KR102523691B1 - Resin composition and molded object - Google Patents

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스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
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Abstract

방향족 폴리술폰, 액정 폴리에스테르 및 유리 충전재를 함유하고, 산화붕소의 함유량이, 수지 조성물의 총 질량에 대해 1.4 질량% 미만인 수지 조성물.A resin composition containing aromatic polysulfone, liquid crystal polyester and a glass filler, wherein the content of boron oxide is less than 1.4% by mass with respect to the total mass of the resin composition.

Description

수지 조성물 및 성형체{RESIN COMPOSITION AND MOLDED OBJECT}Resin composition and molded object {RESIN COMPOSITION AND MOLDED OBJECT}

본 발명은, 수지 조성물 및 이것을 사용하여 얻어진 성형체에 관한 것이다.The present invention relates to a resin composition and a molded article obtained using the same.

본원은, 2015년 6월 26일에 일본에 출원된 일본 특허출원 2015-128638호에 기초하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2015-128638 for which it applied to Japan on June 26, 2015, and uses the content here.

종래, 전기 전자 부품, 자동차 부품, 항공기 부품, 잡화 등의 여러 가지 용도 분야에 있어서 경박 단소화가 진행되고 있고, 이것들의 형성 재료로서 플라스틱을 포함하는 조성물, 즉 수지 조성물이 바람직하게 사용되고 있다. 이와 같은 수지 조성물은, 최근, 가공성이 향상되고 있어, 제품의 케이싱과 같은 부품, 비교적 대형의 부품 등의, 외관이 문제가 되기 쉬운 성형체의 형성 재료로서의 사용 기회가 증가하고 있다.Conventionally, in various application fields such as electric and electronic parts, automobile parts, aircraft parts, and miscellaneous goods, thinning and miniaturization are progressing, and compositions containing plastics, ie, resin compositions, are preferably used as forming materials for these. Such a resin composition has improved processability in recent years, and opportunities to use it as a material for forming molded bodies, such as parts such as product casings and relatively large parts, where the appearance is likely to be a problem, are increasing.

예를 들어, 자동차 부품이나 항공기 부품 등은, 다른 부품과의 색조의 조정이나 디자인의 점에서, 색미가 중요시되는 경우가 많은데, 이들 부품은 장기간 사용한 경우에, 색미가 변화하여, 제품의 외관 불량을 일으킬 우려가 있다. 또, 자동차 부품이나 항공기 부품에는, 내열성이나 가공성의 향상에 추가하여, 고강도, 고탄성률을 가질 것이 요구된다. 그래서, 자동차 부품이나 항공기 부품의 형성 재료인 수지 조성물로는, 유리 충전재를 함유하는 것이 많이 알려져 있다 (예를 들어, 특허문헌 1 참조).For example, in automobile parts and aircraft parts, in many cases, the color taste is important in terms of color tone adjustment and design, but these parts change color when used for a long period of time, resulting in poor product appearance. may cause In addition, automobile parts and aircraft parts are required to have high strength and high modulus of elasticity in addition to improving heat resistance and workability. Then, as a resin composition which is a forming material of automobile parts and aircraft parts, many things containing a glass filler are known (for example, refer patent document 1).

일본 공개특허공보 소62-129347호Japanese Unexamined Patent Publication No. 62-129347

그러나, 유리 충전재 중에는, 장기간의 사용에 의한 열화로 변색되는 것이 있어, 이와 같은 유리 충전재를 함유하는 수지 조성물을 사용하여 얻어진 성형체는, 장기간의 사용에 의해, 색미가 변화하여 외관 불량이 발생할 우려가 있다는 문제점이 있다.However, some glass fillers change color due to deterioration due to long-term use, and molded products obtained by using a resin composition containing such a glass filler may change in color and cause appearance defects due to long-term use. There is a problem with that.

본 발명은 이와 같은 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 장기간 사용해도 외관 불량의 발생이 억제되는 성형체, 및 상기 성형체를 얻기 위한 수지 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다.The present invention has been made in view of such a situation, and has as its object to provide a molded article in which occurrence of appearance defects is suppressed even when used for a long period of time, and a resin composition for obtaining the molded article.

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명의 일 양태는, 방향족 폴리술폰, 액정 폴리에스테르 및 유리 충전재를 함유하고, 산화붕소의 함유량이 1.4 질량% 미만인 수지 조성물이다.In order to solve the above problems, one aspect of the present invention is a resin composition containing an aromatic polysulfone, a liquid crystal polyester and a glass filler and having a boron oxide content of less than 1.4% by mass.

본 발명의 일 양태에 있어서는, 상기 유리 충전재가 유리 섬유인 것이 바람직하다.In one aspect of the present invention, it is preferable that the glass filler is glass fiber.

본 발명의 일 양태에 있어서는, 상기 액정 폴리에스테르의 함유량이, 상기 방향족 폴리술폰, 액정 폴리에스테르 및 유리 충전재의 합계 함유량 100 질량부에 대해, 10 질량부 이상 30 질량부 이하인 것이 바람직하다.In one aspect of the present invention, the content of the liquid crystal polyester is preferably 10 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total content of the aromatic polysulfone, the liquid crystal polyester and the glass filler.

본 발명의 일 양태에 있어서는, 상기 유리 충전재의 함유량이, 상기 방향족 폴리술폰, 액정 폴리에스테르 및 유리 충전재의 합계 함유량 100 질량부에 대해, 3 질량부 이상 30 질량부 이하인 것이 바람직하다.In one aspect of the present invention, the content of the glass filler is preferably 3 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total content of the aromatic polysulfone, liquid crystal polyester, and glass filler.

본 발명의 일 양태에 있어서는, 상기 유리 섬유의 평균 섬유 길이가 1 ㎜ 이상 4 ㎜ 이하인 것이 바람직하다.In one aspect of the present invention, it is preferable that the average fiber length of the glass fibers is 1 mm or more and 4 mm or less.

또, 본 발명의 일 양태는, 상기 수지 조성물을 성형하여 얻어진 성형체이다.Moreover, one aspect of this invention is a molded object obtained by molding the said resin composition.

즉, 본 발명은 이하의 양태를 포함한다.That is, the present invention includes the following aspects.

[1] 방향족 폴리술폰, 액정 폴리에스테르 및 유리 충전재를 함유하고, 산화붕소의 함유량이, 수지 조성물의 총 질량에 대해, 1.4 질량% 미만인 수지 조성물.[1] A resin composition containing aromatic polysulfone, liquid crystal polyester, and a glass filler, wherein the content of boron oxide is less than 1.4% by mass with respect to the total mass of the resin composition.

[2] 상기 유리 충전재가 유리 섬유인, [1] 에 기재된 수지 조성물.[2] The resin composition according to [1], wherein the glass filler is glass fiber.

[3] 상기 액정 폴리에스테르의 함유량이, 상기 방향족 폴리술폰, 상기 액정 폴리에스테르 및 상기 유리 충전재의 합계 함유량을 100 질량부로 했을 때, 10 질량부 이상 30 질량부 이하인, [1] 또는 [2] 에 기재된 수지 조성물.[3] The content of the liquid crystal polyester is 10 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, [1] or [2], when the total content of the aromatic polysulfone, the liquid crystal polyester, and the glass filler is 100 parts by mass. The resin composition described in.

[4] 상기 유리 충전재의 함유량이, 상기 방향족 폴리술폰, 상기 액정 폴리에스테르 및 상기 유리 충전재의 합계 함유량을 100 질량부로 했을 때, 3 질량부 이상 30 질량부 이하인, [1] ∼ [3] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물.[4] Among [1] to [3], wherein the content of the glass filler is 3 parts by mass or more and 30 parts by mass or less when the total content of the aromatic polysulfone, the liquid crystal polyester, and the glass filler is 100 parts by mass. The resin composition described in any one.

[5] 상기 유리 섬유의 평균 섬유 길이가 1 ㎜ 이상 4 ㎜ 이하인, [2] ∼ [4] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물.[5] The resin composition according to any one of [2] to [4], wherein the glass fibers have an average fiber length of 1 mm or more and 4 mm or less.

[6] [1] ∼ [5] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물로부터 형성된 성형체.[6] A molded article formed from the resin composition according to any one of [1] to [5].

본 발명에 의하면, 장기간 사용해도 외관 불량의 발생이 억제되는 성형체, 및 상기 성형체를 얻기 위한 수지 조성물을 제공할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, even if it uses for a long period of time, the appearance defect is suppressed, and the resin composition for obtaining the molded object can be provided.

도 1 은 본 발명의 일 실시형태인 성형체를 나타내는 도면이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a figure which shows the molded body which is one embodiment of this invention.

<수지 조성물><Resin composition>

본 실시형태의 수지 조성물은, 방향족 폴리술폰, 액정 폴리에스테르 및 유리 충전재를 함유하고, 산화붕소 (이하, B2O3 이라고 나타내는 경우가 있다) 의 함유량이, 수지 조성물의 총 질량에 대해, 1.4 질량% 미만인 수지 조성물이다. 본 실시형태의 수지 조성물에 있어서는, 산화붕소의 함유량이 이와 같은 범위이고, 산화붕소를 함유하지 않거나, 또는 산화붕소의 함유량이 적은 것에 의해, 장기에 걸쳐 색미의 변화가 억제되어, 외관 불량의 발생이 억제된다. 그리고, 상기 수지 조성물로부터 얻어진 성형체도, 장기간 사용해도, 색미의 변화에 의한 외관 불량의 발생이 억제된다.The resin composition of the present embodiment contains aromatic polysulfone, liquid crystal polyester, and a glass filler, and the content of boron oxide (hereinafter sometimes referred to as B 2 O 3 ) is 1.4 with respect to the total mass of the resin composition. It is a resin composition less than mass %. In the resin composition of the present embodiment, when the content of boron oxide is within such a range, and no boron oxide is contained or the content of boron oxide is small, change in color taste is suppressed over a long period of time, resulting in appearance defects. this is suppressed And even if the molded object obtained from the said resin composition is also used for a long period of time, generation|occurrence|production of the appearance defect by the change of color taste is suppressed.

본 실시형태의 수지 조성물에 있어서, 산화붕소의 함유량은, 수지 조성물의 총 질량에 대해, 1.35 질량% 이하인 것이 바람직하고, 1.3 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 1.25 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 산화붕소의 함유량이 이와 같은 범위임으로써, 상기 서술한 효과가 보다 높아진다.In the resin composition of the present embodiment, the content of boron oxide is preferably 1.35% by mass or less, more preferably 1.3% by mass or less, and still more preferably 1.25% by mass or less with respect to the total mass of the resin composition. When the content of boron oxide is in such a range, the above-mentioned effect becomes higher.

본 실시형태의 수지 조성물에 있어서, 산화붕소의 함유량의 하한값은 특별히 한정되지 않아, 수지 조성물의 총 질량에 대해, 0 질량% (실질적으로 0 질량%) 여도, 즉, 상기 수지 조성물은 산화붕소를 함유하고 있지 않아도 된다.In the resin composition of the present embodiment, the lower limit of the content of boron oxide is not particularly limited, and even if it is 0 mass% (substantially 0 mass%) with respect to the total mass of the resin composition, that is, the resin composition contains boron oxide. It doesn't have to contain it.

즉, 본 실시형태의 수지 조성물에 있어서의 산화붕소의 함유량은, 0 질량% 이상 1.4 질량% 미만이고, 0 질량% 이상 1.35 질량% 이하인 것이 바람직하고, 0 질량% 이상 1.3 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 0 질량% 이상 1.25 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다.That is, the content of boron oxide in the resin composition of the present embodiment is 0 mass% or more and less than 1.4 mass%, preferably 0 mass% or more and 1.35 mass% or less, and more preferably 0 mass% or more and 1.3 mass% or less. and more preferably 0% by mass or more and 1.25% by mass or less.

또 다른 측면으로서, 본 실시형태의 수지 조성물에 있어서의 산화붕소의 함유량은, 수지 조성물의 총 질량에 대해, 0 질량% 이상 1 질량% 이하여도 되고, 0 질량% 이상 0.7 질량% 이하여도 되고, 0 질량% 이상 0.4 질량% 이하여도 되고, 실질적으로 0 질량% 여도 된다.As another aspect, the content of boron oxide in the resin composition of the present embodiment may be 0 mass% or more and 1 mass% or less, or 0 mass% or more and 0.7 mass% or less with respect to the total mass of the resin composition, It may be 0 mass % or more and 0.4 mass % or less, and may be substantially 0 mass %.

상기 수지 조성물의 산화붕소의 함유량은, 상기 수지 조성물을 고온 (예를 들어, 500 ∼ 700 ℃) 에서 처리하고, 수지 성분을 제거한 후, 얻어진 잔류물에 대하여, 산화붕소의 함유량을 공지된 방법에 의해 측정함으로써 구해진다. 바람직한 산화붕소의 함유량의 측정 방법으로는, 예를 들어, 고감도로 측정할 수 있는 점에서, 유도 결합 플라즈마 질량 분석법 (ICP-MS), 유도 결합 플라즈마 발광 분광 분석법 (ICP-AES) 등을 들 수 있다. 그리고, 본 명세서에 있어서, 「수지 조성물이 산화붕소를 함유하지 않는다」, 및 「수지 조성물에 있어서의 산화붕소의 함유량이, 수지 조성물의 총 질량에 대해, 실질적으로 0 질량%」란, 상기 수지 조성물 중의 산화붕소의 함유량 (즉, 상기 잔류물의 산화붕소의 함유량) 이 검출 한계값 미만인 것을 말한다. 검출 한계값은, 분석 장치에 따라 각각 상이하지만, 통상은 수 ppm 이하 (예를 들어, 10 ppm 이하) 이다.The content of boron oxide in the resin composition is determined by treating the resin composition at a high temperature (eg, 500 to 700° C.) and removing the resin component, and then determining the content of boron oxide in a residue obtained by a known method. It is obtained by measuring by Preferable methods for measuring the content of boron oxide include, for example, inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) and inductively coupled plasma emission spectrometry (ICP-AES), since the boron oxide content can be measured with high sensitivity. there is. In the present specification, "the resin composition does not contain boron oxide" and "the content of boron oxide in the resin composition is substantially 0% by mass relative to the total mass of the resin composition" means the resin It means that the content of boron oxide in the composition (ie, the content of boron oxide in the residue) is less than the detection limit. The detection limit value is different depending on the analysis device, but is usually several ppm or less (for example, 10 ppm or less).

본 실시형태의 수지 조성물의 제조 공정에 이상이 없으면, 방향족 폴리술폰, 액정 폴리에스테르 및 유리 충전재 등 중 어느 사용 원료가 산화붕소를 함유하는 경우에, 상기 수지 조성물도 산화붕소를 함유하는 것이 된다. 따라서, 상기 수지 조성물에 있어서, 산화붕소의 함유량을 상기와 같이 저감시키기 위해서는, 원료로서 산화붕소를 함유하지 않거나, 또는 산화붕소의 함유량이 적은 원료를 사용하면 된다.If there is no abnormality in the manufacturing process of the resin composition of the present embodiment, when any raw material used among aromatic polysulfone, liquid crystal polyester and glass filler contains boron oxide, the resin composition also contains boron oxide. Therefore, in the resin composition, in order to reduce the boron oxide content as described above, a raw material containing no boron oxide or a low content of boron oxide may be used as a raw material.

이하, 상기 수지 조성물의 각 원료에 대하여 설명한다.Hereinafter, each raw material of the said resin composition is demonstrated.

(방향족 폴리술폰)(aromatic polysulfone)

상기 방향족 폴리술폰은, 전형적으로는, 2 가의 방향족기 (즉, 방향족 화합물로부터, 그 방향 고리에 결합한 수소 원자를 2 개 제거하여 이루어지는 잔기) 와, 술포닐기 (-SO2-) 와, 산소 원자, 를 포함하는 반복 단위를 갖는 수지이다.The aromatic polysulfone typically includes a divalent aromatic group (that is, a residue formed by removing two hydrogen atoms bonded to the aromatic ring from an aromatic compound), a sulfonyl group (-SO 2 -), and an oxygen atom. , It is a resin having repeating units including

상기 방향족 폴리술폰은, 내열성이나 내약품성의 점에서, 하기 일반식 (5) 로 나타내는 반복 단위 (이하, 「반복 단위 (5)」라고 하는 경우가 있다.) 를 적어도 1 종 갖는 것이 바람직하다. 방향족 폴리술폰은, 추가로, 하기 일반식 (6) 으로 나타내는 반복 단위 (이하, 「반복 단위 (6)」이라고 하는 경우가 있다.) 나, 하기 일반식 (7) 로 나타내는 반복 단위 (이하, 「반복 단위 (7)」이라고 하는 경우가 있다.) 등의 다른 반복 단위를 적어도 1 종 가지고 있어도 된다.The aromatic polysulfone preferably has at least one repeating unit (hereinafter sometimes referred to as “repeating unit (5)”) represented by the following general formula (5) from the viewpoint of heat resistance and chemical resistance. Aromatic polysulfone further comprises a repeating unit represented by the following general formula (6) (hereinafter sometimes referred to as "repeating unit (6)") or a repeating unit represented by the following general formula (7) (hereinafter, It may be referred to as "repeating unit (7)".) You may have at least one kind of other repeating unit.

(5) -Ph1-SO2-Ph2-O-(5) -Ph 1 -SO 2 -Ph 2 -O-

(식 중, Ph1 및 Ph2 는, 각각 독립적으로, 페닐렌기를 나타내고 ; 상기 페닐렌기 중 적어도 1 개의 수소 원자는, 각각 독립적으로, 알킬기, 아릴기 또는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 된다.)(In the formula, Ph 1 and Ph 2 each independently represent a phenylene group; at least one hydrogen atom in the phenylene group may be each independently substituted with an alkyl group, an aryl group, or a halogen atom.)

(6) -Ph3-R-Ph4-O-(6) -Ph 3 -R-Ph 4 -O-

(식 중, Ph3 및 Ph4 는, 각각 독립적으로, 페닐렌기를 나타내고 ; 상기 페닐렌기 중 적어도 1 개의 수소 원자는, 각각 독립적으로, 알킬기, 아릴기 또는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 된다. R 은, 알킬리덴기, 산소 원자 또는 황 원자를 나타낸다.)(In the formula, Ph 3 and Ph 4 each independently represent a phenylene group; at least one hydrogen atom in the phenylene group may be each independently substituted with an alkyl group, an aryl group, or a halogen atom. R is represents an alkylidene group, an oxygen atom or a sulfur atom.)

(7) -(Ph5)n-O-(7) -(Ph 5 ) n -O-

(식 중, Ph5 는, 페닐렌기를 나타내고 ; 상기 페닐렌기 중 적어도 1 개의 수소 원자는, 각각 독립적으로, 알킬기, 아릴기 또는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되고 ; n 은, 1 ∼ 3 의 정수를 나타내고, n 이 2 이상인 경우, 복수 개 존재하는 Ph5 는, 서로 동일해도 되고 상이해도 된다.)(Wherein, Ph 5 represents a phenylene group; at least one hydrogen atom in the phenylene group may be each independently substituted with an alkyl group, an aryl group, or a halogen atom; n represents an integer of 1 to 3; , When n is 2 or more, a plurality of Ph 5 s may be the same or different.)

Ph1 ∼ Ph5 중 어느 것으로 나타내는 페닐렌기는, 각각 독립적으로, p-페닐렌기여도 되고, m-페닐렌기여도 되고, o-페닐렌기여도 되지만, 얻어지는 수지의 내열성, 강도가 보다 높아지는 관점에서, p-페닐렌기인 것이 바람직하다.The phenylene group represented by any of Ph 1 to Ph 5 may be a p-phenylene group, m-phenylene group, or o-phenylene group each independently, but from the viewpoint of further increasing the heat resistance and strength of the obtained resin, It is preferable that it is a p-phenylene group.

상기 페닐렌기 중의 수소 원자를 치환하고 있어도 되는 알킬기로는, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기가 바람직하고, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-헥실기, n-헵틸기, 2-에틸헥실기, n-옥틸기, n-노닐기 및 n-데실기 등을 들 수 있다.As the alkyl group which may substitute the hydrogen atom in the said phenylene group, a C1-C10 alkyl group is preferable, For example, a methyl group, an ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group , sec-butyl group, tert-butyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, 2-ethylhexyl group, n-octyl group, n-nonyl group, and n-decyl group.

상기 페닐렌기 중의 수소 원자를 치환하고 있어도 되는 아릴기로는, 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기가 바람직하고, 예를 들어, 페닐기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기 등의 단고리형 방향족기 ; 1-나프틸기, 2-나프틸기 등의 축환형 방향족기를 들 수 있다.As the aryl group which may substitute the hydrogen atom in the phenylene group, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms is preferable, and examples thereof include monocyclic aromatics such as a phenyl group, o-tolyl group, m-tolyl group and p-tolyl group. energy ; and condensed cyclic aromatic groups such as 1-naphthyl group and 2-naphthyl group.

상기 페닐렌기 중의 수소 원자를 치환하고 있어도 되는 할로겐 원자로는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자를 들 수 있다.As a halogen atom which may substitute the hydrogen atom in the said phenylene group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom are mentioned.

상기 페닐렌기 중의 수소 원자가 이들 기 (즉, 알킬기, 아릴기 또는 할로겐 원자) 로 치환되어 있는 경우, 페닐렌기가 갖는 치환기의 수는, 특별히 한정되지 않지만, 상기 페닐렌기마다, 각각 독립적으로, 바람직하게는 1 개 또는 2 개이고, 보다 바람직하게는 1 개이다.When the hydrogen atom in the phenylene group is substituted with these groups (i.e., an alkyl group, an aryl group or a halogen atom), the number of substituents the phenylene group has is not particularly limited, but each of the phenylene groups is independently preferably is one or two, more preferably one.

R 로 나타내는 알킬리덴기로는, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬리덴기가 바람직하고, 예를 들어, 메틸렌기, 에틸리덴기, 이소프로필리덴기, 1-부틸리덴기, 1-펜틸리덴기 등을 들 수 있다.The alkylidene group represented by R is preferably an alkylidene group having 1 to 5 carbon atoms, and examples thereof include a methylene group, an ethylidene group, an isopropylidene group, a 1-butylidene group, and a 1-pentylidene group. there is.

상기 방향족 폴리술폰은, 반복 단위 (5) ∼ (7) 을, 각각 독립적으로, 1 종만 가져도 되고, 2 종 이상 가져도 된다. 그 중에서도 상기 방향족 폴리술폰은, 방향족 폴리술폰의 전체 반복 단위의 합계 몰량에 대해, 반복 단위 (5) 를, 50 몰% 이상 100 몰% 이하 갖는 것이 바람직하고, 80 몰% 이상 100 몰% 이하 갖는 것이 보다 바람직하고, 반복 단위로서 실질적으로 반복 단위 (5) 만을 갖는 (즉, 반복 단위 (5) 를 100 몰% 갖는) 것이 더욱 바람직하다.The aromatic polysulfone may have only one type or two or more types of repeating units (5) to (7) each independently. Among them, the aromatic polysulfone preferably has 50 mol% or more and 100 mol% or less, and has 80 mol% or more and 100 mol% or less of the repeating unit (5) with respect to the total molar amount of all repeating units of the aromatic polysulfone. It is more preferable, and it is more preferable to have substantially only the repeating unit (5) as a repeating unit (ie, having 100 mol% of the repeating unit (5)).

상기 방향족 폴리술폰은, 예를 들어, 방향족 폴리술폰을 구성하는 반복 단위에 대응하는, 디할로게노술폰 화합물과, 디하이드록시 화합물을 중축합시킴으로써, 제조할 수 있다.The aromatic polysulfone can be produced, for example, by polycondensation of a dihalogenosulfone compound corresponding to a repeating unit constituting the aromatic polysulfone and a dihydroxy compound.

예를 들어, 반복 단위 (5) 를 갖는 방향족 폴리술폰은, 디할로게노술폰 화합물로서 하기 일반식 (8) 로 나타내는 화합물 (이하, 「화합물 (8)」이라고 하는 경우가 있다.) 과, 디하이드록시 화합물로서 하기 일반식 (9) 로 나타내는 화합물을 중축합시킴으로써, 제조할 수 있다.For example, an aromatic polysulfone having a repeating unit (5) is a compound represented by the following general formula (8) as a dihalogenosulfone compound (hereinafter sometimes referred to as “compound (8)”) and dihalogenosulfone compounds. It can be manufactured by polycondensing a compound represented by the following general formula (9) as a hydroxy compound.

(8) X1-Ph1-SO2-Ph2-X2 (8) X 1 -Ph 1 -SO 2 -Ph 2 -X 2

(식 중, X1 및 X2 는, 각각 독립적으로, 할로겐 원자를 나타내고 ; Ph1 및 Ph2 는, 상기와 동일한 의미이다.)(In the formula, X 1 and X 2 each independently represent a halogen atom; Ph 1 and Ph 2 have the same meaning as described above.)

(9) HO-Ph1-SO2-Ph2-OH(9) HO-Ph 1 -SO 2 -Ph 2 -OH

(식 중, Ph1 및 Ph2 는, 상기와 동일한 의미이다.)(In the formula, Ph 1 and Ph 2 have the same meaning as described above.)

또, 반복 단위 (5) 와 반복 단위 (6) 을 갖는 방향족 폴리술폰은, 디할로게노술폰 화합물로서 상기 화합물 (8) 과, 디하이드록시 화합물로서 하기 일반식 (10) 으로 나타내는 화합물을 중축합시킴으로써, 제조할 수 있다.Further, the aromatic polysulfone having the repeating unit (5) and the repeating unit (6) is obtained by polycondensation of the compound (8) as a dihalogenosulfone compound and a compound represented by the following general formula (10) as a dihydroxy compound. By doing so, it can be produced.

(10) HO-Ph3-R-Ph4-OH(10) HO-Ph 3 -R-Ph 4 -OH

(식 중, Ph3, Ph4 및 R 은, 상기와 동일한 의미이다.)(In the formula, Ph 3 , Ph 4 and R have the same meaning as described above.)

또, 반복 단위 (5) 와 반복 단위 (7) 을 갖는 방향족 폴리술폰은, 디할로게노술폰 화합물로서 상기 화합물 (8) 과, 디하이드록시 화합물로서 하기 일반식 (11) 로 나타내는 화합물을 중축합시킴으로써, 제조할 수 있다. Further, the aromatic polysulfone having the repeating unit (5) and the repeating unit (7) is obtained by polycondensation of the compound (8) as a dihalogenosulfone compound and a compound represented by the following general formula (11) as a dihydroxy compound. By doing so, it can be produced.

(11) HO-(Ph5)n-OH(11) HO-(Ph 5 ) n -OH

(식 중, Ph5 및 n 은, 상기와 동일한 의미이다.)(In the formula, Ph 5 and n have the same meaning as described above.)

상기 중축합은, 탄산의 알칼리 금속염을 사용하여, 용매 중에서 실시하는 것이 바람직하다. 탄산의 알칼리 금속염은, 정염인 탄산 알칼리 (예를 들어, 알칼리 금속의 탄산염) 여도 되고, 산성염인 중탄산 알칼리 (예를 들어, 탄산수소 알칼리, 알칼리 금속의 탄산수소염) 여도 되고, 양자 (예를 들어, 탄산 알칼리 및 중탄산 알칼리) 의 혼합물이어도 된다.The polycondensation is preferably carried out in a solvent using an alkali metal salt of carbonic acid. The alkali metal salt of carbonate may be an alkali carbonate that is a regular salt (for example, alkali metal carbonate), or an acidic alkali salt of alkali bicarbonate (for example, alkali hydrogen carbonate or alkali metal hydrogen carbonate), or both (for example, , alkali carbonate and alkali bicarbonate) may be used.

바람직한 상기 탄산 알칼리의 예로는, 탄산나트륨, 탄산칼륨을 들 수 있다.Preferable examples of the alkali carbonate include sodium carbonate and potassium carbonate.

바람직한 상기 중탄산 알칼리의 예로는, 중탄산나트륨, 중탄산칼륨을 들 수 있다.Preferred examples of the alkali bicarbonate include sodium bicarbonate and potassium bicarbonate.

중축합에 사용하는 바람직한 용매의 예로는, 디메틸술폭시드, 1-메틸-2-피롤리돈, 술포란(1,1-디옥소티올란이라고도 한다), 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 1,3-디에틸-2-이미다졸리디논, 디메틸술폰, 디에틸술폰, 디이소프로필술폰, 디페닐술폰 등의 유기 극성 용매를 들 수 있다.Examples of preferred solvents used for polycondensation include dimethylsulfoxide, 1-methyl-2-pyrrolidone, sulfolane (also referred to as 1,1-dioxothiolane), and 1,3-dimethyl-2-imidazoli. and organic polar solvents such as dinon, 1,3-diethyl-2-imidazolidinone, dimethyl sulfone, diethyl sulfone, diisopropyl sulfone, and diphenyl sulfone.

상기 방향족 폴리술폰은, 환원 점도가, 바람직하게는 0.3 dL/g 이상 0.5 dL/g 이하이고, 보다 바람직하게는 0.35 dL/g 이상 0.50 dL/g 이하이다. 방향족 폴리술폰은, 환원 점도가 높을수록, 내열성이나 강도ㆍ강성이 향상되기 쉽지만, 지나치게 높으면 (즉, 상기 상한값 초과가 되면), 용융 온도나 용융 점도가 높아지기 쉬워, 유동성이 낮아지는 경향이 있다. 여기에서, 「환원 점도」란, 오스트발트형 점도관을 사용하여, 25 ℃ 에서, N,N-디메틸포름아미드 용액 중의 수지 농도를 1.0 g/100 ㎖ 에서 측정한 값이다.The aromatic polysulfone has a reduced viscosity of preferably 0.3 dL/g or more and 0.5 dL/g or less, more preferably 0.35 dL/g or more and 0.50 dL/g or less. In aromatic polysulfone, the higher the reduced viscosity, the better the heat resistance, strength and rigidity. However, when it is too high (ie, exceeding the above upper limit), the melting temperature and melt viscosity tend to be high, and the fluidity tends to be low. Here, "reduced viscosity" is a value obtained by measuring the resin concentration in a N,N-dimethylformamide solution at 1.0 g/100 ml at 25°C using an Ostwald viscometer.

상기 중축합에 있어서, 만일 부반응이 생기지 않으면, 디할로게노술폰 화합물과 디하이드록시 화합물의 몰비가 1 : 1 에 가까울수록, 탄산의 알칼리 금속염의 사용량이 많을수록, 중축합시의 온도가 높을수록, 그리고, 중축합의 시간이 길수록, 얻어지는 방향족 폴리술폰의 중합도가 높아지기 쉽고, 환원 점도가 높아지기 쉽다.In the polycondensation, if side reactions do not occur, the closer the molar ratio of the dihalogenosulfone compound to the dihydroxy compound is to 1: 1, the greater the amount of alkali metal salt of carbonic acid used, the higher the temperature during polycondensation, and , The longer the polycondensation time, the higher the degree of polymerization of the obtained aromatic polysulfone and the higher the reduced viscosity.

그러나 실제로는, 부생하는 수산화알칼리 (예를 들어, 알칼리 금속의 수산화물) 등에 의해, 할로게노기의 하이드록실기로의 치환 반응이나 해중합 등의 부반응이 생기고, 이 부반응에 의해, 얻어지는 방향족 폴리술폰의 중합도가 저하되기 쉽고, 환원 점도가 저하되기 쉽다.However, in reality, side reactions such as substitution reactions of halogeno groups with hydroxyl groups and depolymerization occur due to alkali hydroxides (for example, hydroxides of alkali metals) produced by-products. The degree of polymerization tends to decrease and the reduced viscosity tends to decrease.

따라서, 이 부반응의 정도도 고려하여, 원하는 환원 점도를 갖는 방향족 폴리술폰이 얻어지도록, 디할로게노술폰 화합물과 디하이드록시 화합물의 몰비, 탄산의 알칼리 금속염의 사용량, 중축합시의 온도 및 중축합의 시간을 조정하는 것이 바람직하다.Therefore, taking into account the degree of this side reaction, the molar ratio of the dihalogenosulfone compound and the dihydroxy compound, the amount of alkali metal salt of carbonate used, the temperature during polycondensation, and the time of polycondensation so as to obtain an aromatic polysulfone having a desired reduced viscosity. It is desirable to adjust

상기 방향족 폴리술폰은, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.The aromatic polysulfone may be used alone or in combination of two or more.

본 실시형태의 수지 조성물에 있어서는, 상기 방향족 폴리술폰의 함유량이, 상기 방향족 폴리술폰, 액정 폴리에스테르 및 유리 충전재의 합계 함유량을 100 질량부로 했을 때, 30 질량부 이상 90 질량부 이하인 것이 바람직하고, 40 질량부 이상 80 질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 55 질량부 이상 70 질량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.In the resin composition of the present embodiment, the content of the aromatic polysulfone is preferably 30 parts by mass or more and 90 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total content of the aromatic polysulfone, liquid crystal polyester, and glass filler, It is more preferable that it is 40 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, and it is more preferable that it is 55 parts by mass or more and 70 parts by mass or less.

(액정 폴리에스테르)(liquid crystalline polyester)

본 실시형태의 수지 조성물에 있어서, 상기 액정 폴리에스테르는, 상기 수지 조성물의 유동성을 개량할 수 있다. 상기 수지 조성물의 유동성은, 방향족 폴리술폰의 영향에 의해 낮아지는 경향이 있지만, 상기 수지 조성물은 액정 폴리에스테르를 함유함으로써, 적당한 유동성을 갖는 것이 된다.In the resin composition of the present embodiment, the liquid crystal polyester can improve the fluidity of the resin composition. Although the fluidity of the resin composition tends to be lowered due to the influence of aromatic polysulfone, the resin composition has appropriate fluidity by containing liquid crystal polyester.

상기 액정 폴리에스테르는, 용융 상태에서 액정성을 나타내는 액정 폴리에스테르이며, 450 ℃ 이하의 온도에서 용융하는 것이 바람직하다. 또한, 액정 폴리에스테르는, 액정 폴리에스테르아미드여도 되고, 액정 폴리에스테르에테르여도 되고, 액정 폴리에스테르카보네이트여도 되고, 액정 폴리에스테르이미드여도 된다. 액정 폴리에스테르는, 원료 모노머로서 방향족 화합물만을 사용하여 이루어지는 전방향족 액정 폴리에스테르인 것이 바람직하다.The liquid crystal polyester is a liquid crystal polyester that exhibits liquid crystallinity in a molten state, and is preferably melted at a temperature of 450°C or lower. Further, the liquid crystal polyester may be liquid crystal polyester amide, liquid crystal polyester ether, liquid crystal polyester carbonate, or liquid crystal polyesterimide. It is preferable that liquid crystal polyester is wholly aromatic liquid crystal polyester formed using only an aromatic compound as a raw material monomer.

상기 액정 폴리에스테르의 전형적인 예로는, 방향족 하이드록시카르복실산과, 방향족 디카르복실산과, 방향족 디올, 방향족 하이드록시아민 및 방향족 디아민으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 화합물을 중합 (즉, 중축합) 시켜 이루어지는 액정 폴리에스테르 ; 복수 종의 방향족 하이드록시카르복실산을 중합시켜 이루어지는 액정 폴리에스테르 ; 방향족 디카르복실산과, 방향족 디올, 방향족 하이드록시아민 및 방향족 디아민으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 화합물을 중합시켜 이루어지는 액정 폴리에스테르 ; 그리고 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르와, 방향족 하이드록시카르복실산을 중합시켜 이루어지는 액정 폴리에스테르를 들 수 있다. 여기에서, 방향족 하이드록시카르복실산, 방향족 디카르복실산, 방향족 디올, 방향족 하이드록시아민 및 방향족 디아민은, 각각 독립적으로, 그 일부 또는 전부 대신에, 중합 가능한 유도체가 사용되어도 된다.As a typical example of the liquid crystal polyester, an aromatic hydroxycarboxylic acid, an aromatic dicarboxylic acid, and at least one compound selected from the group consisting of an aromatic diol, an aromatic hydroxyamine, and an aromatic diamine are polymerized (i.e., polycondensation is performed). ) liquid crystal polyester made of; liquid crystal polyester formed by polymerizing a plurality of types of aromatic hydroxycarboxylic acids; liquid crystal polyester formed by polymerizing an aromatic dicarboxylic acid and at least one compound selected from the group consisting of aromatic diols, aromatic hydroxyamines, and aromatic diamines; And liquid crystal polyester formed by polymerizing polyester, such as polyethylene terephthalate, and aromatic hydroxycarboxylic acid is mentioned. Here, aromatic hydroxycarboxylic acids, aromatic dicarboxylic acids, aromatic diols, aromatic hydroxyamines, and aromatic diamines may each independently use polymerizable derivatives instead of part or all of them.

방향족 하이드록시카르복실산 및 방향족 디카르복실산과 같은 카르복실기를 갖는 화합물의 중합 가능한 유도체의 예로는, 카르복실기를 알콕시카르보닐기 또는 아릴옥시카르보닐기로 변환하여 이루어지는 유도체 (즉, 에스테르), 카르복실기를 할로포르밀기로 변환하여 이루어지는 유도체 (즉, 산할로겐화물), 및 카르복실기를 아실옥시카르보닐기로 변환하여 이루어지는 유도체 (즉, 산무수물) 를 들 수 있다.Examples of polymerizable derivatives of compounds having a carboxyl group, such as aromatic hydroxycarboxylic acids and aromatic dicarboxylic acids, are derivatives obtained by converting a carboxyl group to an alkoxycarbonyl group or an aryloxycarbonyl group (ie, ester), a carboxyl group to a haloformyl group, and the like. Derivatives obtained by conversion (namely, acid halides) and derivatives obtained by converting a carboxyl group into an acyloxycarbonyl group (namely, acid anhydrides) are exemplified.

방향족 하이드록시카르복실산, 방향족 디올 및 방향족 하이드록시아민과 같은 하이드록실기를 갖는 화합물의 중합 가능한 유도체의 예로는, 하이드록실기를 아실화하여 아실옥실기로 변환하여 이루어지는 유도체 (즉, 아실화물) 를 들 수 있다.Examples of polymerizable derivatives of compounds having a hydroxyl group, such as aromatic hydroxycarboxylic acids, aromatic diols and aromatic hydroxyamines, include derivatives formed by converting hydroxyl groups into acyloxy groups by acylating (i.e., acylates). ) can be cited.

방향족 하이드록시아민 및 방향족 디아민과 같은 아미노기를 갖는 화합물의 중합 가능한 유도체의 예로는, 아미노기를 아실화하여 아실아미노기로 변환하여 이루어지는 유도체 (즉, 아실화물) 를 들 수 있다.Examples of the polymerizable derivative of a compound having an amino group, such as aromatic hydroxyamine and aromatic diamine, include derivatives obtained by acylating an amino group and converting it into an acylamino group (namely, an acylate).

상기 액정 폴리에스테르는, 하기 일반식 (1) 로 나타내는 반복 단위 (이하, 「반복 단위 (1)」이라고 하는 경우가 있다.) 를 갖는 것이 바람직하고, 반복 단위 (1) 과, 하기 일반식 (2) 로 나타내는 반복 단위 (이하, 「반복 단위 (2)」라고 하는 경우가 있다.) 와, 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 반복 단위 (이하, 「반복 단위 (3)」이라고 하는 경우가 있다.) 를 갖는 것이 보다 바람직하다.The liquid crystal polyester preferably has a repeating unit represented by the following general formula (1) (hereinafter sometimes referred to as "repeating unit (1)"), and the repeating unit (1) and the following general formula ( 2) a repeating unit represented by (hereinafter sometimes referred to as “repeating unit (2)”) and a repeating unit represented by the following general formula (3) (hereinafter sometimes referred to as “repeating unit (3)”) .) is more preferable.

(1) -O-Ar1-CO-(1) -O-Ar 1 -CO-

(2) -CO-Ar2-CO-(2) -CO-Ar 2 -CO-

(3) -X-Ar3-Y-(3) -X-Ar 3 -Y-

(식 중, Ar1 은, 페닐렌기, 나프틸렌기 또는 비페닐리렌기를 나타내고 ; Ar2 및 Ar3 은, 각각 독립적으로, 페닐렌기, 나프틸렌기, 비페닐리렌기 또는 하기 일반식 (4) 로 나타내는 기를 나타내고 ; X 및 Y 는, 각각 독립적으로, 산소 원자 또는 이미노기 (-NH-) 를 나타내고 ; Ar1, Ar2 또는 Ar3 으로 나타내는 상기 기 중 적어도 1 개의 수소 원자는, 각각 독립적으로, 할로겐 원자, 알킬기 또는 아릴기로 치환되어 있어도 된다.)(Wherein, Ar 1 represents a phenylene group, a naphthylene group or a biphenylene group; Ar 2 and Ar 3 are each independently a phenylene group, a naphthylene group, a biphenylene group or the following general formula (4) represents a group represented by ; X and Y each independently represent an oxygen atom or an imino group (-NH-); and at least one hydrogen atom among the groups represented by Ar 1 , Ar 2 or Ar 3 is independently , It may be substituted with a halogen atom, an alkyl group, or an aryl group.)

(4) -Ar4-Z-Ar5-(4) -Ar 4 -Z-Ar 5 -

(식 중, Ar4 및 Ar5 는, 각각 독립적으로, 페닐렌기 또는 나프틸렌기를 나타내고 ; Z 는, 산소 원자, 황 원자, 카르보닐기, 술포닐기 또는 알킬리덴기를 나타낸다.)(In the formula, Ar 4 and Ar 5 each independently represent a phenylene group or a naphthylene group; Z represents an oxygen atom, a sulfur atom, a carbonyl group, a sulfonyl group, or an alkylidene group.)

Ar1, Ar2 또는 Ar3 으로 나타내는 상기 기 중 적어도 1 개의 수소 원자와 치환 가능한 할로겐 원자로는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자를 들 수 있다.Among the groups represented by Ar 1 , Ar 2 or Ar 3 , examples of the halogen atom substitutable for at least one hydrogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.

Ar1, Ar2 또는 Ar3 으로 나타내는 상기 기 중 적어도 1 개의 수소 원자와 치환 가능한 알킬기로는, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기가 바람직하고, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-헥실기, n-헵틸기, 2-에틸헥실기, n-옥틸기, n-노닐기 및 n-데실기 등을 들 수 있다.Among the groups represented by Ar 1 , Ar 2 or Ar 3 , the alkyl group capable of substituting at least one hydrogen atom is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and isopropyl group. group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, 2-ethylhexyl group, n-octyl group, n-nonyl group and n-decyl group. Threading, etc. are mentioned.

Ar1, Ar2 또는 Ar3 으로 나타내는 상기 기 중 적어도 1 개의 수소 원자와 치환 가능한 아릴기로는, 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기가 바람직하고, 예를 들어, 페닐기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기 등과 같은 단고리형 방향족기, 1-나프틸기 및 2-나프틸기 등과 같은 축환형 방향족기를 들 수 있다.Among the groups represented by Ar 1 , Ar 2 or Ar 3 , the aryl group capable of substituting at least one hydrogen atom is preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and examples thereof include a phenyl group, o-tolyl group, and m-tolyl group. , monocyclic aromatic groups such as p-tolyl group, and condensed cyclic aromatic groups such as 1-naphthyl group and 2-naphthyl group.

Ar1, Ar2 또는 Ar3 으로 나타내는 상기 기 중 적어도 1 개의 수소 원자가 이들 기로 치환되어 있는 경우, 그 치환수는, Ar1, Ar2 또는 Ar3 으로 나타내는 상기 기마다, 각각 독립적으로, 바람직하게는 1 개 또는 2 개이고, 보다 바람직하게는 1 개이다.When at least one hydrogen atom among the groups represented by Ar 1 , Ar 2 or Ar 3 is substituted with these groups, the number of substitutions is independently for each group represented by Ar 1 , Ar 2 or Ar 3 , preferably is one or two, more preferably one.

상기 알킬리덴기로는, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬리덴기가 바람직하고, 예를 들어, 메틸렌기, 에틸리덴기, 이소프로필리덴기, n-부틸리덴기 및 2-에틸헥실리덴기 등을 들 수 있다.The alkylidene group is preferably an alkylidene group having 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a methylene group, an ethylidene group, an isopropylidene group, an n-butylidene group and a 2-ethylhexylidene group. .

반복 단위 (1) 은, 방향족 하이드록시카르복실산에서 유래하는 반복 단위이다.The repeating unit (1) is a repeating unit derived from aromatic hydroxycarboxylic acid.

여기에서, 「유래」란, 중합하기 때문에, 화학 구조가 변화하는 것을 의미한다.Here, "derived" means that the chemical structure changes due to polymerization.

반복 단위 (1) 로는, Ar1 이 1,4-페닐렌기인 것 (예를 들어, p-하이드록시벤조산에서 유래하는 반복 단위), 및 Ar1 이 2,6-나프틸렌기인 것 (예를 들어, 6-하이드록시-2-나프토산에서 유래하는 반복 단위) 이 바람직하고, Ar1 이 2,6-나프틸렌기인 것이 보다 바람직하다.As the repeating unit (1), Ar 1 is a 1,4-phenylene group (for example, a repeating unit derived from p-hydroxybenzoic acid), and Ar 1 is a 2,6-naphthylene group (eg, For example, a repeating unit derived from 6-hydroxy-2-naphthoic acid) is preferable, and it is more preferable that Ar 1 is a 2,6-naphthylene group.

반복 단위 (2) 는, 방향족 디카르복실산에서 유래하는 반복 단위이다.The repeating unit (2) is a repeating unit derived from aromatic dicarboxylic acid.

반복 단위 (2) 로는, Ar2 가 1,4-페닐렌기인 것 (예를 들어, 테레프탈산에서 유래하는 반복 단위), Ar2 가 1,3-페닐렌기인 것 (예를 들어, 이소프탈산에서 유래하는 반복 단위), Ar2 가 2,6-나프틸렌기인 것 (예를 들어, 2,6-나프탈렌디카르복실산에서 유래하는 반복 단위), 및 Ar2 가 디페닐에테르-4,4'-디일기인 것 (예를 들어, 디페닐에테르-4,4'-디카르복실산에서 유래하는 반복 단위) 이 바람직하고, Ar2 가 1,4-페닐렌기인 것, 및 Ar2 가 1,3-페닐렌기인 것이 보다 바람직하다.As the repeating unit (2), those in which Ar 2 is a 1,4-phenylene group (for example, a repeating unit derived from terephthalic acid) and those in which Ar 2 is a 1,3-phenylene group (for example, in isophthalic acid) derived from a repeating unit), Ar 2 is a 2,6-naphthylene group (for example, a repeating unit derived from 2,6-naphthalenedicarboxylic acid), and Ar 2 is diphenylether-4,4' A diyl group (for example, a repeating unit derived from diphenyl ether-4,4'-dicarboxylic acid) is preferable, Ar 2 is a 1,4-phenylene group, and Ar 2 is 1 It is more preferable that it is a 3-phenylene group.

반복 단위 (3) 은, 방향족 디올, 방향족 하이드록실아민 또는 방향족 디아민에서 유래하는 반복 단위이다.The repeating unit (3) is a repeating unit derived from an aromatic diol, aromatic hydroxylamine or aromatic diamine.

반복 단위 (3) 으로는, Ar3 이 1,4-페닐렌기인 것 (예를 들어, 하이드로퀴논, p-아미노페놀 또는 p-페닐렌디아민에서 유래하는 반복 단위), 및 Ar3 이 4,4'-비페닐리렌기인 것 (예를 들어, 4,4'-디하이드록시비페닐, 4-아미노-4'-하이드록시비페닐 또는 4,4'-디아미노비페닐에서 유래하는 반복 단위) 이 바람직하다.As the repeating unit (3), Ar 3 is a 1,4-phenylene group (for example, a repeating unit derived from hydroquinone, p-aminophenol or p-phenylenediamine), and Ar 3 is 4; 4'-biphenylene group (for example, repeating units derived from 4,4'-dihydroxybiphenyl, 4-amino-4'-hydroxybiphenyl or 4,4'-diaminobiphenyl ) is preferred.

상기 액정 폴리에스테르가 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 을 포함하는 경우, 반복 단위 (1) 의 함유량은, 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 의 합계량을 100 몰% 로 했을 때, 바람직하게는 30 몰% 이상, 보다 바람직하게는 30 몰% 이상 80 몰% 이하, 더욱 바람직하게는 40 몰% 이상 70 몰% 이하, 특히 바람직하게는 45 몰% 이상 65 몰% 이하이다.When the liquid crystal polyester contains repeating unit (1), repeating unit (2) and repeating unit (3), the content of repeating unit (1) is the repeating unit (1), repeating unit (2) and repeating unit. When the total amount of (3) is 100 mol%, it is preferably 30 mol% or more, more preferably 30 mol% or more and 80 mol% or less, still more preferably 40 mol% or more and 70 mol% or less, particularly preferably is 45 mol% or more and 65 mol% or less.

상기 액정 폴리에스테르가 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 을 포함하는 경우, 상기 액정 폴리에스테르의 반복 단위 (2) 의 함유량은, 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 의 합계량을 100 몰% 로 했을 때, 바람직하게는 35 몰% 이하, 보다 바람직하게는 10 몰% 이상 35 몰% 이하, 더욱 바람직하게는 15 몰% 이상 30 몰% 이하, 특히 바람직하게는 17.5 몰% 이상 27.5 몰% 이하이다.When the liquid crystal polyester includes the repeating unit (1), the repeating unit (2) and the repeating unit (3), the content of the repeating unit (2) of the liquid crystal polyester is the repeating unit (1), the repeating unit ( When the total amount of 2) and repeating unit (3) is 100 mol%, it is preferably 35 mol% or less, more preferably 10 mol% or more and 35 mol% or less, still more preferably 15 mol% or more and 30 mol% or less, particularly preferably 17.5 mol% or more and 27.5 mol% or less.

상기 액정 폴리에스테르가 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 을 포함하는 경우, 상기 액정 폴리에스테르의 반복 단위 (3) 의 함유량은, 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 의 합계량을 100 몰% 로 했을 때, 바람직하게는 35 몰% 이하, 보다 바람직하게는 10 몰% 이상 35 몰% 이하, 더욱 바람직하게는 15 몰% 이상 30 몰% 이하, 특히 바람직하게는 17.5 몰% 이상 27.5 몰% 이하이다.When the liquid crystal polyester includes the repeating unit (1), the repeating unit (2) and the repeating unit (3), the content of the repeating unit (3) of the liquid crystal polyester is the repeating unit (1), the repeating unit ( When the total amount of 2) and repeating unit (3) is 100 mol%, it is preferably 35 mol% or less, more preferably 10 mol% or more and 35 mol% or less, still more preferably 15 mol% or more and 30 mol% or less, particularly preferably 17.5 mol% or more and 27.5 mol% or less.

즉, 상기 액정 폴리에스테르는, 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 의 합계량을 100 몰% 로 하여, 반복 단위 (1) 의 함유량이 30 몰% 이상 80 몰% 이하이고, 반복 단위 (2) 의 함유량이 10 몰% 이상 35 몰% 이하이고, 반복 단위 (3) 의 함유량이 10 몰% 이상 35 몰% 이하인 것이 바람직하다.That is, the liquid crystal polyester has a repeating unit (1) content of 30 mol% or more and 80 mol% or less, with the total amount of repeating unit (1), repeating unit (2) and repeating unit (3) as 100 mol%. It is preferable that the content of the repeating unit (2) is 10 mol% or more and 35 mol% or less, and the content of the repeating unit (3) is 10 mol% or more and 35 mol% or less.

상기 액정 폴리에스테르는, 반복 단위 (1) 의 함유량이 많을수록, 용융 유동성이나 내열성이나 강도ㆍ강성이 향상되기 쉽지만, 지나치게 많으면 (즉, 상기 상한값 초과인 경우), 용융 온도나 용융 점도가 높아지기 쉬워, 성형에 필요한 온도가 높아지기 쉬운 경향이 있다.In the liquid crystal polyester, the higher the content of the repeating unit (1), the easier the melt flowability, heat resistance, strength and rigidity are improved. The temperature required for molding tends to be high.

상기 액정 폴리에스테르에 있어서는, 반복 단위 (2) 의 함유량과 반복 단위 (3) 의 함유량의 비율이, [반복 단위 (2) 의 함유량]/[반복 단위 (3) 의 함유량] (몰%/몰%) 로 나타내고, 바람직하게는 0.9/1 ∼ 1/0.9, 보다 바람직하게는 0.95/1 ∼ 1/0.95, 더욱 바람직하게는 0.98/1 ∼ 1/0.98 이다.In the above liquid crystal polyester, the ratio between the content of repeating unit (2) and the content of repeating unit (3) is [content of repeating unit (2)]/[content of repeating unit (3)] (mol %/mol %), and is preferably 0.9/1 to 1/0.9, more preferably 0.95/1 to 1/0.95, still more preferably 0.98/1 to 1/0.98.

상기 액정 폴리에스테르는, 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 으로서, 각각 2,6-나프틸렌기를 포함하는 구성 단위를 갖는 것이 바람직하다. 그리고, 상기 액정 폴리에스테르는, 전체 반복 단위의 합계량을 100 몰% 로 하여, 2,6-나프틸렌기를 포함하는 반복 단위의 함유량이, 40 몰% 이상 75 몰% 이하인 것이 바람직하다. 2,6-나프틸렌기를 포함하는 반복 단위의 함유량이 상기 범위 내이면, 얻어지는 수지 조성물은, 용융 가공시에 있어서의 유동성이 보다 양호하여, 대형 부재의 가공에 보다 적합한 것이 된다.It is preferable that the said liquid crystal polyester has structural units each containing a 2,6-naphthylene group as repeating unit (1), repeating unit (2), and repeating unit (3). In the liquid crystal polyester, the content of repeating units containing a 2,6-naphthylene group is preferably 40 mol% or more and 75 mol% or less, with the total amount of all repeating units as 100 mol%. When the content of the repeating unit containing a 2,6-naphthylene group is within the above range, the obtained resin composition has better fluidity during melt processing and is more suitable for processing large-sized members.

또한, 상기 액정 폴리에스테르는, 반복 단위 (1) ∼ (3) 을, 각각 독립적으로, 1 종만 가져도 되고, 2 종 이상 가져도 된다. 또, 상기 액정 폴리에스테르는, 반복 단위 (1) ∼ (3) 이외의 반복 단위를 1 종 또는 2 종 이상 가져도 되지만, 그 함유량은, 전체 반복 단위의 합계량에 대해, 바람직하게는 0 몰% 이상 10 몰% 이하, 보다 바람직하게는 0 몰% 이상 5 몰% 이하이다.In addition, the said liquid crystal polyester may have only 1 type of repeating units (1)-(3) each independently, and may have 2 or more types. Further, the liquid crystal polyester may have one or two or more repeating units other than the repeating units (1) to (3), but the content thereof is preferably 0 mol% relative to the total amount of all repeating units. It is more than 10 mol% or less, More preferably, it is 0 mol% or more and 5 mol% or less.

다른 측면으로서, 상기 액정 폴리에스테르는, 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 갖고, 상기 반복 단위 (1) ∼ (3) 의 합계 함유량은, 전체 반복 단위의 합계량에 대해, 90 ∼ 100 몰% 이고, 보다 바람직하게는 95 ∼ 100 몰% 이고, 100 몰% 여도 된다.As another aspect, the liquid crystal polyester has at least one selected from the group consisting of repeating units (1), repeating units (2) and repeating units (3), and of the repeating units (1) to (3) The total content is 90 to 100 mol% with respect to the total amount of all repeating units, more preferably 95 to 100 mol%, and may be 100 mol%.

상기 액정 폴리에스테르는, 반복 단위 (3) 으로서, X 및 Y 가 각각 산소 원자인 반복 단위를 갖는 것, 즉, 소정의 방향족 디올에서 유래하는 반복 단위를 갖는 것이, 용융 점도가 낮아지기 쉽기 때문에 바람직하다. 반복 단위 (3) 은, X 및 Y 가 각각 산소 원자인 것만을 갖는 반복 단위인 것이, 보다 바람직하다.The liquid crystal polyester preferably has, as the repeating unit (3), a repeating unit in which X and Y are oxygen atoms, that is, a repeating unit derived from a predetermined aromatic diol, because the melt viscosity tends to be low. . It is more preferable that the repeating unit (3) is a repeating unit having only each of X and Y being an oxygen atom.

상기 액정 폴리에스테르는, 이것을 구성하는 반복 단위에 대응하는 원료 모노머를 용융 중합시키고, 얻어진 중합물 (프레폴리머라고 하는 경우가 있다) 을 고상 중합시킴으로써, 제조하는 것이 바람직하다. 이로써, 내열성이나 강도ㆍ강성이 높은 고분자량의 액정 폴리에스테르를 양호한 조작성으로 제조할 수 있다. 용융 중합은 촉매의 존재하에서 실시해도 되고, 상기 촉매의 예로는, 아세트산마그네슘, 아세트산제1주석, 테트라부틸티타네이트, 아세트산납, 아세트산나트륨, 아세트산칼륨, 삼산화안티몬 등의 금속 화합물이나, N,N-디메틸아미노피리딘, N-메틸이미다졸 등의 함질소 복소 고리형 화합물을 들 수 있고, 함질소 복소 고리형 화합물이 바람직하다.It is preferable to manufacture the said liquid crystal polyester by carrying out melt polymerization of the raw material monomer corresponding to the repeating unit which comprises this, and solid-phase polymerization of the obtained polymer (sometimes referred to as a prepolymer). Thereby, high molecular weight liquid crystal polyester with high heat resistance, strength, and rigidity can be manufactured with good operability. Melt polymerization may be carried out in the presence of a catalyst, and examples of the catalyst include metal compounds such as magnesium acetate, stannous acetate, tetrabutyl titanate, lead acetate, sodium acetate, potassium acetate, and antimony trioxide; - Nitrogen-containing heterocyclic compounds, such as dimethylaminopyridine and N-methylimidazole, are mentioned, and nitrogen-containing heterocyclic compounds are preferable.

상기 액정 폴리에스테르의 유동 개시 온도는, 바람직하게는 270 ℃ 이상, 보다 바람직하게는 270 ℃ 이상 400 ℃ 이하, 더욱 바람직하게는 280 ℃ 이상 380 ℃ 이하이다. 상기 액정 폴리에스테르는, 유동 개시 온도가 높을수록, 내열성이나 강도ㆍ강성이 향상되기 쉽지만, 지나치게 높으면 (즉, 상기 상한값 초과인 경우), 용융시키기 위해 고온을 필요로 하고, 성형시에 열 열화되기 쉬워지거나, 용융시의 점도가 높아져, 유동성이 저하되거나 하는 경향이 있다.The liquid crystal polyester has a flow start temperature of preferably 270°C or higher, more preferably 270°C or higher and 400°C or lower, and still more preferably 280°C or higher and 380°C or lower. The higher the liquid crystal polyester, the higher the flow initiation temperature, the easier to improve heat resistance, strength and rigidity. It tends to become easier, or the viscosity at the time of melting increases and the fluidity decreases.

또한, 「유동 개시 온도」는, 플로 온도 또는 유동 온도라고도 불리며, 모세관 레오미터를 사용하여, 9.8 ㎫ (100 kgf/㎠) 의 하중하, 4 ℃/분의 속도로 승온하면서, 액정 폴리에스테르를 용융시켜, 내경 1 ㎜ 및 길이 10 ㎜ 의 노즐로부터 압출할 때, 4800 ㎩ㆍs (48000 포아즈) 의 점도를 나타내는 온도이고, 액정 폴리에스테르의 분자량의 기준이 되는 것이다 (코이데 나오유키 편찬, 「액정 폴리머-합성ㆍ성형ㆍ응용-」, 주식회사 CMC, 1987년 6월 5일, p.95 참조).In addition, "fluidization start temperature" is also called flow temperature or flow temperature, using a capillary rheometer, while raising the temperature at a rate of 4 ° C. / min under a load of 9.8 MPa (100 kgf / cm 2), liquid crystal polyester When melted and extruded from a nozzle with an inner diameter of 1 mm and a length of 10 mm, it is a temperature that exhibits a viscosity of 4800 Pa·s (48000 poise), and serves as a standard for the molecular weight of liquid crystal polyester (edited by Naoyuki Koide, “liquid crystal Polymer-Synthesis·Molding·Application-」, CMC Co., Ltd., June 5, 1987, p.95).

상기 액정 폴리에스테르는, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.The said liquid crystal polyester may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

본 실시형태의 수지 조성물에 있어서는, 상기 액정 폴리에스테르의 함유량이, 상기 방향족 폴리술폰, 액정 폴리에스테르 및 유리 충전재의 합계 함유량을 100 질량부로 했을 때, 5 질량부 이상 50 질량부 이하인 것이 바람직하고, 7 질량부 이상 40 질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 10 질량부 이상 30 질량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.In the resin composition of the present embodiment, the content of the liquid crystal polyester is preferably 5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total content of the aromatic polysulfone, the liquid crystal polyester, and the glass filler, It is more preferable that it is 7 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, and it is more preferable that it is 10 parts by mass or more and 30 parts by mass or less.

(유리 충전재)(glass filler)

상기 유리 충전재는, 본 실시형태의 수지 조성물의 성형체에 있어서의 내열성이나 가공성을 향상시켜, 상기 성형체에 고강도, 고탄성률을 부여한다.The glass filler improves the heat resistance and workability of the molded body of the resin composition of the present embodiment, and imparts high strength and high modulus of elasticity to the molded body.

상기 유리 충전재는, 통상적으로, 산화붕소를 함유할 가능성이 가장 높은 사용 원료이다.The glass filler is usually the raw material most likely to contain boron oxide.

상기 유리 충전재는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 한 특별히 한정되지 않지만, 그 재질의 예로는, 일반용 알칼리 유리 (예를 들어, A 유리), 화학용 내산 유리 (예를 들어, C 유리), 저밀도 유리 (예를 들어, D 유리), 내부식성 붕규산 유리 (예를 들어, ECR 유리) 등을 들 수 있다.The glass filler is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, but examples of the material thereof include alkali glass for general use (eg, glass A), acid-resistant glass for chemical use (eg, glass C), low-density glass (eg, D glass), corrosion-resistant borosilicate glass (eg, ECR glass), and the like.

이들 중에서도, 상기 유리 충전재의 재질은, 내산성이 높고, 기계적 및 전기적 품질도 양호하며, 또 얻어지는 성형체의 강도 등이 우수한 점에서, ECR 유리인 것이 바람직하다.Among these, it is preferable that the material of the said glass filler is ECR glass from the viewpoint of high acid resistance, good mechanical and electrical quality, and excellent strength and the like of a molded article obtained.

상기 유리 충전재는, 필요에 따라 실란계 커플링제, 또는 티탄계 커플링제 등의 커플링제로 처리된 것이어도 된다.The glass filler may be treated with a coupling agent such as a silane-based coupling agent or a titanium-based coupling agent as needed.

상기 유리 충전재의 산화붕소의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 0 질량% 이상 12 질량% 이하, 보다 바람직하게는 0 질량% 이상 10 질량% 이하, 더욱 바람직하게는 0 질량% 이상 8 질량% 이하이다. 상기 유리 충전재의 산화붕소의 함유량이 0 질량% (실질적으로 0 질량%) 여도, 즉, 상기 유리 충전재는 산화붕소를 함유하고 있지 않아도 된다.The content of boron oxide in the glass filler is not particularly limited, but is preferably 0 mass% or more and 12 mass% or less, more preferably 0 mass% or more and 10 mass% or less, still more preferably 0 mass% or more and 8 mass% or less. less than %. Even if the content of boron oxide in the glass filler is 0 mass% (substantially 0 mass%), that is, the glass filler does not need to contain boron oxide.

상기 유리 충전재의 산화붕소의 함유량은, 상기 수지 조성물의 산화붕소의 함유량의 경우와 동일한 방법에 의해 구해진다. 그리고, 「유리 충전재가 산화붕소를 함유하지 않는다」란, 이 때, 유리 충전재의 산화붕소의 함유량이 검출 한계값 미만인 것을 말한다.The boron oxide content of the glass filler is obtained by the same method as that of the boron oxide content of the resin composition. In addition, "the glass filler does not contain boron oxide" means that the content of boron oxide in the glass filler is less than the detection limit value at this time.

상기 유리 충전재의 형상은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 섬유상, 판상, 및 구상 등의 입상 등 중 어느 것이어도 되지만, 충전재를 사용함에 따른 효과가 보다 높아지는 점에서, 섬유상인 것이 바람직하다. 즉, 상기 유리 충전재는 유리 섬유인 것이 바람직하다.The shape of the glass filler is not particularly limited, and may be, for example, fibrous, plate, or granular, such as spherical, but is preferably fibrous because the effect of using the filler is higher. That is, it is preferable that the said glass filler is glass fiber.

상기 유리 섬유의 예로는, ?h드 유리 섬유, 밀드 유리 섬유 등, 여러 가지 방법으로 제조된 것을 들 수 있다.Examples of the glass fibers include those produced by various methods such as hard glass fibers and milled glass fibers.

상기 유리 섬유의 평균 섬유 길이는, 1 ㎜ 이상 4 ㎜ 이하인 것이 바람직하다. 유리 섬유의 평균 섬유 길이가 1 ㎜ 이상인 경우, 평균 섬유 길이가 1 ㎜ 미만인 경우보다, 유리 섬유를 함유하는 상기 수지 조성물로부터 얻어진 성형체에 있어서의 강화재로서의 효과가 보다 향상된다. 또, 유리 섬유의 평균 섬유 길이가 4 ㎜ 이하인 경우, 평균 섬유 길이가 4 ㎜ 를 초과하는 경우보다, 상기 수지 조성물의 박육 유동성이 보다 향상된다.It is preferable that the average fiber length of the said glass fiber is 1 mm or more and 4 mm or less. When the average fiber length of the glass fibers is 1 mm or more, the effect as a reinforcing material in a molded article obtained from the resin composition containing glass fibers is more improved than when the average fiber length is less than 1 mm. Moreover, when the average fiber length of glass fiber is 4 mm or less, the thin wall fluidity of the resin composition is more improved than when the average fiber length exceeds 4 mm.

상기 유리 섬유의 섬유 직경 (단섬유 직경이라고도 한다) 은, 6 ㎛ 이상 15 ㎛ 이하인 것이 바람직하다. 유리 섬유의 섬유 직경이 6 ㎛ 이상인 경우, 섬유 직경이 6 ㎛ 미만인 경우보다, 상기 수지 조성물의 취급이 보다 용이해진다. 또, 유리 섬유의 섬유 직경이 15 ㎛ 이하인 경우, 섬유 직경이 15 ㎛ 를 초과하는 경우보다, 상기 수지 조성물의 유동성이 향상되어, 상기 수지 조성물로부터 형성되는 성형체의 강화재로서의 유리 섬유의 효과가 보다 향상된다.It is preferable that the fiber diameter (also referred to as single fiber diameter) of the glass fiber is 6 μm or more and 15 μm or less. When the fiber diameter of the glass fiber is 6 μm or more, handling of the resin composition becomes easier than when the fiber diameter is less than 6 μm. In addition, when the fiber diameter of the glass fiber is 15 μm or less, the fluidity of the resin composition is improved compared to the case where the fiber diameter exceeds 15 μm, and the effect of the glass fiber as a reinforcing material of a molded article formed from the resin composition is further improved. do.

또한, 본 명세서에 있어서 「유리 섬유의 평균 섬유 길이」란, 특별히 언급하지 않는 한, JIS R 33420 「7.8 ?h드 스트랜드의 길이」에 기재된 방법으로 측정된 값을 의미한다.In addition, in this specification, "average fiber length of glass fiber" means the value measured by the method described in JIS R 33420 "length of 7.8 mm strand" unless otherwise specified.

또, 「유리 섬유의 섬유 직경」이란, 특별히 언급하지 않는 한, JIS R 3420 「7.6 단섬유 직경」에 기재된 방법 중, 「A 법」으로 측정된 값을 의미한다.In addition, "fiber diameter of glass fiber" means a value measured by "Method A" among the methods described in JIS R 3420 "7.6 single fiber diameter" unless otherwise specified.

섬유상 필러의 중량 평균 섬유 길이와 수 평균 섬유 길이는, 수지 조성물 중에 있는 섬유상 충전재의 외관 형상으로 구하는 것으로, 구체적으로, 그 측정 방법에 대하여 설명한다.The weight-average fiber length and number-average fiber length of the fibrous filler are obtained from the external shape of the fibrous filler in the resin composition, and the measurement method is specifically described.

수지 조성물 1.0 g 을 도가니에 채취하고, 전기로 내에서 600 ℃ 에서 4 시간 처리하여 회화시킨다. 얻어지는 잔류물을 메탄올에 분산시켜 슬라이드 글라스 상에 전개시킨 상태에서 현미경 사진을 찍고, 그 사진으로부터 유리 섬유의 형상 (섬유 길이) 을 직접적으로 판독하여, 그 평균값을 산출하여 구해진다. 또한, 평균값의 산출에 있어서는 모수 (母數) 를 400 이상으로 한다. 각 중량에 대해서는, 유리 섬유의 비중보다 각 섬유 길이에 대한 중량을 산출하고, 평균값의 산출에 있어서는 사용한 시료의 전체 중량을 사용한다.1.0 g of the resin composition is collected in a crucible, and treated at 600°C for 4 hours in an electric furnace to incinerate. The resultant residue is dispersed in methanol, spread on a slide glass, and a micrograph is taken, and the shape (fiber length) of the glass fiber is directly read from the photograph, and the average value is calculated. In addition, in calculation of an average value, a parameter is set to 400 or more. For each weight, the weight for each fiber length is calculated from the specific gravity of the glass fiber, and the total weight of the sample used is used in calculating the average value.

상기 유리 충전재는, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.The said glass filler may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

본 실시형태의 수지 조성물에 있어서, 상기 유리 충전재의 함유량은, 상기 방향족 폴리술폰, 액정 폴리에스테르 및 유리 충전재의 합계 함유량을 100 질량부로 했을 때, 3 질량부 이상 30 질량부 이하인 것이 바람직하고, 5 질량부 이상 25 질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 10 질량부 이상 20 질량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.In the resin composition of the present embodiment, the content of the glass filler is preferably 3 parts by mass or more and 30 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total content of the aromatic polysulfone, liquid crystal polyester, and glass filler, and 5 It is more preferable that it is 25 parts by mass or more by mass and is more preferably 10 parts by mass or more and 20 parts by mass or less.

본 실시형태의 수지 조성물은, 상기 유리 충전재의 함유량이 이와 같은 범위임으로써, 대형 부재의 성형에 보다 적합한 유동성을 갖고, 또, 자동차나 항공기 부재에 요구되는 보다 높은 강도를 갖는 성형체가 얻어진다.In the resin composition of the present embodiment, when the content of the glass filler is within this range, a molded article having fluidity more suitable for molding large-sized parts and higher strength required for automobile and aircraft parts can be obtained.

(다른 성분)(other ingredients)

본 실시형태의 수지 조성물은, 본 실시형태의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서, 상기 방향족 폴리술폰, 액정 폴리에스테르 및 유리 충전재의 어느 것에도 해당하지 않는, 다른 성분을 함유해도 된다.The resin composition of the present embodiment may contain other components that do not correspond to any of the above aromatic polysulfone, liquid crystal polyester, and glass filler within a range that does not impair the effects of the present embodiment.

상기 다른 성분의 예로는, 상기 유리 충전재 이외의 충전재 (이하, 「그 밖의 충전재」라고 하는 경우가 있다.), 첨가제, 상기 방향족 폴리술폰 및 액정 폴리에스테르 이외의 수지 (이하, 「그 밖의 수지」라고 하는 경우가 있다.) 등을 들 수 있다.Examples of the other components include fillers other than the glass filler (hereinafter sometimes referred to as "other fillers"), additives, and resins other than the aromatic polysulfone and liquid crystal polyester (hereinafter referred to as "other resins"). It is sometimes called.) and the like.

상기 다른 성분은, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.Said other component may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

상기 그 밖의 충전재는, 섬유상 충전재여도 되고, 판상 충전재여도 되고, 섬유상 및 판상 이외의 구상 등의 그 밖의 입상 충전재여도 된다.The other filler may be a fibrous filler, a plate-shaped filler, or other granular filler such as a spherical filler other than a fibrous and plate-shaped filler.

또, 상기 그 밖의 충전재는, 무기 충전재여도 되고, 유기 충전재여도 된다.Moreover, an inorganic filler may be sufficient as the said other filler, and an organic filler may be sufficient as it.

섬유상 무기 충전재의 예로는, 판계 탄소 섬유, 피치계 탄소 섬유 등의 탄소 섬유 ; 실리카 섬유, 알루미나 섬유, 실리카 알루미나 섬유 등의 세라믹 섬유 ; 스테인리스 섬유 등의 금속 섬유 ; 티탄산칼륨 위스커, 티탄산바륨 위스커, 월라스토나이트 위스커, 붕산알루미늄 위스커, 질화규소 위스커, 탄화규소 위스커 등의 위스커를 들 수 있다.Examples of the fibrous inorganic filler include carbon fibers such as plate-based carbon fibers and pitch-based carbon fibers; ceramic fibers such as silica fibers, alumina fibers, and silica alumina fibers; metal fibers such as stainless fibers; and whiskers such as potassium titanate whiskers, barium titanate whiskers, wollastonite whiskers, aluminum borate whiskers, silicon nitride whiskers, and silicon carbide whiskers.

섬유상 유기 충전재의 예로는, 폴리에스테르 섬유 및 아라미드 섬유 등을 들 수 있다.Examples of the fibrous organic filler include polyester fibers and aramid fibers.

판상 무기 충전재의 예로는, 탤크, 마이카, 그라파이트, 월라스토나이트, 황산바륨 및 탄산칼슘 등을 들 수 있다. 마이카는, 백운모여도 되고, 금운모여도 되고, 불소금운모여도 되고, 사규소운모여도 된다.Examples of the plate-like inorganic filler include talc, mica, graphite, wollastonite, barium sulfate and calcium carbonate. Mica may be white mite, phylogenetic mite, fluorine salt phylogenetic mite, or quasi-silico mica.

입상 무기 충전재의 예로는, 실리카, 알루미나, 산화티탄, 질화붕소, 탄화규소 및 탄산칼슘 등을 들 수 있다.Examples of the granular inorganic filler include silica, alumina, titanium oxide, boron nitride, silicon carbide and calcium carbonate.

본 실시형태의 수지 조성물이, 상기 그 밖의 충전재를 함유하는 경우, 상기 수지 조성물의 그 밖의 충전재의 함유량은, 상기 방향족 폴리술폰 및 액정 폴리에스테르의 합계 함유량 100 질량부에 대해, 0 질량부보다 많고 100 질량부 이하인 것이 바람직하다.When the resin composition of the present embodiment contains the other fillers, the content of the other fillers in the resin composition is greater than 0 parts by mass relative to 100 parts by mass of the total content of the aromatic polysulfone and the liquid crystal polyester. It is preferably 100 parts by mass or less.

상기 첨가제의 예로는, 산화 방지제, 열 안정제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 계면 활성제, 난연제 및 착색제를 들 수 있다.Examples of the additives include antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, antistatic agents, surfactants, flame retardants and colorants.

본 실시형태의 수지 조성물이, 상기 첨가제를 함유하는 경우, 상기 수지 조성물의 첨가제의 함유량은, 상기 방향족 폴리술폰, 액정 폴리에스테르 및 유리 충전재의 합계 함유량 100 질량부에 대해, 0 질량부보다 많고 5 질량부 이하인 것이 바람직하다.When the resin composition of the present embodiment contains the additive, the content of the additive in the resin composition is greater than 0 parts by mass and 5 parts by mass relative to 100 parts by mass of the total content of the aromatic polysulfone, the liquid crystal polyester, and the glass filler. It is preferable that it is less than a mass part.

상기 그 밖의 수지의 예로는, 폴리프로필렌, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리페닐렌술파이드, 폴리에테르케톤, 폴리카보네이트, 폴리페닐렌에테르, 폴리에테르이미드 등의 방향족 폴리술폰 이외의 열가소성 수지 ; 페놀 수지, 에폭시 수지, 폴리이미드 수지, 시아네이트 수지 등의 열경화성 수지를 들 수 있다.Examples of the other resins include thermoplastic resins other than aromatic polysulfones such as polypropylene, polyamide, polyester, polyphenylene sulfide, polyether ketone, polycarbonate, polyphenylene ether, and polyetherimide; Thermosetting resins, such as a phenol resin, an epoxy resin, a polyimide resin, and a cyanate resin, are mentioned.

본 실시형태의 수지 조성물이, 상기 그 밖의 수지를 함유하는 경우, 상기 수지 조성물 중의 그 밖의 수지의 함유량은, 상기 방향족 폴리술폰 및 액정 폴리에스테르의 합계 함유량을 100 질량부로 했을 때, 0 질량부보다 많고 20 질량부 이하인 것이 바람직하다.When the resin composition of the present embodiment contains the other resin, the content of the other resin in the resin composition is greater than 0 part by mass when the total content of the aromatic polysulfone and the liquid crystal polyester is 100 parts by mass. It is large and preferably 20 parts by mass or less.

앞서의 설명과 같이, 산화붕소를 함유할 가능성이 가장 높은 사용 원료는, 상기 유리 충전재이지만, 유리 충전재 이외의 원료가 산화붕소를 함유할 가능성이 있는 경우에는, 그와 같은 원료로서, 그 사용량 등을 고려한 다음에, 산화붕소의 함유량이 적절한 범위 내에 있는 것을 사용하면 된다.As described above, the raw material used with the highest possibility of containing boron oxide is the glass filler, but when raw materials other than the glass filler have a possibility of containing boron oxide, as such a raw material, its amount, etc. After taking into consideration, the boron oxide content may be used within an appropriate range.

본 실시형태에 있어서는, 예를 들어, 산화붕소의 함유량이 이미 알려진 유리 충전재를 복수 종 병용함으로써, 상기 수지 조성물의 산화붕소의 함유량을 소정량으로 조정할 수 있다.In this embodiment, for example, the content of boron oxide in the resin composition can be adjusted to a predetermined amount by using together a plurality of types of glass fillers having a known content of boron oxide.

본 실시형태의 수지 조성물은, 상기 방향족 폴리술폰, 액정 폴리에스테르, 유리 충전재, 및 필요에 따라 사용되는 다른 성분을, 일괄로 또는 적당한 순서로 혼합함으로써 제조할 수 있다.The resin composition of the present embodiment can be produced by mixing the above-mentioned aromatic polysulfone, liquid crystal polyester, glass filler, and other components used as necessary in one batch or in an appropriate order.

그리고, 본 실시형태의 수지 조성물은, 상기 방향족 폴리술폰, 액정 폴리에스테르, 유리 충전재, 및 필요에 따라 사용되는 다른 성분을, 압출기를 사용하여 용융 혼련함으로써 펠릿화한 것이 바람직하다.The resin composition of the present embodiment is preferably pelletized by melt-kneading the aromatic polysulfone, liquid crystal polyester, glass filler, and other components used as necessary using an extruder.

상기 압출기는, 실린더와, 실린더 내에 배치된 1 개 이상의 스크루와, 실린더에 형성된 1 개 지점 이상의 공급구를 갖는 것이 바람직하고, 또한, 실린더에 1 개 지점 이상의 벤트부가 형성된 것이 보다 바람직하다.The extruder preferably has a cylinder, at least one screw disposed in the cylinder, and at least one supply port formed in the cylinder, and more preferably at least one vent portion formed in the cylinder.

즉, 본 실시형태의 수지 조성물의 제조 방법의 하나의 측면은, 상기 방향족 폴리술폰, 액정 폴리에스테르, 유리 충전재, 및 필요에 따라 사용되는 다른 성분을 혼합하는 것, 상기 혼합물을 압출기에 의해 용융 혼련하는 것, 및 상기 용융 혼련물을 압출하는 것, 을 포함한다.That is, one aspect of the method for producing the resin composition of the present embodiment is to mix the aromatic polysulfone, liquid crystal polyester, glass filler, and other components used as necessary, and melt-knead the mixture with an extruder. and extruding the melt-kneaded product.

<성형체><Formed object>

본 발명의 일 실시형태인 성형체는, 상기 본 실시형태의 수지 조성물을 성형하여 얻어진 성형체이다.A molded article, which is an embodiment of the present invention, is a molded article obtained by molding the resin composition of the present embodiment.

본 실시형태의 성형체는, 상기 서술한 바와 같이 상기 수지 조성물을 성형하고 있음으로써, 산화붕소를 함유하고 있지 않거나, 또는 산화붕소의 함유량이 저수준으로 억제되어 있다. 그 결과, 상기 성형체는, 장기간 사용해도 색미의 변화가 억제되어, 외관 불량의 발생이 억제된다. 즉, 상기 성형체는, 후술하는 가속 시험 전후의 색차가, 0 이상 1.1 이하이고, 바람직하게는 0 이상 0.7 이하이다.The molded body of the present embodiment does not contain boron oxide, or the content of boron oxide is suppressed to a low level by molding the resin composition as described above. As a result, even if the molded body is used for a long period of time, the change in color taste is suppressed, and the appearance defect is suppressed. That is, the molded article has a color difference before and after the accelerated test described below of 0 or more and 1.1 or less, preferably 0 or more and 0.7 or less.

상기 수지 조성물의 산화붕소의 함유량이 특정 값보다 많은 경우에, 장기간의 사용에 의해 상기 성형체에 외관 불량이 발생하는 이유는 확실하지는 않지만, 성형체 중, 외부 환경의 영향을 받기 쉬운 표면 또는 표면 근방에 있어서, 산화붕소가 이온화되고, 이 이온이 성형체 내부에서 이동하여, 성형체의 내부 조성에 변화가 생기기 때문은 아닐까라고 추측된다. 예를 들어, 사용한 상기 유리 충전재가 산화붕소를 함유하는 경우에는, 성형체에 함유되는 유리 충전재에 있어서 산화붕소가 이온화되고, 이 이온이 유리 충전재로부터 용출됨으로써, 유리 충전재의 조성, 및 성형체의 내부 조성에 변화가 생기는 것은 아닐까라고 추측된다.When the content of boron oxide in the resin composition is greater than a specific value, the reason why appearance defects occur in the molded article after long-term use is not clear, but in the molded article, the surface or near the surface that is easily affected by the external environment It is speculated that this is because boron oxide is ionized and the ions move inside the molded body, causing a change in the internal composition of the molded body. For example, when the used glass filler contains boron oxide, boron oxide is ionized in the glass filler contained in the molded body, and the ions are eluted from the glass filler, thereby resulting in the composition of the glass filler and the internal composition of the molded body. It is speculated that there may be a change in

상기 수지 조성물에 있어서의 산화붕소의 함유량이 특정 값보다 많은 경우에, 상기 성형체에 있어서 시간이 경과함에 따라 외관 불량이 발생하는 이유도 마찬가지이며, 상기 수지 조성물의 내부 조성에 변화가 생기기 때문은 아닐까라고 추측된다.When the content of boron oxide in the resin composition is greater than a specific value, the same reason why appearance defects occur in the molded body over time, is it not because the internal composition of the resin composition changes? It is speculated that

상기 수지 조성물의 성형법으로는, 용융 성형법이 바람직하고, 용융 성형법의 예로는, 사출 성형법 ; T 다이법이나 인플레이션법 등의 압출 성형법 ; 압축 성형법 ; 블로 성형법 ; 진공 성형법 ; 프레스 성형법 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 상기 수지 조성물의 성형법은, 사출 성형법인 것이 바람직하다.As a molding method of the resin composition, a melt molding method is preferable, and examples of the melt molding method include an injection molding method; Extrusion molding methods, such as a T-die method and an inflation method; compression molding method; blow molding method; vacuum forming method; A press molding method etc. are mentioned. Among these, it is preferable that the molding method of the said resin composition is an injection molding method.

즉, 본 실시형태의 성형체의 하나의 측면은, 상기 수지 조성물이 사출 성형된 성형체이다.That is, one side surface of the molded article of the present embodiment is a molded article obtained by injection molding the resin composition.

본 실시형태의 성형체로 구성되는 제품 및 부품의 예로는, 광픽업 보빈, 트랜스 보빈 등의 보빈 ; 릴레이 케이스, 릴레이 베이스, 릴레이 스프루, 릴레이 아마추어 등의 릴레이 부품 ; RIMM, DDR, CPU 소켓, S/O, DIMM, Board to Board 커넥터, FPC 커넥터, 카드 커넥터 등의 커넥터 ; 램프 리플렉터, LED 리플렉터 등의 리플렉터 ; 램프 홀더, 히터 홀더 등의 홀더 ; 스피커 진동판 등의 진동판 ; 복사기용 분리조 (分離爪), 프린터용 분리조 등의 분리조 ; 카메라 모듈 부품 ; 스위치 부품 ; 모터 부품 ; 센서 부품 ; 하드 디스크 드라이브 부품 ; 오븐웨어 등의 식기 ; 차량 부품 ; 전지 부품 ; 항공기 부품 ; 반도체 소자용 봉지 부재, 코일용 봉지 부재 등의 봉지 부재 등을 들 수 있다.Examples of products and parts composed of the molded body of the present embodiment include bobbins such as optical pickup bobbins and trans bobbins; relay parts such as relay cases, relay bases, relay sprues, and relay armatures; connectors such as RIMM, DDR, CPU socket, S/O, DIMM, Board to Board connector, FPC connector, card connector; reflectors such as lamp reflectors and LED reflectors; holders such as lamp holders and heater holders; Diaphragms, such as a speaker diaphragm; Separation tanks, such as a separation tank for copiers and a separation tank for printers; camera module parts; switch parts ; motor parts ; sensor parts; hard disk drive parts ; tableware such as ovenware; vehicle parts; battery components; aircraft parts; Sealing members, such as the sealing member for semiconductor elements and the sealing member for coils, etc. are mentioned.

본 발명의 일 실시형태인 수지 조성물의 하나의 측면은,One aspect of the resin composition, which is an embodiment of the present invention,

방향족 폴리술폰, 액정 폴리에스테르, 및 유리 충전재를 함유하고 ; containing aromatic polysulfone, liquid crystal polyester, and glass filler;

산화붕소의 함유량이, 수지 조성물의 총 질량에 대해, 0 질량% 이상 1.4 질량% 미만이고 ; The content of boron oxide is 0% by mass or more and less than 1.4% by mass with respect to the total mass of the resin composition;

상기 방향족 폴리술폰, 액정 폴리에스테르, 및 유리 충전재의 합계 함유량을 100 질량부로 했을 때, When the total content of the aromatic polysulfone, liquid crystal polyester, and glass filler is 100 parts by mass,

상기 방향족 폴리술폰의 함유량이, 30 질량부 이상 90 질량부 이하이고,The content of the aromatic polysulfone is 30 parts by mass or more and 90 parts by mass or less,

상기 액정 폴리에스테르의 함유량이, 5 질량부 이상 50 질량부 이하이고,The content of the liquid crystal polyester is 5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less,

상기 유리 충전재의 함유량이, 3 질량부 이상 30 질량부 이하인 Content of the said glass filler is 3 parts by mass or more and 30 parts by mass or less.

수지 조성물, 이다.It is a resin composition.

본 발명의 일 실시형태인 수지 조성물의 하나의 측면은,One aspect of the resin composition, which is an embodiment of the present invention,

방향족 폴리술폰, 액정 폴리에스테르, 및 유리 충전재를 함유하는 수지 조성물이고 ; It is a resin composition containing an aromatic polysulfone, a liquid crystal polyester, and a glass filler;

상기 수지 조성물은, 산화붕소의 함유량이, 상기 수지 조성물의 총 질량에 대해, 0 질량% 이상 1.4 질량% 미만이고 ; In the resin composition, the content of boron oxide is 0% by mass or more and less than 1.4% by mass with respect to the total mass of the resin composition;

상기 방향족 폴리술폰은, The aromatic polysulfone,

적어도 상기 기술한 반복 단위 (5) 를 갖고, has at least the repeating unit (5) described above;

바람직하게는 방향족 폴리에테르술폰에서 유래하는 반복 단위를 갖고, preferably has a repeating unit derived from aromatic polyethersulfone;

또한, 상기 방향족 폴리술폰의 환원 점도는 0.3 dL/g 이상 0.50 dL/g 이하이고 ; Further, the aromatic polysulfone has a reduced viscosity of 0.3 dL/g or more and 0.50 dL/g or less;

상기 액정 폴리에스테르는, The liquid crystal polyester,

적어도 상기 기술한 반복 단위 (1) 과, 반복 단위 (2) 와 반복 단위 (3) 을 갖고,It has at least the repeating unit (1), repeating unit (2) and repeating unit (3) described above,

바람직하게는, 적어도, 6-하이드록시-2-나프토산에서 유래하는 반복 단위와, 2,6-나프탈렌디카르복실산에서 유래하는 반복 단위와, 테레프탈산에서 유래하는 반복 단위와, 하이드로퀴논에서 유래하는 반복 단위를 갖고 ; Preferably, at least a repeating unit derived from 6-hydroxy-2-naphthoic acid, a repeating unit derived from 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, a repeating unit derived from terephthalic acid, and a repeating unit derived from hydroquinone has a repeating unit of ;

상기 유리 충전재는, The glass filler,

평균 섬유 길이가 1 ㎜ 이상 4 ㎜ 이하인 유리 섬유를 포함하고, 또한 상기 유리 충전재 중의 산화붕소의 함유량은 0 질량% 이상 12 질량% 이하이고,It contains glass fibers having an average fiber length of 1 mm or more and 4 mm or less, and the content of boron oxide in the glass filler is 0 mass% or more and 12 mass% or less,

바람직하게는 평균 섬유 길이가 1 ㎜ 이상 4 ㎜ 이하인 ECR 유리이고,Preferably, it is an ECR glass having an average fiber length of 1 mm or more and 4 mm or less,

상기 방향족 폴리술폰, 액정 폴리에스테르, 및 유리 충전재의 합계 함유량을 100 질량부로 했을 때,When the total content of the aromatic polysulfone, liquid crystal polyester, and glass filler is 100 parts by mass,

상기 방향족 폴리술폰의 함유량이, 30 질량부 이상 90 질량부 이하이고, The content of the aromatic polysulfone is 30 parts by mass or more and 90 parts by mass or less,

상기 액정 폴리에스테르의 함유량이, 5 질량부 이상 50 질량부 이하이고,The content of the liquid crystal polyester is 5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less,

상기 유리 충전재의 함유량이, 3 질량부 이상 30 질량부 이하인 ; Content of the said glass filler is 3 mass parts or more and 30 mass parts or less;

수지 조성물, 이다.It is a resin composition.

본 발명의 일 실시형태인 성형체의 하나의 측면은, 본 발명의 일 실시형태인 수지 조성물로부터 제작한 크기 64 ㎜ × 64 ㎜ × 3 ㎜ 의 시험편을 pH 2.0 의 황산 수용액 100 ㎖ 중에 침지하고, 120 ℃ 에서 500 시간 가열하는 가속 시험에 제공한 가속 시험 후의 시험편과, 상기 가속 시험 전의 시험편에 대하여, 조명 수광 광학계 D65, C 광원, 관찰 시야 10°, 측정 직경 25.4 ㎜ 의 조건으로, 자외선 차단을 실시하지 않고, 색차계로 명도와 색도를 측정하고, 상기 시험편의 가속 시험 전후의 색차를 구했을 때, 상기 색차가 0 이상 1.1 이하인 특성을 갖는 성형체이다.One side of the molded body, which is an embodiment of the present invention, is a test piece having a size of 64 mm × 64 mm × 3 mm prepared from a resin composition according to an embodiment of the present invention, immersed in 100 ml of a sulfuric acid aqueous solution having a pH of 2.0, and 120 For the test piece after the accelerated test subjected to the accelerated test heated at ° C. for 500 hours and the test piece before the accelerated test, UV protection was performed under the conditions of an illumination receiving optical system D65, a C light source, an observation field of view of 10 °, and a measurement diameter of 25.4 mm. When the brightness and chromaticity are measured with a color difference meter and the color difference of the test piece before and after the accelerated test is obtained, the color difference is 0 or more and 1.1 or less.

본 발명의 일 실시형태인 수지 조성물의 또 다른 측면은, 상기 특성의 성형체를 제조할 수 있는 수지 조성물이다.Another aspect of the resin composition of one embodiment of the present invention is a resin composition capable of producing a molded article having the above characteristics.

실시예Example

이하, 구체적인 실시예에 의해, 본 발명에 대하여 더욱 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은, 이하에 나타내는 실시예로 전혀 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. However, this invention is not limited at all to the Example shown below.

[제조예 1][Production Example 1]

<액정 폴리에스테르의 제조><Manufacture of liquid crystal polyester>

교반 장치, 토크 미터, 질소 가스 도입관, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응기에, 6-하이드록시-2-나프토산 (1034.99 g, 5.5 몰), 2,6-나프탈렌디카르복실산 (378.33 g, 1.75 몰), 테레프탈산 (83.07 g, 0.5 몰), 하이드로퀴논 (272.52 g, 2.475 몰, 2,6-나프탈렌디카르복실산 및 테레프탈산의 합계 몰량에 대해 0.225 몰 과잉), 무수 아세트산 (1226.87 g, 12 몰), 및 촉매로서 1-메틸이미다졸 (0.17 g) 을 넣었다. 반응기 내의 가스를 질소 가스로 치환한 후, 질소 가스 기류하, 교반하면서, 실온에서부터 145 ℃ 까지 15 분간에 걸쳐 승온하고, 145 ℃ 에서 1 시간 환류시켰다.6-hydroxy-2-naphthoic acid (1034.99 g, 5.5 mol), 2,6-naphthalenedicarboxylic acid (378.33 g . 12 mol), and 1-methylimidazole (0.17 g) as a catalyst. After replacing the gas in the reactor with nitrogen gas, the temperature was raised from room temperature to 145°C over 15 minutes while stirring under a nitrogen gas stream, and refluxed at 145°C for 1 hour.

이어서, 부생한 아세트산 및 미반응의 무수 아세트산 등을 증류 제거하면서, 145 ℃ 에서부터 310 ℃ 까지 3 시간 30 분에 걸쳐 승온하고, 310 ℃ 에서 3 시간 유지한 후, 고형상의 프레폴리머 (반응 혼합물) 를 취출하고, 이 프레폴리머를 실온까지 냉각시켰다.Then, while distilling off by-produced acetic acid and unreacted acetic anhydride, the temperature was raised from 145°C to 310°C over 3 hours and 30 minutes, held at 310°C for 3 hours, and solid prepolymer (reaction mixture) was taken out, and the prepolymer was cooled to room temperature.

이어서, 분쇄기를 사용하여 이 프레폴리머를 입경이 약 0.1 ㎜ ∼ 1 ㎜ 가 될 때까지 분쇄하였다. 얻어진 분쇄물을 질소 분위기하, 실온에서부터 250 ℃ 까지 1 시간에 걸쳐 승온하고, 250 ℃ 에서부터 302 ℃ 까지 8 시간 40 분에 걸쳐 승온하고, 302 ℃ 에서 5 시간 유지함으로써, 고상 중합을 실시하였다. 고상 중합물을 냉각시켜, 분말상의 액정 폴리에스테르 (이하, 「LCP1」이라고 하는 경우가 있다.) 를 얻었다. 얻어진 액정 폴리에스테르의 유동 개시 온도는, 320 ℃ 였다.Subsequently, this prepolymer was pulverized using a pulverizer until the particle diameter became about 0.1 mm to 1 mm. The resulting pulverized product was heated in a nitrogen atmosphere from room temperature to 250°C over 1 hour, heated from 250°C to 302°C over 8 hours and 40 minutes, and maintained at 302°C for 5 hours to perform solid phase polymerization. The solid polymer was cooled to obtain powdery liquid crystal polyester (hereinafter sometimes referred to as "LCP1"). The flow start temperature of the obtained liquid crystal polyester was 320 degreeC.

얻어진 액정 폴리에스테르에 대하여, 하기 방법으로 반복 단위의 함유량을 분석하고, 확인하였다.About the obtained liquid crystalline polyester, content of the repeating unit was analyzed and confirmed by the following method.

즉, 액정 폴리에스테르의 시료 약 100 ㎎ 을 SUS 제 튜브에 넣고, 메탄올 약 5 ㎖ 를 첨가하여 마개를 꼭 막고, 샌드 배스 중 300 ℃ 에서 40 분간 가열 처리함으로써, 중합체를 분해시켰다.That is, a liquid crystal polyester sample of about 100 mg was placed in a tube made of SUS, about 5 ml of methanol was added, a stopper was tightly capped, and the polymer was decomposed by heat treatment at 300°C for 40 minutes in a sand bath.

냉각 후, 내용물에 테트라하이드로푸란 (이하, THF 라고 하는 경우가 있다) 을 첨가하여 회수하고, 50 ㎖ 메스 플라스크를 사용하여 THF 로 희석하였다.After cooling, tetrahydrofuran (hereinafter sometimes referred to as THF) was added to the contents for recovery, and diluted with THF using a 50 ml volumetric flask.

얻어진 THF 용액을, 가스 크로마토그래피 (애질런트ㆍ테크놀로지사 제조 「Agilent 6890N」) 를 사용하여 분석하여, 각 반복 단위의 함유량을 측정하였다.The obtained THF solution was analyzed using gas chromatography (“Agilent 6890N” manufactured by Agilent Technologies) to measure the content of each repeating unit.

그 결과, 상기에서 얻어진 액정 폴리에스테르는, 전체 반복 단위의 합계량을 100 몰% 로 하여, Ar1 이 2,6-나프틸렌기인 반복 단위 (1) 을 55 몰% 갖고, Ar2 가 2,6-나프틸렌기인 반복 단위 (2) 를 17.5 몰% 갖고, Ar2 가 1,4-페닐렌기인 반복 단위 (2) 를 5 몰% 갖고, Ar3 이 1,4-페닐렌기인 반복 단위 (3) 을 22.5 몰% 가지고 있었다.As a result, the liquid crystal polyester obtained above has 55 mol% of the repeating unit (1) in which Ar 1 is a 2,6-naphthylene group, with the total amount of all repeating units as 100 mol%, and Ar 2 is 2,6 - 17.5 mol% of repeating unit (2) which is a naphthylene group, 5 mol% of repeating unit (2) in which Ar 2 is a 1,4-phenylene group, and Ar 3 is a 1,4-phenylene group (3 ) had 22.5 mol%.

[실시예 1][Example 1]

<수지 조성물의 제조><Manufacture of resin composition>

방향족 폴리에테르술폰 (스미토모 화학 주식회사 제조 「스미카액셀 (등록 상표) PES 3600P」, 환원 점도 0.36 dL/g, 이하, 「PES1」이라고 하는 경우가 있다.) (64 질량부), LCP1 (16 질량부), 유리 섬유 1 (오웬스 코닝 주식회사 제조 「Advantex」, 섬유 직경 10.5 ㎛, 평균 섬유 길이 3.0 ㎜, B2O3 함유량 0 질량%, 이하, 「GF1」이라고 하는 경우가 있다.) (20 질량부) 을 혼합함으로써, 수지 조성물 1 을 얻었다. 각 배합 성분과 그 배합량을 표 1 에 나타낸다.Aromatic polyethersulfone ("Sumika Accel (registered trademark) PES 3600P" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., reduced viscosity 0.36 dL/g, hereinafter sometimes referred to as "PES1") (64 parts by mass), LCP1 (16 parts by mass) ), glass fiber 1 ("Advantex" manufactured by Owens Corning Co., Ltd., fiber diameter 10.5 µm, average fiber length 3.0 mm, B 2 O 3 content 0% by mass, hereinafter sometimes referred to as "GF1") (20 parts by mass ) to obtain the resin composition 1. Each compounding component and its compounding quantity are shown in Table 1.

<성형체의 제조><Manufacture of molded body>

사출 성형기 (닛세이 수지 공업 주식회사 제조 「UH1000-80」) 를 사용하여, 실린더 온도 380 ℃, 금형 온도 150 ℃, 사출 속도 100 ㎜/초, 보압 (保壓) 700 ㎏/㎠, 냉각 시간 25 초간의 조건으로, 상기에서 얻어진 수지 조성물로부터 64 ㎜ ×64 ㎜ × 3 ㎜ 크기의 성형체를 제작하였다.Using an injection molding machine ("UH1000-80" manufactured by Nissei Resin Industry Co., Ltd.), cylinder temperature 380 ° C., mold temperature 150 ° C., injection speed 100 mm / sec, holding pressure 700 kg / cm 2, cooling time 25 seconds Under the condition of, a molded body having a size of 64 mm × 64 mm × 3 mm was produced from the resin composition obtained above.

<성형체의 평가><Evaluation of molded body>

[가속 시험][Accelerated test]

제조한 성형체로부터, 직경 20 ㎜ 의 원판상 시험편을 잘라냈다. 오토클레이브 (주식회사 내압 유리 제조) 를 사용하여, 얻어진 시험편을 pH 2.0 의 황산 수용액 (100 ㎖) 중에 침지하고, 120 ℃ 에서 500 시간 가열하였다.A disk-shaped test piece having a diameter of 20 mm was cut out from the manufactured molded body. Using an autoclave (manufactured by Pressure Glass Co., Ltd.), the obtained test piece was immersed in a pH 2.0 sulfuric acid aqueous solution (100 ml) and heated at 120°C for 500 hours.

(색차의 측정)(measurement of color difference)

색차계 (코니카 미놀타 주식회사 제조 「CM-3600d」) 를 사용하여, 조명 수광 광학계 D65, C 광원, 관찰 시야 10°, 측정 직경 25.4 ㎜ 의 조건으로, 자외선 차단을 실시하지 않고, 가속 시험 전후의 시험편에 대하여, L*a*b* 표색계에 의한 명도 (L* : SCE 법), 색도 (a*, b* : SCE 법) 를 측정하여, 색차 (ΔE : SCE 법) 를 구하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.Using a color difference meter ("CM-3600d" manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) under the conditions of illumination light receiving optical system D65, C light source, observation field of view of 10°, and measurement diameter of 25.4 mm, without UV protection, test pieces before and after the accelerated test. , the brightness (L * : SCE method) and chromaticity (a * , b * : SCE method) according to the L * a * b * color system were measured, and the color difference (ΔE: SCE method) was obtained. A result is shown in Table 2.

(변색 정도의 육안 관찰)(Visual observation of discoloration degree)

가속 시험 전후의 시험편을 절단하여, 그 절단면 (단면) 을 육안 관찰하고, 하기 기준에 따라, 가속 시험 후의 시험편의 변색의 정도를 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.The test piece before and after the accelerated test was cut, and the cut surface (cross section) was visually observed, and the degree of discoloration of the test piece after the accelerated test was evaluated according to the following criteria. A result is shown in Table 2.

A : 변색이 인정되지 않는다.A: Discoloration is not recognized.

B : 변색이 아주 약간 인정되지만, 실용상 문제 없다.B: Very little discoloration is recognized, but there is no problem in practical use.

C : 분명한 변색이 인정된다.C: Clear discoloration is observed.

[실시예 2][Example 2]

<수지 조성물의 제조><Manufacture of resin composition>

PES1 (64 질량부), LCP1 (16 질량부), GF1 (15 질량부), 유리 섬유 2 (CS03JAPX-1, 오웬스 코닝 재팬 주식회사 제조, 섬유 직경 10.5 ㎛, 평균 섬유 길이 3.0 ㎜, B2O3 함유량 7 질량%, 이하, 「GF2」라고 하는 경우가 있다.) (5 질량부) 를 혼합함으로써, 수지 조성물 2 를 얻었다. 각 배합 성분과 그 배합량을 표 1 에 나타낸다.PES1 (64 parts by mass), LCP1 (16 parts by mass), GF1 (15 parts by mass), glass fiber 2 (CS03JAPX-1, manufactured by Owens Corning Japan Co., Ltd., fiber diameter 10.5 μm, average fiber length 3.0 mm, B 2 O 3 Resin composition 2 was obtained by mixing 7 mass % of content (it may be hereinafter referred to as "GF2") (5 parts by mass). Each compounding component and its compounding quantity are shown in Table 1.

<성형체의 제조 및 평가><Manufacture and evaluation of molded body>

수지 조성물 1 대신에 수지 조성물 2 를 사용한 점 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 성형체를 제조하고, 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.A molded article was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that Resin Composition 2 was used instead of Resin Composition 1. A result is shown in Table 2.

[실시예 3][Example 3]

<수지 조성물의 제조><Manufacture of resin composition>

표 1 에 나타내는 바와 같이, PES1 (64 질량부), LCP1 (16 질량부), GF1 (10 질량부) 및 GF2 (10 질량부) 를 혼합함으로써, 수지 조성물 3 을 얻었다.As shown in Table 1, resin composition 3 was obtained by mixing PES1 (64 parts by mass), LCP1 (16 parts by mass), GF1 (10 parts by mass) and GF2 (10 parts by mass).

<성형체의 제조 및 평가><Manufacture and evaluation of molded body>

수지 조성물 1 대신에 수지 조성물 3 을 사용한 점 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 성형체를 제조하고, 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.A molded article was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that Resin Composition 3 was used instead of Resin Composition 1. A result is shown in Table 2.

[실시예 4][Example 4]

<수지 조성물의 제조><Manufacture of resin composition>

표 1 에 나타내는 바와 같이, PES1 (64 질량부), LCP1 (16 질량부), GF1 (5 질량부) 및 GF2 (15 질량부) 를 혼합함으로써, 수지 조성물 4 를 얻었다.As shown in Table 1, resin composition 4 was obtained by mixing PES1 (64 parts by mass), LCP1 (16 parts by mass), GF1 (5 parts by mass) and GF2 (15 parts by mass).

<성형체의 제조 및 평가><Manufacture and evaluation of molded body>

수지 조성물 1 대신에 수지 조성물 4 를 사용한 점 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 성형체를 제조하고, 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.A molded article was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that Resin Composition 4 was used instead of Resin Composition 1. A result is shown in Table 2.

[비교예 1][Comparative Example 1]

<수지 조성물의 제조><Manufacture of resin composition>

표 1 에 나타내는 바와 같이, PES1 (64 질량부), LCP1 (16 질량부) 및 GF2 (20 질량부) 를 혼합함으로써, 수지 조성물 R1 을 얻었다.As shown in Table 1, resin composition R1 was obtained by mixing PES1 (64 parts by mass), LCP1 (16 parts by mass) and GF2 (20 parts by mass).

<성형체의 제조 및 평가><Manufacture and evaluation of molded body>

수지 조성물 1 대신에 수지 조성물 R1 을 사용한 점 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 성형체를 제조하고, 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.A molded article was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that Resin Composition R1 was used instead of Resin Composition 1. A result is shown in Table 2.

Figure 112017128544422-pct00001
Figure 112017128544422-pct00001

Figure 112017128544422-pct00002
Figure 112017128544422-pct00002

상기 결과로부터 분명한 바와 같이, 산화붕소의 함유량이 적은 수지 조성물로부터 얻어진 실시예 1 ∼ 4 의 성형체는, 가속 시험 후의 색차, 즉 색조의 변화가 작고, 육안 관찰로도 변색이 억제되어 있어, 장기간 사용해도 외관 불량의 발생이 억제되는 것이었다. 그리고, 실시예 1 ∼ 3 과 실시예 4 의 비교로부터, 수지 조성물의 산화붕소의 함유량이 적을수록, 가속 시험 후의 성형체에 있어서의 변색 억제 효과가 높은 경향이 있는 것이 확인되었다.As is clear from the above results, the molded articles of Examples 1 to 4 obtained from the resin composition with a low content of boron oxide had a small color difference, that is, a change in color tone after the accelerated test, and discoloration was suppressed even under visual observation, and they were used for a long period of time. Also, occurrence of poor appearance was suppressed. And, from the comparison between Examples 1 to 3 and Example 4, it was confirmed that the lower the content of boron oxide in the resin composition, the higher the effect of suppressing discoloration in the molded article after the accelerated test.

이에 대해, 산화붕소의 함유량이 많은 수지 조성물로부터 얻어진 비교예 1 의 성형체는, 가속 시험 후의 색차가 크고, 육안 관찰로도 변색이 억제되어 있지 않아, 장기간 사용한 경우에 외관 불량이 발생하는 것이었다.On the other hand, the molded article of Comparative Example 1 obtained from the resin composition having a high content of boron oxide had a large color difference after an accelerated test, and discoloration was not suppressed even under visual observation, and appearance defects occurred when used for a long period of time.

본 발명은, 자동차 부품이나 항공기 부품 등을 비롯한, 시간 경과에 따른 외관 불량의 억제가 요구되는 성형체에 이용 가능하기 때문에, 산업상 매우 유용하다.INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is extremely useful industrially because it can be used for molded products requiring suppression of appearance defects over time, including automobile parts and aircraft parts.

Claims (6)

방향족 폴리술폰, 액정 폴리에스테르 및 유리 충전재를 함유하고, 산화붕소의 함유량이 수지 조성물의 총 질량에 대해 0.7 질량% 이하이고,
상기 액정 폴리에스테르는, 전체 반복 단위의 합계량을 100 몰% 로 하여, 2,6-나프틸렌기를 포함하는 반복 단위의 함유량이 40 몰% 이상 75 몰% 이하인 수지 조성물.
It contains aromatic polysulfone, liquid crystal polyester and a glass filler, and the content of boron oxide is 0.7% by mass or less with respect to the total mass of the resin composition,
The liquid crystal polyester is a resin composition in which the content of repeating units containing a 2,6-naphthylene group is 40 mol% or more and 75 mol% or less, with the total amount of all repeating units as 100 mol%.
제 1 항에 있어서,
상기 유리 충전재가 유리 섬유인 수지 조성물.
According to claim 1,
The resin composition in which the said glass filler is glass fiber.
제 1 항에 있어서,
상기 액정 폴리에스테르의 함유량이 상기 방향족 폴리술폰, 상기 액정 폴리에스테르 및 상기 유리 충전재의 합계 함유량을 100 질량부로 했을 때, 10 질량부 이상 30 질량부 이하인 수지 조성물.
According to claim 1,
The resin composition in which the content of the liquid crystal polyester is 10 parts by mass or more and 30 parts by mass or less when the total content of the aromatic polysulfone, the liquid crystal polyester, and the glass filler is 100 parts by mass.
제 1 항에 있어서,
상기 유리 충전재의 함유량이 상기 방향족 폴리술폰, 상기 액정 폴리에스테르 및 상기 유리 충전재의 합계 함유량을 100 질량부로 했을 때, 3 질량부 이상 30 질량부 이하인 수지 조성물.
According to claim 1,
The resin composition in which the content of the glass filler is 3 parts by mass or more and 30 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total content of the aromatic polysulfone, the liquid crystal polyester, and the glass filler.
제 2 항에 있어서,
상기 유리 섬유의 평균 섬유 길이가 1 ㎜ 이상 4 ㎜ 이하인 수지 조성물.
According to claim 2,
The resin composition in which the average fiber length of the said glass fiber is 1 mm or more and 4 mm or less.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 수지 조성물의 성형체.A molded article of the resin composition according to any one of claims 1 to 5.
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