KR102514588B1 - Near-infrared ray absorbing article and Optical apparatus comprising the same - Google Patents
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Abstract
본 출원은 근적외선 흡수원판에 관한 것이다. 본 출원의 근적외선 흡수원판은, 광흡수층을 구성하는 복수의 유기물 사이의 상호작용으로 인한 가시광 투과율 및 근적외선 흡수율의 저하를 방지할 수 있다. 본 출원의 근적외선 흡수원판은 또한 박형화가 가능한 이점이 있다. 본 출원의 근적외선 흡수 원판은 또한 강도 또는 내열성 등의 기계적 물성이 우수한 이점이 있다.This application relates to a near-infrared ray absorbing disc. The near-infrared absorbing original plate of the present application can prevent a decrease in visible light transmittance and near-infrared absorptivity due to an interaction between a plurality of organic materials constituting the light absorbing layer. The near-infrared absorption disk of the present application also has the advantage of being thin. The near-infrared ray absorbing disk of the present application also has excellent mechanical properties such as strength or heat resistance.
Description
관련 출원과의 상호 인용Cross-Citation with Related Applications
본 출원은 2019년 12월 23일자 대한민국 특허청에 제출된 특허출원 제10-2019-0173214호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 출원에 참조로서 포함된다. This application claims the benefit of the filing date of Patent Application No. 10-2019-0173214 filed with the Korean Intellectual Property Office on December 23, 2019, all of which are incorporated herein by reference.
기술분야technology field
본 출원은 근적외선 흡수원판과 이를 포함하는 광학 장치에 관한 것이다.The present application relates to a near-infrared ray absorbing disc and an optical device including the same.
최근 스마트폰과 태블릿 PC의 보급 확대 등으로 이미지 센서를 이용한 디지털 카메라 모듈의 수요가 크게 늘어나고 있다. 이러한 모바일 기기에 이용되는 디지털 카메라 모듈의 발전 방향은 박형화와 고화질을 추구하는 방향으로 발전하는 상황이다. Recently, the demand for digital camera modules using image sensors is greatly increasing due to the expansion of smart phones and tablet PCs. The development direction of the digital camera module used in these mobile devices is developing in the direction of pursuing thinness and high image quality.
디지털 카메라 모듈의 영상 신호는 이미지 센서를 통해서 받아들여지게 된다. 반도체로 이루어진 이미지 센서는 사람의 눈과는 다르게 적외선 영역의 파장에서도 반응한다. 그러므로, 사람의 눈으로 보는 것과 유사한 영상 정보를 얻기 위해서 적외선 영역의 파장을 차단하는 적외선 차단 필터(Infrared-ray Cut Filter, IRCF)가 요구된다. The video signal of the digital camera module is received through the image sensor. Unlike the human eye, an image sensor made of semiconductors responds to wavelengths in the infrared region. Therefore, in order to obtain image information similar to what the human eye sees, an infrared-ray cut filter (IRCF) that blocks wavelengths in the infrared region is required.
IRCF의 일 예시로, (1) 유리 기판에 유전체 다층막을 증착시켜서 제조된, 적외선을 반사시켜서 가시광 영역의 광만 투과하는 반사형 필터를 예로 들 수 있다. 그렇지만, 반사형 필터는 근적외선 영역의 광은 흡수하지 못하기 때문에, 카메라 모듈 내에서 내면 반사가 심하다. 내면 반사는 이미지의 고스트 현상(현상된 이미지가 뿌옇게 인식되거나 또는 실제로는 존재하지 않는 이미지가 나타나는 현상)의 주된 원인이다. As an example of IRCF, (1) a reflective filter manufactured by depositing a dielectric multilayer on a glass substrate, reflecting infrared rays and transmitting only light in the visible region may be exemplified. However, since the reflective filter does not absorb light in the near-infrared region, internal reflection is severe in the camera module. Internal reflection is a major cause of image ghosting (a phenomenon in which a developed image is perceived as blurry or an image that does not actually exist appears).
IRCF의 다른 예시로서, (2) 무기 입자가 분산되어 청색을 나타내는 유리 기판(소위, “glass”로도 알려져 있다)에 유전체 다층막을 증착시켜서 제조된, 근적외선의 광을 흡수 및 반사시키는 무기물 흡수형 필터(블루 필터라고도 호칭한다)를 예로 들 수 있다. 블루필터는 근적외선 흡수를 통해 전술한 고스트 현상을 억제하는데 효과가 있다. 그렇지만, 블루필터는 취성이 크기 때문에, IRCF의 총 두께를 0.2 mm 이하로 박형화를 달성하고자 하는 기술적 추세에는 부합하지 못한다. As another example of IRCF, (2) an inorganic absorption type filter that absorbs and reflects near-infrared light, manufactured by depositing a dielectric multilayer film on a glass substrate (so-called “glass”) showing a blue color in which inorganic particles are dispersed (also called a blue filter) is an example. The blue filter is effective in suppressing the above-described ghost phenomenon by absorbing near-infrared rays. However, since the blue filter is highly brittle, it does not conform to the technological trend of achieving a thinning of the total thickness of the IRCF to 0.2 mm or less.
IRCF의 또 다른 예시로서, (3) 투명 기재에 서로 다른 파장 범위 내에서 흡수 극대를 가지는 복수의 유기물(광 흡수제)을 포함하고 유전체 다층막을 증착시켜서 제조되어 근적외선을 흡수 및 반사시킬 수 있는 유기물 흡수형 필터를 고려할 수 있다. 유기물 흡수형 필터는 무기물 흡수형 필터 대비 비교적 자유롭게 해당 필터가 흡수할 수 있는 광의 파장을 조절할 수 있기 때문에, 적외선 영역의 파장의 광의 흡수를 증가시키고, 가시광선 영역의 파장의 광의 흡수를 감소시키기에 유리하다. 또한 광 흡수제가 적용된 광흡수층을 별도로 적용하기 때문에, 기재를 선택하는데 제약이 없고, 강도가 높은 기재를 자유롭게 선택할 수 있는 이점이 있다. 그렇지만, 상기 광흡수층에서 상기 유기물 사이의 상호작용(interaction)이 일어나기 때문에, 유기물 흡수형 필터는 상기 유기물 사이의 상호작용으로 인한 가시광 투과율의 저하 및 근적외선 흡수율의 감소 등의 문제점을 가진다. As another example of IRCF, (3) absorbing organic materials capable of absorbing and reflecting near infrared rays prepared by depositing a dielectric multilayer film containing a plurality of organic materials (light absorbers) having absorption maxima in different wavelength ranges on a transparent substrate. type filters can be considered. Since the organic absorbing filter can relatively freely adjust the wavelength of light that can be absorbed by the filter compared to the inorganic absorbing filter, it increases the absorption of light with a wavelength in the infrared region and reduces the absorption of light with a wavelength in the visible ray region. It is advantageous. In addition, since the light absorbing layer to which the light absorbing agent is applied is separately applied, there is no restriction in selecting a substrate, and there is an advantage in that a substrate having high strength can be freely selected. However, since the interaction between the organic materials occurs in the light absorbing layer, the organic material absorbing filter has problems such as a decrease in visible light transmittance and a decrease in near-infrared ray absorbance due to the interaction between the organic materials.
이에, 상기 광흡수층을 구성하는 유기물 사이의 상호작용으로 인한 가시광 투과율 및 근적외선 흡수율의 저하를 방지할 수 있는 적외선 차단 필터의 개발이 필요한 실정이다.Accordingly, there is a need to develop an infrared cut filter capable of preventing a decrease in visible light transmittance and near infrared ray absorbance due to interactions between organic materials constituting the light absorbing layer.
본 출원에서는, 광흡수층을 구성하는 복수의 유기물 사이의 상호작용으로 인한 가시광 투과율 및 근적외선 흡수율의 저하를 방지할 수 있는 근적외선 흡수원판을 제공하는 것을 하나의 목적으로 한다.One object of the present application is to provide a near-infrared ray absorbing disc capable of preventing a decrease in visible light transmittance and near-infrared ray absorptivity due to an interaction between a plurality of organic materials constituting the light absorbing layer.
본 출원의 일 측면은, 근적외선 흡수원판에 관한 것이다. One aspect of the present application relates to a near-infrared ray absorbing disc.
본 출원의 근적외선 흡수원판은, 유리 기판과 상기 유리 기판의 일면 또는 양면에 존재하는 광흡수층을 적어도 포함한다. 또한 본 출원의 근적외선 흡수원판에서는 상기 광흡수층이 복수의 층으로 존재한다. The near-infrared absorbing source plate of the present application includes at least a glass substrate and a light absorbing layer present on one or both surfaces of the glass substrate. In addition, in the near infrared ray absorbing original plate of the present application, the light absorbing layer is present in a plurality of layers.
구체적으로, 본 출원의 근적외선 흡수원판에서는 서로 다른 광학 특성, 또는 이를 구성하는 성분의 존재 형태 등이 서로 다른 복수의 광흡수층을 적어도 포함한다. 또한 상기 복수의 광흡수층들은 서로 구별되어 있는 상태로 존재한다. 즉, 본 출원의 근적외선 흡수원판은 유리 기판; 제 1 광흡수층 및 제 2 광흡수층을 포함하고, 상기 제 1 및 제 2 광흡수층은 서로 다른 광학적 특성 또는 이를 구성하는 성분의 존재 형태 등이 서로 다르다. 그리고, 상기 제 1 및 제 2 광흡수층은 서로 물리적으로 분리되어, 개별적(혹은 독립적)으로 존재한다. Specifically, the near-infrared absorbing original plate of the present application includes at least a plurality of light absorbing layers having different optical properties or different forms of existence of components constituting the same. In addition, the plurality of light absorption layers exist in a state of being distinguished from each other. That is, the near-infrared absorption plate of the present application includes a glass substrate; It includes a first light absorbing layer and a second light absorbing layer, and the first and second light absorbing layers have different optical properties or different forms of existence of components constituting the same. In addition, the first and second light absorption layers are physically separated from each other and exist individually (or independently).
상기 제 1 및 제 2 광흡수층은, 구체적으로, 서로 다른 광학적 특성을 가진다. 구체적으로, 상기 제 1 광흡수층과 제 2 광흡수층은 각각의 흡수 극대가 존재하는 파장의 범위가 상이하다. 후술하겠지만, 이는 상기 제 1 광흡수층과 상기 제 2 광흡수층이 서로 다른 색소를 포함하기 때문이다. Specifically, the first and second light absorption layers have different optical characteristics. Specifically, the first light absorbing layer and the second light absorbing layer have different wavelength ranges in which absorption maxima exist. As will be described later, this is because the first light absorbing layer and the second light absorbing layer include different dyes.
상기 제 1 광흡수층은 850 nm 내지 1,200 nm의 범위 내의 어느 한 파장에서 흡수 극대를 가진다. 상기 제 2 광흡수층은 650 nm 내지 750 nm의 범위 내의 어느 한 파장에서 흡수 극대를 가진다. 즉 본 출원의 근적외선 흡수원판은 서로 다른 파장대의 광을 흡수할 수 있는 기능성 층을 독립적으로 배치시키기 때문에, 가시광선 투과율과 근적외선 흡수율을 향상시킬 수 있다. 이는 서로 다른 흡수 극대를 포함하는 성분(예를 들어 색소)을 하나의 층에만 적용하는 것과는 전혀 다른 방식이다. 서로 다른 흡수 극대를 포함하는 성분을 하나의 층에만 적용하면 그 성분 간의 상호작용 때문에 오히려 가시광 투과율을 감소하고, 근적외선 투과율은 증가하게 되는 문제가 발생할 수 있다. The first light absorption layer has an absorption maximum at any one wavelength within the range of 850 nm to 1,200 nm. The second light absorption layer has an absorption maximum at any one wavelength within the range of 650 nm to 750 nm. That is, since functional layers capable of absorbing light in different wavelength bands are independently arranged in the near-infrared absorbing original plate of the present application, visible light transmittance and near-infrared light absorptivity can be improved. This is a completely different method from applying ingredients (eg, pigments) with different absorption maxima to only one layer. When components having different absorption maxima are applied to only one layer, a problem may occur in that visible light transmittance is rather reduced and near-infrared ray transmittance is increased due to an interaction between the components.
본 출원에서, 용어 “흡수 극대”는 파장에 대한 흡광도 내지는 투과율 스펙트럼에서, 특정 파장의 광에서 최대 흡광도 내지는 최소 투과율을 나타낼 때, 그 투과율 내지는 흡광도를 의미한다. In the present application, the term "absorption maximum" refers to the transmittance or absorbance when the maximum absorbance or minimum transmittance of light of a specific wavelength is shown in the absorbance or transmittance spectrum for each wavelength.
따라서 상기 제 1 광흡수층은 850 nm 내지 1,200 nm의 범위 내의 어느 한 파장에서 최대 흡수율을 가지거나, 최소 투과율을 가진다. 또한 상기 제 2 광흡수층은 650 nm 내지 750 nm의 범위 내의 어느 한 파장에서 최대 흡수율을 가지거나, 최소 투과율을 가진다. Therefore, the first light absorbing layer has a maximum absorption rate or a minimum transmittance at any one wavelength within the range of 850 nm to 1,200 nm. In addition, the second light absorption layer has a maximum absorption rate or a minimum transmittance at any one wavelength within the range of 650 nm to 750 nm.
제 1 광흡수층 또는 제 2 광흡수층 등의 층의 흡수 극대를 측정하는 방식은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 후술하는 실시예에서 언급하는 측정 방식을 적용할 수 있다. A method of measuring the maximum absorption of a layer such as the first light absorbing layer or the second light absorbing layer is not particularly limited, and for example, a measuring method mentioned in the following examples may be applied.
상기 제 1 또는 제 2 광흡수층의 상기 제 1 또는 제 2 광흡수층 자체에 대해서 측정한 흡수 극대일 수 있고, 또는 상기 광흡수층을 공지의 유리 기판 상에 위치시킨 적층체에 대해서 측정한 흡수 극대일 수도 있다. It may be an absorption maximum measured for the first or second light absorbing layer itself of the first or second light absorbing layer, or an absorption maximum measured for a laminate in which the light absorbing layer is placed on a known glass substrate. may be
상기 제 1 광흡수층에는 크기가 특정 값 이하인 입자가 존재한다. 즉 상기 제 1 광흡수층은 크기(구체적으로는 평균 입경)가 1 ㎛ 이하인 입자를 포함한다. 이는 후술하겠지만, 제 1 광흡수층이 그 층 안에서 용해되지 않는 색소를 포함하기 때문이다. 다시 말해, 상기 제 1 광흡수층이 특정 고분자와 그 고분자에 분산된 색소를 포함하고, 그 색소가 적절한 조건에서 분산되어 있기 때문이다. Particles having a size of a specific value or less exist in the first light absorption layer. That is, the first light absorption layer includes particles having a size (specifically, an average particle diameter) of 1 μm or less. This is because, as will be described later, the first light absorbing layer contains a dye that is not dissolved in the layer. In other words, this is because the first light absorbing layer includes a specific polymer and a pigment dispersed in the polymer, and the pigment is dispersed under appropriate conditions.
상기 입자의 크기는, 전술한 것처럼 상기 입자의 평균 입경이다. 상기 평균 입경은 공지의 체적 평균 입경(Volume Mean Diamete) 이거나, 또는 D50 입경일 수 있다. 체적 평균 입경은 공지의 De Broucker mean diameter를 의미한다. D50 입경은 입자의 동적 광산란법의 Stokes-Einstein relationship을 이용하여 얻은 입도 분포에서의 중간값을 의미한다. The size of the particles is the average particle diameter of the particles as described above. The average particle diameter may be a known volume mean diameter or a D50 particle diameter. The volume average particle diameter means the well-known De Broucker mean diameter. The D50 particle size means the median value in the particle size distribution obtained by using the Stokes-Einstein relationship of the dynamic light scattering method of particles.
전술한 것처럼, 서로 다른 광학 특성을 가지는 제 1 광흡수층과 제 2 광흡수층을 분리하여 존재시키고, 상기 제 1 광흡수층, 구체적으로 상기 제 1 광흡수층에만 특정 값 이하의 평균 입경을 가지는 입자가 존재하도록 설계하면, 본 출원의 목적, 예를 들어, 우수한 가시광선 투과율과 근적외선 흡수율을 가지는 적외선 차단 필터로의 적용에 보다 적합한 근적외선 흡수원판을 제공할 수 있다. As described above, the first light absorbing layer and the second light absorbing layer having different optical properties are separately present, and particles having an average particle diameter of a specific value or less exist only in the first light absorbing layer, specifically, in the first light absorbing layer. If designed to do so, it is possible to provide a near-infrared absorbing disk more suitable for application to the purpose of the present application, for example, an infrared cut-off filter having excellent visible light transmittance and near-infrared absorptivity.
반면 상기 제 1 광흡수층과 제 2 광흡수층 어디에도 입자가 존재하지 않는 경우, 상기 제 1 광흡수층에 입자가 존재하더라도 그 크기(구체적으로, 평균 입경)가 본 출원에서 규정하는 범위를 초과하면, 상기 제 1 광흡수층의 내열성이 저하되거나, 근적외선 흡수원판의 가시광 투과율과 (근)적외선 흡수율이 크게 감소하는 문제가 있다. On the other hand, when no particles exist in either of the first light absorbing layer and the second light absorbing layer, even if the particles exist in the first light absorbing layer, if their size (specifically, average particle diameter) exceeds the range specified in the present application, the There is a problem in that the heat resistance of the first light absorbing layer is lowered or the visible light transmittance and (near) infrared ray absorbance of the near infrared ray absorbing disc are greatly reduced.
상기 제 1 광흡수층에 존재하는 입자의 평균 입경은 다른 예시에서, 0.9 ㎛ 이하, 0.8 ㎛ 이하, 0.7 ㎛ 이하 또는 0.5 ㎛ 이하 일 수 있고, 10 nm 이상 또는 30 nm 이상일 수 있다. In another example, the average particle diameter of the particles present in the first light absorption layer may be 0.9 μm or less, 0.8 μm or less, 0.7 μm or less, or 0.5 μm or less, and may be 10 nm or more or 30 nm or more.
본 출원의 근적외선 흡수원판이 가지는 광흡수층은, 적어도 바인더 수지와 색소를 포함할 수 있다. 바인더 수지는 상기 광흡수층의 고정력을 확보하기 위해 적용되는 것일 수 있다. The light absorbing layer of the near-infrared absorbing original plate of the present application may include at least a binder resin and a dye. A binder resin may be applied to secure the fixing force of the light absorption layer.
한편, 본 출원에서는 적어도 2종류의 광흡수층을 포함하고, 이들 간의 광학적 특성, 혹은 그 성분의 존재 형태가 다르게 되도록 설계하기 때문에, 상기 바인더 수지와 색소의 종류와 배합 형태 등이 적절히 변경될 수 있다. 이하에서는 제 1 광흡수층이 포함하는 바인더 수지와 색소를 각각 제 1 바인더 수지와 제 1 색소로, 제 2 광흡수층이 포함하는 바인더 수지와 색소를 각각 제 2 바인더 수지와 제 2 색소로 지칭한다. 각 광흡수층을 형성하는 방식 등은 후술한다. On the other hand, in the present application, since at least two types of light absorption layers are included, and the optical properties between them are designed to be different, or the form of existence of the components is different, the type and combination of the binder resin and the pigment can be appropriately changed. . Hereinafter, the binder resin and colorant included in the first light absorption layer are referred to as a first binder resin and a first colorant, respectively, and the binder resin and colorant included in the second light absorption layer are referred to as a second binder resin and a second colorant, respectively. A method of forming each light absorption layer will be described later.
바인더 수지의 종류는 비제한적이다. 광흡수층이 목적하는 광학적 물성을 나타내도록 하는 측면에서는, 바인더 수지로 광학적으로 투명한 수지를 적용하는 것이 좋다. The type of binder resin is not limited. In terms of allowing the light absorption layer to exhibit desired optical properties, it is preferable to use an optically transparent resin as a binder resin.
광학적으로 투명하다(Optically Clear)는 것은 가시광선 범주에 있는 어느 한 파장의 광(예를 들어 550 nm 파장의 광)에 대한 투과율이 90 % 이상, 95 % 이상, 99 % 이상 또는 대략 100 % 인 것을 의미할 수 있다. Optically clear means that the transmittance to light of any one wavelength in the visible light range (for example, light with a wavelength of 550 nm) is 90% or more, 95% or more, 99% or more, or approximately 100%. that can mean
바인더 수지로는, 환상 올레핀계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 폴리이소시아네이트계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리에테르이미드계 수지, 폴리아미드이미드계 수지, 폴리아크릴계 수지, 폴리카포네이트계 수지, 폴리에틸렌프탈레이트계 수지, 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물을 들 수 있다. Examples of the binder resin include cyclic olefin resins, polyarylate resins, polyisocyanate resins, polyimide resins, polyetherimide resins, polyamideimide resins, polyacrylic resins, polycarbonate resins, and polyethylene phthalate resins. resins or mixtures of two or more of them.
제 1 바인더 수지와 제 2 바인더 수지로는 서로 같은 것을 적용할 수도 있고, 서로 다른 것을 적용할 수도 있다. As the first binder resin and the second binder resin, the same or different materials may be used.
제 1 광흡수층은 특정 값 이하의 평균 입경을 가지는 입자를 포함한다. 이러한 입자는 제 1 광흡수층이 포함하는 제 1 색소의 존재 형태에 따라서 생성된 것일 수 있다. 즉 제 1 광흡수층은 제 1 바인더 수지와, 제 1 색소를 포함하는데, 이 때 상기 제 1 색소는 상기 제 1 바인더 수지에 분산되어 있을 수 있고, 상기에서 언급한 입자는 상기 제 1 색소의 입자일 수 있다. The first light absorption layer includes particles having an average particle diameter less than or equal to a specific value. These particles may be produced according to the existence form of the first dye included in the first light absorption layer. That is, the first light absorption layer includes a first binder resin and a first colorant. In this case, the first colorant may be dispersed in the first binder resin, and the above-mentioned particles are particles of the first colorant. can be
여기서 특정 성분이 특정 바인더 수지에 분산되어 있다는 것은 그 바인더 수지 혹은 이와 함께 배합되는 용매에 용해되지 않아서 육안으로도 관찰 가능하고, 그 성분으로 구성된 복수의 물질이 바인더 수지 내에서 규칙적 혹은 불규칙적으로 산개되어 있는 것을 의미할 수도 있다. Here, the fact that a specific component is dispersed in a specific binder resin is not dissolved in the binder resin or a solvent mixed therewith and can be observed with the naked eye, and a plurality of substances composed of the component are regularly or irregularly dispersed in the binder resin. It may mean that there is
상기 제 1 색소의 종류는 전술한 제 1 광흡수층의 광학적 물성(흡수 극대 등)을 나타내도록 할 수 있고, 제 1 바인더 수지에 분산될 수 있는 것이라면 비제한적이다. 상기 제 1 색소로는, 시아닌계 화합물, 프탈로시아닌계 화합물, 나프탈로시아닌계 화합물, 포르피린계 화합물, 벤조포르피린계 화합물, 스쿠아릴륨계 화합물, 안트라퀴논계 화합물, 크로코늄계 화합물, 디티올 금속 착화합물 또는 이들의 조합 등을 적용할 수 있다. The type of the first dye is not limited as long as it can exhibit the optical properties (maximum absorption, etc.) of the first light absorption layer and can be dispersed in the first binder resin. As the first dye, a cyanine-based compound, a phthalocyanine-based compound, a naphthalocyanine-based compound, a porphyrin-based compound, a benzoporphyrin-based compound, a squarylium-based compound, an anthraquinone-based compound, a croconium-based compound, a dithiol metal complex compound, or these A combination of can be applied.
전술한 흡수 극대 등의 물성을 가장 쉽게 확보하는 측면에서 상기 제 1 색소로는 디임모늄계 화합물을 적용하는 것이 적절하다. 디임모늄계 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있다. 따라서 상기 제 1 색소는 하기 화학식 1의 화합물을 포함할 수 있다:In terms of securing physical properties such as the above-described maximum absorption most easily, it is appropriate to apply a diimmonium-based compound as the first dye. The diimmonium-based compound may be a compound represented by
[화학식 1][Formula 1]
화학식 1에서, R1 내지 R8은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 아릴기, 아랄킬기, 알케닐기 또는 알키닐기이고, R9 내지 R11은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐기, 아미노기, 시아노기, 니트로기, 카르복시기, 알킬기 또는 알콕시기이며, X는 음이온이다. In
음이온은, 예를 들어, Cl-, I-, F-, ClO4 -, BF4 -, SbF6 -, CF3SO3 - 또는 CH3C6H4SO3 - 등을 포함한다.Anions include, for example, Cl - , I - , F - , ClO 4 - , BF 4 - , SbF 6 - , CF 3 SO 3 - or CH 3 C 6 H 4 SO 3 - and the like.
상기 제 1 광흡수층에서의 상기 제 1 색소의 함량은 후술하는 방법에서 적용되는 조성물에서의 비율에 따라서 달라질 수 있고, 전술한 흡수 극대를 나타내도록 하는 정도에서 적절히 조절될 수 있다. The content of the first dye in the first light absorbing layer may vary according to the ratio in the composition applied in the method described later, and may be appropriately adjusted to the extent of obtaining the above-described maximum absorption.
전술한 제 1 광흡수층과 다른 광학 특성, 구체적으로 다른 흡수 극대를 가지는 제 2광흡수층 또한 바인더 수지(제 2 바인더 수지)와 색소(제 2 색소)를 포함할 수 있다. 제 2 광흡수층은 상기 제 1 광흡수층과 다른 광학적 특성을 나타내기 때문에, 적어도 제 2 색소는 존재 형태 및/또는 그 종류가 상기 제 1 색소와 다를 수 있다. The second light absorbing layer having different optical properties, specifically, different absorption maxima from the first light absorbing layer described above, may also include a binder resin (second binder resin) and a dye (second dye). Since the second light absorbing layer exhibits different optical characteristics from those of the first light absorbing layer, at least the second dye may have a different form and/or type than the first dye.
상기 제 1 광흡수층의 제조 과정에서 상기 제 1 색소는 분산되어, 예를 들어 입자 형태로 존재할 수 있는 반면, 상기 제 2 광흡수층의 제조 과정에서 상기 제 2 색소는 용해될 수 있다. 그 결과 상기 제 2 광흡수층에서 상기 제 2 색소는 상기 제 2 바인더 수지를 착색할 수 있다. 즉 상기 제 2 광흡수층은 제 2 바인더 수지와 상기 제 2 바인더 수지를 착색하는 제 2 색소를 포함할 수 있다. 어떤 색소가 어떤 수지를 착색한다는 것은 그 수지의 색상이 그 색소의 색상으로 나타나는 것을 의미할 수 있다. 즉 제 1 광흡수층과는 달리 제 2 광흡수층에는 입자가 존재하지 않을 수 있고, 구체적으로는 이의 제조 과정에서 색소가 용해되므로, 상기 제 2 광흡수층에서 상기 제 2 색소는 상기 제 2 바인더 수지를 착색할 수 있다. During the manufacturing process of the first light absorbing layer, the first pigment may be dispersed, for example, in the form of particles, while the second pigment may be dissolved during the manufacturing process of the second light absorbing layer. As a result, the second dye may color the second binder resin in the second light absorption layer. That is, the second light absorption layer may include a second binder resin and a second colorant for coloring the second binder resin. That a certain dye colors a certain resin may mean that the color of the resin appears as the color of the dye. That is, unlike the first light absorbing layer, particles may not exist in the second light absorbing layer, and specifically, since the pigment is dissolved in the manufacturing process, the second pigment in the second light absorbing layer is used to form the second binder resin. can be colored
상기 제 2 색소의 종류도 제 1 색소의 종류처럼 비제한적이다. 상기 제 2 색소로는, 전술한 제 2 광흡수층의 광학 물성(흡수 극대 등)을 나타낼 수 있는 것이라면 공지의 색소 모두 적용 가능하다. The type of the second colorant is not limited like the type of the first colorant. As the second colorant, any known colorant can be applied as long as it can exhibit the optical properties (maximum absorption, etc.) of the second light absorption layer described above.
광흡수층의 흡수 극대는 보통 색소의 광학 특성에 의해서 결정되고, 상기 제 1 광흡수층과 제 2 광흡수층은 서로 다른 흡수 극대를 가지기 때문에, 상기 제 2 색소로는 상기 제 1 색소와는 다른 것 중에서, 시아닌계 화합물, 프탈로시아닌계 화합물, 나프탈로시아닌계 화합물, 포르피린계 화합물, 벤조포르피린계 화합물, 스쿠아릴륨계 화합물, 안트라퀴논계 화합물, 크로코늄계 화합물, 디티올 금속 착화합물 또는 이들의 조합 등을 적용할 수 있다. 상기 제 2 광흡수층이 전술한 흡수 극대를 나타내도록 하는 입장에서, 상기 제 2 색소로는 스쿠아릴륨계 화합물을 포함하는 색소를 적용할 수 있다. 상기 스쿠아릴륨계 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물일 수 있다. 즉, 상기 제 2 색소는 하기 화학식 2의 화합물을 포함할 수 있다: Since the absorption maximum of the light absorption layer is usually determined by the optical properties of the dye, and the first light absorption layer and the second light absorption layer have different absorption maxima, the second colorant is selected from those different from those of the first colorant. , cyanine-based compounds, phthalocyanine-based compounds, naphthalocyanine-based compounds, porphyrin-based compounds, benzoporphyrin-based compounds, squarylium-based compounds, anthraquinone-based compounds, croconium-based compounds, dithiol metal complex compounds, or combinations thereof may be applied. can From the standpoint of allowing the second light absorption layer to exhibit the above-described absorption maximum, a dye containing a squarylium-based compound may be used as the second dye. The squarylium-based compound may be a compound represented by Formula 2 below. That is, the second pigment may include a compound represented by Formula 2 below:
[화학식 2] [Formula 2]
A는 아미노페닐기; 인돌릴메틸렌기; 인돌리닐기; 또는 페리미딘기이되,A is an aminophenyl group; Indolyl methylene group; indolinyl group; or a perimidine group,
2개의 A가 
상기 아미노페닐기, 인돌릴메틸렌기 인돌리닐기; 또는 페리미딘기에 존재하는 수소 중 어느 하나 이상은, 서로 독립적으로 수소, 할로겐기, 히드록시기, 시아노기, 니트로기, 카르복시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 3 내지 20의 사이클로알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알콕시기, 탄소수 7 내지 20의 아랄킬기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 설폰아미드기이거나, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 1 내지 4의 할로알킬기 또는 탄소수 7 내지 20의 아랄킬기로 치환되거나 비치환된 아미드기이다.the above aminophenyl group, indolylmethylene group and indolinyl group; Alternatively, any one or more of the hydrogens present in the perimidine group may be independently selected from hydrogen, a halogen group, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, a carboxy group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, and a cycloalkyl group having 1 to 10 carbon atoms. alkoxy group, aralkyl group of 7 to 20 carbon atoms, aryl group of 6 to 20 carbon atoms, sulfonamide group, or substituted with an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms, haloalkyl group of 1 to 4 carbon atoms, or aralkyl group of 7 to 20 carbon atoms or an unsubstituted amide group.
또한, 상기 화학식 2에서, 상기 아미노페닐기, 인돌릴메틸렌기 인돌리닐기; 또는 페리미딘기에 존재하는 수소 중 어느 하나 이상은, 서로 독립적으로 아릴기일 때, 상기 아릴기는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기로 더 치환될 수 있다.In addition, in Formula 2, the aminophenyl group, the indolylmethylene group and the indolinyl group; Alternatively, when any one or more of the hydrogens present in the perimidine group are independently aryl groups, the aryl group may be further substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
상기 화학식 2의 화합물은, 구체적으로 하기 화학식 2a 내지 화학식 2d 중 어느 하나의 화합물일 수 있다:The compound of Formula 2 may be a compound of any one of the following Formulas 2a to 2d:
[화학식 2a][Formula 2a]
[화학식 2b][Formula 2b]
[화학식 2c][Formula 2c]
[화학식 2d][Formula 2d]
상기 화학식 2a 내지 화학식 2d에서, a1, a2, a3 및 a4은 각각 독립적으로 수소, 할로겐기, 히드록시기, 시아노기, 니트로기, 카르복시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 3 내지 10의 사이클로알킬기, 탄소수 1 내지 6의 알콕시기, 탄소수 7 내지 20의 아랄킬기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 설폰아미드기이거나 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 1 내지 4의 할로알킬기 또는 탄소수 7 내지 20의 아랄킬기로 치환되거나 비치환된 아미드기이다. In Chemical Formulas 2a to 2d, a 1 , a 2 , a 3 and a 4 are each independently hydrogen, a halogen group, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, a carboxy group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a carbon number 3 to 10 A cycloalkyl group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, a sulfonamide group, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a haloalkyl group having 7 to 20 carbon atoms It is an amide group unsubstituted or substituted with 20 aralkyl groups.
상기 화학식 2a 내지 화학식 2d에서, a1, a2, a3 및 a4이 각각 독립적으로 탄소수 6 내지 20의 아릴기일 때, 상기 아릴기의 하나 이상의 수소는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기로 더 치환될 수 있다.In Chemical Formulas 2a to 2d, when a 1 , a 2 , a 3 and a 4 are each independently an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, at least one hydrogen of the aryl group is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or It may be further substituted with an alkoxy group of 4.
본 출원에서, 용어 “알킬기(alkyl group)”는 직쇄 또는 분지쇄 형태의 포화 탄화수소로부터 유도된 치환기를 의미할 수 있다. 상기 알킬기로는, 예를 들면, 메틸기(methyl group), 에틸기(ethyl group), n-프로필기(n-propyl group), 이소프로필기(iso-propyl group), n-부틸기(n-butyl group), sec-부틸기(sec-butyl group), t-부틸기(tert-butyl group), n-펜틸기(n-pentyl group), 1,1-디메틸프로필기(1,1-dimethylpropyl group), 1,2-디메틸프로필기(1,2-dimethylpropyl group), 2,2-디메틸프로필기(2,2-dimethylpropyl group), 1-에틸프로필기(1-ethylpropyl group), 2-에틸프로필기(2-ethylpropyl group), n-헥실기(n-hexyl group), 1-메틸-2-에틸프로필기(1-methyl-2-ethylpropyl group), 1-에틸-2-메틸프로필기(1-ethyl-2-methylpropyl group), 1,1,2-트리메틸프로필기(1,1,2-trimethylpropyl group), 1-프로필프로필기(1-propylpropyl group), 1-메틸부틸기(1-methylbutyl group), 2-메틸부틸기(2-methylbutyl group), 1,1-디메틸부틸기(1,1-dimethylbutyl group), 1,2-디메틸부틸기(1,2-dimethylbutyl group), 2,2-디메틸부틸기(2,2-dimethylbutyl group), 1,3-디메틸부틸기(1,3-dimethylbutyl group), 2,3-디메틸부틸기(2,3-dimethylbutyl group), 2-에틸부틸기(2-ethylbutyl group), 2-메틸펜틸기(2-methylpentyl group), 3-메틸펜틸기(3-methylpentyl group) 등을 적용할 수 있다. 또한, 상기 알킬기는 탄소수 1 내지 20, 1 내지 12, 1 내지 6, 또는 1 내지 4의 알킬기를 의미할 수 있다. In this application, the term "alkyl group" may mean a substituent derived from a straight-chain or branched-chain saturated hydrocarbon. Examples of the alkyl group include, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, and an n-butyl group. group), sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, 1,1-dimethylpropyl group ), 1,2-dimethylpropyl group, 2,2-dimethylpropyl group, 1-ethylpropyl group, 2-ethylpropyl 2-ethylpropyl group, n-hexyl group, 1-methyl-2-ethylpropyl group, 1-ethyl-2-methylpropyl group (1 -ethyl-2-methylpropyl group), 1,1,2-trimethylpropyl group, 1-propylpropyl group, 1-methylbutyl group group), 2-methylbutyl group, 1,1-dimethylbutyl group, 1,2-dimethylbutyl group, 2,2 -Dimethylbutyl group (2,2-dimethylbutyl group), 1,3-dimethylbutyl group (1,3-dimethylbutyl group), 2,3-dimethylbutyl group (2,3-dimethylbutyl group), 2-ethylbutyl group (2-ethylbutyl group), 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, etc. can be applied. In addition, the alkyl group may mean an alkyl group having 1 to 20, 1 to 12, 1 to 6, or 1 to 4 carbon atoms.
본 출원에서, 용어 “사이클로알킬기(cycloalkyl group)”는 단일고리(monocyclic)의 포화 탄화수소로부터 유래된 치환기를 의미할 수 있다. 상기 사이클로알킬기로는, 예를 들어, 사이클로프로필기(cyclopropyl group), 사이클로부틸기(cyclobutyl group), 사이클로펜틸기(cyclopentyl group), 사이클로헥실기(cyclohexyl group), 사이클로헵틸기(cycloheptyl group), 사이클로옥틸기(cyclooctyl group) 등을 적용할 수 있다. 또한, 상기 사이클로알킬기는 탄소수 3 내지 20, 3 내지 12, 3 내지 9 또는 3 내지 6의 사이클로알킬기를 의미할 수 있다. In this application, the term “cycloalkyl group” may mean a substituent derived from a monocyclic saturated hydrocarbon. Examples of the cycloalkyl group include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, A cyclooctyl group or the like can be applied. In addition, the cycloalkyl group may mean a cycloalkyl group having 3 to 20, 3 to 12, 3 to 9, or 3 to 6 carbon atoms.
본 출원에서, 용어 “아릴기”는 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 상기 아릴기로는, 예를 들어, 페닐기(phenyl group), 나프틸기(naphthyl group), 안트라세닐기(anthracenyl group), 페난트릴기(phenanthryl group) 나프타세닐기(naphthacenyl group), 피레닐기(pyrenyl group), 톨릴기(tolyl group), 바이페닐기(biphenyl group), 터페닐기(terphenyl group), 크리세닐기(chrycenyl group), 스파이로바이플루오레닐기(spirobifluorenyl group), 플루오란테닐기(fluoranthenyl group), 플루오레닐기(fluorenyl group), 페릴레닐기(perylenyl group), 인데닐기(indenyl group), 아줄레닐기(azulenyl group), 헵타레닐기(heptalenyl group), 페날레닐기(phenalenyl group), 페난트레닐기(phenanthrenyl group) 등을 적용할 수 있다. 또한, 상기 아릴기는 탄소수 6 내지 30, 6 내지 24, 6 내지 18 또는 6 내지 12의 아릴기를 의미할 수 있다.In this application, the term "aryl group" means a monovalent substituent derived from an aromatic hydrocarbon. Examples of the aryl group include, for example, a phenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthryl group, a naphthacenyl group, and a pyrenyl group. ), tolyl group, biphenyl group, terphenyl group, chrycenyl group, spirobifluorenyl group, fluoranthenyl group , Fluorenyl group, perylenyl group, indenyl group, azulenyl group, heptalenyl group, phenalenyl group, phenanthre A phenanthrenyl group or the like can be applied. In addition, the aryl group may mean an aryl group having 6 to 30, 6 to 24, 6 to 18, or 6 to 12 carbon atoms.
본 출원에서, 용어 “아랄킬기(aralkyl group)”는 말단 탄화수소의 수소 자리에 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기가 결합된 포화 탄화수소 화합물로부터 유래된 1가의 치환기일 수 있다. 즉, 상기 아랄킬기는 사슬 말단이 아릴기로 치환된 알킬기를 의미한다. 아랄킬기의 예로는, 벤질기(benzyl group), 메틸벤질기(methylbenzyl group), 펜에틸기(phenethyl group), 페닐프로필기(phenylpropyl group), 나프탈레닐메틸기(naphthalenylmethyl group), 나프탈레닐에틸기(naphthalenylethyl group) 등을 들 수 있다.In this application, the term "aralkyl group" may be a monovalent substituent derived from a saturated hydrocarbon compound in which a monovalent substituent derived from an aromatic hydrocarbon is bonded to a hydrogen position of a terminal hydrocarbon. That is, the aralkyl group means an alkyl group whose chain terminal is substituted with an aryl group. Examples of the aralkyl group include a benzyl group, a methylbenzyl group, a phenethyl group, a phenylpropyl group, a naphthalenylmethyl group, a naphthalenylethyl group ( naphthalenylethyl group) and the like.
전술한 것처럼, 본 출원의 근적외선 흡수원판에서는 이의 적절한 광학 물성(예를 들면, 가시광선 영역의 광에 대한 향상된 투과율과 근적외선 영역의 광에 대한 최대 흡수율 등)을 구현하는 관점에서, 상기 제 1 광흡수층과 제 2 광흡수층을 독립적인 층으로 구성하여 상기 제 1 광흡수층의 제 1 색소와 상기 제 2 광흡수층의 제 2 색소가 혼합되지 않도록 설계하되, 이들의 배치를 적절히 조절할 수 있다. As described above, in the near-infrared absorbing disc of the present application, from the viewpoint of implementing appropriate optical properties (eg, improved transmittance for light in the visible ray region and maximum absorption for light in the near-infrared region, etc.), the first light The absorption layer and the second light absorption layer are configured as independent layers so that the first colorant of the first light absorption layer and the second colorant of the second light absorption layer are not mixed, but their arrangement may be appropriately adjusted.
상기에서 제 1 광흡수층과 제 2 광흡수층이 서로 독립적으로 존재 또는 개별적으로 구성된다고 함은, 상기 제 1 광흡수층 및 제 2 광흡수층을 구성하는 성분, 구체적으로 제 1 색소와 제 2 색소 간의 혼합이 일어나지 않도록 배치된 구조를 가지는 것을 의미할 수 있다. In the above, the fact that the first light absorbing layer and the second light absorbing layer exist independently of each other or are individually formed means that the components constituting the first light absorbing layer and the second light absorbing layer, specifically, mixing between the first dye and the second dye It may mean having a structure arranged so that this does not occur.
상기 제 1 광흡수층과 제 2 광흡수층이 분리되어 존재하도록 배치하는 방법은 다양하게 알려져있다. 예를 들면, 본 출원의 근적외선 흡수원판에서는, 상기 제 1 광흡수층은 상기 유리 기판의 일면에 존재하도록 배치하고, 상기 유리 기판의 타면에 상기 제 2 광흡수층이 존재하도록 배치해서, 상기 제 1 광흡수층과 제 2 광흡수층이 분리되어 존재하도록 배치할 수 있다. 즉 상기 제 1 광흡수층(제 2 광흡수층)은 상기 유리 기판을 기준으로 상기 제 2 광흡수층(제 1 광흡수층)의 반대측에 존재할 수 있다. Various methods are known for arranging the first light absorbing layer and the second light absorbing layer to exist separately. For example, in the near-infrared absorbing plate of the present application, the first light absorbing layer is disposed on one surface of the glass substrate and the second light absorbing layer is disposed on the other surface of the glass substrate, so that the first light absorbing layer is present on the other surface of the glass substrate. The absorption layer and the second light absorption layer may be disposed to exist separately. That is, the first light absorbing layer (second light absorbing layer) may be present on the opposite side of the second light absorbing layer (first light absorbing layer) with respect to the glass substrate.
본 출원의 근적외선 흡수원판에서 상기 제 1 광흡수층과 제 2 광흡수층은 유리 기판의 일면 상에 적층된 구조를 가질 수도 있다. 구체적으로, 본 출원의 근적외선 흡수원판은 유리 기판; 상기 제 1 광흡수층 및 상기 제 2 광흡수층을 상기 순서로 포함하거나, 또는 유리 기판; 상기 제 2 광흡수층 및 상기 제 1 광흡수층을 상기 순서로 포함할 수 있다. In the near-infrared absorbing original plate of the present application, the first light absorbing layer and the second light absorbing layer may have a stacked structure on one surface of a glass substrate. Specifically, the near-infrared absorption plate of the present application is a glass substrate; a glass substrate comprising the first light absorption layer and the second light absorption layer in the above order; The second light absorption layer and the first light absorption layer may be included in the above order.
도 1 및 2에 이와 같은 적층 구조를 도시하였다. 본 출원의 근적외선 흡수 원판은 제 1 광흡수층(200); 유리 기판(100) 및 제 2 광흡수층(300)이 상기 순서로 존재하는 구조를 가질 수도 있고(도 1 참조) 또는 제 2 광흡수층(300); 유리 기판(100) 및 제 1 광흡수층(200)이 상기 순서로 존재하는 구조(도 2 참조)를 가질 수도 있다. 1 and 2 show such a laminated structure. The near-infrared ray absorbing disk of the present application includes a first
또한, 전술한 것처럼 상기 제 1 광흡수층과 제 2 광흡수층은 상기 유리 기판의 일면 상에 적층되어 있을 수도 있다. 상기 근적외선 흡수원판은 예를 들어, 유리 기판(100); 제 1 광흡수층(200) 및 제 2 광흡수층(300)이 상기 순서로 존재하는 구조(도 3 참조)를 가질 수도 있고, 유리 기판(100); 제 2 광흡수층(300) 및 제 1 광흡수층(200)이 상기 순서로 존재하는 구조를 가질 수 있다. 적절하게는, 상기 근적외선 흡수원판이 유리 기판(100); 상기 제 1 광흡수층(200) 및 제 2 광흡수층(300)를 상기 순서로 포함하는 구조를 가지는 것이 바람직하다(도 3 참조). Also, as described above, the first light absorbing layer and the second light absorbing layer may be stacked on one surface of the glass substrate. The near-infrared ray absorption plate may include, for example, a
한편, 제 1 색소와 제 2 색소간의 혼합이 일어나면, 상기 광흡수층의 광학적 물성 등이 저하될 수도 있기 때문에, 이러한 적층 구조(유리 기판/제 2 광흡수층/제 1 광흡수층 또는 유리 기판/제 1 광흡수층/제 2 광흡수층의 적층 구조)를 가질 때에는 특히 제 1 광흡수층과 제 2 광흡수층이 명확하게 분리되어 존재하도록 구성할 필요가 있다. 예를 들어, 상기 제 1 및 제 2 광흡수층을 별도로 형성한 다음 적층시키거나, 혹은 상기 제 1 및 제 2 광흡수층 간에 별도의 분리층(400)을 도입하는 방식으로 상기 제 1 광흡수층과 제 2 광흡수층이 분리되어 존재하도록 할 수 있다(도 4 참조). On the other hand, since the optical properties of the light absorption layer may deteriorate when mixing between the first colorant and the second colorant occurs, such a laminated structure (glass substrate/second light absorption layer/first light absorption layer or glass substrate/first light absorption layer) may be deteriorated. When having a light absorption layer/second light absorption layer stack structure), it is necessary to configure the first light absorption layer and the second light absorption layer to exist clearly separated. For example, the first and second light absorbing layers are formed separately and then stacked, or a
상기 분리층은 상기 제 1 광흡수층의 구성 성분과 제 2 광흡수층의 구성 성분 간의 혼합이 일어나지 않도록 기능하는 공지의 기능성층을 의미한다. 예를 들어, 상기 분리층으로는 공지의 차단막 등을 적용할 수도 있고, 다른 예시로는 공지의 접착제로도 형성할 수 있다. 본 출원에서는 상기 제 1 광흡수층과 제 2 광흡수층을 부착시킬 수 있는 접착제층을 분리층으로 적용하였다. 상기에서 용어 “접착”은, 공지된 의미 그대로, 두 물질이 접촉하여 물리적 및/또는 화학적 결합력으로 붙어있는 현상을 의미할 수 있고, “접착제”는 그 접착제와 피착물의 표면이 계면의 결합력에 의해 결합되어 있는 상태를 형성할 수 있도록 마련된 공지의 화학적 재료를 의미할 수 있다.The separation layer refers to a known functional layer that functions to prevent mixing between constituents of the first light absorbing layer and constituents of the second light absorbing layer. For example, a known blocking film or the like may be applied to the separation layer, and as another example, a known adhesive may be used. In this application, an adhesive layer capable of attaching the first light absorption layer and the second light absorption layer is applied as a separation layer. As used herein, the term “adhesion” may refer to a phenomenon in which two substances come into contact and are attached by physical and/or chemical bonding force, as is known, and “adhesive” means that the adhesive and the surface of an adherend are bonded by the bonding force of the interface. It may refer to a known chemical material prepared to form a bonded state.
상기 접착층은 일반적으로 접착 수지 등을 포함하는 접착제 조성물을 경화 또는 가교하여 형성될 수 있다. 상기 접착층을 형성하는 수지의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 상기 제 1 광흡수층과 제 2 광흡수층 사이의 적절한 부착력을 확보하는 범위 내에서 공지의 접착제용 수지 중에서 자유롭게 선택될 수 있다. 예를 들어, 상기 접착층을 형성하는 수지로는 환상 올레핀계 수지, 폴리아크릴레이트계 수지, 폴리 이소시아네이트계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리에테르이미드계 수지, 폴리아미드이미드계 수지, 아크릴계 수지, 폴리카보네이트계 수지 및 폴리에틸렌 나프탈레이트계 수지 중 1 종 이상 등을 들 수 있다. The adhesive layer may be generally formed by curing or crosslinking an adhesive composition including an adhesive resin or the like. The type of resin forming the adhesive layer is not particularly limited, and may be freely selected from known adhesive resins within a range of ensuring proper adhesion between the first light absorbing layer and the second light absorbing layer. For example, the resin forming the adhesive layer is a cyclic olefin-based resin, a polyacrylate-based resin, a polyisocyanate-based resin, a polyimide-based resin, a polyetherimide-based resin, a polyamideimide-based resin, an acrylic resin, and a polycarbonate. and at least one of a resin-based resin and a polyethylene naphthalate-based resin.
상기에서, 상기 제 1 광흡수층의 제 1 색소와 상기 제 2 광흡수층의 제 2 색소 사이의 혼합을 방지하는 입장에서, 상기 분리층(예를 들어, 접착층 또는 접착제층 등)의 두께 또한 적절히 조절될 수 있다. In the above, from the standpoint of preventing mixing between the first dye of the first light absorbing layer and the second dye of the second light absorbing layer, the thickness of the separation layer (eg, adhesive layer or adhesive layer, etc.) is also appropriately adjusted It can be.
상기 광흡수층 각각의 두께 또한 특별히 제한되지 않으며, 후술하는 근적외선 흡수원판의 평균 두께를 형성할 수 있는 범위 내에서 적절히 조절될 수 있다. 상기 제 1 광흡수층과 제 2 광흡수층 각각의 두께는 예를 들어, 0.25 ㎛ 내지 10 ㎛의 범위 내일 수 있다. 상기 두께는 다른 예시에서, 0.5 ㎛ 이상일 수 있고, 5 ㎛ 이하일 수 있다. 상기 제 1 광흡수층의 두께와 상기 제 2 광흡수층 각각의 두께는 같을 수도 있고, 상이할 수도 있다. The thickness of each of the light absorbing layers is also not particularly limited, and may be appropriately adjusted within a range capable of forming an average thickness of a near-infrared ray absorbing disc to be described later. A thickness of each of the first light absorbing layer and the second light absorbing layer may be, for example, in a range of 0.25 μm to 10 μm. In another example, the thickness may be 0.5 μm or more and 5 μm or less. The thickness of the first light absorption layer and the thickness of each of the second light absorption layers may be the same or different.
본 출원에서, 어떤 부재의 두께가 일정하지 않은 경우, 그 두께는 해당 부재의 최대 두께, 최소 두께, 또는 상기 최대 두께 및 최소 두께의 평균 두께를 의미할 수 있다. In the present application, when the thickness of a member is not constant, the thickness may mean a maximum thickness, a minimum thickness, or an average thickness of the maximum thickness and minimum thickness of the member.
상기 광흡수층을 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 상기 광흡수층은 광흡수층 형성용 조성물을 경화시켜서 제조할 수 있다. 상기 경화의 방식은 특별히 제한되지 않고, 공지의 경화 방식 예를 들어, 열경화, 광경화 또는 열 및 광의 듀얼 경화 방식을 적용할 수 있다. 즉, 상기 광흡수층은 광흡수층 형성용 조성물의 경화물을 포함할 수 있다. A method of forming the light absorption layer is not particularly limited. For example, the light absorbing layer may be prepared by curing a composition for forming a light absorbing layer. The curing method is not particularly limited, and a known curing method, for example, thermal curing, photocuring, or dual curing of heat and light may be applied. That is, the light absorbing layer may include a cured product of a composition for forming a light absorbing layer.
상기 제 1 광흡수층 형성용 조성물 및 제 2 광흡수층 형성용 조성물은 색소와 용매를 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 제 1 광흡수층 형성용 조성물은 상기 제 1 색소와 제 1 용매를 적어도 포함할 수 있다. 상기 제 2 광흡수층 형성용 조성물은 상기 제 2 색소와 제 2 용매를 적어도 포함할 수 있다. The composition for forming the first light absorption layer and the composition for forming the second light absorption layer may include a pigment and a solvent. Specifically, the composition for forming the first light absorption layer may include at least the first dye and a first solvent. The composition for forming the second light absorption layer may include at least the second dye and a second solvent.
전술한 것처럼 제 1 광흡수층에는 입자가 존재하고, 상기 입자는 상기 제 1 색소의 입자일 수 있기 때문에, 상기 제 1 광흡수층 형성용 조성물에 적용되는 제1 색소는 상기 제 1 용매에 대한 낮은 용해도, 즉 특정 값 이하의 용해도를 가지는 것이 좋다. 제 2 광흡수층에서는, 그 제조 과정에서 제 2 색소가 용해되어 상기 바인더 수지를 착색할 수 있기 때문에, 상기 제 2 색소는 상기 제 2 용매에 대한 높은 용해도, 즉 특정 값 이상의 용해도를 가지는 것이 좋다. As described above, since particles exist in the first light absorbing layer and the particles may be particles of the first dye, the first dye applied to the composition for forming the first light absorbing layer has low solubility in the first solvent. , that is, it is preferable to have a solubility below a specific value. In the second light absorbing layer, since the second colorant is dissolved during the manufacturing process to color the binder resin, the second colorant preferably has high solubility in the second solvent, that is, a solubility greater than or equal to a specific value.
용해도는, 용매의 단위 부피(L) 당 용질이 용해되는 질량(g)의 비율(g/L)을 의미한다. 용해도는 상온에서 측정된 값이다. Solubility means the ratio (g/L) of the mass (g) in which the solute is dissolved per unit volume (L) of the solvent. Solubility is a value measured at room temperature.
“상온”은 특별히 가온하거나 감온하지 않은 자연 그대로의 온도를 의미한다. 상온은 예를 들어, 15 ℃ 내지 30 ℃의 범위 내의 온도일 수 있고, 20 ℃ 내지 25 ℃의 범위 내의 어느 한 온도 또는 약 23 ℃의 온도를 의미할 수 있다. "Normal temperature" means a natural temperature that is not particularly heated or cooled. The room temperature may be, for example, a temperature within the range of 15 °C to 30 °C, and may mean any temperature within the range of 20 °C to 25 °C or a temperature of about 23 °C.
상기 제 1 색소는 상기 제 1 용매에 대한 용해도가 15 g/L 이하일 수 있다. 상기 용해도는 다른 예시에서, 0 g/L 이상, 0.001 g/L 이상, 0.01 g/L 이상 또는 0.1 g/L 이상일 수 있고, 14 g/L 이하, 13 g/L 이하, 12 g/L 이하, 11 g/L 이하, 10 g/L 이하, 9 g/L 이하, 8 g/L 이하, 7 g/L 이하, 6 g/L 이하, 5 g/L 이하, 3 g/L 이하, 2 g/L 이하 또는 1 g/L 이하일 수 있다. 용해도가 0 g/L이라는 것은, 그 용질에 용매에 대해 전혀 녹지 않는 것을 의미할 수 있다. 상기 제 1 광흡수층에서 상기 제 1 색소는 용해되지 않고 분산되어 존재하는데, 이 때 그 분산성을 향상시키는 관점에서 시판되는 분산제를 적정량 배합하는 것이 좋다. 분산제의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 시판 분산제 중에서 광흡수층의 가시광선 투과율과 근적외선 흡수율을 향상시키면서, 적절한 제 1 색소의 분산성을 확보할 수 있는 것을 적절히 선택할 수 있다. The first dye may have a solubility of 15 g/L or less in the first solvent. In another example, the solubility may be 0 g/L or more, 0.001 g/L or more, 0.01 g/L or more, or 0.1 g/L or more, and 14 g/L or less, 13 g/L or less, or 12 g/L or less. , 11 g/L or less, 10 g/L or less, 9 g/L or less, 8 g/L or less, 7 g/L or less, 6 g/L or less, 5 g/L or less, 3 g/L or less, 2 g/L or less or 1 g/L or less. A solubility of 0 g/L may mean that the solute is completely insoluble in the solvent. In the first light absorbing layer, the first dye exists in a dispersed state without being dissolved. In this case, it is preferable to mix an appropriate amount of a commercially available dispersant from the viewpoint of improving the dispersibility. The type of dispersant is not particularly limited, and among commercially available dispersants, one capable of securing appropriate dispersibility of the first dye while improving visible light transmittance and near infrared ray absorbance of the light absorbing layer may be appropriately selected.
상기 제 2 색소는 상기 제 2 용매에 대한 용해도가 15 g/L를 초과할 수 있다. 상기 제 2 색소는 상기 제 2 용매에 대해서 용해될 수 있는 정도의 수준이면 충분하기 때문에, 제 2 용매에 대한 상기 제 2 색소의 용해도의 상한은 비제한적이다. The solubility of the second dye in the second solvent may exceed 15 g/L. Since the second dye is sufficiently soluble in the second solvent, the upper limit of the solubility of the second dye in the second solvent is not limited.
상기 제 1 및 제 2 용매의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 상기 제 1 및 제 2 색소 각각에 대한 용해도를 충족할 수 있는 것이면 공지의 용매, 구체적으로 유기 용매 중에서 자유롭게 선택 가능하다. 구체적으로, 상기 제 1 광흡수층 형성용 조성물 및 제 2 광흡수층 형성용 조성물은, 각각 상기 제 1 및 제 2 용매로서, 메틸이소부틸케톤, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 또는 디에틸렌글리콜모노에틸에테르 3-메톡시 부탄올, 에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 4-하이드록시4-메틸2-펜타논, 감마부틸로락톤, 씨클로헥사논, 톨루엔 및 피리돈 등을 적용할 수 있다. The types of the first and second solvents are not particularly limited, and may be freely selected from known solvents, specifically organic solvents, as long as they can satisfy the solubility of the first and second dyes, respectively. Specifically, the composition for forming the first light absorption layer and the composition for forming the second light absorption layer, as the first and second solvents, respectively, methyl isobutyl ketone, propylene glycol methyl ether acetate or diethylene glycol monoethyl ether 3- Methoxy butanol, ethylene glycol monobutyl ether acetate, 4-hydroxy 4-methyl 2-pentanone, gamma butyrolactone, cyclohexanone, toluene, pyridone and the like can be applied.
상기 제 1 및 제 2 광흡수층 형성용 조성물 각각을 제조하고, 이들을 독립적으로 경화하면 제 1 광흡수층과 제 2 광흡수층을 얻을 수 있으며, 전술한 순서대로 상기 제 1 및 제 2 광흡수층을 배치하면 본 출원의 근적외선 흡수 원판을 얻을 수 있다. 본 출원에서 적용하는 광흡수층 형성용 조성물은, 바인더 수지와, 색소 및 용매를 포함하고, 광흡수층은 상기 조성물을 경화하여 제조되는데, 보통 경화 과정에서는 용매가 증발되기 때문에, 광흡수층은 용매를 포함하지 않는 것이 보통이다. 즉 상기 광흡수층은 대부분의 성분으로 바인더 수지와 색소를 포함하고, 용매는 거의 포함하지 않거나, 포함하더라도 극히 미량으로 가질 수 있다. If the compositions for forming the first and second light absorbing layers are prepared, respectively, and cured independently, the first light absorbing layer and the second light absorbing layer can be obtained, and when the first and second light absorbing layers are disposed in the order described above, The near-infrared ray absorbing disk of the present application can be obtained. The composition for forming a light absorbing layer applied in the present application includes a binder resin, a pigment, and a solvent, and the light absorbing layer is prepared by curing the composition. Since the solvent evaporates during a normal curing process, the light absorbing layer includes a solvent. It's normal not to. That is, the light absorption layer may include a binder resin and a pigment as most of the components, and may contain almost no solvent or even a very small amount of the solvent.
상기 제 1 색소와 제 2 색소 각각의 비율은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 상기 제 1 색소 및 제 2 색소 각각의 비율은, 상기 조성물에 바인더 수지가 포함될 때, 상기 바인더 수지 100 중량부를 기준으로, 0.01 중량부 내지 10 중량부, 0.01 중량부 내지 8 중량부 또는 0.01 중량부 내지 5 중량부의 범위 내일 수 있다. 상기 제 1 색소와 제 2 색소 각각의 비율은 상기 제 1 광흡수층 및 제 2 광흡수층 각각에서의 비율일 수도 있고, 상기 제 1 광흡수층 형성용 조성물 및 제 2 광흡수층 형성용 조성물 내에서의 비율을 의미할 수도 있다. A ratio of each of the first colorant and the second colorant is not particularly limited. For example, the ratio of each of the first colorant and the second colorant, when the binder resin is included in the composition, is 0.01 part by weight to 10 parts by weight, 0.01 part by weight to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin. Or it may be within the range of 0.01 parts by weight to 5 parts by weight. The ratio of each of the first colorant and the second colorant may be the ratio in each of the first light absorbing layer and the second light absorbing layer, and the ratio in the composition for forming the first light absorbing layer and the composition for forming the second light absorbing layer. may mean
상기 제 1 광흡수층 및/또는 제 2 광흡수층이 전술한 제 1 색소 및/또는 제 2 색소가 갖는 흡수 극대 외의 추가의 흡수 극대를 추가로 확보하도록 하는 측면에서, 상기 제 1 광흡수층 및/또는 제 2 광흡수층은 특정 색소(제 1 색소와 제 2 색소를 제외한 색소)를 추가로 포함할 수 있다. 이 때 상기 추가로 포함되는 특정 색소의 비율은, 상기 광흡수층을 형성하는 조성물 내에서, 그 조성물에 적용된 바인더 100 중량부 대비 0.01 중량부 내지 5 중량부의 범위 내일 수 있다. 상기 비율은, 한 종류의 색소가 추가로 포함되는 경우에는 그 한 종류의 색소의 비율을 의미하고, 복수의 색소가 혼합되어 추가로 포함되는 경우에는 색소 각각의 비율을 의미할 수 있다.In terms of ensuring that the first light-absorbing layer and/or the second light-absorbing layer further secures an additional absorption maximum other than the absorption maximum possessed by the first dye and/or the second dye, the first light-absorbing layer and/or the second light-absorbing layer The second light absorption layer may further include a specific colorant (colorants other than the first colorant and the second colorant). In this case, the ratio of the additionally included specific dye may be within the range of 0.01 part by weight to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder applied to the composition forming the light absorption layer. The ratio may mean the ratio of the one type of pigment when one type of pigment is additionally included, and may mean the ratio of each pigment when a plurality of pigments are mixed and additionally included.
추가로 포함될 수 있는 특정 색소의 종류는 특별히 제한되지 않는다. 상기 추가 색소로는, 자외선 영역의 광흡수제, 적외선 영역의 흡수 극대를 가지는 염료, 안료 혹은 금속 착체계 화합물 중에서 1종 이상을 사용할 수 있다. 구체적으로, 상기 추가 색소로는 인돌계, 옥사졸계, 멜로시아닌계, 시아닌계, 나프탈이미드계, 옥사디아졸계, 옥사진계, 옥사졸리딘계, 나프탈산계, 스티릴계, 안트라센계, 환상 카르보닐계, 트리아졸계, 프탈로시아닌계, 나프탈로시아닌계, 포르피린계, 벤조포르피린계, 스쿠아릴륨계, 안트라퀴논계, 크로코늄계, 디티올 금속 착화합물 등을 예로 들 수 있다. 상기 특정 색소는 제 1 광흡수층 또는 제 2 광흡수층에 1 종을 단독으로 사용할 수 있고, 경우에 따라서는 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.Types of specific dyes that may be additionally included are not particularly limited. As the additional dye, one or more of a light absorber in the ultraviolet region, a dye having maximum absorption in the infrared region, a pigment, or a metal complex compound may be used. Specifically, the additional pigments include indole, oxazole, melocyanine, cyanine, naphthalimide, oxadiazole, oxazine, oxazolidine, naphthalic acid, styryl, anthracene, and cyclic dyes. Examples thereof include carbonyl, triazole, phthalocyanine, naphthalocyanine, porphyrin, benzoporphyrin, squarylium, anthraquinone, croconium, and dithiol metal complex compounds. The specific dye may be used alone in the first light absorbing layer or the second light absorbing layer, and in some cases, two or more may be used in combination.
본 출원의 근적외선 흡수원판은 유리 기판을 포함한다. 유리 기판은 근적외선 흡수원판의 강도 등의 적절한 기계적 물성을 확보하는데 적용된다. The near-infrared absorption plate of the present application includes a glass substrate. The glass substrate is applied to secure appropriate mechanical properties such as strength of the near-infrared absorbing disk.
근적외선 흡수원판의 적절한 기계적 물성을 확보하는 측면에서, 상기 유리 기판의 두께 또한 적절히 조절될 수 있다. 상기 유리 기판의 두께는 0.07 mm 내지 0.3 mm의 범위 내일 수 있다. 상기 두께는 전술한 것처럼, 상기 유리 기판의 최대 두께, 최소 두께 또는 상기 최대 두께와 최소 두께의 평균 두께를 의미할 수 있다. 상기 두께는 다른 예시에서, 0.07 mm 내지 0.2 mm의 범위 내일 수도 있다. In terms of securing appropriate mechanical properties of the NIR absorbing disc, the thickness of the glass substrate may also be appropriately adjusted. The thickness of the glass substrate may be within the range of 0.07 mm to 0.3 mm. As described above, the thickness may mean a maximum thickness, a minimum thickness, or an average thickness of the maximum thickness and minimum thickness of the glass substrate. In another example, the thickness may be in the range of 0.07 mm to 0.2 mm.
상기 근적외선 흡수원판의 향상된 기계적 물성을 확보하는 측면에서 상기 유리 기판으로는, 강화 유리 기판을 적용할 수 있다. A tempered glass substrate may be used as the glass substrate in order to secure improved mechanical properties of the NIR absorbing disc.
강화 유리 기판으로 적용될 수 있는 유리 기판의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 물리적으로 강화된 강화 유리 또는 화학적으로 강화된 강화 유리를 적용할 수 있고, 바람직하게는 화학적으로 강화된 강화 유리를 적용할 수 있다. The type of glass substrate that can be applied as the tempered glass substrate is not particularly limited, and physically tempered glass or chemically tempered glass can be applied, preferably chemically tempered glass can be applied. .
강화 유리 기판은 상기 유리 기판의 제 1 주면에 존재하는 제 1 압축 응력층과, 상기 제 1 주면의 반대편 주면인 제 2 주면에 존재하는 제 2 압축 응력층을 포함할 수 있다. 이렇게 압축 응력층을 통해 강화된 유리 기판을 적용함으로 해서, 본 출원의 근적외선 흡수원판은 향상된 강도를 가질 수 있다. 또한, 상기 근적외선 흡수원판을 가지는 광학 장치를 적용한 촬상 소자(imaing device)는 높은 내후성을 확보할 수 있다. The tempered glass substrate may include a first compressive stress layer on a first main surface of the glass substrate and a second compressive stress layer on a second main surface opposite to the first main surface. By applying the glass substrate reinforced through the compressive stress layer in this way, the NIR absorption disc of the present application can have improved strength. In addition, an imaging device to which the optical device having the near-infrared absorbing disc is applied can secure high weatherability.
압축 응력층을 형성하는 방식은 특별히 제한되지 않으며, 공지의 유리 기판의 물리적 강화 혹은 화학적 강화 방식이 적용될 수 있다. 다만, 유리 기판의 손상을 최소화하는 관점에서는, 화학 강화 방식으로 상기 압축 응력층을 형성할 수 있다. 상기 압축 응력층은 Na+ 이온을 함유하고 있는 기존 유리 기판에서 상기 Na+ 이온이 K+ 이온으로 치환된 부위를 의미할 수 있다. 이러한 과정에서, 유리 기판의 일면에서부터 K+ 이온이 치환된 부위까지의 층을 압축 응력층으로 정의한다. 일반적으로, 압축 응력층은 DOL(Depth of compressive stress layer)로 알려져있다. 즉, 상기 압축 응력층은, 상기 유리 기판 내의 성분이 열 등의 외부 처리에 의해 다른 성분으로 치환된 것이기 때문에, 상기 유리 기판의 내부를 향하여 존재할 수 있다(이 점은, 상기 압축 응력층을 DOL로 일컫는 내용과 동일한 맥락이다).A method of forming the compressive stress layer is not particularly limited, and a known method of physically strengthening or chemically strengthening a glass substrate may be applied. However, from the viewpoint of minimizing damage to the glass substrate, the compressive stress layer may be formed by a chemical strengthening method. The compressive stress layer may refer to a site where Na + ions are replaced with K + ions in the existing glass substrate containing Na + ions. In this process, a layer from one surface of the glass substrate to a site where K + ions are substituted is defined as a compressive stress layer. Generally, the compressive stress layer is known as the Depth of compressive stress layer (DOL). That is, the compressive stress layer may exist toward the inside of the glass substrate because a component in the glass substrate is replaced with another component by an external treatment such as heat (in this respect, the compressive stress layer is DOL). It is in the same context as the contents referred to by).
강화 유리 기판이 포함하는 제 1 압축 응력층 및 제 2 압축 응력층 각각의 두께는 상기 근적외선 흡수원판의 총 두께의 30 % 이하일 수 있다. A thickness of each of the first compressive stress layer and the second compressive stress layer included in the tempered glass substrate may be 30% or less of the total thickness of the NIR absorbing plate.
상기 제 1 압축 응력층 및 제 2 압축 응력층의 두께는 각각 1 ㎛ 내지 30 ㎛의 범위 내일 수 있다. 상기 두께는 다른 예시에서, 5 ㎛ 내지 30 ㎛, 10 ㎛ 내지 20 ㎛ 또는 15 ㎛ 내지 20 ㎛일 수 있다. 본 출원의 근적외선 흡수원판은 상기 범위 내의 두께로 형성된 압축 응력층을 포함하는 강화 유리 기판을 적용함으로 해서, 박형이면서도 우수한 강도를 가질 수 있다. Thicknesses of the first compressive stress layer and the second compressive stress layer may be in a range of 1 μm to 30 μm, respectively. In another example, the thickness may be 5 μm to 30 μm, 10 μm to 20 μm, or 15 μm to 20 μm. The NIR absorption plate of the present application may have excellent strength while being thin by applying a tempered glass substrate including a compressive stress layer formed to a thickness within the above range.
전술한 것처럼, 상기 압축 응력층의 두께가 일정하지 않은 경우, 상기 압축 응력층의 두께는 상기 압축 응력층의 최대 두께, 최소 두께 또는 상기 최대 두께와 최소 두께의 평균 두께를 의미할 수 있다. As described above, when the thickness of the compressive stress layer is not constant, the thickness of the compressive stress layer may mean a maximum thickness, a minimum thickness, or an average thickness of the maximum and minimum thicknesses of the compressive stress layer.
유리 기판의 압축 응력 또한 추가로 조절될 수 있다. 상기 기판은, 예를 들어, 이에 대해서 ASTM D790측정 규준에 의거하여 3점 굴곡 강도를 측정하였을 때, 굴록 강도가 360 MPa 이상일 수 있다. 상기 3점 굴곡 강도는 다른 예시에서, 370 MPa 이상, 380 MPa 이상, 390 MPa 이상, 400 MPa 이상, 410 MPa 이상, 420 MPa 이상, 430 MPa 이상, 440 MPa 이상, 450 MPa 이상, 460 MPa 이상, 470 MPa 이상, 480 MPa 이상, 490 MPa 이상 또는 500 MPa 이상일 수 있다. The compressive stress of the glass substrate can also be further controlled. The substrate may have, for example, a flexural strength of 360 MPa or more when three-point flexural strength is measured based on the ASTM D790 measurement standard. In another example, the three-point flexural strength is 370 MPa or more, 380 MPa or more, 390 MPa or more, 400 MPa or more, 410 MPa or more, 420 MPa or more, 430 MPa or more, 440 MPa or more, 450 MPa or more, 460 MPa or more, It may be 470 MPa or more, 480 MPa or more, 490 MPa or more, or 500 MPa or more.
본 출원의 근적외선 흡수원판은, 공지의 기능성층을 추가로 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 기재와 광흡수층 등은 전술한 종류의 접착제층을 통해 접착되어 있을 수도 있다. The near-infrared ray absorption disc of the present application may further include a known functional layer. For example, the substrate and the light absorbing layer may be bonded through an adhesive layer of the kind described above.
또한, 본 출원의 근적외선 흡수원판은 얇은 두께를 가질 수 있다. 따라서, 상기 근적외선 흡수원판의 두께는 예를 들어, 0.3 mm 이하, 0.23 mm 이하 또는 0.22 mm 이하일 수 있다. 상기 두께는 다른 예시에서, 0.08 mm 내지 0.15 mm의 범위 내에 있을 수 있다. 전술한 것과 같이, 상기 근적외선 흡수원판의 두께가 일정하지 않은 경우, 상기 두께는 최대 두께, 최소 두께, 또는 상기 최대 두께와 최소 두께의 평균 두께일 수 있다. In addition, the near-infrared ray absorption disk of the present application may have a thin thickness. Accordingly, the thickness of the NIR absorption disc may be, for example, 0.3 mm or less, 0.23 mm or less, or 0.22 mm or less. In another example, the thickness may be in the range of 0.08 mm to 0.15 mm. As described above, when the thickness of the NIR absorption plate is not constant, the thickness may be a maximum thickness, a minimum thickness, or an average thickness of the maximum thickness and the minimum thickness.
본 출원은, 다른 측면에서, 광학 장치에 관한 것이다. 구체적으로, 상기 광학 장치는 광학 필터일 수 있고, 보다 구체적으로는 근적외선 차단 필터일 수 있다. 상기 광학 장치는, 전술한 근적외선 흡수원판 및 상기 근적외선 흡수원판의 일면 또는 양면에 존재하는 선택파장 반사층을 포함한다. This application, in another aspect, relates to an optical device. Specifically, the optical device may be an optical filter, and more specifically, a near-infrared cut filter. The optical device includes the aforementioned near-infrared absorbing disc and a selective wavelength reflection layer on one or both sides of the near-infrared absorbing disc.
본 출원에서, 용어 “선택파장 반사층“은 특정 파장의 광은 반사하고, 상기 반사되는 광과 다른 파장의 광은 반사되지 않고, 투과될 수 있도록 형성된 기능성 광학 부재를 의미할 수 있다. 구체적으로, 본 출원의 광학 장치에서 적용하는 선택파장 반사층은, 상기 광학 장치로 입사되는 광 중에서, 650 nm 이상의 파장, 예를 들어 700 nm 내지 1,200 nm의 범위 내의 파장을 가지는 광을 반사함으로 해서 상기 파장 범위 내에 있는 광이 상기 광학 장치를 투과하지 않도록 차단하거나, 및/또는 400 nm 내지 650 nm의 범위 내의 파장을 가지는 광이 반사되는 것을 방지, 즉 상기 파장 범위 내의 광이 투과되도록 설계된 기능성 층을 의미할 수 있다. 즉, 상기 선택파장 반사층은, 근적외선을 반사시키는 근적외선 반사층 및/또는 가시광선이 반사되는 것을 방지하는 (가시광선) 반사 방지층의 역할을 할 수 있다. In this application, the term "selective wavelength reflective layer" may refer to a functional optical member formed to reflect light of a specific wavelength and transmit light of a different wavelength from the reflected light without being reflected. Specifically, the selective wavelength reflection layer applied in the optical device of the present application reflects light having a wavelength of 650 nm or more, for example, a wavelength within a range of 700 nm to 1,200 nm, among light incident to the optical device. A functional layer designed to block light within the wavelength range from passing through the optical device and/or prevent light having a wavelength within the range of 400 nm to 650 nm from being reflected, that is, to transmit light within the above wavelength range can mean That is, the selective wavelength reflective layer may serve as a near-infrared reflective layer that reflects near-infrared rays and/or a (visible ray) anti-reflection layer that prevents visible rays from being reflected.
상기 선택파장 반사층은, 유전체 다층막을 포함할 수 있다. 즉, 전술한 근적외선 흡수원판의 일면 또는 양면에 유전체 다층막을 형성함으로 해서 본 출원의 광학 장치를 형성할 수 있다. The selective wavelength reflection layer may include a dielectric multilayer film. That is, the optical device of the present application can be formed by forming a dielectric multilayer film on one side or both sides of the above-described near-infrared absorbing plate.
상기 유전체 다층막은 서로 굴절률이 다른 유전체막이 교대로 형성되어 있는 구조일 수 있다. 예를 들어, 유전체 다층막은 저굴절률-고굴절률-저굴절률 유전체막의 순서로 반복되거나, 또는 고굴절률-저굴절률-고굴절률 유전체막의 순서로 반복되어 형성되어 있을 수 있다. 상기 고굴절률 유전체막과 저굴절률 유전체막의 굴절률의 편차는 0.2 이상, 0.3 이상, 0.4 이상 또는 0.5 이상일 수 있고, 1.5 이하 또는 1.0 이하일 수 있다. 상기에서 굴절률의 기준 파장은 550 nm일 수 있다. The dielectric multilayer film may have a structure in which dielectric films having different refractive indices are alternately formed. For example, the dielectric multilayer film may be formed by repeating the order of low refractive index - high refractive index - low refractive index dielectric film, or repeating the order of high refractive index - low refractive index - high refractive index dielectric film. The difference in refractive index between the high refractive index dielectric film and the low refractive index dielectric film may be 0.2 or more, 0.3 or more, 0.4 or more, or 0.5 or more, and may be 1.5 or less or 1.0 or less. In the above, the reference wavelength of the refractive index may be 550 nm.
저굴절률 유전체막의 굴절률은, 1.4 내지 1.6의 범위 내에 있을 수 있다. 이러한 굴절률을 가지는 저굴절률 유전체막은 이산화규소, 불화란탄, 불화마그네슘 및 육불화알루미늄나트륨 등을 포함할 수 있다. 상기에서 굴절률의 기준 파장은 550 nm일 수 있다.The refractive index of the low refractive index dielectric film may be in the range of 1.4 to 1.6. The low refractive index dielectric film having such a refractive index may include silicon dioxide, lanthanum fluoride, magnesium fluoride, sodium aluminum hexafluoride, and the like. In the above, the reference wavelength of the refractive index may be 550 nm.
고굴절률 유전체막의 굴절률은 2.1 내지 2.5의 범위 내에 있을 수 있다. 이러한 굴절률을 가지는 고굴절률 유전체막은, 이산화티타늄, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 오산화탄탈륨, 오산화니오븀, 산화란타늄, 산화이트륨, 산화아연, 황화아연 및 산화인듐 등을 포함할 수 있으며, 상기 산화인듐은, 이산화티타늄, 산화주석 및 산화세륨 등을 포함할 수 있다. 상기에서 굴절률의 기준 파장은 550 nm일 수 있다.The refractive index of the high refractive index dielectric film may be in the range of 2.1 to 2.5. The high refractive index dielectric film having such a refractive index may include titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, tantalum pentoxide, niobium pentoxide, lanthanum oxide, yttrium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, and indium oxide, and the indium oxide, titanium dioxide, tin oxide, cerium oxide, and the like. In the above, the reference wavelength of the refractive index may be 550 nm.
상기 광학 장치에서, 상기 고굴절률 유전체막과 저굴절률 유전체막은 서로 분리되어 형성되어 있을 수 있다. 일 예시에서, 상기 근적외선 흡수원판의 일면 상에 고굴절률 유전체막 또는 저굴절률 유전체막이 존재할 수 있고, 다른 면 상에 저굴절률 유전체막 또는 고굴절률 유전체막이 존재할 수 있다. 다른 예시에서, 상기 근적외선 흡수원판의 일면 상에 고굴절률 유전체막과 저굴절률 유전체막이 상기 순서로, 혹은 그 역순으로 존재할 수 있고, 상기 고굴절률 유전체막과 저굴절률 유전체막 사이에 전술한 분리층이 존재할 수도 있다. In the optical device, the high refractive index dielectric film and the low refractive index dielectric film may be formed separately from each other. In one example, a high refractive index dielectric film or a low refractive index dielectric film may be present on one surface of the NIR absorbing plate, and a low refractive index dielectric film or a high refractive index dielectric film may be present on the other surface. In another example, a high refractive index dielectric film and a low refractive index dielectric film may be present in the above order or in the reverse order on one surface of the near-infrared absorbing plate, and the above-described separation layer between the high refractive index dielectric film and the low refractive index dielectric film may exist
본 출원은, 다른 측면에서, 촬상 소자에 관한 것이다. 상기 촬상소자는 전술한 광학 장치(구체적으로는 근적외선 차단 필터 등의 광학 필터) 또는 전술한 근적외선 흡수원판을 포함한다. This application, in another aspect, relates to an imaging device. The imaging device includes the above-described optical device (specifically, an optical filter such as a near-infrared cut-off filter) or the above-described near-infrared absorbing disc.
상기 촬상 소자는 그 기능을 형성하기 위한 공지된 필수 구성은 모두 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 찰상 소자는 전술한 광학 장치 또는 전술한 근적외선 흡수원판에, 렌즈와 이미지 센서를 추가로 포함할 수 있다.The imaging device may include all known essential components for forming its function. For example, the scratching element may further include a lens and an image sensor in the above-described optical device or the above-mentioned near-infrared absorbing disc.
본 출원의 근적외선 흡수원판은, 광흡수층을 구성하는 복수의 유기물 사이의 상호작용으로 인한 가시광 투과율 및 근적외선 흡수율의 저하를 방지할 수 있다. The near-infrared absorbing original plate of the present application can prevent a decrease in visible light transmittance and near-infrared absorptivity due to an interaction between a plurality of organic materials constituting the light absorbing layer.
본 출원의 근적외선 흡수원판은 또한 박형화가 가능한 이점이 있다. The near-infrared absorption disk of the present application also has the advantage of being thin.
본 출원의 근적외선 흡수 원판은 또한 강도 또는 내열성 등의 기계적 물성이 우수한 이점이 있다.The near-infrared ray absorbing disk of the present application also has excellent mechanical properties such as strength or heat resistance.
도 1 내지 도 4는 본 출원의 실시 태양에 따른 근적외선 흡수원판의 적층 구조를 도시한 것이다.
도 5는 본 출원의 제조예 1 내지 제조예 3의 투과율 스펙트럼이다.
도 6은 제조예 4 및 5의 투과율 스펙트럼이다.
도 7 및 도 8은 제조예 6 내지 13의 투과율 스펙트럼이다.
도 9는 실시예 1, 실시예 3 및 비교예 1의 투과율 스펙트럼이다.
도 10은 실시예 1 내지 2 및 비교예 2 내지 4의 투과율 스펙트럼이다.1 to 4 show a laminated structure of a near-infrared ray absorbing disc according to an embodiment of the present application.
5 is a transmittance spectrum of Preparation Examples 1 to 3 of the present application.
6 is a transmittance spectrum of Preparation Examples 4 and 5.
7 and 8 are transmittance spectra of Preparation Examples 6 to 13.
9 is transmittance spectra of Example 1, Example 3 and Comparative Example 1.
10 is a transmittance spectrum of Examples 1 to 2 and Comparative Examples 2 to 4.
이하 실시예 및 비교예를 통해 본 출원을 구체적으로 설명한다. 그렇지만, 본 출원의 범위가 하기 실시예 및 비교예에 의해 제한되는 것은 아니다. The present application will be described in detail through Examples and Comparative Examples below. However, the scope of the present application is not limited by the following Examples and Comparative Examples.
<광투과율 측정><Measurement of light transmittance>
제조예, 실시예 및 비교예에서의 결과물에 대해 분광광도계(Perkin elmer사제 Lambda750 분광광도계)를 이용하여 해당 장비의 메뉴얼에 따라 파장별 투과율을 측정하였다.For the results in Preparation Examples, Examples and Comparative Examples, transmittance for each wavelength was measured using a spectrophotometer (Lambda750 spectrophotometer manufactured by Perkin Elmer) according to the manual of the corresponding equipment.
<헤이즈의 측정><Measurement of haze>
제조예 6 내지 13의 결과물에 대해서 헤이즈미터(NIPPON DENSHOKU사제 NDH-200N)를 이용하여 상기 장비의 메뉴얼에 따라, JIS K 7136 시험방법으로, 550 nm 파장의 광에 대한 헤이즈를 측정하였다. For the results of Preparation Examples 6 to 13, the haze for light having a wavelength of 550 nm was measured according to the JIS K 7136 test method using a haze meter (NDH-200N manufactured by NIPPON DENSHOKU) according to the manual of the equipment.
<입도 분석><Particle size analysis>
제조예, 실시예 및 비교예에서의 입자의 평균 입경은 nano SAQLA(오츠카 전자社) 장비를 이용하여 측정한 입도 분포에서 중간값(D50)으로 산출하였다.The average particle diameter of the particles in Preparation Examples, Examples and Comparative Examples was calculated as the median value (D50) in the particle size distribution measured using nano SAQLA (Otsuka Electronics Co.) equipment.
<적용 제품><Applicable products>
하기 제조예, 비교예 및 실시예에서 주로 사용한 제품의 정보는 다음과 같다.Information on products mainly used in the following Preparation Examples, Comparative Examples and Examples is as follows.
-알루미노실리케이트 글래스: AS-87, Schott社-Aluminosilicate glass: AS-87, Schott Co.
-폴리아크릴레이트계 바인더 수지: Sumipex, 스미토모社-Polyacrylate-based binder resin: Sumipex, Sumitomo Co., Ltd.
-제 1 색소: IRA 1032, Exciton社, 디임모늄계 화합물-First pigment: IRA 1032, Exciton, diimmonium-based compound
-제 2 색소: IRA 705, Exciton 社, 스쿠아릴륨계 화합물-Second pigment: IRA 705, Exciton, squarylium-based compound
-제 3 색소: ADA3232, HW. SANDS 社, 300 nm 내지 400 nm의 범위 내의 파장에서 흡수 극대를 가지는 화합물-Third pigment: ADA3232, HW. SANDS, a compound with an absorption maximum at a wavelength within the range of 300 nm to 400 nm
-제 4 색소: S0094, Few Chemicals社, 800 nm 내지 850 nm의 범위 내에서 흡수 극대를 가지는 시아닌계 화합물-Fourth dye: S0094, Few Chemicals, a cyanine-based compound having an absorption maximum within the range of 800 nm to 850 nm
-분산제: Disperbyk110, BYK社-Dispersing agent: Disperbyk110, BYK
제조예 1. 광흡수층의 형성Preparation Example 1. Formation of light absorption layer
하기 방식에 따라 광흡수층 시편을 제조하였다. Light absorption layer specimens were prepared according to the following method.
(1) 알루미노실리케이트 글래스를 알칼리 수용액으로 세척하여 두께가 대략 0.1 mm인 유리 기재를 준비한다.(1) An aluminosilicate glass was washed with an aqueous alkali solution to prepare a glass substrate having a thickness of approximately 0.1 mm.
(2) 상기 유리 기판을 질산 칼륨 용액에 침지하고, 상기 용액을 390 ℃의 온도에서 약 40 분간 열처리하여, 유리 기판 양면에 각각의 두께가 대략 17.5 ㎛인 제 1 및 제 2 압축 응력층이 형성된 강화 유리 기판을 제조한다. (2) immersing the glass substrate in a potassium nitrate solution, and heat-treating the solution at a temperature of 390 ° C. for about 40 minutes, so that first and second compressive stress layers each having a thickness of approximately 17.5 μm are formed on both sides of the glass substrate. Manufacture a tempered glass substrate.
(3) 폴리아크릴레이트계 바인더100 중량부 대비, 3 중량부의 제 1 색소와 대략 500 중량부의 메틸이소부틸케톤을 혼합한 광흡수층 형성용 조성물을 제조한다. (3) A composition for forming a light absorbing layer is prepared by mixing 3 parts by weight of the first dye and approximately 500 parts by weight of methyl isobutyl ketone with respect to 100 parts by weight of the polyacrylate-based binder.
(4) 상기 광흡수층 형성용 조성물을 상기 강화 유리 기판의 일면 상에 스핀코팅한 다음, 140 ℃에서 약 2 시간 동안 열경화하여 두께가 대략 3 ㎛인 광흡수층을 형성한다. (4) The composition for forming the light absorbing layer is spin-coated on one surface of the tempered glass substrate and then thermally cured at 140° C. for about 2 hours to form a light absorbing layer having a thickness of about 3 μm.
제조예 2. 광흡수층의 형성Preparation Example 2. Formation of light absorption layer
상기 (3) 단계에서, 제 1 색소 대신 5 중량부의 제 2 색소를 적용하여 광흡수층 형성용 조성물을 제조한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방식으로 광흡수층을 형성하였다. In step (3), the light absorption layer was formed in the same manner as in Preparation Example 1, except that the composition for forming the light absorption layer was prepared by applying 5 parts by weight of the second colorant instead of the first colorant.
제조예 3. 광흡수층의 형성Preparation Example 3. Formation of light absorption layer
상기 (3) 단계에서, 제 1 색소 대신 5 중량부의 제 2 색소, 3 중량부의 제 3 색소 및 0.1 중량부의 제 4 색소를 배합한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방식으로 광흡수층을 형성하였다. In step (3), a light absorbing layer was formed in the same manner as in Preparation Example 1, except that 5 parts by weight of the second pigment, 3 parts by weight of the third pigment, and 0.1 part by weight of the fourth pigment were mixed instead of the first pigment. .
상기 제조예 1 내지 3에서 제조된 광흡수층 시편에 대해서 측정한 투과율 스펙트럼을 도 5에 나타내었다. 도 5에 따르면, 제 1 색소는 850 nm 내지 1,200 nm의 파장 범위 내에서 흡수 극대를 가지고(제조예 1), 제 2 색소는 650 nm 내지 750 nm의 파장 범위 내에서 흡수 극대를 가지며(제조예 2), 제 2 색소와 특정 색소를 추가로 배합하면, 300 nm 내지 400 nm 및 800 nm 내지 850 nm의 파장 범위 내에서도 가시광선 투과율 및 근적외선 흡수율의 저하 없이 배합된 색소에 따라 흡수 극대를 추가로 더 가질 수 있음을 확인할 수 있다(제조예 3). Transmittance spectra measured for the light absorption layer specimens prepared in Preparation Examples 1 to 3 are shown in FIG. 5 . According to FIG. 5, the first dye has an absorption maximum within a wavelength range of 850 nm to 1,200 nm (Preparation Example 1), and the second dye has an absorption maximum within a wavelength range of 650 nm to 750 nm (Preparation Example 1). 2), when the second dye and a specific dye are additionally blended, the absorption maximum is further increased according to the blended dye without deterioration in visible light transmittance and near infrared ray absorbance even within the wavelength ranges of 300 nm to 400 nm and 800 nm to 850 nm It can be confirmed that it can have (Preparation Example 3).
제조예 4. 광흡수층의 형성 Preparation Example 4. Formation of light absorption layer
상기 (3) 단계에서, 폴리아크릴레이트계 바인더100 중량부 대비, 5 중량부의 제 1 색소와 대략 500 중량부의 메틸이소부틸케톤을 혼합하고, 분산제 0.2 중량부를 첨가한 다음, 0.5 mm 지르코니아 비즈를 이용하여 분산 장치로 대략 6 시간 동안 분산시키면서 입도 분석 장치로 적당 크기를 가지는 입자 존재 형태를 확인하고, 필터로 여과하여 광흡수층 형성용 조성물을 제조한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방식으로 광흡수층을 형성하였다. 제조예 4의 광흡수층에서는 디임모늄계 색소(제 1 색소)가 입자 형태로 존재하였다.In step (3), 5 parts by weight of the first pigment and approximately 500 parts by weight of methyl isobutyl ketone are mixed with 100 parts by weight of the polyacrylate-based binder, 0.2 parts by weight of a dispersant is added, and then 0.5 mm zirconia beads are used. and dispersed for about 6 hours with a dispersing device, confirming the presence of particles having an appropriate size with a particle size analyzer, and filtering with a filter to prepare a composition for forming a light absorbing layer. A light absorbing layer in the same manner as in Preparation Example 1. was formed. In the light absorbing layer of Preparation Example 4, the diimmonium-based dye (first dye) was present in the form of particles.
제조예 5. 광흡수층의 형성Preparation Example 5. Formation of light absorption layer
상기 (3) 단계에서, 메틸이소부틸케톤 대신 시클로헥사논을 혼합하여, 상기 제 1 색소가 용해된 상태의 광흡수층 형성용 조성물을 제조한 것을 제외하고는 제조예 4와 동일한 방식으로 광흡수층을 형성하였다. 제조예 5의 광흡수층에서는 제 1 색소가 용해되어 상기 바인더 수지를 착색하고 있었다. In step (3), a light absorbing layer was formed in the same manner as in Preparation Example 4, except that a composition for forming a light absorbing layer in which the first dye was dissolved was prepared by mixing cyclohexanone instead of methyl isobutyl ketone. formed. In the light absorption layer of Production Example 5, the first dye was dissolved to color the binder resin.
제조예 4 및 5의 광흡수층에 대해서 측정한 투과도 스펙트럼을 도 6에 도시하고, 주요 파장 영역대에서의 투과율을 하기 표 1에 기재하였다. 가시광선 영역(450 nm 내지 700 nn)에서의 투과도와 근적외선 영역(대략 1,050 nm)의 흡광도는 제조예 4의 광흡수층이 제조예 5의 광흡수층 대비 높은 것을 확인할 수 있다. 이는 제 1 색소가 용해되어서 이를 포함하는 광흡수층에 열화를 발생시킨 것에서 기인하는 것으로 확인된다. Transmittance spectra measured for the light absorbing layers of Preparation Examples 4 and 5 are shown in FIG. 6, and transmittance in the main wavelength range is shown in Table 1 below. It can be seen that the transmittance in the visible ray region (450 nm to 700 nn) and the absorbance in the near infrared region (approximately 1,050 nm) are higher than the light absorbing layer of Preparation Example 4 compared to the light absorbing layer of Preparation Example 5. It is confirmed that this is caused by the fact that the first dye is dissolved and the light absorption layer including the first dye is degraded.
이를 통해서, 본 출원에서 적용하는 제 1 색소가 상기 광흡수층 내에서 용해되지 않고, 분산되어, 입자 형태로 존재할 때, 높은 가시광선 투과도와 적외선 흡광도를 동시에 가지는 광흡수층을 형성할 수 있음을 알 수 있다. Through this, it can be seen that when the first dye applied in the present application is not dissolved in the light absorbing layer, dispersed, and exists in the form of particles, a light absorbing layer having high visible light transmittance and infrared absorbance can be formed at the same time. there is.
제조예 6. 광흡수층의 형성Preparation Example 6. Formation of light absorption layer
상기 (3) 단계에서, 용매의 종류와 분산 조건을 하기 표 2에 기재된 것처럼 조절하여, 입도 분석 장치로 대략 0.1 ㎛ 평균 입경의 입자의 존재를 확인한 다음 여과한 것을 제외하고는, 제조예 4와 동일한 방식으로 광흡수층을 형성하였다. In step (3), the type of solvent and dispersion conditions were adjusted as shown in Table 2 below, and the presence of particles having an average particle diameter of about 0.1 μm was confirmed with a particle size analyzer, and then filtered, except for Preparation Example 4 and A light absorption layer was formed in the same manner.
제조예 7 내지 제조예 13. 광흡수층의 형성Preparation Examples 7 to 13. Formation of light absorption layer
광흡수층에서 입자 형태로 존재하는 제 1 색소의 입자 평균 입경을 하기 표 2와 같이 조절한 것을 제외하고는 제조예 6과 동일한 방식으로 광흡수층을 형성하였다. 이 때, 디임모늄계 색소 입자의 평균 직경은 광흡수층 형성에 사용된 용매의 종류를 조절하고, 기계식 분산장치(NETZSCH사제 Wet, Grinding, Dispersing, Bead mill)를 이용한 분산 과정에서 회전 속도(RPM)와 시간을 하기 표 2와 같이 조절하여 구현하였다. A light absorbing layer was formed in the same manner as in Preparation Example 6, except that the average particle diameter of the first dye present in the form of particles in the light absorbing layer was adjusted as shown in Table 2 below. At this time, the average diameter of the diimmonium-based pigment particles is controlled by the type of solvent used to form the light absorption layer, and the rotational speed (RPM) in the dispersion process using a mechanical dispersing device (Wet, Grinding, Dispersing, Bead mill manufactured by NETZSCH) It was implemented by adjusting and time as shown in Table 2 below.
제조예 6 내지 13의 광흡수층의 투과율 스펙트럼을 도 7 및 도 8에 도시하였고, 각 제조예의 분산 조건과, 주요 파장에서의 투과율, 헤이즈를 하기 표 2에 기재하였다. Transmittance spectra of the light absorbing layers of Preparation Examples 6 to 13 are shown in FIGS. 7 and 8, and dispersion conditions, transmittance at main wavelengths, and haze of each Preparation Example are shown in Table 2 below.
nm@425
nm
nm@550
nm
nm@1050
nm
EAc: Ethyl Acetate
PGMEA: Propylene glycol methyl ether acetateMIBK: methylisobutylketone
EAc: Ethyl Acetate
PGMEA: Propylene glycol methyl ether acetate
도 7 및 도 8에 따르면, 제조예 6 내지 7에서 형성한 광흡수층은 제조예 9 내지 13에서 형성한 광흡수층 대비 가시광선 영역의 투과율과 적외선 영역의 흡수율이 높은 것을 확인할 수 있다. According to FIGS. 7 and 8 , it can be seen that the light absorbing layer formed in Preparation Examples 6 to 7 has higher transmittance in the visible ray region and higher absorption rate in the infrared region than the light absorbing layer formed in Preparation Examples 9 to 13.
근적외선 흡수원판이 적용되는 촬상 소자에서, 상기 근적외선 흡수원판은 가시광선 영역의 높은 투과율과, 근적외선 영역의 높은 흡수율을 가지면서 동시에, 통상의 가시광선 영역(예를 들어, 약 550 nm의 파장의 광)에서 헤이즈가 0.3 % 미만인 광학 특성을, 이미지의 품질을 확보하기 위한 측면에서 반드시 확보되어야 한다. In an imaging device to which a near-infrared absorbing disc is applied, the near-infrared absorbing disc has high transmittance in the visible ray region and high absorptivity in the near-infrared ray region, and at the same time, a normal visible ray region (e.g., light having a wavelength of about 550 nm) ), the haze of less than 0.3% must be ensured in terms of securing the quality of the image.
따라서, 이와 같은 조건으로 비추어 볼 때, 제조예 6 내지 7의 조건으로 제조한 광흡수층은 촬상 소자에 적합한 광학 특성을 가질 수 있지만, 제조예 8 내지 13의 조건으로 제조한 광흡수층은 촬상 소자에 적합하지 못한 점을 확인할 수 있다. 따라서, 본 출원의 근적외선 흡수원판에 적용되는 광흡수층에서는, 특정 색소, 예를 들어 상기 제 1 색소와 같은 흡수 극대를 가지는 색소가 입자 형태로 분산되어야 할 뿐 아니라, 그 크기가 본 출원에서 규정한 범위 내에 있어야 함을 알 수 있다.Therefore, in light of these conditions, the light-absorbing layers prepared under the conditions of Preparation Examples 6 to 7 may have optical properties suitable for imaging devices, but the light-absorbing layers manufactured under the conditions of Preparation Examples 8 to 13 are suitable for imaging devices. You can check the inconsistencies. Therefore, in the light absorbing layer applied to the near-infrared absorbing original plate of the present application, a specific colorant, for example, a colorant having an absorption maximum such as the first colorant must be dispersed in the form of particles, and the size is specified in the present application. It can be seen that it must be within the range.
실시예 1. 근적외선 흡수원판Example 1. Near-infrared ray absorbing disk
다음 순서에 따라 근적외선 흡수원판을 제조하였다. A near-infrared ray absorption disk was prepared according to the following procedure.
(1) 제 1 광흡수층 형성용 조성물(1) Composition for forming the first light absorption layer
폴리아크릴레이트계 바인더 100 중량부 대비 1 중량부의 제 1 색소, 500 중량부의 메틸이소부틸케톤, 0.2 중량부의 분산제를 첨가한 다음, 0.5 mm 지르코니아 비즈를 이용하여 분산 장치로 대략 6시간 동안 분산시켜서, 입도분석기로 평균 입경이 0.1 ㎛ 정도인 입자를 확인한 후, 여과하여 제 1 광흡수층 형성용 조성물을 제조한다. 1 part by weight of the first pigment, 500 parts by weight of methyl isobutyl ketone, and 0.2 part by weight of a dispersant were added to 100 parts by weight of the polyacrylate binder, and then dispersed for about 6 hours using a dispersing device using 0.5 mm zirconia beads, After confirming particles having an average particle diameter of about 0.1 μm using a particle size analyzer, filtering is performed to prepare a composition for forming a first light absorption layer.
(2) 제 2 광흡수층 형성용 조성물(2) Composition for forming the second light absorption layer
폴리아크릴레이트계 바인더 100 중량부 대비 5 중량부의 제 2 색소와 500 중량부의 메틸이소부틸케톤을 혼합하여 제 2 색소가 용해된 상태의 제 2 광흡수층 형성용 조성물을 제조한다.A composition for forming a second light absorption layer in which the second pigment is dissolved is prepared by mixing 5 parts by weight of the second pigment and 500 parts by weight of methyl isobutyl ketone with 100 parts by weight of the polyacrylate-based binder.
(3) 접착제 조성물(3) adhesive composition
시판되는 폴리아크릴레이트 수지와 폴리이소시아네이트계 수지를 99:1의 중량 비율로 혼합하여 접착제 조성물을 제조한다. An adhesive composition is prepared by mixing a commercially available polyacrylate resin and a polyisocyanate-based resin in a weight ratio of 99:1.
(4) 유리 기판의 강화(4) Strengthening of glass substrate
1) 알루미노실리케이트 글래스를 알칼리 수용액으로 세척하여 두께가 대략 0.1 mm인 유리 기판을 준비한다. 1) Prepare a glass substrate having a thickness of approximately 0.1 mm by washing the aluminosilicate glass with an aqueous alkali solution.
2) 상기 유리 기판을 질산 칼륨 용액에 침지하고, 상기 용액을 390 ℃의 온도에서 약 40 분간 열처리하여, 유리 기판 양면에 각각의 두께가 대략 17.5 ㎛인 제 1 및 제 2 압축 응력층이 형성된 유리 기판을 제조한다.2) The glass substrate is immersed in a potassium nitrate solution, and the solution is heat-treated at a temperature of 390 ° C. for about 40 minutes to form first and second compressive stress layers each having a thickness of approximately 17.5 μm on both sides of the glass substrate. manufacture the substrate
(5) 근적외선 흡수원판(유리 기판/제 1 광흡수층/접착층/제 2 광흡수층의 구조)(5) Near-infrared ray absorbing plate (structure of glass substrate/first light absorbing layer/adhesive layer/second light absorbing layer)
상기 유리 기판의 일면 상에 상기 제 1 광흡수층 형성용 조성물을 스핀 코팅하고, 140 ℃ 정도의 온도에서 약 2 시간 동안 열처리하여 두께 약 3㎛인 제 2 광흡수층을 형성한다. The composition for forming the first light absorption layer is spin-coated on one surface of the glass substrate and heat-treated at a temperature of about 140° C. for about 2 hours to form a second light absorption layer having a thickness of about 3 μm.
이어서, 상기 제 1 광흡수층 상에 상기 접착제 조성물을 1,000 rpm의 속도로 15 초 동안 스핀 코팅하고, 약 130 ℃의 온도에서 약 15 분 동안 열처리하여 두께 약 0.4㎛인 접착제층을 형성한다. Next, the adhesive composition is spin-coated on the first light absorbing layer at a speed of 1,000 rpm for 15 seconds, and heat-treated at a temperature of about 130 ° C. for about 15 minutes to form an adhesive layer having a thickness of about 0.4 μm.
그 다음, 상기 접착제층 상에 상기 제 2 광흡수층 형성용 조성물을 스핀 코팅하고, 140 ℃의 온도에서 약 3 시간동안 열처리하여 두께 약 3㎛인 제 1 광흡수층을 형성한다. Then, the composition for forming the second light absorption layer is spin-coated on the adhesive layer, and heat-treated at 140° C. for about 3 hours to form a first light absorption layer having a thickness of about 3 μm.
실시예 2. 근적외선 흡수원판Example 2. Near-infrared ray absorbing disk
용매와 분산 조건을 상기 표 2의 제조예 7과 같이 조절하여 상기 제 1 색소가 대략 0.5 ㎛의 평균 입경을 가지는 입자 형태로 분산되어 존재하는 제 1 광흡수층을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 근적외선 흡수원판을 제조하였다. Example 1, except that the first light absorbing layer in which the first dye is dispersed in the form of particles having an average particle diameter of about 0.5 μm was prepared by adjusting the solvent and dispersion conditions as in Preparation Example 7 of Table 2 above. A near-infrared ray absorbing disc was prepared in the same manner as above.
실시예 3. 근적외선 흡수원판Example 3. Near-infrared ray absorbing disk
폴리아크릴레이트계 바인더 100 중량부 대비 1 중량부의 제 2 색소, 3 중량부의 제 3 색소, 0.1 중량부의 제 4 색소 및 500 중량부의 메틸이소부틸케톤을 배합하여 제 2 광흡수층 형성용 조성물을 제조한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방식으로 근적외선 흡수 원판을 제조한다. A composition for forming a second light absorbing layer was prepared by mixing 1 part by weight of a second pigment, 3 parts by weight of a third pigment, 0.1 part by weight of a fourth pigment, and 500 parts by weight of methyl isobutyl ketone with 100 parts by weight of a polyacrylate-based binder. A near-infrared ray absorbing disk was manufactured in the same manner as in Example 1 except for the above.
비교예 1. 근적외선 흡수원판Comparative Example 1. Near-infrared ray absorbing disk
(1) 광흡수층 형성용 조성물(1) Composition for forming a light absorption layer
폴리아크릴레이트계 바인더 100 중량부 대비 1 중량부의 제 1 색소 및 5 중량부의 제 2 색소, 500 중량부의 메틸이소부틸케톤을 배합한 다음, 0.2 중량부의 분산제를 첨가하고, 0.5 mm 지르코니아 비즈를 이용하여 분산 장치로 대략 6 시간 분산시킨 후, 입도 분석기로 0.1 ㎛ 정도의 평균 입경을 가지는 제 1 색소의 입자와 용해된 상태의 제 2 색소를 확인한 후, 광흡수층 형성용 조성물을 제조한다. After mixing 1 part by weight of the first pigment, 5 parts by weight of the second pigment, and 500 parts by weight of methyl isobutyl ketone with respect to 100 parts by weight of the polyacrylate-based binder, 0.2 part by weight of a dispersant was added, and 0.5 mm zirconia beads were used. After dispersing for about 6 hours with a dispersing device, particles of the first dye having an average particle diameter of about 0.1 μm and dissolved second dye are checked with a particle size analyzer, and then a composition for forming a light absorption layer is prepared.
(2) 유리 기판의 강화(2) Strengthening of glass substrate
상기 실시예 1에서 언급한 내용과 동일한 방식으로 유리 기판을 강화한다.The glass substrate is strengthened in the same manner as described in Example 1 above.
(3) 근적외선 흡수원판(3) Near-infrared ray absorbing disk
상기 강화 유리 기판의 일면 상에 상기 광흡수층 형성용 조성물을 스핀코팅하고, 140 ℃ 정도의 온도에서 약 2 시간 동안 열처리하여 두께 약 3㎛인 광흡수층을 형성한다. The composition for forming the light absorption layer is spin-coated on one surface of the tempered glass substrate, and heat-treated at a temperature of about 140° C. for about 2 hours to form a light absorption layer having a thickness of about 3 μm.
비교예 2. 근적외선 흡수원판Comparative Example 2. Near-infrared ray absorbing disk
용매와 분산 조건을 상기 표 2의 제조예 8과 같이 조절하여 상기 제 1 색소가 평균 입경이 대략 1.1 ㎛의 크기를 가지는 입자 형태로 분산되어 존재하는 제 1 광흡수층을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 근적외선 흡수원판을 제조하였다. Except for preparing the first light-absorbing layer in which the first dye is dispersed in the form of particles having an average particle diameter of approximately 1.1 μm by adjusting the solvent and dispersion conditions as in Preparation Example 8 of Table 2, A near-infrared ray absorption disc was manufactured in the same manner as in Example 1.
비교예 3. 근적외선 흡수원판Comparative Example 3. Near-infrared ray absorbing disk
용매와 분산 조건을 상기 표 2의 제조예 12와 같이 조절하여 상기 제 1 색소가 평균 입경이 대략 3.0 ㎛의 크기를 가지는 입자 형태로 분산되어 존재하는 제 1 광흡수층을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 근적외선 흡수원판을 제조하였다. Except for preparing the first light-absorbing layer in which the first dye is dispersed in the form of particles having an average particle diameter of approximately 3.0 μm by adjusting the solvent and dispersion conditions as in Preparation Example 12 of Table 2, A near-infrared ray absorption disc was manufactured in the same manner as in Example 1.
비교예 4. 근적외선 흡수원판Comparative Example 4. Near-infrared ray absorbing disk
용매와 분산 조건을 상기 표 2의 제조예 13과 같이 조절하여 상기 제 1 색소가 평균 입경이 대략 5.0 ㎛의 크기를 가지는 입자 형태로 분산되어 존재하는 제 1 광흡수층을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 근적외선 흡수원판을 제조하였다. The solvent and dispersion conditions were adjusted as in Preparation Example 13 of Table 2, except that the first light absorbing layer in which the first dye was dispersed in the form of particles having an average particle diameter of about 5.0 μm was prepared. A near-infrared ray absorption disc was manufactured in the same manner as in Example 1.
비교예 5. 근적외선 흡수원판Comparative Example 5. Near-infrared ray absorbing disk
제 1 광흡수층 형성용 조성물로서, 폴리아크릴레이트계 바인더 100 중량부 대비 5 중량부의 제 1 색소와 500 중량부의 시클로헥사논을 혼합하여 제 1 색소가 용해된 상태의 조성물을 적용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 근적외선 흡수 원판을 제조하였다. As the composition for forming the first light absorption layer, 5 parts by weight of the first pigment and 500 parts by weight of cyclohexanone were mixed with 100 parts by weight of the polyacrylate-based binder, except that the composition in which the first pigment was dissolved was applied. A near-infrared ray absorbing disk was manufactured in the same manner as in Example 1.
실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 5의 근적외선 흡수원판의 투과율 스펙트럼을 도 9 및 도 10에 도시하였고, 상기 실시예 및 비교예의 근적외선 흡수원판의 구조적 특징의 요약과, 주요 파장대에서의 투과율을 하기 표 3에 기재하였다.Transmittance spectra of the near-infrared absorption plates of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5 are shown in Figs. It is described in Table 3 below.
(평균 입경, ㎛)1st pigment
(average particle diameter, ㎛)
(물리적 상태)2nd pigment
(physical state)
(0.1)diimmonium system
(0.1)
(용해)squarylium type
(Dissolution)
(용해)squarylium type
(Dissolution)
(1.1)diimmonium system
(1.1)
(용해)squarylium type
(Dissolution)
(용해)squarylium type
(Dissolution)
(용해)squarylium type
(Dissolution)
(용해)squarylium type
(Dissolution)
도 9 및 상기 표 4에 따르면, 실시예 1 내지 3의 근적외선 흡수원판의 가시광선 투과율 및 근적외선 흡수율이 비교예 1의 근적외선 흡수원판 대비 향상된 점을 알 수 있다. 이로부터 근적외선 흡수원판의 광흡수층을 단일층으로 형성하는 것보다 본 출원에서 규정한 것과 같이 서로 구별된 복수의 광흡수층을 적용한 근적외선 흡수원판이 향상된 광학적 물성을 가지는 점을 알 수 있다. 또한 이로부터, 본 출원에서 규정한 구조를 가지는 근적외선 흡수원판이 개선된 내열성을 가지는 것도 확인할 수 있다. 이는 광흡수층에 적용되는 복수의 색소 등의 유기물 상호작용이 일어나지 않은 것에 기인하는 것으로 예측된다.According to FIG. 9 and Table 4, it can be seen that the visible light transmittance and near infrared ray absorptivity of the near infrared ray absorption plates of Examples 1 to 3 are improved compared to the near infrared ray absorption plates of Comparative Example 1. From this, it can be seen that the near infrared ray absorbing plate to which a plurality of light absorbing layers discriminated from each other is applied has improved optical properties rather than forming the light absorbing layer of the near infrared ray absorbing plate as a single layer. In addition, from this, it can be confirmed that the near-infrared absorbing disc having the structure specified in the present application has improved heat resistance. This is expected to be due to the fact that the interaction of organic substances such as a plurality of pigments applied to the light absorption layer did not occur.
도 10 및 표 4에 따르면, 제 1 광흡수층 내에 입자 형태로 존재하는 제 1 색소의 상기 입자의 평균 크기를 기준으로, 도 10의 투과율 스펙트럼과 도 7 및 도 8에서 나타나는 투과율 스펙트럼이 대략 유사한 경향을 보이는 점을 확인할 수 있다. According to FIG. 10 and Table 4, based on the average size of the particles of the first dye present in the form of particles in the first light absorption layer, the transmittance spectrum of FIG. 10 and the transmittance spectra shown in FIGS. 7 and 8 tend to be approximately similar. It can be seen that the
비교예 5와 같이 서로 다른 광학 특성을 가지는 광흡수층이 서로 구별되어 존재하더라도, 어느 광흡수층도 그 내부에 분산되어 있는 입자 형태의 색소(예를 들어, 제 1 색소)를 가지지 못하는 근적외선 흡수원판의 경우 적외선 흡수율이 저하되는 점을 확인하였다. 이는 특히 제 1 색소에 의한 열화에 기인하는 것으로 이해된다. As in Comparative Example 5, even if the light absorbing layers having different optical properties exist separately from each other, none of the light absorbing layers have a pigment in the form of particles (eg, a first pigment) dispersed therein. In this case, it was confirmed that the infrared absorption rate was lowered. This is understood to be due to deterioration by the first pigment in particular.
즉, 본 출원의 근적외선 흡수원판에서는, 서로 다른 광학 특성, 예를 들어 서로 다른 흡수 극대를 가지는 색소가 적용된 광흡수층이 서로 구별되어 존재하더라도, 특히 광흡수층 내에서 특정 색소가 입자 형태로 분산되어 존재하고, 그 입자의 크기가 본 출원에서 규정하는 범위 내에 있어야, 우수한 가시광선 투과율과 우수한 근적외선 흡수율을 가질 수 있음을 확인할 수 있다. That is, in the near-infrared ray absorbing plate of the present application, even though light absorbing layers to which dyes having different optical characteristics, for example, different absorption maxima are applied, exist separately from each other, in particular, specific dyes are dispersed in the form of particles in the light absorbing layer. And, it can be confirmed that the particle size must be within the range specified in the present application to have excellent visible light transmittance and excellent near infrared ray absorbance.
그러므로, 근적외선 흡수원판에 있어서 광흡수층에 포함되는 어느 하나의 특정 색소가 용해된 형태로 함유되어 있는 상태이면, 상기 색소 사이의 상호작용에 의해 광학 특성이 저하됨을 확인할 수 있다. Therefore, in a state in which any one specific dye included in the light absorbing layer of the near-infrared absorbing plate is contained in a dissolved form, it can be confirmed that the optical properties are deteriorated by the interaction between the dyes.
또한, 광흡수층에 적용되는 특정 색소가 입자 형태로 분산된 상태이더라도 광흡수층을 단일의 층으로 구성하거나, 또는 광흡수층을 서로 분리되어 존재하는 2개층으로 구별하더라도 그 입자 형태인 특정 색소의 크기가 본 출원에서 규정하는 범위를 벗어나는 경우, 근적외선 흡수원판의 적외선 흡수능과 가시광 투과율이 저하됨을 알 수 있다. In addition, even if the specific dye applied to the light absorbing layer is dispersed in the form of particles, even if the light absorbing layer is composed of a single layer, or the light absorbing layer is divided into two layers that exist separately from each other, the size of the specific dye in the form of particles If it is out of the range specified in the present application, it can be seen that the infrared absorption capacity and visible light transmittance of the near infrared ray absorbing disk are lowered.
한편, 본 출원의 근적외선 흡수원판은, 광흡수층을 복수의 층으로 구성하되, 각 광흡수층을 이에 적용되는 색소의 특성에 따라 분리시켜서, 색소와 색소 사이 및/또는 광흡수층 사이의 상호 안정성을 확보하였다. 또한, 본 출원의 근적외선 흡수원판은 상기 복수 광흡수층 중 어느 하나의 층에 특정 광학 특성을 가지는 색소를 입자 형태로 분산시켜서 적용함으로 해서, 현저히 향상된 가시광 투과율과 적외선 흡수율을 확보하였음을 확인할 수 있다. On the other hand, in the near-infrared absorbing original plate of the present application, the light absorbing layer is composed of a plurality of layers, and each light absorbing layer is separated according to the characteristics of the colorant applied thereto to ensure mutual stability between the colorants and between the colorants and/or between the light absorbing layers. did In addition, it can be confirmed that the near-infrared ray absorbing original plate of the present application secures significantly improved visible light transmittance and infrared ray absorbance by dispersing and applying a pigment having a specific optical characteristic in the form of particles to any one of the plurality of light absorbing layers.
더불어, 제 1 색소를 포함하는 광흡수층의 광학 특성 평가 결과의 경향과, 이로부터 제조한 근적외선 흡수원판의 광학 특성 평가 결과의 경향이 대략 일치하는 것을 확인할 수 있는데, 이로부터 근적외선 흡수원판의 광학 특성은 주로 상기 제 1 색소를 포함하는 제 1 광흡수층의 광학 특성에 의해 결정되는 것을 알 수 있다. In addition, it can be confirmed that the tendency of the evaluation results of the optical properties of the light absorbing layer including the first dye and the tendency of the evaluation results of the optical properties of the near-infrared absorbing disc prepared therefrom are approximately the same. It can be seen that is mainly determined by the optical properties of the first light absorption layer including the first dye.
이와 같이, 본 출원의 근적외선 흡수원판은 높은 가시광선 투과율과 근적외선 흡수율을 가지며, 가시광선 영역에서의 낮은 헤이즈, 예를 들어 3% 미만의 헤이즈를 가지기 때문에, 상기 흡수원판을 촬상 소자에 적용하면, 우수한 품질의 화상을 얻을 수 있음을 예상할 수 있다. As described above, since the near-infrared ray absorption plate of the present application has high visible ray transmittance and near-infrared ray absorptivity, and has a low haze in the visible ray region, for example, a haze of less than 3%, when the absorbing plate is applied to an imaging device, It can be expected that images of excellent quality can be obtained.
100: 유리 기판
200: 제 1 광흡수층
300: 제 2 광흡수층
400: 분리층100: glass substrate
200: first light absorption layer
300: second light absorption layer
400: separation layer
Claims (15)
상기 제 1 광흡수층은 850 nm 내지 1,200 nm의 범위 내의 어느 한 파장에서 흡수 극대를 가지며,
상기 제 2 광흡수층은 650 nm 내지 750 nm의 범위 내의 어느 한 파장에서 흡수 극대를 가지고,
상기 제 1 광흡수층은 제 1 바인더 수지, 제 1 용매 및 상기 제 1 바인더 수지에 분산되어 있는 제 1 색소를 포함하고, 상기 제 1 색소는 평균 입경이 1 ㎛ 이하인 입자를 포함하며,
상기 제 2 광흡수층은 제 2 바인더 수지 및 상기 제 2 바인더 수지를 착색하는 제 2 색소를 포함하고,
상기 제 1 색소는 디임모늄계 색소를 포함하고, 상기 제 2 색소는 스쿠아릴륨계 색소를 포함하며,
상기 제 1 색소는 상기 제 1 용매에 대한 용해도가 15 g/L 이하인 근적외선 흡수원판. glass substrate; a first light absorbing layer and a second light absorbing layer that are separated from each other; And a separation layer present between the first light absorption layer and the second light absorption layer; includes,
The first light absorption layer has an absorption maximum at any one wavelength within the range of 850 nm to 1,200 nm,
The second light absorption layer has an absorption maximum at any one wavelength within the range of 650 nm to 750 nm,
The first light absorbing layer includes a first binder resin, a first solvent, and a first dye dispersed in the first binder resin, and the first dye includes particles having an average particle diameter of 1 μm or less,
The second light absorption layer includes a second binder resin and a second colorant for coloring the second binder resin,
The first pigment includes a diimmonium-based pigment, and the second pigment includes a squarylium-based pigment,
The first dye has a solubility of 15 g/L or less in the first solvent.
[화학식 1]
화학식 1에서, R1 내지 R8은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 아릴기, 아랄킬기, 알케닐기 또는 알키닐기이고, R9 내지 R11은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐기, 아미노기, 시아노기, 니트로기, 카르복시기, 알킬기 또는 알콕시기이며, X는 음이온이다.The near-infrared ray absorption disc of claim 1, wherein the first dye includes a compound represented by Formula 1 below:
[Formula 1]
In Formula 1, R 1 to R 8 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, and R 9 to R 11 are each independently a hydrogen atom, a halogen group, an amino group, or a cyano group. , a nitro group, a carboxy group, an alkyl group or an alkoxy group, and X is an anion.
[화학식 2]
화학식 2에서, A는 아미노페닐기, 인돌릴메틸렌기, 인돌리닐기 또는 페리미딘기이며, 상기에서 2개의 A가
[Formula 2]
In Formula 2, A is an aminophenyl group, an indolylmethylene group, an indolinyl group or a ferrimidine group, wherein two A's are
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