KR102525046B1 - 미생물을 포함하는 지중 오염 확산 방지용 차수재 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 규사, 벤토나이트 및 폴리노르보넨 수지를 포함하는 혼합물; 및 세포외 중합체 생성 미생물을 포함하는 차수재에 관한 것이다.
구체적으로, 본 발명에서는 환경에 무해하며, 오염물질이 유출되지 않은 상태에서는 지하수의 흐름을 방해하지 않으면서도 오염물질이 유출되었을 때만 차수 성능이 발휘될 뿐 아니라, 오염물질을 분해하여 정화함으로써, 지중 오염의 확산을 효과적으로 방지하는, 차수재를 제공한다.
구체적으로, 본 발명에서는 환경에 무해하며, 오염물질이 유출되지 않은 상태에서는 지하수의 흐름을 방해하지 않으면서도 오염물질이 유출되었을 때만 차수 성능이 발휘될 뿐 아니라, 오염물질을 분해하여 정화함으로써, 지중 오염의 확산을 효과적으로 방지하는, 차수재를 제공한다.
Description
본 발명은 미생물을 포함하는 지중 오염 확산 방지용 차수재 및 이를 포함하는 차수 시설에 관한 것이다.
구체적으로, 본 발명은 미생물을 포함하여, 오염물질 분해능 및 차수 성능을 동시에 구현함으로써, 지중 오염 확산을 방지하는 차수재 및 이를 포함하는 차수 시설에 관한 것이다.
폐기물 시설 및 화학물질 저장시설 등으로부터 지중으로 유출된 오염물질은, 오염물질이 유출된 지역뿐만 아니라, 지하수로 유입되어, 주변지역으로까지 확산되는 문제점이 있다.
국내에서는 1995년 토양환경보전법 제정과 개정으로 제도적 기반을 마련한 이후, 정부차원에서 지중 환경오염을 해결하기 위한 기술을 개발하기 시작하였고, 현재는 민간기업, 대학 등 다양한 연구 주체들의 심도 깊은 연구가 지속적으로 진행되고 있다.
그 중에서도, 차수재 기술은 시공이 용이하며, 기대효과가 높은 편으로 연구가 가장 활발하다. 그러나, 현재까지 개발된 차수재는 이를 구성하는 재료가 유출되었을 때 오히려 지중 오염의 원인이 되는 문제가 있었다. 또한, 오염물질이 아닌 지하수와의 접촉만으로도 차수 성능이 발휘되어, 지하수의 유동을 방해하는 문제가 있었다.
특히, 대한민국 등록특허 제10-1229674호에 개시된 바와 같이, 벤토나이트는 여러 이점에 의해 차수재의 주요 구성 성분으로 사용되고 있으나, 이를 과량 사용할 경우에는 높은 팽윤성에 의해 지하수와의 접촉만으로도 차수 성능이 발휘되어, 지하수의 유동을 방해하는 문제가 있었다.
또한, 현재까지 개발된 차수재는 오염물질의 유출을 차단하는 차수 성능을 향상시키는 목적으로 주로 개발되고 있으며, 차수재에 흡착 내지 흡수된 오염물질을 분해하거나 제거하는 기능에 대해서는 연구가 부족한 실정이다.
이에 따라, 본 출원인은 환경에 무해하며, 지하수가 아닌 오염물질과 반응할 때에만 우수한 차수 성능을 구현하면서도 오염물질을 분해 내지 제거하는 정화 기능을 갖는, 차수재를 개발함으로써, 본 발명을 완성하였다.
본 발명의 첫 번째 목적은 환경에 무해하고, 오염물질이 유출되지 않은 상태에서는 지하수의 흐름을 방해하지 않으면서도 오염물질이 유출되었을 때만 차수 성능이 발휘되며, 오염물질을 정화함으로써, 지중 오염의 확산을 방지하는, 차수재를 제공하는 데에 있다.
본 발명의 두 번째 목적은 상기의 차수재를 포함하여 환경에 무해하며, 차수 성능 및 오염물질 정화 성능을 가짐으로써, 지중 오염의 확산을 방지하는, 차수 시설을 제공하는 데에 있다.
본 발명의 목적은 상기된 바와 같은 기술적 과제로 한정되지 않으며, 이하의 설명으로부터 또 다른 기술적 과제가 도출될 수 있다.
상기 첫 번째 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 미생물을 포함하는 지중 오염 확산 방지용 차수재로서, 상기 차수재는 규사, 벤토나이트 및 폴리노르보넨 수지를 포함하는 혼합물; 및 세포외 중합체(Extracellular Polymeric Substances, EPS) 생성 미생물을 포함하되, 상기 혼합물은 혼합물 총 중량 기준으로 규사 50 ~ 70 중량%, 벤토나이트 14 ~ 20 중량% 및 폴리노르보넨 수지 13 ~ 35 중량%를 포함하는 지중 오염 확산 방지용 차수재를 제공한다.
상기 규사는 입자 크기가 0.20 mm 이하이며, 투수 계수가 1.3 × 10-3 내지 1.4 × 10-3 cm/sec 인 것일 수 있다.
상기 벤토나이트는 칼슘 벤토나이트, 소듐 벤토나이트 및 포타슘 벤토나이트로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 폴리노르보넨 수지는 비중이 0.95 ~ 0.97 g/cm3 이며, 입자 크기가 0.8 mm 이하인 것일 수 있다.
상기 세포외 중합체 생성 미생물은 바실러스 서브틸리스(Bacillus subtilis)를 포함할 수 있다.
상기 혼합물 100 g 당 상기 미생물을 포함하는 미생물 배양액을 15 ~ 20 ml로 포함하되, 상기 미생물 배양액에서 상기 미생물의 농도는 4.0 × 109 CFU/ml 내지 6.0 × 109 CFU/ml 인 것일 수 있다.
상기 차수재가 오염물질과 반응할 경우, 상기 차수재의 투수 계수는 1.42 × 10-7 내지 5.31 × 10-7 cm/sec 인 것일 수 있다.
상기 오염물질은 트리클로로에틸렌(Trichloroethylene) 및 석유계 총 탄화수소(Total Petroleum Hydrocarbons, TPH)로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 석유계 총 탄화수소는 헥산, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 나프탈렌 및 플루오렌으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 물질을 포함할 수 있다.
상기 두 번째 목적을 달성하기 위하여, 상기 미생물을 포함하는 차수재를 포함하는, 차수 시설을 제공한다.
본 발명의 차수재는 오염물질이 유출되지 않은 상태에서는 지하수의 흐름을 방해하지 않으면서도, 오염물질이 유출되었을 때만 차수 성능이 발휘되어, 지중 오염의 확산을 효과적으로 방지할 수 있다.
또한, 본 발명의 차수재는 차수재를 구성하는 성분이 지중에 유출되더라도 지중 환경에 무해할 수 있다.
또한, 본 발명의 차수재는 미생물을 포함하여 오염물질을 분해함으로써, 오염물질을 정화하는 기능을 구현할 수 있다.
도 1은 바실러스 서브틸리스의 바이오 필름 생성력을 확인한 도면이다.
아래에서는 첨부한 도면을 참조하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예를 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 그리고 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였다.
본 발명의 명세서 및 청구범위에 사용된 용어 또는 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정 해석되지 아니하며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본 발명의 명세서 전체에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성 요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 발명의 명세서 전체에 있어서, "A 및/또는 B"는, A 또는 B, 또는 A 및 B를 의미한다.
이하에서 본 발명을 구체적으로 설명하였으나, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에서는 미생물을 포함하는 지중 오염 확산 방지용 차수재를 제공한다.
본 발명의 일 실시예에서는 상기 차수재는 규사, 벤토나이트 및 폴리노르보넨 수지를 포함하는 혼합물; 및 세포외 중합체 생성 미생물을 포함하는, 지중 오염 확산 방지용 차수재를 제공한다.
구체적으로, 본 발명에서는 혼합물 총 중량 기준으로 규사 50 ~ 70 중량%, 벤토나이트 14 ~ 20 중량% 및 폴리노르보넨 수지 13 ~ 35 중량%를 포함하고, 상기 규사는 입자 크기가 0.20 mm 이하이며, 투수 계수가 1.3 × 10-3 내지 1.4 × 10-3 cm/sec 인 것이고, 상기 폴리노르보넨 수지는 비중이 0.95 ~ 0.97 g/cm3 이며, 입자 크기가 0.8 mm 이하인 것이고, 상기 차수재는 상기 혼합물 100 g 당 상기 미생물을 포함하는 미생물 배양액을 15 ~ 20 ml로 포함하되, 상기 미생물 배양액에서 상기 미생물의 농도는 4.0 × 109 CFU/ml 내지 6.0 × 109 CFU/ml 이며, 상기 차수재가 트리클로로에틸렌(Trichloroethylene) 및 석유계 총 탄화수소(Total Petroleum Hydrocarbons, TPH)로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 오염물질과 반응할 경우, 상기 차수재의 투수 계수는 1.42 × 10-7 내지 5.31 × 10-7 cm/sec 이며, 상기 차수재는 pH 7.56 ~ 7.76 인, 미생물을 포함하는 지중 오염 확산 방지용 차수재를 제공한다.
특히, 본 실시예에서는 미생물과 함께, 규사, 벤토나이트 및 폴리노르보넨 수지를 모두 포함하며, 이들을 특정 함량(중량%)으로 포함함으로써, 차수 효과가 우수한 차수재를 제공할 수 있다. 구체적으로, 본 실시예에서는 미생물과 함께, 규사, 벤토나이트 및 폴리노르보넨 수지 중 선택적으로 두 가지의 성분만을 포함하는 경우에는, 효과적인 차수 성능을 구현할 수 없음을 확인하였다(실험예 2 참조).
본 실시예의 차수재는 규사를 포함한다.
본 실시예의 규사는 입자 크기가 0.20 mm 이하이며, 투수 계수가 1.3 × 10-3 내지 1.4 × 10-3 cm/sec 인 것이다. 구체적으로, 상기 규사는 입자 크기가 0.20 mm 이하이며, 투수 계수가 1.38 × 10-3 cm/sec 인 것일 수 있다.
상기에 따라, 규사의 입자 크기가 0.20 mm 이하이며, 투수 계수가 1.3 × 10-3 내지 1.4 × 10-3 cm/sec 일 때, 본 실시예에 따르는 차수재는 오염물질과 반응시, 투수율이 크게 감소하여, 오염물질의 유출을 효과적으로 차단할 수 있다.
본 실시예의 차수재는 혼합물 총 중량 기준으로 규사를 50 ~ 70 중량%, 구체적으로는 50 ~ 55 중량%, 더 구체적으로는 55 중량%로 포함할 수 있다.
본 실시예의 차수재가 혼합물 총 중량 기준으로 규사를 50 ~ 70 중량%로 포함할 때, 본 실시예에 따르는 차수재는 오염물질이 유출되지 않은 상태에서는 지하수의 흐름을 방해하지 않으면서도, 오염물질이 유출되었을 때만 차수 성능이 발휘되어, 지중 오염의 확산을 효과적으로 방지할 수 있다. 특히, 본 실시예의 차수재가 혼합물 총 중량 기준으로 규사를 55 중량%로 포함할 때, 본 실시예의 차수재는 차수 성능이 현저히 향상되어, 지중 오염의 확산을 효과적으로 방지할 수 있다.
본 실시예의 차수재는 벤토나이트를 포함한다.
본 실시예의 벤토나이트는 칼슘 벤토나이트, 소듐 벤토나이트 및 포타슘 벤토나이트로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다.
구체적으로, 본 실시예의 벤토나이트는 칼슘 벤토나이트를 포함할 수 있다. 본 실시예에서는 소듐 벤토나이트 보다, 수분에 대한 팽윤도가 상대적으로 낮은 칼슘 벤토나이트를 포함함으로써, 오염물질이 아닌 지하수에 의해 차수 성능이 발휘되어, 지하수의 흐름이 방해되는 문제를 최소화할 수 있다.
본 실시예의 차수재는 혼합물 총 중량 기준으로 벤토나이트를 14 ~ 20 중량%, 구체적으로는 15 ~ 20 중량%, 더 구체적으로는 15 중량%로 포함할 수 있다.
본 실시예의 차수재가 혼합물 총 중량 기준으로 벤토나이트를 14 ~ 20 중량%로 포함할 때, 본 실시예에 따르는 차수재는 오염물질이 유출되지 않은 상태에서는 지하수의 흐름을 방해하지 않으면서도, 오염물질이 유출되었을 때만 차수 성능이 발휘되어, 지중 오염의 확산을 효과적으로 방지할 수 있다. 특히, 본 실시예의 차수재가 혼합물 총 중량 기준으로 벤토나이트를 15 중량%로 포함할 때, 본 실시예의 차수재는 차수 성능이 현저히 향상되어, 지중 오염의 확산을 효과적으로 방지할 수 있다.
본 실시예의 차수재는 폴리노르보넨 수지를 포함한다.
본 실시예의 폴리노르보넨(Polynorbornene) 수지는 겔화제로서, 비중이 0.95 ~ 0.97 g/cm3 이며, 입자 크기가 0.8 mm 이하인 것이다. 구체적으로, 본 실시예의 폴리노르보넨 수지는 비중이 0.96 g/cm3 이며, 입자 크기가 0.8 mm 이하인 것일 수 있다.
상기에 따라, 폴리노르보넨 수지의 비중이 0.95 ~ 0.97 g/cm3 이며, 입자 크기가 0.8 mm 이하일 때, 본 실시예에 따르는 차수재는 오염물질과 반응시, 투수율이 크게 감소하여, 오염물질의 유출을 효과적으로 차단할 수 있다.
본 실시예의 차수재는 혼합물 총 중량 기준으로 폴리노르보넨 수지를 13 ~ 35 중량%, 구체적으로는 30 ~ 35 중량%, 구체적으로는 30 중량%로 포함할 수 있다.
본 실시예의 차수재가 혼합물 총 중량 기준으로 폴리노르보넨 수지를 13 ~ 35 중량%로 포함할 때, 본 실시예에 따르는 차수재는 오염물질이 유출되지 않은 상태에서는 지하수의 흐름을 방해하지 않으면서도, 오염물질이 유출되었을 때만 차수 성능이 발휘되어, 지중 오염의 확산을 효과적으로 방지할 수 있다. 특히, 본 실시예의 차수재가 혼합물 총 중량 기준으로 폴리노르보넨 수지를 30 중량%로 포함할 때, 본 실시예의 차수재는 차수 성능이 현저히 향상되어, 지중 오염의 확산을 효과적으로 방지할 수 있다.
본 실시예의 차수재는 세포외 중합체 생성 미생물을 포함한다.
본 실시예의 차수재는 세포외 중합체 생성 미생물을 포함하며, 상기 세포외 중합체 생성 미생물은 세포외 중합체를 분비하여, 바이오 필름(bio film)을 형성할 수 있는 공지의 모든 미생물을 포함할 수 있다. 또한, 본 실시예의 세포외 중합체 생성 미생물은 바이오 필름을 형성함과 동시에 오염물질을 생분해함으로써, 오염물질을 정화할 수 있다.
구체적으로, 본 실시예의 세포외 중합체 생성 미생물은 바실러스 서브틸리스(Bacillus subtilis)를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
본 실시예의 차수재는 상기 혼합물 100 g 당 미생물 배양액을 15 ~ 20 ml로 포함하며, 상기 미생물 배양액에서 미생물의 농도는 4.0 × 109 CFU/ml 내지 6.0 × 109 CFU/ml 일 수 있다. 이때, 상기 미생물 배양액은 MRS 배지(표 1 참조) 및 바실러스 서브틸리스가 혼합된 것을 의미할 수 있다.
구체적으로, 본 실시예의 차수재는 상기 혼합물 100 g 당 미생물 배양액을 16 ~ 17 ml로 포함하며, 상기 미생물 배양액에서 미생물의 농도는 5.0 × 109 CFU/ml 일 수 있다. 이때, 상기 미생물 배양액은 MRS 배지(표 1 참조) 및 바실러스 서브틸리스가 혼합된 것을 의미할 수 있다.
특히, 본 실시예의 차수재에서 상기 혼합물 100 g 당 미생물 배양액을 16 ~ 17 ml 포함하며, 상기 미생물 배양액에서 미생물의 농도가 5.0 × 109 CFU/ml 로 포함될 때, 본 실시예의 차수재는 현저히 우수한 차수 성능 및 오염물질 정화 기능을 구현할 수 있다.
본 실시예의 차수재는 공지의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 첨가제는 광물, 겔화제, 물 등을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않으며, 환경에 무해한 공지의 첨가제를 모두 포함할 수 있다.
본 실시예의 차수재는 오염물질이 유출되지 않은 상태에서는 지하수의 흐름을 방지하지 않으며, 이 경우, 투수 계수는 1.0 × 10-5 내지 2.0 × 10-4 cm/sec, 구체적으로는 1.03 × 10-4 cm/sec 일 수 있다.
본 실시예의 차수재가 오염물질과 반응할 경우, 상기 차수재의 투수 계수는 현저히 감소할 수 있으며, 이 경우, 투수 계수는 1.42 × 10-7 내지 5.31 × 10-7 cm/sec, 구체적으로는 5.31 × 10-7 cm/sec 일 수 있다.
즉, 본 실시예의 차수재는 오염물질이 유출되지 않은 상태에서는 지하수의 흐름을 방해하지 않도록 1.0 × 10-5 내지 2.0 × 10-4 cm/sec 의 투수 계수를 가지며, 오염물질이 유출된 상태에서는 오염물질과 반응하여 투수 계수가 1.42 × 10-7 내지 5.31 × 10-7 cm/sec 로 현저히 낮아져, 지하수의 흐름을 차단함으로써, 지중 오염의 확산을 효과적으로 방지할 수 있다. 특히, 본 실시예의 차수재는 오염물질이 유출되지 않은 상태에서는 지하수의 흐름을 방해하지 않도록 1.03 × 10-4 cm/sec 의 투수 계수를 가지며, 오염물질이 유출된 상태에서는 오염물질과 반응하여 투수 계수가 5.31 × 10-7 cm/sec 로 현저히 낮아져, 지하수의 흐름을 차단하여 우수한 차수 성능을 구현함으로써, 지중 오염의 확산을 효과적으로 방지할 수 있다.
본 실시예의 차수재는 pH 7.56 내지 7.76으로, 중성에 가까운 약알칼리성으로 형성되어, pH 에 따른 생태계 영향이 최소화될 수 있다. 구체적으로, 본 실시예의 차수재는 pH 7.56 의 약알칼리성일 수 있다.
상기 오염물질은 염소화된 물질(Chlorinated material) 및 석유계 총 탄화수소(Total Petroleum Hydrocarbons, TPH)를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않으며, 공지의 지중 오염물질을 모두 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 염소화된 물질은 트리클로로에틸렌(Trichloroethylene), 트리클로로벤젠(Trichlorobenzene) 및 퍼클로로에틸렌(Perchloroethylene)으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 구체적으로, 상기 오염물질은 트리클로로에틸렌을 포함할 수 있다.
또한, 상기 석유계 총 탄화수소는 헥산, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 나프탈렌 및 플루오렌으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 물질을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
또한, 본 발명의 다른 실시예에서는, 상기 차수재를 포함하여, 환경에 무해하면서도 지중 오염의 확산을 효과적으로 방지할 수 있는 차수 시설을 제공한다. 상기 차수 시설은 폐기물 매립시설 또는 주유소 등 화학물질의 저장시설의 지하부에 구비되는 차수 시설을 의미할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
이하 실시예, 비교예, 및 실험예를 통하여 본 발명의 미생물을 포함하는 지중 오염 확산 방지용 차수재에 대해 구체적으로 설명하기로 한다. 이들 실시예는 단지 본 발명을 예시하기 위한 것이므로, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것으로 해석되지는 않는다.
[ 실험예 1 : 미생물의 선정 ]
아래와 같은 기준에 따라, 차수재에 적합한 미생물을 선정하였다.
1. EPS 형성 가능한 미생물일 것
- EPS 형성능이 우수하다고 알려져 있는 미생물을 리스트업하였다.
2. 호기성 및 혐기성 환경에서도 EPS 형성능이 있을 것
- 적용 매질인 토양 특성상 심도 50 cm이상의 심도는 호기성 환경이나, 심도 50 cm이하의 심도는 혐기성 환경이기 때문에 EPS 형성이 가능한 미생물 중에서 EPS를 형성하는데 있어 심도에 영향을 받지 않는 통기성미생물(Facultative microbe)로 선정하였다.
3. 환경 유해성이 없는 미생물일 것
- 통기성미생물 중 유출이 되더라도 환경 유해성이 존재하지 않는 미생물로 선정하였다.
4. 인간에게 무해한 균일 것
- 미생물이 환경에 유출시 환경에 유해성이 존재하지 않더라도 인간에게 유해한 균이거나, 인간의 저항력이 떨어졌을 때 병을 일으키는 세균인 기회성 병원균을 제외하였다.
상기 기준에 의한 결과, 후보군으로서 바실러스 서브틸리스(Bacillus subtilis)와, 바실러스 아밀로퀴페시언스(Bacillus amyloliquefaciens)를 선별하였다. 상기 후보군 2종 중 EPS 생성량의 평가를 통해 EPS 생성량이 우월한 미생물 1 종을 최종적으로 선정하였다.
(1) EPS 생성량의 평가
후보 미생물들의 EPS 생성능의 평가는 Torino 법(Torino et al,2001)에 의하여 수행하였고, 구체적으로 각각의 미생물 배양액을 100 ℃에서 15 분간 가열하고, 이를 약 17 % 취하여 트리클로로아세트산 85(v/v %)와 혼합한 뒤, 18,000 rpm에서 약 20분간 원심분리를 진행하였다. 그 후 에탄올로 2회 세척 후 다시 18,000 rpm 에서 다시 약 20 분간 원심분리를 진행한 후 나온 펠릿을 1ml의 증류수에 용해시킨 후 EPS의 생성량을 평가하였다.
그 결과, 바실러스 서브틸리스의 EPS 생성량은 107.6mg/L이고, 바실러스 아밀로퀴페시언스의 EPS 생성량은 약 93.4 mg/L 였다. 따라서, 바실러스 서브틸리스가 더 적합한 미생물임을 알 수 있었다.
(2) 바이오 필름 생성 여부 확인
바실러스 서브틸리스가 바이오필름 형성력을 갖는지 확인하기 위하여 SEM/EDS 분석을 수행하였다. 그 결과, 바실러스 서브틸리스는 바이오필름 형성능력이 있음을 확인할 수 있었고, 차수재의 재료로서 적합함을 확인하였다(도 1).
(3) 오염물질 분해능 평가
유기물질(TCE 및 THP)이 포함된 MRS 배지(Ragosa and Sharpe)에 바실러스 서브틸리스를 접종하고, 약 24 시간이 경과한 뒤, 배양내 유기오염물질 농도를 분석하여 유기오염물질의 분해 성능(제거율 : %)을 평가한 뒤, 그 결과를 표 2에 나타내었다. 상기 MRS 배지의 조성은 다음과 같다(표 1 참조).
구체적으로, MRS 배지에는 유기물질 각각이 24 ppm 농도로 포함되어 있으며, 미생물은 5.0 × 109 CFU/ml 의 농도로 접종되었다.
특히, 온도와 pH 에 따른 분해 성능 평가를 위해, 약 10 ℃, 20 ℃ 및 30 ℃ 의 온도 조건에서 pH 를 4, 7 및 10 으로 조절하면서, 각 조건에서의 분해 성능을 평가하였다.
표 2를 보면, 바실러스 서브틸리스는 THP를 약 73 ~ 99,99 % 까지 분해하는 효과를 가지며, TCE를 약 92 ~ 99.41 % 까지 분해하는 효과를 보임을 알 수 있다.
즉, 상기 실험예 1 및 2와 같이, 바실러스 서브틸리스는 바이오 필름을 생성하면서도 오염물질 분해효과를 가지는 바, 차수재의 재료로 적합함을 알 수 있다. 상기에 따라 선정된 세포외 중합체 생성 미생물을 이용하여 하기의 차수재를 제조한 뒤, 각 실험을 실시하였다.
[ 실시예 ]
실시예 1
표 3과 같이, 규사 55 중량%, 칼슘 벤토나이트 15 중량% 및 폴리노르보넨 수지 30 중량%를 포함하는 혼합물을 준비하고, 상기 혼합물 100 g 당 미생물 배양액을 16 ~ 17 ml로 혼합함으로써, 차수재를 준비하였다. 이때, 상기 미생물 배약액은 MRS 배지와 바실러스 서브틸리스가 혼합된 것이되, 상기 미생물 배양액에서 바실러스 서브틸리스의 농도는 5.0 × 109 CFU/ml 이었다.
상기 규사는 입자 크기가 0.20 mm 이하이며, 투수 계수가 1.38 × 10-3 cm/sec 인 것을 사용하였다. 구체적으로, 상기 규사는 현대건재기업㈜의 규사 8호를 구매하여 사용하였다.
상기 칼슘 벤토나이트는 직접 채취하여 사용하였으며, 경상북도 경주시 양남면 상라리 46호 광산에서 채취한 것을 사용하였다.
또한, 상기 폴리노르보넨 수지는 흰색 분말로, 비중이 0.96 g/cm3 이며, 입자 크기가 0.8 mm 이하인 것을 사용하였다. 구체적으로, 폴리노르보넨 수지는 하기의 것을 사용하였다.
- 구매사 : CDF 키미(Chimie)
- 제품명 : 노르소렉스TM(Norsorex)
[ 비교예 ]
비교예 1 내지 4
표 4와 같이, 규사 80 ~ 95 중량% 및 칼슘 벤토나이트 5 ~ 20 중량%를 포함하는 혼합물을 제조하여, 차수재를 준비한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
비교예 5 내지 8
표 5[단위 : 중량%]에 따라, 규사, 벤토나이트 및 폴리노르보넨 수지를 배합하여 혼합물을 제조하여 차수재를 준비하였으며, 세포외 중합체 생성 미생물을 포함하지 않은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
[실험예 2 : 차수 성능 평가1]
투수 특성을 평가하여 투수 계수를 측정함으로써, 차수 성능을 평가하였다. 이때, 투수 특성은 ㈜유셈 인스트루먼트의 토양투수성 측정기(DIK-4012)를 이용하여 실시하였다.
먼저, KS F 2314(2018)에 따라 실시예 1을 이용한 시편을 제작하였다. 이때, 시편의 지름은 5 cm 이며, 높이는 지름의 1.8 ~ 2.5 배로 제작하였다.
구체적으로, 시편 제조 시 시편 내 함수비는 최적함수비(Optimum Moisture Content, OMC)로 혼합한다. 바실러스 서브틸리스가 혼합되지 않는 경우 증류수를 최적함수비로 투입후 시편을 제작하며, 바실러스 서브틸리스가 혼합되는 경우 De man, Rogasa and Sharpe 배지 (MRS medium)를 최적함수비로 투입 후 시편을 제작하였다. MRS medium 조성은 표 1과 같은 것을 사용하였다.
(1)정수위 투수 특성(지하수 노출) : 상기에 따르는 시편에 지하수(오염물질 없음)를 노출시켜, 투수 시험을 진행한 뒤, 하기 [식 1]에 따라 투수 계수를 계산하였으며, 하기 [식 2]에 따라 투수 계수의 온도 보정을 하고, 최종 투수 계수를 표 6에 나타내었다.
상기 [식 1]에서 Q : t시간 동안의 유량 (cm3), ΔH : 수위차 (cm), t : 측정시간 (sec), A : 시료의 단면적(cm2), L : 시료의 두께(cm)를 의미한다.
상기 [식 2]에서 K15 : 온도 15 ℃의 투수 계수, KT : 온도 T ℃의 투수 계수, ηT : 온도 T ℃의 물의 점성, η15 : 온도 15 ℃의 물의 점성을 의미한다.
(2)변수위 투수 특성(오염물질 노출) : 상기에 따라, 정수위 투수 특성에 이용된 시편을 TCE 원액에 약 24 시간 동안 접촉시킨 다음, 투수 시험을 진행하고, 하기 [식 3]에 따라 투수 계수를 계산하였다. 이 후, 하기 [식 4]에 따라 투수 계수의 온도 보정을 한 뒤, 최종 투수 계수를 표 6에 나타내었다.
상기 [식 3]에서 a : 변수위 눈금관 단면적 (cm2), A : 시편 단면적 (cm2), L : 시편 두께 (cm), t : 시간 (sec), H1 : 변수위 눈금관의 상부회선 (cm), H2 : 변수위 눈금관의 하부회선 (cm)을 의미한다.
상기 [식 4]에서 K15 : 온도 15 ℃의 투수 계수, KT : 온도 T ℃의 투수 계수, ηT : 온도 T ℃의 물의 점성, η15 : 온도 15 ℃의 물의 점성을 의미한다.
상기 실시예 1과 동일하게, 비교예 1 내지 8에 따르는 차수재의 투수 계수를 평가한 뒤, 그 결과를 표 6[단위 : cm/sec]에 나타내었다.
표 6을 보면, 본 실시예에 따르는 경우, 차수 성능이 우수함을 알 수 있다.
구체적으로, 차수재가 규사, 벤토나이트 및 폴리노르보넨 수지를 포함하는 혼합물; 및 세포외 중합체(Extracellular Polymeric Substances, EPS) 생성 미생물을 포함하되, 혼합물 총 중량 기준으로 규사 55 중량%, 벤토나이트 15 중량% 및 폴리노르보넨 수지 30 중량%를 포함하며, 상기 규사로는 입자 크기가 0.20 mm 이하이며, 투수 계수가 1.38 × 10-3 cm/sec 인 것을 포함하고, 상기 폴리노르보넨 수지로는 비중이 0.96 g/cm3 이며, 입자 크기가 0.8 mm 이하인 것을 포함하고, 상기 혼합물 100 g 당 미생물 배양액을 16 ~ 17 ml로 포함하며, 상기 미생물 배양액에서 미생물의 농도는 5.0 × 109 CFU/ml 임에 따라, 오염 물질(트리클로로에틸렌)과 반응 시, 투수 계수가 1.03 × 10-4 cm/sec 에서 5.31× 10-7 로 급격히 낮아짐으로써, 우수한 차수 성능을 구현함을 확인할 수 있다.
[ 실험예 3 : 차수 성능 평가 2 ]
Column에 실시예 1의 차수재를 적용한 후, 유기오염물질을 통과시킨 뒤, 이의 제거 성능을 평가하여 그 결과를 표 7[단위 : mg/L]에 나타내었다.
상기 Column의 외부재질은 파이렉스이며, 시료채취관은 타이건으로 설치되었으며, 모두 오염물질(TPH, TCE)과는 반응하지 않는 것으로 하였다. 상기 Column 의 제원은 150 mm Φ x 500 mm 이며, 차수재를 장착하는 장착부는 150 mm 150 mm Φ x 15 mm 이었다.
표 7을 보면, 본 실시예에 따르는 실시예 1의 차수재는, 우수한 차수 효과를 가지면서도 오염물질을 정화함에 따라, 오염물질이 외부로 유출되는 것을 차단할 수 있다.
[ 실험예 4 : 물성 평가]
실시예 1 의 pH, 전기전도도 및 일축압축강도를 측정하여, 그 결과를 표 8에 나타내었다.
이때, pH 는 '토양오염공정시험방법(ES 07302-유리전극법)'에 따라 측정되었으며, 전기전도도는 '토양 및 식물체 분석법 - 전기전도도'에 따라 측정되었고, 일축압축강도는 KS F 2314 시험법에 따라 측정되었다.
표 8을 보면, 상기 차수재는 pH 7.56 으로 중성에 가까운 약알칼리성으로서 환경에 영향이 적을 수 있다.
또한, 상기 차수재는 약 7일 이상의 일축압축강도가 EPA 기준을 만족함을 알 수 있다.
[ 실험예 5 : 환경 유해성 평가]
차수재의 제조에 사용된 규사, 벤토나이트 및 폴리노르보넨 수지와, 이로 제조된 최종 제품(실시예 1의 차수재) 유해물질 농도를 분석하여, 그 결과를 표 9[단위 : mg/kg]에 나타내었다.
유해물질 농도는 '토양오염공정시험기준(*)'에 의거하여 분석되었으며, 6 가지의 중금속(Cd, Cu, Pb, Zn, Ni, As), TCE 및 TPH 항목에 대하여, 평가를 실시하였다.
* 토양오염공정시험기준
- 중금속 : 금속류-원자흡수 분광 광도법
- 유기오염물질(TCE) : 트리클로로에틸렌-질량분석법
- 유기오염물질(TPH) : 석유계 총 탄화수소
표 9를 보면, 차수재의 제조에 사용된 규사, 벤토나이트 및 폴리노르보넨 수지의 유해물질 농도는 토양환경 우려기준 및 대책기준을 만족함을 알 수 있다.
또한. 상기의 성분들로 제조된 실시예 1의 차수재 또한 토양환경 우려기준 및 대책기준을 만족함을 확인할 수 있는 바, 이는 본 실시예의 차수재가 환경에 무해함을 의미한다.
상기 실험예 1 내지 5 의 내용을 종합하여 볼 때, 본 실시예의 차수재는 오염물질이 유출되지 않은 상태에서는 지하수의 흐름을 방해하지 않으면서도 오염물질이 유출되었을 때만 우수한 차수 성능이 발휘될 뿐만 아니라, 오염물질을 분해하여 정화함으로써, 지중의 오염 확산을 방지할 수 있으며, 환경에 무해함을 알 수 있다.
전술한 바와 같이, 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 기술을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로, 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며, 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성 요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성 요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다.
본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.
Claims (10)
- 미생물을 포함하는 지중 오염 확산 방지용 차수재에 관한 것으로,
상기 차수재는 규사, 벤토나이트 및 폴리노르보넨 수지를 포함하는 혼합물; 및 세포외 중합체(Extracellular Polymeric Substances, EPS) 생성 미생물을 포함하되,
상기 혼합물은 혼합물 총 중량 기준으로 규사 55 중량%, 벤토나이트 15 중량% 및 폴리노르보넨 수지 30 중량%를 포함하고,
상기 세포외 중합체 생성 미생물은, 바실러스 서브틸리스(Bacillus subtilis)를 포함하며,
상기 혼합물 100 g 당 상기 미생물을 포함하는 미생물 배양액을 15 ~ 20 ml로 포함하되, 상기 미생물 배양액에서 상기 미생물의 농도는 4.0 × 109 CFU/ml 인 것을 특징으로 하는, 미생물을 포함하는 지중 오염 확산 방지용 차수재.
- 제 1 항에 있어서,
상기 규사는
입자 크기가 0.20 mm 이하이며, 투수 계수가 1.3 × 10-3 내지 1.4 × 10-3 cm/sec 인 것을 특징으로 하는, 미생물을 포함하는 지중 오염 확산 방지용 차수재.
- 제 1 항에 있어서,
상기 벤토나이트는
칼슘 벤토나이트, 소듐 벤토나이트 및 포타슘 벤토나이트로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는, 미생물을 포함하는 지중 오염 확산 방지용 차수재.
- 제 1 항에 있어서,
상기 폴리노르보넨 수지는
비중이 0.95 ~ 0.97 g/cm3 이며, 입자 크기가 0.8 mm 이하인 것을 특징으로 하는, 미생물을 포함하는 지중 오염 확산 방지용 차수재.
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