KR102517892B1 - 제올라이트 ssz-98의 제조 방법 - Google Patents

제올라이트 ssz-98의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

구조 유도제로서 1,3-디사이클로헥실이미다졸륨 양이온을 사용하여 제올라이트 SSZ-98을 제조하는 방법이 개시되어 있다.

Description

제올라이트 SSZ-98의 제조 방법
본 발명은 일반적으로 구조 유도제 (structure directing agent)로서 1,3-디사이클로헥실이미다졸륨 양이온을 사용하여 제올라이트 SSZ-98을 제조하는 방법에 관한 것이다.
분자 체는 상업적으로 중요한 부류인 결정질 물질이다. 이들은 별개의 X-선 회절 패턴에 의해 입증된 규칙적인 기공 구조를 갖는 별개의 결정 구조를 갖는다. 상기 결정 구조는 다른 종류의 특징인 공동과 기공을 한정한다.
분자 체는 제올라이트 명명법에 관한 IUPAC 위원회의 규칙에 따라 국제 제올라이트 협회 (IZA)의 구조 위원회에 의해 분류된다. 이 분류에 따르면 구조가 확립된 골격형 제올라이트 및 기타 결정질 미세다공성 분자 체는 3개 문자 코드가 할당되고 문헌 ["Atlas of Zeolite Framework Types," Sixth Revised Edition, Elsevier (2007)]에 기재되어 있다.
ERI 골격형 물질은 이중-육각환 (double-six-rings) (d6r)과 케이지를 함유하는 3차원 8원-환 기공/채널 시스템을 특징으로 한다. d6r 빌딩 단위와 케이지를 함유하는 작은 기공 제올라이트는 보다 중요한 상업적 적용분야의 일부를 명명하는 메탄올-대-올레핀 촉매작용 및 질소 산화물 (NO x )의 선택적 촉매 환원에서 유용성을 보여주었다.
미국 특허 출원 공보 제2016/0002059호 및 제2016/0002060호는 SSZ-98로 표기된 ERI 골격형 분자 체 및 구조 유도제로서 N,N'-디메틸-1,4-디아자바이사이클로[2.2.2]옥탄 이양이온을 사용한 이의 합성을 개시한다.
본 발명에 이르러, 1,3-디사이클로헥실이미다졸륨 양이온이 SSZ-98의 합성에서 구조 유도제로서 효과적이라는 것이 밝혀졌다.
하나의 양상에서, 결정화 조건하에 (1) 적어도 하나의 산화규소 공급원; (2) 적어도 하나의 산화알루미늄 공급원; (3) 주기율표의 제 1 족 및 제 2 족으로부터 선택된 적어도 하나의 금속 공급원; (4) 1,3-디사이클로헥실이미다졸륨 양이온; 및 (5) 수산화물 이온을 접촉시켜 제올라이트 SSZ-98을 제공하는 방법이 제공된다.
하나의 양상에서, (a) (1) 적어도 하나의 산화규소 공급원; (2) 적어도 하나의 산화알루미늄 공급원; (3) 주기율표의 제 1 족 및 제 2 족으로부터 선택된 적어도 하나의 금속 공급원; (4) 1,3-디사이클로헥실이미다졸륨 양이온; 및 (5) 수산화물 이온; 및 (6) 물을 함유하는 반응 혼합물을 제조하는 단계; 및 (b) 상기 반응 혼합물을 제올라이트의 결정을 형성하기에 충분한 결정화 조건으로 처리하는 단계에 의해 제올라이트 SSZ-98을 제조하는 방법이 제공된다.
하나의 양상에서, 이의 기공 구조 내에 1,3-디사이클로헥실이미다졸륨 양이온을 함유하는 제올라이트 SSZ-98이 제공된다.
하나의 양상에서, 하기와 같은 몰비로, 합성된 상태 및 무수 상태의 조성물을 갖는 결정질 제올라이트 SSZ-98이 제공된다:
Figure 112018030376451-pct00001
여기서, Q는 1,3-디사이클로헥실이미다졸륨 양이온을 포함하고, M은 주기율표의 제 1 족 및 제 2 족 금속으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
서론
다음의 용어들은 명세서 전반에 걸쳐 사용될 것이며 달리 언급되지 않는 한 하기 의미들을 가질 것이다.
용어 "제올라이트"는 미세다공성이며 모서리-공유 AlO2 및 SiO2 사면체로부터 형성되는 결정질 알루미노실리케이트 조성물을 언급한다.
본원에서 사용되는 바와 같이, 주기율표 족에 대한 넘버링 체계는 문헌 [Chem. Eng . News, 63(5), 26-27 (1985)]에 개시된 바와 같다.
제올라이트 SSZ-98의 제조에 있어서, 1,3-디사이클로헥실이미다졸륨 양이온은 결정화 주형으로도 알려진 구조 유도체 ("SDA")로서 사용된다. SSZ-98을 제조하는데 유용한 SDA는 하기 구조식 (1)로 나타내어 진다:
Figure 112018030376451-pct00002
1,3-디사이클로헥실이미다졸륨 양이온
SDA 양이온을 제올라이트의 형성에 유해하지 않은 임의의 음이온일 수 있는 음이온과 관련된다. 대표적인 음이온은 주기율표의 제 17 족 원소들(예를 들어, 불화물, 염화물, 브롬화물 및 요오드화물), 수산화물, 설페이트, 테트라플루오로보레이트, 아세테이트, 카복실레이트 등을 포함한다.
반응 혼합물
일반적으로, 제올라이트 SSZ-98은 (a) (1) 적어도 하나의 산화규소 공급원; (2) 적어도 하나의 산화알루미늄 공급원; (3) 주기율표의 제 1 족 및 제 2 족으로부터 선택된 적어도 하나의 금속 공급원; (4) 1,3-디사이클로헥실이미다졸륨 양이온; 및 (5) 수산화물 이온; 및 (6) 물을 함유하는 반응 혼합물을 제조하는 단계; 및 (b) 상기 반응 혼합물을 제올라이트의 결정을 형성하기에 충분한 결정화 조건으로 처리하는 단계에 의해 제조된다.
제올라이트가 형성되는 반응 혼합물의 조성은 몰비로 하기 표 1에서 확인된다.
넓은 범위 예시적
SiO2/Al2O3 10 내지 100 15 내지 80
M/SiO2 0.05 내지 0.45 0.15 내지 0.40
Q/SiO2 0.10 내지 0.80 0.15 내지 0.40
OH/SiO2 0.20 내지 1.00 0.20 내지 0.60
H2O/SiO2 10 내지 80 15 내지 50
여기서, M은 주기율표의 제 1 족 및 제 2 족 금속으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, Q는 1,3-디사이클로헥실이미다졸륨 양이온을 포함한다.
산화규소에 대해 본원에 유용한 공급원은 퓸드 실리카, 침강된 실리케이트, 실리카 하이드로겔, 규산, 콜로이드성 실리카, 테트라-알킬 오르토실리케이트 (예를 들어, 테트라에틸 오르토실리케이트) 및 실리카 수산화물을 포함한다.
산화알루미늄에 대해 본원에 유용한 공급원은 알루미네이트, 알루미나 및 알루미늄 화합물 (예를 들어, 염화알루미늄, 수산화알루미늄 및 황산알루미늄), 카올린 점도 및 기타 제올라이트 (예를 들어, 제올라이트 Y)를 포함한다.
상기 기재된 바와 같이, 본원에 기재된 각각의 구현예에 있어서, 반응 혼합물은 주기율표의 제 1 족 및 제 2 족으로부터 선택된 적어도 하나의 금속 (M) 공급원을 사용하여 형성될 수 있다. 하나의 하위 구현예에서, 상기 반응 혼합물을 주기율표의 제 1 족 금속의 공급원을 사용하여 형성된다. 또 다른 하위 구현예에서, 상기 반응 혼합물을 칼륨 (K) 공급원을 사용하여 형성된다. 결정환 공정에 해가 되지 않는 임의의 M-함유 화합물이 적합하다. 이러한 제 1 족 및 제 2 족에 대한 공급원은 이의 산화물, 수산화물, 니트레이트, 설페이트, 할로겐화물, 아세테이트, 옥살레이트 및 시트레이트를 포함한다.
임의로, 상기 반응 혼합물을 시드 결정을 함유할 수 있다. 하나의 구현예에서, 결정질 제올라이트의 합성은 반응 혼합물의 총 중량을 기준으로 0.05 내지 10.0 중량% (예를 들어, 1 내지 5 중량%)의 시트 결정의 존재에 의해 촉매된다. 상기 시드 결정을, 예를 들어, 이전의 합성의 생성물과 같은 원하는 제올라이트를 가진 등구조 (isostructural)일 수 있다.
본원에 기재된 각 구현예에 있어서, 반응 혼합물은 하나 이상의 공급원에 의해 공급될 수 있다. 또한, 2개 이상의 반응 성분은 하나의 공급원에 의해 제공될 수 있다.
상기 반응 혼합물은 뱃치식 또는 연속식으로 제조될 수 있다. 본원에 기재된 결정질 제올라이트의 결정 크기, 형태 및 결정화 시간은 반응 혼합물의 성질 및 결정화 조건에 따라 변할 수 있다.
결정화 및 합성후 처리
제올라이트의 결정화는 적합한 반응기 용기, 예를 들어, 폴리프로필렌 용기 또는 테플론-라이닝된 또는 스테인레스 강철 오토클레이브에서, 정적, 텀블링된 또는 교반 조건하에, 사용된 온도에서 결정화가 일어나기에 충분한 시간 동안, 예를 들어, 1일 내지 14일 동안 125 ℃ 내지 200 ℃의 온도에서 수행될 수 있다.
일단 제올라이트 결정이 형성되면, 고체 생성물을 원심분리 또는 여과와 같은 표준 기계적 분리 기술에 의해 반응 혼합물로부터 분리한다. 결정을 물로 세척한 다음, 건조시켜 합성된 상태의 제올라이트 결정을 얻는다. 건조 단계는 전형적으로 200 ℃ 미만의 온도에서 수행된다.
결정화 공정의 결과로서, 회수된 결정질 제올라이트 생성물은 이의 기공 구조 내에 합성에 사용된 구조 유도제의 적어도 일부를 함유한다.
구조 유도제는 전형적으로 사용 전에 하소 (calcination)에 의해 제올라이트로부터 적어도 부분적으로 제거된다. 하소는 본질적으로, 구조 유도제를 포함하는 제올라이트를 산소-함유 가스의 존재하에 임의로 스팀의 존재하에 200 ℃ 내지 800 ℃의 온도에서 가열하는 것으로 이루어진다. 상기 구조 유도제는 또한 미국 특허 제6,960,327호에 기재된 바와 같이 광분해 기술에 의해 제거될 수 있다.
원하는 정도로 및 제올라이트의 조성에 따라, 합성된 상태 또는 하소된 제올라이트 내의 임의의 양이온은 이온 교환에 의해 당업계에 공지된 기술에 따라 다른 양이온으로 대체될 수 있다. 바람직한 대체 양이온을 금속 이온, 수소 이온, 수소 전구체, 예를 들어, 암모늄 이온 및 이들의 혼합물을 포함한다. 특히 바람직한 양이온은 특정 탄화수소 전환 반응에 대한 촉매 활성을 맞추는 양이온이다. 여기에는 수소, 희토류 금속 및 원소주기율표의 제 2 족 내지 제 15 족 금속이 포함된다. 본원에 사용된 바와 같이, 용어 "합성된 상태"는 SDA 양이온을 제거하기 전에 결정화 후 그 형태의 제올라이트를 언급한다.
본원에 제시된 제올라이트는 완성된 촉매에 추가적 경도 또는 촉매 활성을 제공하는, 결합제 및/또는 매트릭스 물질과 같은 다른 물질과의 배합에 의해 촉매 조성물로 제형화 될 수 있다.
제올라이트의 특성확인
본원에 개시된 방법에 의해 제조된 SSZ-98 제올라이트는 하기 표 2에 기재된 바와 같이, 합성된 상태 및 무수 상태의 조성 (몰비로)을 갖는다.
넓은 범위 예시적
SiO2/Al2O3 10 내지 50 15 내지 30
Q/SiO2 0.02 내지 0.20 0.05 내지 0.20
M/SiO2 0.01 내지 0.20 0.02 내지 0.15
여기서, Q는 1,3-디사이클로헥실이미다졸륨 양이온을 포함하고, M은 주기율표의 제 1 족 및 제 2 족 금속으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
합성된 상태의 형태로의 SSZ-98 제올라이트는 합성된 상태의 형태로를 제조하기 위해 사용된 반응 혼합물의 반응물의 몰비와 상이한 몰비를 가질 수 있음을 주목해야 한다. 이 결과는 (반응 혼합물로부터) 형성된 결정 내로 반응 혼합물의 반응물 100 %의 불완전한 혼입으로 인해 발생할 수 있다.
SSZ-98은, 합성된 상태의 형태로의 제올라이트가 적어도 하기 표 3에 제시된 라인들을 포함하는 X-선 회절 패턴을 특징으로 한다.
합성된 상태의 SSZ-98에 대한 특성화 피크
2-쎄타(a) d-간격(nm) 상대강도(b)
7.78 1.136 VS
9.74 0.907 W
11.79 0.750 W
13.46 0.657 S
14.10 0.627 W
15.53 0.570 M
16.62 0.533 W
19.51 0.455 W
20.56 0.432 VS
21.40 0.415 M
23.38 0.380 S
23.76 0.374 VS
24.88 0.358 W
(a) ± 0.20
(b) 제공된 분말 XRD 패턴은 상대적 강도 스케일을 기준으로 하고, 여기서, X-선 회절 패턴에서 가장 강한 선은 100의 값으로 지정된다: W = 약함 (>0 내지 ≤20); M = 중간 (>20 내지 ≤40); S = 강함 (>40 내지 ≤60); VS = 매우 강함 (> 60 내지 ≤100).
이의 하소된 형태로, 본원에 개시된 알루미노실리케이트 SSZ-98 제올라이트는 다음의 몰 관계를 포함하는 조성을 갖는다:
Al2O3:(n)SiO2
여기서, n은 10 내지 50의 값을 갖는다 (예를 들어, 10 내지 35, 10 내지 25, 10 내지 20, 10 내지 15, 12 내지 50, 12 내지 35, 12 내지 25, 12 내지 20, 15 내지 50, 또는 15 내지 35).
SSZ-98은 하소된 형태의 제올라이트가 적어도 표 4에 제시된 라인들을 포함하는 X-선 회절 패턴을 특징으로 한다.
하소된 SSZ-98에 대한 특성화 피크
2-쎄타(a) d-간격(nm) 상대강도(b)
7.76 1.138 VS
9.78 0.904 W
11.79 0.750 W
13.45 0.658 VS
14.07 0.629 W
15.51 0.571 W
16.61 0.533 W
19.50 0.455 W
20.54 0.432 S
21.39 0.415 W
23.37 0.380 M
23.73 0.375 S
24.92 0.357 W
(a) ± 0.20
(b) 제공된 분말 XRD 패턴은, 상대적 강도 스케일을 기준으로 하고, 여기서, X-선 회절 패턴에서 가장 강한 선은 100의 값으로 지정된다: W = 약함 (>0 내지 ≤20); M = 중간 (>20 내지 ≤40); S = 강함 (>40 내지 ≤60); VS = 매우 강함 (>60 내지 ≤100).
회절 패턴에서의 경미한 변화는 격자 상수의 변화로 인한 특정 샘플의 골격 종류의 몰비에서의 변화로부터 발생할 수 있다. 또한, 충분히 작은 결정은 피크의 형상 및 강도에 영향을 미쳐서, 상당한 피크 폭확장을 초래할 것이다. 회절 패턴에서의 경미한 변화는 제조시 사용된 유기 화합물에서의 변화로부터 발생할 수 있다. 하소는 또한 X-선 회절 패턴에서의 경미한 변화를 일으킬 수 있다. 이러한 경미한 섭동 (pertubation)에도 불구하고, 기본 결정 구조는 변하지 않은 채로 남아있다.
본원에 제시된 분말 X-선 회절 패턴을 표준 기술로 수집하였다. 방사선은 CuKα 방사선이었다. θ가 브래그 각 (Bragg angle)인 2θ의 함수로서, 피크 높이 및 위치는 피크의 상대적인 강도로부터 판독하였으며, 판독된 라인들에 상응하는 면사이 간격 (interplanar spacing)인 d가 계산될 수 있다.
일 구현예에서, 본 발명에 따라 제조된 제올라이트 SSZ-98은 바람직하게는 비-ERI 골격형 물질이 실질적으로 없다. "비-ERI 골격형 물질이 실질적으로 없는"이란, 본원에 개시된 제올라이트 조성이 X-선 회절에 의해 측정된 바와 같이 비-ERI 골격형 특성을 2.5 % 미만 (예를 들어, 1 % 미만의 비-ERI 골격형 특성, 0.5 % 미만의 비-ERI 골격형 특성, 또는 측정불가능한 비-ERI 골격형 특성) 갖는다는 것을 의미한다. 이러한 불순물의 존재는 샘플의 X-선 회절 패턴의 분석에 의해 결정되고 정량화될 수 있다. 본원에 사용된 용어 "비-ERI 골격형 물질"은 ERI 골격형의 결정질 제올라이트를 함유하지 않는 임의의 물질을 의미한다. 이러한 비-ERI 골격형 물질의 예는, 예를 들어, 비정질 물질 및 오프 (OFF) 골격형 제올라이트를 포함한다.
실시예
하기 예시적인 실시예들은 비제한적인 것으로 의도된다.
실시예 1
0.78 g의 45 % KOH 용액 및 1.00 g의 CBV720 Y 제올라이트 (Zeolyst International, SiO2/Al2O3 몰비 = 30)를 테플론 라이너에서 함께 혼합하였다. 이어서, 5.86 g의 10 % 1,3-디사이클로헥실이미다졸륨 하이드록사이드 용액 (SACHEM Inc.)을 상기 혼합물에 첨가하였다. 생성된 겔을 균질해질 때까지 교반하였다. 상기 라이너를 캡핑하여 파르 (Parr) 강철 오토클레이브 반응기 내에 두었다. 상기 오토클레이브를 오븐에 넣고 135 ℃에서 5일 동안 가열하였다. 고체 생성물을 원심분리에 의해 냉각된 반응기로부터 회수하고, 탈이온화수로 세척하고 95 ℃에서 건조시켰다.
생성된 생성물은 분말 XRD 및 SEM에 의해 순수한 SSZ-98 제올라이트로 확인되었다.
생성물은 ICP 원소 분석에 의해 측정시 12.2의 SiO2/Al2O3 몰비를 가졌다.
실시예 2
1.61 g의 45 % KOH 용액 및 2.00 g의 CBV760 Y 제올라이트 (Zeolyst International, SiO2/Al2O3 몰비 = 60)를 테플론 라이너에서 함께 혼합하였다. 이어서, 20.17 g의 10 % 1,3-디사이클로헥실이미다졸륨 하이드록사이드 용액 (SACHEM Inc.)을 상기 혼합물에 첨가하였다. 생성된 겔을 균질해질 때까지 교반하였다. 상기 라이너를 캡핑하여 파르 강철 오토클레이브 반응기 내에 두었다. 상기 오토클레이브를 오븐에 넣고 135 ℃에서 6일 동안 가열하였다. 고체 생성물을 원심분리에 의해 냉각된 반응기로부터 회수하고, 탈이온화수로 세척하고 95 ℃에서 건조시켰다.
생성된 생성물은 분말 XRD 및 SEM에 의해 순수한 SSZ-98 제올라이트로 확인되었다.
생성물은 ICP 원소 분석에 의해 측정시 14.5의 SiO2/Al2O3 몰비를 가졌다.
실시예 3
1.81 g의 45 % KOH 용액 및 2.00 g의 CBV780 Y 제올라이트 (Zeolyst International, SiO2/Al2O3 몰비 = 80)를 테플론 라이너에서 함께 혼합하였다. 이어서, 12.10 g의 10 % 1,3-디사이클로헥실이미다졸륨 하이드록사이드 용액 (SACHEM Inc.)을 상기 혼합물에 첨가하였다. 생성된 겔을 균질해질 때까지 교반하였다. 상기 라이너를 캡핑하여 파르 강철 오토클레이브 반응기 내에 두었다. 상기 오토클레이브를 오븐에 넣고 135 ℃에서 6일 동안 가열하였다. 고체 생성물을 원심분리에 의해 냉각된 반응기로부터 회수하고, 탈이온화수로 세척하고 95 ℃에서 건조시켰다.
생성된 생성물은 분말 XRD 및 SEM에 의해 순수한 SSZ-98 제올라이트로 확인되었다.
생성물은 ICP 원소 분석에 의해 측정시 15.2의 SiO2/Al2O3 몰비를 가졌다.
본원에 사용된 바와 같이, "포함하는"이라는 용어는 그 용어 다음에 식별되는 요소 또는 단계를 포함하는 것을 의미하지만, 임의의 이러한 요소 또는 단계는 완전한 것이 아니며, 구현예는 다른 요소 또는 단계를 포함할 수 있다.
달리 명시하지 않는 한, 개별 구성요소 또는 구성요소의 혼합물이 선택될 수 있는 요소, 재료 또는 기타 구성요소의 종류의 열거는 나열된 구성요소 및 이의 혼합물의 모든 가능한 하위-일반적인 조합을 포함하는 것으로 의도된다.
본원에 인용된 모든 문헌들은 상기 개시내용이 본 명세서와 모순되지 않는 정도까지 이의 전문이 본원에 참조로 인용된다.

Claims (10)

  1. 제올라이트 SSZ-98의 제조 방법으로서,
    (a) 하기를 함유하는 반응 혼합물을 제조하는 단계:
    (1) 적어도 하나의 산화규소 공급원;
    (2) 적어도 하나의 산화알루미늄 공급원;
    (3) 주기율표의 제 1 족 및 제 2 족으로부터 선택된 적어도 하나의 금속 (M) 공급원;
    (4) 1,3-디사이클로헥실이미다졸륨 양이온(Q);
    (5) 수산화물 이온; 및
    (6) 물; 및
    (b) 상기 반응 혼합물을 상기 제올라이트의 결정을 형성하기에 충분한 결정화 조건으로 처리하는 단계를 포함하되,
    상기 적어도 하나의 산화규소 공급원 및 산화알루미늄 공급원은 제올라이트 Y이고, 상기 제올라이트제올라이트가, 몰 비율의 측면에서, 하기를 포함하는 반응 혼합물로부터 제조되는, 제올라이트 SSZ-98의 제조 방법.
    Figure 112021098259471-pct00009
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 제올라이트가, 몰 비율의 측면에서, 하기를 포함하는 반응으로부터 제조되는, 방법:
    Figure 112021098259471-pct00004
    .
  3. 기공 구조 내에 1,3-디사이클로헥실이미다졸륨 양이온을 포함하는, SSZ-98 제올라이트.
  4. 청구항 3에 있어서, 상기 제올라이트가 10 내지 50의 SiO2/Al2O3 몰비를 갖는, 제올라이트.
  5. 청구항 4에 있어서, 상기 제올라이트가 10 내지 35의 SiO2/Al2O3 몰비를 갖는, 제올라이트.
  6. 청구항 3에 있어서, 이의 합성된 상태의 형태로, 하기 라인들을 포함하는 X-선 회절 패턴을 갖는, 제올라이트:
    Figure 112021098259471-pct00008
    .
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10214427B2 (en) * 2017-04-28 2019-02-26 Chevron U.S.A. Inc. Molecular sieve SSZ-109, its synthesis and use
JP7050794B2 (ja) * 2017-06-12 2022-04-08 シェブロン ユー．エス．エー． インコーポレイテッド モレキュラーシーブｓｓｚ－１１１、その合成及び使用
ES2703220A1 (es) 2017-09-07 2019-03-07 Haldor Topsoe As Método para la preparación de un nuevo tamiz molecular de ERI
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WO2023230093A1 (en) * 2022-05-23 2023-11-30 Chevron U.S.A. Inc. One-pot synthesis for delaminated zeolites

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060073094A1 (en) 2004-10-06 2006-04-06 Miller Mark A UZM-12 and UZM-12 HS: crystalline aluminosilicate zeolitic compositions and processes for preparing and using the compositions

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6960327B2 (en) 2003-01-30 2005-11-01 The Regents Of The University Of California Methods for removing organic compounds from nano-composite materials
US7390763B2 (en) * 2003-10-31 2008-06-24 Chevron U.S.A. Inc. Preparing small crystal SSZ-32 and its use in a hydrocarbon conversion process
ZA200705543B (en) * 2004-12-23 2009-01-28 Chevron Usa Inc Molecular sieve SSZ-70 composition of matter and synthesis thereof
CN101164882B (zh) * 2007-09-27 2011-04-06 江西师范大学 毛沸石及高毛沸石含量的t型沸石的制备方法
US8562942B2 (en) 2009-04-09 2013-10-22 California Institute Of Technology Molecular sieves and related methods and structure directing agents
KR101631324B1 (ko) * 2010-05-14 2016-06-17 에스케이이노베이션 주식회사 Ｕｚｍ-12 제올라이트와 그의 합성방법 및 이를 이용한 메탄올 전환 촉매
US9126190B2 (en) * 2013-07-30 2015-09-08 Chevron U.S.A. Inc. Zeolite SSZ-70 having enhanced external surface area
CN103922361A (zh) * 2014-04-25 2014-07-16 江西师范大学 一种sapo-17分子筛的制备方法
US9409786B2 (en) 2014-07-03 2016-08-09 Chevron U.S.A. Inc. Molecular sieve SSZ-98
US9416017B2 (en) 2014-07-03 2016-08-16 Chevron U.S.A. Inc. Method for making molecular sieve SSZ-98

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060073094A1 (en) 2004-10-06 2006-04-06 Miller Mark A UZM-12 and UZM-12 HS: crystalline aluminosilicate zeolitic compositions and processes for preparing and using the compositions

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