조1) Manufacture of film

상기 실시예 5에서 길이방향으로 3.2배 연신한 후, 실시예 2와 동일한 프라이머 코팅층 형성용 코팅 조성물을 바코팅(Bar Coating) 방법으로 필름에 도포하고, 연속하여 폭방향으로 3.6배 연신한 후, 225℃에서 열처리를 행하여 프라이머 코팅층이 형성된 두께 200㎛의 기재 필름을 제조한 점을 제외하고 동일한 방법으로 필름을 제조하였다. After stretching 3.2 times in the longitudinal direction in Example 5, the same coating composition for forming a primer coating layer as in Example 2 was applied to the film by a bar coating method, and then stretched 3.6 times in the width direction continuously, A film was prepared in the same manner except that a base film having a thickness of 200 μm on which a primer coating layer was formed was prepared by performing heat treatment at 225 ° C.

제조된 필름의 물성을 측정하여 하기 표1에 나타내었다.The physical properties of the prepared film were measured and shown in Table 1 below.

2) 인쇄층 형성2) Formation of printed layer

상기 실시예5와 동일한 방법으로 인쇄층을 형성하였다.A printed layer was formed in the same manner as in Example 5.

상기 인쇄층이 형성된 필름의 물성 및 이를 사용하여 제조된 모듈의 전력(Pmax)으로 부터 구해진 모듈의 효율성을 하기 표1에 나타내었다. The efficiency of the module obtained from the physical properties of the film on which the printed layer is formed and the power (Pmax) of the module manufactured using the same are shown in Table 1 below.

[비교예 1][Comparative Example 1]

고유점도 0.95dl/g인 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩 90중량%와 평균입경이 27㎚인 카본 블랙 10중량%를 혼합하여 리본믹서에서 30rpm으로 10분간 혼련한 후, 공급구가 두 개, 벤트구가 한 개 있는 동방향 회전형 이축 스크류 압출기를 이용하여 270℃에서 용융압출하여 컴파운딩 칩을 제조하였다.After mixing 90% by weight of polyethylene terephthalate chips with an intrinsic viscosity of 0.95 dl/g and 10% by weight of carbon black with an average particle diameter of 27 nm, knead them in a ribbon mixer at 30 rpm for 10 minutes. Compounding chips were prepared by melt-extruding at 270° C. using a co-rotating twin-screw extruder.

상기 컴파운딩 칩 10중량%와 고유점도 0.80dl/g인 폴리에틸렌테레프탈레이트칩 90중량%를 압출기에 넣고, 280℃에서 용융하여 실시예6과 동일한 방법으로 필름을 제조하였으며, 별도의 프라이머층 및 인쇄층을 형성하지는 않았다.10% by weight of the compounding chip and 90% by weight of a polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.80 dl/g were put into an extruder and melted at 280° C. to prepare a film in the same manner as in Example 6, with a separate primer layer and printing. It did not form a layer.

제조된 필름의 물성 및 이를 사용하여 제조된 모듈의 전력(Pmax)으로 부터 구해진 모듈의 효율성을 하기 표1에 나타내었다.The efficiency of the module obtained from the physical properties of the manufactured film and the power (Pmax) of the module manufactured using the same is shown in Table 1 below.

구분 division 기재
필름의 고유
점도
(dl/g)
write
originality of the film
viscosity
(dl/g)
UV
투과도
(%)
UV
permeability
(%)
백색도 whiteness MD신도
유지율
(%)
MD Shindo
retention rate
(%)
MD 열수축율
(%)
MD heat shrinkage rate
(%)
접착력 (%)Adhesion (%) 모듈
효율성
(%)
module
efficiency
(%)
실시예1Example 1 0.710.71 1.321.32 73.573.5 67.267.2 1.11.1 88 105105 실시예2Example 2 0.700.70 1.351.35 72.772.7 62.562.5 1.01.0 100100 106106 실시예3Example 3 0.640.64 0.080.08 96.396.3 50.250.2 1.01.0 66 108108 실시예4Example 4 0.650.65 0.090.09 95.895.8 43.143.1 0.90.9 100100 109109 실시예5Example 5 0.660.66 0.320.32 87.887.8 51.351.3 1.21.2 55 107107 실시예6Example 6 0.670.67 0.330.33 86.986.9 44.244.2 1.11.1 100100 108108 비교예1Comparative Example 1 0.640.64 0.000.00 7.87.8 21.421.4 1.21.2 00 100100

상기 표 1에서 보는 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 내지 6의 태양광 모듈용 백시트는 태양전지가 위치하지 않는 부분에만 흑색 안료를 도포하여 줌으로 인해 외관상의 심미적인 아름다움을 부여해줌과 동시에 블랙 필름을 사용한 비교예1에 비하여 태양열의 흡수에 의한 모듈내 온도 상승이 적어 모듈의 전력변화 효율성이 5%이상 크게 개선됨을 알 수 있었다.As shown in Table 1, the backsheets for solar modules of Examples 1 to 6 of the present invention give aesthetic beauty in appearance by applying black pigment only to areas where solar cells are not located, and at the same time Compared to Comparative Example 1 using the black film, it was found that the temperature rise in the module due to the absorption of solar heat was small, and the power change efficiency of the module was greatly improved by 5% or more.

또한 블랙필름을 적용한 비교예1에 비하여 실시예 1 내지 6의 필름은 PCT처리후의 MD신도 유지율이 높아 내가수분해 특성이 우수하며, 이를 통해 외부 환경에 대한 내후성 또한 우수함을 알 수 있었다. In addition, compared to Comparative Example 1 to which the black film was applied, the films of Examples 1 to 6 had a high MD elongation retention rate after PCT treatment and excellent hydrolysis resistance, and through this, it was found that the weather resistance to the external environment was also excellent.

흑색 안료를 도포하여 형성된 인쇄층에 대한 접착력 및 내구성을 향상시키기 위해서는 실시예 2, 실시예 4 내지 실시예 6과 같이 필름 제조공정 중 프라이머 코팅층을 형성하는 것이 바람직함을 알 수 있었다. In order to improve the adhesion and durability of the printed layer formed by applying the black pigment, it was found that it is preferable to form a primer coating layer during the film manufacturing process as in Examples 2 and 4 to 6.

360㎚에서 UV투과도 5% 이하 또는 백색도 80이상, 고유점도 0.60~0.85dl/g, 150℃에서 30분후, 기계방향 수축율이 2%이하, 121℃ RH100%에서 50시간 후 기계방향 신도유지율이 40%이상인 필름을 사용하여 태양광 모듈에 적용되는 솔라셀과 동일한 색상을 나타내도록 해도형상으로 연속적인 패턴을 갖는 인쇄층을 형성하고, 인쇄층이 형성되지 않은 부분에 솔라셀이 위치되도록 함으로써 열의 흡수에 의해 솔라셀의 온도가 상승하는 것을 방지하여 모듈의 전력변화 효율을 향상시킬 수 있으며, 외관상 솔라셀과 동일한 색상의 인쇄층을 가지는 백시트를 적용함으로써 심미성이 우수함을 알 수 있었다. At 360nm, UV transmittance of 5% or less or whiteness of 80 or more, intrinsic viscosity of 0.60 to 0.85dl/g, after 30 minutes at 150℃, shrinkage rate in the machine direction is less than 2%, elongation retention in the machine direction after 50 hours at 121℃ RH100% is 40 A printed layer having a continuous pattern in the shape of a sea-island shape is formed to show the same color as the solar cell applied to the solar module using a film having a film having a film having a density of at least %, and heat is absorbed by placing the solar cell in an area where the printed layer is not formed. As a result, it was found that the power conversion efficiency of the module can be improved by preventing the temperature of the solar cell from rising, and aesthetics are excellent by applying a backsheet having a printed layer of the same color as the solar cell.

10 : 기재필름
20 : 인쇄층
30 : 태양전지 셀
10: base film
20: printing layer
30: solar cell

Claims (15)

폴리에스테르 기재필름과,
상기 폴리에스테르 기재필름의 일면 또는 양면에 형성되며, 상기 폴리에스테르 기재필름 표면의 일부분에만 형성된 인쇄층을 포함하고,
상기 인쇄층은 유리전이온도가 10 ~ 50℃인 폴리우레탄계 수지와 유리전이온도가 40℃ 이상인 폴리비닐클로라이드계 수지의 혼합 수지 및 흑색안료를 포함하고,
상기 혼합 수지는 폴리비닐클로라이드계 수지와 폴리우레탄계 수지를 20:80 ~ 80:20 중량비로 혼합한 것인 태양광 모듈용 백시트.
A polyester base film;
It is formed on one side or both sides of the polyester base film and includes a printed layer formed on only a portion of the surface of the polyester base film,
The printed layer includes a mixed resin of a polyurethane-based resin having a glass transition temperature of 10 to 50° C. and a polyvinyl chloride-based resin having a glass transition temperature of 40° C. or more and a black pigment,
The mixed resin is a back sheet for a solar module in which a polyvinyl chloride-based resin and a polyurethane-based resin are mixed in a weight ratio of 20:80 to 80:20.
제 1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 기재필름은 폴리에스테르 필름과, 이의 일면 또는 양면에 폴리우레탄계 수지, 폴리에스테르계 수지에서 선택되는 어느 하나 또는 이들의 혼합물을 포함하는 프라이머 코팅층이 형성된 것인 태양광 모듈용 백시트.
According to claim 1,
The polyester base film comprises a polyester film and one or both sides thereof selected from a polyurethane-based resin and a polyester-based resin, or a mixture thereof. A back sheet for a solar module having a primer coating layer formed thereon.
제 1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 기재필름은 백색도가 80이상, 고유점도가 0.60 ~ 0.85 dl/g, 150℃에서 30분 후, 기계방향 열수축율이 2.0%이하, 121℃, RH 100%에서 50시간 후 기계방향 신도 유지율이 40%이상인 백색필름(A) 또는
UV투과도가 360㎚에서 5%이하, 고유점도가 0.60 ~ 0.85 dl/g, 150℃에서 30분 후, 기계방향 열수축율이 2.0%이하, 121℃, RH 100%에서 50시간 후 기계방향 신도 유지율이 40%이상인 투명필름(B)인 것인 태양광 모듈용 백시트.
According to claim 1,
The polyester base film has a whiteness of 80 or more, an intrinsic viscosity of 0.60 to 0.85 dl/g, a machine direction heat shrinkage of 2.0% or less after 30 minutes at 150 ° C, and elongation in the machine direction after 50 hours at 121 ° C and RH 100%. A white film (A) having a retention rate of 40% or more; or
UV transmittance less than 5% at 360nm, intrinsic viscosity 0.60 ~ 0.85 dl/g, machine direction heat shrinkage less than 2.0% after 30 minutes at 150℃, elongation retention rate in machine direction after 50 hours at 121℃, RH 100% A back sheet for a solar module that is a transparent film (B) of 40% or more.
제 1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 기재필름은 광안정제, 무기입자에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 포함하는 것인 태양광 모듈용 백시트.
According to claim 1,
The polyester base film is a back sheet for a solar module comprising any one or a mixture of two or more selected from a light stabilizer and inorganic particles.
제 4항에 있어서,
상기 광안정제의 함량은 폴리에스테르 기재필름 전체 중량 중 0.15 내지 1.5 중량%인 것인 태양광 모듈용 백시트.
According to claim 4,
The light stabilizer content is 0.15 to 1.5% by weight of the total weight of the polyester base film back sheet for a solar module.
제 4항에 있어서,
상기 무기입자의 함량은 폴리에스테르 기재필름 전체 중량 중 3 ~ 20 중량%인 것인 태양광 모듈용 백시트.
According to claim 4,
The content of the inorganic particles is 3 to 20% by weight of the total weight of the polyester base film back sheet for a solar module.
제 1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 기재필름은 두께가 150 ~ 350㎛이고, 상기 인쇄층은 두께가 1 ~ 35㎛인 것인 태양광 모듈용 백시트.
According to claim 1,
The polyester base film has a thickness of 150 to 350 μm, and the printed layer has a thickness of 1 to 35 μm.
제 1항에 있어서,
상기 흑색안료는 카본블랙인 것인 태양광 모듈용 백시트.
According to claim 1,
The black pigment is a back sheet for a solar module that is carbon black.
삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 흑색안료는 인쇄층 내에 5 ~ 60 중량%로 포함하는 것인 태양광 모듈용 백시트.
According to claim 1,
The black pigment is a back sheet for a solar module comprising 5 to 60% by weight in the printed layer.
제 1항에 있어서,
상기 인쇄층은 ⅰ) 폴리에스테르 기재필름 표면의 일부분에만 이격 배치되어 형성되는 인쇄층, ⅱ) 폴리에스테르 기재필름 표면의 일부분에만 형성되고, 연속적인 패턴을 가지는 인쇄층, ⅲ) 솔라셀의 테두리를 따라 상기 폴리에스테르 기재필름 표면의 일부분에만 형성되는 인쇄층 및 ⅳ) 해도(sea island) 형태로 폴리에스테르 기재필름 표면의 일부분에만 형성되는 인쇄층에서 선택되는 것인 태양광 모듈용 백시트.
According to claim 1,
The printed layer includes: i) a printed layer formed by being spaced apart on only a portion of the surface of the polyester base film, ii) a printed layer formed on only a portion of the surface of the polyester base film and having a continuous pattern, iii) forming an edge of the solar cell. A back sheet for a solar module selected from a printed layer formed on only a portion of the surface of the polyester base film and iv) a printed layer formed on only a portion of the surface of the polyester base film in the form of a sea island.
제 1항에 있어서,
상기 인쇄층은 태양광 모듈의 솔라셀과 일부 중첩되는 것인 태양광 모듈용 백시트.
According to claim 1,
The printed layer is a back sheet for a solar module that partially overlaps the solar cell of the solar module.
a) 고유점도가 0.80 ~ 1.40 dl/g인 폴리에스테르수지와 광안정제를 포함하는 제 1 컴파운딩칩, 고유점도가 0.80 ~ 1.40 dl/g인 폴리에스테르수지와 무기입자를 포함하는 제 2 컴파운딩칩에서 선택되는 어느 하나 또는 이들의 혼합물 및 고유점도가 0.63 ~ 0.90 dl/g인 폴리에스테르수지를 용융 압출하여 미연신 시트를 제조하는 단계;
b) 상기 미연신 시트를 길이방향으로 일축연신 후, 폭방향으로 이축연신하여 기재필름을 제조하는 단계; 및
c) 바인더수지, 유기용매 및 흑색안료를 포함하는 인쇄층용 조성물을 상기 기재필름 표면의 일부분에만 도포하여 인쇄층을 형성하는 단계;를 포함하고,
상기 바인더수지는 유리전이온도가 10 ~ 50℃인 폴리우레탄계 수지와 유리전이온도가 40℃ 이상인 폴리비닐클로라이드계 수지의 혼합 수지이고,
상기 혼합 수지는 폴리비닐클로라이드계 수지와 폴리우레탄계 수지를 20:80 ~ 80:20 중량비로 혼합한 것인 태양광 모듈용 백시트의 제조방법.
a) 1st compounding chip containing a polyester resin with an intrinsic viscosity of 0.80 to 1.40 dl/g and a light stabilizer, and 2nd compounding with a polyester resin with an intrinsic viscosity of 0.80 to 1.40 dl/g and inorganic particles preparing an unstretched sheet by melt-extruding any one selected from chips or a mixture thereof and a polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.63 to 0.90 dl/g;
b) preparing a base film by uniaxially stretching the unstretched sheet in the longitudinal direction and then biaxially stretching in the width direction; and
c) forming a printed layer by applying a composition for a printed layer including a binder resin, an organic solvent and a black pigment to only a portion of the surface of the base film;
The binder resin is a mixed resin of a polyurethane-based resin having a glass transition temperature of 10 to 50 ° C and a polyvinyl chloride-based resin having a glass transition temperature of 40 ° C or more,
The mixed resin is a method of manufacturing a back sheet for a solar module in which a polyvinyl chloride-based resin and a polyurethane-based resin are mixed in a weight ratio of 20:80 to 80:20.
제 13항에 있어서,
상기 b)단계에서, 상기 연신 전 또는 일축 연신 후 일면 또는 양면에 프라이머 코팅 조성물을 도포하는 단계를 더 포함하는 것인 태양광 모듈용 백시트의 제조방법.
According to claim 13,
In the step b), the method of manufacturing a back sheet for a solar module further comprising the step of applying a primer coating composition to one or both surfaces before the stretching or after the uniaxial stretching.
제 13항에 있어서,
상기 c)단계에서 도포는 스크린 인쇄방식, 오프셋 방식, 디지털 프린팅 방식, 롤 코팅, 그라비아 코팅, 리버스 코팅, 스프레이 코팅, 에어나이프 코팅에서 선택되는 것인 태양광 모듈용 백시트의 제조방법.
According to claim 13,
In step c), the coating method is selected from screen printing method, offset method, digital printing method, roll coating, gravure coating, reverse coating, spray coating, and air knife coating.
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