KR102510619B1 - Biaxially oriented polyester matted film and manufacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
본 발명은 이축 연신된 폴리에스테르 기재필름과 폴리에스테르 기재필름의 적어도 일면에 코팅 조성물로 도포된 코팅층을 포함하되, 코팅층은 공중합 폴리에스테르 수지(A)와 비상용성 수지(B)를 포함하고, 식 1을 만족하되, (식 1) 0.0001 ≤ tP / tS ≤ 0.01, 여기서, tS 는 기재필름의 두께이고, tP 는 코팅층의 두께인 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름에 관한 것으로, 광택도가 낮고 투명도가 우수하며 제막 안정성이 우수하여, 각종 포장재 필름이나 장식재 필름과 합지하거나 이에 전사되어 필름 표면에 무광택 특성을 부여할 수 있다.The present invention includes a biaxially stretched polyester base film and a coating layer applied with a coating composition on at least one surface of the polyester base film, wherein the coating layer includes a co-polyester resin (A) and an incompatible resin (B), 1 is satisfied, (Equation 1) 0.0001 ≤ t P / tS ≤ 0.01, where tS Is the thickness of the base film, and t P is the thickness of the coating layer. It relates to a biaxially stretched polyester matte film, which has low gloss, excellent transparency, and excellent film formation stability, and is laminated with or transferred to various packaging films or decorative films. Matte characteristics can be imparted to the surface of the film.
Description
본 발명은 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로 광택도가 낮고 투명도가 우수하며 제막 안정성이 우수하여, 각종 포장재 필름이나 장식재 필름과 합지하거나 이에 전사되어 필름 표면에 무광택 특성을 부여할 수 있는 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a biaxially stretched polyester matte film and a method for producing the same, and more specifically, has low gloss, excellent transparency, and excellent film forming stability, and is laminated with or transferred to various packaging films or decorative films to form a matte surface on the film surface. It relates to a biaxially stretched polyester matte film capable of imparting characteristics and a method for manufacturing the same.
일반적으로, 이축 연신 폴리에스테르 필름은 기계적 특성, 열적 특성, 내화학적 특성 및 투명성등이 우수하여, 각종 포장재료, 산업재료, 디스플레이용 광학필름 등 다양한 분야에서 널리 사용되고 있다. In general, biaxially stretched polyester films have excellent mechanical properties, thermal properties, chemical resistance properties and transparency, and are widely used in various fields such as various packaging materials, industrial materials, and optical films for displays.
이 중 무광택 표면 특성을 가지는 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름은 각종 포장재 필름이나 장식재 필름과 합지시키거나 전사시키는 용도로 사용되는데, 필름 표면에 무광택 특성을 부여하여 포장 재료나 장식 재료의 상품성을 증대시키는 용도로 많이 활용되고 있다.Among them, the biaxially stretched polyester matte film with matte surface characteristics is used for bonding or transferring various packaging films or decorative films, and to increase the marketability of packaging materials or decorative materials by imparting matte characteristics to the surface of the film. is being used a lot.
종래의 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름은 필름 내부에 실리카와 같은 무기입자를 다량 첨가하여 필름 표면 거칠기를 높여 무광택 특성을 부여하여 왔다. 이와 같은 기술의 경우 필름 내부에 다량의 입자를 첨가해야만 무광택 특성이 구현되므로 이축 연신 제막공정에서 연신 특성이 현저히 떨어져 필름의 파단이 다수 발생되는 문제가 있고, 다량의 입자 첨가로 인해 제조된 이축 연신 폴리에스테르 필름의 투명성이 현저히 저하되는 문제가 있다.Conventional biaxially stretched polyester matte films have been given matte properties by adding a large amount of inorganic particles such as silica to the inside of the film to increase the film surface roughness. In the case of this technology, since matte properties are realized only when a large amount of particles are added to the inside of the film, the stretching properties are significantly lowered in the biaxial stretching film forming process, resulting in a number of film breaks, and the biaxial stretching produced by adding a large amount of particles. There is a problem that the transparency of the polyester film is significantly lowered.
이와 같은 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름의 문제를 해소하기 위해, 한국 공개특허공보 제10-2002-0039227호에는 공압출공정을 이용한 A/B/A 또는 A/B 적층 구조에 무광택 필름을 제안하고 있으나, 제막 안정성과 필름의 높은 투명성을 확보하는 데는 한계가 있음이 확인되었다.In order to solve the problem of such a biaxially stretched polyester matte film, Korean Patent Publication No. 10-2002-0039227 proposes a matte film in an A/B/A or A/B laminated structure using a co-extrusion process. However, it was confirmed that there are limitations in securing film formation stability and high transparency of the film.
본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 광택도가 낮고 투명도가 우수하며 제막 안정성이 우수하여, 각종 포장재 필름이나 장식재 필름과 합지하거나 이에 전사되어 필름 표면에 무광택 특성을 부여할 수 있는 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름 및 이의 제조방법을 제공하는 것이다.The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and the problem to be solved by the present invention is low gloss, excellent transparency, and excellent film forming stability, and is laminated with various packaging films or decorative films or transferred to the film surface. It is to provide a biaxially stretched polyester matte film capable of imparting matte properties to and a manufacturing method thereof.
본 발명의 상기 및 다른 목적과 이점은 바람직한 실시예를 설명한 하기의 설명으로부터 분명해질 것이다.The above and other objects and advantages of the present invention will become apparent from the following description of preferred embodiments.
상기 목적은, 이축 연신된 폴리에스테르 기재필름과 폴리에스테르 기재필름의 적어도 일면에 코팅 조성물로 도포된 코팅층을 포함하되, 코팅층은 공중합 폴리에스테르 수지(A)와 비상용성 수지(B)를 포함하고, 하기 식 1을 만족하되,The above object includes a biaxially stretched polyester base film and a coating layer applied with a coating composition on at least one surface of the polyester base film, wherein the coating layer includes a co-polyester resin (A) and an incompatible resin (B), Satisfy
(식 1) 0.0001 ≤ tP / tS ≤ 0.01(Equation 1) 0.0001 ≤ t P / t S ≤ 0.01
여기서, tS 는 기재필름의 두께이고, tP 는 코팅층의 두께인 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름에 의해 달성된다.Here, t S is the thickness of the base film and t P is the thickness of the coating layer.
바람직하게는, 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름은 하기 식 2와 식 3을 동시에 만족하되,Preferably, the biaxially stretched polyester matte film simultaneously satisfies the following
(식 2) TgS-50℃ ≤ TgA ≤ TgS (Equation 2) Tg S -50 ° C ≤ Tg A ≤ Tg S
(식 3) TcS+30℃ ≤ TgB ≤ TcS+100℃(Equation 3) Tc S +30°C ≤ Tg B ≤ Tc S +100°C
여기서, TgA 는 공중합 폴리에스테르 수지(A)의 유리전이온도, TgB 는 비상용성 수지의 유리전이온도, TgS 는 기재필름의 유리전이온도 및 TcS 는 기재필름의 결정화온도일 수 있다.Here, Tg A may be the glass transition temperature of the co-polyester resin (A), Tg B may be the glass transition temperature of the incompatible resin, Tg S may be the glass transition temperature of the base film, and Tc S may be the crystallization temperature of the base film.
바람직하게는, 코팅 조성물은 전체 고형분 함량 중 51 내지 90중량%의 공중합 폴리에스테르 수지(A)와 10 내지 49중량%의 비상용성 수지(B)를 포함하는 것일 수 있다.Preferably, the coating composition may include 51 to 90% by weight of the co-polyester resin (A) and 10 to 49% by weight of the incompatible resin (B) in the total solid content.
바람직하게는, 공중합 폴리에스테르 수지(A)는 방향족 디카르복실산 성분으로 디메틸테레프탈레이트, 테레프탈산, 이소프탈산 및 1,4-사이클로헥산디카르복실산 중 적어도 하나와 디올 성분으로 에틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 2,2-디메틸(1,3-프로판)디올 및 1,4-사이클로헥산디메탄올 중 적어도 하나와 공중합된 수지일 수 있다.Preferably, the copolymerized polyester resin (A) contains at least one of dimethyl terephthalate, terephthalic acid, isophthalic acid and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid as an aromatic dicarboxylic acid component and ethylene glycol and trimethylene as a diol component. It may be a resin copolymerized with at least one of glycol, tetramethylene glycol, 2,2-dimethyl(1,3-propane)diol, and 1,4-cyclohexanedimethanol.
바람직하게는, 비상용성 수지(B)는 결정성 폴리올레핀 수지, 비결정성 환상 올레핀 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리 아크릴레이트 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리아크릴로니트릴 수지, 폴리페틸렌술피드 수지 및 불소계 수지 중에서 선택된 적어도 하나이거나 이들의 단독 중합체 또는 공중합체일 수 있다.Preferably, the incompatible resin (B) is selected from crystalline polyolefin resins, amorphous cyclic olefin resins, polystyrene resins, polyacrylate resins, polycarbonate resins, polyacrylonitrile resins, polyethylene sulfide resins and fluorine-based resins. It may be at least one or a homopolymer or copolymer thereof.
바람직하게는, 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름의 전체 두께는 12 내지 250㎛일 수 있다.Preferably, the total thickness of the biaxially stretched polyester matte film may be 12 to 250 μm.
바람직하게는, 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름은 표면광택도가 50% 미만일 수 있다.Preferably, the biaxially stretched polyester matte film may have a surface gloss of less than 50%.
바람직하게는, 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름은 헤이즈가 10% 미만일 수 있다.Preferably, the biaxially oriented polyester matte film may have a haze of less than 10%.
바람직하게는, 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름은 전광선투과율이 85%이상일 수 있다.Preferably, the biaxially stretched polyester matte film may have a total light transmittance of 85% or more.
바람직하게는, 공중합 폴리에스테르 수지(A)와 비상용성 수지(B)의 상분리 및 횡연신 공정에서 비상용성 수지(B)가 입자화되어 무광택 특성을 갖는 것일 수 있다.Preferably, in the process of phase separation and transverse stretching of the co-polyester resin (A) and the incompatible resin (B), the incompatible resin (B) may be formed into particles to have a matte property.
또한, 상기 목적은, 상술한 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름으로서, 포장재 필름 또는 장식재 필름과 합지하거나 이에 전사되는 용도로 사용되어 이들 필름의 표면에 무광택 특성을 부여하는 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름에 의해 달성된다.In addition, the above object is achieved by the above-described biaxially oriented polyester matte film, which is used for laminating or transferring to a packaging film or decorative film to impart matte properties to the surface of these films. do.
또한, 상기 목적은, 폴리에스테르 칩을 용융 압출한 후 냉각, 고화시켜 무연신 시트를 제조하는 제 1단계와, 무연신 시트를 종방향으로 연신하여 일축 연신된 기재필름을 제조하는 제 2단계와, 일축 연신된 기재필름 상에 공중합 폴리에스테르 수지(A)와 비상용성 수지(B)가 혼합된 코팅 조성물을 이용하여 코팅층을 형성하는 제 3단계와, 코팅층이 형성된 기재필름을 횡방향으로 이축 연신하는 제 4단계와, 이축 연신된 필름을 열처리하여 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름을 제조하는 제 5단계를 포함하는 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름의 제조방법에 의해 달성된다.In addition, the above object is a first step of manufacturing a non-stretched sheet by melting and extruding polyester chips, followed by cooling and solidification, and a second step of preparing a uniaxially stretched base film by stretching the non-stretched sheet in the machine direction, A third step of forming a coating layer on the uniaxially stretched base film using a coating composition in which a co-polyester resin (A) and an incompatible resin (B) are mixed, and biaxially stretching the base film on which the coating layer is formed in the transverse direction It is achieved by a method for producing a biaxially stretched polyester matte film comprising a fourth step of doing and a fifth step of heat-treating the biaxially stretched film to produce a biaxially stretched polyester matte film.
바람직하게는, 제 4단계는 공중합 폴리에스테르 수지(A)와 비상용성 수지(B)의 상분리 및 비상용성 수지(B)가 입자화되어 무광택 특성을 부여하는 단계일 수 있다.Preferably, the fourth step may be a phase separation of the co-polyester resin (A) and the incompatible resin (B) and a step of imparting a matte property by converting the incompatible resin (B) into particles.
바람직하게는, 코팅 조성물은 전체 고형분 함량 중 51 내지 90중량%의 공중합 폴리에스테르 수지(A)와 10 내지 49중량%의 비상용성 수지(B)를 포함하는 것일 수 있다. Preferably, the coating composition may include 51 to 90% by weight of the co-polyester resin (A) and 10 to 49% by weight of the incompatible resin (B) in the total solid content.
본 발명에 따른 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름에 따르면, 광택도가 낮고 투명도가 우수하며 제막 안정성이 우수한 등의 효과가 있다.According to the biaxially stretched polyester matte film according to the present invention, there are effects such as low gloss, excellent transparency, and excellent film forming stability.
또한 본 발명에 따르면 박막의 코팅층에 무광택 특성을 구현함으로서, 각종 포장재 필름이나 장식재 필름과 합지하거나 이에 전사되는 용도로 사용되어 필름 표면에 무광택 특성을 부여할 수 있는 등의 효과가 있다.In addition, according to the present invention, by implementing a matte property in the coating layer of the thin film, there is an effect such that it can be used for laminating or transferring to various packaging films or decorative films to impart a matte property to the surface of the film.
다만, 본 발명의 효과들은 이상에서 언급한 효과로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.However, the effects of the present invention are not limited to the effects mentioned above, and other effects not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the description below.
도 1은 본 발명의 일 양상에 따른 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름의 구성도이다.1 is a configuration diagram of a biaxially oriented polyester matte film according to an aspect of the present invention.
첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.With reference to the accompanying drawings, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily carry out the present invention. However, the present invention may be embodied in many different forms and is not limited to the embodiments described herein.
도면에서 여러 층 및 영역을 명확하게 표현하기 위하여 두께를 확대하여 나타내었다. 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다. 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "위에" 있다고 할 때, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우뿐 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 어떤 부분이 다른 부분 "바로 위에" 있다고 할 때에는 중간에 다른 부분이 없는 것을 뜻한다.In the drawings, the thickness is shown enlarged to clearly express the various layers and regions. Like reference numerals have been assigned to like parts throughout the specification. When a part such as a layer, film, region, plate, etc. is said to be “on” another part, this includes not only the case where it is “directly on” the other part, but also the case where there is another part in between. Conversely, when a part is said to be "directly on" another part, it means that there is no other part in between.
달리 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 모든 기술적 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 숙련자에 의해 통상적으로 이해되는 바와 동일한 의미를 갖는다. 상충되는 경우, 정의를 포함하는 본 명세서가 우선할 것이다. 또한 본 명세서에서 설명되는 것과 유사하거나 동등한 방법 및 재료가 본 발명의 실시 또는 시험에 사용될 수 있지만, 적합한 방법 및 재료가 본 명세서에 기재된다.Unless defined otherwise, all technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. In case of conflict, the present specification, including definitions, will control. Also, although methods and materials similar or equivalent to those described herein may be used in the practice or testing of the present invention, suitable methods and materials are described herein.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
도 1은 본 발명의 일 양상에 따른 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름의 구성도이다. 도 1을 참조하면, 본 발명의 일 양상에 따른 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름은 이축 연신된 폴리에스테르 기재필름(1)과 폴리에스테르 기재필름의 적어도 일면에 코팅 조성물로 도포된 코팅층을 포함하되, 코팅층은 공중합 폴리에스테르 수지(A)(2)와 비상용성 수지(B)(3)를 포함한다. 코팅층은 무광택 코팅층인 것이 바람직하다.1 is a configuration diagram of a biaxially oriented polyester matte film according to an aspect of the present invention. Referring to FIG. 1, a biaxially stretched polyester matte film according to an aspect of the present invention includes a biaxially stretched
일 실시예에서, 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름은 하기 식 1을 만족하되,In one embodiment, the biaxially oriented polyester matte film satisfies the following
(식 1)(Equation 1)
0.0001 ≤ tP / tS ≤ 0.010.0001 ≤ t P / t S ≤ 0.01
여기서, tS는 이축 연신된 폴리에스테르 기재필름의 두께이고, tP는 코팅층의 두께이다.Here, t S is the thickness of the biaxially stretched polyester base film, and t P is the thickness of the coating layer.
이때, 기재필름의 두께(tS)와 코팅층의 두께(tP)비를 나타내는 tP / tS 가 0.0001미만일 경우 코팅층의 두께가 너무 얇아 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름에서 필요한 광택도를 구현할 수 없으며, 0.01을 초과할 경우 종연신 후 도포되는 수용액 상태의 코팅층의 두께가 너무 두꺼워 횡연신 시, 필름의 파단이 다발하는 문제가 있으며, 코팅층의 폭간 두께 편차가 커져 안정적인 광택도 특성을 구현하는데 한계가 있기 때문에 위 범위로 하는 것이 바람직하다.At this time, when t P / t S , which represents the ratio of the thickness of the base film (t S ) and the thickness of the coating layer (t P ), is less than 0.0001, the thickness of the coating layer is too thin to achieve the required glossiness of the biaxially stretched polyester matte film. , If it exceeds 0.01, the thickness of the coating layer in the aqueous solution state applied after longitudinal stretching is too thick, resulting in frequent breakage of the film during lateral stretching. Since there is, it is preferable to set it as the above range.
일 실시예에서, 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름은 하기 식 2와 식 3을 동시에 만족하되,In one embodiment, the biaxially stretched polyester matte film satisfies
(식 2)(Equation 2)
TgS-50℃ ≤ TgA ≤ TgS Tg S -50℃ ≤ Tg A ≤ Tg S
(식 3)(Equation 3)
TcS+30℃ ≤ TgB ≤ TcS+100℃Tc S +30°C ≤ Tg B ≤ Tc S +100°C
여기서, TgA 는 공중합 폴리에스테르 수지(A)의 유리전이온도, TgB 는 비상용성 수지의 유리전이온도, TgS 는 기재필름의 유리전이온도 및 TcS 는 기재필름의 결정화온도이다.Here, Tg A is the glass transition temperature of the co-polyester resin (A), Tg B is the glass transition temperature of the incompatible resin, Tg S is the glass transition temperature of the base film and Tc S is the crystallization temperature of the base film.
본 발명에 따른 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름의 코팅층은 공중합 폴리에스테르 수지(A)와 비상용성 수지(B)로 구성되어 있으며, 도 1과 같이 이종 수지의 상분리에 의해 공중합 폴리에스테르 수지(A)가 매트릭스를 형성하고, 비상용 수지(B)가 도메인을 형성한다. The coating layer of the biaxially stretched polyester matte film according to the present invention is composed of a co-polyester resin (A) and an incompatible resin (B), and as shown in FIG. 1, the co-polyester resin (A) is formed by phase separation of the different resins A matrix is formed, and the incompatible resin (B) forms a domain.
이때, 식 2에서 공중합 폴리에스테르 수지(A)의 유리전이온도(TgA)가 기재필름의 유리전이온도 - 50℃(TgS-50℃)보다 작을 경우, 코팅층의 매트릭스를 형성하는 공중합 폴리에스테르 수지(A)가 상온에서 연질성을 가져 제막공정에서 롤과의 마찰로 인해 스크래치 등 코팅 결점이 다발하는 문제가 있으며, 작은 외부 충격에도 코팅층에 찍힘 등의 손상이 가는 등 코팅층의 내구성이 현저히 떨어지는 문제가 있고, 또한 공중합 폴리에스테르 수지(A)의 유리전이온도(TgA)가 기재필름의 유리전이온도(TgS)보다 클 경우, 기재필름의 연신 온도 영역에서 코팅층의 매트릭스를 형성하는 공중합 폴리에스테르 수지가 충분히 연신되지 못하고 코팅층에 크랙이나 백탁을 발생시켜 투명성을 저하시키거나 코팅 외관이 불량해 질 수 있으며, 이로 인해 필름 파단이 다발하는 등 제막성이 현저히 떨어지는 문제가 있다. At this time, when the glass transition temperature (Tg A ) of the co-polyester resin (A) in
또한, 식 3에서 비상용성 수지(B)의 유리전이온도(TgB)가 기재필름의 결정화온도 + 30℃(TcS+30℃)보다 작을 경우, 통상 기재필름을 연신한 후, 기재필름의 치수 안정성을 부여하기 위해 기재필름의 결정화온도 + 30℃ 내지 100℃영역에서 진행하는 열처리 공정에서 코팅층의 도메인을 형성하는 비상용성 수지(B)가 열에 의해 형태 변형이 일어나므로 광택도가 현저히 증가하는 문제가 있고, 또한 비상용성 수지(B)의 유리전이온도(TgB)가 기재필름의 결정화온도 + 100℃(TcS+100℃)보다 클 경우, 공중합 폴리에스테르 수지(A)와 비상용성 수지(B)의 분산성이 떨어져 균일한 광택도 특성을 구현하기 어려우며, 높은 유리전이온도의 비상용성 수지는 제조 비용이 증가하는 문제가 있다.In addition, in
일 실시예에서, 코팅 조성물은 전체 고형분 함량 중 51 내지 90중량%의 공중합 폴리에스테르 수지(A)와 10 내지 49중량%의 비상용성 수지(B)를 포함하는 것이 바람직하다. 이때, 공중합 폴리에스테르 수지(A)의 함량이 51중량% 미만이거나, 비상용성 수지(B)의 함량이 49중량%를 초과할 경우, 이종 수지의 상분리 시 매트릭스와 도메인을 형성할 수 없거나, 매트릭스를 형성해야 하는 공중합 폴리에스테르 수지(A)가 도메인을 형성하게 되고, 도메인을 형성해야 되는 비상용성 수지(B)가 매트릭스를 형성하게 되어, 반대의 상분리 현상이 구현되어, 원하는 광택도 특성을 구현할 수 없고, 또한 공중합 폴리에스테르 수지(A)의 함량이 90중량%를 초과하거나, 비상용성 수지(B)의 함량이 10중량% 미만일 경우, 도메인을 형성해야 되는 비상용성 수지(B)의 함량이 너무 낮아 코팅층 내에 입자화 되는 비상용성 수지(B)의 개수가 현저히 줄어들어 원하는 광택도 특성을 구현할 수 없다.In one embodiment, the coating composition preferably includes 51 to 90% by weight of the co-polyester resin (A) and 10 to 49% by weight of the incompatible resin (B), based on the total solid content. At this time, if the content of the co-polyester resin (A) is less than 51% by weight or the content of the incompatible resin (B) exceeds 49% by weight, the matrix and the domain cannot be formed during phase separation of the different resins, or the matrix The co-polyester resin (A), which should form a domain, forms a domain, and the incompatible resin (B), which should form a domain, forms a matrix, so that the opposite phase separation phenomenon is realized, so that desired gloss characteristics can be realized. In addition, when the content of the co-polyester resin (A) exceeds 90% by weight or the content of the incompatible resin (B) is less than 10% by weight, the content of the incompatible resin (B) to form the domain is Since the number of incompatible resins (B) granulated in the coating layer is too low, the desired gloss characteristics cannot be realized.
일 실시예에서, 공중합 폴리에스테르 수지(A)는 방향족 디카르복실산 성분으로 디메틸테레프탈레이트, 테레프탈산, 이소프탈산 및 1,4-사이클로헥산디카르복실산 중 적어도 하나와 디올 성분으로 에틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 2,2-디메틸(1,3-프로판)디올 및 1,4-사이클로헥산디메탄올 중 적어도 하나와 공중합된 수지인 것이 바람직하다.In one embodiment, the co-polyester resin (A) includes at least one of dimethyl terephthalate, terephthalic acid, isophthalic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid as an aromatic dicarboxylic acid component and ethylene glycol or triglyceride as a diol component. It is preferably a resin copolymerized with at least one of methylene glycol, tetramethylene glycol, 2,2-dimethyl(1,3-propane)diol and 1,4-cyclohexanedimethanol.
일 실시예에서, 비상용성 수지(B)는 공중합 폴리에스테르 수지(A)와 비상용인 수지로서, 결정성 폴리올레핀 수지, 비결정성 환상 올레핀 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리 아크릴레이트 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리아크릴로니트릴 수지, 폴리페틸렌술피드 수지 및 불소계 수지 중에서 선택된 적어도 하나이거나 이들의 단독 중합체 또는 공중합체인 것이 바람직하다.In one embodiment, the incompatible resin (B) is a co-polyester resin (A) and a resin incompatible, crystalline polyolefin resin, amorphous cyclic olefin resin, polystyrene resin, polyacrylate resin, polycarbonate resin, polyacrylic It is preferably at least one selected from a ronitrile resin, a poly(ethylene sulfide) resin, and a fluorine-based resin, or a homopolymer or copolymer thereof.
또한 본 발명을 구성하는 코팅층 내의 공중합 폴리에스테르 수지(A)와 비상용성 수지(B)는 수계 또는 용제계 코팅을 진행하므로, 물 또는 용제에 에멀젼 형태를 형성하는 것이 바람직하다.In addition, since the co-polyester resin (A) and the incompatible resin (B) in the coating layer constituting the present invention proceed with water-based or solvent-based coating, it is preferable to form an emulsion in water or a solvent.
일 실시예에서, 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름의 전체 두께는 12 내지 250㎛인 것이 바람직하다. 전체 두께가 12㎛ 미만일 경우, 0.1㎛이상의 후막 코팅층을 도포할 경우 필름 파단 등 제막 안정성이 현저히 떨어지는 문제가 있으며, 각종 포장재료나 장식용 필름으로 사용 시 핸들링성이 급격히 떨어지는 문제가 있고, 또한 필름의 두께가 250㎛를 초과할 경우 무광택필름을 합지용 또는 전사용으로 사용할 때 포장재나 장식재의 두께가 너무 두꺼워져 가공성 및 효율성이 떨어지며, 필름의 면적기준 제조원가가 급격히 증가하는 문제가 있다In one embodiment, the total thickness of the biaxially oriented polyester matte film is preferably 12 to 250 μm. When the total thickness is less than 12㎛, when a thick film coating layer of 0.1㎛ or more is applied, there are problems such as film breakage and poor film formation stability. If the thickness exceeds 250㎛, when the matte film is used for lamination or transfer, the thickness of the packaging or decorative material becomes too thick, resulting in poor processability and efficiency, and a problem in that the manufacturing cost based on the area of the film increases rapidly.
일 실시예에서, 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름은 표면광택도가 50% 미만인 것이 바람직하다.In one embodiment, the biaxially oriented polyester matte film preferably has a surface gloss of less than 50%.
일 실시예에서, 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름은 헤이즈가 10% 미만인 것이 바람직하다.In one embodiment, the biaxially oriented polyester matte film preferably has a haze of less than 10%.
일 실시예에서, 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름은 전광선투과율이 85%이상 인 것이 바람직하다.In one embodiment, the biaxially stretched polyester matte film preferably has a total light transmittance of 85% or more.
일 실시예에서, 공중합 폴리에스테르 수지(A)와 비상용성 수지(B)의 상분리 및 횡연신 공정에서 비상용성 수지(B)가 입자화되어 무광택 특성을 갖는 것이 바람직하다.In one embodiment, in the process of phase separation and transverse stretching of the co-polyester resin (A) and the incompatible resin (B), the incompatible resin (B) is preferably made into particles to have a matte property.
본 발명의 다른 양상에 따른 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름은 상술한 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름으로서, 포장재 필름 또는 장식재 필름과 합지하거나 이에 전사되는 용도로 사용되어 이들 필름의 표면에 무광택 특성을 부여하는 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름이다.The biaxially oriented polyester matte film according to another aspect of the present invention is the above-described biaxially oriented polyester matte film, which is used for laminating or transferring to a packaging film or decorative film to impart a matte property to the surface of these films. It is a stretched polyester matte film.
본 발명의 또 다른 양상에 따른 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름의 제조방법은 폴리에스테르 칩을 용융 압출한 후 냉각, 고화시켜 무연신 시트를 제조하는 제 1단계와, 무연신 시트를 종방향으로 연신하여 일축 연신된 기재필름을 제조하는 제 2단계와, 일축 연신된 기재필름 상에 공중합 폴리에스테르 수지(A)와 비상용성 수지(B)가 혼합된 코팅 조성물을 이용하여 코팅층을 형성하는 제 3단계와, 코팅층이 형성된 기재필름을 횡방향으로 이축 연신하는 제 4단계와, 이축 연신된 필름을 열처리하여 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름을 제조하는 제 5단계를 포함한다.Method for producing a biaxially stretched polyester matte film according to another aspect of the present invention is a first step of preparing a non-stretched sheet by melting and extruding polyester chips, followed by cooling and solidification, and stretching the non-stretched sheet in the longitudinal direction A second step of preparing a uniaxially stretched base film, and a third step of forming a coating layer on the uniaxially stretched base film using a coating composition in which a co-polyester resin (A) and an incompatible resin (B) are mixed. , a fourth step of transversely biaxially stretching the base film on which the coating layer is formed, and a fifth step of preparing a biaxially stretched polyester matte film by heat-treating the biaxially stretched film.
보다 구체적으로 제 1단계는 고유점도(IV) 0.65의 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지를 고진공하에서 건조시켜 수지 내에 존재하는 수분을 제거한 후, 260 내지 300℃의 온도로 가열된 압출기에 공급하여 용융압출 한 후, T다이 구금 내로 도입한 후, 캐스팅 또는 캘린더링 방식을 이용하여 냉각 및 고화된 무연신 시트를 제조하는 단계이다.More specifically, in the first step, a polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity (IV) of 0.65 is dried under high vacuum to remove moisture present in the resin, and then supplied to an extruder heated at a temperature of 260 to 300 ° C. After melting and extruding, This step is to prepare a non-stretched sheet that is cooled and solidified by using a casting or calendering method after being introduced into a T-die die.
제 2단계는 제1단계에서 얻어진 무연신 시트를 80 내지 120℃로 예열된 롤을 통과시킨 후, 롤의 주속비 차이를 이용하여 종방향으로 2 내지 5배 종연신을 진행하는 단계이다.The second step is a step in which the non-stretched sheet obtained in the first step is passed through a roll preheated to 80 to 120 ° C., and then longitudinally stretched 2 to 5 times in the machine direction using a difference in peripheral speed ratio of the rolls.
제 3단계는 제 2단계에서 얻어진 일축 연신된 기재필름 상에 인라인 코팅공정으로 공중합 폴리에스테르 수지(A) 및 비상용성 수지(B)가 혼합된 코팅 조성물을 wet 두께 수~수십㎛ 두께로 도포하는 단계로서, 코팅 방식은 바 타입 코팅, 그라비아 코팅, 슬롯 다이 코팅, 콤마코팅등에서 선택할 수 있으며, 코팅 방식에 대해서는 특별히 한정하지 않는다.The third step is to apply a coating composition in which a copolymerized polyester resin (A) and an incompatible resin (B) are mixed to a wet thickness of several to several tens of μm in an in-line coating process on the uniaxially stretched base film obtained in the second step. As a step, the coating method may be selected from bar type coating, gravure coating, slot die coating, comma coating, etc., and the coating method is not particularly limited.
제 4단계는 코팅층이 형성된 기재필름을 횡방향으로 이축 연신하는 단계로서, 공중합 폴리에스테르 수지(A)와 비상용성 수지(B)의 상분리 및 비상용성 수지(B)가 입자화되어 무광택 특성을 부여하는 단계이다.The fourth step is to biaxially stretch the base film on which the coating layer is formed, in which the co-polyester resin (A) and the incompatible resin (B) are phase separated and the incompatible resin (B) is formed into particles to give a matte property. It is a step to
제 5단계는 이축 연신된 필름을 열처리하여 최종적으로 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름을 제조하는 단계이다.The fifth step is a step of heat-treating the biaxially stretched film to finally prepare a biaxially stretched polyester matte film.
이하, 실시예와 비교예를 통하여 본 발명의 구성 및 그에 따른 효과를 보다 상세히 설명하고자 한다. 그러나, 본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the configuration of the present invention and its effects will be described in more detail through Examples and Comparative Examples. However, these examples are for explaining the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited to these examples.
[실시예 1][Example 1]
산 성분으로 디메틸테레프탈레이트(DMT) 70몰%와 이소프탈산(IPA) 30몰% 및 디올 성분으로 에틸렌글리콜(EG) 100몰%로 중합된 유리전이온도 65℃의 공중합 폴리에스테르 수지(A)와 비상용성수지(B)로 유리전이온도 190℃의 비결정성 환상올레핀 수지를 사용하여, 고형분 10%의 수용액 코팅 조성물을 제조하였다. 코팅 조성물의 전체 고형분 성분 중 공중합 폴리에스테르 수지(A)의 함량은 60중량%, 비상용성 수지(B)의 함량은 40중량% 비율로 혼합하여 제조하였다. A copolymerized polyester resin (A) having a glass transition temperature of 65° C., polymerized with 70 mol% of dimethyl terephthalate (DMT) and 30 mol% of isophthalic acid (IPA) as an acid component and 100 mol% of ethylene glycol (EG) as a diol component; An aqueous solution coating composition having a solid content of 10% was prepared by using an amorphous cyclic olefin resin having a glass transition temperature of 190° C. as the incompatible resin (B). Of the total solid components of the coating composition, the content of the co-polyester resin (A) was 60% by weight and the content of the incompatible resin (B) was mixed at a ratio of 40% by weight.
이렇게 제조된 코팅 조성물은 280℃의 온도로 용융 압출, 냉각고화 후 100℃의 온도로 종방향으로 3.0배로 연신된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 도포한 후, 110℃의 온도로 횡방향으로 3.5배 연신을 진행한 후, 180℃ 온도로 30초간 열처리를 진행하여 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름을 제조하였다. 제조된 무광택 필름의 전체 두께는 38㎛이고, 코팅 두께는 0.6㎛이었다. 또한 이축 연신된 기재필름의 유리전이온도는 80℃이고 결정화온도는 130℃이다(이하 동일).The coating composition thus prepared was applied on a polyethylene terephthalate film stretched 3.0 times in the longitudinal direction at a temperature of 100° C. after melting extrusion at a temperature of 280° C. and solidified by cooling, and then stretched 3.5 times in the transverse direction at a temperature of 110° C. After proceeding, heat treatment was performed at 180 ° C. for 30 seconds to prepare a biaxially stretched polyester matte film. The total thickness of the prepared matte film was 38 μm, and the coating thickness was 0.6 μm. In addition, the glass transition temperature of the biaxially stretched base film is 80°C and the crystallization temperature is 130°C (hereinafter the same).
[실시예 2][Example 2]
산 성분으로 디케틸테레프탈레이트 100몰% 및 디올 성분으로 에틸렌글리콜 65몰%와 1,4-사이클로헥산디메탄올(1,4-CHDM) 35몰%로 중합된 유리전이온도 71℃의 공중합 폴리에스테르 수지(A)를 적용하고, 코팅 조성물의 전체 고형분 성분 중 공중합 폴리에스테르 수지(A)의 함량이 70중량%, 비상용성 수지(B)의 함량이 30중량%인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름을 제조하였다. 제조된 무광택 필름의 전체 두께는 50㎛이고, 코팅 두께는 0.9㎛이었다. Copolymerized polyester with a glass transition temperature of 71°C polymerized with 100 mol% of dimethyl terephthalate as an acid component and 65 mol% of ethylene glycol and 35 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol (1,4-CHDM) as a diol component. Example 1 except that the resin (A) was applied and the content of the co-polyester resin (A) was 70% by weight and the content of the incompatible resin (B) was 30% by weight of the total solid components of the coating composition. Similarly, a biaxially stretched polyester matte film was prepared. The total thickness of the prepared matte film was 50 μm, and the coating thickness was 0.9 μm.
[실시예 3][Example 3]
코팅 조성물의 전체 고형분 성분 중 공중합 폴리에스테르 수지(A)의 함량이 85중량%, 비상용성 수지(B)의 함량이 15중량%인 것을 제외하고는 실시예 2와 동일하게 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름을 제조하였다. 제조된 무광택 필름의 전체 두께는 50㎛이고, 코팅 두께는 0.9㎛이었다. Biaxially stretched polyester matte film in the same manner as in Example 2, except that the content of the co-polyester resin (A) was 85% by weight and the content of the incompatible resin (B) was 15% by weight of the total solid components of the coating composition. was manufactured. The total thickness of the prepared matte film was 50 μm, and the coating thickness was 0.9 μm.
[실시예 4][Example 4]
비상용성 수지(B)로 유리전이온도 165℃의 폴리아크릴레이트 수지를 적용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름을 제조하였다. 제조된 무광택 필름의 전체 두께는 50㎛이고, 코팅 두께는 0.3㎛이었다.A biaxially stretched polyester matte film was prepared in the same manner as in Example 1, except that a polyacrylate resin having a glass transition temperature of 165° C. was used as the incompatible resin (B). The total thickness of the prepared matte film was 50 μm, and the coating thickness was 0.3 μm.
[비교예 1][Comparative Example 1]
코팅 조성물의 전체 고형분 성분 중 공중합 폴리에스테르 수지(A)의 함량이 95중량%, 비상용성 수지(B)의 함량이 5중량%인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름을 제조하였다. 제조된 무광택 필름의 전체 두께는 38㎛이고, 코팅 두께는 0.6㎛이었다.Biaxially stretched polyester matte film in the same manner as in Example 1, except that the content of the co-polyester resin (A) was 95% by weight and the content of the incompatible resin (B) was 5% by weight of the total solid components of the coating composition. was manufactured. The total thickness of the prepared matte film was 38 μm, and the coating thickness was 0.6 μm.
[비교예 2][Comparative Example 2]
코팅 조성물의 전체 고형분 성분 중 공중합 폴리에스테르 수지(A)의 함량이 45중량%, 비상용성 수지(B)의 함량이 55중량%인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름을 제조하였다. 제조된 무광택 필름의 전체 두께는 38㎛이고, 코팅 두께는 0.6㎛이었다.Of the total solid components of the coating composition, the biaxially stretched polyester matte film is the same as in Example 1, except that the content of the co-polyester resin (A) is 45% by weight and the content of the incompatible resin (B) is 55% by weight. was manufactured. The total thickness of the prepared matte film was 38 μm, and the coating thickness was 0.6 μm.
[비교예 3][Comparative Example 3]
코팅 조성물의 전체 고형분 성분 중 공중합 폴리에스테르 수지(A)의 함량이 25중량%, 비상용성 수지(B)의 함량이 75중량%인 것을 제외하고는 실시예 2과 동일하게 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름을 제조하였다. 제조된 무광택 필름의 전체 두께는 50㎛이고, 코팅 두께는 0.9㎛이었다.Biaxially stretched polyester matte film in the same manner as in Example 2, except that the content of the co-polyester resin (A) was 25% by weight and the content of the incompatible resin (B) was 75% by weight of the total solid components of the coating composition. was manufactured. The total thickness of the prepared matte film was 50 μm, and the coating thickness was 0.9 μm.
[비교예 4][Comparative Example 4]
비상용성 수지(B)의 유리전이온도가 110℃인 비결정성 환상올레핀 수지를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름을 제조하였다. 제조된 무광택 필름의 전체 두께는 38㎛이고, 코팅 두께는 0.6㎛이었다.A biaxially stretched polyester matte film was prepared in the same manner as in Example 1, except that an amorphous cyclic olefin resin having a glass transition temperature of 110° C. was used as the incompatible resin (B). The total thickness of the prepared matte film was 38 μm, and the coating thickness was 0.6 μm.
[비교예 5][Comparative Example 5]
비상용성 수지(B)의 유리전이온도가 240℃인 비결정성 환상올레핀 수지를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름을 제조하였다. 제조된 무광택 필름의 전체 두께는 38㎛이고, 코팅 두께는 0.6㎛이었다.A biaxially stretched polyester matte film was prepared in the same manner as in Example 1, except for using an amorphous cyclic olefin resin having a glass transition temperature of 240° C. of the incompatible resin (B). The total thickness of the prepared matte film was 38 μm, and the coating thickness was 0.6 μm.
[비교예 6][Comparative Example 6]
무광택층의 코팅 두께가 0.003㎛인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름을 제조하였다. 제조된 무광택 필름의 전체 두께는 38㎛이었다.A biaxially stretched polyester matte film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the coating thickness of the matte layer was 0.003 μm. The total thickness of the produced matte film was 38 μm.
[비교예 7][Comparative Example 7]
무광택층의 코팅 두께가 1.20㎛인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름을 제조하였다. 제조된 무광택 필름의 전체 두께는 38㎛이었다.A biaxially stretched polyester matte film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the coating thickness of the matte layer was 1.20 μm. The total thickness of the produced matte film was 38 μm.
상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 7에 따른 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름의 제조에 사용된 공중합 폴리에스테르, 비상용 수지 및 기재필름의 원료 조성과 함량 및 제막공정의 조건을 다음 표 1에 나타내었고, 또한 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름을 사용하여 다음과 같은 실험예를 통해 물리적 특성을 측정하고 그 결과를 다음 표 2에 나타내었다.Table 1 shows the raw material composition and content of co-polyester, incompatible resin, and base film used in the manufacture of the biaxially stretched polyester matte films according to Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 7, and the conditions of the film forming process. In addition, the physical properties were measured through the following experimental example using a biaxially stretched polyester matte film, and the results are shown in Table 2 below.
[실험예][Experimental Example]
1. 광택도 측정1. Gloss measurement
실시예 및 비교예에 따라 제조된 필름의 60도 광택도는 ASTM D523방법으로 측정하였다.The 60-degree glossiness of the films prepared according to Examples and Comparative Examples was measured by the ASTM D523 method.
2. 광택도 균일도 판단2. Judging glossiness and uniformity
실시예 및 비교예에 따라 제조된 필름을 폭방향으로 100㎜간격으로 광택도를 10포인트 측정한 후 광택도 변화량(Max.값 - Min.값)을 계산하여 하기의 기준으로 광택도 균일도를 판단하였다.After measuring the glossiness of the film prepared according to Examples and Comparative Examples at 100mm intervals at 10 points in the width direction, the glossiness change amount (Max. value - Min. value) was calculated to determine the gloss uniformity based on the following criteria. did
○: 광택도 변화량이 5 이하○: The amount of change in glossiness is 5 or less
△: 광택도 변화량이 5 초과 10 미만△: glossiness change amount greater than 5 and less than 10
X: 광택도 변화량이 10 이상X: the amount of change in glossiness is 10 or more
3. 3. 헤이즈haze 측정 measurement
실시예 및 비교예에 따라 제조된 필름의 헤이즈는 ASTM D1003방법으로 측정하였다.The haze of the films prepared according to Examples and Comparative Examples was measured by the ASTM D1003 method.
4. 전광선 투과율 측정4. Total light transmittance measurement
실시예 및 비교예에 따라 제조된 필름의 전광선 투과율은 ASTM D1003방법으로 측정하였다.The total light transmittance of the films prepared according to Examples and Comparative Examples was measured by the ASTM D1003 method.
5. 제막 안정성 평가5. Film forming stability evaluation
실시예 및 비교예에 따라 제조되는 필름을 1일간 제막 시, 필름의 파단 발생 회수로 제막 안정성을 평가하였으며, 하기의 기준으로 표 2에 나타내었다.When the film prepared according to Examples and Comparative Examples was formed for one day, film formation stability was evaluated by the number of breakages of the film, and is shown in Table 2 based on the following criteria.
○: 필름 파단 발생 빈도가 1회/일 미만○: The frequency of occurrence of film breakage is less than 1 time/day
△: 필름 파단 발생 빈도가 1회/일 내지 3회/일△: The frequency of film breakage is 1 time/day to 3 times/day
X: 필름 파단 발생 빈도가 3회/일 초과X: frequency of film breakage exceeding 3 times/day
상기 표 1에 표시된 화합물은 하기와 같다.The compounds shown in Table 1 are as follows.
DMT: 디메틸테레프탈레이트DMT: dimethyl terephthalate
EG: 에틸렌글리콜EG: ethylene glycol
IPA: 이소트탈산IPA: isophthalic acid
1,4-CHDM: 1,4-사이클로헥산디메탄올1,4-CHDM: 1,4-cyclohexanedimethanol
상기 표 2에서 확인되는 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 내지 4에서 제조된 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름의 경우 광택도가 낮고 투명도가 우수하며, 제막 안정성도 우수한 것으로 확인할 수 있다.As confirmed in Table 2, it can be seen that the biaxially stretched polyester matte films prepared in Examples 1 to 4 of the present invention have low gloss, excellent transparency, and excellent film forming stability.
반면, 비교예 1은 코팅 조성물의 전체 고형분 성분 중 비상용성 수지(B)의 함량이 10 내지 49중량% 조건을 만족하지 않는 것으로, 비상용성 수지(B)의 함량이 10중량% 미만일 경우 상분리에 의해 도메인을 형성해야 하는 비상용성 수지의 함량이 너무 적어 표면거칠기가 낮아져 65%의 높은 광택도 값을 가지는 것을 알 수 있다.On the other hand, in Comparative Example 1, the content of the incompatible resin (B) among the total solid components of the coating composition does not satisfy the condition of 10 to 49% by weight, and when the content of the incompatible resin (B) is less than 10% by weight, phase separation It can be seen that the content of the incompatible resin to form the domain is too small, and the surface roughness is lowered, resulting in a high gloss value of 65%.
또한, 비교예 2와 3은 코팅 조성물의 전체 고형분 성분 중 공중합 폴리에스테르 수지(A)의 함량이 51 내지 90중량% 조건을 만족하지 않는 것으로, 공중합 폴리에스테르 수지(A)의 함량이 50중량% 미만일 경우, 상분리에 의해 매트릭스를 형성해야 되는 공중합 폴리에스테르 수지(A)가 도메인을 형성하게 되고, 도메인을 형성해야 비상용성 수지(B)가 매트릭스를 형성하는 상분리 역전현상이 발생되어 원하는 광택도 특성을 구현할 수 없고, 광택도 편차 및 제막 안정성이 떨어지는 것을 알 수 있다.In Comparative Examples 2 and 3, the content of the co-polyester resin (A) among the total solid components of the coating composition does not satisfy the condition of 51 to 90% by weight, and the content of the co-polyester resin (A) is 50% by weight If it is less than, the co-polyester resin (A), which should form a matrix by phase separation, forms a domain, and a phase separation reversal phenomenon occurs in which the incompatible resin (B) forms a matrix only when a domain is formed, resulting in desired gloss properties can not be implemented, and it can be seen that gloss deviation and film formation stability are poor.
또한, 비교예 4는 코팅 조성물 중 비상용성 수지(B)의 유리전이온도(TgB)가 110℃로 기재필름의 결정화온도 + 30℃(TcS+30℃)인 160℃보다 낮은 값으로 횡연신 후 열처리 공정에서 도메인을 형성하는 비상용성 수지(B)가 열변형이 일어나 광택도 값과 광택도 편차값이 현저히 높아지고, 제막 안정성이 떨어지는 문제가 있다. In Comparative Example 4, the glass transition temperature (Tg B ) of the incompatible resin ( B ) in the coating composition is 110 ° C, which is lower than the crystallization temperature of the base film + 30 ° C (Tc S + 30 ° C) of 160 ° C. In the heat treatment process after stretching, the incompatible resin (B) forming the domain is thermally deformed, resulting in a significantly high gloss value and a gloss deviation value, and poor film forming stability.
또한, 비교예 5는 코팅 조성물 중 비상용성 수지(B)의 유리전이온도 (TgB)가 240℃로 기재필름의 결정화온도 + 100℃(TcS+100℃) 230℃보다 높은 값으로 광택도 편차가 크게 발생하고, 제막 안정성이 떨어지는 문제가 있다.In Comparative Example 5, the glass transition temperature (Tg B ) of the incompatible resin ( B ) in the coating composition was 240 ° C, and the crystallization temperature of the base film + 100 ° C (Tc S + 100 ° C) was higher than 230 ° C. There is a problem that a large deviation occurs and film forming stability is deteriorated.
또한, 비교예 6 또는 7은 기재필름의 두께(tS)와 코팅층의 두께(tP)비를 나타내는 tP / tS 가 0.0001 내지 0.01의 범위를 벗어나는 것으로서, 비교예 6은 코팅 두께가 너무 얇아 높은 광택도 값을 가지거나, 광택도 균일도와 제막 안정성이 떨어지는 것을 확인할 수 있으며, 비교예 7은 코팅 두께가 너무 두꺼워 광택값은 17% 수준으로 낮은 값을 가지나 광택도 균일도와 제막 안정성이 현저히 떨어지는 것을 알 수 있다.In Comparative Example 6 or 7, t P representing the ratio of the thickness of the base film (t S ) and the thickness of the coating layer (t P ) / t S is out of the range of 0.0001 to 0.01, Comparative Example 6 has a high gloss value because the coating thickness is too thin, or it can be seen that the gloss uniformity and film forming stability are poor, and Comparative Example 7 has a coating thickness Because it is too thick, it can be seen that the gloss value has a low value of 17%, but the uniformity of gloss and film forming stability are remarkably low.
이상과 같이 본 발명의 일 실시예에 따른 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름은 공중합 폴리에스테르 수지(A)와 비상용성 수지(B)로 구성된 무광택 코팅층을 구성하고, 기재필름과 코팅층의 두께비를 조절하고, 공중합 폴리에스테르 수지(A)와 비상용성 수지(B)의 유리전이온도 및 함량을 조절함으로써 투명성과 무광택 특성이 우수하고 제막 안정성이 우수한 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름을 제공할 수 있으므로, 포장 재료나 장식 재료의 상품성을 증대시키는 용도에 적합한 것을 확인할 수 있다. 다만 본 발명에 따른 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름의 용도는 위 용도로 제한되지 않고 다양한 용도로 사용될 수 있음은 물론이다.As described above, the biaxially stretched polyester matte film according to an embodiment of the present invention constitutes a matte coating layer composed of a co-polyester resin (A) and an incompatible resin (B), and adjusts the thickness ratio of the base film and the coating layer, By adjusting the glass transition temperature and content of the co-polyester resin (A) and the incompatible resin (B), it is possible to provide a biaxially stretched polyester matte film with excellent transparency and matte properties and excellent film forming stability, so packaging materials or decorations It can be confirmed that the material is suitable for use in increasing marketability. However, the use of the biaxially oriented polyester matte film according to the present invention is not limited to the above use and can be used for various purposes, of course.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.Although the preferred embodiments of the present invention have been described in detail above, the scope of the present invention is not limited thereto, and various modifications and improvements of those skilled in the art using the basic concept of the present invention defined in the following claims are also made according to the present invention. falls within the scope of the rights of
1: 이축 연신 폴리에스테르 기재필름
2: 공중합 폴리에스테르 수지(A)
3: 비상용성 수지(B)1: Biaxially oriented polyester base film
2: co-polyester resin (A)
3: incompatible resin (B)
Claims (14)
상기 코팅층은 공중합 폴리에스테르 수지(A)와 비상용성 수지(B)를 포함하고,
하기 식 2와 식 3을 동시에 만족하되,
(식 2)
TgS-50℃ ≤ TgA ≤ TgS
(식 3)
TcS+30℃ ≤ TgB ≤ TcS+100℃
식 2 및 식 3에서 TgA는 공중합 폴리에스테르 수지(A)의 유리전이온도, TgB는 비상용성 수지(B)의 유리전이온도, TgS는 기재필름의 유리전이온도 및 TcS는 기재필름의 결정화온도인, 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름.A biaxially stretched polyester base film and a coating layer applied with a coating composition on at least one surface of the polyester base film,
The coating layer includes a co-polyester resin (A) and an incompatible resin (B),
Equation 2 and Equation 3 are simultaneously satisfied,
(Equation 2)
TgS-50℃ ≤ TgA ≤ TgS
(Equation 3)
TcS+30℃ ≤ TgB ≤ TcS+100℃
In Equations 2 and 3, TgA is the glass transition temperature of the co-polyester resin (A), TgB is the glass transition temperature of the incompatible resin (B), TgS is the glass transition temperature of the base film, and TcS is the crystallization temperature of the base film. , Biaxially stretched polyester matte film.
상기 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름은 하기 식 1을 만족하되,
(식 1)
0.0001 ≤ tP / tS ≤ 0.01
여기서, tS는 기재필름의 두께이고, tP는 코팅층의 두께인, 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름.According to claim 1,
The biaxially stretched polyester matte film satisfies the following formula 1,
(Equation 1)
0.0001 ≤ tP / tS ≤ 0.01
Here, tS is the thickness of the base film, tP is the thickness of the coating layer, biaxially oriented polyester matte film.
상기 코팅 조성물은 전체 고형분 함량 중 51 내지 90중량%의 공중합 폴리에스테르 수지(A)와 10 내지 49중량%의 비상용성 수지(B)를 포함하는, 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름.According to claim 1,
The coating composition is a biaxially stretched polyester matte film comprising 51 to 90% by weight of a co-polyester resin (A) and 10 to 49% by weight of an incompatible resin (B) of the total solid content.
상기 공중합 폴리에스테르 수지(A)는 방향족 디카르복실산 성분으로 디메틸테레프탈레이트, 테레프탈산, 이소프탈산 및 1,4-사이클로헥산디카르복실산 중 적어도 하나와 디올 성분으로 에틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 2,2-디메틸(1,3-프로판)디올 및 1,4-사이클로헥산디메탄올 중 적어도 하나와 공중합된 수지인, 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름.According to claim 1,
The copolymerized polyester resin (A) includes at least one of dimethyl terephthalate, terephthalic acid, isophthalic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid as an aromatic dicarboxylic acid component and ethylene glycol, trimethylene glycol, tetra A resin copolymerized with at least one of methylene glycol, 2,2-dimethyl (1,3-propane) diol and 1,4-cyclohexanedimethanol, a biaxially stretched polyester matte film.
상기 비상용성 수지(B)는 결정성 폴리올레핀 수지, 비결정성 환상 올레핀 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리 아크릴레이트 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리아크릴로니트릴 수지, 폴리페틸렌술피드 수지 및 불소계 수지 중에서 선택된 적어도 하나이거나 이들의 단독 중합체 또는 공중합체인, 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름.According to claim 1,
The incompatible resin (B) is at least one selected from crystalline polyolefin resin, amorphous cyclic olefin resin, polystyrene resin, polyacrylate resin, polycarbonate resin, polyacrylonitrile resin, polyethylene sulfide resin, and fluorine-based resin, or A homopolymer or copolymer thereof, a biaxially oriented polyester matte film.
상기 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름의 전체 두께는 12 내지 250㎛인, 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름.According to claim 1,
The total thickness of the biaxially oriented polyester matte film is 12 to 250㎛, the biaxially oriented polyester matte film.
상기 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름은 표면광택도가 50% 미만인, 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름.According to claim 1,
The biaxially oriented polyester matte film has a surface gloss of less than 50%, the biaxially oriented polyester matte film.
상기 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름은 헤이즈가 10% 미만인, 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름.According to claim 1,
The biaxially oriented polyester matte film has a haze of less than 10%, the biaxially oriented polyester matte film.
상기 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름은 전광선투과율이 85%이상인, 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름.According to claim 1,
The biaxially oriented polyester matte film has a total light transmittance of 85% or more, the biaxially oriented polyester matte film.
상기 공중합 폴리에스테르 수지(A)와 상기 비상용성 수지(B)의 상분리 및 횡연신 공정에서 비상용성 수지(B)가 입자화되어 무광택 특성을 갖는, 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름.According to claim 1,
In the process of phase separation and transverse stretching of the co-polyester resin (A) and the incompatible resin (B), the incompatible resin (B) is granulated to have a matte property, biaxially stretched polyester matte film.
상기 무연신 시트를 종방향으로 연신하여 일축 연신된 기재필름을 제조하는 제 2단계와,
상기 일축 연신된 기재필름 상에 공중합 폴리에스테르 수지(A)와 비상용성 수지(B)가 혼합된 코팅 조성물을 이용하여 코팅층을 형성하는 제 3단계와,
상기 코팅층이 형성된 기재필름을 횡방향으로 이축 연신하는 제 4단계와,
상기 이축 연신된 필름을 열처리하여 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름을 제조하는 제 5단계를 포함하며,
상기 공중합 폴리에스테르 수지(A), 상기 비상용성 수지(B) 및 상기 기재필름은 하기 식 2와 식 3을 동시에 만족하되,
(식 2)
TgS-50℃ ≤ TgA ≤ TgS
(식 3)
TcS+30℃ ≤ TgB ≤ TcS+100℃
식 2 및 식 3에서 TgA는 공중합 폴리에스테르 수지(A)의 유리전이온도, TgB는 비상용성 수지(B)의 유리전이온도, TgS는 기재필름의 유리전이온도 및 TcS는 기재필름의 결정화온도인, 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름의 제조방법.A first step of manufacturing a non-stretched sheet by melting and extruding polyester chips, followed by cooling and solidifying;
A second step of stretching the non-stretched sheet in a machine direction to prepare a uniaxially stretched base film;
A third step of forming a coating layer on the uniaxially stretched base film using a coating composition in which a co-polyester resin (A) and an incompatible resin (B) are mixed;
A fourth step of biaxially stretching the base film on which the coating layer is formed in a transverse direction;
A fifth step of heat-treating the biaxially stretched film to prepare a biaxially stretched polyester matte film,
The co-polyester resin (A), the incompatible resin (B), and the base film simultaneously satisfy Equations 2 and 3 below,
(Equation 2)
TgS-50℃ ≤ TgA ≤ TgS
(Equation 3)
TcS+30℃ ≤ TgB ≤ TcS+100℃
In Equations 2 and 3, TgA is the glass transition temperature of the co-polyester resin (A), TgB is the glass transition temperature of the incompatible resin (B), TgS is the glass transition temperature of the base film, and TcS is the crystallization temperature of the base film. , Method for producing a biaxially stretched polyester matte film.
상기 제 4단계는 상기 공중합 폴리에스테르 수지(A)와 상기 비상용성 수지(B)의 상분리 및 비상용성 수지(B)가 입자화되어 무광택 특성을 부여하는 단계인, 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름의 제조방법.According to claim 12,
The fourth step is the phase separation of the co-polyester resin (A) and the incompatible resin (B) and the incompatible resin (B) is granulated to give a matte property, manufacturing a biaxially stretched polyester matte film method.
상기 코팅 조성물은 전체 고형분 함량 중 51 내지 90중량%의 공중합 폴리에스테르 수지(A)와 10 내지 49중량%의 비상용성 수지(B)를 포함하는, 이축 연신 폴리에스테르 무광택 필름의 제조방법.According to claim 12,
The coating composition is a method for producing a biaxially stretched polyester matte film comprising 51 to 90% by weight of a co-polyester resin (A) and 10 to 49% by weight of an incompatible resin (B) of the total solid content.
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