KR102533088B1 - Chemical mechanical polishing slurry composition of wafer contaning poly-silicon - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 연마입자; 다결정실리콘 연마조절제; 다결정실리콘 표면개선제; 및 유기술폰산계 화합물을 포함하는 산화물 연마조절제;를 포함하는, 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물에 관한 것이다. The present invention, abrasive particles; Polysilicon polishing control agent; polysilicon surface improving agent; It relates to a polishing slurry composition for a wafer containing polysilicon, including; and an oxide polishing control agent containing an organic sulfonic acid compound.

Description

다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물{CHEMICAL MECHANICAL POLISHING SLURRY COMPOSITION OF WAFER CONTANING POLY-SILICON}Wafer polishing slurry composition containing polysilicon

본 발명은 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polishing slurry composition for wafers containing polysilicon.

반도체 소자가 다양해지고 고집적화됨에 따라 더욱 미세한 패턴 형성 기술이 사용되고 있으며, 그에 따라 반도체 소자의 표면 구조가 더욱 복잡해지고 표면 막들의 단차도 더욱 커지고 있다. 반도체 소자를 제조하는 데 있어서 웨이퍼 상에 형성된 특정한 막에서의 단차를 제거하기 위한 평탄화 기술로서 CMP(chemical mechanical polishing) 공정이 이용된다. CMP 조성물은 한 유형의 집적 회로 성분을 또 다른 성분에 대해 제거하는데 있어서 선택적이다. 웨이퍼 표면의 CMP를 위한 조성물 및 방법은 관련 기술분야에 널리 공지되어 있다. 반도체 웨이퍼 표면의 연마를 위한 CMP 슬러리 조성물은 전형적으로 연마입자, 다양한 첨가 화합물 등을 포함한다. 3차원 트랜지스터 적층을 갖는 플래시 메모리 장치 (3D 플래시 메모리)가 점점 더 인기있다. 3D 플래시 응용을 위한 연마 슬러리는 일반적으로 다결정실리콘의 연마율, 산화실리콘의 연마선택비, 뿐만 아니라 양호한 표면 토포그래피 및 낮은 결함 수준 등을 제공해야한다. As semiconductor devices are diversified and highly integrated, finer pattern formation technology is being used, and accordingly, the surface structure of semiconductor devices is becoming more complex and the level difference between surface films is getting larger. In manufacturing semiconductor devices, a chemical mechanical polishing (CMP) process is used as a planarization technique for removing steps in a specific film formed on a wafer. CMP compositions are selective in removing one type of integrated circuit component over another. Compositions and methods for CMP of wafer surfaces are well known in the art. CMP slurry compositions for polishing semiconductor wafer surfaces typically include abrasive particles, various additive compounds, and the like. Flash memory devices having three-dimensional transistor stacks (3D flash memory) are increasingly popular. Polishing slurries for 3D flash applications should generally provide polysilicon polishing rates, silicon oxide polishing selectivity, as well as good surface topography and low defect levels.

본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위한 것으로, 본 발명의 목적은, 다결정 실리콘의 초기 연마율이 개선된, 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물을 제공하는 것이다.The present invention is to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a polishing slurry composition for wafers containing polycrystalline silicon, in which the initial polishing rate of polycrystalline silicon is improved.

그러나, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 이상에서 언급한 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 통상의 기술자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.However, the problem to be solved by the present invention is not limited to the problems mentioned above, and other problems not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the description below.

본 발명의 하나의 양상은, One aspect of the present invention is

연마입자; 다결정실리콘 연마조절제; 다결정실리콘 표면개선제; 및 유기술폰산계 화합물을 포함하는 산화물 연마조절제; 를 포함하는, 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물에 관한 것일 수 있다. abrasive particles; Polysilicon polishing control agent; polysilicon surface improving agent; and an oxide polishing control agent containing an organic sulfonic acid compound; It may relate to a polishing slurry composition for a wafer containing polysilicon, including a.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 다결정실리콘 연마조절제는, 아민계 화합물을 포함할 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the polysilicon polishing control agent may include an amine-based compound.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 아민계 화합물은, 프로필아민, 부틸아민, 디에틸아민, 디프로필아민, 디부틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 에틸렌트리아민, 디에틸렌트리아민, 부틸렌디아민, 펜타메틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 비스(3-아미노프로필)아민, N-이소프로필에틸렌디아민, N-이소프로필-1,3-프로판디아민, 테트라에틸렌펜타아민, N,N'-디메틸-1,3-프로판디아민, 1-디메틸아미노-2-프로필아민, 2,2-디메틸-1,3-프로판디아민, N,N-디메틸-1,3-프로판디아민, N,N,N,N-테트라메틸에틸렌디아민, 1,5-디아미노-3-펜탄올, 2-디메틸아미노-2-메틸-1-프로판올, 1-아미노-2-프로판올, 1-디메틸아미노-2-프로판올, 1,3-디아미노-2-프로판올, 3-디메틸아미노-1-프로판올, 2-아미노-1-프로판올, 2-디메틸아미노-1-프로판올, 2-디에틸아미노-1-프로판올, 2-(2-아미노에틸아미노)에탄올, 2-디에틸아미노-1-에탄올, 2-에틸아미노-1-에탄올, 1-(디메틸아미노)2-프로판올, N-메틸디에탄올아민, N-프로필디에탄올아민, N-이소프로필디에탄올아민, N-(2-메틸프로필)디에탄올아민, N-n-부틸디에탄올아민, N-t-부틸에탄올아민, N-시아클로헥실디에탄올아민, 2-(디메틸아미노)에탄올, 2-디에틸아미노에탄올, 2-디프로필아미노에탄올, 2-브틸아미노에틴올, 2-t-부틸아미노에탄올, 2-사이클로아미노에탄올, 2-아미노-2-펜타놀, 2-[비스(2-하이드록시에틸)아미노]-2-메틸-1-프로판올, 2-[비스(2-하이드록시에틸)아미노]-2-프로판올, N,N-비스(2-하이드록시프로필)에탄올아민, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 트리스(하이드록시메틸)아미노메탄, 트리아이소프로판올아민 페닐에틸아민(Phenylethylamine), 펜에틸아민(Phenethylamine), 메톡시펜에틸아민(Methoxyphenethylamine), 아미노프로필아닐린(Aminopropylaniline) 벤질아민(Bebzylamine), 디벤질아민(Dibenzylamine), N-메틸벤질아민(N-Methylbenzylamine), 디메틸벤질아민(Dimethylbenzylamine), 4-벤질피페리딘(4-Benzylpiperidine), 디벤질에탄올아민(Dibenzylethanolamine), 트리벤질아민(Tribenzylamine), 및 에틸사이클로헥실아민(Ethylcyclohexylamine)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the amine compound is propylamine, butylamine, diethylamine, dipropylamine, dibutylamine, triethylamine, tributylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanol Amine, ethylenetriamine, diethylenetriamine, butylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, bis(3-aminopropyl)amine, N-isopropylethylenediamine, N-isopropyl-1,3-propanediamine , tetraethylenepentamine, N,N'-dimethyl-1,3-propanediamine, 1-dimethylamino-2-propylamine, 2,2-dimethyl-1,3-propanediamine, N,N-dimethyl-1 ,3-propanediamine, N,N,N,N-tetramethylethylenediamine, 1,5-diamino-3-pentanol, 2-dimethylamino-2-methyl-1-propanol, 1-amino-2- Propanol, 1-dimethylamino-2-propanol, 1,3-diamino-2-propanol, 3-dimethylamino-1-propanol, 2-amino-1-propanol, 2-dimethylamino-1-propanol, 2- Diethylamino-1-propanol, 2-(2-aminoethylamino)ethanol, 2-diethylamino-1-ethanol, 2-ethylamino-1-ethanol, 1-(dimethylamino)2-propanol, N- Methyldiethanolamine, N-propyldiethanolamine, N-isopropyldiethanolamine, N-(2-methylpropyl)diethanolamine, N-n-butyldiethanolamine, N-t-butylethanolamine, N-cyclohexylamine Sildiethanolamine, 2-(dimethylamino)ethanol, 2-diethylaminoethanol, 2-dipropylaminoethanol, 2-butylaminoethanol, 2-t-butylaminoethanol, 2-cycloaminoethanol, 2-amino -2-Pentanol, 2-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-2-methyl-1-propanol, 2-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-2-propanol, N,N- Bis(2-hydroxypropyl)ethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, tris(hydroxymethyl)aminomethane, triisopropanolamine, phenylethylamine, phenethylamine, Methoxyphenethylamine, Aminopropylaniline, Bebzylamine, Dibenzylamine, N-Methylbenzylamine, Dimethylbenzylamine, 4-Benzylpiperi At least one selected from the group consisting of 4-Benzylpiperidine, dibenzylethanolamine, tribenzylamine, and ethylcyclohexylamine may be included.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 다결정실리콘 연마조절제는, 상기 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물 중 0.001 중량% 내지 10 중량%일 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the polysilicon polishing control agent may be 0.001% to 10% by weight of the polishing slurry composition of the wafer containing the polysilicon.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 다결정실리콘 표면개선제는, 유기산, 무기산 또는 이 둘을 포함하고, 상기 유기산은, 시트르산, 말산, 말레산, 말론산, 옥살산, 숙신산, 락트산, 타르타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바크산, 말레산, 푸마르산, 아세트산, 부티르산, 카프르산, 카프로산, 카프릴산, 글루타르산, 글리콜산, 포름산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 프탈산, 프로피온산, 피루브산, 스테아르산 및 발레르산으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하고, 상기 무기산은, 황산, 질산, 인산, 규산, 불산, 붕산, 브롬산, 요오드산, 염산 및 과염소산으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the polysilicon surface improving agent includes an organic acid, an inorganic acid, or both, and the organic acid is citric acid, malic acid, maleic acid, malonic acid, oxalic acid, succinic acid, lactic acid, tartaric acid, and adip. Acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid, acetic acid, butyric acid, capric acid, caproic acid, caprylic acid, glutaric acid, glycolic acid, formic acid, lauric acid, mi It contains at least one selected from the group consisting of listic acid, palmitic acid, phthalic acid, propionic acid, pyruvic acid, stearic acid and valeric acid, wherein the inorganic acid is sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, silicic acid, hydrofluoric acid, boric acid, bromic acid, iodine It may include at least one selected from the group consisting of acid, hydrochloric acid and perchloric acid.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 다결정실리콘 표면개선제는, 상기 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물 중 0.001 중량% 내지 2 중량%인 것일 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the polysilicon surface improving agent may be 0.001% to 2% by weight of the polishing slurry composition of the wafer containing the polysilicon.

본 발명의 일 실시예에 따라, 산성 물질, 염기성 물질 또는 이 둘을 포함하는 pH 조절제;를 더 포함하고, 상기 산성 물질은, 질산, 염산, 인산, 황산, 불산, 브롬산, 요오드산, 포름산, 말론산, 말레인산, 옥살산, 초산, 아디프산, 구연산, 아디프산, 아세트산, 프로피온산, 푸마르산, 유산, 살리실산, 피멜린산, 벤조산, 숙신산, 프탈산, 부티르산, 글루타르산, 글루타민산, 글리콜산, 락트산, 아스파라긴산, 타르타르산 및 그의 염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하고, 상기 염기성 물질은, 암모니아, 암모늄메틸프로판올(ammonium methyl propanol; AMP), 테트라메틸암모늄하이드록사이드(tetra methyl ammonium hydroxide; TMAH), 수산화암모늄, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 수산화마그네슘, 수산화루비듐, 수산화세슘, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 이미다졸 및 그의 염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. According to one embodiment of the present invention, a pH adjusting agent comprising an acidic substance, a basic substance, or both; further comprising, wherein the acidic substance is nitric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, hydrofluoric acid, hydrobromic acid, iodic acid, formic acid , malonic acid, maleic acid, oxalic acid, acetic acid, adipic acid, citric acid, adipic acid, acetic acid, propionic acid, fumaric acid, lactic acid, salicylic acid, pimelic acid, benzoic acid, succinic acid, phthalic acid, butyric acid, glutaric acid, glutamic acid, glycolic acid , lactic acid, aspartic acid, tartaric acid, and at least one selected from the group consisting of tartaric acid and salts thereof, wherein the basic material is ammonia, ammonium methyl propanol (AMP), tetra methyl ammonium hydroxide TMAH), ammonium hydroxide, potassium hydroxide, sodium hydroxide, magnesium hydroxide, rubidium hydroxide, cesium hydroxide, sodium hydrogencarbonate, sodium carbonate, imidazole, and salts thereof.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 연마입자는, 금속산화물, 유기물 또는 무기물로 코팅된 금속산화물, 및 콜로이달 상태의 상기 금속산화물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하고, 상기 금속산화물은 실리카, 세리아, 지르코니아, 알루미나, 티타니아, 바륨티타니아, 게르마니아, 망가니아 및 마그네시아로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the abrasive particles include at least one selected from the group consisting of metal oxides, metal oxides coated with organic or inorganic materials, and the metal oxides in a colloidal state, and the metal oxides It may include at least one selected from the group consisting of silica, ceria, zirconia, alumina, titania, barium titania, germania, mangania, and magnesia.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 연마 입자는, 술폰기, 카르복실기 또는 이 둘로 표면 치환된 것일 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the abrasive particles may be surface-substituted with a sulfone group, a carboxyl group, or both.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 연마입자는, 10 nm 내지 100 nm인 단일 사이즈 입자이거나 10 nm 내지 100 nm의 2종 이상의 상이한 사이즈를 가지는 혼합 입자를 포함할 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the abrasive particles may include particles having a single size of 10 nm to 100 nm or mixed particles having two or more different sizes of 10 nm to 100 nm.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 연마입자는, 상기 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물 중 0.1 중량% 내지 10 중량%일 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the abrasive particles may be 0.1% to 10% by weight of the polishing slurry composition of the wafer containing the polysilicon.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물의 pH는, 6 내지 10의 범위를 가지는 것일 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the pH of the polishing slurry composition for the wafer containing polysilicon may be in the range of 6 to 10.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 산화물 연마조절제는, 유기술폰산계 화합물을 포함할 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the oxide polishing control agent may include an organic sulfonic acid-based compound.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 유기술폰산계 화합물은, 캄포술폰산(CSA), 도데실유기술폰산(DBSA), 아크릴아미도메틸술폰산 (AMPSA), p-톨루엔술폰산(PTSA), 메탄술폰산, 에탄술폰산, 프로판술폰산, 부탄술폰산, 나프탈렌술폰산, 디노닐나프탈렌술폰산, 디노닐나프탈렌디술폰산, 벤젠술폰산 및 도데실벤젠다이술폰산으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the organic sulfonic acid-based compound is camphor sulfonic acid (CSA), dodecyl organic sulfonic acid (DBSA), acrylamidomethyl sulfonic acid (AMPSA), p-toluene sulfonic acid (PTSA), methane sulfonic acid, It may include at least one selected from the group consisting of ethanesulfonic acid, propanesulfonic acid, butanesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, dinonylnaphthalenesulfonic acid, dinonylnaphthalenedisulfonic acid, benzenesulfonic acid, and dodecylbenzenedisulfonic acid.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 산화물 연마조절제는, 상기 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물 중 0.001 중량% 내지 10 중량%일 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the oxide polishing control agent may be 0.001% by weight to 10% by weight of the polishing slurry composition of the wafer containing the polysilicon.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물은, 음의 제타전위를 갖는 것일 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the polishing slurry composition of the wafer containing polysilicon may have a negative zeta potential.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물은, -1 mV 내지 -100 mV의 제타전위를 갖는 것일 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the polishing slurry composition of the wafer containing polysilicon may have a zeta potential of -1 mV to -100 mV.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물은, 연마시간 0초 초과 내지 30초 이내의 다결정 실리콘 막의 연마속도는 15 Å/min 이상일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the polishing slurry composition for the wafer containing polysilicon may have a polishing rate of 15 Å/min or more for a polishing time greater than 0 seconds to less than 30 seconds.

본 발명은, 슬러리 조성물의 제타전위을 조절하여, 다결정실리콘 막에 형성된 산화막에 대한 연마율을 증가시켜, 초기 다결정실리콘막의 연마율을 향상시킬 수 있다. According to the present invention, by controlling the zeta potential of the slurry composition, the removal rate of the oxide film formed on the polysilicon film can be increased, thereby improving the removal rate of the initial polysilicon film.

이하 본 발명의 실시예들을 상세히 설명한다. 본 발명을 설명함에 있어서, 관련된 공지 기능 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명을 생략할 것이다. 또한, 본 명세서에서 사용되는 용어들은 본 발명의 바람직한 실시예를 적절히 표현하기 위해 사용된 용어들로서, 이는 사용자, 운용자의 의도 또는 본 발명이 속하는 분야의 관례 등에 따라 달라질 수 있다. 따라서, 본 용어들에 대한 정의는 본 명세서 전반에 걸친 내용을 토대로 내려져야 할 것이다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. In describing the present invention, if it is determined that a detailed description of a related known function or configuration may unnecessarily obscure the subject matter of the present invention, the detailed description will be omitted. In addition, the terms used in this specification are terms used to appropriately express preferred embodiments of the present invention, which may vary according to the intention of a user or operator or customs in the field to which the present invention belongs. Therefore, definitions of these terms will have to be made based on the content throughout this specification.

명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.Throughout the specification, when a certain component is said to "include", it means that it may further include other components without excluding other components unless otherwise stated.

이하, 일 실시예에 따른 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물에 대하여 실시예를 참조하여 구체적으로 설명하도록 한다. 그러나, 본 발명이 이러한 실시예에 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, a polishing slurry composition for a wafer containing polysilicon according to an embodiment will be described in detail with reference to Examples. However, the present invention is not limited to these examples.

본 발명은, 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물에 관한 것으로, 본 발명의 일 실시예에 따라, 본 발명은, 연마입자; 다결정실리콘 연마조절제; 다결정실리콘 표면개선제; 및 산화물 연마조절제;를 포함하는, 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물을 제공할 수 있다.The present invention relates to a polishing slurry composition for a wafer containing polysilicon, and according to an embodiment of the present invention, the present invention includes abrasive particles; Polysilicon polishing control agent; polysilicon surface improving agent; It is possible to provide a polishing slurry composition for a wafer containing polysilicon, including; and an oxide polishing control agent.

본 발명의 일 예로, 상기 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물은 다결정실리콘막, 비정질실리콘막 및 산화실리콘막으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 웨이퍼를 연마하는데 유용할 수 있다.As an example of the present invention, the polishing slurry composition for a wafer containing polycrystalline silicon may be useful for polishing a wafer including at least one selected from the group consisting of a polycrystalline silicon film, an amorphous silicon film, and an oxide film.

본 발명의 일 예로, 상기 다결정실리콘막은 본 기술분야에서 공지된 임의의 적합한 다결정실리콘 물질일 수 있다. 예를 들어, 다결정실리콘은, 임의의 적합한 상(phase)으로 존재할 수 있으며, 무정형, 결정형 또는 이들의 조합일 수 있다. 산화실리콘막은, 본 기술분야에 공지된 임의의 적합한 산화실리콘 물질일 수 있다. 예를 들어, 테트라에틸 오르소실리케이트(tetraethyl orthosilicate; TEOS), 플라즈마-에칭된 테트라에틸 오르소실리케이트(plasma enhanced tetraethyl orthosilicate; PETEOS), 포스포실리케이트 유리(phosphor silicate glass; PSG), 보론실리케이트 유리(boron silicate glass; BSG), 보로포스포실리케이트 유리(boro-phospho silicate glass; BPSG), 열 옥사이드(thermal oxide) 및 도핑되지 않은 실리케이트 유리(undoped silicate glass; USG), 고밀도플라즈마 산화막(high density plasma; HDP oxide)을 포함할 수 있다.As an example of the present invention, the polysilicon film may be any suitable polysilicon material known in the art. For example, polysilicon may exist in any suitable phase, and may be amorphous, crystalline, or combinations thereof. The silicon oxide film may be any suitable silicon oxide material known in the art. For example, tetraethyl orthosilicate (TEOS), plasma-etched tetraethyl orthosilicate (PETEOS), phosphor silicate glass (PSG), boron silicate glass ( boron silicate glass (BSG), boro-phospho silicate glass (BPSG), thermal oxide and undoped silicate glass (USG), high density plasma; HDP oxide).

본 발명의 일 예로, 상기 연마입자는, 금속산화물, 유기물 및/또는 무기물로 코팅된 금속산화물, 및 콜로이달 상태의 상기 금속산화물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하고, 상기 금속산화물은 실리카, 세리아, 지르코니아, 알루미나, 티타니아, 바륨티타니아, 게르마니아, 망가니아 및 마그네시아로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것일 수 있다. 상기 연마입자는 실리카, 유기물 및/또는 무기물로 코팅된 실리카, 및 콜로이달 상태의 실리카로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. As an example of the present invention, the abrasive particles include at least one selected from the group consisting of metal oxides, metal oxides coated with organic and/or inorganic materials, and the metal oxides in a colloidal state, and the metal oxides It may contain at least one selected from the group consisting of silica, ceria, zirconia, alumina, titania, barium titania, germania, mangania, and magnesia. The abrasive particles may use at least one selected from the group consisting of silica, silica coated with organic and/or inorganic materials, and colloidal silica.

예를 들어, 상기 연마입자는, 액상법에 의해 제조된 것을 포함하는 것일 수 있다. 액상법은 연마 입자 전구체를 수용액 중에서 화학적 반응을 발생시키고, 결정을 성장시켜 미립자를 얻는 졸-겔(sol-gel) 법이나 연마입자 이온을 수용액에서 침전시키는 공침법 및 고온 고압 하에서 연마입자를 형성하는 수열합성법 등을 적용하여 제조될 수 있다.For example, the abrasive particles may include those produced by a liquid phase method. The liquid phase method is a sol-gel method in which abrasive particle precursors undergo a chemical reaction in an aqueous solution and crystals are grown to obtain fine particles, a coprecipitation method in which abrasive particle ions are precipitated in an aqueous solution, and abrasive particles are formed under high temperature and high pressure. It can be prepared by applying a hydrothermal synthesis method or the like.

예를 들어, 상기 연마입자는, 10 nm 내지 100 nm인 단일 사이즈 입자이거나 10 nm 내지 100 nm의 2종 이상의 상이한 사이즈를 가지는 혼합 입자인 것일 수 있다. 바람직하게는, 30 nm 내지 60 nm인 것일 수 있다. 상기 연마입자의 크기가 10 nm 미만인 경우 연마 속도의 저하를 초래할 수 있으며, 100 nm 초과인 경우 과잉 연마가 이루어지고, 디싱, 침식 및 표면 결함이 발생할 가능성이 있다. 상기 연마입자의 크기는, SEM 분석 또는 동적광산란으로 측정할 수 있다.For example, the abrasive particles may be particles having a single size of 10 nm to 100 nm or mixed particles having two or more different sizes of 10 nm to 100 nm. Preferably, it may be 30 nm to 60 nm. When the size of the abrasive particles is less than 10 nm, the polishing rate may be reduced, and when the size is greater than 100 nm, excessive polishing may occur, and dishing, erosion, and surface defects may occur. The size of the abrasive particles can be measured by SEM analysis or dynamic light scattering.

예를 들어, 상기 연마입자는, 2종의 상이한 사이즈를 가지는 입자가 혼합되어 바이모달(bimodal) 형태의 입도 분포를 가지는 것이거나, 3종의 상이한 사이즈를 가지는 입자가 혼합되어 3가지 피크를 보이는 입도분포를 가지는 것일 수 있다. 상대적으로 큰 연마입자와 상대적으로 작은 연마입자가 혼재함으로써 더 우수한 분산성을 가지며, 웨이퍼 표면에 스크래치를 감소시키는 효과를 기대할 수 있다.For example, the abrasive particles have a bimodal particle size distribution in which particles having two different sizes are mixed, or particles having three different sizes are mixed and exhibit three peaks. It may have a particle size distribution. By mixing relatively large abrasive particles and relatively small abrasive particles, it has better dispersibility and an effect of reducing scratches on the wafer surface can be expected.

예를 들어, 상기 연마입자는, 술폰기, 카르복실기 또는 이 둘로 표면 치환된 것일 수 있다. 예를 들어, 상기 연마입자 100 중량부에 대해 1 내지 20 중량부로 표면지환될 수 있다.For example, the abrasive particles may be surface-substituted with a sulfone group, a carboxyl group, or both. For example, 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the abrasive particles may be surface-modified.

예를 들어, 상기 연마입자는, 상기 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물 중 0.1 중량% 내지 10 중량%인 것일 수 있다. 상기 연마입자가 상기 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물 중 0.1 중량% 미만인 경우 연마 속도가 감소되는 문제가 있고, 10 중량% 초과인 경우 연마속도가 너무 높고, 연마입자 수의 증가로 인하여 표면의 잔류하게 되는 입자 흡착성에 의하여 표면 결함을 발생시킬 수 있다.For example, the abrasive particles may be 0.1% to 10% by weight of the polishing slurry composition of the wafer containing the polysilicon. If the abrasive particles are less than 0.1% by weight of the polishing slurry composition of the wafer containing polysilicon, there is a problem that the polishing rate is reduced, and if it is greater than 10% by weight, the polishing rate is too high, and the number of abrasive particles increases. Surface defects may be generated by the remaining adsorption of particles.

본 발명의 일 예로, 상기 다결정실리콘 연마조절제는, 바람직하게는 다결정실리콘, 및 비정질실리콘에 대한 연마율을 향상시키기 위해서 아민계 화합물을 포함할 수 있다. As an example of the present invention, the polysilicon polishing control agent may preferably contain an amine-based compound in order to improve the polishing rate of polycrystalline silicon and amorphous silicon.

예를 들어, 상기 아민계 화합물은, 프로필아민, 부틸아민, 디에틸아민, 디프로필아민, 디부틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 에틸렌트리아민, 디에틸렌트리아민, 부틸렌디아민, 펜타메틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 비스(3-아미노프로필)아민, N-이소프로필에틸렌디아민, N-이소프로필-1,3-프로판디아민, 테트라에틸렌펜타아민, N,N'-디메틸-1,3-프로판디아민, 1-디메틸아미노-2-프로필아민, 2,2-디메틸-1,3-프로판디아민, N,N-디메틸-1,3-프로판디아민, N,N,N,N-테트라메틸에틸렌디아민, 1,5-디아미노-3-펜탄올, 2-디메틸아미노-2-메틸-1-프로판올, 1-아미노-2-프로판올, 1-디메틸아미노-2-프로판올, 1,3-디아미노-2-프로판올, 3-디메틸아미노-1-프로판올, 2-아미노-1-프로판올, 2-디메틸아미노-1-프로판올, 2-디에틸아미노-1-프로판올, 2-(2-아미노에틸아미노)에탄올, 2-디에틸아미노-1-에탄올, 2-에틸아미노-1-에탄올, 1-(디메틸아미노)2-프로판올, N-메틸디에탄올아민, N-프로필디에탄올아민, N-이소프로필디에탄올아민, N-(2-메틸프로필)디에탄올아민, N-n-부틸디에탄올아민, N-t-부틸에탄올아민, N-시아클로헥실디에탄올아민, 2-(디메틸아미노)에탄올, 2-디에틸아미노에탄올, 2-디프로필아미노에탄올, 2-브틸아미노에틴올, 2-t-부틸아미노에탄올, 2-사이클로아미노에탄올, 2-아미노-2-펜타놀, 2-[비스(2-하이드록시에틸)아미노]-2-메틸-1-프로판올, 2-[비스(2-하이드록시에틸)아미노]-2-프로판올, N,N-비스(2-하이드록시프로필)에탄올아민, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 트리스(하이드록시메틸)아미노메탄, 트리아이소프로판올아민 페닐에틸아민(Phenylethylamine), 펜에틸아민(Phenethylamine), 메톡시펜에틸아민(Methoxyphenethylamine), 아미노프로필아닐린(Aminopropylaniline) 벤질아민(Bebzylamine), 디벤질아민(Dibenzylamine), N-메틸벤질아민(N-Methylbenzylamine), 디메틸벤질아민(Dimethylbenzylamine), 4-벤질피페리딘(4-Benzylpiperidine), 디벤질에탄올아민(Dibenzylethanolamine), 트리벤질아민(Tribenzylamine), 및 에틸사이클로헥실아민(Ethylcyclohexylamine)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.For example, the amine compound is propylamine, butylamine, diethylamine, dipropylamine, dibutylamine, triethylamine, tributylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, ethylenetriamine , diethylenetriamine, butylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, bis(3-aminopropyl)amine, N-isopropylethylenediamine, N-isopropyl-1,3-propanediamine, tetraethylenepentamine , N,N'-dimethyl-1,3-propanediamine, 1-dimethylamino-2-propylamine, 2,2-dimethyl-1,3-propanediamine, N,N-dimethyl-1,3-propanediamine , N,N,N,N-tetramethylethylenediamine, 1,5-diamino-3-pentanol, 2-dimethylamino-2-methyl-1-propanol, 1-amino-2-propanol, 1-dimethyl Amino-2-propanol, 1,3-diamino-2-propanol, 3-dimethylamino-1-propanol, 2-amino-1-propanol, 2-dimethylamino-1-propanol, 2-diethylamino-1 -Propanol, 2-(2-aminoethylamino)ethanol, 2-diethylamino-1-ethanol, 2-ethylamino-1-ethanol, 1-(dimethylamino)2-propanol, N-methyldiethanolamine, N-propyldiethanolamine, N-isopropyldiethanolamine, N-(2-methylpropyl)diethanolamine, N-n-butyldiethanolamine, N-t-butylethanolamine, N-cyclohexyldiethanolamine, 2 -(Dimethylamino)ethanol, 2-diethylaminoethanol, 2-dipropylaminoethanol, 2-butylaminoethanol, 2-t-butylaminoethanol, 2-cycloaminoethanol, 2-amino-2-pentanol , 2-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-2-methyl-1-propanol, 2-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-2-propanol, N,N-bis(2-hydroxy Roxypropyl) ethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, tris (hydroxymethyl) aminomethane, triisopropanolamine, phenylethylamine, phenethylamine, methoxyphenethylamine ( Methoxyphenethylamine, Aminopropylaniline, Benzylamine, Dibenzylamine, N-Methylbenzylamine, Dimethylbenzylamine, 4-Benzylpiperidine ), dibenzylethanolamine, tribenzylamine, and ethylcyclohexylamine.

예를 들어, 상기 다결정실리콘 연마조절제는, 상기 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물 중 0.001 중량% 내지 10 중량%일 수 있다. 상기 다결정실리콘 연마조절제가 상기 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물 중 0.001 중량% 미만인 경우 산화막 연마량이 낮은 문제점이 있고, 10 중량% 초과인 경우 슬러리 조성물의 분산성이 저하되는 문제점이 있다. For example, the polysilicon polishing control agent may be 0.001% to 10% by weight of the polishing slurry composition of the wafer containing the polysilicon. When the polysilicon polishing control agent is less than 0.001% by weight in the polishing slurry composition of the wafer containing the polysilicon, the oxide film polishing amount is low, and when it is greater than 10% by weight, the dispersibility of the slurry composition is lowered. There is a problem.

본 발명의 일 예로, 상기 다결정실리콘 표면개선제는, 유기산, 무기산 또는 이 둘을 포함할 수 있다. As an example of the present invention, the polysilicon surface improving agent may include an organic acid, an inorganic acid, or both.

예를 들어, 상기 다결정실리콘 표면개선제는, 상기 유기산은, 시트르산, 말산, 말레산, 말론산, 옥살산, 숙신산, 락트산, 타르타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바크산, 말레산, 푸마르산, 아세트산, 부티르산, 카프르산, 카프로산, 카프릴산, 글루타르산, 글리콜산, 포름산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 프탈산, 프로피온산, 피루브산, 스테아르산 및 발레르산으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. For example, the polysilicon surface improving agent, the organic acid, citric acid, malic acid, maleic acid, malonic acid, oxalic acid, succinic acid, lactic acid, tartaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid , maleic acid, fumaric acid, acetic acid, butyric acid, capric acid, caproic acid, caprylic acid, glutaric acid, glycolic acid, formic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, phthalic acid, propionic acid, pyruvic acid, stearic acid And it may include one or more selected from the group consisting of valeric acid.

예를 들어, 상기 무기산은, 황산, 질산, 인산, 규산, 불산, 붕산, 브롬산, 요오드산, 염산 및 과염소산으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. For example, the inorganic acid may include at least one selected from the group consisting of sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, silicic acid, hydrofluoric acid, boric acid, hydrobromic acid, iodic acid, hydrochloric acid, and perchloric acid.

예를 들어, 상기 다결정실리콘 표면개선제는, 상기 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물 중 0.1 중량% 내지 2 중량%인 것일 수 있다. 상기 다결정실리콘 표면개선제가 0.1 중량% 미만인 경우 다결정실리콘막의 연마속도가 저하될 수 있고, 2 중량% 초과인 경우 분산 안정성이 저하되어 스크래치와 같은 표면 결함이 발생하는 문제가 있다.For example, the polysilicon surface improver may be present in an amount of 0.1% to 2% by weight of the polishing slurry composition of the wafer containing the polysilicon. When the polysilicon surface improving agent is less than 0.1% by weight, the polishing rate of the polysilicon film may be lowered, and when it is greater than 2% by weight, dispersion stability is lowered, resulting in surface defects such as scratches.

본 발명의 일 예로, 상기 산화물 연마조절제는, 유기술폰산계 화합물을 포함할 수 있으며, 이는 상기 슬러리 조성물의 제타전위를 음의 값으로 낮추어 산화막, 이는 초기 CMP 과정에서 다결정 실리콘 표면 상에 형성된 산화막의 연마가 용이하여 다결정실리콘막의 초기 연마율을 향상시킬 수 있다.As an example of the present invention, the oxide polishing control agent may include an organic sulfonic acid-based compound, which lowers the zeta potential of the slurry composition to a negative value to form an oxide film, which is an oxide film formed on a polycrystalline silicon surface in an initial CMP process. Since polishing is easy, the initial polishing rate of the polysilicon film can be improved.

예를 들어, 상기 유기술폰산계 화합물은, 캄포술폰산(CSA), 도데실유기술폰산(DBSA), 아크릴아미도메틸술폰산 (AMPSA), p-톨루엔술폰산(PTSA), 메탄술폰산, 에탄술폰산, 프로판술폰산, 부탄술폰산, 나프탈렌술폰산, 디노닐나프탈렌술폰산, 디노닐나프탈렌디술폰산, 벤젠술폰산 및 도데실벤젠다이술폰산으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. For example, the organic sulfonic acid-based compound is camphor sulfonic acid (CSA), dodecyl organic sulfonic acid (DBSA), acrylamidomethyl sulfonic acid (AMPSA), p-toluene sulfonic acid (PTSA), methane sulfonic acid, ethane sulfonic acid, propane sulfonic acid , butanesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, dinonylnaphthalenesulfonic acid, dinonylnaphthalenedisulfonic acid, benzenesulfonic acid, and dodecylbenzenedisulfonic acid.

예를 들어, 상기 산화물 연마조절제는, 상기 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물 중 0.001 중량% 내지 5 중량%인 것일 수 있다. 상기 함량 범위 내에 포함되면, 다결정 실리콘 막의 초기 연마 속도 및 연마 성능의 개선 효과를 나타낼 수 있다. For example, the oxide polishing control agent may be present in an amount of 0.001% to 5% by weight of the polysilicon-containing wafer polishing slurry composition. When included within the above content range, an initial polishing rate and polishing performance of the polycrystalline silicon film may be improved.

본 발명의 일 예로, 상기 슬러리는, pH 조절제를 더 포함할 수 있고, 상기 pH 조절제는, 산성 물질, 염기성 물질 또는 이 둘을 포함할 수 있다. As an example of the present invention, the slurry may further include a pH adjusting agent, and the pH adjusting agent may include an acidic material, a basic material, or both.

예를 들어, 상기 산성 물질은, 질산, 염산, 인산, 황산, 불산, 브롬산, 요오드산, 포름산, 말론산, 말레인산, 옥살산, 초산, 아디프산, 구연산, 아디프산, 아세트산, 프로피온산, 푸마르산, 유산, 살리실산, 피멜린산, 벤조산, 숙신산, 프탈산, 부티르산, 글루타르산, 글루타민산, 글리콜산, 락트산, 아스파라긴산, 타르타르산 및 그의 염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것이고, 상기 염기성 물질은, 암모니아, 암모늄메틸프로판올(ammonium methyl propanol; AMP), 테트라메틸암모늄하이드록사이드(tetra methyl ammonium hydroxide; TMAH), 수산화암모늄, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 수산화마그네슘, 수산화루비듐, 수산화세슘, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨 및 이미다졸로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것일 수 있다.For example, the acidic substance is nitric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, hydrofluoric acid, hydrobromic acid, iodic acid, formic acid, malonic acid, maleic acid, oxalic acid, acetic acid, adipic acid, citric acid, adipic acid, acetic acid, propionic acid, fumaric acid, lactic acid, salicylic acid, pimelic acid, benzoic acid, succinic acid, phthalic acid, butyric acid, glutaric acid, glutamic acid, glycolic acid, lactic acid, aspartic acid, tartaric acid, and salts thereof; Substances include ammonia, ammonium methyl propanol (AMP), tetra methyl ammonium hydroxide (TMAH), ammonium hydroxide, potassium hydroxide, sodium hydroxide, magnesium hydroxide, rubidium hydroxide, cesium hydroxide, carbonic acid It may contain at least one selected from the group consisting of sodium hydrogen, sodium carbonate and imidazole.

본 발명의 일 예로, 상기 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물의 pH는, 6 내지 10의 범위를 가지는 것일 수 있다. 상기 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물의 pH가 6 내지 10의 범위를 벗어나는 경우, pH 10을 초과하는 알카리 영역으로 갈수록 연마 후 반도체 재료의 탈락이 크게 발생하게 될 수 있어, 다결정실리콘막 표면의 거칠기(roughness)가 일정하지 않고, 디싱, 침식, 침식, 부식 및 표면 불균형과 같은 결함을 발생시킬 수 있으며, pH 6 미만의 산성 영역으로 갈수록 슬러리 조성물의 안정성에 문제점이 발생할 수 있다. 상기 pH는 상기의 pH 조절제의 첨가에 의해 조정이 가능하다.As an example of the present invention, the pH of the polishing slurry composition for the wafer containing polysilicon may be in the range of 6 to 10. When the pH of the polishing slurry composition of the wafer containing the polysilicon is out of the range of 6 to 10, the semiconductor material may be largely eliminated after polishing toward the alkali region exceeding pH 10, and the polysilicon film surface The roughness of the slurry is not constant, and defects such as dishing, erosion, erosion, corrosion, and surface imbalance may occur, and problems may occur in the stability of the slurry composition toward an acidic area of pH less than 6. The pH can be adjusted by adding the pH adjusting agent.

본 발명의 일 예로, 상기 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물은, 음의 제타전위을 가지며, 예를 들어, -1 mV 내지 -100 mV; -10 mV 내지 -80 mV; 또는 -20 mV 내지 -60 mV의 제타전위를 가질 수 있다. 상기 제타전위 범위 내에 포함되면, 음(-)의 전하를 갖는 산화막의 연마속도를 증가시킬 수 있고, 초기 상기 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마속도를 향상시킬 수 있다.As an example of the present invention, the polishing slurry composition of the wafer containing polysilicon has a negative zeta potential, for example, -1 mV to -100 mV; -10 mV to -80 mV; Alternatively, it may have a zeta potential of -20 mV to -60 mV. When the zeta potential is within the range, it is possible to increase the polishing rate of an oxide film having a negative (-) charge, and to increase the polishing rate of a wafer containing polysilicon at an initial stage.

예를 들어, 상기 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물은, 연마시간 0초 초과 내지 30초 이내의 다결정 실리콘 막의 연마속도는 5 (Å/min) 이상; 15 (Å/min) 이상; 20 (Å/min) 내지 100 (Å/min); 또는 20 (Å/min) 내지 80 (Å/min)일 수 있다. For example, the polishing slurry composition for a wafer containing polycrystalline silicon has a polishing rate of 5 (Å/min) or more for a polycrystalline silicon film within a polishing time exceeding 0 seconds to 30 seconds; 15 (Å/min) or more; 20 (Å/min) to 100 (Å/min); or 20 (Å/min) to 80 (Å/min).

예를 들어, 0초 초과 내지 12초 이내의 다결정 실리콘 막의 연마속도는, 5 (Å/min) 이상; 8 (Å/min) 내지 80 (Å/min); 또는 8 (Å/min) 내지 30 (Å/min); 일 수 있다. For example, the polishing rate of the polycrystalline silicon film for more than 0 seconds to within 12 seconds is 5 (Å/min) or more; 8 (Å/min) to 80 (Å/min); or 8 (Å/min) to 30 (Å/min); can be

본 발명의 일 예로, 상기 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물을 이용할 경우에, 상기 다결정실리콘막에 대한 연마속도는 1 Å/min 내지 300 Å/min, 바람직하게는, 5 Å/min 내지 150 Å/min이고, 비정질실리콘막에 대한 연마속도는 1 Å/min 내지 300 Å/min, 바람직하게는, 5 Å/min 내지 150 Å/min일 수 있다.As an example of the present invention, in the case of using the polishing slurry composition for a wafer containing polysilicon, the polishing rate for the polysilicon film is 1 Å/min to 300 Å/min, preferably, 5 Å/min to 150 Å/min, and the polishing rate for the amorphous silicon film may be 1 Å/min to 300 Å/min, preferably 5 Å/min to 150 Å/min.

본 발명의 일 예로, 상기 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물을 이용할 경우에, 상기 산화실리콘막에 대한 연마속도는 1 Å/min 내지 100 Å/min, 바람직하게는, 1 Å/min 내지 30 Å/min인 것일 수 있다.As an example of the present invention, in the case of using the polishing slurry composition for the wafer containing polysilicon, the polishing rate for the silicon oxide film is 1 Å/min to 100 Å/min, preferably, 1 Å/min to It may be 30 Å/min.

본 발명의 일 예, 상기 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물을 이용하여 패턴 웨이퍼를 연마하는 경우 패턴밀도가 작은 웨이퍼 뿐만 아니라 패턴밀도가 큰 웨이퍼에서도 높은 연마율을 확보할 수 있다. One example of the present invention, when a patterned wafer is polished using the polishing slurry composition for a wafer containing polysilicon, a high polishing rate can be secured not only on a wafer having a small pattern density but also on a wafer having a high pattern density.

이하, 하기 실시예 및 비교예를 참조하여 본 발명을 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명의 기술적 사상이 그에 의해 제한되거나 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the following Examples and Comparative Examples. However, the technical spirit of the present invention is not limited or limited thereby.

실시예Example 1 내지 1 to 실시예Example 7 7

초순수에 평균 입도가 60 nm 크기의 콜로이달 실리카 연마입자 2.0 중량% 및 글루타르산 0.3 중량%을 첨가하고, 표 1에 따라 아민 및 첨가제를 혼합한 이후 pH조절제 KOH를 첨가하여 조성물의 pH를 조절하여 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물을 제조하였다.2.0% by weight of colloidal silica abrasive particles having an average particle size of 60 nm and 0.3% by weight of glutaric acid were added to ultrapure water, and after mixing the amine and additives according to Table 1, the pH adjusting agent KOH was added to adjust the pH of the composition. Thus, a polishing slurry composition for a wafer containing polysilicon was prepared.

비교예comparative example 1 내지 1 to 비교예comparative example 3 3

표 1에서 제시한 아민을 첨가한 것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 다결정실리콘을 함유하는 웨피어의 연마 슬러리 조성물을 제조하였다. A polishing slurry composition for a wafer containing polysilicon was prepared in the same manner as in Example 1, except that the amines shown in Table 1 were added.

[연마 조건] [Polishing conditions]

1. 연마기: ST#01 (케이씨텍 社)1. Grinding machine: ST#01 (KC Tech Co.)

2. 패드: IC1010 (Dow社)2. Pad: IC1010 (Dow)

3. 플레이튼 RPM (Platen RPM): 833. Platen RPM: 83

4. 캐리어 RPM (Carrier RPM): 804. Carrier RPM: 80

5. 웨이퍼 압력: 1 psi5. Wafer pressure: 1 psi

6. 리테이너링 (Retainer Ring) 압력: 7.5 psi6. Retainer Ring Pressure: 7.5 psi

7. 유량 (Flow rate): 250 ml/min7. Flow rate: 250 ml/min

8. 웨이퍼: Poly Si 5,000 Å 증착된 블랭킷 웨이퍼8. Wafer: Poly Si 5,000 Å deposited blanket wafer

9. 폴리싱 시간: 5s 및 30s9. Polishing time: 5s and 30s

하기 표 1은 실시예 및 비교예 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물에 첨가된 아민, 첨가제 및 pH에 따른 연마 성능을 나타낸 것이다. Table 1 below shows the polishing performance according to the amines, additives, and pH added to the polishing slurry compositions of the wafers containing the polycrystalline silicon of Examples and Comparative Examples.

아민amine 첨가제
additive
pH
pH
제타
전위
zeta
electric potential
연마성능
Poly-Si
(Å)
polishing performance
Poly-Si
(Å)
연마성능
PTEOS
(Å)
polishing performance
PTEOS
(Å)
종류type 함량
(wt%)
content
(wt%)
종류type 함량
(wt%)
content
(wt%)
mVmV 4 sec4 seconds 8 sec8sec 12 sec12sec 30 sec30 seconds 30 sec
(Å/sec)
30 seconds
(Å/sec)
실시예 1Example 1 벤질아민benzylamine 0.50.5 p-톨루엔술폰산p-Toluenesulfonic acid 1.41.4 8.58.5 -18.4-18.4 7.987.98 16.3116.31 23.4523.45 67.267.2 11.35
(0.38)
11.35
(0.38)
실시예 2Example 2 벤질아민benzylamine 0.50.5 p-톨루엔술폰산p-Toluenesulfonic acid 2.02.0 8.58.5 -6.4-6.4 8.298.29 19.3519.35 26.726.7 72.572.5 21.31
(0.71)
21.31
(0.71)
실시예 3Example 3 벤질아민benzylamine 0.50.5 p-톨루엔술폰산p-Toluenesulfonic acid 0.20.2 8.58.5 -28.8-28.8 1.531.53 3.793.79 8.098.09 54.6854.68 2.84
(0.09)
2.84
(0.09)
실시예 4Example 4 벤질아민benzylamine 0.50.5 p-톨루엔술폰산p-Toluenesulfonic acid 55 8.58.5 8.518.51 6.726.72 10.110.1 19.8819.88 47.1347.13 9.16
(0.31)
9.16
(0.31)
실시예 5Example 5 벤질아민 benzylamine 0.50.5 p-톨루엔술폰산p-Toluenesulfonic acid 22 66 -5.86-5.86 8.218.21 17.5517.55 26.3826.38 67.5467.54 13.77
(0.46)
13.77
(0.46)
실시예 6Example 6 트리에탄올아민 triethanolamine 0.50.5 p-톨루엔술폰산p-Toluenesulfonic acid 22 8.58.5 -13.23-13.23 4.644.64 12.4412.44 15.915.9 47.0447.04 7.74
(0.26)
7.74
(0.26)
실시예 7Example 7 디에탄올아민diethanolamine 0.50.5 p-톨루엔술폰산p-Toluenesulfonic acid 22 8.58.5 -12.69-12.69 4.994.99 12.8712.87 17.6717.67 51.7451.74 8.33
(0.29)
8.33
(0.29)
비교예 1 Comparative Example 1 벤질아민benzylamine 0.50.5 -- -- 8.58.5 -26.07-26.07 1.461.46 3.013.01 6.886.88 30.0730.07 2.44
(0.08)
2.44
(0.08)
비교예 2Comparative Example 2 트리에탄올아민triethanolamine 0.50.5 -- -- 8.58.5 -24.76-24.76 1.311.31 2.332.33 3.363.36 21.8721.87 1.80
(0.06)
1.80
(0.06)
비교예 3Comparative Example 3 디에탄올아민diethanolamine 0.50.5 -- -- 8.58.5 -29.23-29.23 1.281.28 2.162.16 3.223.22 20.2320.23 1.69
(0.06)
1.69
(0.06)

표 1을 살펴보면, p-톨루엔술폰산 첨가제를 포함하는 실시예 1 내지 7은, p-톨루엔술폰산를 포함하지 않는 비교예 1 내지 3에 비하여 다결정 실리콘의 초기 연마 속도가 월등하게 향상되는 것을 확인할 수 있다. Referring to Table 1, it can be seen that Examples 1 to 7 containing the p-toluenesulfonic acid additive significantly improved the initial polishing rate of polycrystalline silicon compared to Comparative Examples 1 to 3 not containing p-toluenesulfonic acid.

또한, 벤질 아민을 포함하는 실시예 1 내지 5는, 트리에탄올아민 및 디에탄올아민을 포함하는 실시예 6 및 실시예 7에 비하여 초기 연마속도뿐만 아니라, 다결정 실리콘의 평균 연마속도에서 향상된 결과를 확인할 수 있다. In addition, in Examples 1 to 5 including benzyl amine, compared to Examples 6 and 7 containing triethanolamine and diethanolamine, not only the initial polishing rate, but also improved results in average polishing rate of polycrystalline silicon can be confirmed. there is.

또한, 실시예 3 및 실시예 4에서 p-톨루엔술폰산 함량에 따라 초기 연마속도 및 성능이 변화되는 것을 확인할 수 있다. 또한, 실시예 5에서 pH가 산성으로 낮아지면 연마 성능이 낮아지는 것을 확인할 수 있다.In addition, in Examples 3 and 4, it can be seen that the initial polishing rate and performance are changed according to the p-toluenesulfonic acid content. In addition, in Example 5, it can be seen that the polishing performance is lowered when the pH is lowered to acidity.

이상과 같이 본 발명은 비록 한정된 실시예에 의해 설명되었으나, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다. 그러므로, 본 발명의 범위는 설명된 실시예에 제한되어 정해져서는 아니 되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등한 것들에 의해 정해져야 한다.As described above, although the present invention has been described by the limited embodiments, the present invention is not limited to the above embodiments, and various modifications and variations can be made from these descriptions by those skilled in the art in the field to which the present invention belongs. do. Therefore, the scope of the present invention should not be limited to the described embodiments and should not be defined, and should be defined by not only the claims to be described later, but also those equivalent to these claims.

Claims (17)

연마입자;
다결정실리콘 연마조절제;
다결정실리콘 표면개선제; 및
유기술폰산계 화합물을 포함하는 산화물 연마조절제;
를 포함하고,
상기 다결정실리콘 연마조절제는, 아민계 화합물을 포함하고,
상기 다결정실리콘 표면개선제는, 유기산, 무기산 또는 이 둘을 포함하고,
상기 아민계 화합물은,
페닐에틸아민(Phenylethylamine), 메톡시펜에틸아민(Methoxyphenethylamine), 아미노프로필아닐린(Aminopropylaniline) 벤질아민(Bebzylamine), 디벤질아민(Dibenzylamine), N-메틸벤질아민(N-Methylbenzylamine), 디메틸벤질아민(Dimethylbenzylamine), 4-벤질피페리딘(4-Benzylpiperidine), 디벤질에탄올아민(Dibenzylethanolamine), 트리벤질아민(Tribenzylamine), 및 에틸사이클로헥실아민(Ethylcyclohexylamine)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것인,
다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물.
abrasive particles;
Polysilicon polishing control agent;
polysilicon surface improving agent; and
An oxide polishing control agent containing an organic sulfonic acid compound;
including,
The polysilicon polishing control agent includes an amine-based compound,
The polysilicon surface improving agent includes an organic acid, an inorganic acid, or both,
The amine-based compound,
Phenylethylamine, Methoxyphenethylamine, Aminopropylaniline, Bebzylamine, Dibenzylamine, N-Methylbenzylamine, Dimethylbenzylamine ( Dimethylbenzylamine), 4-benzylpiperidine, dibenzylethanolamine, tribenzylamine, and ethylcyclohexylamine containing at least one selected from the group consisting of person,
A polishing slurry composition for wafers containing polysilicon.
삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 다결정실리콘 연마조절제는, 상기 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물 중 0.001 중량% 내지 10 중량%인 것인, 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물.
According to claim 1,
The polysilicon polishing control agent is 0.001% by weight to 10% by weight of the polishing slurry composition of the wafer containing polysilicon, the polishing slurry composition of the wafer containing polysilicon.
제1항에 있어서,
상기 유기산은, 시트르산, 말산, 말레산, 말론산, 옥살산, 숙신산, 락트산, 타르타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바크산, 말레산, 푸마르산, 아세트산, 부티르산, 카프르산, 카프로산, 카프릴산, 글루타르산, 글리콜산, 포름산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 프탈산, 프로피온산, 피루브산, 스테아르산 및 발레르산으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하고,
상기 무기산은, 황산, 질산, 인산, 규산, 불산, 붕산, 브롬산, 요오드산, 염산 및 과염소산으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것인, 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물.
According to claim 1,
The organic acids include citric acid, malic acid, maleic acid, malonic acid, oxalic acid, succinic acid, lactic acid, tartaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid, acetic acid, butyric acid, At least one selected from the group consisting of capric acid, caproic acid, caprylic acid, glutaric acid, glycolic acid, formic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, phthalic acid, propionic acid, pyruvic acid, stearic acid and valeric acid including,
The inorganic acid includes at least one selected from the group consisting of sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, silicic acid, hydrofluoric acid, boric acid, hydrobromic acid, iodic acid, hydrochloric acid and perchloric acid, polishing slurry composition for a wafer containing polysilicon.
제1항에 있어서,
상기 다결정실리콘 표면개선제는, 상기 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물 중 0.001 중량% 내지 2 중량%인 것인, 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물.
According to claim 1,
The polysilicon surface improving agent is 0.001% to 2% by weight of the polysilicon-containing wafer polishing slurry composition, the polishing slurry composition for a wafer containing polysilicon.
제1항에 있어서,
산성 물질, 염기성 물질 또는 이 둘을 포함하는 pH 조절제;를 더 포함하고,
상기 산성 물질은, 질산, 염산, 인산, 황산, 불산, 브롬산, 요오드산, 포름산, 말론산, 말레인산, 옥살산, 초산, 아디프산, 구연산, 아디프산, 아세트산, 프로피온산, 푸마르산, 유산, 살리실산, 피멜린산, 벤조산, 숙신산, 프탈산, 부티르산, 글루타르산, 글루타민산, 글리콜산, 락트산, 아스파라긴산, 타르타르산 및 그의 염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하고,
상기 염기성 물질은, 암모니아, 암모늄메틸프로판올(ammonium methyl propanol; AMP), 테트라메틸암모늄하이드록사이드(tetra methyl ammonium hydroxide; TMAH), 수산화암모늄, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 수산화마그네슘, 수산화루비듐, 수산화세슘, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 이미다졸 및 그의 염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것인, 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물.
According to claim 1,
A pH adjusting agent comprising an acidic substance, a basic substance, or both; further comprising,
The acidic substance is nitric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, hydrofluoric acid, hydrobromic acid, iodic acid, formic acid, malonic acid, maleic acid, oxalic acid, acetic acid, adipic acid, citric acid, adipic acid, acetic acid, propionic acid, fumaric acid, lactic acid, At least one selected from the group consisting of salicylic acid, pimelic acid, benzoic acid, succinic acid, phthalic acid, butyric acid, glutaric acid, glutamic acid, glycolic acid, lactic acid, aspartic acid, tartaric acid and salts thereof,
The basic material is ammonia, ammonium methyl propanol (AMP), tetramethyl ammonium hydroxide (TMAH), ammonium hydroxide, potassium hydroxide, sodium hydroxide, magnesium hydroxide, rubidium hydroxide, and cesium hydroxide , Sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, imidazole, and a polishing slurry composition for a wafer containing polysilicon, comprising at least one selected from the group consisting of imidazole and salts thereof.
제1항에 있어서,
상기 연마입자는,
금속산화물, 유기물 또는 무기물로 코팅된 금속산화물, 및 콜로이달 상태의 상기 금속산화물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하고,
상기 금속산화물은 실리카, 세리아, 지르코니아, 알루미나, 티타니아, 바륨티타니아, 게르마니아, 망가니아 및 마그네시아로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것인, 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물.
According to claim 1,
The abrasive particles,
It includes at least one selected from the group consisting of a metal oxide, a metal oxide coated with an organic or inorganic material, and the metal oxide in a colloidal state,
The metal oxide includes at least one selected from the group consisting of silica, ceria, zirconia, alumina, titania, barium titania, germania, mangania and magnesia, polishing slurry composition for a wafer containing polysilicon.
제1항에 있어서,
상기 연마 입자는, 술폰기, 카르복실기 또는 이 둘로 표면 치환된 것인, 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물.
According to claim 1,
The polishing slurry composition of a wafer containing polysilicon, wherein the abrasive particles are surface-substituted with a sulfone group, a carboxyl group, or both.
제1항에 있어서,
상기 연마입자는, 10 nm 내지 100 nm인 단일 사이즈 입자이거나 10 nm 내지 100 nm의 2종 이상의 상이한 사이즈를 가지는 혼합 입자를 포함하는 것인, 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물.
According to claim 1,
The polishing slurry composition of a wafer containing polycrystalline silicon, wherein the abrasive particles include particles having a single size of 10 nm to 100 nm or mixed particles having two or more different sizes of 10 nm to 100 nm.
제1항에 있어서,
상기 연마입자는, 상기 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물 중 0.1 중량% 내지 10 중량%인 것인, 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물.
According to claim 1,
The abrasive particles are 0.1% to 10% by weight of the polishing slurry composition of the wafer containing polysilicon, the polishing slurry composition of the wafer containing polysilicon.
제1항에 있어서,
상기 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물의 pH는, 6 내지 10의 범위를 가지는 것인, 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물.
According to claim 1,
The polishing slurry composition for a wafer containing polycrystalline silicon, wherein the pH of the polishing slurry composition for a wafer containing polycrystalline silicon is in the range of 6 to 10.
제1항에 있어서,
상기 유기술폰산계 화합물은, 캄포술폰산(CSA), 도데실유기술폰산(DBSA), 아크릴아미도메틸술폰산 (AMPSA), p-톨루엔술폰산(PTSA), 메탄술폰산, 에탄술폰산, 프로판술폰산, 부탄술폰산, 나프탈렌술폰산, 디노닐나프탈렌술폰산, 디노닐나프탈렌디술폰산, 벤젠술폰산 및 도데실벤젠다이술폰산으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것인, 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물.
According to claim 1,
The organic sulfonic acid-based compound is camphorsulfonic acid (CSA), dodecyl organic acid (DBSA), acrylamidomethylsulfonic acid (AMPSA), p-toluenesulfonic acid (PTSA), methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, propanesulfonic acid, butanesulfonic acid, A polishing slurry composition for a wafer containing polysilicon, comprising at least one selected from the group consisting of naphthalenesulfonic acid, dinonylnaphthalenesulfonic acid, dinonylnaphthalenedisulfonic acid, benzenesulfonic acid and dodecylbenzenedisulfonic acid.
제1항에 있어서,
상기 산화물 연마조절제는, 상기 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물 중 0.001 중량% 내지 10 중량%인 것인, 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물.
According to claim 1,
The oxide polishing control agent is 0.001% by weight to 10% by weight of the polishing slurry composition of the wafer containing polysilicon, the polishing slurry composition of the wafer containing polysilicon.
제1항에 있어서,
음의 제타전위를 갖는, 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물.
According to claim 1,
A polishing slurry composition for a wafer containing polysilicon having a negative zeta potential.
제1항에 있어서,
-1 mV 내지 -100 mV의 제타전위를 갖는 것인, 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물.
According to claim 1,
A polishing slurry composition for a wafer containing polysilicon, having a zeta potential of -1 mV to -100 mV.
제1항에 있어서,
연마시간 0초 초과 내지 30초 이내의 다결정 실리콘 막의 연마속도는 15 Å/min 이상인 것인, 다결정실리콘을 함유하는 웨이퍼의 연마 슬러리 조성물.

According to claim 1,
The polishing rate of the polycrystalline silicon film within a polishing time of more than 0 seconds to 30 seconds is 15 Å / min or more, a polishing slurry composition for a wafer containing polycrystalline silicon.

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