KR102532708B1 - 차열 우레탄 방수도막 및 이의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 일 구현예는 바탕면 상에 위치하는 우레탄 방수제 하도층; 상기 하도층 상에 위치하며 메시 형상의 폴리올레핀 시트를 포함하는 보강재층; 상기 보강재층 상에 함침되어 위치하며 제1중도층 및 제2중도층을 순차로 포함하는 우레탄 방수제 중도층; 및 상기 중도층 상에 위치하며 차열도료를 포함하는 우레탄 방수제 상도층을 포함하고, 상기 중도층은 관계식1 및 2를 만족하는 방수도막을 제공한다.

Description

차열 우레탄 방수도막 및 이의 제조방법{Heat-shielding urethane waterproofing film and manufacturing method thereof}
본 발명은 차열 우레탄 방수도막 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
건축물에는 우수 및 지하수의 유입을 차단하여 구조체의 균열이나 내구성의 저하를 방지하기 위한 방수작업이 필요하다. 일반적으로 방수공법은 시공방법에 따라 시트방수, 도막방수, 복합방수로 구분되며, 방수도료에 따라 폴리우레아 도료, 폴리우레탄 도료를 널리 사용하고 있다. 시트방수는 방수층 두께 확보와 크랙에 대한 대응성에 대한 문제를 해결할 수 있으나 시공 공간의 형태, 크기에 밀실한 방수층 확보가 어렵다는 단점이 있다. 도막방수는 액상형 방수재를 바탕면에 반복하여 도포하는 방법으로 액상의 퍼짐성으로 인해 바탕면의 평활도, 크랙에 영향을 받을 수밖에 없으며 균일한 두께로 도막형성이 어렵다는 점, 또한 바탕면 습기가 고열에 의하여 증발함으로써 발생하는 들뜸현상이 문제점으로 지적되고 있다. 복합방수공법은 시트방수와 도막방수의 복합방법으로, 고무화 아스팔트계 물질, 합성고분자계 물질 등으로 제작된 시트를 바탕면에 부설하고 액상의 도막방수재를 도포하는 방법이다.
한편, 기존의 폴리우레아 도료는 유지보수가 어렵고, 보수작업시 인건비 등 경비발생이 과다하며, 협소한 공간에서는 작업성이 제한된다는 점 및 폴리우레아 수지의 미경화시 도막 들뜸 현상이 빈번하다는 문제가 있다. 반면, 폴리우레탄 방수공법은 유지보수가 용이하고, 보수작업시 비용이 절감되며 현장의 면적과 관계없이 작업성이 우수하다는 장점이 있다. 또한, 도막의 부착성이 우수하며 일반적으로 탈기반을 함께 사용하여 구조물의 습윤현상에 의한 방수층 손상을 최소화할 수 있다.
방수시공 중 도막방수와 시트방수를 결합한 복합방수공법에 있어서 베이스 시트와 액상의 폴리우레탄 도막방수재의 재료적 특성이 서로 다르기 때문에 발생하는 i)시트와 폴리우레탄 도막방수재 계면 부착력 저하 문제 및 ii) 계면 도막박리 발생 문제를 해결하기 위한 방안이 필요하다.
본 발명은 도막 내부에 부설된 폴리올레핀 메시 시트 보강재에 의해 방수도막의 바탕면에 대한 부착성, 중도층의 평활성을 개선할 수 있고, 차열도료를 함유하는 상도층에 의해 복사열을 효과적으로 차단할 수 있으므로, 방수도막의 장수명, 유지보수 편의 및 에너지 절감 효과가 있다.
본 발명에서는 방수도막 내부 초기 균열발생으로 형성된 수분침투 경로에서 집중적으로 응집되는 수분으로 인해 발생하는 문제에 착안한 것으로서, 구체적으로 응집된 수분의 가열 또는 냉각 팽창에 의한 도막균열이 가속화되는 문제를 해결하고자 한다.
또한, 본 발명에서는 보강재층과 중도층의 계면에 다량의 고형분 입자(수분흡착제 입자 등)를 함유함에 따른 계면 부착력 저하 문제 및 계면 도막 박리문제를 해결하고자 한다.
본 발명의 일 구현예는 바탕면 상에 위치하는 우레탄 방수제 하도층; 상기 하도층 상에 위치하며 메시 형상의 폴리올레핀 시트를 포함하는 보강재층; 상기 보강재층 상에 함침되어 위치하며 제1중도층 및 제2중도층을 순차로 포함하는 우레탄 방수제 중도층; 및 상기 중도층 상에 위치하며 차열도료를 포함하는 우레탄 방수제 상도층을 포함하고, 상기 중도층은 하기 관계식1 및 2를 만족하는 방수도막을 제공한다.
[관계식1] 2 ≤ A1/A2
[관계식2] 0.1 < C1/C2 < 1
상기 관계식1 및 2에서, A1 및 A2는 각각 상기 제1중도층 내 수분흡착제의 함량(A1, 중량%) 및 상기 제2중도층 내 수분흡착제의 함량(A2, 중량%)이고, C1 및 C2는 각각 상기 제1중도층 내 우레탄 촉매의 함량(C1, 중량%) 및 제2중도층 내 우레탄 촉매의 함량(C2, 중량%)이다.
상기 보강재층의 폴리올레핀 시트는 -OH기 및 -COOH기로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 극성기로 표면 개질된 것일 수 있다.
상기 중도층의 수분흡착제는 입경 100~500nm의 소립자 및 입경 1~5㎛의 대립자로 구성된 바이모달형 입자를 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 일 구현예는 a) 바닥면 상에 우레탄 하도재를 10~100㎛ 두께로 도포하고, 1~10시간 동안 양생하는 하도층 형성단계; b) 상기 하도층 상에 메시 형상의 폴리올레핀 시트를 부설하는 보강재층 형성단계; c) 상기 보강재층 상에 제1우레탄 중도재를 500~1,500㎛ 두께로 도포하고 1~24시간 동안 양생하여 제1중도층을 형성하는 단계 및 상기 제1중도층 상에 제2우레탄 중도재를 1,500~2,500㎛ 두께로 도포하고 6~36시간 동안 양생하여 제2중도층을 형성하는 단계를 포함하는 중도층 형성단계; 및 d) 상기 중도층 상에 우레탄 탑코팅재를 10~100㎛ 두께로 도포하고 1~10시간 동안 양생하는 상도층 형성단계를 포함하는, 상기 방수도막의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 또 다른 일 구현예는 a) 바닥면 상에 우레탄 하도재를 10~100㎛ 두께로 도포하고, 1~10시간 동안 양생하는 하도층 형성단계; b) 상기 하도층 상에 메시 형상의 폴리올레핀 시트를 부설하는 보강재층 형성단계; c) 상기 보강재층 상에 제1우레탄 중도재를 500~1,500㎛ 두께로 도포하고 1~24시간 동안 양생하여 제1중도층을 형성하는 단계 및 상기 제1중도층 상에 제2우레탄 중도재를 1,500~2,500㎛ 두께로 도포하고 6~36시간 동안 양생하여 제2중도층을 형성하는 단계를 포함하는 중도층 형성단계; 및 d) 상기 중도층 상에 우레탄 탑코팅재를 10~100㎛ 두께로 도포하고 1~10시간 동안 양생하는 상도층 형성단계를 포함하는 방수도막의 제조방법으로서, 하기 관계식3을 만족하는 방수도막의 제조방법을 제공한다.
[관계식3] 0.5 ≤ T2/Tb ≤0.9
상기 관계식3에서, T2는 제2우레탄 중도재의 도포시 온도(℃), Tb는 제2우레탄 중도재 내 용제의 비점(℃)이다.
본 발명에서는 상기 보강재층의 폴리올레핀 시트 표면을 극성기로 개질함으로써 중도재의 우레탄 방수재 도포시 보강재층과의 젖음성(wetting) 및 인쇄성을 개선하고 우레탄 중합반응시 접착성을 개선할 수 있다.
또한, 본 발명에서는 바이모달형 수분흡착제를 사용하는 경우 입자의 고 분산이 가능하여 수분 침투 경로에서 수분과 접촉하는 입자의 면적(비표면적)을 증대시킬 수 있고, 수분 흡착 및 탈착시 각각 입자 팽창 및 수축을 상호 수용할 수 있다.
또한, 본 발명에서는 보강재층과 중도층의 계면에 수분흡착제를 높은 함량으로 위치시킬 수 있으며 침투된 대기 중 수분의 응집을 방지하고 분산시킬 수 있으므로 방수도막의 균열 확장을 억제할 수 있다.
또한, 본 발명에서는 보강재층과 하부 중도층(제1중도층)이 함침 형성된 영역 및 상기 보강재층과 상부 중도층(제2중도층)의 계면 영역에 수분흡착제를 높은 함량으로 함유함에 따라, 침투된 대기 중 수분을 분산시킬 수 있으므로 방수도막의 균열발생을 억제할 수 있다.
또한, 본 발명에서는 중도층의 두께 방향으로 우레탄 촉매의 함량을 달리 함유하므로 도막 건조시 상부 중도층(제2중도층) 내 바이모달형 수분흡착제 중 소립자의 들뜸 현상(migration)을 방지할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 의한 방수도막의 두께방향 단면 모식도이다.
도 2a~2f는 본 발명의 일 구현예에 의한 방수도막 제조방법의 각 단계를 나타낸 이미지이다.
도 3a는 이소시아네이트(경화제부) 함량 대비 아민(촉매) 함량 비율에 따른 전환율(우레탄 중합반응) 변화를 나타낸 그래프, 도 3b는 경화온도 변화에 따른 경화제부(이소시아네이트) 피크의 전환율과 경화반응속도를 나타낸 그래프이다 (Polymer(Korea), Vol.41, No.4, 2017).
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 아래 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시를 위한 구체적인 내용을 상세히 설명한다. 도면에 관계없이 동일한 부재번호는 동일한 구성요소를 지칭하며, "및/또는"은 언급된 아이템들의 각각 및 하나 이상의 모든 조합을 포함한다.
다른 정의가 없다면 본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 명세서 전체에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. 또한 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는 한 복수형도 포함한다.
본 명세서에서 층, 막, 영역, 판, 면 등의 부분이 다른 부분 “위에” 또는 “상에” 있다고 할 때, 이는 다른 부분 “바로 위에” 있는 경우뿐 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다.
본 명세서에서 "바탕면" 또는 "바닥면"은 다양한 건축 소재로서 시공된 구조물의 일면을 의미할 수 있으므로, 본 발명에 따른 방수도막은 다양한 대상에 시공될 수 있으며, 그 대상을 크게 제한하는 것은 아니지만 일 예로 콘크리트, 시멘트, 모르타르 등으로 시공된 면인 것이 표면 침투 및 확산에 따른 전술한 효과가 더 잘 구현되는 점에서 좋을 수 있다. 또한 대상면은 바닥면뿐만 아니라 벽면, 천장면 등 시공 방향에 제한을 두지 않는다.
본 명세서에서 "시공"은 방수 조성물을 형성한 후 경화(가사)하는 일련의 작업을 의미할 수 있다. 상기 시공은 방수 조성물을 시트 형상으로 형성시킬 수 있는 수단이라면 제한되지 않으며, 일 예로 도포, 분사 방법 등을 들 수 있다.
본 발명은 일 구현예에 따른 방수도막을 제공한다. 도 1은 상기 방수도막의 단면 모식도이다. 도 1을 참조하여 설명하면, 상기 방수도막(1)은 바탕면(미도시) 상에 위치하는 우레탄 방수제 하도층(10); 상기 하도층 상에 위치하며 메시 형상의 폴리올레핀 시트를 포함하는 보강재층(20); 상기 보강재층 상에 함침되어 위치하며 제1중도층(30) 및 제2중도층(40)을 순차로 포함하는 우레탄 방수제 중도층; 및 상기 중도층 상에 위치하며 차열도료를 포함하는 우레탄 방수제 상도층(50)을 포함한다. 본 발명의 방수도막에 의하면 유지보수가 효과적이고, 보수작업시 인건비와 경비발생이 저감되며, 시공성이 매우 우수한 장점이 있다. 특히, 방수도막의 굴곡성 및 바탕면에 대한 부착성이 좋고 상도층에 포함된 차열도료에 의해 복사열을 효과적으로 차단할 수 있으므로 방수도막의 장수명, 유지보수 및 에너지 절감 효과가 있다.
상기 우레탄 방수제 하도층(10)은 바닥면의 단면 조정 및 복구기능(예컨대, 크고 작은 균열 보수 기능)과 상기 보강재층의 고정 기능, 그리고 중도층과의 접착기능을 동시에 갖는 것을 특징으로 한다.
상기 하도층(10)은 일반적으로 우레탄 방수도막에 사용되는 우레탄 하도 조성물을 도포하여 형성할 수 있으며, 예를 들어 1액형 또는 2액형 우레탄 방수제 하도 조성물을 건조 후 두께 10~100㎛, 20~90㎛, 30~80㎛, 또는 30~70㎛로 도포하여 형성할 수 있다. 이에, 크랙 및 보수보강이 필요한 바닥면을 정리하여 매끈한 층을 형성할 수 있으며, 제1중도층과 보강재층과의 접착력을 높여 방수도막을 일체화하기 용이하다. 하도층이 상기 두께 범위를 초과하여 두껍게 형성되어 있는 경우에는 바닥면과 중도층의 접촉면적이 감소하여 부착성능이 저하될 수 있음을 주의해야 한다.
상기 보강재층(20)은 상기 하도층 상에 위치하며 메시 형상의 폴리올레핀 시트를 포함한다. 상기 보강재층의 두께는 0.5~1.5mm, 0.8~1.2mm 또는 0.9~1.1mm일 수 있다. 상기 보강재층을 포함하는 총 방수재 도막이 두꺼울수록 박리강도는 증가하는 경향을 나타내며 보강재층을 도입함으로써 우레탄 방수제를 균일하게 도포함과 동시에 흐름성을 제어하여 충분한 두께로 도막을 형성할 수 있다.
상기 보강재층의 메시 형상의 폴리올레핀 시트는 직조된 메시에 제1중도층 조성물이 함침되어 이종의 소재가 서로 반목하지 않으면서 시트 계면과 도막방수층(우레탄 하도층 및 중도층)의 결합력을 증대시킬 수 있다. 상기 시트의 메시 형상은 해당 기술분야에서 적용되는 일반적인 형상을 적용하는 경우 무방하다.
상기 폴리올레핀 시트는 -OH기 및 -COOH기로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 극성기로 표면 개질된 것일 수 있다. 일반적으로 우레탄 방수 도막은 중도층을 구성하는 폴리우레탄이 분자 중에 우레탄 결합을 갖는 구조로서 결합 자체의 응집력과 계면에서의 응집력에 의하여 부착력(접착력) 및 도막의 박리(갈라짐) 등에 뛰어난 물성을 갖는다. 그러나, 상기 보강재층과 제1 및 제2중도층의 계면에서는 다량의 고형분(수분흡착제 입자 등)을 함유하므로 계면 부착력이 저하되고 계면박리가 발생하는 문제가 있다. 본 발명에서는 상기 보강재층의 폴리올레핀 시트 표면을 극성기로 개질 함으로써 중도재의 우레탄 방수재 도포 시 보강재층과의 젖음성(wetting) 및 인쇄성을 개선하고 표면의 극성기가 우레탄 중합반응에 참여하여 접착성을 높일 수 있다. 상기 시트 표면 개질이 과다한 경우 상대적으로 중도재 조성물 간의 우레탄 중합반응이 충분하지 않아 중도층 내부의 크랙발생 및 박리 현상이 발생될 수 있고, 반면에 표면 개질이 충분하지 않은 경우에는 상술한 효과가 발현되기 어렵다.
상기 개질은 코로나 방전처리, 플라즈마 방전처리, 자외선 처리, 화학약품 처리를 수행할 수 있으며 본 발명이 특정 처리방법과 공정조건에 제한되는 것은 아니다. 일 예로 폴리에틸렌 시트(PE 망)에 1~30kV 전압을 가해 방전하여 시트 표면을 극성기(-COOH, -OH)로 활성화할 수 있다.
상기 우레탄 방수재 중도층은 실질적인 방수 역할을 하며 상기 보강재층 상에 함침되어 위치하는 제1중도층(30) 및 제2중도층(40)을 순차로 포함한다.
상기 제1중도층(30)은 제1중도 조성물을 상기 하도층(10) 및 보강재층(20) 상에 함침되도록 도포하여 형성될 수 있으며, 주제부 및 경화제부를 1:0.2~1:1 중량비로 포함하는 2액형 조성물을 제1중도 조성물로 적용할 수 있다. 상기 제1중도층은 0.5~1.5mm, 0.8~1.2mm 또는 0.9~1.1mm의 두께(건조 후)로 형성되는 것일 수 있다.
상기 제2중도층(40)은 제2중도 조성물을 상기 제1중도층(30) 상에 도포하여 형성될 수 있으며, 제1중도 조성물과 동일하게 주제부 및 경화제부를 포함하는 2액형 조성물을 제2중도 조성물로 적용할 수 있다.
상기 제1 및 제2중도 조성물의 주제부는 총 중량에 대하여, 중량평균 분자량이 300~2,000이고 관능기가 2~10개인 지방족 폴리올 30~97중량%, 우레탄촉매 0.01~3중량%, 안료 1~20중량%, 용제 1~15중량%, 수분흡착제 1~15중량%, 침강방지제 0.1~5중량%, 레벨링제 0.1~5중량%, 소포제 0.01~2중량% 등을 포함할 수 있고, 상기 경화제부는 총 중량에 대하여, 폴리이소시아네이트 및/또는 이소시아네이트와 폴리올과의 합성을 통한 프리폴리머(Prepolymer) 50~98중량%, 용제 1~15중량%, 소포제 0.01~2중량% 등을 포함하여 조성될 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 주제부의 폴리올과 경화제부의 이소시아네이트는 상온에서 우레탄 가교결합에 의해 방수도막을 형성한다.
이소시아네이트(-NCO) + 폴리올(-OH) → 우레탄 (-NHCOO-)
상기 지방족 폴리올은 분자 내에 반응성 관능기인 수산기(-OH)를 가지므로, 경화제부의 이소시아네이트와 반응하여 가교 결합된 우레탄 도막을 형성할 수 있는 원료이다. 폴리올의 사용량이 과다한 경우에는 전체 물성 저하를 유발할 수 있다.
상기 우레탄촉매는 폴리올과 이소시아네이트의 반응속도를 조절하기 위한 원료로서, 아민계 촉매, 예를 들어 트리에틸렌디아민계 촉매를 사용할 수 있다. 촉매의 사용량이 과다한 경우 2액형 도료를 사용하기 위해 혼합했을 때 겔화, 경화 등이 일어나 적합한 유동성 및 작업성을 확보하기 어려울 수 있다.
상기 안료는 도막의 색상을 부여하는 원료로서, 안료의 사용량이 과다한 경우 점도를 상승시켜 작업성을 저하시키는 문제가 있다.
상기 용제는 도막 조성물의 점도를 조절하는 원료로서, 용제의 사용량이 상기 범위 미만인 경우 점도가 너무 높아 작업성과 물성이 저하되며, 반대로 사용량이 과다한 경우에는 도막 두께가 제대로 형성되지 않으며 조성물 도포 후 건조 시 조성물 내 입자, 특히 수분흡착제의 들뜸 현상(migration)이 발생할 수 있다. 일반적으로 용제로는 탄화수소계 방향족 용제와 에스테르계 용제가 사용될 수 있으며, 예를 들어 자일렌, 톨루엔, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 에틸렌 글리콜 메틸에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 메틸에테르 아세테이트 등을 들 수 있다. 상기 용제는 주제부와 경화제부에 모두 사용될 수 있다.
상기 수분흡착제는 대기 중 수분을 입자 표면 및 내부에 흡착시켜 수분이 응집되는 것을 방지하고, 또한 응집된 수분이 태양열, 주위 대기온도의 상승에 의하여 팽창하여 도막의 붕괴와 균열발생을 차단하기 위한 원료이다. 상기 수분흡착제로는 제올라이트 A, B, Y, ZSM5, 탄산칼슘(CaCO3), 알루미나(Al2O3), 실리카(SiO2) 등을 들 수 있다.
상기 수분흡착제는 입경비 1:5 내지 1:20, 1:5 내지 1:10의 입경비를 갖는 바이모달형 입자를 포함할 수 있으며, 구체적으로 입경 100~500nm, 100~400nm 또는 200~400nm의 소립자 및 입경 1~5㎛, 1~4㎛, 또는 1~3㎛의 대립자로 구성된 바이모달형 입자를 포함할 수 있다. 또한, 상기 바이모달형 입자의 중량비는 1:0.1~1:10, 1:1~1:10 또는 1:5~1:10(대립자:소립자)일 수 있으나 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 바이모달형 수분흡착제를 사용하는 경우 입자의 고 분산이 가능하여 수분과 접촉하는 면적(비표면적)을 증대시킬 수 있고, 수분 흡착 및 탈착시 각각 입자 팽창 및 수축을 상호 보완할 수 있다.
상기 침강방지제는 안료의 침강을 방지하기 위한 원료이다. 폴리올레핀계 페이스트형, 분말형, 액상형을 포함한 다양한 침강방지제를 적용할 수 있다. 침강방지제의 사용량이 과다한 경우 점도를 상승시켜 작업성을 저하시키는 문제가 있다.
상기 레벨링제는 도막의 평활도를 조절하는 원료로 폴리에테르 변성 디메틸폴리실록산계, 변성 폴리메틸알킬실록산 용액, 아랄킬 변성 폴리메틸알킬실록산계 중 하나 이상의 원료일 수 있으며, 그 사용량이 상기 범위 미만일 경우 도막의 평활도가 조절되지 않으며, 반대로 초과하여 사용될 경우 도막 형성이 어려워진다.
상기 소포제는 도막 시공 중 발생하는 기포를 제거하기 위한 원료로서, 변성 폴리실록산계, 미네랄 오일계, 폴리머 용액계 소포제 중 어느 하나 이상을 사용할 수 있다. 상기 소포제는 주제부와 경화제부 모두 사용될 수 있다.
상기 폴리이소시아네이트는 주제부의 폴리올과 우레탄 가교결합을 하는 원료이다. 그 사용량이 상기 범위 미만인 경우 충분한 우레탄 가교결합을 이루지 못해 도막의 물성이 저하되며, 반대로 상기 범위 초과하여 사용할 경우 부가반응을 일으켜 도막의 외관 및 물성이 균일하지 않을 수 있다.
상기 중도층은 하기 관계식1 및 2를 만족하는 것을 특징으로 한다.
[관계식1] 2 ≤ A1/A2
[관계식2] 0.1 < C1/C2 < 1
상기 관계식1 및 2에서, A1 및 A2는 각각 상기 제1중도층 내 수분흡착제의 함량(A1, 중량%) 및 상기 제2중도층 내 수분흡착제의 함량(A2, 중량%)이고, C1 및 C2는 각각 상기 제1중도층 내 우레탄 촉매의 함량(C1, 중량%) 및 상기 제2중도층 내 우레탄 촉매의 함량(C2, 중량%)이다.
상기 중도층은 2 ≤ A1/A2 ≤ 5, 2.5 ≤ A1/A2 ≤ 4.5 또는 3 ≤ A1/A2 ≤ 4 및/또는 0.5 < C1/C2 ≤ 0.9, 0.5 < C1/C2 ≤ 0.8 또는 0.5 < C1/C2 ≤ 0.7 범위를 만족하는 것일 수 있다.
상술한 바와 같이 이종의 소재인 보강재층과 중도층의 계면, 특히 보강재층과 이에 함침 형성된 제1중도층 및 제2중도층의 하부영역에서 최초로 균열이 발생하기 쉽고, 침투된 대기 중 수분은 균열 내부에서 가열 팽창 또는 냉각 팽창하여 균열이 확장될 수 있다. 본 발명에서는 중도층이 상기 관계식1 및 2 범위를 만족함에 따라, 보강재층과 중도층의 계면, 특히 보강재층과 제1중도층이 함침 형성된 영역 및 상기 보강재층과 제2중도층의 계면에 수분흡착제를 상대적으로 높은 함량으로 포함시킴에 따라 침투된 대기 중 수분의 응집을 방지하고 분산시킬 수 있으므로 방수도막의 균열 확장을 억제할 수 있다.
본 발명에서는, i) 중도층을 제1 및 제2의 복수개의 층으로 형성하였으며, 제1중도층은 보강재층과 함침 형성되어 접하는 영역이 제2중도층 대비 크므로 수분흡착제를 다량 포함시키고, 제2중도층에는 수분흡착제를 소량 포함시키므로 대기 중 수분의 침투경로에서 수분을 분산시켜서 응집을 억제할 수 있다. 또한, ii)수분흡착제는 바이모달형 입자를 포함함으로써 수분 흡착시/탈착시 입자가 팽창/수축하더라도 부피변화를 충분히 수용할 수 있도록 하였다. iii) 제1중도층 내 촉매 함량이 제2중도층 대비 적기 때문에 제1중도층의 우레탄 중합 반응 속도를 낮출 수 있고, 반대로 상대적으로 제2중도층의 우레탄 중합 반응 속도는 높일 수 있다. 이로 인하여 도막 건조시 제2중도층 내 상기 바이모달형 수분흡착제 중 소립자의 들뜸 현상(migration)을 방지할 수 있으므로 상기 보강재층과의 계면에 수분흡착제를 높은 함량으로 위치시킬 수 있다. 도 3a는 이소시아네이트(경화제부) 함량 대비 아민(촉매) 함량 비율에 따른 전환율(우레탄 중합반응) 변화를 나타낸 그래프이다(Polymer(Korea), Vol.41, No.4, 2017). 도 3a를 참조하면 우레탄 중합반응의 전환율(conversion)은 촉매/경화제부의 비율이 증가함에 따라 전환율 증가속도가 증가하는 것을 알 수 있다.
상기 우레탄 방수제 상도층(50)은 얇게 피막을 형성하여 태양광의 직접적인 흡수와 반사를 제어하고, 자외선 등으로부터 우레탄 중도제의 마모와 경화를 방지하는 것으로서, 일반적으로 우레탄 방수도막에 사용되는 우레탄 상도 조성물을 도포하여 형성할 수 있으며, 예를 들어 1액형 또는 2액형 우레탄 방수제 상도 조성물을 건조 후 두께 10~100㎛, 20~90㎛, 30~80㎛, 또는 30~70㎛로 도포하여 형성할 수 있다.
상기 상도층(50)은 태양열 반사 도료를 더 포함할 수 있으며 예를 들어, 산화티타늄(TiO2), 산화아연(ZnO), 산화알루미나((Al2O3), 산화마그네슘(MgO) 등의 무기입자, 좋게는 산화아연(ZnO)을 상도층 조성물 고형분 총 중량에 대하여 1~10중량%로 포함할 수 있다. 이에, 상기 상도층은 적외선 및 자외선 반사 무기입자를 포함함으로써 건물 옥상바닥 또는 벽면의 온도상승을 억제하여 도막 내 균열에 흡착된 수분의 팽창을 방지할 수 있다. 또한, 실내로 유입되는 열을 차단하여 내부 온도상승을 막아 고효율의 단열성능을 발현하므로 에너지 절약이 가능하다는 장점이 있다.
본 발명의 다른 일 구현예는 상기 방수도막의 제조방법을 제공한다. 도 2a 내지 도 2f는 본 발명의 일 구현예에 의한 방수도막의 제조단계 이미지이다. 도 2a~2f를 참조하면 상기 방수도막 제조방법은 a) 바닥면 상에 우레탄 하도재를 10~100㎛ 두께로 도포하고, 1~10시간 또는 4~6시간 동안 양생하는 하도층 형성단계; b) 상기 하도층 상에 메시 형상의 폴리올레핀 시트를 부설하는 보강재층 형성단계; c) 상기 보강재층 상에 제1우레탄 중도재를 500~1,500㎛ 두께로 도포하고 1~24시간 또는 4~12시간 동안 양생하여 제1중도층을 형성하는 단계 및 상기 제1중도층 상에 제2우레탄 중도재를 1,500~2,500㎛ 두께로 도포하고 6~36시간 또는 12~24시간 동안 양생하여 제2중도층을 형성하는 단계를 포함하는 중도층 형성단계; 및 d) 상기 중도층 상에 우레탄 상도재를 10~100㎛ 두께로 도포하고 1~10시간 또는 4~6시간 동안 양생하는 상도층 형성단계를 포함한다.
상기 방수도막 제조방법은 a)하도층 형성단계 이전에 바탕면을 정비하는 단계를 더 포함할 수 있으며, 도막의 부착성 및 평활도를 확보하기 위해 예를 들어 바탕면의 이물질을 제거하고 균열을 보수하는 전처리 단계를 수행할 수 있다(도 2a 참조).
상기 a) 하도층 형성단계는 상기 우레탄 하도 조성물을 도포하는 단계로서 바닥면 상에 우레탄 하도재를 10~100㎛ 두께로 도포하고 1~10시간 또는 4~6시간 동안 양생하는 단계이다. 상기 도포방법은 롤러, 브러시, 스프레이(분사) 등의 방법을 사용할 수 있다(도 2b 참조).
상기 b) 보강재층 형성단계는 상기 하도층 상에 메시 형상의 폴리올레핀 시트(PE망)를 부설하는 단계이다. 상기 시트는 전체 바닥면 내에 일정한 간격을 두고 설치될 수 있으며 상기 우레탄 하도 및 필요시 우레탄 실란트, 기타 접착제 등을 이용하여 고정될 수 있다(도 2c 참조).
상기 c) 중도층 형성단계는 c1)상기 보강재층 상에 제1우레탄 중도재를 500~1,500㎛ 두께로 도포하고 1~24시간 또는 4~12시간 동안 양생하여 제1중도층을 형성하는 단계 및 c2)상기 제1중도층 상에 제2우레탄 중도재를 1,500~2,500㎛ 두께로 도포하고 6~36시간 또는 12~24시간 동안 양생하여 제2중도층을 형성하는 단계를 포함한다.
제1 중도층 시공은 보강재층(PE망)에 함침 도포되어 PE망을 바닥에 균일하게 고정시킬 수 있고, 일정 두께의 중도 도막 형성에 용이하다. 상기 제2 중도층 시공은 실질적인 방수 역할을 부여하기 위하여 건조 후 충분한 도막 두께를 형성할 수 있도록 한다. 한편, 상기 도포방법은 롤러, 레이크 등의 방법을 사용할 수 있으며, 레이크를 사용하는 경우 균일한 두께로 중도층을 형성하기 용이하다(도 2d 및 도 2e 참조).
상기 d) 상도층 형성단계는 상기 중도층 상에 우레탄 상도재를 10~100㎛ 두께로 도포하고 1~10시간 또는 4~6시간 동안 양생하는 단계이다. 상기 도포방법은 롤러, 브러시, 스프레이(분사) 등의 방법을 사용할 수 있다(도 2f 참조).
본 발명의 또 다른 일 구현예는 방수도막의 제조방법을 제공한다. 상기 제조방법은 a) 바닥면 상에 우레탄 하도재를 10~100㎛ 두께로 도포하고, 1~12시간 또는 4~6시간 동안 양생하는 하도층 형성단계; b) 상기 하도층 상에 메시 형상의 폴리올레핀 시트를 부설하는 보강재층 형성단계; c) 상기 보강재층 상에 제1우레탄 중도재를 500~1,500㎛ 두께로 도포하고 1~24시간 또는 4~12시간 동안 양생하여 제1중도층을 형성하는 단계 및 상기 제1중도층 상에 제2우레탄 중도재를 1,500~2,500㎛ 두께로 도포하고 6~36시간 또는 12~24시간 동안 양생하여 제2중도층을 형성하는 단계를 포함하는 중도층 형성단계; 및 d) 상기 중도층 상에 우레탄 탑코팅재를 10~100㎛ 두께로 도포하고 1~12시간 또는 4~6시간 동안 양생하는 상도층 형성단계를 포함하며, 하기 관계식3을 만족하는 것을 특징으로 한다.
[관계식3] 0.5 ≤ T2/Tb ≤0.9
상기 관계식3에서, T2는 제2우레탄 중도재의 도포시 온도(℃), Tb는 제2우레탄 중도재 내 용제의 비점(℃)이다.
상기 a), b) 및 d) 단계는 본 발명의 다른 일 구현예에서 상술한 바와 동일하다.
상기 c) 중도재 형성 단계는 상기 관계식3을 만족하도록 진행되는 것일 수 있다. 상기 관계식3에서 구체적으로 0.5 ≤ T2/Tb ≤0.9 또는 0.6 ≤ T2/Tb ≤0.8인 경우 바람직하다. 제2우레탄 도포재의 도포온도가 상기 범위 이내인 경우 경화온도를 높일수록 중합반응 전환율과 반응속도를 증가시킬 수 있으며 기존대비 고형분의 함량을 다소 증가시키더라도 점도를 낮출 수 있으므로 작업성이 개선될 수 있다. 다만 조성물 내 용제의 비점(Tb) 보다 높은 온도로 가열하여 도포하는 경우에는 조성물 내 입자들의 균일한 혼합이 어렵고 시공성이 열화될 수 있다. 도 3b는 경화온도 변화에 따른 경화제부(이소시아네이트) 피크의 전환율과 경화반응속도를 나타낸 그래프이다(Polymer(Korea), Vol.41, No.4, 2017). 도 3b를 참조하면, 경화온도가 80~120℃ 범위에서 증가할수록 초기반응속도 및 반응속도가 모두 증가하는 것을 알 수 있다.
또한, 본 발명의 수분흡착제는 바이모달형 입자를 포함할 수 있으며, 조성물 도포 후 건조시 대립경 입자에 의해 소립경 입자가 도막 상부로 들뜨는 현상(migration)이 발생하며 이는 모세관 현상(capillary effect)에 기인하는 것으로 분석된다. 본 발명에서는 제2우레탄 도포재의 용제 및/또는 희석제 함량을 줄이고 도포재의 고형분 함량을 높임으로써 도막 건조시간 및 양생시간을 줄이는 것을 목표로 한다. 이를 위해서는 상기 온도 범위로 가열하여 도포하기 때문에 조성물이 고 고형분임에도 점도를 낮출 수 있고 충분한 작업성(시공성)을 확보할 수 있음은 물론이고 경화 전환율과 경화속도를 증가시킬 수 있다.
이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예
(실시예1)
콘크리트 바탕면을 고르게 정리하는 전처리 공정을 실시하여 바탕면을 정리하였다. 전처리 된 콘크리트 바탕면에 롤러를 이용하여 우레탄 하도를 두께 50㎛(건조 후)로 도포하고 4~6시간 건조하였다. 우레탄 하도 상에 PE망(두께 500~1,000㎛)을 설치하였다. 이때 우레탄 하도 및 우레탄 실란트를 이용하여 PE망을 고정하였다. 우레탄 중도(1차)를 하도 및 PE망 상부에 1mm 두께(건조 후)로 롤러 도포한 후 12시간 건조하여 PE망을 바닥에 균일하게 고정시켰다. 우레탄 중도(2차)를 2mm 두께(건조 후)로 레이크 도포한 후 24시간 건조하여 표면을 균일하게 마감하였다. 마지막으로 우레탄 탑코팅재를 50㎛ 두께(건조 후)로 롤러 도포한 후 6시간 건조하여 상도 코팅하였다. 이때, 하도, PE망, 중도 1차, 중도 2차 및 상도의 도포 조건은 하기 표 1과 같다.
구분 도료 조성 도포온도
하도 1액형 우방코트 하도 (제조사: JEVISCO) 상온
보강재층 표면 일부를 -COOH기 및 -OH기로 개질한 PE 메쉬 망을 사용하였으며, 상용품 PE 메쉬 망에 15KV 전압을 가해 코로나 방전처리하여 표면 활성화하였다. -
중도1차 1. 주제부 조성
지방족 폴리올(GP-400, 제조사: KPX 케미칼) 39.3wt%
수분흡착제(CaCO3) 10.4wt%
안료(TiO2) 18.84 wt%
용제(톨루엔) 10.4 wt%
침강방지제(폴리올레핀계) 0.184 wt%
우레탄촉매(TEDA) 0.236 wt%
레벨링제 0.32 wt%
소포제(폴리실록산계) 0.32 wt%
2. 경화제부 조성
디페닐메탄디이소시아네이트 (제조사:한국바스프) 15 wt%
용제(톨루엔) 4.8wt%
소포제(폴리실록산계) 0.2 wt%
상온
중도2차 1. 주제부 조성우레탄 수지 46.2wt%
수분흡착제(CaCO3) 3.4wt%
안료(TiO2) 18.84 wt%
용제(톨루엔) 10.4 wt%
침강방지제(폴리올레핀계) 0.184 wt%
우레탄촉매(TEDA) 0.336 wt%
레벨링제 0.32 wt%
소포제(폴리실록산계) 0.32 wt%
2. 경화제부 조성
폴리이소시아네이트 15 wt%
용제(톨루엔) 4.8wt%
소포제(폴리실록산계) 0.2 wt%
60~70℃
(가열 교반기)
상도 1액형 차열코트 우레탄(쿨루프) (제조사: JEVISCO) 상온
표 1에서, CaCO3(수분흡착제)는 소립자(평균입경 100nm) 및 대립자(평균입경 1㎛)를 5:1 중량비로 혼합한 것을 사용하였다.
(비교예1)
실시예1의 방수도막에서 i) 중도1차, 중도2차의 도료조성과 도포온도를 상호교체하여 각각 중도1차 및 중도2차를 도포시공한 것을 제외하고, 실시예1과 동일하게 진행하여 방수도막을 제조하였다.
(비교예 2)
실시예1의 방수도막에서 i) 중도2차 도료조성 중 우레탄촉매 0.036wt% 및 레벨링제 0.62wt%를 적용한 것과, ii) 중도2차를 상온에서 도포 시공한 것을 제외하고, 실시예1과 동일하게 진행하여 방수도막을 제조하였다.
평가예
[평가예1] 방수도막의 성능평가
(실시예2-1 내지 2-3)
상용품 PE 메쉬 망에 각각 0 kV 전압(실시예2-1: 개질 없음), 10 kV 전압(실시예2-2) 및 30 kV 전압(실시예2-3)을 가해 코로나 방전처리하여 표면 활성화 개질한 것을 제외하고, 실시예1과 동일하게 진행하여 방수도막을 제조하였다.
(실시예3-1 및 3-2)
CaCO3(수분흡착제)로 대립자(실시예3-1: 평균입경 1um) 단독, 및 소립자(실시예3-2: 평균입경 100nm) 단독 사용한 것을 제외하고, 실시예1과 동일하게 진행하여 방수도막을 제조하였다.
(평가방법)
1) 굴곡성 측정방법
주석판(Tin plate: 15mm X 15mm X 5mm)에 본 발명에 따른 방수도막을 시공한 후 실온에서 7일 동안 자연건조시켜 시험편의 중간점을 만드렐 시험기(Mandrel Tester) 1/8인치에 올려놓고 1초 동안 완전히 꺾는다.
이때 시험편의 꺾인 부분에서 육안 검사 시 도막의 갈라짐과 박리가 발생하지 않으면 양호, 도막의 갈라짐과 박리가 발생하면 불량, 도막의 갈라짐과 박리가 발생하나 그 정도가 크지 않으면 보통으로 하였다.
2) 부착성 측정방법
주석판에 본 발명에 따른 방수도막을 시공한 후 ASTM D3359의 Test Method B의 테스트 방법에 따라, 건조된 도막을 2cm 간격으로 6개씩 서로 교차되게 칼로 긁어 25 개의 칸을 만들고 3M 투명 테이프로 그 부위에 접착을 시킨 후 그 떨어진 정도에 따라 다음과 같이 6단계로 평가하였다
5B : 도막박리가 전혀없음 4B : 도막박리 5 % 미만 3B : 도막박리 5 ~ 15 % 2B : 도막박리 15 ~ 35 % 1B : 도막박리 35 ~ 65 % 0B : 도막박리 65 % 이상
굴곡성능 부착성능
실시예1 양호 5B
실시예2-1 보통 4B
실시예2-2 양호 5B
실시예2-3 보통 4B
실시예3-1 보통 5B
실시예3-2 보통 4B
비교예1 보통 3B
비교예2 보통 3B
표 2를 참조하면, 본 발명의 실시예1에서 제조된 방수도막은 평활성이 좋고 도막박리가 없어 부착성이 개선되었음을 확인할 수 있었다.
실시예1 및 실시예2-1 내지 2-3으로부터 PE망의 표면 개질정도에 따라 중도재의 우레탄 방수재 도포시 보강재층과의 젖음성(wetting) 및 인쇄성을 개선하고 우레탄 중합반응시 접착성을 보완할 수 있음을 확인하였다.
실시예1 및 실시예3-1 내지 3-2로부터 수분흡착제 바이모달형 입자의 사용여부에 따라 굴곡성능과 부착성능의 개선이 가능함을 확인하였다.
반면, 비교예1 및 2로부터 상부 중도층(제2중도층)에 수분흡착제 등 고형분 입자의 함량이 높거나 및/또는 도포공정상 입자의 마이그레이션(migration)이 발생하는 경우 도막의 표면 굴곡이 발생하고 계면에서 도막박리가 발생한다는 점을 알 수 있었다.
[평가예2] 방수도막 단면 SEM_EDS 측정
실시예1 및 비교예1에 의해 제조된 방수 도막을 두께 방향으로 절단한 후, 주사전자현미경을 이용한 에너지 분산형 X-선 분광분석법(SEM-EDS)을 통해 제1중도층과 제2중도층의 계면 CaCO3 분포를 측정하였다. CaCO3만을 검출하기 위해 오스뮴(Os)를 이용하여 도막 내 CaCO3를 전처리한 후 SEM-EDS 분석을 진행하였다.
분석 결과 실시예1의 방수 도막은 제1 및 제2중도층 계면에서 CaCO3의 농도가 높은 것을 확인할 수 있었다. 이는 제1중도 건조과정에서 우레탄 중합 속도가 느리고 장시간 건조함에 따라 제2중도 대비 상대적으로 높은 함량으로 포함된 CaCO3의 마이그레이션(migration) 현상이 다소 발생하고, 반대로 제2중도 건조과정에서 우레탄 중합 속도가 빠르고 건조시간이 짧으므로 CaCO3 입자의 마이그레이션(migration)이 억제됨을 시사한다. 반면, 비교예1은 실시예1 대비 제1 및 제2중도층 계면에서 CaCO3의 농도가 낮게 나타나는 것을 확인할 수 있었다.
종합하면, 실시예1의 경우, 최초 균열이 발생하기 쉬운 PE망과 인접한 제1 및 제2중도층의 계면에 집중적으로 수분흡착제를 위치시킴으로써 침투된 대기 중 수분을 고르게 분산시키고 응집을 방지할 수 있다. 반면에, 비교예1의 경우 수분의 침투경로(제1/제2중도층 계면 및 PE망 인접영역) 상에 위치하는 소량의 수분흡착제가 장기간 누적 흡착된 다량의 수분으로 인해 PE망 인접영역인 제1/제2 중도층 계면의 팽창 및 박리현상을 발생시키기 쉽다는 것을 충분히 예측할 수 있다.
이상 본 발명의 실시예들을 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.
1: 방수도막
10: 우레탄 방수제 하도층
20: 보강재층
30: 우레탄 방수제 제1중도층
40: 우레탄 방수제 제2중도층
50: 우레탄 방수제 상도층

Claims (5)

  1. 바탕면 상에 위치하는 우레탄 방수제 하도층;
    상기 하도층 상에 위치하며 메시 형상의 폴리올레핀 시트를 포함하는 보강재층;
    상기 보강재층 상에 함침되어 위치하며 제1중도층 및 제2중도층을 순차로 포함하는 우레탄 방수제 중도층; 및
    상기 중도층 상에 위치하며 차열도료를 포함하는 우레탄 방수제 상도층을 포함하고,
    상기 중도층은 하기 관계식1 및 2를 만족하는 방수도막:
    [관계식1] 2 ≤ A1/A2
    [관계식2] 0.1 < C1/C2 < 1
    상기 관계식1 및 2에서, A1 및 A2는 각각 상기 제1중도층 내 수분흡착제의 함량(A1, 중량%) 및 상기 제2중도층 내 수분흡착제의 함량(A2, 중량%)이고, C1 및 C2는 각각 상기 제1중도층 내 우레탄 촉매의 함량(C1, 중량%) 및 제2중도층 내 우레탄 촉매의 함량(C2, 중량%)이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 보강재층의 폴리올레핀 시트는 -OH기 및 -COOH기로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 극성기로 표면 개질된 것인, 방수도막.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 중도층의 수분흡착제는 입경 100~500nm의 소립자 및 입경 1~5㎛의 대립자로 구성된 바이모달형 입자를 포함하는, 방수도막.
  4. a) 바닥면 상에 우레탄 하도재를 10~100㎛ 두께로 도포하고, 1~10시간 동안 양생하는 하도층 형성단계;
    b) 상기 하도층 상에 메시 형상의 폴리올레핀 시트를 부설하는 보강재층 형성단계;
    c) 상기 보강재층 상에 제1우레탄 중도재를 500~1,500㎛ 두께로 도포하고 1~24시간 동안 양생하여 제1중도층을 형성하는 단계 및 상기 제1중도층 상에 제2우레탄 중도재를 1,500~2,500㎛ 두께로 도포하고 6~36시간 동안 양생하여 제2중도층을 형성하는 단계를 포함하는 중도층 형성단계; 및
    d) 상기 중도층 상에 우레탄 탑코팅재를 10~100㎛ 두께로 도포하고 1~10시간 동안 양생하는 상도층 형성단계를 포함하는,
    제1항 내지 제3항 중 어느 한 항의 방수도막의 제조방법.
  5. a) 바닥면 상에 우레탄 하도재를 10~100㎛ 두께로 도포하고, 1~10시간 동안 양생하는 하도층 형성단계;
    b) 상기 하도층 상에 메시 형상의 폴리올레핀 시트를 부설하는 보강재층 형성단계;
    c) 상기 보강재층 상에 제1우레탄 중도재를 500~1,500㎛ 두께로 도포하고 1~24시간 동안 양생하여 제1중도층을 형성하는 단계 및 상기 제1중도층 상에 제2우레탄 중도재를 1,500~2,500㎛ 두께로 도포하고 6~36시간 동안 양생하여 제2중도층을 형성하는 단계를 포함하는 중도층 형성단계; 및
    d) 상기 중도층 상에 우레탄 탑코팅재를 10~100㎛ 두께로 도포하고 1~10시간 동안 양생하는 상도층 형성단계를 포함하는 방수도막의 제조방법으로서,
    하기 관계식3을 만족하는 제조방법:
    [관계식3] 0.5 ≤ T2/Tb ≤0.9
    상기 관계식3에서, T2는 제2우레탄 중도재의 도포시 온도(℃), Tb는 제2우레탄 중도재 내 용제의 비점(℃)이다.
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KR101834521B1 (ko) * 2017-11-09 2018-03-05 주식회사 유니온건설공사 유리섬유 메쉬망을 이용한 바닥면 방수공법
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KR20220006727A (ko) * 2020-07-09 2022-01-18 (주)썬앤문 건축물 내구성 강화를 위한 차열 폴리우레아 방수 공법

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