KR102542011B1 - Hygroscopic foam granules for multi-layer glass and multi-layer glass equipped with the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 고분자 및 흡습제를 혼합하고 이를 발포하여 제조한 흡습성 발포그래뉼에 관한 것이다. 구체적으로는 흡습효과 및 내방출성이 우수하면서 동시에 안정성이 우수한 복층유리용 흡습성 발포그래뉼에 관한 것이다.The present invention relates to hygroscopic expanded granules prepared by mixing a polymer and a hygroscopic agent and foaming them. Specifically, it relates to hygroscopic foam granules for double-glazed glass, which are excellent in moisture absorption and release resistance, and at the same time, have excellent stability.

Description

복층유리용 흡습성 발포그래뉼 및 이를 구비한 복층유리 {HYGROSCOPIC FOAM GRANULES FOR MULTI-LAYER GLASS AND MULTI-LAYER GLASS EQUIPPED WITH THE SAME}Hygroscopic foam granules for double glazing and double glazing having the same

본 발명은 고분자 및 흡습제를 혼합하고 이를 발포하여 제조한 흡습성 발포그래뉼에 관한 것이다. 구체적으로는 흡습효과 및 내방출성이 우수하면서 동시에 안정성이 우수한 복층유리용 흡습성 발포그래뉼에 관한 것이다.The present invention relates to hygroscopic expanded granules prepared by mixing a polymer and a hygroscopic agent and foaming them. Specifically, it relates to hygroscopic foam granules for double-glazed glass, which are excellent in moisture absorption and release resistance, and at the same time, have excellent stability.

일반적으로 복층유리는 실내외측 유리 사이에 일정한 공간부를 형성하고, 공간부가 진공 상태를 이루게 함으로서, 실내의 열에너지의 손실을 감소시킬 수 있으며, 또한 실외의 소음을 차단할 수 있어 보다 쾌적한 실내 환경을 유지할 수 있게 해 주는 장점이 있다.In general, double-glazed glass forms a certain space between the inside and outside of the glass and makes the space a vacuum state, thereby reducing the loss of indoor heat energy and blocking outdoor noise to maintain a more comfortable indoor environment. There are advantages to having it.

복층유리용 스페이서(spacer)는 건물의 실내와 실외를 구획하는 창틀이나 샤시 등에 설치되는 유리 사이에, 특히 복층의 유리 사이에 삽입 설치되어 복층 유리를 일정 간격으로 유지하고, 복층 유리 창의 미관을 미려하게 하고, 단열 및 방음 효과를 향상시키는 특징을 가진다.Spacers for double glazing are installed between the glass installed on the window frame or sash that divides the indoors and outdoors of the building, especially between the double-layered glasses, to maintain the double-glazed windows at regular intervals and to enhance the aesthetics of the double-glazed windows. It has the characteristics of improving the heat insulation and sound insulation effect.

또한, 상기 스페이서에서는 흡습제가 봉입되어 공기층을 건조 상태로 유지하고 있어 이 밀폐된 공기층의 열저항에 의해 단열효과를 갖게 되며, 이에 따라 냉난방부하를 경감시켜주어 에너지 절약에 탁월하고 이와 더불어 내외부 공기차에 의한 결로발생도 억제하는 기능을 한다.In addition, in the spacer, a moisture absorbent is sealed to keep the air layer in a dry state, so that the thermal resistance of the sealed air layer has an insulation effect, thereby reducing the cooling and heating load, thereby providing excellent energy saving, and also the internal and external air gap. It also functions to suppress condensation caused by

상기 스페이서에 포함되는 흡습제는 일반적으로 제올라이트(zeolite) 등의 다공성 물질과 산화마그네슘(MgO), 탄산칼슘(CaCO3), 산화바륨(BaO) 등이 조해성 물질이 사용된다. 상기 다공성 물질 흡습제의 경우에는 흡습률이 낮으며, 비중이 무거워 상기 스페이서의 내구성에 지장을 줄 수 있다. 또한, 상기 조해성이 강한 물질을 사용할 경우 흡습율이 좋으나 비중이 상대적으로 크며, 특히 장마철 등의 습도가 매우 높을 경우 강한 조해성으로 인해 전부 용해되며 상기 조해성 물질의 용해로 인해 복층유리의 녹이 발생하는 등의 2차 피해 또한 발생할 수 있다.As the moisture absorbent included in the spacer, a porous material such as zeolite and a deliquescent material such as magnesium oxide (MgO), calcium carbonate (CaCO 3 ), and barium oxide (BaO) are generally used. In the case of the porous material absorbent, the moisture absorption rate is low and the specific gravity is heavy, which may hinder the durability of the spacer. In addition, when the deliquescent material is used, the moisture absorption rate is good, but the specific gravity is relatively large. In particular, when the humidity is very high, such as during the rainy season, it is completely dissolved due to the strong deliquescent property. Secondary damage may also occur.

이에 따라, 상기 복층유리의 스페이서 공간에 사용하기 적합하며, 흡습성 및 내구성이 뛰어나고, 특히 내방출성 또한 우수하여 복층유리의 단열 효과 및 결로현상을 효과적으로 방지할 수 있는 흡습제의 연구가 필요한 실정이다. Accordingly, it is necessary to study a moisture absorbent suitable for use in the spacer space of the double-glazed glass, excellent in hygroscopicity and durability, and particularly excellent in emission resistance, which can effectively prevent the insulation effect and condensation of the double-glazed glass.

대한민국 특허등록공보 제 10-2089956 호 (2020.03.11.)Republic of Korea Patent Registration No. 10-2089956 (2020.03.11.)

상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 본 발명의 목적은 종래의 제올라이트 등의 흡습제보다 흡습성이 우수하면서 비중이 낮아 스페이서 구조의 부담이 적으면서 안정성 및 내방출성 또한 우수하여 복층유리에 사용 시 단열효과는 증대시키고 결로현상을 효과적으로 억제할 수 있는 복층유리용 흡습제를 제공하는 것이다.The purpose of the present invention to solve the above problems is to increase the insulation effect when used in double-glazed glass because it has excellent hygroscopicity and low specific gravity compared to conventional moisture absorbents such as zeolite, which reduces the burden on the spacer structure, and also has excellent stability and emission resistance. It is to provide a moisture absorbent for double glazing that can effectively suppress condensation and prevent condensation.

본 발명은 폴리올레핀 수지 100 중량부에 대하여, 흡습물질 20 내지 70 중량부, 응집제 5 내지 40 중량부, 왁스 5 내지 70 중량부, 방청제 1 내지 40 중량부 및 발포제 0.1 내지 10 중량부를 포함하는 것인 발포그래뉼을 제공한다.The present invention comprises 20 to 70 parts by weight of hygroscopic material, 5 to 40 parts by weight of coagulant, 5 to 70 parts by weight of wax, 1 to 40 parts by weight of rust inhibitor and 0.1 to 10 parts by weight of foaming agent, based on 100 parts by weight of polyolefin resin. Effervescent granules are provided.

본 발명의 일 양태에 따른, 상기 흡습물질은 염화마그네슘, 염화칼슘, 탄산나트륨, 인산나트륨, 탄산수소나트륨, 시트르산나트륨, 옥살산나트륨 및 황산나트륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.According to one aspect of the present invention, the hygroscopic material may include at least one selected from the group consisting of magnesium chloride, calcium chloride, sodium carbonate, sodium phosphate, sodium hydrogen carbonate, sodium citrate, sodium oxalate and sodium sulfate.

본 발명의 일 양태에 따른, 상기 발포그래뉼은 산화마그네슘 및 산화칼슘으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 금속산화물을 5 내지 40 중량부를 더 포함할 수 있다.According to one aspect of the present invention, the expanded granules may further include 5 to 40 parts by weight of one or more metal oxides selected from the group consisting of magnesium oxide and calcium oxide.

본 발명의 일 양태에 따른, 상기 방청제는 알칼리금속계 벤조에이트 및 트리아졸계 화합물 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 방청제를 포함하는 것일 수 있다.According to one aspect of the present invention, the rust inhibitor may include one or more rust inhibitors selected from alkali metal-based benzoates and triazole-based compounds.

본 발명의 일 양태에 따른, 상기 왁스는 폴리에틸렌왁스, 폴리프로필렌왁스, 폴리아미드왁스, 카노바왁스, 폴리테트라플루오로에틸렌 왁스, 폴리올레핀 왁스에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 포함하는 것일 수 있다.According to one aspect of the present invention, the wax may include one or two or more selected from polyethylene wax, polypropylene wax, polyamide wax, carnova wax, polytetrafluoroethylene wax, and polyolefin wax.

본 발명의 일 양태에 따른, 상기 응집제는 가교폴리아크릴염, 비가교폴리아크릴염, 셀룰로오스, 고흡수성셀룰로오스 수지, 구아검, 잔탄검, 아라비아검, 가티검, 로거스트빈검, 담마검, 젤란검, 송진검, 카라야검, 코팔검, 타라검, 타마린드검 및 트라가칸스검으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상을 포함하는 것일 수 있다.According to one aspect of the present invention, the coagulant is crosslinked polyacrylic salt, non-crosslinked polyacrylic salt, cellulose, superabsorbent cellulose resin, guar gum, xanthan gum, gum arabic, gum ghatti, rogerstbean gum, damma gum, gellan gum , rosin gum, karaya gum, copal gum, tara gum, tamarind gum, and tragacanth gum may include at least one selected from the group consisting of.

본 발명의 일 양태에 따른, 상기 발포제는 아조계 화학발포제를 포함하는 것일 수 있다.According to one aspect of the present invention, the foaming agent may include an azo-based chemical foaming agent.

본 발명의 일 양태에 따른, 상기 발포그래뉼은 금속 스테아레이트를 더 포함할 수 있다.According to one aspect of the present invention, the expanded granules may further include metal stearate.

본 발명의 일 양태에 따라, 상기 발포그래뉼을 유리와 유리 사이의 가장자리의 일부 또는 전부에 충진한 이중 유리층을 포함하는 복합유리를 제공할수 있다.According to one aspect of the present invention, it is possible to provide a composite glass including a double glass layer in which the expanded granules are filled in some or all of the edges between the glasses.

본 발명의 일 양태에 따른, 상기 복합유리는 유리와 유리 사이에 불활성기체를 충진한 것일 수 있다.According to one aspect of the present invention, the composite glass may be filled with an inert gas between the glasses.

본 발명에 따른 흡습성 발포그래뉼은 고분자를 발포하여 제조함으로써 비중이 낮으면서 내구성이 우수하며, 특히 흡습성이 매우 우수하여 복층유리용 흡습제로 사용하기에 적합한 장점이 있다.The hygroscopic foamed granules according to the present invention are prepared by foaming polymers, so they have low specific gravity and excellent durability, and are especially excellent in hygroscopicity, so they are suitable for use as a moisture absorbent for double-glazed glass.

또한, 상기 흡습성 발포그래뉼은 내방출성이 낮으면서 장기간 동안 흡습할 수 있어, 결로현상을 장기간 동안 효과적으로 억제할 수 있으면서 동시에 복층유리의 단열효과를 더욱 향상시킬 수 있으며, 방청효과도 우수하여 하절기의 과도한 습도에서도 복층유리의 소재가 녹이 발생하는 것을 억제하여 복층유리의 내구도를 유지시켜 줄 수 있다. In addition, the hygroscopic foam granules have low release resistance and can absorb moisture for a long period of time, so that dew condensation can be effectively suppressed for a long period of time, and at the same time, the insulation effect of the double-glazed glass can be further improved, and the anti-rust effect is excellent, so that excessive Even in humidity, it is possible to maintain the durability of the double-glazed glass by suppressing the occurrence of rust in the material of the double-glazed glass.

도 1은 발포그래뉼의 일 예를 나타낸 이미지이다.
도 2는 흡습제가 포함된 복층유리의 일 예의 이미지이다.
1 is an image showing an example of expanded granules.
2 is an image of an example of a double-glazed glass including a moisture absorbent.

이하 첨부된 도면들을 포함한 구체예 또는 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 구체예 또는 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail through specific examples or examples including the accompanying drawings. However, the following specific examples or examples are only one reference for explaining the present invention in detail, but the present invention is not limited thereto, and may be implemented in various forms.

또한 달리 정의되지 않는 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본 발명에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 구체예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다. Also, unless defined otherwise, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. Terms used in the description in the present invention are merely to effectively describe specific embodiments and are not intended to limit the present invention.

또한 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다. Also, the singular forms used in the specification and appended claims may be intended to include the plural forms as well, unless the context dictates otherwise.

또한 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. In addition, when a certain component is said to "include", this means that it may further include other components without excluding other components unless otherwise stated.

종래의 복층유리에 사용되는 흡습제로는 제올라이트 등과 같은 다공성 물질이 사용되나, 상기 다공성 물질은 흡습정도가 매우 낮고, 안정성이 매우 낮으면서 비중이 높아 복층유리 구조물에 부하를 주는 등의 문제점이 있다.A porous material such as zeolite is used as a moisture absorbent used in conventional double-glazing, but the porous material has problems such as a very low degree of moisture absorption, a very low stability and a high specific gravity, giving a load to the double-glazing structure.

또한, 산화마그네슘 등과 같은 분말형 또는 과립형 흡습제의 경우 흡습력은 우수하지만 안정성이 떨어지며, 특히 장마철 등과 같이 습도가 과도하게 높을 경우에는 내방출성 떨어지고, 장기간동안 지속될 경우 오히려 융해되는 문제점 또한 발생 할 수 있다. In addition, powdery or granular moisture absorbents, such as magnesium oxide, have excellent hygroscopicity but poor stability, especially when humidity is excessively high, such as during the rainy season, and release resistance is poor. .

이에 본 발명은 흡습물질, 응집제, 방청제 및 왁스를 포함하는 복합 흡습물질을 제조하고, 이를 폴리올레핀 수지와 혼합하고 발포하여 제조된 그래뉼 형태인 발포그래뉼을 제공함으로써 상기 문제점을 해결하였다.Accordingly, the present invention solves the above problems by preparing a composite moisture absorbing material including a hygroscopic material, a coagulant, an anticorrosive agent, and a wax, and providing expanded granules in the form of granules prepared by mixing and foaming the composite hygroscopic material with a polyolefin resin.

상기 발포그래뉼의 경우에는 흡습성이 우수하면서도 비중이 낮으며, 내방출성 또한 뛰어나서 복층유리의 내부의 습도를 효과적으로 낮추어 특히 동절기에 단열효과를 더욱 증대시킬 수 있으면서 동시에 결로현상을 방지하는 효과를 가질 수 있다.In the case of the foamed granules, they have excellent hygroscopicity, low specific gravity, and excellent release resistance, so that the humidity inside the double-glazed glass can be effectively lowered, thereby further increasing the insulation effect, especially in winter, and at the same time preventing dew condensation. .

더 구체적으로, 본 발명의 일 양태에 따라, 상기 발포그래뉼은 폴리올레핀 수지 100 중량부에 대하여, 흡습물질 20 내지 70 중량부, 응집제 5 내지 40 중량부, 왁스 5 내지 70 중량부, 방청제 1 내지 40 중량부 및 발포제 0.1 내지 10 중량부를 포함하는 조성물로부터 제조된 그래뉼 형태인 발포그래뉼일 수 있다.More specifically, according to one aspect of the present invention, the foamed granules contain 20 to 70 parts by weight of hygroscopic material, 5 to 40 parts by weight of coagulant, 5 to 70 parts by weight of wax, and 1 to 40 parts by weight of rust inhibitor, based on 100 parts by weight of polyolefin resin. It may be foamed granules in the form of granules prepared from a composition containing 0.1 to 10 parts by weight of a foaming agent and a foaming agent.

바람직하게는 상기 발포그래뉼은 폴리올레핀 수지 100 중량부에 대하여, 흡습물질 30 내지 60 중량부, 응집제 8 내지 20 중량부, 왁스 8 내지 30 중량부, 방청제 5 내지 30 중량부 및 발포제 1 내지 7 중량부를 포함하는 조성물로부터 제조된 그래뉼 형태인 발포그래뉼일 수 있다.Preferably, the expanded granules contain 30 to 60 parts by weight of hygroscopic material, 8 to 20 parts by weight of coagulant, 8 to 30 parts by weight of wax, 5 to 30 parts by weight of rust inhibitor, and 1 to 7 parts by weight of foaming agent, based on 100 parts by weight of polyolefin resin. It may be an expanded granule in the form of granules prepared from a composition comprising.

더욱 바람직하게는 상기 발포그래뉼은 폴리올레핀 수지 100 중량부에 대하여, 흡습물질 40 내지 50 중량부, 응집제 8 내지 15 중량부, 왁스 15 내지 25 중량부, 방청제 15 내지 25 중량부 및 발포제 1 내지 5 중량부를 포함하는 조성물로부터 제조된 그래뉼 형태인 발포그래뉼일 수 있으나, 상기 함량 범위들에 제한되는 것은 아니다.More preferably, the expanded granules contain 40 to 50 parts by weight of hygroscopic material, 8 to 15 parts by weight of flocculant, 15 to 25 parts by weight of wax, 15 to 25 parts by weight of rust inhibitor, and 1 to 5 parts by weight of foaming agent, based on 100 parts by weight of polyolefin resin. It may be expanded granules in the form of granules prepared from a composition containing part, but is not limited to the above content ranges.

상기 함량을 만족하는 발포그래뉼일 경우 가공성이 우수하면서 동시에 흡습률, 내방출성 및 방청효과 또한 동시에 우수한 효과를 발휘할 수 있다.In the case of expanded granules satisfying the above content, processability is excellent, and at the same time, moisture absorptivity, release resistance, and anti-corrosion effect can also be excellent at the same time.

또한, 상기 발포그래뉼의 경우에는 가공성 및 내구성 우수하여 대량으로 생산하기에 적합하며, 비중 또한 낮아 복층유리의 스페이서 내부에 투입하여도 하중에 무리가 없이 다량으로 투입할 수 있는 장점이 있다. In addition, in the case of the foamed granules, they are suitable for mass production due to their excellent processability and durability, and have a low specific gravity, so they can be injected in large quantities without difficulty in load even when inserted into the spacer of double-glazed glass.

상기 폴리올레핀계 수지는 통상적으로 사용되는 폴리올레핀계 수지라면 제한되지 않으나, 바람직하게는 폴리에틸렌 수지, 선형저밀도 폴리에틸렌 수지, 저밀도 폴리에틸렌 수지 및 폴리프로필렌 수지일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 저밀도 폴리에틸렌 수지일 수 있다.The polyolefin-based resin is not limited as long as it is a commonly used polyolefin-based resin, but may preferably be a polyethylene resin, a linear low-density polyethylene resin, a low-density polyethylene resin, and a polypropylene resin, and more preferably a low-density polyethylene resin.

상기 폴리올레핀계 수지는 ASTM D1238에 따른 125℃, 2.16kg 조건에서 측정된 용융지수가 10 내지 40 g/10min일 수 있으며, 바람직하게는 10 내지 30 g/10min일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 20 내지 30 g/10min일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. The polyolefin-based resin may have a melt index of 10 to 40 g / 10 min, preferably 10 to 30 g / 10 min, more preferably 20 to 30 g / 10 min, measured under the condition of 125 ° C. and 2.16 kg according to ASTM D1238. It may be 30 g/10 min, but is not limited thereto.

상기 용융지수 범위의 폴리올레핀계 수지를 사용함으로써, 가공성 및 내구성이 우수하며, 특히, 상기 흡습물질, 응집제, 왁스, 방청제 및 발포제 등의 상기 물질들과 더욱 균일하게 혼합될 수 있다.By using the polyolefin-based resin in the above melt index range, processability and durability are excellent, and in particular, it can be more uniformly mixed with the above materials such as the hygroscopic material, coagulant, wax, rust preventive and foaming agent.

본 발명의 일 양태에 따른, 상기 흡습물질은 흡습성을 부여하기 위한 것으로, 그 종류가 흡습성능을 구현할 수 있는 것이라면 크게 제한되지 않고 사용될 수 있다. 구체예로, 염화마그네슘, 염화칼슘, 탄산나트륨, 인산나트륨, 탄산수소나트륨, 시트르산나트륨, 옥살산나트륨 및 황산나트륨 등으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 들 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 바람직하게는 염화마그네슘, 염화칼슘 및 탄산나트륨 중에서 선택되는 어느 하나 이상을 들 수 있으며, 가장 바람직하게는 염화마그네슘일 수 있다.According to one aspect of the present invention, the hygroscopic material is for imparting hygroscopicity, and as long as the type can realize hygroscopicity, it can be used without any significant restrictions. As specific examples, one or more selected from magnesium chloride, calcium chloride, sodium carbonate, sodium phosphate, sodium hydrogen carbonate, sodium citrate, sodium oxalate and sodium sulfate may be mentioned, but is not necessarily limited thereto. Preferably, at least one selected from among magnesium chloride, calcium chloride, and sodium carbonate may be used, and most preferably, magnesium chloride may be used.

상기 염화마그네슘은 순도가 90 내지 95%일 수 있으며, 상기 염화마그네슘이 상기 발포그래뉼에 포함됨에 따라 상기 발포그래뉼의 흡습효과가 우수한 것을 확인할 수 있다.The magnesium chloride may have a purity of 90 to 95%, and it can be confirmed that the moisture absorption effect of the expanded granules is excellent as the magnesium chloride is included in the expanded granules.

본 발명의 일 양태에 따른, 상기 왁스는 폴리에틸렌왁스, 폴리프로필렌왁스, 폴리아미드왁스, 카노바왁스, 폴리테트라플루오로에틸렌 왁스, 폴리올레핀 왁스에서 선택되는 하나 또는 둘 이상일 수 있으며, 바람직하게는 폴리에틸렌왁스 및 폴리프로필렌왁스일수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.According to one aspect of the present invention, the wax may be one or two or more selected from polyethylene wax, polypropylene wax, polyamide wax, carnova wax, polytetrafluoroethylene wax, and polyolefin wax, preferably polyethylene wax and polypropylene wax, but is not limited thereto.

상기 발포그래뉼에 왁스가 포함됨에 따라, 흡습된 수분의 방출을 억제하는 기능을 하며 또한 제품의 흡습율을 조절하는 기능을 병행할 수 있으며, 상기 발포그래뉼을 제조하기 위해 압출 가공시 가공성이 우수해지는 효과가 있다.As the wax is included in the foamed granules, it functions to suppress the release of moisture absorbed and also controls the moisture absorption rate of the product, and it has excellent processability during extrusion to manufacture the foamed granules. It works.

본 발명의 일 양태에 따른, 상기 응집제는 가교폴리아크릴염, 비가교폴리아크릴염, 셀룰로오스, 고흡수성셀룰로오스 수지, 구아검, 잔탄검, 아라비아검, 가티검, 로거스트빈검, 담마검, 젤란검, 송진검, 카라야검, 코팔검, 타라검, 타마린드검 및 트라가칸스검으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상일 수 있으며, 바람직하게는 셀룰로오스, 고흡수성 셀룰로오스 수지 및 구아검일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.According to one aspect of the present invention, the coagulant is crosslinked polyacrylic salt, non-crosslinked polyacrylic salt, cellulose, superabsorbent cellulose resin, guar gum, xanthan gum, gum arabic, gum ghatti, rogerstbean gum, damma gum, gellan gum It may be at least one selected from the group consisting of rosin gum, karaya gum, copal gum, tara gum, tamarind gum and tragacanth gum, preferably cellulose, superabsorbent cellulose resin and guar gum, but is limited thereto It is not.

상기 발포그래뉼이 상기 응집제를 포함함에 따라, 상기 발포그래뉼이 과량으로 흡수한 습기를 다시 외부로 배출하는 방출성을 낮추어 줄 수 있으며, 흡습력 또한 증가되는 장점이 있다. As the foamed granules contain the coagulant, the release property of discharging excess moisture absorbed by the foamed granules to the outside can be lowered, and the moisture absorption capacity is also increased.

본 발명의 일 앙태에 따른, 상기 방청제는 알칼리금속계 벤조에이트 및 트리아졸계 화합물 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 방청제일 수 있다.According to one aspect of the present invention, the rust inhibitor may be any one or more rust inhibitors selected from alkali metal-based benzoates and triazole-based compounds.

상기 알칼리금속계 벤조에이트의 경우에는 구체적으로는 소듐벤조에이트, 리튬벤조에이트 및 포타슘벤조에이트 중에서 선택되는 어느 하나 이상일 수 있으며, 상기 트리아졸계 화합물은 벤조트리아졸 및 톨리트리아졸 중에서 선택되는 어느 하나 이상인 것일 수 있다.In the case of the alkali metal benzoate, it may be specifically any one or more selected from sodium benzoate, lithium benzoate and potassium benzoate, and the triazole-based compound is any one or more selected from benzotriazole and tolytriazole it could be

상기 발포그래뉼이 상기 방청제를 포함함에 따라, 방청효과로 인해 복층유리의 스페이서로 주로 사용되는 알루미늄의 백화 현상 또는 녹발생 현상을 억제하면서도 동시에 우수한 흡습성 및 내방출성을 가지는 효과를 발휘할 수 있다.As the foamed granules contain the anti-rust agent, it is possible to suppress whitening or rusting of aluminum, which is mainly used as a spacer for double-glazed glass, and at the same time have excellent moisture absorption and release resistance due to the anti-rust effect.

또한, 본 발명의 일 양태에 따른, 상기 발포그래뉼은 금속산화물을 추가적으로 포함할 수 있다. 상기 금속산화물을 더 포함함으로써 안정성이 더욱 우수할 수 있다.In addition, according to one aspect of the present invention, the expanded granules may additionally include a metal oxide. Stability may be further improved by further including the metal oxide.

상기 금속산화물은 산화마그네슘, 산화칼슘 등으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 들 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.The metal oxide may include one or more selected from magnesium oxide, calcium oxide, and the like, but is not necessarily limited thereto.

상기 발포그래뉼은 산화마그네슘 및 산화칼슘으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 금속산화물을 5 내지 40 중량부를 포함할 수 있으며, 바람직하게는 8 내지 20 중량부, 더욱 바람직하게는 8 내지 15 중량부일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The expanded granules may contain 5 to 40 parts by weight of at least one metal oxide selected from the group consisting of magnesium oxide and calcium oxide, preferably 8 to 20 parts by weight, and more preferably 8 to 15 parts by weight. However, it is not limited thereto.

상기 금속산화물은 30 내지 500 메쉬(mesh)의 입도를 가지는 것일 수 있으며, 상기 금속산화물 중에 산화마그네슘이 상기 발포그래뉼에 포함됨으로써, 상기 발포그래뉼이 더욱 우수한 안정성 및 내구성을 가질 수 있다.The metal oxide may have a particle size of 30 to 500 mesh, and magnesium oxide among the metal oxides may be included in the expanded granules, so that the expanded granules may have better stability and durability.

상기 발포그래뉼이 상기 금속산화물을 포함함에 따라, 과도한 습기에 의한 조해성을 방지할 수 있으며 이에 따라, 상기 발포그래뉼의 안정성이 향상되는 효과를 가질 수 있다.As the expanded granules contain the metal oxide, deliquescence due to excessive moisture can be prevented, and thus the stability of the expanded granules can be improved.

또한 본 발명의 일 양태에 따른, 상기 발포그래뉼은 금속 스테아레이트를 추가적으로 포함할 수 있다. 상기 금속 스테아레이트는 본 발명의 목적 및 효과 달성을 위한 차원에서라면 특별히 제한되지는 않지만, 바람직하게는 칼슘 스테아레이트 및 마그네슘 스테아레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상일 수 있다. 상기 발포그래뉼이 금속 스테아레이트를 더 포함함으로써 방출율을 더욱 억제할 수 있다.In addition, according to one aspect of the present invention, the foamed granules may additionally include metal stearate. The metal stearate is not particularly limited in terms of achieving the objects and effects of the present invention, but may preferably be at least one selected from the group consisting of calcium stearate and magnesium stearate. When the expanded granules further contain metal stearate, the release rate can be further suppressed.

상기 금속 스테아레이트는 폴리올레핀계 수지 100 중량부에 대하여, 1 내지 20 중량부, 바람직하게는 3 내지 15 중량부, 더욱 바람직하게는 5 내지 15 중량부일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The metal stearate may be 1 to 20 parts by weight, preferably 3 to 15 parts by weight, more preferably 5 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin resin, but is not limited thereto.

또한 본 발명의 일 양태에 따라, 상기 발포그래뉼은 발포제로 인해 발포된 것을 포함한다. 상기 발포그래뉼은 발포된 형태의 폼으로써, 다공성 기공 또는 표면의 형태를 변화시켜 넓은 비표면적을 가질 수 있어, 흡습효과가 매우 우수해지는 장점이 있다.In addition, according to one aspect of the present invention, the foamed granules include those foamed by a foaming agent. The expanded granules are foams in the expanded form, and can have a wide specific surface area by changing the shape of porous pores or surfaces, and thus have the advantage of excellent moisture absorption effect.

본 발명의 일 양태에 따라, 상기 흡습제 조성물은 발포제 0.1 내지 10 중량부를 포함하여 압출발포하여 제조한 것일 수 있으며, 바람직하게는 1 내지 7 중량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 5 중량부를 더 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.According to one aspect of the present invention, the moisture absorbent composition may be prepared by extrusion foaming including 0.1 to 10 parts by weight of a foaming agent, preferably 1 to 7 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight. It may be, but is not limited thereto.

상기 범위의 발포제를 사용함으로써, 압출가공시 상기 발포그래뉼의 내구성이 우수하면서 비표면적 또한 우수한 장점이 있어, 가공하기에 원활하고 흡습성이 뛰어난 효과를 발휘할 수 있다.By using the foaming agent in the above range, the foamed granules have excellent durability and excellent specific surface area during extrusion, so that they can be processed smoothly and have excellent hygroscopicity.

또한, 상기 발포제의 함량을 만족함에 따라, 압출성형시 노즐에서 상기 발포그래뉼 와이어(wire)가 토출될 시 끊어지지 않아, 상기 토출된 발포그래뉼을 육안으로 확인하였을 때, 발포셀의 크기 및 균일성이 우수한 장점이 있다. In addition, as the content of the foaming agent is satisfied, the foamed granule wire is not broken when ejected from the nozzle during extrusion molding, and when the ejected foamed granule is visually checked, the size and uniformity of the foamed cell This has great advantages.

또한, 상기 발포방법으로는 화학적 발포제를 포함하여 발포 할 수 있으며, 또한 물리적으로 발포 할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. In addition, as the foaming method, foaming may be performed by including a chemical foaming agent, and physical foaming may be performed, but is not limited thereto.

상기 화학적 발포제는 아조계 화학발포제를 포함할 수 있으며, 상기 아조계 발포제는 아조디카본아미드(ADCA), 아조비스이소부티로니트릴(AIBN), 아조비스시클로헥실니트릴, 아조디아미노벤젠, 바륨아조디카르복실레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있다.The chemical blowing agent may include an azo-based chemical blowing agent, and the azo-based blowing agent may include azodicarbonamide (ADCA), azobisisobutyronitrile (AIBN), azobiscyclohexylnitrile, azodiaminobenzene, and barium azo. It may be any one selected from the group consisting of dicarboxylates and combinations thereof.

또한, 발명의 다른 양태에 따라, 상기 흡습제 조성물을 압출하여 그래뉼로 제조한 후, 물리발포제를 고온고압하에서 발포하여 제조하는 물리적 발포방법 또한 사용할 수 있다.In addition, according to another aspect of the invention, a physical foaming method may also be used in which the moisture absorbent composition is extruded to form granules and then a physical foaming agent is foamed under high temperature and high pressure.

상기 물리 발포는 고압하에서 수지에 액화 가스나 초임계 유체를 용해시켜, 압력 저하 혹은 가열에라는 용해도를 저하시키는 것에 의해서 기포를 생성시키는 발포 방법이다. 상기 액화 가스로서 대표적인 것에 프레온과 탄화수소 등이 있으며, 바람직하게는 C1-C5 탄화수소일 수 있으며, 더 바람직하게는 부탄 및 펜탄일수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The physical foaming is a foaming method in which a liquefied gas or a supercritical fluid is dissolved in a resin under high pressure, and the solubility is reduced by lowering the pressure or heating to generate bubbles. Representative examples of the liquefied gas include Freon and hydrocarbons, preferably C 1 -C 5 It may be a hydrocarbon, more preferably butane and pentane, but is not limited thereto.

본 발명의 흡습성 발포체 제조에 있어서는 발포제로서 초임계 유체인 초임계 질소 또는 초임계 이산화탄소를 사용할 수 있다. In the production of the hygroscopic foam of the present invention, supercritical nitrogen or supercritical carbon dioxide, which is a supercritical fluid, can be used as a foaming agent.

열가소성 수지와 입자형 흡습성 재료의 혼합물에 상기 초임계 유체를 첨가함으로써, 입자형 흡습성 재료를 핵으로서 발포 구조가 형성되고 이에 따라, 상기 입자형 흡습성 재료의 주위에 공극이 제공될 수 있다. 또한 그것과 동시에 발포 수지층에 발포 셀이 형성될 수 있다. 상기 초임계 유체가 가공조제의 역할을 하기 때문에, 입자형 흡습성 재료를 고충전한 성형체의 성형이 가능해진다. 입자형 흡습성 재료와의 반응성, 발포 셀 지름의 크기를 고려하면, 초임계 질소가 적합하다. 또한 이들 초임계 유체의 주입량은 구하는 발포 배율과 용융 수지의 토출량에서 산출해서 결정되어 진다.By adding the supercritical fluid to a mixture of the thermoplastic resin and the particulate hygroscopic material, a foamed structure is formed with the particulate hygroscopic material as the nucleus, and thus, a void can be provided around the particulate hygroscopic material. At the same time, foam cells may be formed in the foamed resin layer. Since the supercritical fluid serves as a processing aid, it is possible to mold a molded article highly filled with particulate hygroscopic material. Considering the reactivity with the particulate hygroscopic material and the size of the foam cell diameter, supercritical nitrogen is suitable. In addition, the injected amount of these supercritical fluids is calculated and determined from the calculated foaming ratio and the discharged amount of the molten resin.

상기 발포그래뉼은 흡습율이 70 % 이상, 바람직하게는 100% 이상을 만족함으로써, 흡습제로 사용 시 복층유리의 결로발생 억제 및 우수한 단열효과를 만족할 수 있다.Since the foamed granules satisfy a moisture absorption rate of 70% or more, preferably 100% or more, when used as a moisture absorbent, dew condensation suppression and excellent insulation effect of double-glazed glass can be satisfied.

또한, 상기 발포그래뉼은 내방출성이 60% 이하 및 발청율이 0.1 % 이하, 바람직하게는 0.07 % 이하를 만족하면서 스페이서 및 복층유리의 부품에 발생되는 녹을 효과적으로 억제할 수 있으며, 안정성 또한 우수하여 장기간동안 흡습효과를 유지할 수 있는 장점이 있다.In addition, the foamed granules can effectively suppress rust generated in parts of spacers and double-glazed glass while satisfying emission resistance of 60% or less and rusting rate of 0.1% or less, preferably 0.07% or less, and stability is also excellent for a long period of time. It has the advantage of maintaining the moisture absorption effect for a while.

이제, 본 발명의 발포그래뉼의 제조방법에 대해 설명한다.Now, the method for producing the expanded granules of the present invention will be described.

본 발명의 일 양태에 따라, a) 폴리올레핀 수지 100 중량부에 대하여, 흡습물질 20 내지 70 중량부, 금속산화물 5 내지 40 중량부, 응집제 5 내지 40 중량부, 왁스 5 내지 70 중량부, 방청제 5 내지 40중량부 및 발포제 0.1 내지 10 중량부를 혼합하여 혼합 조성물을 제조하는 단계; b) 상기 혼합 조성물을 압출기에 투입하고 압출하여 발포그래뉼을 제조하는 단계; 및 c) 상기 압출기에서 토출된 발포그래뉼을 절단하여 입자형태의 발포그래뉼을 제조하는 단계;를 포함할 수 있다.According to one aspect of the present invention, a) 20 to 70 parts by weight of a hygroscopic material, 5 to 40 parts by weight of a metal oxide, 5 to 40 parts by weight of a coagulant, 5 to 70 parts by weight of a wax, 5 parts by weight of a rust inhibitor, based on 100 parts by weight of the polyolefin resin to 40 parts by weight and 0.1 to 10 parts by weight of a foaming agent to prepare a mixed composition; b) preparing expanded granules by introducing the mixed composition into an extruder and extruding; and c) cutting the foamed granules discharged from the extruder to prepare foamed granules in the form of particles.

상기 폴리올레핀 수지는 파우더 형태의 수지로 상기 흡습물질, 금속산화물, 응집제, 왁스 및 방청제와 믹서(mixer)로 균일하게 혼합하기에 원활하다.The polyolefin resin is a resin in the form of a powder and is smooth to be uniformly mixed with the hygroscopic material, the metal oxide, the coagulant, the wax, and the rust preventive agent in a mixer.

상기 균일하게 혼합된 혼합 조성물을 압출기에 투입하고 폴리올레핀의 용융온도에서 융용하며, 상기 용융온도에서 상기 발포제가 발포되어 발포그래뉼이 제조될 수 있다. 상기 용융온도는 폴리올레핀이 용융되는 온도라면 제한되지 않으나, 바람직하게는 150 내지 180 ℃일 수 있다.The uniformly mixed mixed composition is introduced into an extruder and melted at the melting temperature of polyolefin, and the foaming agent is foamed at the melting temperature to produce foamed granules. The melting temperature is not limited as long as the polyolefin melts, but may be preferably 150 to 180 °C.

상기 발포그래뉼은 압출공정으로부터 나오는 와이어(wire)형태로써 다이(die)구간를 통해 절단하여 원하는 크기의 입자 형태인 발포그래뉼로 제조될 수 있다. 이의 평균입경은 크게 제한되지는 않지만 평균입경이 0.01 내지 100 ㎜인 것일 수 있으며, 바람직하게는 0.1 내지 50 ㎜, 더욱 바람직하게는 1 내지 5 ㎜일 수 있다.The expanded granules are in the form of wires coming out of the extrusion process and can be cut through a die section to produce expanded granules in the form of particles of a desired size. The average particle diameter thereof is not particularly limited, but may be 0.01 to 100 mm, preferably 0.1 to 50 mm, and more preferably 1 to 5 mm.

본 발명의 일 양태에 따른, 상기 발포 그래뉼을 유리와 유리사이의 가장자리의 일부 또는 전부에 충진한 이중 유리층을 포함하는 복합유리에 포함 시킬 수 있다. According to one aspect of the present invention, the foamed granules may be included in composite glass including a double glass layer filled with some or all of the edges between the glasses.

구체적인 예로, 도 2와 같이 복층유리(100)사이의 스페이서(200) 내부에 흡습제(발포그래뉼)(300)가 포함되는 경우 일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.As a specific example, as shown in FIG. 2, the spacer 200 between the double-glazed windows 100 may include a moisture absorbent (foamed granules) 300, but is not limited thereto.

상기 이중 유리층을 포함하는 복합유리의 경우 유리와 유리사이의 공간의 습도로 인하여 결로현상이 발생할 수 있으며, 단열효과 또한 저하되는 문제점이 있다. In the case of the composite glass including the double glass layer, there is a problem in that condensation may occur due to humidity in the space between the glass and the insulation effect is also reduced.

이에 상기 복합유리 내부에 흡습제를 포함함으로써 상기 문제점을 해결하고자 하였다. 특히, 상기 흡습제는 복합유리에 포함되는 스페이서 내부에 주로 충진되어 사용되는데, 상기 스페이서의 재질이 대부분이 알루미늄이라 상기 흡습제에서 재방출되는 수분 또는 염 등으로 인해 급속히 녹이 슬 수 있다. Accordingly, it was attempted to solve the above problem by including a moisture absorbent inside the composite glass. In particular, the moisture absorbent is mainly used by filling the inside of the spacer included in the composite glass. Since the material of the spacer is mostly aluminum, it may rapidly rust due to moisture or salt re-released from the moisture absorbent.

이에, 본 발명에서 제조된 상기 발포 그래뉼을 이중 유리층을 포함하는 복합유리에 포함함으로써, 상기 복합 유리 내부의 습도를 효과적으로 제어하며, 이에 따라 상기 복합유리 내부의 결로현상을 억제하고, 낮은 습도로 인한 단열효과까지 증대시켜주는 효과가 있다.Therefore, by including the foamed granules prepared in the present invention in the composite glass including the double glass layer, the humidity inside the composite glass is effectively controlled, thereby suppressing the dew condensation inside the composite glass and reducing the humidity to low. It has the effect of increasing the thermal insulation effect.

상기 발포그래뉼의 경우에는 종래에 사용되는 제올라이트, 실리카 겔 등의 흡습제와는 비교할수 없을 정도로 높은 흡습력을 가지고 있으며, 내방출성 또한 우수하여 상기 복합유리의 내부에 결로현상을 억제할 수 있다. In the case of the foamed granules, they have incomparably higher moisture absorption than conventionally used moisture absorbents such as zeolite and silica gel, and have excellent release resistance, so that condensation inside the composite glass can be suppressed.

또한, 상기 발포그래뉼은 상기 복합유리의 스페이서 내부에 충진되어 사용될 수 있으며, 상기 발포그래뉼의 비중이 낮아 상기 스페이서에 충진되어도 휘거나 변형되지 않는 장점이 있다. In addition, the foamed granules may be used by being filled in the spacer of the composite glass, and the foamed granules have a low specific gravity and are not bent or deformed even when filled in the spacer.

본 발명의 일 양태에 따른, 상기 복합유리는 유리와 유리사이에 불활성기체를 충진될 수 있으며, 상기 불활성기체는 아르곤, 질소, 헬륨에서 선택되는 어느 하나 이상의 기체일 수 있다. 상기 복합유리 내부안에 불활성기체가 더 포함됨에 따라 상기 발포그래뉼의 흡습효과가 장기간 지속될 수 있다. According to one aspect of the present invention, the composite glass may be filled with an inert gas between glasses, and the inert gas may be any one or more gases selected from argon, nitrogen, and helium. As an inert gas is further included in the inside of the composite glass, the moisture absorption effect of the foamed granules may last for a long time.

이하 실시예 및 비교예를 바탕으로 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예 및 비교예는 본 발명을 더욱 상세히 설명하기 위한 하나의 예시일 뿐, 본 발명이 하기 실시예 및 비교예에 의해 제한되는 것은 아니다. The present invention will be described in more detail based on the following Examples and Comparative Examples. However, the following Examples and Comparative Examples are only one example for explaining the present invention in more detail, and the present invention is not limited by the following Examples and Comparative Examples.

[용융지수][melting index]

ASTM D1238 측정방법에 따라 125℃, 2.16kg 조건에서 측정되었으며, 상기 용융지수 단위는 g/10min이다.According to the ASTM D1238 measurement method, it was measured under the conditions of 125 ° C and 2.16 kg, and the melt index unit is g / 10 min.

[안정성 테스트][Stability test]

50℃ 및 95% 상대습도 조건의 항온항습기에서 20일 동안 노출시킨 후 시편의 내용물의 PE 필름에서의 수분발생 정도를 육안으로 평가하였다. 이때, 상기 항목에 대하여 수분발생이 PE 필름에 물방울 수준으로 맺히는 수준이면 ◎, 수분이 발생이 되면 ○로, 과도한 수분 발생이면 ×로 표기하였다.After exposure for 20 days in a constant temperature and humidity chamber at 50 ° C and 95% relative humidity, the degree of moisture generation in the PE film of the contents of the specimen was visually evaluated. At this time, with respect to the above items, if the moisture generation is at the level of water droplets on the PE film, it is marked as ◎, if moisture is generated as ○, and if excessive moisture is generated as ×.

[흡습율 테스트][Moisture Absorption Test]

항온항습기를 이용하여 50±2 ℃ 및 95±5 % 상대습도 조건에서 시편을 20일간 노출시킨 후 흡습율을 측정하며, 흡습율은 하기의 식으로 계산된다.After exposing the specimen for 20 days at 50 ± 2 ° C and 95 ± 5% relative humidity using a thermo-hygrostat, the moisture absorption rate is measured, and the moisture absorption rate is calculated by the following formula.

Figure 112021023572017-pat00001
Figure 112021023572017-pat00001

[방출율 테스트][Emission rate test]

복층유리용 흡습제를 50℃, 95% 상대습도에서 48시간 흡습 후, 80℃ 오븐에서 2시간 방출시켜 방출율을 측정하였으며, 상기 방출율은 하기의 식으로 계산된다. The moisture absorbent for double-glazed glass was absorbed for 48 hours at 50 ° C. and 95% relative humidity, and then released in an oven at 80 ° C. for 2 hours to measure the release rate. The release rate is calculated by the following formula.

Figure 112021023572017-pat00002
Figure 112021023572017-pat00002

[성형성 테스트][Formability test]

발포제의 발포셀을 육안으로 관찰하여, 발포셀의 크기 및 균일성이 우수한 경우 ◎, 양호한 경우 ○, 셀 형성이 안되거나 성형되지 않은 경우 X로 표기하였다.The foam cells of the foaming agent were observed with the naked eye, and when the size and uniformity of the foam cells were excellent, ◎, when the foam cells were good, ○, and when the cells were not formed or were not molded, they were marked with X.

[발청률 테스트][Routine rate test]

90mm×50mm 규격의 알루미늄 시험편(Q-LAB사의 A-23.5 제품)을 사포 등을 이용하여 연마 후 에탄올 및 아세톤으로 세정한다. 상기 알루미늄 시험편을 실시예 및 비교예에서 제조된 발포그래뉼과 함께 ㈜한스케미칼(한국)의 PE 통기성 필름을 내피로 ㈜도레이새한(한국)의 PET를 외피로 적용된 포장재에 밀폐시켜 시험편을 제조하였다.A 90mm × 50mm standard aluminum test piece (Q-LAB's A-23.5 product) is polished using sandpaper, etc., and then washed with ethanol and acetone. Test pieces were prepared by sealing the aluminum test piece together with the foamed granules prepared in Examples and Comparative Examples in a packaging material applied with PE breathable film of Han Chemical Co., Ltd. as an inner skin and PET of Toray Saehan Co., Ltd. (Korea) as an outer skin.

시험편을 25~55℃ 및 93~95% 상대습도 조건에서 30 사이클 동안 노출시켰다. 이때, 도 3에서 보듯이, 1 사이클은 초기 2시간 동안 25℃ 및 98% 상대습도 조건에서 노출시키고, 1시간 30분 동안 온도를 55℃로 올린 후, 55℃ 및 95% 상대습도 조건에서 4시간 30분 동안 노출시킨 다음 30분 동안 온도를 25℃로 내린 후, 25℃ 및 95% 상대습도 조건에서 1시간 30분 동안 노출시킨 것으로 하였다. The specimens were exposed for 30 cycles at 25-55 °C and 93-95% relative humidity conditions. At this time, as shown in FIG. 3, 1 cycle is exposed at 25 ° C. and 98% relative humidity conditions for the initial 2 hours, and after raising the temperature to 55 ° C. for 1 hour and 30 minutes, 4 cycles at 55 ° C. and 95% relative humidity conditions. After exposure for 30 minutes, the temperature was lowered to 25°C for 30 minutes, and exposure was performed at 25°C and 95% relative humidity for 1 hour and 30 minutes.

[실시예 1][Example 1]

표 1에 기재된 바와 같이, ASTM D1238에 따른 125℃, 2.16kg 조건에서 측정된 용융지수가 22 g/10min 인 저밀도 폴리에틸렌 100 중량부에 대해서, 염화마그네슘 43.48 중량부, 산화마그네슘(KONOSHIMA CHEMICAL사, STARMAG 50) 10.87 중량부, 소듐 카르복시메틸 셀룰로오스 (Assay:6.5~9.5% sodium, Mw 500 g/mol) 10.87 중량부, 소듐 벤조에이트 21.74 중량부, 폴리에틸렌 왁스 21.74 중량부, 마그네슘 스테아레이트 6.52 중량부 및 아조디카본아미드 2.17 중량부를 믹서로 혼합하여 혼합 조성물을 제조하였다,As shown in Table 1, 43.48 parts by weight of magnesium chloride, magnesium oxide (KONOSHIMA CHEMICAL, STARMAG 50) 10.87 parts by weight, sodium carboxymethyl cellulose (Assay: 6.5-9.5% sodium, Mw 500 g/mol) 10.87 parts by weight, sodium benzoate 21.74 parts by weight, polyethylene wax 21.74 parts by weight, magnesium stearate 6.52 parts by weight and azo A mixed composition was prepared by mixing 2.17 parts by weight of dicarbonamide with a mixer.

상기 혼합 조성물을 압출기에 투입하고 압출하여 발포그래뉼을 제조하였다.The mixed composition was put into an extruder and extruded to prepare expanded granules.

상기 제조된 발포그래뉼을 흡습율, 발청률, 방출율, 성형성 및 안정성을 측정하여 표 2에 기재하였다.The prepared expanded granules were measured for moisture absorption rate, rusting rate, release rate, moldability and stability, and are listed in Table 2.

[실시예 2][Example 2]

실시예 1에서 상기 혼합 조성물의 함량을 표 2에 기재된 대로 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다. 상기 제조된 발포그래뉼을 흡습율, 발청률, 방출율 및 안정성을 측정하여 표 2에 기재하였다.Example 1 was carried out in the same manner, except that the content of the mixed composition was used as described in Table 2. The prepared foamed granules were measured for moisture absorption, rusting rate, release rate and stability, and are listed in Table 2.

[실시예 3][Example 3]

실시예 1에서 마그네슘 스테아레이트를 사용하지 않고, 상기 혼합 조성물의 함량을 표 2에 기재된 대로 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다. 상기 제조된 발포그래뉼을 흡습율, 발청률, 방출율, 성형성 및 안정성을 측정하여 표 2에 기재하였다.Example 1 was carried out in the same manner, except that magnesium stearate was not used and the content of the mixed composition was used as described in Table 2. The prepared expanded granules were measured for moisture absorption rate, rusting rate, release rate, moldability and stability, and are listed in Table 2.

[실시예 4][Example 4]

실시예 1에서 산화마그네슘을 사용하지 않고, 상기 혼합 조성물의 함량을 표 2에 기재된 대로 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다. 상기 제조된 발포그래뉼을 흡습율, 발청률, 방출율 및 안정성을 측정하여 표 2에 기재하였다.Example 1 was carried out in the same manner, except that magnesium oxide was not used and the content of the mixed composition was used as described in Table 2. The prepared foamed granules were measured for moisture absorption, rusting rate, release rate and stability, and are listed in Table 2.

[비교예 1][Comparative Example 1]

실시예 1에서 소듐 카르복시메틸 셀룰로오스를 사용하지 않고, 상기 혼합 조성물의 함량을 표 2에 기재된 대로 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다. 상기 제조된 발포그래뉼을 흡습율, 발청률, 방출율, 성형성 및 안정성을 측정하여 표 2에 기재하였다.Example 1 was carried out in the same manner, except that sodium carboxymethyl cellulose was not used and the content of the mixed composition was used as described in Table 2. The prepared expanded granules were measured for moisture absorption rate, rusting rate, release rate, moldability and stability, and are listed in Table 2.

[비교예 2][Comparative Example 2]

실시예 1에서 소듐 벤조에이트를 사용하지 않고, 상기 혼합 조성물의 함량을 표 2에 기재된 대로 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다. 상기 제조된 발포그래뉼을 흡습율, 발청률, 방출율, 성형성 및 안정성을 측정하여 표 2에 기재하였다.Example 1 was carried out in the same manner, except that sodium benzoate was not used and the content of the mixed composition was used as described in Table 2. The prepared expanded granules were measured for moisture absorption rate, rusting rate, release rate, moldability and stability, and are listed in Table 2.

[비교예 3][Comparative Example 3]

실시예 1에서 아조디카본아미드를 사용하지 않고, 상기 혼합 조성물의 함량을 표 2에 기재된 대로 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다. 상기 제조된 발포그래뉼을 흡습율, 발청률, 방출율 및 안정성을 측정하여 표 2에 기재하였다.Example 1 was carried out in the same manner, except that azodicarbonamide was not used and the content of the mixed composition was used as described in Table 2. The prepared foamed granules were measured for moisture absorption, rusting rate, release rate and stability, and are listed in Table 2.

[비교예 4][Comparative Example 4]

실시예 1에서 아조디카본아미드 및 소듐 벤조에이트를 사용하지 않고, 상기 혼합 조성물의 함량을 표 2에 기재된 대로 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다. 상기 제조된 발포그래뉼을 흡습율, 발청률, 방출율, 성형성 및 안정성을 측정하여 표 2에 기재하였다.Example 1 was carried out in the same manner, except that azodicarbonamide and sodium benzoate were not used, and the content of the mixed composition was used as described in Table 2. The prepared expanded granules were measured for moisture absorption rate, rusting rate, release rate, moldability and stability, and are listed in Table 2.

[비교예 5][Comparative Example 5]

실시예 1에서 마그네슘 스테아레이트, 아조디카본아미드 및 소듐 벤조에이트를 사용하지 않고, 상기 혼합 조성물의 함량을 표 2에 기재된 대로 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다. 상기 제조된 발포그래뉼을 흡습율, 발청률, 방출율, 성형성 및 안정성을 측정하여 표 2에 기재하였다.Example 1 was carried out in the same manner, except that magnesium stearate, azodicarbonamide and sodium benzoate were not used, and the content of the mixed composition was used as shown in Table 2. The prepared expanded granules were measured for moisture absorption rate, rusting rate, release rate, moldability and stability, and are listed in Table 2.

[비교예 6][Comparative Example 6]

실시예 1의 발포그래뉼 대신에 제올라이트(3 Å, GEOMOLS_PG10, 코스모 어드밴스 머티리얼 사)를 사용하고, 이의 흡습율, 발청률, 방출율, 성형성 및 안정성을 측정하여 표 2에 기재하였다.Zeolite (3 Å, GEOMOLS_PG10, Cosmo Advanced Materials Co.) was used instead of the expanded granules of Example 1, and its moisture absorption, rust formation, release rate, formability and stability were measured and listed in Table 2.

저밀도폴리에틸렌low density polyethylene 흡습물질hygroscopic material 금속산화물metal oxide 고분자 응집제polymer coagulant 방청제rust inhibitor 발포제
(중조)
blowing agent
(baking soda)
왁스wax 금속 스테아레이트 metal stearate
실시예 1Example 1 100100 43.48 43.48 10.87 10.87 10.87 10.87 21.74 21.74 2.17 2.17 21.74 21.74 6.52 6.52 실시예 2Example 2 100100 36.70 36.70 9.17 9.17 5.50 5.50 9.17 9.17 2.75 2.75 9.17 9.17 11.01 11.01 실시예 3Example 3 100100 24.79 24.79 8.26 8.26 4.96 4.96 16.53 16.53 2.48 2.48 8.26 8.26  -- 실시예 4Example 4 100100 43.48 43.48 -- 10.87 10.87 21.74 21.74 2.752.75 21.74 21.74 6.52 6.52 비교예 1Comparative Example 1 100100 43.48 43.48 10.87 10.87  -- 21.74 21.74 2.17 2.17 21.74 21.74 6.52 6.52 비교예 2Comparative Example 2 100100 43.48 43.48 10.87 10.87 10.87 10.87  -- 2.17 2.17 21.74 21.74 6.52 6.52 비교예 3Comparative Example 3 100100 43.48 43.48 10.87 10.87 10.87 10.87 21.74 21.74  -- 21.74 21.74 6.52 6.52 비교예 4Comparative Example 4 100100 29.31 29.31 10.34 10.34 6.90 6.90  --  -- 17.24 17.24 8.62 8.62 비교예 5Comparative Example 5 100100 20.83 20.83 8.33 8.33 5.56 5.56  -- 4.17 4.17  --  --

흡습율(%)Moisture absorption rate (%) 발청률(%)Rusting rate (%) 방출율(%)Emission rate (%) 안정성stability 성형성formability 실시예 1Example 1 104104 0.04 0.04 58.65 58.65 실시예 2Example 2 9090 0.08 0.08 55.32 55.32 실시예 3Example 3 7575 0.04 0.04 43.25 43.25 실시예 4Example 4 8080 0.10 0.10 60.87 60.87 비교예 1Comparative Example 1 9696 0.05 0.05 54.31 54.31 ×× 비교예 2Comparative Example 2 106106 53.69 53.69 58.91 58.91 ×× 비교예 3Comparative Example 3 8686 0.06 0.06 50.21 50.21 ×× 비교예 4Comparative Example 4 7575 53.69 53.69 43.59 43.59 ×× 비교예 5Comparative Example 5 7373 53.69 53.69 41.54 41.54 ×× ×× 비교예 6Comparative Example 6 2020 0.19 0.19 62.31 62.31 -- --

이상과 같이 본 발명에서는 특정된 사항들과 한정된 실시예 및 도면에 의해 설명되었으나 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다. As described above, the present invention has been described by specific details and limited embodiments and drawings, but this is only provided to help a more general understanding of the present invention, the present invention is not limited to the above embodiments, and the present invention Those skilled in the art can make various modifications and variations from these descriptions.

따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.Therefore, the spirit of the present invention should not be limited to the described embodiments, and it will be said that not only the claims to be described later, but also all modifications equivalent or equivalent to these claims belong to the scope of the present invention. .

100: 복층유리
200: 스페이서(spacer)
300: 흡습제 또는 발포그래뉼
100: double glazing
200: spacer
300: desiccant or foam granule

Claims (10)

폴리올레핀 수지 100 중량부에 대하여, 흡습물질 20 내지 70 중량부, 금속산화물을 5 내지 40 중량부, 응집제 5 내지 40 중량부, 왁스 5 내지 70 중량부, 방청제 1 내지 40 중량부 및 발포제 0.1 내지 10 중량부를 포함하며,
상기 흡습물질은 염화마그네슘, 염화칼슘, 탄산나트륨, 인산나트륨, 탄산수소나트륨, 시트르산나트륨, 옥살산나트륨 및 황산나트륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 것이며,
상기 금속산화물은 산화마그네슘 및 산화칼슘으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것인, 발포그래뉼.
Based on 100 parts by weight of polyolefin resin, 20 to 70 parts by weight of hygroscopic material, 5 to 40 parts by weight of metal oxide, 5 to 40 parts by weight of coagulant, 5 to 70 parts by weight of wax, 1 to 40 parts by weight of rust inhibitor, and 0.1 to 10 parts by weight of foaming agent Including parts by weight,
The hygroscopic material includes at least one selected from the group consisting of magnesium chloride, calcium chloride, sodium carbonate, sodium phosphate, sodium hydrogen carbonate, sodium citrate, sodium oxalate and sodium sulfate,
The expanded granules, wherein the metal oxide is at least one selected from the group consisting of magnesium oxide and calcium oxide.
삭제delete 삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 방청제는 알칼리금속계 벤조에이트 및 트리아졸계 화합물 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 방청제를 포함하는 것인 발포그래뉼.
According to claim 1,
The foamed granules comprising at least one rust preventive agent selected from alkali metal-based benzoate and triazole-based compounds.
제 1항에 있어서,
상기 왁스는 폴리에틸렌왁스, 폴리프로필렌왁스, 폴리아미드왁스, 카노바왁스, 폴리테트라플루오로에틸렌 왁스, 폴리올레핀 왁스에서 선택되는 하나 또는 둘 이상의 것인 발포그래뉼.
According to claim 1,
The wax is one or two or more selected from polyethylene wax, polypropylene wax, polyamide wax, carnova wax, polytetrafluoroethylene wax, and polyolefin wax.
제 1항에 있어서,
상기 응집제는 가교폴리아크릴염, 비가교폴리아크릴염, 셀룰로오스, 고흡수성셀룰로오스 수지, 구아검, 잔탄검, 아라비아검, 가티검, 로거스트빈검, 담마검, 젤란검, 송진검, 카라야검, 코팔검, 타라검, 타마린드검 및 트라가칸스검으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상의 것인 발포그래뉼.
According to claim 1,
The coagulant is cross-linked polyacrylic salt, non-crosslinked polyacrylic salt, cellulose, superabsorbent cellulose resin, guar gum, xanthan gum, gum arabic, ghatti gum, rogerst bean gum, damma gum, gellan gum, rosin gum, karaya gum, ko Effervescent granules comprising at least one selected from the group consisting of palgum, tara gum, tamarind gum and tragacanth gum.
제 1항에 있어서,
상기 발포제는 아조계 화학발포제인 것인 발포그래뉼.
According to claim 1,
The foaming agent is an azo-based chemical foaming agent.
제 1항에 있어서,
상기 발포그래뉼은 금속 스테아레이트를 더 포함하는 것인 발포그래뉼.
According to claim 1,
The expanded granules further contain metal stearate.
제 1항 및 제 4항 내지 제 8항에서 선택되는 어느 한 항의 발포그래뉼을 유리와 유리 사이의 가장자리의 일부 또는 전부에 충진한 이중 유리층을 포함하는 복합유리.A composite glass comprising a double glass layer in which part or all of an edge between glass is filled with the foamed granules of any one of claims 1 and 4 to 8. 제 9항에 있어서,
상기 복합유리는 유리와 유리 사이에 불활성기체를 충진한 것인 복합유리.

According to claim 9,
The composite glass is a composite glass in which an inert gas is filled between glasses.

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