KR102522293B1 - Liquid detergent composition for clothing - Google Patents

Liquid detergent composition for clothing Download PDF

Info

Publication number
KR102522293B1
KR102522293B1 KR1020180043049A KR20180043049A KR102522293B1 KR 102522293 B1 KR102522293 B1 KR 102522293B1 KR 1020180043049 A KR1020180043049 A KR 1020180043049A KR 20180043049 A KR20180043049 A KR 20180043049A KR 102522293 B1 KR102522293 B1 KR 102522293B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
component
liquid detergent
mass
salt
preferable
Prior art date
Application number
KR1020180043049A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20180118046A (en
Inventor
사토시 오츠카
Original Assignee
라이온 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 라이온 가부시키가이샤 filed Critical 라이온 가부시키가이샤
Publication of KR20180118046A publication Critical patent/KR20180118046A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102522293B1 publication Critical patent/KR102522293B1/en

Links

Classifications

    • C11D11/0011
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/83Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

(과제) 세정력을 보다 높일 수 있고, 또한, 저거품성 및 파포성이 우수한 의료용 액체 세정제 조성물.
(해결 수단) (A)성분: 비누를 제외한 음이온 계면활성제와, (B)성분: 탄소수 12의 지방산 또는 그 염과, (C)성분: 탄소수 14∼18의 지방산 또는 그 염과, (D)성분: 비이온 계면활성제를 함유하고, (A)성분/((A)성분+(D)성분)으로 나타내어지는 질량비가 0.2 이상 0.9 미만이며, 또한 (C)성분/(B)성분으로 나타내어지는 질량비가 0.03 이상 0.5 이하인 의료용 액체 세정제 조성물.
(Problem) A medical liquid detergent composition capable of further increasing detergency and having excellent low foaming and foaming properties.
(Solution) (A) component: anionic surfactant excluding soap, (B) component: fatty acid having 12 carbon atoms or a salt thereof, component (C): fatty acid having 14 to 18 carbon atoms or a salt thereof, (D) Component: Contains a nonionic surfactant, and the mass ratio represented by (A) component / ((A) component + (D) component) is 0.2 or more and less than 0.9, and is represented by (C) component / (B) component The medical liquid detergent composition whose mass ratio is 0.03 or more and 0.5 or less.

Description

의료용 액체 세정제 조성물{LIQUID DETERGENT COMPOSITION FOR CLOTHING}Medical liquid detergent composition {LIQUID DETERGENT COMPOSITION FOR CLOTHING}

본 발명은 의료용 액체 세정제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a medical liquid detergent composition.

의료용의 세정제로서는 세정력이 뛰어나고, 거품 일기가 양호한 음이온 계면활성제가 널리 이용되고 있다. 이러한 음이온 계면활성제를 주된 계면활성제로 해서 세정제에 사용했을 경우, 드럼식 세탁기에서는 세정시에 거품이 오버플로우해 버릴 우려가 있다. 그 때문에, 드럼식 세탁기에 사용되는 세정제에는 거품 일기 어려움(저거품성)이 요구된다. 또한, 헹굼시에는 거품이 빠르게 사라지는 것(파포성)에 의해, 헹굼을 신속하게 완료할 수 있는 것(양호한 헹굼성)이 요망되고 있다.Anionic surfactants with excellent cleaning power and good foaming are widely used as medical cleaning agents. When such an anionic surfactant is used as a main surfactant in a cleaning agent, there is a risk that foam overflows during cleaning in a drum-type washing machine. Therefore, detergents used in drum type washing machines are required to be difficult to foam (low foaming property). In addition, it is desired that foam disappears quickly during rinsing (foaming property), so that rinsing can be completed quickly (good rinsing property).

특허문헌 1에서는, 비이온 계면활성제를 주된 계면활성제로 하고, 음이온 계면활성제를 소량 함유함으로써 세정시에 저거품성이며, 양호한 헹굼성의 액체 세정제 조성물이 소개되어 있다.Patent Literature 1 introduces a liquid detergent composition having low foaming properties and good rinseability at the time of washing by using a nonionic surfactant as a main surfactant and containing a small amount of anionic surfactant.

일본 특허공개 2002-167600호 공보Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-167600

그러나, 특허문헌 1은 비이온 계면활성제를 주된 계면활성제로 해서 세정시의 저거품성과 헹굼성을 향상하고 있지만, 세정력을 높이기 위해서 음이온 계면활성제를 주된 계면활성제로 했을 경우에는 저거품성의 개선이 보여지지 않고 있다. However, although Patent Document 1 uses a nonionic surfactant as the main surfactant to improve low foaming properties and rinseability during washing, when an anionic surfactant is used as the main surfactant to increase cleaning power, low foaming property is improved. not holding up

그래서 본 발명은, 세정력을 보다 높일 수 있고, 또한 저거품성 및 파포성 이 우수한 의료용 액체 세정제 조성물을 목적으로 한다.Then, this invention aims at the medical liquid detergent composition which can further raise cleaning power, and is excellent in low-foaming property and foaming property.

본 발명은,이하의 형태를 갖는다.The present invention has the following aspects.

[1] (A)성분: 비누를 제외한 음이온 계면활성제와, (B)성분: 탄소수 12의 지방산 또는 그 염과, (C)성분: 탄소수 14∼18의 지방산 또는 그 염과, (D)성분: 비이온 계면활성제를 함유하고, (A)성분/((A)성분+(D)성분)으로 나타내어지는 질량비가 0.2 이상 0.9 미만이며, 또한 (C)성분/(B)성분으로 나타내어지는 질량비가 0.03 이상 0.5 이하인 의료용 액체 세정제 조성물.[1] (A) component: anionic surfactant excluding soap, (B) component: fatty acid having 12 carbon atoms or a salt thereof, component (C): fatty acid having 14 to 18 carbon atoms or a salt thereof, and component (D) : Contains a nonionic surfactant, and the mass ratio represented by (A) component / ((A) component + (D) component) is 0.2 or more and less than 0.9, and the mass ratio represented by (C) component / (B) component A medical liquid detergent composition of 0.03 or more and 0.5 or less.

[2] (E)성분: 효소를 더 함유하는 [1]에 기재된 의료용 액체 세정제 조성물.[2] (E) component: The medical liquid detergent composition as described in [1] which further contains an enzyme.

[3] (F)성분: 킬레이트제를 더 함유하는 [1] 또는 [2]에 기재된 의료용 액체 세정제 조성물.[3] Component (F): The medical liquid detergent composition according to [1] or [2] further containing a chelating agent.

[4] (G)성분: 소포 보조제를 더 함유하는 [1]∼[3] 중 어느 하나에 기재된 의료용 액체 세정제 조성물.[4] Component (G): The medical liquid detergent composition according to any one of [1] to [3] further containing an antifoaming auxiliary agent.

[5] (A)성분과 (D)성분의 합계 함유량이 의료용 액체 세정제 조성물의 총 질량에 대하여 5∼60질량%인 [1]∼[4] 중 어느 하나에 기재된 의료용 액체 세정제 조성물.[5] The medical liquid detergent composition according to any one of [1] to [4], wherein the total content of component (A) and component (D) is 5 to 60% by mass with respect to the total mass of the liquid medical detergent composition.

[6] (A)성분/((B)성분+(C)성분)으로 나타내어지는 질량비가 1.5 이상 13.8 미만인 [1]∼[5] 중 어느 하나에 기재된 의료용 액체 세정제 조성물.[6] The medical liquid detergent composition according to any one of [1] to [5], wherein the mass ratio represented by (A) component/((B) component + (C) component) is 1.5 or more and less than 13.8.

[7] (D)성분/((B)성분+(C)성분)으로 나타내어지는 질량비가 0.8 이상 30 미만인 [1]∼[6] 중 어느 하나에 기재된 의료용 액체 세정제 조성물.[7] The medical liquid detergent composition according to any one of [1] to [6], in which the mass ratio represented by (D) component/((B) component + (C) component) is 0.8 or more and less than 30.

본 발명에 의하면, 세정력을 보다 높일 수 있고, 또한 저거품성 및 파포성 이 우수한 의료용 액체 세정제 조성물을 제공할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the cleaning power can be further improved, and the medical liquid detergent composition excellent in low foaming property and foaming property can be provided.

[의료용 액체 세정제 조성물][Medical liquid detergent composition]

본 발명의 의료용 액체 세정제 조성물(이하, 단지 액체 세정제라고 할 경우가 있다)은, (A)성분과, (B)성분과, (C)성분과, (D)성분을 함유한다. The medical liquid detergent composition of the present invention (hereinafter sometimes referred to simply as a liquid detergent) contains component (A), component (B), component (C), and component (D).

본 발명의 액체 세정제는 음이온 계면활성제를 주된 계면활성제로 한다. 여기에서, 음이온면 활성제가 주된 계면활성제라는 것은, 음이온 계면활성제와 비이온 계면활성제의 합계 질량에 대하여 음이온 계면활성제의 질량비가 0.2 이상인 것을 말한다.The liquid detergent of this invention uses an anionic surfactant as a main surfactant. Here, that the anionic surface active agent is the main surfactant means that the mass ratio of the anionic surfactant to the total mass of the anionic surfactant and the nonionic surfactant is 0.2 or more.

<(A)성분><Component (A)>

(A)성분은 비누를 제외한 음이온 계면활성제이다. 액체 세정제는 (A)성분을 함유함으로써 세정력을 높일 수 있다. 음이온 계면활성제로서는, 예를 들면 이하의 (1)∼(10)을 들 수 있다.(A) component is an anionic surfactant excluding soap. A liquid detergent can improve cleaning power by containing (A) component. As an anionic surfactant, the following (1) - (10) are mentioned, for example.

(1) 탄소수 8∼18의 알킬기를 갖는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬벤젠술폰산염(LAS 또는 ABS).(1) Linear or branched alkylbenzene sulfonic acid salts (LAS or ABS) having an alkyl group of 8 to 18 carbon atoms.

(2) α-술포지방산 에스테르염(MES).(2) α-sulfofatty acid ester salt (MES).

(3) 탄소수 10∼20의 α-올레핀술폰산염(AOS).(3) α-olefin sulfonic acid salts (AOS) having 10 to 20 carbon atoms.

(4) 폴리옥시에틸렌모노알킬, 디알킬 또는 세스퀴알킬인산염.(4) polyoxyethylene monoalkyl, dialkyl or sesquialkyl phosphates.

(5) 탄소수 2∼4의 알킬렌옥사이드의 어느 하나, 또는 에틸렌옥사이드(EO)와 프로필렌옥사이드(PO)(EO/PO의 몰비가 0.1/9.9∼9.9/0.1)를, 평균 0.5∼10몰 부가한 탄소수 10∼20의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬(또는 알케닐)기를 갖는 알킬(또는 알케닐)에테르황산염(AES).(5) An average amount of 0.5 to 10 moles of any of the alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms or ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO) (EO/PO molar ratio is 0.1/9.9 to 9.9/0.1) An alkyl (or alkenyl) ether sulfate (AES) having a linear or branched chain alkyl (or alkenyl) group of 10 to 20 carbon atoms.

(6) 탄소수 2∼4의 알킬렌옥사이드 중 어느 하나, 또는 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드(EO/PO의 몰비가 0.1/9.9∼9.9/0.1)를, 평균 3∼30몰 부가한 탄소수 10∼20의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬(또는 알케닐)기를 갖는 알킬(또는 알케닐)페닐에테르황산염.(6) An average of 3 to 30 moles of either alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms or ethylene oxide and propylene oxide (molar ratio of EO/PO of 0.1/9.9 to 9.9/0.1) having 10 to 20 carbon atoms added. An alkyl (or alkenyl) phenyl ether sulfate having a linear or branched chain alkyl (or alkenyl) group.

(7) 탄소수 2∼4의 알킬렌옥사이드 중 어느 하나, 또는 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드(EO/PO의 몰비가 0.1/9.9∼9.9/0.1)를, 평균 0.5∼10몰 부가한 탄소수 10∼20의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬(또는 알케닐)기를 갖는 알킬(또는 알케닐)에테르카르복실산염.(7) An average of 0.5 to 10 moles of any of alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms or ethylene oxide and propylene oxide (EO/PO molar ratio of 0.1/9.9 to 9.9/0.1) having 10 to 20 carbon atoms added. An alkyl (or alkenyl) ether carboxylate having a linear or branched chain alkyl (or alkenyl) group.

(8) 탄소수 10∼20의 알킬글리세릴에테르술폰산과 같은 알킬 다가 알코올에테르황산염.(8) Alkyl polyhydric alcohol ether sulfates such as alkyl glyceryl ether sulfonic acids having 10 to 20 carbon atoms.

(9) 장쇄 모노알킬, 디알킬 또는 세스퀴알킬인산염.(9) long chain monoalkyl, dialkyl or sesquialkyl phosphates.

(10) 탄소수 10∼20의 알킬황산염 또는 알케닐황산염(AS).(10) Alkyl sulfate or alkenyl sulfate (AS) having 10 to 20 carbon atoms.

상기에서 예시한 것 이외의 음이온 계면활성제를 사용해도 된다. 예를 들면, 알킬에테르카르복실산염, 폴리옥시알킬렌에테르카르복실산염, 알킬아미드에테르카르복실산염 또는 알켄일아미드에테르카르복실산염, 아실아미노카르복실산염 등의 카르복실산형 음이온 계면활성제; 알킬인산 에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬인산 에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐인산 에스테르염, 글리세린 지방산 에스테르 모노인산 에스테르염 등의 인산 에스테르형 음이온 계면활성제 등을 들 수 있다. You may use anionic surfactants other than what was illustrated above. For example, carboxylic acid type anionic surfactants such as alkyl ether carboxylates, polyoxyalkylene ether carboxylates, alkylamide ether carboxylates, alkenylamide ether carboxylates, and acylaminocarboxylates; phosphate ester type anionic surfactants such as alkyl phosphate ester salts, polyoxyalkylene alkyl phosphate ester salts, polyoxyalkylene alkylphenyl phosphate ester salts, and glycerin fatty acid ester monophosphate ester salts; and the like.

음이온 계면활성제의 염의 형태로서는, 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리 금속염; 마그네슘염 등의 알칼리 토류 금속염; 모노에탄올아민염, 디에탄올아민염 등의 알칸올아민염; 암모늄염 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 알칼리 금속염이 바람직하다.Examples of the salt form of the anionic surfactant include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt; alkaline earth metal salts such as magnesium salt; alkanolamine salts such as monoethanolamine salts and diethanolamine salts; Ammonium salt etc. are mentioned. Especially, an alkali metal salt is preferable.

(A)성분은 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 조합되어서 사용되어도 좋다. (A) component may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.

(A)성분으로서는 상기 중에서도, 보다 양호한 세정력이 얻어지기 쉽기 때문에, 상기 (1), (2), (3) 및 (5)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 음이온 계면활성제를 포함하는 것이 바람직하고, (1), (2), (3)과 (5)의 조합, (1), (2)와 (5)의 조합, (1), (3)과 (5)의 조합, 및 (1)과 (5)의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 음이온 계면활성제를 포함하는 것이 보다 바람직하다.(A) component includes at least one kind of anionic surfactant selected from the group consisting of (1), (2), (3) and (5) above, since it is easy to obtain better detergency among the above. Preferably, a combination of (1), (2), (3) and (5), a combination of (1), (2) and (5), a combination of (1), (3) and (5), and It is more preferable to include at least one type of anionic surfactant selected from the group consisting of combinations of (1) and (5).

(A)성분의 함유량은 액체 세정제의 총 질량에 대하여 1∼30질량%가 바람직하고, 2∼20질량%가 보다 바람직하고, 3∼15질량%가 더욱 바람직하다. (A)성분의 함유량이 상기 하한값 이상이면, 단백질 세정성이 우수한 액체 세정제가 얻어지기 쉽다. 또한, 재오염 방지성이 우수한 액체 세정제가 얻어지기 쉬워진다. 또한, (A)성분의 함유량이 상기 상한값 이하이면 유동성이 양호한 액체 세정제가 얻어지기 쉽다. 1-30 mass % is preferable with respect to the gross mass of a liquid detergent, as for content of (A) component, 2-20 mass % is more preferable, and its 3-15 mass % is still more preferable. (A) When content of component is more than the said lower limit, the liquid detergent excellent in protein cleaning property is easy to be obtained. Moreover, it becomes easy to obtain the liquid detergent excellent in recontamination prevention property. Moreover, a liquid detergent with favorable fluidity|liquidity is easy to be obtained as content of (A) component is below the said upper limit.

여기에서, 「재오염 방지성」이란, 세탁 처리를 실시함으로써 피세정물(세정 대상물)로부터 탈리한 오염이 다시 피세정물에 부착되는 것을 방지하는 성질이다.Here, "re-contamination prevention property" is a property that prevents stains desorbed from the object to be washed (object to be washed) from adhering to the object to be cleaned again by performing a washing treatment.

본 발명의 하나의 형태에 있어서, (A)성분은 상술의 (2)를 포함하고 있어도 된다. 또한 (2)는, 하기 식 (a1)로 나타내어지는 α-술포지방산염 에스테르(이하, (a)성분이라 기재한다)인 것이 바람직하다.One aspect of this invention WHEREIN: (A) component may contain the above-mentioned (2). Further, (2) is preferably an α-sulfofatty acid ester represented by the following formula (a1) (hereinafter referred to as component (a)).

R3CH(SO3M)COOR4 …(a1)R 3 CH(SO 3 M)COOR 4 . . . (a1)

(식 (a1) 중, R3은 탄소수 10∼16의 탄화수소기이며, R4는 탄소수 1∼6의 탄화수소기이며, M은 카운터 이온이다.)(In formula (a1), R 3 is a hydrocarbon group having 10 to 16 carbon atoms, R 4 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and M is a counter ion.)

((a)성분)(component (a))

상기 식 (a1) 중, R3의 탄화수소기의 탄소수는 10∼16이다. 즉 (a)성분이 갖는 지방산 잔기의 탄소수는 12∼18이다. 지방산 잔기란 아실기 부분을 가리킨다. R3의 탄소수가 10 이상이면 표면활성이 강하고, 세정력이 보다 양호해진다. R3의 탄소수가 16 이하이면 액체 세정제의 저온 안정성이 우수하다.In the formula (a1), the hydrocarbon group of R 3 has 10 to 16 carbon atoms. That is, carbon number of the fatty acid residue which component (a) has is 12-18. Fatty acid moiety refers to an acyl moiety. When the carbon number of R 3 is 10 or more, the surface activity is strong and the detergency becomes better. It is excellent in low-temperature stability of a liquid detergent as carbon number of R <3> is 16 or less.

R3의 탄화수소기는 직쇄상이라도 되고, 분기쇄상이라도 되고, 환상의 구조를 포함하고 있어도 된다. R3의 탄화수소기는 지방족 탄화수소기인 것이 바람직하고, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알케닐기가 보다 바람직하고, 직쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상의 알케닐기가 더욱 바람직하다.The hydrocarbon group for R 3 may be linear or branched, or may have a cyclic structure. The hydrocarbon group for R 3 is preferably an aliphatic hydrocarbon group, more preferably a linear or branched alkyl group or a linear or branched alkenyl group, and still more preferably a linear or branched chain alkenyl group.

식 (a1) 중, R4의 탄소수는 1∼6이며, 1∼3이 바람직하다. In formula (a1), R 4 has 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 3.

R4의 탄화수소기는 직쇄상이라도 되고, 분기쇄상이라도 되고, 환상의 구조를 포함하고 있어도 된다. R4의 탄화수소기는 지방족 탄화수소기인 것이 바람직하고, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알케닐기가 보다 바람직하고, 직쇄상의 알킬기, 또는 분기쇄상의 알킬기가 더욱 바람직하다.The hydrocarbon group for R 4 may be linear or branched, or may have a cyclic structure. The hydrocarbon group for R 4 is preferably an aliphatic hydrocarbon group, more preferably a linear or branched alkyl group or a linear or branched alkenyl group, and still more preferably a linear or branched chain alkyl group.

R4로서는 세정력이 보다 향상하기 때문에 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기 등이 바람직하고, 메틸기, 에틸기, n-프로필기가 바람직하고, 메틸기가 특히 바람직하다.As R 4 , since detergency is further improved, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and the like are preferable, a methyl group, an ethyl group, and an n-propyl group are preferable, and a methyl group is particularly preferable.

식 (a1) 중, M으로서는 R3CH(COOR4)SO3 -와 함께 수용성의 염을 형성할 수 있는 것이 바람직하고, 예를 들면 알칼리 금속 이온, 프로톤화한 아민, 암모늄 이온 등을 들 수 있다. 상기 M이 될 수 있는 알칼리 금속으로서는 나트륨 등을 들 수 있다. 상기 M이 될 수 있는 아민으로서는 제1∼3급 아민 등을 들 수 있다. 상기 아민의 총 탄소수는 1∼6인 것이 바람직하다. 또한, 상기 아민은 히드록시기를 갖고 있어도 된다. (a)성분의 물에 대한 용해성이 높아지는 것으로부터, 상기 아민은 히드록시기를 갖는 것이 바람직하다. 히드록시기를 갖는 아민으로서는 알칸올아민을 들 수 있고, 상기 알칸올기의 탄소수는 1∼3이 바람직하다. 알칸올아민으로서는 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등을 들 수 있다.In formula (a1), M is preferably one that can form a water-soluble salt together with R 3 CH(COOR 4 )SO 3 - , and examples thereof include alkali metal ions, protonated amines, and ammonium ions. there is. Sodium etc. are mentioned as an alkali metal which can become said M. Primary to tertiary amines etc. are mentioned as said amine which can become M. It is preferable that the total carbon number of the said amine is 1-6. Moreover, the said amine may have a hydroxyl group. Since the solubility with respect to water of (a) component becomes high, it is preferable that the said amine has a hydroxyl group. Examples of the amine having a hydroxyl group include alkanolamines, and the alkanol group preferably has 1 to 3 carbon atoms. Examples of alkanolamines include monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine.

상기 M으로서는 입수하기 쉬운 점, 액체 세정제의 저온 안정성이 보다 높아지기 쉬워지는 점 등으로부터, 알칼리 금속 이온이 바람직하고, 나트륨 이온이 특히 바람직하다. As said M, an alkali metal ion is preferable and a sodium ion is especially preferable from the point which it is easy to obtain and the low-temperature stability of a liquid detergent becomes easy to become higher.

(a)성분으로서는 상기 식 (a1)에 있어서의 R3이 탄소수 14∼16의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 탄소수 14∼16의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알케닐기이며, R4가 메틸기인 화합물이 특히 바람직하다.As the component (a), R 3 in the formula (a1) is a C 14-C 16 linear or branched alkyl group or a C 14-C 16 linear or branched alkenyl group, and R 4 is a methyl group. compounds are particularly preferred.

(a)성분은 어느 것이나 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 조합되어 사용되어도 좋다.Any of (a) component may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be combined together and they may be used.

(a)성분으로서는 세정력이 높아짐과 아울러 물에의 용해성이 높아지는 것으로부터, 지방산 잔기의 탄소수가 다른 화합물을 혼합한 혼합물인 것이 바람직하다. 특히, 상기 식 (a1)에 있어서의 R3이 탄소수 14의 탄화수소기인 화합물(a-1)과, 상기 식 (a1)에 있어서의 R3이 탄소수 16의 탄화수소기인 화합물(a-2)의 혼합물이 바람직하다. 이러한 혼합물에 있어서, 화합물(a-1)과 화합물(a-2)의 질량비는 (a-1):(a-2)=45:55∼95:5가 바람직하고, 60:40∼90:10이 보다 바람직하고, 80:20∼85:15가 더욱 바람직하다. 이러한 질량비가 상기 바람직한 범위 내이면, 세정력, 물에의 용해성, 액체 세정제의 저온 안정성이 보다 양호하게 되기 쉽다.It is preferable that it is a mixture which mixed the compound with which carbon number of a fatty acid residue differs from the solubility to water becoming high while washing|cleaning power becomes high as a component (a). In particular, a mixture of a compound (a-1) in which R 3 in the formula (a1) is a hydrocarbon group having 14 carbon atoms and a compound (a-2) in which R 3 in the formula (a1) is a hydrocarbon group having 16 carbon atoms this is preferable In such a mixture, the mass ratio of compound (a-1) to compound (a-2) is preferably (a-1):(a-2) = 45:55 to 95:5, 60:40 to 90: 10 is more preferable, and 80:20 to 85:15 are still more preferable. When this mass ratio is within the above preferred range, the detergency, the solubility in water, and the low-temperature stability of the liquid detergent tend to become better.

(a)성분은 공지의 제조 방법에 의해 얻어지는 것, 예를 들면 교반기 부착의 탱크형 반응장치 등을 정법에 의해 사용하고, 원료인 지방산 에스테르를 무수황산 등에 접촉시켜서 술폰화함으로써 α-술포지방산 에스테르(α-SF산)를 조제하고, 이어서, 상기 α-SF산을 수산화나트륨 등으로 중화함으로써 얻어지는 것이 사용되어도 좋고, 시판품이 사용되어도 좋다. 또한, 중화의 전후로 과산화수소 등으로 표백을 행한 것이라도 좋다.Component (a) is an α-sulfofatty acid ester obtained by a known production method, for example, by using a tank-type reactor with an agitator according to the conventional method, and contacting the raw material fatty acid ester with sulfuric anhydride to sulfonate it. A product obtained by preparing (α-SF acid) and then neutralizing the α-SF acid with sodium hydroxide or the like may be used, or a commercially available product may be used. Moreover, what bleached with hydrogen peroxide etc. before and after neutralization may be used.

(a)성분의 함유량은 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0∼6.0질량%가 바람직하고, 0.5∼4.0질량%가 보다 바람직하며, 1.0∼3.0질량%가 더욱 바람직하다. (a)성분의 함유량이 상기 범위 내이면 세정력, 재오염 방지성, 분산 안정성, 효소 안정성이 우수한 액체 세정제가 얻어지기 쉬워진다. 또한, 다른 성분의 배합의 자유도를 유지하기 쉬워진다. 0-6.0 mass % is preferable with respect to the gross mass of a liquid detergent, as for content of (a) component, 0.5-4.0 mass % is more preferable, and its 1.0-3.0 mass % is still more preferable. When the content of the component (a) is within the above range, it is easy to obtain a liquid detergent having excellent detergency, anti-recontamination, dispersion stability, and enzyme stability. In addition, it becomes easy to maintain the degree of freedom in the formulation of other components.

또한, (A)성분 중의 (a)성분의 비율(이하, (a)/(A)비라고 할 경우가 있다)은, 0/100 이상 50/100 이하가 바람직하고, 5/100 이상 40/100 이하가 보다 바람직하고, 10/100 이상 30/100 이하가 더욱 바람직하다.The ratio of (a) component in (A) component (hereinafter sometimes referred to as (a)/(A) ratio) is preferably 0/100 or more and 50/100 or less, and 5/100 or more and 40/100 or more. 100 or less is more preferable, and 10/100 or more and 30/100 or less are still more preferable.

(비누)(soap)

비누는 하기 식 (a2)로 나타내어지는 고급 지방산염이다.Soap is a higher fatty acid salt represented by the following formula (a2).

R5-COOX …(a2)R 5 -COOX . . . (a2)

단, 식 (a2) 중, R5는 탄소수 7∼17의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알케닐기이다. 식 (a2) 중의 X는 알칼리 금속염, 아민염, 암모늄염, 알칸올아민염 등이다. However, in Formula (a2), R 5 is a C7-C17 linear or branched alkyl group or a linear or branched alkenyl group. X in Formula (a2) is an alkali metal salt, an amine salt, an ammonium salt, an alkanolamine salt, etc.

본 발명에 있어서, 후술하는 (B)성분, (C)성분이 식 (a2)에 해당할 경우가 있고, 이 경우, 비누는 (B)성분 또는 (C)성분에 해당한다. 그 때문에, (A)성분으로부터는 비누가 제외된다.In the present invention, components (B) and (C) described later may correspond to formula (a2), and in this case, soap corresponds to component (B) or component (C). Therefore, soap is excluded from (A) component.

<(B)성분><Component (B)>

(B)성분은 탄소수 12의 지방산 또는 그 염(이하, 단지 지방산(염)이라고도 한다.)이다. (B)성분으로서는 하기 일반식 (I)로 나타내어지는 지방산 및 그 알칼리 금속염, 아민염, 암모늄염, 알칸올아민염 등에서 선택되는 적어도 1종을 들 수 있다. 액체 세정제는 (B)성분을 함유함으로써 저거품성을 높일 수 있다.Component (B) is a fatty acid having 12 carbon atoms or a salt thereof (hereinafter, simply referred to as a fatty acid (salt)). As the component (B), at least one selected from fatty acids represented by the following general formula (I) and their alkali metal salts, amine salts, ammonium salts, alkanolamine salts, and the like is exemplified. A liquid detergent can improve low-foaming property by containing (B) component.

R6-COOM …(I)R 6 -COOM . . . (I)

(단, 식 (I) 중, R6은 탄소수 11의 포화 탄화수소기 또는 불포화 탄화수소기이다. R6은 직쇄상이라도 되고, 분기쇄상이라도 되고, 환상의 구조를 포함하고 있어도 된다. M은 수소, 알칼리 금속, 아민, 암모니아, 알칸올아민 등이다.)(However, in formula (I), R 6 is a saturated hydrocarbon group or an unsaturated hydrocarbon group having 11 carbon atoms. R 6 may be linear or branched or may include a cyclic structure. M is hydrogen; alkali metals, amines, ammonia, alkanolamines, etc.)

(B)로서는 저거품성이 높아짐과 아울러 세제에의 혼화성이 높아지기 때문에, R6은 직쇄상 포화 탄화수소기가 바람직하고, M은 수소원자, 알칼리 금속, 알칸올아민이 바람직하다.As (B), since low foaming property and miscibility with detergent increase, R 6 is preferably a straight-chain saturated hydrocarbon group, and M is preferably a hydrogen atom, an alkali metal, or an alkanolamine.

(B)성분은 어느 1종이 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 조합되어 사용되어도 좋다.(B) component may be used individually by any 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.

<(C)성분><Component (C)>

(C)성분은 탄소수 14∼18의 지방산(염)이다. (C)성분으로서는 하기 일반식 (II)로 나타내어지는 지방산 및 그 알칼리 금속염, 아민염, 암모늄염, 알칸올아민염 등에서 선택되는 적어도 1종을 들 수 있다. 액체 세정제는 (C)성분을 함유함으로써 파포성을 높일 수 있다.(C) component is a C14-C18 fatty acid (salt). (C) As a component, at least 1 sort(s) chosen from the fatty acid represented by the following general formula (II), its alkali metal salt, amine salt, ammonium salt, alkanolamine salt, etc. is mentioned. A liquid detergent can improve foamability by containing (C)component.

R7-COOM …(II)R 7 -COOM... (II)

(단, 식 (II) 중, R7은 탄소수 13∼17의 포화 탄화수소기 또는 불포화 탄화수소기이다. R7은 탄소수 15∼17인 것이 바람직하다. M은 수소, 알칼리 금속, 아민, 암모니아, 알칸올아민 등이다.)(However, in formula (II), R 7 is a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 13 to 17 carbon atoms. It is preferable that R 7 has 15 to 17 carbon atoms. M is hydrogen, an alkali metal, an amine, ammonia, or an alkane. olamine, etc.)

(B)성분과 (C)성분을 조합시킴으로써 파포성을 보다 높일 수 있다.By combining (B) component and (C) component, cell breakability can be further improved.

(C)성분은 어느 1종이 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 조합되어 사용되어도 좋다. 2종 이상을 조합시킬 경우, R7이 탄소수 15의 지방산(염)과 R7이 탄소수 17의 지방산(염)을 병용하는 것이 바람직하다. 2종 이상이 조합됨으로써 외관 안정성이 양호해진다.(C) component may be used individually by any 1 type, and may be used in combination of 2 or more types. When combining 2 or more types, it is preferable to use together the C15 fatty acid (salt) of R <7> and the C17 fatty acid (salt) of R <7> . By combining 2 or more types, external appearance stability becomes favorable.

액체 세정제 중, (A)성분/((B)성분+(C)성분)으로 나타내어지는 질량비(이하, (A)/(B+C)비라고 할 경우가 있다)는, 예를 들면 1.5 이상 13.8 미만이 바람직하고, 2 이상 13 미만이 보다 바람직하고, 3 이상 9 미만이 더욱 바람직하다. 상기 범위 내이면 파포성을 보다 높일 수 있고, 또한 외관 안정성을 보다 높일 수 있다.Among liquid detergents, the mass ratio represented by (A) component / ((B) component + (C) component) (hereinafter sometimes referred to as (A) / (B + C) ratio) is, for example, 1.5 or more It is preferably less than 13.8, more preferably 2 or more and less than 13, and still more preferably 3 or more and less than 9. If it is within the above range, the cell-opening properties can be further improved, and the external appearance stability can be further improved.

액체 세정제 중, (D)성분/((B)성분+(C)성분)으로 나타내어지는 질량비(이하, (D)/(B+C)비라고 할 경우가 있다)는, 예를 들면 0.8 이상 30 미만이 바람직하고, 1 이상 20 미만이 보다 바람직하고, 1.5 이상 9 미만이 더욱 바람직하다. 상기 범위 내이면 파포성을 보다 높일 수 있고, 또한 외관 안정성을 보다 높일 수 있다.Among liquid detergents, the mass ratio (hereinafter sometimes referred to as (D)/(B+C) ratio) represented by (D) component/((B) component + (C) component) is, for example, 0.8 or more It is preferably less than 30, more preferably 1 or more and less than 20, and still more preferably 1.5 or more and less than 9. If it is within the above range, the cell-opening properties can be further improved, and the external appearance stability can be further improved.

R6이 탄소수 11인 고급 지방산(염)과, R7이 탄소수 13∼17인 고급 지방산(염)을 조합시킴으로써 저거품성 및 파포성을 보다 높일 수 있다.By combining a higher fatty acid (salt) in which R 6 has 11 carbon atoms and a higher fatty acid (salt) in which R 7 has 13 to 17 carbon atoms, low foaming properties and breakability can be further improved.

액체 세정제 중, (C)성분/(B)성분으로 나타내어지는 질량비(이하, (C)/(B)비라고 할 경우가 있다)는 0.03 이상 0.5 이하이며, 0.05 이상 0.38 이하가 바람직하고, 0.06 이상 0.3 이하가 보다 바람직하다. (C)/(B)비가 상기 범위 내이면 파포성 및 외관 안정성을 보다 높일 수 있다.In the liquid detergent, the mass ratio represented by (C) component/(B) component (hereinafter sometimes referred to as (C)/(B) ratio) is 0.03 or more and 0.5 or less, preferably 0.05 or more and 0.38 or less, and 0.06 More than 0.3 or less is more preferable. When the (C)/(B) ratio is within the above range, the cell openability and external appearance stability can be further improved.

(C)/(B)비를 상기 범위 내로 함으로써 저거품성, 파포성 및 외관 안정성을 보다 높일 수 있는 이유는, 확실하지는 않지만 다음과 같이 생각된다. 즉, 수돗물 중의 다가 금속 이온과 지방산의 반응에 의해 생성한 복합체 입자의 입자수가 증가하고, 입자 형상 및 표면 소수도가 변화되어 거품의 막을 깨는 것에 적합한 상태로 되기 때문이다.(C) The reason why the low foaming property, openability and external appearance stability can be further improved by setting the / (B) ratio within the above range is not clear, but it is considered as follows. That is, the number of composite particles produced by the reaction between polyvalent metal ions and fatty acids in tap water increases, and the particle shape and surface hydrophobicity change, making it suitable for breaking the foam film.

액체 세정제 중, (B)성분과 (C)성분의 함유량의 합계는 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.1질량% 이상 2질량% 미만이 바람직하고, 0.5질량% 이상 1.8질량% 미만이 보다 바람직하고, 1.1질량% 이상 1.7질량% 미만이 더욱 바람직하다.In the liquid detergent, the sum of the contents of component (B) and component (C) is preferably 0.1% by mass or more and less than 2% by mass, more preferably 0.5% by mass or more and less than 1.8% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent, 1.1 mass % or more and less than 1.7 mass % are more preferable.

(B)성분과 (C)성분의 함유량의 합계가 상기 하한값 이상이면, 저거품성, 파포성이 우수한 액체 세정제가 얻어지기 쉬워진다. (B)성분과 (C)성분의 함유량의 합계가 상기 상한값 이하이면 투명 균일한 액 외관을 유지하기 쉬워진다.It becomes easy to obtain the liquid detergent excellent in low foamability and foaming property as the sum total of content of (B)component and (C)component is more than the said lower limit. It becomes easy to maintain a transparent uniform liquid appearance as the sum total of content of (B)component and (C)component is below the said upper limit.

<(D)성분><Component (D)>

(D)성분은 비이온 계면활성제이다. 본 발명의 액체 세정제는 (A)성분 이외의 계면활성제로서 (D)성분을 함유함으로써 외관 안정성, 파포성, 피지 세정성에 보다 뛰어나다. (D) component is a nonionic surfactant. The liquid detergent of this invention is more excellent in external appearance stability, breakability, and sebum cleansing property by containing (D)component as surfactant other than (A)component.

(D)성분의 함유량은 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.5질량% 이상 30질량% 이하가 바람직하고, 1질량% 이상 20질량% 이하가 보다 바람직하고, 2질량% 이상 10질량% 이하가 더욱 바람직하다.(D) The content of the component is preferably 0.5% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less, and still more preferably 2% by mass or more and 10% by mass or less with respect to the total mass of the liquid detergent. do.

(A)성분과 (D)성분의 함유량의 합계는 계면활성제(단, 비누를 제외한다)의 총 질량에 대하여 80질량% 이상 100질량% 이하가 바람직하고, 85질량% 이상 100질량% 이하가 보다 바람직하고, 90질량% 이상 100질량% 이하가 더욱 바람직하고, 100질량%라도 된다.The total content of component (A) and component (D) is preferably 80% by mass or more and 100% by mass or less, and 85% by mass or more and 100% by mass or less with respect to the total mass of the surfactant (excluding soap). More preferably, 90 mass % or more and 100 mass % or less are still more preferable, and 100 mass % may be sufficient.

또한, (A)성분/((A)성분+(D)성분)으로 나타내어지는 질량비(이하, (A)/(A+D)비라고 할 경우가 있다)가 0.2 이상 0.9 미만이며, 0.3 이상 0.8 이하가 바람직하고, 0.4 이상 0.7 이하가 보다 바람직하다. (A)/(A+D)비가 상기 하한값 이상이면 단백질 세정성, 재오염 방지성의 저하를 억제하기 쉽고, 상기 상한값 이하이면 저거품성, 파포성이 양호해지기 쉽다. 계면활성제 중, 주로 세정력에 기여하는 것은 음이온 계면활성제와 비이온 계면활성제이다. (A)/(A+D)비는 세정력에 기여하는 계면활성제에 차지하는 음이온 계면활성제의 함유 비율을 나타낸다.In addition, the mass ratio represented by (A) component/((A) component + (D) component) (hereinafter sometimes referred to as (A)/(A+D) ratio) is 0.2 or more and less than 0.9, and is 0.3 or more 0.8 or less is preferable, and 0.4 or more and 0.7 or less are more preferable. When the (A)/(A+D) ratio is equal to or greater than the lower limit above, deterioration in protein detergency and anti-recontamination properties is easily suppressed. Among surfactants, those that mainly contribute to cleaning power are anionic surfactants and nonionic surfactants. (A)/(A+D) ratio represents the content ratio of the anionic surfactant to the surfactant contributing to detergency.

(D)성분으로서는, 예를 들면 이하의 (1)∼(5)를 들 수 있다.(D) As a component, the following (1)-(5) is mentioned, for example.

(1) 탄소수 6∼22, 바람직하게는 8∼18의 1가 지방족 알코올에 탄소수 2∼4의 알킬렌옥사이드를 평균 3∼30몰, 바람직하게는 3∼20몰, 더 바람직하게는 5∼20몰 부가한 폴리옥시알킬렌알킬(또는 알케닐)에테르. 이 중에서도, 폴리옥시에틸렌알킬(또는 알케닐)에테르, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌알킬(또는 알케닐)에테르가 바람직하다. 여기에서 사용되는 1가 지방족 알코올로서는 제1급 알코올, 제2급 알코올을 들 수 있다. 또한 그 알킬기는 분기쇄를 갖고 있어도 된다. 지방족 알코올로서는 제1급 알코올이 바람직하다.(1) An average of 3 to 30 moles, preferably 3 to 20 moles, more preferably 5 to 20 carbon atoms of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms in a monohydric aliphatic alcohol having 6 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms. Polyoxyalkylenealkyl (or alkenyl) ether added by mole. Among these, polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ether and polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl (or alkenyl) ether are preferable. Primary alcohol and secondary alcohol are mentioned as monohydric aliphatic alcohol used here. Moreover, the alkyl group may have a branched chain. As the aliphatic alcohol, a primary alcohol is preferable.

(2) 폴리옥시에틸렌알킬(또는 알케닐)페닐에테르.(2) polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) phenyl ether.

(3) 장쇄 지방산 알킬에스테르의 에스테르 결합간에 알킬렌옥사이드가 부가된 지방산 알킬에스테르알콕시레이트.(3) Fatty acid alkyl ester alkoxylates in which alkylene oxide is added between ester bonds of long-chain fatty acid alkyl esters.

(4) 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르.(4) polyoxyethylene fatty acid esters.

(5) 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유.(5) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil.

비이온 계면활성제로서는 상기 (1) 또는 (3)의 것이 바람직하고, 그 중에서도 하기 일반식 (III) 또는 (IV)로 나타내어지는 것이 바람직하다.As a nonionic surfactant, the thing of said (1) or (3) is preferable, and among these, what is represented by the following general formula (III) or (IV) is preferable.

R8-C(=O)O-[(EO)s/(PO)t]-(EO)u-R9 …(III)R 8 -C(=O)O-[(EO) s /(PO) t ]-(EO) u -R 9 . (III)

R10-O-[(EO)v/ (PO)w]-(EO)x-H …(IV)R 10 -O-[(EO) v / (PO) w ]-(EO) x -H . (IV)

(식 (III) 중, R8은 탄소수 7∼22의 탄화수소기이며, R9는 탄소수 1∼6의 알킬기이며, s는 EO의 평균 반복수를 나타내고, 6∼20의 수이며, t는 PO의 평균 반복수를 나타내고, 0∼6의 수이며, u는 EO의 평균 반복수를 나타내고, 0∼20의 수이며, EO는 옥시에틸렌기를 나타내고, PO는 옥시프로필렌기를 나타낸다.(In formula (III), R 8 is a hydrocarbon group having 7 to 22 carbon atoms, R 9 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, s represents the average repeating number of EO, is a number of 6 to 20, and t is PO represents the average repeating number of 0 to 6, u represents the average repeating number of EO, represents a number of 0 to 20, EO represents an oxyethylene group, and PO represents an oxypropylene group.

식 (IV) 중, R10은 탄소수 6∼22의 탄화수소이며, v는 EO의 평균 반복수를 나타내고, 3∼20의 수이며, w는 PO의 평균 반복수를 나타내고, 0∼6의 수이며, x는 EO의 평균 반복수를 나타내고, 0∼20의 수이며, EO는 옥시에틸렌기를 나타내고, PO는 옥시프로필렌기를 나타낸다.)In formula (IV), R 10 is a hydrocarbon having 6 to 22 carbon atoms, v represents the average repeating number of EO and is a number of 3 to 20, w represents the average repeating number of PO and is a number of 0 to 6; , x represents the average repeating number of EO, and is a number from 0 to 20, EO represents an oxyethylene group, and PO represents an oxypropylene group.)

식 (III)에 있어서, R8은 탄소수 7∼22의 탄화수소기이다. R8의 탄소수는 9∼21이 바람직하고, 11∼21이 보다 바람직하다.In Formula (III), R 8 is a hydrocarbon group having 7 to 22 carbon atoms. 9-21 are preferable and, as for carbon number of R <8> , 11-21 are more preferable.

R8은 알킬기, 알케닐기가 바람직하다.R 8 is an alkyl group or preferably an alkenyl group.

R8은 직쇄 또는 분기쇄의 어느 것이라도 좋다.R 8 may be linear or branched.

세정력의 새로운 향상을 꾀하는 관점으로부터, R8은 직쇄 또는 분기쇄의 탄소수 7∼22의 알킬기, 또는 직쇄 또는 분기쇄의 탄소수 7∼22의 알케닐기가 바람직하다. From the viewpoint of further improvement in detergency, R 8 is preferably a linear or branched alkyl group having 7 to 22 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 7 to 22 carbon atoms.

R9는 탄소수 1∼6의 알킬기이며, 직쇄 또는 분기쇄의 어느 것이라도 좋다. 그 중에서도 메틸기 및 에틸기가 바람직하다.R 9 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and may be straight-chain or branched. Among them, a methyl group and an ethyl group are preferable.

식 (III) 중, s, u는 각각 독립적으로 EO의 평균 반복수를 나타내는 수이다. In Formula (III), s and u are numbers each independently representing the average repetition number of EO.

s+u는 6∼20인 것이 바람직하고, 6∼18이 보다 바람직하고, 11∼18이 더욱 바람직하다. 상기 하한값 이상이면 액 안정성이 보다 향상하기 쉬워진다. 상기 상한값 이하이면 세정력이 보다 향상하기 쉬워진다.s+u is preferably 6 to 20, more preferably 6 to 18, and still more preferably 11 to 18. It becomes easy to improve liquid stability more as it is more than the said lower limit. It becomes easy to improve cleaning power more that it is below the said upper limit.

식 (III) 중, t는 PO의 평균 반복수를 나타내는 수이다. In formula (III), t is a number representing the average repeating number of PO.

t는 0∼6의 수이며, 0∼3이 바람직하다. 상기 상한값 이하이면 액 안정성이 보다 향상하기 쉬워진다. t is a number of 0 to 6, preferably 0 to 3. It becomes easy to improve liquid stability more as it is below the said upper limit.

t가 1 이상일 경우, [(EO)s/(PO)t]에 있어서 옥시에틸렌기와 옥시프로필렌기는 랜덤 형상으로 결합해도 좋고, 블록 형상으로 결합해도 좋다. When t is 1 or more, in [(EO) s / (PO) t ], the oxyethylene group and the oxypropylene group may be bonded in a random shape or may be bonded in a block shape.

또한, 본 명세서에 있어서 평균 반복수는 가스 크로마토그래피 등에 의해 측정할 수 있다.In this specification, the average number of repetitions can be measured by gas chromatography or the like.

식 (IV)에 있어서, R10은 탄소수 6∼22의 탄화수소기이다.In Formula (IV), R 10 is a hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms.

식 (IV)에 있어서, R10의 탄소수는 세정력의 새로운 향상을 꾀하는 관점으로부터 10∼22가 바람직하고, 10∼20이 보다 바람직하고, 10∼18이 더욱 바람직하다.In the formula (IV), the number of carbon atoms in R 10 is preferably 10 to 22, more preferably 10 to 20, still more preferably 10 to 18, from the viewpoint of further improving detergency.

R10은 직쇄 또는 분기쇄라도 된다.R 10 may be linear or branched.

바람직한 R10-O-로서는, 하기 일반식 (V)로 나타내어지는 기를 들 수 있다.Preferred examples of R 10 -O- include groups represented by the following general formula (V).

(R101)(R102)CH-O- …(V)(R 101 )(R 102 )CH-O- . . . (V)

(식 (V) 중, R101 및 R102는 각각 독립하여 수소원자, 또는 쇄상의 탄화수소기를 나타내고, R101과 R102의 합계의 탄소수는 5∼21이다.)(In formula (V), R 101 and R 102 each independently represent a hydrogen atom or a chain hydrocarbon group, and the total number of carbon atoms of R 101 and R 102 is 5 to 21.)

R101과 R102의 합계의 탄소수는 9∼21이 바람직하고, 9∼19가 보다 바람직하고, 9∼17이 더욱 바람직하다. The total number of carbon atoms of R 101 and R 102 is preferably 9 to 21, more preferably 9 to 19, still more preferably 9 to 17.

R101 및 R102는 직쇄 또는 분기쇄라도 좋다.R 101 and R 102 may be linear or branched.

R10으로서는 탄소수 12∼14의 알킬기이며, 산소원자에 결합하는 탄소는 2급 탄소인 알킬기가 바람직하다. As R 10 , an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms is preferable, and an alkyl group in which the carbon bonded to the oxygen atom is secondary carbon is preferable.

식 (IV) 중, v, x는 각각 독립적으로 EO의 평균 반복수를 나타내는 수이다. In Formula (IV), v and x are numbers each independently representing the average repetition number of EO.

v+x는 3∼20인 것이 바람직하고, 5∼18이 보다 바람직하고, 6∼18이 더욱 바람직하고, 7∼18이 특히 바람직하고, 12∼15가 가장 바람직하다. 상기 하한값 이상이면 파포성이나 외관 안정성이 보다 향상하기 쉬워진다. 상기 상한값 이하이면 세정력이 보다 향상하기 쉬워진다.v+x is preferably 3 to 20, more preferably 5 to 18, still more preferably 6 to 18, particularly preferably 7 to 18, and most preferably 12 to 15. If it is more than the said lower limit, it will become easy to improve cell-opening property and external appearance stability. It becomes easy to improve cleaning power more that it is below the said upper limit.

식 (IV) 중, w는 PO의 평균 반복수를 나타내는 수이다.In Formula (IV), w is a number representing the average repeating number of PO.

w는 0∼6의 수이며, 0∼3이 바람직하다. 상기 상한값 이하이면 액 안정성이 보다 향상하기 쉬워진다.w is a number of 0 to 6, preferably 0 to 3. It becomes easy to improve liquid stability more as it is below the said upper limit.

w가 1 이상일 경우, [(EO)v/(PO)w]에 있어서 옥시에틸렌기와 옥시프로필렌기는 랜덤 형상으로 결합해도 좋고, 블록 형상으로 결합해도 좋다.When w is 1 or more, in [(EO) v /(PO) w ], the oxyethylene group and the oxypropylene group may be bonded in a random shape or may be bonded in a block shape.

식 (III) 중의 EO 또는 PO의 분포는 제조할 때의 반응 방법에 따라 변동한다. 예를 들면, 일반적인 알칼리 촉매인 수산화나트륨이나 수산화칼륨 등을 이용하여 에틸렌옥사이드나 프로필렌옥사이드를 원료에 부가했을 경우에는, v 또는 w의 분포는 비교적 넓어진다. 일본 특허공고 평 6-15038호 공보에 기재된 Al3+, Ga3+, In3+, Tl3+, Co3+, Sc3+, La3+, Mn2+ 등의 금속 이온을 첨가한 산화마그네슘 등의 특정의 알콕실화 촉매를 이용하여 에틸렌옥사이드나 프로필렌옥사이드를 원료에 부가했을 경우에는, v 또는 w의 분포는 비교적 좁아진다.The distribution of EO or PO in formula (III) varies depending on the reaction method at the time of production. For example, when ethylene oxide or propylene oxide is added to the raw material using sodium hydroxide or potassium hydroxide, which are common alkali catalysts, the distribution of v or w becomes relatively wide. Oxidation with addition of metal ions such as Al 3+ , Ga 3+ , In 3+ , Tl 3+ , Co 3+ , Sc 3+ , La 3+ , Mn 2+ described in Japanese Patent Publication No. 6-15038 When ethylene oxide or propylene oxide is added to the raw material using a specific alkoxylation catalyst such as magnesium, the distribution of v or w becomes relatively narrow.

식 (III)으로 나타내어지는 비이온 계면활성제(이하, (d11)성분이라고도 한다), 및 식 (IV)로 나타내어지는 비이온 계면활성제(이하, (d12)성분이라고도 한다)는, 내로우율(narrow ratio)이 20질량% 이상인 것이 바람직하고, 25질량% 이상인 것이 보다 바람직하다. 해당 내로우율이 높을수록 양호한 세정력이 얻어진다. 또한, 해당 내로우율이 20질량% 이상, 특히 25질량% 이상이면 계면활성제의 원료 악취가 적은 세정제 조성물이 얻어지기 쉬워진다.The nonionic surfactant represented by formula (III) (hereinafter also referred to as component (d11)) and the nonionic surfactant represented by formula (IV) (hereinafter also referred to as component (d12)) have a narrow rate ( narrow ratio) is preferably 20% by mass or more, and more preferably 25% by mass or more. The higher the narrow ratio, the better the cleaning power. Moreover, when the said narrow rate is 20 mass % or more, especially 25 mass % or more, it becomes easy to obtain the detergent composition with few raw material odors of surfactant.

(d11)성분을 상법에 의해 제조했을 경우, 생성물 중에는 (d11)성분과 함께 세정력에 기여하지 않는 성분, 예를 들면 (d11)성분의 원료인 지방산 에스테르나, 식 (III)으로 나타내어지는 비이온 계면활성제의 s가 1 또는 2인 에틸렌옥사이드 부가체가 공존하고, 내로우율을 저하시킨다. 그 때문에 내로우율이 높으면 공존하는 성분이 충분히 적어 세정력의 저하, 원료 악취의 문제가 생기기 어려워진다. (d12)성분의 경우도 같다.When component (d11) is produced by the usual method, in the product, together with component (d11), components that do not contribute to cleaning power, for example, fatty acid esters that are raw materials for component (d11), and nonions represented by formula (III) An ethylene oxide adduct in which s of the surfactant is 1 or 2 coexists and lowers the narrow rate. Therefore, when the narrow rate is high, the coexisting components are sufficiently small, and the problems of deterioration of detergency and odor of raw materials are less likely to occur. The case of component (d12) is also the same.

상기 내로우율의 상한값으로서는 특별하게 한정되지 않지만, 실질적으로는 80질량% 이하인 것이 바람직하다. Although it does not specifically limit as an upper limit of the said narrow rate, It is preferable that it is 80 mass % or less substantially.

상기 내로우율로서는 액 안정성과 용해성이 향상하기 때문에 20∼50질량%인 것이 보다 바람직하고, 20∼40질량%가 더욱 바람직하다. As said narrow rate, since liquid stability and solubility improve, it is more preferable that it is 20-50 mass %, and 20-40 mass % is still more preferable.

여기에서, 본 명세서에 있어서 「내로우율」이란 EO의 부가몰수가 다른 에틸렌옥사이드 부가체의 분포의 비율을 나타내고, 하기의 수식 (S)로 나타내어진다.Here, in this specification, "narrow ratio" shows the ratio of the distribution of ethylene oxide adducts with different added mole numbers of EO, and is represented by the following formula (S).

Figure 112018036803407-pat00001
Figure 112018036803407-pat00001

[식 중, pmax는 전체의 에틸렌옥사이드 부가체 중에 가장 많이 존재하는 에틸렌옥사이드 부가체의 EO의 부가몰수를 나타낸다. i는 EO의 부가몰수를 나타낸다. Yi는 전체의 에틸렌옥사이드 부가체 중에 존재하는 EO의 부가몰수가 i인 에틸렌옥사이드 부가체의 비율(질량%)을 나타낸다.][In formula, p max represents the added mole number of EO of the ethylene oxide adduct which exists most in all ethylene oxide adducts. i represents the added mole number of EO. Yi represents the ratio (mass %) of the ethylene oxide adduct having an added mole number i of EO present in the total ethylene oxide adduct.]

상기 내로우율은, 예를 들면 (d11)성분 또는 (d12)성분의 제조 방법 등에 의해 제어할 수 있다. (d11)성분의 제조 방법으로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면 표면개질된 복합 금속 산화물 촉매를 이용하여 지방산 알킬에스테르에 에틸렌옥사이드를 부가 중합시키는 방법(일본 특허공개 2000-144179호 공보 참조)에 의해 용이하게 제조할 수 있다. (d12)성분의 제조 방법으로서는, 예를 들면 표면개질된 복합 금속 산화물 촉매를 이용하여 탄소수 6∼22의 알코올에 에틸렌옥사이드를 부가 중합시키는 방법에 의해 제조할 수 있다.The said narrow rate is controllable by the manufacturing method of a component (d11) or a component (d12), etc., for example. The method for producing component (d11) is not particularly limited, but, for example, a method of addition polymerization of ethylene oxide to a fatty acid alkyl ester using a surface-modified composite metal oxide catalyst (see Japanese Patent Laid-Open No. 2000-144179) can be easily manufactured by As a method for producing component (d12), it can be produced by, for example, a method of addition polymerization of ethylene oxide to an alcohol having 6 to 22 carbon atoms using a surface-modified composite metal oxide catalyst.

이러한 방법에 사용되는 표면개질된 복합 금속 산화물 촉매의 바람직한 것으로서는, 구체적으로는 금속 수산화물 등에 의해 표면개질된 금속 이온(Al3+, Ga3+, In3+, Tl3+, Co3+, Sc3+, La3+, Mn2+ 등)이 첨가된 산화마그네슘 등의 복합 금속 산화물촉매나 금속 수산화물 및/또는 금속 알콕시드 등에 의해 표면개질된 하이드로탈사이트의 소성물 촉매를 들 수 있다.Preferred examples of the surface-modified composite metal oxide catalyst used in this method include metal ions (Al 3+ , Ga 3+ , In 3+ , Tl 3+ , Co 3+ , Sc 3+ , La 3+ , Mn 2+ , etc.) may be added to a complex metal oxide catalyst such as magnesium oxide or a calcined product catalyst of hydrotalcite surface-modified with a metal hydroxide and/or a metal alkoxide.

상기 복합 금속 산화물 촉매를 사용한 표면개질에 있어서는, 복합 금속 산화물과, 금속 수산화물 및/또는 금속 알콕시드를 병용하는 것이 바람직하다. 이 경우, 복합 금속 산화물 100질량부에 대하여 금속 수산화물 및/또는 금속 알콕시드의 비율을 0.5∼10질량부로 하는 것이 바람직하고, 1∼5질량부로 하는 것이 보다 바람직하다.In the surface modification using the composite metal oxide catalyst, it is preferable to use the composite metal oxide in combination with a metal hydroxide and/or a metal alkoxide. In this case, the ratio of the metal hydroxide and/or the metal alkoxide is preferably 0.5 to 10 parts by mass, more preferably 1 to 5 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the composite metal oxide.

또한, 그 밖의 (d11)성분의 제조법으로서는 알칼리 토류 금속 화합물과 옥시산 등의 혼합물로부터 조제되는 알콕실화 촉매에 의해, 지방산 알킬에스테르에 알킬렌옥사이드를 부가하는 방법이 있다. 상기 알콕실화 촉매에 대해서는 일본 특허 제04977609호 공보, WO1993004030호 공보, WO2002038269호 공보, WO2012028435호 공보 등에 개시되어 있고, 예를 들면 카르복실산의 알칼리 토류 금속염 및/또는 히드록시카르복실산의 알칼리 토류 금속염과 황산 등의 혼합물로부터 조제한 알콕실화 촉매 등을 들 수 있다.As another method for producing the component (d11), there is a method in which alkylene oxide is added to a fatty acid alkyl ester using an alkoxylation catalyst prepared from a mixture of an alkaline earth metal compound and an oxyacid. The alkoxylation catalyst is disclosed in Japanese Patent No. 04977609, WO1993004030, WO2002038269, WO2012028435, etc. For example, an alkaline earth metal salt of carboxylic acid and/or an alkaline earth metal salt of hydroxycarboxylic acid The alkoxylation catalyst prepared from mixtures, such as a metal salt and sulfuric acid, etc. are mentioned.

비이온 계면활성제로서는 시판품을 사용해도 되고, 공지의 합성 방법으로 제조한 것을 사용해도 된다. 공지의 제조 방법으로서 (d11)성분은, 예를 들면 지방산 알킬에스테르에 에틸렌옥사이드 및/또는 프로필렌옥사이드를 부가 중합시키는 방법에 의해 제조할 수 있다. (d12)성분은, 예를 들면 탄소수 6∼22의 알코올에 에틸렌옥사이드 및/또는 프로필렌옥사이드를 부가 중합시키는 방법에 의해 제조할 수 있다. As a nonionic surfactant, a commercial item may be used, and what was manufactured by the well-known synthetic method may be used. As a known production method, component (d11) can be produced by, for example, a method of addition polymerization of ethylene oxide and/or propylene oxide to fatty acid alkyl esters. Component (d12) can be manufactured by, for example, a method of addition polymerization of ethylene oxide and/or propylene oxide to alcohol having 6 to 22 carbon atoms.

(D)성분은 1종이 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 조합되어 사용되어도 좋다.(D)component may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.

액체 세정제의 총 질량에 대한 계면활성제(단, 비누를 제외한다)의 함유량은, 예를 들면 5∼60질량%가 바람직하고, 5∼50질량%가 보다 바람직하고, 10∼40질량%가 더욱 바람직하다. The content of the surfactant (but excluding soap) relative to the total mass of the liquid detergent is, for example, preferably 5 to 60% by mass, more preferably 5 to 50% by mass, and still more preferably 10 to 40% by mass. desirable.

(A)성분/((B)성분+(C)성분)으로 나타내어지는 질량비(이하, (A)/(B+C)비라고 할 경우가 있다)가 1.5 이상 13.8 미만이며, 2 이상 13 이하가 바람직하고, 3 이상 9 이하가 보다 바람직하다. (A)/(B+C)비가 상기 하한값 이상이면 단백질 세정성, 재오염 방지성의 저하를 억제하기 쉽고, 상기 상한값 이하이면 파포성이 양호해지기 쉽다.The mass ratio (hereinafter sometimes referred to as (A)/(B+C) ratio) represented by (A) component/((B) component + (C) component) is 1.5 or more and less than 13.8, and is 2 or more and 13 or less. is preferable, and 3 or more and 9 or less are more preferable. When the (A)/(B+C) ratio is equal to or greater than the lower limit above, deterioration in protein detergency and anti-recontamination properties is easily suppressed.

(D)성분/((B)성분+(C)성분)으로 나타내어지는 질량비(이하, (D)/(B+C)비라고 할 경우가 있다)가 0.8 이상 30 미만이며, 1 이상 20 이하가 바람직하고, 1.5 이상 9 이하가 보다 바람직하다. (D)/(B+C)비가 상기 하한값 이상이면 단백질 세정성, 재오염 방지성의 저하를 억제하기 쉽고, 상기 상한값 이하이면 파포성이 양호해지기 쉽다.(D) The mass ratio represented by component/((B) component + (C) component) (hereinafter sometimes referred to as (D)/(B+C) ratio) is 0.8 or more and less than 30, and is 1 or more and 20 or less. is preferable, and 1.5 or more and 9 or less are more preferable. When the (D)/(B+C) ratio is equal to or greater than the lower limit above, deterioration in protein detergency and anti-recontamination properties is easily suppressed.

<(E)성분><Component (E)>

(E)성분은 효소이다. 본 발명의 액체 세정제는 (E)성분을 더 함유함으로써 세정력을 보다 높일 수 있다.(E) component is an enzyme. The liquid detergent of this invention can further improve cleaning power by containing (E)component.

(E)성분으로서는 의료용 세제 용도 등에 사용되는 효소를 이용할 수 있고, 예를 들면 프로테아제, 아밀라제, 리파아제, 셀룰라아제, 만나나아제, 및 그것들의 혼합물 등을 들 수 있다. As the component (E), enzymes used for medical detergent applications and the like can be used, and examples thereof include proteases, amylases, lipases, cellulases, mannanases, and mixtures thereof.

프로테아제로서는 프로테아제 제제로서 노보자임스사로부터 입수할 수 있는 상품명 Savinase16L, Savinase Ultra 16L, Savinase Ultra 16XL, Savinase Evity 16L, Everlase 16L TypeEX, Everlase Ultra 16L, Coronase 48L, Esperase 8L, Alcalase 2.5L, Alcalase Ultra 2.5L, Liquanase 2.5L, Liquanase Ultra 2.5L, Liquanase Ultra 2.5XL; 제넨코아사에서 입수할 수 있는 상품명 Purafect L, Purafect OX, Properase L 등을 들 수 있다.As the protease, commercial names Savinase 16L, Savinase Ultra 16L, Savinase Ultra 16XL, Savinase Evity 16L, Everlase 16L TypeEX, Everlase Ultra 16L, Coronase 48L, Esperase 8L, Alcalase 2.5L, Alcalase Ultra 2.5L available from Novozymes as protease preparations. , Liquanase 2.5L, Liquanase Ultra 2.5L, Liquanase Ultra 2.5XL; Trade names Purafect L, Purafect OX, Properase L, etc. available from Genencore Co., Ltd. are mentioned.

아밀제로서는 아밀라제 제제로서 노보자임스사로부터 입수할 수 있는 상품명 Termamyl 300L, Termamyl Ultra 300L, Duramyl 300L, Stainzyme 12L, Stainzyme Plus 12L, Amplify 12L; 제넨코아사에서 입수할 수 있는 상품명 Maxamyl, 아마노 엔자임 가부시키가이샤로부터 입수할 수 있는 상품명 플루라나아제 아마노; 세이카가쿠 고교 가부시키가이샤로부터 입수할 수 있는 상품명 DB-250 등을 들 수 있다.Examples of the amyl agent include Termamyl 300L, Termamyl Ultra 300L, Duramyl 300L, Stainzyme 12L, Stainzyme Plus 12L, and Amplify 12L available from Novozymes as an amylase preparation; Maxamyl available from Genencore Co., Ltd., Fluranase Amano available from Amano Enzyme Co., Ltd. under the trade name; and DB-250 under the trade name available from Seikagaku Kogyo Co., Ltd.

리파아제로서는 리파아제 제제로서 노보자임스사로부터 입수할 수 있는 상품명 Lipex 100L, Lipex Evity 100L, Lipolase 100L 등을 들 수 있다.Examples of the lipase include Lipex 100L, Lipex Evity 100L, Lipolase 100L, and the like, available from Novozymes as a lipase preparation.

셀룰라아제로서 셀룰라아제 제제로서 노보자임스사로부터 입수할 수 있는 상품명 Endolase 5000L, Celluzyme 0.4L, Carezyme 4500L 등을 들 수 있다.Examples of the cellulase include Endolase 5000L, Celluzyme 0.4L, Carezyme 4500L and the like available from Novozymes as a cellulase preparation.

만나나아제로서 만나나아제 제제로서 노보자임스사로부터 입수할 수 있는 상품명 Mannaway 4L 등을 들 수 있다.As mannanase, Mannaway 4L, a trade name available from Novozymes as a mannanase preparation, and the like are exemplified.

그 혼합물로서 효소 혼합 제제로서 노보자임사로부터 입수할 수 있는 상품명 Medley Core 200L 등을 들 수 있다. Examples of such mixtures include Medley Core 200L, a trade name available from Novozyme as an enzyme mixture preparation.

(E)성분은 어느 1종이 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 조합되어서 사용되어도 좋다.(E) component may be used individually by any 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.

(E)성분의 함유량은 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.01∼1.0질량%가 바람직하고, 0.03∼0.8질량%가 보다 바람직하고, 0.05∼0.5질량%가 더욱 바람직하다. (E)성분의 함유량이 상기 하한값 이상이면 (E)성분에 의한 단백질 오염의 세정 효과가 양호하게 얻어지고, 상기 상한값 이하이면 효소 제재 중의 안정화제인 칼슘과 (B)성분과 (C)성분의 복합체의 석출이 억제되어 외관 안정성을 보다 높일 수 있다. 또한, 비용 증가를 억제하면서 (E)성분의 충분한 배합 효과가 얻어진다. 또한, 기재 냄새의 발생도 양호하게 억제된다. (E) 0.01-1.0 mass % is preferable with respect to the gross mass of a liquid detergent, as for content of a component, 0.03-0.8 mass % is more preferable, and its 0.05-0.5 mass % is still more preferable. If the content of component (E) is more than the lower limit above, the cleaning effect of protein contamination by component (E) is obtained satisfactorily, and if it is less than the upper limit above, the complex of calcium as a stabilizer in the enzyme preparation, component (B) and component (C) The precipitation of is suppressed, and external appearance stability can be further improved. Moreover, sufficient compounding effect of (E) component is acquired suppressing cost increase. In addition, generation of base material odor is also suppressed satisfactorily.

<(F)성분><Component (F)>

(F)성분은 킬레이트제이다. 본 발명의 액체 세정제는 (F)성분을 더 함유함으로써 세정력이 보다 높아진다.(F) component is a chelating agent. The cleaning power of the liquid detergent of this invention further increases by containing (F)component.

(F)성분은 중량 평균 분자량이 550 미만이며, 아미노카르복실산, 아미노카르복실산의 염, 히드록시카르복실산, 및 히드록시카르복실산의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물이다. (F) component is at least one compound selected from the group consisting of aminocarboxylic acids, salts of aminocarboxylic acids, hydroxycarboxylic acids, and salts of hydroxycarboxylic acids having a weight average molecular weight of less than 550; am.

아미노카르복실산이란 1분자 중에 질소원자와 카르복실기를 가지는 화합물을 의미한다.Aminocarboxylic acid means a compound having a nitrogen atom and a carboxyl group in one molecule.

히드록시카르복실산이란 1분자 중에 카르복실기와 알코올성 히드록시기를 가지는 화합물 중, 아미노카르복실산에 해당하지 않는 것을 의미한다.A hydroxycarboxylic acid means what does not correspond to an aminocarboxylic acid among the compounds which have a carboxyl group and an alcoholic hydroxyl group in 1 molecule.

(F)성분의 중량 평균 분자량은 550 미만이며, 400 이하가 바람직하고, 50 이상이 바람직하고, 100 이상이 보다 바람직하다.(F) The weight average molecular weight of component is less than 550, 400 or less are preferable, 50 or more are preferable, and 100 or more are more preferable.

(F)성분은 주로 수돗물 중, 또는 오염에 포함되는 다가 금속 이온을 포착한다고 생각되는 것이며, 이것을 물에 녹였을 때에 다가 금속 이온을 포착하는 작용을 갖는 것이다.Component (F) is thought to capture polyvalent metal ions mainly contained in tap water or contamination, and has an action to capture polyvalent metal ions when dissolved in water.

(F)성분으로서는 아미노카르복실산계 킬레이트제, 및 히드록시카르복실산계 킬레이트제가 바람직하다.As component (F), an aminocarboxylic acid-based chelating agent and a hydroxycarboxylic acid-based chelating agent are preferable.

아미노카르복실산계 킬레이트제란 1분자 중에 질소원자와 카르복실기를 가지는 킬레이트제를 의미한다.An aminocarboxylic acid-based chelating agent means a chelating agent having a nitrogen atom and a carboxyl group in one molecule.

히드록시카르복실산계 킬레이트제는 1분자 중에 카르복실기와 알코올성 히드록시기를 가지는 킬레이트제 중, 아미노카르복실산계 킬레이트제에 해당하지 않는 것을 의미한다.The hydroxycarboxylic acid-based chelating agent means that among chelating agents having a carboxyl group and an alcoholic hydroxy group in one molecule, it does not correspond to an aminocarboxylic acid-based chelating agent.

아미노카르복실산계 킬레이트제로서는 니트릴로트리아세트산 또는 그 염, 에틸렌디아민테트라아세트산 또는 그 염, 디에틸렌트리아민펜타아세트산 또는 그 염, β-알라닌디아세트산 또는 그 염, 아스파르트산 디아세트산 또는 그 염, 메틸글리신디아세트산 또는 그 염, 이미노디숙신산 또는 그 염, 에틸렌디아민디숙신산 또는 그 염 등의 아미노카르복실산 또는 그 염; 세린디아세트산 또는 그 염, 하이드록시이미노디숙신산 또는 그 염, 히드록시에틸에틸렌디아민 3아세트산 또는 그 염, 디히드록시에틸글리신 또는 그 염 등의 히드록시아미노카르복실산 또는 그 염을 들 수 있다.As the aminocarboxylic acid chelating agent, nitrilotriacetic acid or a salt thereof, ethylenediaminetetraacetic acid or a salt thereof, diethylenetriaminepentaacetic acid or a salt thereof, β-alaninediacetic acid or a salt thereof, aspartic acid diacetic acid or a salt thereof, methyl aminocarboxylic acids or salts thereof, such as glycine diacetic acid or a salt thereof, iminodisuccinic acid or a salt thereof, and ethylenediamine disuccinic acid or a salt thereof; and hydroxyaminocarboxylic acids or salts thereof such as serine diacetic acid or a salt thereof, hydroxyiminodisuccinic acid or a salt thereof, hydroxyethylethylenediamine triacetic acid or a salt thereof, and dihydroxyethylglycine or a salt thereof. .

히드록시카르복실산계 킬레이트제로서는 락트산 또는 그 염, 말산 또는 그 염, 시트르산 또는 그 염, 주석산 또는 그 염, 글리콜 또는 그 염, 글루콘산 또는 그 염을 들 수 있다.Examples of the hydroxycarboxylic acid-based chelating agent include lactic acid or a salt thereof, malic acid or a salt thereof, citric acid or a salt thereof, tartaric acid or a salt thereof, glycol or a salt thereof, and gluconic acid or a salt thereof.

그 중에서도, 다가 금속 이온과의 복합체의 물에의 높은 용해성의 면으로부터, 시트르산 또는 그 염, 말산 또는 그 염, 글루콘산 또는 그 염이 바람직하다.Among them, citric acid or a salt thereof, malic acid or a salt thereof, and gluconic acid or a salt thereof are preferable from the viewpoint of the high solubility of the complex with a polyvalent metal ion in water.

(F)성분을 구성하는 염으로서는 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리 금속염; 마그네슘염, 칼슘염 등의 알칼리 토류 금속염; 모노에탄올아민염(모노에탄올암모늄), 디에탄올아민염(디에탄올암모늄), 트리에탄올아민염(트리에탄올암모늄) 등의 알칸올아민염; 암모늄염 등을 들 수 있다.As a salt constituting component (F), alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt; alkaline earth metal salts such as magnesium salt and calcium salt; alkanolamine salts such as monoethanolamine salts (monoethanolammonium), diethanolamine salts (diethanolammonium), and triethanolamine salts (triethanolammonium); Ammonium salt etc. are mentioned.

(F)성분은 어느 1종이 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 조합되어서 사용되어도 좋다.(F) component may be used individually by any 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.

(F)성분의 함유량은 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.03질량% 이상 3.0질량% 이하가 바람직하고, 0. 05질량% 이상 1.0질량% 이하가 보다 바람직하고, 0.08질량% 이상 0.5질량% 이하가 더욱 바람직하다.(F) The content of the component is preferably 0.03% by mass or more and 3.0% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or more and 1.0% by mass or less, and 0.08% by mass or more and 0.5% by mass or less with respect to the total mass of the liquid detergent. more preferable

(F)성분의 함유량이 상기 하한값 이하이면 액 외관이 균일 투명하고 양호한 세정제 조성물이 얻어지기 쉬워지고, 또한 세정력을 향상하기 쉬워진다.When the content of the component (F) is equal to or less than the lower limit, it is easy to obtain a detergent composition having a uniform and transparent liquid appearance, and to improve the cleaning power.

(F)성분의 함유량이 상기 상한값 이하이면 배합 비용에 적당한 세정력이 얻어지기 쉬워지고, 또한 (E)성분의 안정성이 양호해지기 쉽다.When the content of the component (F) is equal to or less than the above upper limit, detergency suitable for the blending cost is easily obtained, and the stability of the component (E) tends to be good.

<(G)성분><(G) component>

(G)성분은 소포 보조제이다. 본 발명의 액체 세정제는 (G)성분을 더 함유함으로써 소포 효과가 보다 높아진다. (G) component is an antifoam adjuvant. The liquid detergent of this invention further contains (G) component, and the defoaming effect becomes higher.

(G)성분으로서는 지방산 2-에틸헥실(파스텔 2H-08, 상품명), 폴리옥시프로필렌글리세릴에테르(악트콜 T-3000, 상품명), 폴리옥시프로필렌글리세릴에테르(악트콜 T-4000, 상품명), 폴리옥시프로필렌글리세릴에테르(악트콜 T-5000, 상품명) 및 실리콘 제제로부터 선택되는 1종 이상을 들 수 있다.(G) As component, fatty acid 2-ethylhexyl (Pastel 2H-08, trade name), polyoxypropylene glyceryl ether (Aktcol T-3000, trade name), polyoxypropylene glyceryl ether (Aktcol T-4000, trade name) , polyoxypropylene glyceryl ether (Aktcol T-5000, trade name), and at least one selected from silicone formulations.

(G)성분은 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 조합되어서 사용되어도 좋다.(G) component may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.

(G)성분의 함유량은 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.01∼20질량%가 바람직하다.(G) As for content of a component, 0.01-20 mass % is preferable with respect to the gross mass of a liquid detergent.

<임의 성분><Optional ingredients>

본 발명의 액체 세정제는 상기 (A)∼(G)성분 이외에, 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서 세정제에 통상 사용되는 그 밖의 성분을 함유해도 좋다. The liquid detergent of this invention may contain other components normally used for detergents other than the said (A) - (G) component, within the range which does not impede the effect of this invention.

그 밖의 성분으로서는, 예를 들면 물, 수혼화성 유기용제, 증점제, 감점제, 가용화제, 모노에탄올아민 등의 알칼리제, 산화방지제, 방부제, 염화칼슘, 락트산 나트륨 등의 효소 안정화제, 촉감 향상제, 보존 안정성 향상제, 형광제, 이염 방지제, 재오염 방지제, 펄제, 소일 릴리스제, 착향제, 착색제, 유탁화제, 천연물 등의 추출물, pH 조정제, 촉감 향상제 등을 들 수 있다.Examples of other components include water, water-miscible organic solvents, thickeners, viscosity reducers, solubilizers, alkali agents such as monoethanolamine, antioxidants, preservatives, calcium chloride, enzyme stabilizers such as sodium lactate, texture improvers, storage stability Enhancers, fluorescent agents, anti-color transfer agents, anti-recontamination agents, pearl agents, soil release agents, flavoring agents, coloring agents, emulsifiers, extracts such as natural products, pH adjusters, and touch improvers.

액체 세정제의 총 질량에 대한 물의 함유량은, 예를 들면 10∼95질량%가 바람직하고, 20∼90질량%가 보다 바람직하고, 40∼90질량%가 더욱 바람직하다.10-95 mass % is preferable, for example, as for content of the water with respect to the gross mass of a liquid detergent, 20-90 mass % is more preferable, and its 40-90 mass % is still more preferable.

수혼화성 유기용제로서는 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올(솔핏, 상품명) 등의 알코올류; 프로필렌글리콜(PG), 부틸렌글리콜, 헥실렌글리콜 등의 글리콜류; 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 중량 평균 분자량 약 200∼1000의 폴리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜 등의 폴리글리콜류; 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르(부틸카르비톨), 디에틸렌글리콜디메틸에테르 등의 알킬에테르류 등을 들 수 있다.Examples of the water-miscible organic solvent include alcohols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, and 3-methoxy-3-methyl-1-butanol (Solpit, trade name); glycols such as propylene glycol (PG), butylene glycol, and hexylene glycol; polyglycols such as diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol having a weight average molecular weight of about 200 to 1000, and dipropylene glycol; Alkyl ethers, such as diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol), and diethylene glycol dimethyl ether, etc. are mentioned.

이것들 중에서도, 악취의 적음, 입수의 용이함, 액체 세정제의 유동성의 점 등으로부터, 에탄올, 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올, 프로필렌글리콜, 중량 평균 분자량 약 200∼1000의 폴리에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르(부틸카르비톨)이 바람직하다.Among these, ethanol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, propylene glycol, polyethylene glycol with a weight average molecular weight of about 200 to 1000, and Ethylene glycol monobutyl ether (butylcarbitol) is preferred.

수혼화성 유기용제는 1종이 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 조합되어서 사용되어도 좋다.The water-miscible organic solvent may be used alone or in combination of two or more.

본 발명의 액체 세정제가 수혼화성 유기용제를 함유할 경우, 수혼화성 유기용제의 함유량은 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.1∼10질량%가 바람직하고, 0.1∼5질량%가 보다 바람직하다. When the liquid detergent of this invention contains a water-miscible organic solvent, 0.1-10 mass % is preferable with respect to the total mass of a liquid detergent, and, as for content of a water-miscible organic solvent, 0.1-5 mass % is more preferable.

또한, 본 발명에 있어서 수혼화성 유기용제란 25℃의 이온 교환수 1L에 50g 이상 용해되는 유기용제를 말한다.In the present invention, the water-miscible organic solvent refers to an organic solvent that dissolves 50 g or more in 1 L of ion-exchanged water at 25°C.

산화방지제로서는 부틸히드록시톨루엔, 디스티렌화 크레졸, 아황산 나트륨 및 아황산 수소나트륨 등을, 예를 들면 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.01∼2질량% 포함할 수 있다. 산화방지제는 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 조합되어서 사용되어도 좋다.As an antioxidant, 0.01-2 mass % of butylhydroxytoluene, distyrenated cresol, sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, etc. can be included with respect to the total mass of a liquid detergent, for example. Antioxidants may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.

방부제로서는 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올, 3-요오드프로피닐부틸카바메이트, 징크피리치온, 나트륨피리치온, 옥틸이소티아졸린-3-온, 1,2-벤조이소티아졸린-3-온(BIT), 5-클로로-2-메틸이소티아졸린-3-온(CMIT), 2-메틸이소티아졸린-3-온(MIT), 옥탄디올, 벤질알코올, 페녹시에탄올, 벤조산 나트륨 등을 들 수 있다.Preservatives include 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol, 3-iodopropynylbutyl carbamate, zinc pyrithione, sodium pyrithione, octylisothiazolin-3-one, 1,2- Benzoisothiazolin-3-one (BIT), 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one (CMIT), 2-methylisothiazolin-3-one (MIT), octanediol, benzyl alcohol, Phenoxyethanol, sodium benzoate, etc. are mentioned.

착색제로서는 앳시드 레드 138, Polar Red RLS, Liquitint PINK AL, 앳시드 옐로 203, Liquitint Bright Yellow, 앳시드 블루 9, 청색 1호, 청색 205호, 녹색 3호, 터쿼이즈 P-GR, Liquitint BLUE SE, Levanyl Violet, Red 106(모두 상품명) 등의 범용의 색소나 안료 등을 들 수 있다. 착색제는 어느 1종이 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 조합되어서 사용되어도 좋다.As coloring agents, Atseed Red 138, Polar Red RLS, Liquitint PINK AL, Atseed Yellow 203, Liquitint Bright Yellow, Atseed Blue 9, Blue No. 1, Blue No. 205, Green No. 3, Turquoise P-GR, Liquitint BLUE SE , Levanyl Violet, Red 106 (all are trade names), and the like general-purpose colorants and pigments. Any 1 type of coloring agent may be used independently, and 2 or more types may be combined together and they may be used.

본 발명의 액체 세정제가 착색제를 함유할 경우, 그 함유량은 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.00005∼0.005질량%가 바람직하다.As for the content, when the liquid detergent of this invention contains a coloring agent, 0.00005-0.005 mass % is preferable with respect to the gross mass of a liquid detergent.

유탁화제로서는 폴리스티렌 에멀젼, 폴리아세트산 비닐 에멀젼 등을 들 수 있고, 통상, 고형분 30∼50질량%의 에멀젼이 적합하게 사용된다. 구체예로서는, 폴리스티렌 에멀젼(상품명: 사이비놀(등록상표) RPX-196 PE-3, 고형분 40질량%, 사이덴 카가쿠 가부시키가이샤제), Opulyn 301, Acusol OP 301 등을 들 수 있다. 유탁화제는 어느 1종이 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 조합되어서 사용되어도 좋다.Examples of the emulsifying agent include polystyrene emulsion and polyvinyl acetate emulsion, and usually, an emulsion having a solid content of 30 to 50% by mass is suitably used. Specific examples include polystyrene emulsion (trade name: Cybinol (registered trademark) RPX-196 PE-3, solid content: 40% by mass, manufactured by Saiden Chemical Co., Ltd.), Opulyn 301, and Acusol OP 301. Any 1 type of an emulsification agent may be used independently, and 2 or more types may be combined together and may be used.

본 발명의 액체 세정제가 유탁화제를 함유할 경우, 그 함유량은 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.001∼0.5질량%가 바람직하다.As for the content, when the liquid detergent of this invention contains an emulsifying agent, 0.001-0.5 mass % is preferable with respect to the gross mass of a liquid detergent.

또한, 액체 세정제에 포함되는 모든 성분의 함유량의 합계가 100질량%로 되는 것으로 한다.In addition, the sum total of content of all the components contained in a liquid detergent shall be 100 mass %.

(pH)(pH)

액체 세정제의 30℃에 있어서의 pH는 세정력이 보다 높아지는 관점으로부터, 7∼10이 바람직하다. 특히, 액체 세정제가 (E)성분을 함유할 경우, pH가 상기 범위 내이면 효소의 활성이 저하하는 것을 억제할 수 있다.As for pH in 30 degreeC of a liquid detergent, 7-10 are preferable from a viewpoint that a cleaning power becomes higher. In particular, when a liquid detergent contains (E)component, it can suppress that the activity of an enzyme falls as pH is in the said range.

세정제의 pH는 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 알칸올아민, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨 등의 pH 조정제를 이용하여 조정하면 좋다.The pH of the cleaning agent may be adjusted using an alkanolamine such as monoethanolamine, diethanolamine, or triethanolamine, or a pH adjuster such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, or sodium carbonate.

(점도)(viscosity)

본 발명의 액체 세정제의 25℃에서의 점도는 1∼2500mPa·s가 바람직하다. 액체 세정제의 점도가 상기 범위 내이면 액체 세정제를 계량컵 등으로 칭량하기 쉬워진다. 또한, 액체 세정제를 피세정물에 직접 도포해서 세정할 때에 액체 세정제를 피세정물에 도포하기 쉬워진다. 또한 고급감도 얻어지기 쉬워지는 경향이 있다.As for the viscosity in 25 degreeC of the liquid detergent of this invention, 1-2500 mPa*s are preferable. It becomes easy to measure a liquid detergent with a measuring cup etc. as the viscosity of a liquid detergent is in the said range. In addition, it becomes easier to apply the liquid detergent to the object to be cleaned when cleaning by directly applying the liquid detergent to the object to be cleaned. In addition, there is a tendency that a sense of quality is also easily obtained.

본 명세서에 있어서의 액체 세정제의 25℃에서의 점도는 시료를 25℃로 조정하고, B형 점도계를 이용하여 측정되는 값을 나타낸다. 측정 조건은 회전수 30rpm으로 30초간 회전 후의 점도를 측정한다.The viscosity in 25 degreeC of the liquid detergent in this specification adjusts a sample to 25 degreeC, and shows the value measured using a B-type viscometer. Measurement conditions measure the viscosity after rotation for 30 seconds at a rotation speed of 30 rpm.

본 발명의 액체 세정제는, 예를 들면 상기의 (A)성분∼(D)성분과, 필요에 따라서 (E)성분, (F)성분, (G)성분 및 임의 성분을 물에 용해하고, pH 조정제로 소망의 pH로 조정함으로써 제조된다. The liquid detergent of this invention dissolves (E) component, (F) component, (G) component, and arbitrary components as needed with said (A) component - (D) component, for example in water, pH It is prepared by adjusting to a desired pH with an adjusting agent.

본 발명의 액체 세정제는 일반적으로 사용되고 있는 용기에 수용할 수 있다. 이러한 용기로서는, 예를 들면 계량컵을 구비한 노즐형 용기 또는 속마개형 용기, 자동 계량기구 또는 간이 계량기구를 구비한 스퀴즈 용기 또는 펌프 용기, 액을 내뿜거나 또는 거품 형상으로 도포하는 트리거 용기 또는 스퀴즈 용기, 액을 바르는 도포면을 가진 도포 용기, 리필 용기(파우치, 얇은 병, 교체병 등) 등을 들 수 있다.The liquid detergent of this invention can be accommodated in the container used generally. Such a container includes, for example, a nozzle-type container or a stopper-type container with a measuring cup, a squeeze container or a pump container with an automatic metering mechanism or a simple metering mechanism, a trigger container or squeeze for spraying or foaming liquid. A container, an application container having an application surface for applying the liquid, a refill container (pouch, thin bottle, replacement bottle, etc.) and the like are exemplified.

이상 설명한 본 발명의 액체 세정제는, 특정량의 (A)성분, (B)성분, (C)성분 및 (D)성분을 함유하므로, 기포성 및 파포성이 우수하다. 특히, 액체 세정제가 (E)성분, (F)성분 및 (G)성분을 함유하고 있으면, 세정력이 더욱 높아짐과 아울러 효소 안정성에도 뛰어나다.Since the liquid detergent of this invention demonstrated above contains the (A) component, (B) component, (C) component, and (D) component of a specific amount, it is excellent in foaming property and foaming property. In particular, when the liquid detergent contains (E) component, (F) component, and (G) component, while cleaning power is further increased, it is also excellent in enzyme stability.

본 발명의 액체 세정제는 가정용, 상업용, 공업용의 어느 용도에나 이용 가능하다. 그 중에서도 가정용으로서 적합하게 이용 가능하고, 의료용의 액체 세정제로서 특히 적합하다. The liquid detergent of the present invention can be used for any of household, commercial, and industrial uses. Among them, it can be suitably used for household use, and is particularly suitable as a liquid detergent for medical use.

피세정물의 종류는 가정에 있어서의 세탁에서 세정 대상이 되고 있는 것과 같은 것을 들 수 있고, 예를 들면 의류, 행주, 타올류, 시트, 커튼 등의 섬유제품 등이 예시된다.The types of objects to be cleaned include those that are subject to washing in laundry at home, and examples thereof include textile products such as clothes, dishcloths, towels, sheets, and curtains.

의료용 액체 세정제의 사용 방법은, 예를 들면 액체 세정제를 세탁시에 피세정물과 함께 물에 투입하는 방법, 액체 세정제를 미리 물에 용해해서 조제되는 세정제 수용액에 피세정물을 침지하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 액체 세정제를 피세정물에 직접 도포해서 일정 시간 방치하고, 그 후에 통상의 세탁을 행해도 된다(도포 세정).The method of using the medical liquid detergent includes, for example, a method of putting the liquid detergent into water together with the object to be cleaned during washing, a method of immersing the object to be cleaned in an aqueous detergent solution prepared by dissolving the liquid detergent in water in advance, and the like. can be heard Alternatively, a liquid detergent may be directly applied to the object to be cleaned, left for a certain period of time, and thereafter, normal washing may be performed (application washing).

(실시예)(Example)

이하, 실시예를 나타내서 본 발명을 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이하의 기재에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by showing examples, but the present invention is not limited by the following description.

각 실시예 및 비교예에서 사용한 원료, 측정·평가 방법은 이하와 같다.The raw materials and measurement/evaluation methods used in each Example and Comparative Example are as follows.

[사용 원료][Ingredients used]

<(A)성분><Component (A)>

AES-EO2: 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염, 카오 가부시키가이샤제, 상품명: 「EMAL270N」, 에틸렌옥사이드의 평균 부가몰수: 2.AES-EO2: polyoxyethylene alkyl ether sulfate, manufactured by Kao Co., Ltd., trade name: "EMAL270N", average added mole number of ethylene oxide: 2.

LAS-H: 직쇄 알킬(탄소수 10∼14) 벤젠술폰산 나트륨(라이온 스페셜티 케미컬즈 가부시키가이샤제의 상품명: 「라이폰 LH-200」).LAS-H: Straight-chain alkyl (C10-C14) benzenesulfonic acid sodium (trade name: "Lifon LH-200" by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.).

MES-Na: α-술포지방산 에스테르의 나트륨염(식 (a1)에 있어서 R3이 탄소수 14의 알킬기인 α-술포지방산 에스테르염(C16)과, 식 (a1)에 있어서 R3이 탄소수 16의 알킬기인 α-술포지방산 에스테르염(C18)의 혼합물(혼합 질량비 C16/C18=8/2)(Lion Eco Chemicals Sdn. Bhd.사제, 상품명: MIZULAN(등록상표)FL-80).MES-Na: Sodium salt of α-sulfofatty acid ester (α-sulfofatty acid ester salt (C16) in which R 3 is an alkyl group having 14 carbon atoms in the formula (a1), and R 3 in the formula (a1) is a carbon number 16 A mixture of α-sulfofatty acid ester salts (C18) that are alkyl groups (mixed mass ratio C16/C18=8/2) (manufactured by Lion Eco Chemicals Sdn. Bhd., trade name: MIZULAN (registered trademark) FL-80).

<(B)성분><Component (B)>

라우르산: 와코 준야쿠 고교사제, 상품명: 「라우르산」.Lauric acid: manufactured by Wako Junyaku High School, trade name: "Lauric acid".

<(C)성분><Component (C)>

미리스트산: 와코 준야쿠 고교사제, 상품명: 「미리스트산」.Myristic acid: manufactured by Wako Junyaku High School, trade name: "Myristic acid".

팔미트산: 와코 준야쿠 고교사제, 상품명: 「팔미트산」.Palmitic acid: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., trade name: "palmitic acid".

스테아르산: 와코 준야쿠 고교사제, 상품명: 「스테아르산」.Stearic acid: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., trade name: "stearic acid".

<(D)성분><Component (D)>

AE-EO15: 폴리옥시에틸렌알킬에테르. ECOGREEN OLEOCHEMICALS사제, 상품명: 「ECOLAT24-15」.AE-EO15: polyoxyethylene alkyl ether. Made by ECOGREEN OLEOCHEMICALS, brand name: "ECOLAT24-15".

AE-EO9: 폴리옥시에틸렌알킬에테르. ECOGREEN OLEOCHEMICALS사제, 상품명: 「ECOLAT24-9」.AE-EO9: polyoxyethylene alkyl ether. Made by ECOGREEN OLEOCHEMICALS, brand name: "ECOLAT24-9".

AE-EO7: 폴리옥시에틸렌알킬에테르. ECOGREEN OLEOCHEMICALS사제, 상품명: 「ECOLAT24-7」.AE-EO7: polyoxyethylene alkyl ether. Made by ECOGREEN OLEOCHEMICALS, brand name: "ECOLAT24-7".

AE-EO5: 폴리옥시에틸렌알킬에테르. THAI ETHOXYLATE사제, 상품명: 「DEHYDOL LS5 TH」.AE-EO5: polyoxyethylene alkyl ether. Made by THAI ETHOXYLATE, brand name: "DEHYDOL LS5 TH".

<(E)성분><Component (E)>

프로테아제1: 노보자임스사제, 상품명: 「Savinase Ultra 16L」.Protease 1: Novozymes company make, brand name: "Savinase Ultra 16L".

프로테아제2: 노보자임스사제, 상품명: 「Savinase Evity 16L」.Protease 2: Novozymes company make, brand name: "Savinase Evity 16L".

프로테아제3: 노보자임스사제, 상품명: 「Coronase 48L」.Protease 3: Novozymes company make, brand name: "Coronase 48L".

프로테아제4: 노보자임스사제, 상품명: 「Medley Core 200L」.Protease 4: Novozymes company make, brand name: "Medley Core 200L".

<(F)성분><Component (F)>

시트르산: 간토 카가쿠 가부시키가이샤제, 상품명: 「시트르산」.Citric acid: made by Kanto Chemical Co., Ltd., trade name: "citric acid".

<(G)성분><(G) component>

실리콘 제제: 모멘티브사제, 상품명: 「SAG 689」.Silicone preparation: Momentive company make, brand name: "SAG 689".

2H08: 지방산 2-에틸헥실, 라이온 스페셜티 케미컬즈 가부시키가이샤제, 상품명: 「파스텔 2H-08」.2H08: Fatty acid 2-ethylhexyl, Lion Specialty Chemicals Co., Ltd. make, brand name: "Pastel 2H-08".

PPG: 폴리옥시프로필렌글리세릴에테르, 미츠이 카가쿠 가부시키가이샤제, 상품명: 「악트콜 T-4000」, 중량 평균 분자량 4000.PPG: polyoxypropylene glyceryl ether, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd., trade name: "Actcol T-4000", weight average molecular weight 4000.

<임의 성분><Optional ingredients>

MEA: 모노에탄올아민, 가부시키가이샤 니혼쇼쿠바이제, 상품명: 「모노에탄올아민」.MEA: Monoethanolamine, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name: "monoethanolamine".

DEA: 디에탄올아민, 가부시키가이샤 니혼쇼쿠바이제, 상품명: 「디에탄올아민」.DEA: Diethanolamine, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name: "diethanolamine".

벤조산 나트륨: 도아 고세이 가부시키가이샤제, 상품명: 「벤조산 나트륨」.Sodium benzoate: Toagosei Co., Ltd. make, brand name: "sodium benzoate."

파라톨루엔술폰산: 메이유산교사제, 상품명: 「파라톨루엔술폰산 수용액(70% 용액)」.Para-toluenesulfonic acid: manufactured by Meiyusan Co., Ltd., trade name: "aqueous para-toluenesulfonic acid solution (70% solution)".

에탄올: 니혼 알코올 한바이 가부시키가이샤제, 상품명: 「특정 알코올 95도 합성」.Ethanol: Nippon Alcohol Hanbai Co., Ltd. make, brand name: "specific alcohol 95 degree synthesis".

색소: 미리켄사제, 상품명: 「Liquitint Blue HP」.Pigment: Miriken company make, brand name: "Liquitint Blue HP".

PEG1000: 폴리에틸렌글리콜 #1000, 미츠이 카가쿠 가부시키가이샤제, 상품명: PEG#1000-L60」.PEG1000: Polyethylene glycol #1000, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name: PEG#1000-L60”.

향료: 일본 특허공개 2002-146399호 공보의 표 11∼18에 기재된 향료 조성물A.Perfume: Perfume composition A described in Tables 11 to 18 of Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-146399.

수산화나트륨 48질량% 수용액: 간토 카가쿠 가부시키가이샤제, 상품명: 「48% 수산화나트륨 용액」.48 mass % sodium hydroxide aqueous solution: Kanto Chemical Co., Ltd. make, brand name: "48% sodium hydroxide solution."

물: 정제수.Water: Purified water.

[실시예 1∼23, 비교예 1∼9][Examples 1 to 23, Comparative Examples 1 to 9]

표 1로부터 표 6의 조성에 따라, (A)성분∼(D)성분, (E)성분∼(H)성분과 임의 성분을 물에 첨가해서 혼합하고, 액체 세정제를 얻었다. 얻어진 액체 세정제에 대해서 하기 평가법에 의해, 0℃ 및 5℃에 있어서의 외관 안정성, 기포성(mL), 파포성(%), 피지 오염에 대한 세정력, 단백질 오염에 대한 세정력을 평가했다. 결과를 표 1에서 표 6에 병기한다.According to the composition of Table 6 from Table 1, (A) component - (D) component, (E) component - (H) component and arbitrary components were added and mixed in water, and the liquid detergent was obtained. The obtained liquid detergent was evaluated for appearance stability at 0°C and 5°C, foamability (mL), foamability (%), detergency against sebum contamination, and detergency against protein contamination by the following evaluation method. Results are listed in Table 1 through Table 6 together.

또한, 표 중의 함유량의 단위는 「질량%」이며, 순분 환산량을 나타낸다. 「Balance」는 각 예의 조성물에 포함되는 전체 배합 성분의 합계의 배합량(질량%)이 100질량%로 되도록 물이 배합되어 있는 것을 의미한다.In addition, the unit of content in a table|surface is "mass %", and shows a pure part conversion amount. "Balance" means that water is blended so that the compounding amount (mass%) of the total of all compounding components contained in the composition of each example is 100% by mass.

Figure 112018036803407-pat00002
Figure 112018036803407-pat00002

Figure 112018036803407-pat00003
Figure 112018036803407-pat00003

Figure 112018036803407-pat00004
Figure 112018036803407-pat00004

Figure 112018036803407-pat00005
Figure 112018036803407-pat00005

Figure 112018036803407-pat00006
Figure 112018036803407-pat00006

Figure 112018036803407-pat00007
Figure 112018036803407-pat00007

[거품 높이의 평가 방법][Evaluation method of bubble height]

높이 250㎜, 외경 28㎜, 용량 100mL의 유리 비색관(1mL 눈금 부여)에, 액체 세정제를 2700ppm(실시예 19는 1000ppm)에 40℃의 수돗물로 희석한 세정액을 20mL의 표선까지 넣었다. 10초 동안 20회 진탕하고, 평평한 대 위에서 정치했다. 진탕 직후의 거품 용적(mL)과 정치 3분 후의 거품 용적(mL)을 측정하고, 진탕 직후의 거품 용적(mL) 또는 정치 3분 후의 거품 용적(mL)의 값으로부터 초기 액면 20mL의 값을 뺀 값을 구했다. 이 값을 바탕으로, 하기 식에 따라서 기포성(mL) 및 파포성(%)을 산출하고, 하기 기준에 의거하여 액체 세정제의 기포성 및 파포성을 평가했다. 기포성(mL)의 값이 작을수록 저거품성이 우수하다. 또한 파포성(%)의 값이 클수록 파포성이 우수하다.A cleaning solution diluted with tap water at 40 ° C. at 2700 ppm (Example 19 is 1000 ppm) of a liquid detergent was added to a glass colorimetric tube (1 mL scale) having a height of 250 mm, an outer diameter of 28 mm and a capacity of 100 mL to the mark of 20 mL. It was shaken 20 times for 10 seconds and left to stand on a flat stand. The bubble volume immediately after shaking (mL) and the bubble volume after 3 minutes of standing (mL) were measured, and the value of the initial liquid level of 20 mL was subtracted from the value of the bubble volume immediately after shaking (mL) or the bubble volume after 3 minutes of standing (mL). found a value Based on this value, foamability (mL) and foamability (%) were calculated according to the following formula, and foamability and foamability of the liquid detergent were evaluated based on the following criteria. It is excellent in low foamability, so that the value of foamability (mL) is small. In addition, the larger the value of the breakability (%), the better the breakability.

기포성(mL)=(진탕 직후의 거품 용적(mL))-(초기 액면 20mL)Foamability (mL) = (bubble volume immediately after shaking (mL)) - (initial liquid level 20mL)

파포성(%)=(진탕 직후의 거품 용적(mL))-(정치 3분 후의 거품 용적(mL))/ ((진탕 직후의 거품 용적(mL))-(초기 액면 20mL))×100Breakability (%) = (bubble volume immediately after shaking (mL)) - (foam volume after 3 minutes of standing (mL)) / ((foam volume immediately after shaking (mL)) - (initial liquid level 20mL)) × 100

(기포성(mL)의 평가)(Evaluation of foamability (mL))

○: 30mL 이하.○: 30 mL or less.

△: 30mL 초과 40mL 이하.Δ: More than 30 mL and 40 mL or less.

×: 40mL 초과.×: Exceeding 40 mL.

(파포성(%)의 평가)(Evaluation of breakability (%))

○: 60% 이상.○: 60% or more.

△: 40% 이상 60% 미만.△: 40% or more and less than 60%.

×: 40% 미만.×: less than 40%.

[외관 안정성의 평가 방법][Evaluation method of appearance stability]

원통 유리병을 2개 준비하고, 액체 세정제 50mL를 각각의 원통 유리병에 넣어, 뚜껑을 닫아서 밀폐했다. 이 상태에서 각각의 원통 유리병을 0℃의 항온조, 5℃의 항온조 속에 방치하고, 1개월간 보존했다. 그 후, 각각의 원통 유리병을 상기항온조로부터 꺼내어 액체 세정제의 투명 균일성을 육안으로 관찰하고, 하기 기준 에 의거하여 액체 세정제의 외관 안정성을 평가했다.Two cylindrical glass bottles were prepared, 50 mL of liquid detergent was put into each cylindrical glass bottle, and the lids were closed and hermetically sealed. In this state, each cylindrical glass bottle was left in a thermostat at 0°C or a thermostat at 5°C, and stored for one month. After that, each cylindrical glass bottle was taken out of the thermostat, and the transparent uniformity of the liquid detergent was visually observed, and the external appearance stability of the liquid detergent was evaluated based on the following criteria.

(외관 안정성의 평가)(Evaluation of appearance stability)

○: 투명 균일.○: Transparent uniformity.

×: 고화 또는 석출이 확인되었다. x: Solidification or precipitation was confirmed.

[세정력의 평가 방법][Evaluation method of detergency]

본 방법에 있어서, 천의 반사율의 측정은 적분구 분광광도계 Color-Eye7000A(GretagMacbeth사제)를 사용하고, 하기 식에 의해 헌터 백도 Z로부터 반사율 R을 산출했다.In this method, the measurement of the reflectance of the cloth was performed using an integrating sphere spectrophotometer Color-Eye7000A (manufactured by GretagMacBeth), and the reflectance R was calculated from the Hunter whiteness Z by the following formula.

R=Z/100R=Z/100

우선, 세정 전의 오염천으로서 습식 인공오염천(피지 오염, 세탁과학협회로부터 구입)과 EMPA116(단백질 오염, Swissatest Testmaterialien AG로부터 구입)의 각각 10매의 반사율을 측정했다. 드럼형 세탁기 TROM WD-965RD(LG사제)를 세정 시험기로서 사용하고, 세정(40℃ 설정)→탈수→헹굼→탈수→헹굼→탈수→헹굼→탈수의 공정이 되도록 설정했다.First, the reflectance of 10 wet artificially contaminated cloths (sebum contamination, purchased from the Laundry Science Association) and EMPA116 (protein contamination, purchased from Swissatest Testmaterialien AG) were measured as contamination cloths before cleaning. A drum-type washing machine TROM WD-965RD (manufactured by LG) was used as a washing tester, and the washing (setting at 40°C) → spin-drying → rinsing → spin-drying → rinsing → spin-drying → rinsing → spin-drying was set.

의료용 액체 세정제 조성물의 사용량은 36g(실시예 19는 13g)으로 하고, 세탁기의 투입구에 넣어, 면포 1m×0.8m, 1매에 대하여 인공 오염천과 EMPA116을 각각 1매씩 꿰매 붙이고, 꿰매 붙인 면포를 10매 준비하여 세탁기에 넣었다. The amount of the liquid medical detergent composition used was 36g (Example 19 was 13g), put it in the inlet of the washing machine, and sewed one piece of artificial soiled cloth and EMPA116 to each cotton cloth 1m × 0.8m, and sewn the sewn cotton cloth. I prepared 10 sheets and put them in the washing machine.

세탁 후에, 면포로부터 오염천을 분리하여 건조시켰다. 건조 후의 오염천(이하, 세정천이라고도 함.)의 반사율 R을 460㎚ 필터를 사용해서 측정하고, 하기 식 (i), (ii)에 의해 세정율(단위: %, 소수점 이하는 사사오입)을 산출했다.After washing, the soiled cloth was separated from the cotton cloth and dried. The reflectance R of the contaminated cloth (hereinafter referred to as cleaning cloth) after drying was measured using a 460 nm filter, and the cleaning rate (unit: %, decimal places are rounded off) by the following formulas (i) and (ii) Calculated.

세정율(%)=((오염천 K/S)-(세정천 K/S))/((오염천 K/S)-(표준 백포 K/S))×100 …(i)Cleaning rate (%) = ((dirty spring K/S)-(cleaning cloth K/S))/((dirty spring K/S)-(standard white cloth K/S))×100 … (i)

K/S=(1-R/100)2/(2R/100) …(ii)K/S=(1-R/100) 2 /(2R/100)... (ii)

식 중, K는 흡광계수, S는 산란계수, R는 반사율을 각각 나타낸다. 표준 백포란 오염되어 있지 않은 원래의 백포(원포)이며, 표준 백포의 반사율(R)은 인공 오염천에서는 80%, EMPA116에서는 82%로서 계산했다.In the formula, K represents an extinction coefficient, S represents a scattering coefficient, and R represents a reflectance. The standard white cloth is an original white cloth (original cloth) that is not contaminated, and the reflectance (R) of the standard white cloth was calculated as 80% for artificially contaminated cloth and 82% for EMPA116.

Figure 112018036803407-pat00008
Figure 112018036803407-pat00008

상기 식 (i), (ii)에서 얻어지는 세정율의 값이 클수록 세정력이 높은 것을 나타낸다. 10매의 인공 오염천 및 10매의 EMPA116의 세정율의 평균값을 구하고, 하기의 평가기준에 따라서 평가를 행하였다.The higher the value of the cleaning rate obtained from the formulas (i) and (ii), the higher the cleaning power. The average value of the cleaning rates of 10 artificial soil cloths and 10 sheets of EMPA116 was determined, and evaluation was conducted according to the following evaluation criteria.

(세정력(인공 오염천, 피지 오염))(Cleansing power (artificially contaminated spring, sebum contamination))

◎, ○, △를 합격으로 했다.◎, ○, △ were set as pass.

◎: 85% 이상.◎: 85% or more.

○: 80% 이상 85% 미만.○: 80% or more and less than 85%.

△: 75% 이상 80% 미만.(triangle|delta): 75 % or more and less than 80 %.

×: 75% 미만.×: less than 75%.

(세정력(EMPA116, 단백질 오염))(Detergency (EMPA116, protein contamination))

◎, ○, △를 합격으로 했다.◎, ○, △ were set as pass.

◎: 70% 이상.◎: 70% or more.

○: 68% 이상 70% 미만.○: 68% or more and less than 70%.

△: 65% 이상 68% 미만.(triangle|delta): 65 % or more and less than 68 %.

×: 65% 미만.×: less than 65%.

표 1로부터 표 6에 나타내는 바와 같이, 본 발명을 적용한 실시예 1∼23은 기포성(mL), 파포성(%)에 있어서 「○」또는 「△」이며, 저거품성에 뛰어난 것을 확인할 수 있었다. 또한, 외관 안정성에 뛰어난 것도 확인할 수 있었다. 또한, 세정력도 양호했다.As shown in Tables 1 to 6, Examples 1 to 23 to which the present invention was applied were "○" or "Δ" in foamability (mL) and breakability (%), and it was confirmed that they were excellent in low foamability. Moreover, it was confirmed that it was excellent in appearance stability. Moreover, the cleaning power was also favorable.

한편, (B)성분 또는 (C)성분을 함유하지 않는 비교예 1∼4는 파포성(%) 및 세정력(피지 오염)이 「×」이었다. (C)/(B)비가 소정의 범위 밖인 비교예 5∼7은 기포성(mL) 또는 파포성(%)이 「×」이었다. (B)성분 및 (C)성분을 함유하지 않는 비교예 8은 파포성(%) 및 세정력(피지 오염)이 「×」이었다. (A)/((A)+(D))의 값이 소정의 범위 밖인 비교예 9는 기포성(mL), 파포성(%) 및 세정력(피지 오염)이 어느 것이나 「×」이었다.On the other hand, in Comparative Examples 1 to 4 containing no component (B) or component (C), cell breakability (%) and detergency (sebum contamination) were "x". (C) Comparative Examples 5 to 7 in which the /(B) ratio was outside the predetermined range had "×" in foamability (mL) or breakability (%). In Comparative Example 8 not containing component (B) or component (C), cell breakability (%) and detergency (sebum contamination) were "x". In Comparative Example 9, in which the value of (A)/((A)+(D)) was outside the predetermined range, foamability (mL), foamability (%), and detergency (sebum contamination) were all "x".

이것들의 결과로부터, 본 발명에 의하면 세정력을 보다 높일 수 있고, 또한 저거품성 및 파포성이 우수한 의료용 액체 세정제 조성물을 제공할 수 있는 것을 알 수 있었다.From these results, according to the present invention, it was found that the cleaning power could be further increased and a medical liquid detergent composition excellent in low foaming properties and foaming properties could be provided.

Claims (3)

(A)성분: 비누를 제외한 음이온 계면활성제와,
(B)성분: 탄소수 12의 지방산 또는 그 염과,
(C)성분: 탄소수 14∼18의 지방산 또는 그 염과,
(D)성분: 비이온 계면활성제를 함유하고,
(A)성분/((A)성분+(D)성분)으로 나타내어지는 질량비가 0.2 이상 0.9 미만이며, (C)성분/(B)성분으로 나타내어지는 질량비가 0.05 이상 0.38 이하이며,
또한, (A)성분의 함유량이, 액체 세정제 조성물의 총 질량에 대하여 2.7질량% 이상 8.5질량% 이하인 의료용 액체 세정제 조성물.
(A) component: an anionic surfactant excluding soap,
(B) component: a fatty acid having 12 carbon atoms or a salt thereof;
(C) component: a fatty acid having 14 to 18 carbon atoms or a salt thereof;
(D) component: containing a nonionic surfactant,
(A) The mass ratio represented by component / ((A) component + (D) component) is 0.2 or more and less than 0.9, and the mass ratio represented by (C) component / (B) component is 0.05 or more and 0.38 or less,
Moreover, the medical liquid detergent composition whose content of (A) component is 2.7 mass % or more and 8.5 mass % or less with respect to the gross mass of liquid detergent composition.
제 1 항에 있어서,
(E)성분: 효소를 더 함유하는 의료용 액체 세정제 조성물.
According to claim 1,
(E) Component: The medical liquid detergent composition containing an enzyme further.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
(F)성분: 킬레이트제를 더 함유하는 의료용 액체 세정제 조성물.
According to claim 1 or 2,
Component (F): The medical liquid detergent composition further containing a chelating agent.
KR1020180043049A 2017-04-20 2018-04-13 Liquid detergent composition for clothing KR102522293B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2017-083550 2017-04-20
JP2017083550A JP7061845B2 (en) 2017-04-20 2017-04-20 Liquid detergent composition for clothing

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20180118046A KR20180118046A (en) 2018-10-30
KR102522293B1 true KR102522293B1 (en) 2023-04-18

Family

ID=64101117

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020180043049A KR102522293B1 (en) 2017-04-20 2018-04-13 Liquid detergent composition for clothing

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP7061845B2 (en)
KR (1) KR102522293B1 (en)
MY (1) MY196930A (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102239461B1 (en) 2020-08-07 2021-04-16 에이케이켐텍 주식회사 Low residual anionic surfactant and manufacturing method thereof

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014125520A (en) * 2012-12-26 2014-07-07 Kao Corp Liquid detergent composition
JP2016204450A (en) * 2015-04-17 2016-12-08 花王株式会社 Liquid detergent composition for clothing

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61288000A (en) * 1985-06-14 1986-12-18 花王株式会社 Liquid detergent composition
JP2002167600A (en) 2000-11-30 2002-06-11 Lion Corp Liquid detergent composition
JP6598360B2 (en) * 2015-09-03 2019-10-30 ライオン株式会社 Liquid detergent for clothing

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014125520A (en) * 2012-12-26 2014-07-07 Kao Corp Liquid detergent composition
JP2016204450A (en) * 2015-04-17 2016-12-08 花王株式会社 Liquid detergent composition for clothing

Also Published As

Publication number Publication date
KR20180118046A (en) 2018-10-30
JP2018178045A (en) 2018-11-15
MY196930A (en) 2023-05-11
JP7061845B2 (en) 2022-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6925159B2 (en) Liquid detergent composition
JP6275122B2 (en) Liquid cleaning agent
JPWO2018056197A1 (en) Liquid cleaner
JP2018203923A (en) Liquid detergent
KR102002656B1 (en) Cleaning agent and liquid cleaning agent for textile product
JP5736131B2 (en) Liquid detergent composition for clothing
JP5436199B2 (en) Method for producing liquid detergent composition
KR101726898B1 (en) Liquid detergent composition for clothes
KR102522293B1 (en) Liquid detergent composition for clothing
JP5793335B2 (en) Liquid cleaning agent
KR20190110434A (en) Liquid detergent composition for clothes
JP2020083979A (en) Washing method for fiber product
JP2011137112A (en) Liquid detergent composition for clothes
JP5677083B2 (en) Liquid cleaning agent
JP7138552B2 (en) Liquid detergent composition for textiles
JP7237012B2 (en) Liquid detergent composition for clothes
JP2017206691A (en) Perfume composition for clothing detergent and detergent composition for clothing
JP6468738B2 (en) Liquid cleaning agent
JP6188239B2 (en) Liquid cleaning agent
JP2016084422A (en) Liquid detergent composition
JP6945442B2 (en) Liquid detergent composition
JP6930850B2 (en) Liquid detergent composition
JP6688639B2 (en) Liquid detergent for textiles
JP2020176264A (en) Liquid detergent composition for textile products
JP4675464B2 (en) Liquid detergent composition

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant