KR20190078121A - Polyester film for molding and manufacturing method thereof - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a polyester film for molding and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a polyester film for molding, which has excellent moldability and heat resistance by controlling elongation and thermal shrinkage and expansion rate after hairline processing, by using a copolymer polyester component and through the optimization of a film manufacturing process using the same. The present invention provides a polyester film for molding, which has a thermal expansion coefficient of 500 ppm/°C or less in a machine direction (MD) at an initial load of 1.2 N and a temperature region of 30-120°C, has a thermal expansion coefficient of 200 ppm/°C or less in a transverse direction (TD) at an initial load of 0.01 N and a temperature region of 120-130°C, and has an elongation at break of 50% or more in all directions of the film after hairline processing.

Description

성형용 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법{Polyester film for molding and manufacturing method thereof}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester film for molding,

본 발명은 성형용 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 공중합 폴리에스테르 성분과 이를 이용한 필름 제조공정의 최적화를 통해 헤어라인 가공 후의 신도와 열수축 및 팽창율을 제어함으로써 성형성과 내열성이 우수한 성형용 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester film for molding and a method of manufacturing the same, and more particularly, to a polyester film for molding and a method of manufacturing the polyester film, and more particularly to a polyester film for molding which is excellent in moldability and heat resistance by controlling an elongation after hairline processing, And a method for producing the same.

최근 TV, 세탁기, 냉장고 등의 가전제품에서 디자인의 중요성이 커지고 있고, 이로 인해 가전제품에 사용되는 철판에 다양한 방법으로 장식을 하고 있다. Recently, the importance of design is increasing in household appliances such as TVs, washing machines, refrigerators, and the like, and various methods are applied to the iron plates used in household appliances.

종래 주로 철판에 장식하는 방법은 직접 도장하는 방식인 PCM(Pre-coated Metal)이 사용된다. 이 방식은 주로 페인트, 안료, 수지 등을 철판에 직접 코팅하고 건조하는 방식으로, 용제 사용에 의한 환경오염과 각 코팅 공정에 다량의 물이 소비되어 공정 비용이 증가하는 문제점이 있었다.Conventionally, as a method of decorating an iron plate, PCM (Pre-coated Metal), which is a method of directly painting, is used. In this method, paint, pigment, resin, etc. are coated directly on a steel plate and dried, and environmental pollution caused by the use of solvent and a large amount of water are consumed in each coating process, thereby increasing the processing cost.

이에 최근에는 증착, 인쇄 등으로 디자인된 필름을 철판에 합지하는 방식인 VCM(Vinyl coated Metal) 방식이 각광을 받고 있는데, 용제나 물의 사용이 없어 친환경적인 동시에 가공비용도 낮다는 장점이 있다.In recent years, VCM (Vinyl Coated Metal) method, which is a method of bonding a film designed by vapor deposition and printing to a steel plate, is in the limelight. It is advantageous in that it is eco-friendly and processing cost is low because no solvent or water is used.

이러한 VCM 공정에는 PVC, PE, PC, PET등의 다양한 필름이 사용되지만, 특히 폴리에스테르 필름은 기계적 화학적 특성이 우수하고 낮은 가격으로 인해 VCM 용도에서 주로 사용되고 있다.Although various films such as PVC, PE, PC, and PET are used for such VCM process, polyester film is mainly used for VCM because of its excellent mechanical and chemical properties and low price.

더욱이 최근에는 가전제품에서의 디자인 가치를 높이기 위해, 가전제품의 형상이 복잡해지고 있는 실정이다. Furthermore, in recent years, in order to increase the design value of household appliances, the shape of home appliances is becoming more complicated.

이와 관련하여 특허문헌 1과 특허문헌 2에서는 공중합 폴리에스테르 성분으로 이축 배향된 폴리에스테르 필름을 제공하고 있다. 그러나 VCM 공정에서는 금속 느낌을 주기 위해 필름 표면을 물리적으로 스크래치를 내는 '헤어라인' 공정이 필수적인데, 이로 인해 필름의 신도가 급격하게 떨어지게 되어 성형성을 저해하게 되고, 또한 내열성 측면에서 VCM 공정에서는 PVC 또는 철판과의 합지 공정에서 필름의 컬(Curl)이나 주름이 발생되는데, 이는 필름의 열팽창에 의한 것으로, 필름의 열팽창율을 제어하는 것이 필요하다.In this connection, Patent Document 1 and Patent Document 2 provide a biaxially oriented polyester film with a co-polyester component. However, in the VCM process, a 'hairline' process is required to physically scratch the surface of the film in order to give a metal feel, which causes the elongation of the film to drop sharply, which hinders formability. In addition, Curling or wrinkling of the film occurs in the laminating process with PVC or steel plate, which is caused by the thermal expansion of the film, and it is necessary to control the thermal expansion rate of the film.

따라서 VCM 용도의 필름에서도 성형성을 만족시킬 수 있는 필름 소재 개발이 요구되고 있으며, 또한 VCM 공정은 PVC 또는 철판과 합지 시 필름 변형에 따른 컬(Curl) 또는 주름 문제가 발생할 수 있으므로 내열성이 우수한 필름 소재의 개발이 절실한 실정이다.Therefore, it is required to develop a film material that can satisfy the formability in the film for VCM use. In addition, since the VCM process may cause curl or wrinkle problem due to film deformation when it is laminated with PVC or steel plate, Material development is urgently needed.

한국 등록특허 10-0757771Korean Patent No. 10-0757771 한국 공개특허 10-2015-0118047Korean Patent Publication No. 10-2015-0118047

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출한 것으로서, 본 발명의 목적은 성형성과 내열성이 우수한 성형용 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법을 제공하고자 하는 것이다.The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a polyester film for molding which is excellent in moldability and heat resistance and a method for producing the same.

본 발명의 상기 및 다른 목적과 이점은 바람직한 실시예를 설명한 하기의 설명으로부터 보다 분명해 질 것이다.These and other objects and advantages of the present invention will become more apparent from the following description of a preferred embodiment thereof.

상기 목적은, 초기하중 1.2N, 30~120℃의 온도 영역에서 길이방향(MD, Machine Direction)의 열팽창계수는 500ppm/℃이하이고, 초기하중 0.01N, 120~130℃의 온도 영역에서 폭방향(TD, Transverse Direction)의 열팽창계수는 200ppm/℃이하이며, 헤어라인 가공 후 필름 전방향에서의 파단신도가 50% 이상인 것을 특징으로 하는, 성형용 폴리에스테르 필름에 의해 달성된다.The object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition which has an initial load of 1.2 N and a thermal expansion coefficient in a machine direction of not more than 500 ppm / (TD, Transverse Direction) is 200 ppm / DEG C or less, and the elongation at break in all directions of the film after hair line processing is 50% or more.

여기서, 상기 파단신도는 헤어라인 가공으로서 헤어라인 깊이가 최대 필름 두께의 10% 이하, 선수 100개/cm 이하로 길이방향(MD) 가공된 때의 파단신도일 수 있다.Here, the fracture elongation may be the elongation at break when the hairline depth is 10% or less of the maximum film thickness and MD (length) (MD) is 100 or less.

바람직하게는, 상기 필름은, MD와 TD방향의 150℃에서의 열수축율이 각각 -3~+3%, 0~+3%이고, 또한 DSC로 측정한 융점(Tm)이 230℃ 이상인 것을 특징으로 한다.Preferably, the film has a heat shrinkage ratio of -3 to + 3% and 0 to +3% at 150 ° C in the MD and TD directions, respectively, and a melting point (Tm) measured by DSC of 230 ° C or more .

바람직하게는, 상기 필름은, X-선 회절분석기를 통해 5~40θ 파장 대에서 상기 필름의 MD, TD, +45˚, -45˚ 방향으로 측정한 결정화도를 이용한 결정화도 편차가 30% 이하인 것을 특징으로 한다.Preferably, the film has a crystallization degree deviation of not more than 30% by using an X-ray diffraction analyzer in the MD, TD, +45, and -45 directions of the film at a wavelength of 5 to 40? .

바람직하게는, 상기 필름은, 헤어라인이 가공된 필름의 딥드로잉 평가에서 LDH(Limit Dome Heigh)가 20㎜ 이상인 것을 특징으로 한다.Preferably, the film has an LDH (Limit Dome Height) of 20 mm or more in an evaluation of deep drawing of a film on which a hair line has been processed.

바람직하게는, 상기 폴리에스테르 필름은 테레프탈산 또는 그 에스테르 형성 유도체와 에틸렌글리콜을 포함하는 디올 성분으로 형성된 공중합 폴리에스테르로서, 상기 디올 성분은 에틸렌글리콜 이외의 네오펜틸글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올, 디에틸글리콜, 프로판디올 및 부탄디올로 이루어진 군에선 선택된 적어도 하나의 혼합물인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름 것을 특징으로 한다.Preferably, the polyester film is a copolyester formed from a diol component comprising terephthalic acid or an ester forming derivative thereof and ethylene glycol, wherein the diol component is selected from neopentyl glycol other than ethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol , Diethyl glycol, propanediol, and butanediol. The polyester film according to the present invention is characterized in that it is at least one selected from the group consisting of diethyl glycol, propanediol and butanediol.

또한 바람직하게는, 상기 에틸렌글리콜을 포함하는 디올 성분은 에틸렌글리콜과 네오펜틸글리콜의 혼합물이고, 상기 네오펜틸글리콜 성분은 0.1몰% 이상 5몰% 이하인 것을 특징으로 한다.Preferably, the diol component containing ethylene glycol is a mixture of ethylene glycol and neopentyl glycol, and the neopentyl glycol component is not less than 0.1 mol% and not more than 5 mol%.

또한 상기 목적은, 필름의 주행방향으로 2~4배 연신시키고, 폭 방향으로 3~5배 연신시키되, 폭 방향으로의 연신을 텐터 내에서 3~6단계로 연신시키고, 각 단계의 연신은 초기 단계 100~130℃, 최종 단계 130~160℃의 온도의 범위 내에서 전단계 연신에 대한 다음 단계의 연신배율을 각각 10~58% 증가시켜 연신시킨 것을 특징으로 하는, 성형용 폴리에스테르 필름의 제조방법에 의해 달성된다.Further, the above object can be achieved by a method of stretching a film in a running direction by 2 to 4 times and by 3 to 5 times in a width direction, wherein stretching in a width direction is stretched in a tenter in 3 to 6 steps, Wherein the stretching ratio of the next step to the previous stage stretching is increased by 10 to 58% within the range of the temperature of the step of 100 to 130 캜 and the final stage of the temperature of 130 to 160 캜. Lt; / RTI >

여기서, 상기 텐터 내의 폭 방향으로의 연신을 3단계로 행하는 것을 특징으로 한다.Here, the stretching in the width direction in the tenter is performed in three steps.

바람직하게는, 상기 텐터 내에서 1~5%로 Toe-in시키면서 210~250℃에서 약 10초간 열처리한 것을 특징으로 한다.Preferably, the substrate is heat-treated at 210 to 250 ° C for about 10 seconds while being soaked to 1 to 5% in the tenter.

바람직하게는, 상기 텐터 내의 최종 단계의 연신존 온도와 열고정존의 초기 온도 차이가 50℃ 내지 100℃인 것을 특징으로 한다.Preferably, the difference between the stretching zone temperature of the final stage in the tenter and the initial temperature of the heat fixing zone is 50 ° C to 100 ° C.

바람직하게는, 상기 필름은, 초기하중 1.2N, 30~120℃의 온도 영역에서 길이방향(MD, Machine Direction)의 열팽창계수는 500ppm/℃이하이고, 초기하중 0.01N, 120~130℃의 온도 영역에서 폭방향(TD, Transverse Direction)의 열팽창계수는 200ppm/℃이하이며, 헤어라인 가공 후 필름 전방향에서의 파단신도가 50% 이상인 것을 특징으로 한다.Preferably, the film has a thermal expansion coefficient in the machine direction (MD) of 500 ppm / ° C or less in an initial load of 1.2 N, a temperature range of 30 to 120 ° C, an initial load of 0.01 N, a temperature of 120 to 130 ° C The thermal expansion coefficient of the transverse direction (TD) in the region is 200 ppm / ° C or less, and the elongation at break in the film longitudinal direction after the hairline processing is 50% or more.

바람직하게는, 상기 필름은, MD와 TD방향의 150℃에서의 열수축율이 각각 -3~+3%, 0~+3%이고, 또한 DSC로 측정한 융점(Tm)이 230℃ 이상인 것을 특징으로 한다.Preferably, the film has a heat shrinkage ratio of -3 to + 3% and 0 to +3% at 150 ° C in the MD and TD directions, respectively, and a melting point (Tm) measured by DSC of 230 ° C or more .

바람직하게는, 상기 필름은, X-선 회절분석기를 통해 5~40θ 파장 대에서 상기 필름의 MD, TD, +45˚, -45˚ 방향으로 측정한 결정화도를 이용한 결정화도 편차가 30% 이하인 것을 특징으로 한다.Preferably, the film has a crystallization degree deviation of not more than 30% by using an X-ray diffraction analyzer in the MD, TD, +45, and -45 directions of the film at a wavelength of 5 to 40? .

바람직하게는, 상기 필름은, 헤어라인이 가공된 필름의 딥드로잉 평가에서 LDH(Limit Dome Heigh)가 20㎜ 이상인 것을 특징으로 한다.Preferably, the film has an LDH (Limit Dome Height) of 20 mm or more in an evaluation of deep drawing of a film on which a hair line has been processed.

바람직하게는, 상기 필름은, 테레프탈산 또는 그 에스테르 형성 유도체와 에틸렌글리콜을 포함하는 디올 성분으로 형성된 공중합 폴리에스테르로서, 상기 에틸렌글리콜을 포함하는 디올 성분은 에틸렌글리콜과 네오펜틸글리콜의 혼합물이고, 상기 네오펜틸글리콜 성분은 0.1몰% 이상 5몰% 이하인 것을 특징으로 한다.Preferably, the film is a copolymerized polyester formed from a terephthalic acid or its ester-forming derivative and a diol component comprising ethylene glycol, wherein the diol component comprising ethylene glycol is a mixture of ethylene glycol and neopentyl glycol, And the content of pentyl glycol is 0.1 mol% or more and 5 mol% or less.

본 발명에 따르면, 폴리에스테르 필름의 열적 특성과 헤어라인 가공 후의 파단신도를 조절함으로써, 성형성과 내열성이 우수한 성형용 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있는 등의 효과가 있다. According to the present invention, it is possible to provide a polyester film for molding which is excellent in moldability and heat resistance by adjusting the thermal property of the polyester film and the elongation after fracture of the hairline.

다만, 본 발명의 효과들은 이상에서 언급한 효과로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다. However, the effects of the present invention are not limited to the above-mentioned effects, and other effects not mentioned can be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

이하, 본 발명의 실시예를 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 예시적으로 제시한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가지는 자에 있어서 자명할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples of the present invention. It will be apparent to those skilled in the art that these embodiments are provided by way of illustration only for the purpose of more particularly illustrating the present invention and that the scope of the present invention is not limited by these embodiments .

달리 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 모든 기술적 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 숙련자에 의해 통상적으로 이해되는 바와 동일한 의미를 갖는다. 상충되는 경우, 정의를 포함하는 본 명세서가 우선할 것이다. 또한 본 명세서에서 설명되는 것과 유사하거나 동등한 방법 및 재료가 본 발명의 실시 또는 시험에 사용될 수 있지만, 적합한 방법 및 재료가 본 명세서에 기재된다.Unless otherwise defined, all technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. In case of conflict, the present specification, including definitions, will control. Also, although methods and materials similar or equivalent to those described herein can be used in the practice or testing of the present invention, suitable methods and materials are described herein.

본 발명을 설명하고/하거나 청구함에 있어서, 용어 "공중합체"는 둘 이상의 단량체의 공중합에 의해 형성된 중합체를 언급하기 위해 사용된다. 그러한 공중합체는 이원공중합체, 삼원공중합체 또는 더 고차의 공중합체를 포함한다.In describing and / or claiming the present invention, the term "copolymer" is used to refer to a polymer formed by copolymerization of two or more monomers. Such copolymers include binary copolymers, terpolymers, or higher order copolymers.

본 발명에 따르면 공중합 성분을 첨가하고, 제조조건을 최적화함으로써, 헤어라인 가공 후의 파단신도와 필름의 열팽창계수, 수축율 및 융점을 제어함으로써, 성형성과 내열성이 동시에 우수한 성형용 폴리에스테르 필름을 제공한다.According to the present invention, there is provided a polyester film for molding which is excellent in moldability and heat resistance at the same time by controlling the breaking elongation after hairline processing and the thermal expansion coefficient, shrinkage and melting point of the film by adding a copolymerization component and optimizing the production conditions.

본 발명의 일 실시예에 따른 성형용 폴리에스테르 필름은 폴리에스테르 필름으로서, 초기하중 1.2N, 30~120℃의 온도 영역에서 길이방향(MD, Machine Direction)의 열팽창계수는 500ppm/℃이하이고, 초기하중 0.01N, 120~130℃의 온도 영역에서 폭방향(TD, Transverse Direction)의 열팽창계수는 200ppm/℃이하이며, 헤어라인 가공 후 필름 전방향에서의 파단신도가 50% 이상인 것을 특징으로 한다.The polyester film for molding according to one embodiment of the present invention is a polyester film having a thermal expansion coefficient in the longitudinal direction (MD, Machine Direction) of 500 ppm / 占 폚 or less at an initial load of 1.2 N and a temperature range of 30 to 120 占 폚, The thermal expansion coefficient in the transverse direction (TD) is 200 ppm / ° C or less in the initial temperature range of 0.01 N and 120 to 130 ° C, and the elongation at break in the film longitudinal direction after hair line processing is 50% or more .

보다 바람직하게는, 상기 파단신도는 헤어라인 가공으로서 헤어라인 깊이가 최대 필름 두께의 10% 이하, 선수 100개/cm 이하로 길이방향(MD) 가공된 때의 파단신도이다.More preferably, the fracture elongation is a fracture elongation at the time when the hairline depth is 10% or less of the maximum film thickness and the length (MD) is 100 pieces / cm or less.

폴리에스테르 필름과 PVC필름의 합지 공정은 약 120℃에서 행해지는데, 이 경우 MD방향으로 폴리에스테르 필름에 장력이 가해진 상태로서, 이때 팽창율이 높을 경우, 필름에 열주름이나 컬(Curl)이 발생될 수 있다. 또한 폴리에스테르 필름과 철판과의 합지 공정은 약 230℃에서 행해지는데, 이때에는 TD방향으로의 열수축이나 팽창에 의한 열주름 발생과 필름의 낮은 융점에 의해 필름 변형이 일어날 수 있다. 본 발명에 따른 성형용 폴리에스테르 필름은 이러한 문제점들을 모두 해결할 수 있게 되는 것이다. The laminating process of the polyester film and the PVC film is carried out at about 120 ° C. In this case, the tensile force is applied to the polyester film in the MD direction. When the expansion rate is high, the film is subjected to heat wrinkling or curling . Further, the lapping process between the polyester film and the steel plate is performed at about 230 DEG C, at which time film distortion may occur due to heat shrinkage due to heat shrinkage or expansion in the TD direction and a low melting point of the film. The polyester film for molding according to the present invention can solve all of these problems.

또한, 본 발명에 따른 성형용 폴리에스테르 필름은 헤어라인 가공 후의 필름 전방향(MD, TD를 포함한 360°전 방향)의 파단신도가 50% 이상인 것을 만족함으로써, 성형성이 우수한 성형용 폴리에스테르 필름을 제공한다.The polyester film for molding according to the present invention satisfies the requirement that the elongation at break in the forward direction of the film (360 ° all directions including MD and TD) is 50% or more after hairline processing, .

즉 폴리에스테르 필름은 제품 위치에 따라서 이방성을 띄게 되는데, 이로 인해 방향에 따른 신도 편차가 발생하고, 헤어라인 가공에 의해서도 신도가 저하되므로 VCM용 필름에 있어서는 성형 시에 필름이 터지지 않게 하는 것이 중요하고 이를 위해 상기 파단신도를 만족함으로써, 성형성이 우수한 성형용 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다.That is, the polyester film exhibits anisotropy depending on the position of the product, which causes a deviation in the elongation according to the direction, and the elongation is also lowered by the hairline processing. Therefore, in the VCM film, it is important to prevent the film from breaking By satisfying the above-described elongation at break, a polyester film for molding having excellent moldability can be provided.

이를 위해 본 발명에 따른 성형용 폴리에스테르 필름은 네오펜틸글리콜, 1,4시킬로헥산디메탄올, 디에틸글리콜, 프로판디올, 부탄디올 등의 다양한 공중합 개질을 통해 필름의 파단신도를 향상시킬 수 있다. 폴리에스테르 필름을 공중합 개질할 경우, 결정화도를 낮출 수 있고, 이를 통해 필름의 유연성을 증가시켜 성형성을 향상시킬 수 있다. 또한 필름 제조조건에서 연신존과 열고정존의 조건을 최적화함으로써, 성형성과 내열성이 우수한 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다.To this end, the polyester film for molding according to the present invention can improve the elongation at break of the film through various copolymerization reforming such as neopentyl glycol, 1,4-cyclohexane dimethanol, diethyl glycol, propanediol and butanediol. When the polyester film is copolymerized and modified, the degree of crystallinity can be lowered, thereby increasing the flexibility of the film and improving the moldability. Further, by optimizing the conditions of the stretching zone and the heat-setting zone under film production conditions, it is possible to provide a polyester film excellent in moldability and heat resistance.

또한, 본 발명에 따른 성형용 폴리에스테르 필름은 MD와 TD방향의 150℃에서의 열수축율이 각각 -3~+3%, 0~+3%이고, 또한 DSC로 측정한 융점(Tm)이 230℃ 이상일 수 있다.The polyester film for molding according to the present invention has a heat shrinkage ratio of -3 to + 3% and 0 to +3% at 150 ° C in the MD and TD directions, and a melting point (Tm) measured by DSC of 230 Lt; / RTI >

또한, 본 발명에 따른 성형용 폴리에스테르 필름은 X-선 회절분석기를 통해 5~40θ 파장 대에서 상기 필름의 MD, TD, +45˚, -45˚ 방향으로 측정한 결정화도를 이용한 결정화도 편차가 30% 이하이며, 헤어라인이 가공된 필름의 딥드로잉 평가에서 LDH(Limit Dome Heigh)가 20㎜ 이상일 수 있다.Further, the polyester film for molding according to the present invention has a crystallization degree deviation of 30 (nm) by using an X-ray diffraction analyzer in the MD, TD, +45, %, And the LDH (Limit Dome Height) in the deep drawing evaluation of the hair-line-processed film may be 20 mm or more.

또한, 본 발명에 따른 성형용 폴리에스테르 필름은 테레프탈산 또는 그 에스테르 형성 유도체와 에틸렌글리콜을 포함하는 디올 성분으로 형성된 공중합 폴리에스테르이고, 디올 성분은 에틸렌글리콜 이외의 네오펜틸글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올, 디에틸글리콜, 프로판디올 및 부탄디올로 이루어진 군에선 선택된 적어도 하나의 혼합물일 수 있다.The polyester film for molding according to the present invention is a copolymer polyester formed from a terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol component containing ethylene glycol, and the diol component is selected from neopentyl glycol other than ethylene glycol, 1,4-cyclohexane Dimethanol, diethyl glycol, propanediol, and butanediol.

바람직하게는 에틸렌글리콜을 포함하는 디올 성분이 에틸렌글리콜과 네오펜틸글리콜의 혼합물이고, 네오펜틸글리콜 성분은 0.1몰% 이상 5몰% 이하일 수 있다. 에틸렌글리콜을 포함하는 디올 성분 중, 네이펜틸글리콜 성분이 0.1몰% 미만일 경우, 공중합 개질에 의한 파단신도 효과가 미비하고, 5몰%를 초과할 경우에는 결정화도가 낮아져, CTE값과 열수축값이 상승하여 PVC 및 철판 합지 시에 열주름 또는 컬(Curl) 문제가 발생하기 때문이다.Preferably, the diol component containing ethylene glycol is a mixture of ethylene glycol and neopentyl glycol, and the neopentyl glycol component may be not less than 0.1 mol% and not more than 5 mol%. When the content of the diethylene glycol-containing diol component is less than 0.1 mol%, the effect of fracture elongation due to the copolymerization modification is insufficient. When the content of the diethylene glycol component exceeds 5 mol%, the degree of crystallization is lowered and the CTE value and the heat shrinkage value Which causes heat wrinkles or curl problems when PVC and steel sheets are laminated.

본 발명의 다른 실시예에 따른 성형용 폴리에스테르 필름의 제조방법은 필름의 주행방향으로 2~4배 연신시키고, 폭 방향으로 3~5배 연신시키되, 폭 방향으로의 연신을 텐터 내에서 3~6단계로 연신시키고, 각 단계의 연신은 초기 단계 100~130℃, 최종 단계 130~160℃의 온도의 범위 내에서 전단계 연신에 대한 다음 단계의 연신배율을 각각 10~58% 증가시켜 연신시킨 것을 특징으로 한다.The method for producing a polyester film for molding according to another embodiment of the present invention is characterized in that the stretching in the transverse direction is carried out at a stretching speed of 3 to 5 times in the width direction, And stretching was carried out in six steps. The stretching in each step was carried out by increasing the stretching magnifications of the next step for the previous step by 10 to 58% within the range of the initial stage temperature of 100 to 130 캜 and the final stage of 130 to 160 캜 .

폴리에스테르 필름은 테레프탈산 또는 에스테르 형성 유도체와 에틸렌글리콜을 포함한 디올 성분 또는 공중합체를 촉매 및 열안정제의 존재하에서 중축합 반응시켜 얻어지는 폴리에스테르 수지를 제조한다. 본 발명에 따르면 에틸렌글리콜 이외에 네오펜티콜 성분이 0.1몰% 이상 5몰%이하로 포함되는 것이 바람직하다.The polyester film produces a polyester resin obtained by polycondensation reaction of a terephthalic acid or ester-forming derivative and a diol component or copolymer including ethylene glycol in the presence of a catalyst and a heat stabilizer. According to the present invention, in addition to ethylene glycol, the neopentylol component is preferably contained in an amount of 0.1 mol% or more and 5 mol% or less.

이를 보다 상세히 설명하면, 먼저 수지 제조를 위해서는 테레프탈산 또는 그 에스테르 형성 유도체와 에틸렌글리콜을 포함하는 디올 성분을 260 내지 300℃의 가열 반응에 의해 비스하이드록시에틸렌 테레프탈레이트 또는 그 저 중합체를 형성하는 제 1단계 반응과 다음으로 생성된 비스 하이드록시에틸렌 테레프탈레이트 또는 그 저 중합체를 안티몬 화합물, 티탄화합물 및 게르마늄 화합물 중 적어도 1종의 촉매와 인산계열의 열안정제 등 각종 첨가제 및 에틸렌글리콜에 분산된 실리카 입자 존재 하에서 통상 280 내지 310℃에서 원만한 중축합 반응에 의한 일정 점도를 가지는 액상의 PET 생성을 위한 제 2단계 반응을 포함한다. In order to prepare the resin, first, a diol component containing terephthalic acid or its ester-forming derivative and ethylene glycol is heated to a temperature of 260 to 300 ° C to form bishydroxyethylene terephthalate or its oligomer, Step reaction and subsequent reaction of bishydroxyethylene terephthalate or its oligomer with at least one catalyst selected from among antimony compounds, titanium compounds and germanium compounds and various additives such as phosphoric acid-based heat stabilizers and silica particles dispersed in ethylene glycol And a second stage reaction for producing a liquid PET having a predetermined viscosity by a satisfactory polycondensation reaction at a temperature of generally 280 to 310 ° C.

본 발명에서 사용되는 중축합 촉매로는 산화안티몬, 안티몬아세테이트 등의 글리콜 가용성 안티몬 화합물이 적당하며, 그 함량은 수지에 대하여 150 내지 350ppm이 적당하다. As the polycondensation catalyst to be used in the present invention, a glycol-soluble antimony compound such as antimony oxide, antimony acetate or the like is suitable, and its content is suitably 150 to 350 ppm with respect to the resin.

만일, 중축합 촉매의 첨가량이 150ppm 미만인 경우에는 중합시간이 길어지고, IV 증가속도가 현저히 감소하여 원하는 분자량의 폴리머를 얻기 어려우며, 이를 극복하기 위해서는 중축합 온도를 고온으로 유지해야 하므로, 부반응 생성물에 의한 착색현상이 일어나게 되며, 필름 제조 시 헤이즈(Haze)는 좋아지나 필름 제조시의 롤과의 마찰계수가 떨어져 필름의 주행성을 나쁘게 하는 결점이 있어, 바람직하지 않다. 또한 촉매의 첨가량이 350ppm을 초과하게 되면, 중축합 반응시간은 단축되나 분자량이 균일하지 않고 착색된 폴리머를 얻게 되는 폐단이 있으며 필름 조제 시 헤이즈가 나빠지고 조대 입자가 형성되는 원인이 되기도 하여 바람직하지 않다.If the addition amount of the polycondensation catalyst is less than 150 ppm, the polymerization time is prolonged and the rate of IV increase is remarkably decreased. Thus, it is difficult to obtain a polymer having a desired molecular weight. To overcome this problem, the polycondensation temperature must be maintained at a high temperature. And haze is improved in the production of the film. However, the coefficient of friction between the film and the roll at the time of producing the film is lowered, which deteriorates the running property of the film, which is not preferable. If the addition amount of the catalyst is more than 350 ppm, the polycondensation reaction time is shortened but the molecular weight is not uniform, and there is a closed end to obtain a colored polymer, and haze is deteriorated during the preparation of the film and coarse particles are formed not.

본 발명에서 사용되는 열안정제는 인 화합물로서 트리메틸포스페이트, 트리에틸포스포노아세테이트, 인산 등을 들 수 있으며, 그 함량은 수지에 대해 100~300ppm이 적당하다. 만일, 열안정제의 첨가량이 100ppm 미만인 경우에는 부반응에 의한 생성물이 증가하여 폴리머를 착색시키고 내열성이 떨어지게 되어 바람직하지 않고, 반대로 300ppm을 초과하여 사용하면 중축합 반응이 지연되고, 부반응물이 증가하여 착색 및 폴리머 필터의 라이프 리사이클과 필름 제조공정에서 LIP 소제 주기를 단축시키는 원인이 되어 바람직하지 않다.The heat stabilizer used in the present invention includes phosphorus compounds such as trimethyl phosphate, triethyl phosphonoacetate, phosphoric acid and the like, and the content thereof is preferably 100 to 300 ppm based on the resin. If the addition amount of the heat stabilizer is less than 100 ppm, the product due to the side reaction is increased to color the polymer and deteriorate the heat resistance. On the other hand, when the amount exceeds 300 ppm, the polycondensation reaction is delayed, And shorten the LIP cleaning cycle in the life recycling and film production process of the polymer filter.

또한 본 발명은 필름의 주행성 확보를 위해서, 입자의 함량을 폴리에스테르 수지 중량 기준 2~20wt%를 함유하는 것이 바람직하다. 입자의 함량이 2wt% 미만일 경우에는 충분한 무광 특성을 발현하기가 어렵고, 동시에 필름 주행성을 확보하기가 어렵다. 이에 반해 입자의 함량이 20wt%를 초과할 경우에는 필름의 표면이 매우 거칠어져 성형품의 외관성을 확보하기가 어렵고, 필름 연신 시 입자에 의한 필름 파단이 발생할 우려가 있기 때문이다.Further, in order to secure the running property of the film, it is preferable that the content of the particles is 2 to 20 wt% based on the weight of the polyester resin. When the content of the particles is less than 2 wt%, it is difficult to exhibit sufficient matt characteristics and at the same time, it is difficult to secure film running properties. On the other hand, when the content of the particles exceeds 20 wt%, the surface of the film becomes very rough, so that it is difficult to secure the appearance of the molded article, and film breakage due to the particles may occur during stretching of the film.

이와 더불어 입자의 평균 직경은 1~10㎛인 것이 바람직하다. 입자의 평균 직경이 1㎛ 미만일 경우에는 입자끼리의 응집현상이 일어나기 쉽고 균일한 입자를 얻기가 어려우며, 필름의 주행성을 확보하기 어렵다. 이와는 반대로 입자의 평균 직경이 10㎛를 초과할 경우에는 필름 표면 거칠기가 커져, 성형품의 외관을 확보하기가 어렵다.In addition, the average diameter of the particles is preferably 1 to 10 mu m. When the average diameter of the particles is less than 1 mu m, the particles easily aggregate and it is difficult to obtain uniform particles and it is difficult to secure the running property of the film. On the other hand, when the average diameter of the particles exceeds 10 탆, the surface roughness of the film becomes large, and it is difficult to secure the appearance of the molded article.

이렇게 제조된 폴리에스테르 수지를 진공 건조 후에 압축기로 용융하고, 티다이(T-DIE)를 통해 시트 상으로 압출하고, 냉각롤에 정전인가법(Pinning)으로 캐스팅 드럼에 밀착시켜 냉각 고화시킨 미연신 폴리에스테르 필름을 얻고, 이를 폴리에스테르 수지의 유리전이온도 이상으로 가열된 롤에서 롤과 롤 사이의 주속비 차에 의한 2~4배의 1축 연신을 행한다.The thus-produced polyester resin was vacuum-dried, melted by a compressor, extruded into a sheet through a T-die (DIE), adhered to a casting drum by electrostatic application (pinning) A polyester film is obtained, and uniaxial stretching of 2 to 4 times by a difference in peripheral speed between a roll and a roll is performed on a roll heated to a temperature not lower than the glass transition temperature of the polyester resin.

이후, 1축 연신된 폴리에스테르 필름을 재연신하여, 2축 연신 폴리에스테르 필름을 제조한다. 이때, 연신은 1축 연신 방향과 수직방향으로 연신하며, 바람직한 연신비는 3~5배이다. 이러한 폭 방향의 연신은 3~6단계로 이루어질 수 있고, 본 명세서에서는 3단계를 기준으로 설명하기로 한다. Thereafter, the uniaxially stretched polyester film is re-stretched to produce a biaxially stretched polyester film. At this time, the stretching is performed in the direction perpendicular to the uniaxial stretching direction, and the preferred stretching ratio is 3 to 5 times. Such stretching in the width direction may be performed in three to six steps, and will be described with reference to three steps in this specification.

이때 연신온도는 텐터를 기준으로 연신존 초기 단계에는 100~130℃, 최종 단계에서는 130~160℃로 하며, 전단계 연신에 대한 다음 단계의 연신배율을 각각 10~58% 증가시키는 것이 바람직하다. In this case, the stretching temperature is preferably 100 to 130 ° C in the initial stage of the stretching zone, and 130 to 160 ° C in the final stage based on the tenter, and the stretching magnification of the next step for the previous stretching is preferably 10 to 58%.

이는 텐터 초기에는 필름의 중앙부분에 힘이 집중되어 먼저 연신이 일어나고, 텐터 말기에서는 필름의 가장자리 부분의 연신이 크게 일어나게 되는데, 연신 최종 단계에 온도와 연신폭을 증가시킴으로써, 필름 가장자리부가 응력이 낮은 상태에서 연신되어, 파단신도를 향상시킬 수 있게 되는 것이다. 최종 단계의 온도가 130℃ 보다 낮을 경우, 필름 가장자리부의 파단신도가 상승하는 효과가 없고, 160℃ 보다 높을 경우에는 필름 두께 컨트롤성이 떨어진다. This is because in the initial stage of the tenter, the force is concentrated at the central portion of the film to cause the stretching first, and at the end of the tenter, the stretching of the edge portion of the film occurs largely. By increasing the temperature and stretching width at the final stage of stretching, So that the elongation at break can be improved. When the temperature at the final stage is lower than 130 占 폚, the elongation at break of the edge portion of the film is not increased. When the temperature is higher than 160 占 폚, the film thickness controllability is inferior.

또한, 연신폭의 증가폭이 10% 미만이 되면 텐터 말기에 필름 가장자리의 연신배율이 떨어져 파단신도가 낮아지게 되고, 58%를 초과하면 텐터 구조상 구현이 어려울 뿐 아니라, 텐터 연신 초기에 연신배율이 낮아지고, 말기에 연신배율이 너무 높아지게 되므로, 후도 컨트롤성이 나빠지는 동시에 파단의 위험성이 높아진다.If the increase in the stretching width is less than 10%, the stretching magnification of the film edge lowers at the end of the tenter and the breaking elongation becomes low. If the stretching width exceeds 58%, it is difficult to realize the tenter structure. And the draw ratio at the end becomes too high, so that the posterior control property deteriorates and the risk of breakage increases.

또한 본 발명에 따른 성형용 폴리에스테르 필름의 제조방법은 텐터 내에서 1~5%로 Toe-in시키면서 210~250℃에서 약 10초간 열처리한 것일 수 있다.The method for producing a polyester film for molding according to the present invention may be a heat treatment in a tenter at 210 to 250 ° C. for about 10 seconds while the polyester film is toe-in at 1 to 5%.

또한, 텐터 내의 최종 단계의 연신존 온도와 열고정존의 초기 온도 차이가 50℃ 내지 100℃ 인 것이 바람직하다. 이는 이들의 온도 차이가 50℃ 미만인 경우, 열고정존에서 충분한 결정화가 이루어지지 못해 열팽창률이 증가하는 단점이 있고, 100℃를 초과하는 경우에는 열고정존의 온도가 높아, 배향결정화가 풀어지면서 열팽창률이 증가하는 단점이 있기 때문이다.It is also preferable that the difference between the stretching zone temperature of the final stage in the tenter and the initial temperature of the heat fixing zone is 50 占 폚 to 100 占 폚. If the temperature difference is less than 50 캜, sufficient crystallization can not be performed in the heat-setting zone and the thermal expansion rate increases. If the temperature difference exceeds 100 캜, the temperature of the heat-setting zone is high, The thermal expansion rate is increased.

본 발명에 따른 성형용 폴리에스테르 필름의 제조방법으로부터 제조된 2축 연신 폴리에스테르 필름의 두께는 5~300㎛, 바람직하게는 10~250㎛ 이다.The thickness of the biaxially stretched polyester film produced by the method for producing a polyester film for molding according to the present invention is 5 to 300 탆, preferably 10 to 250 탆.

이하, 실시예와 비교예를 통하여 본 발명의 구성 및 그에 따른 효과를 보다 상세히 설명하고자 한다. 그러나, 본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the structure and effect of the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. However, this embodiment is intended to explain the present invention more specifically, and the scope of the present invention is not limited to these embodiments.

[실시예 1][Example 1]

수지 제조를 위해 테레프탈산 100몰%와 에틸렌글리콜을 포함하는 디올 성분으로서 에틸렌글리콜 97몰%와 네오펜틸글리콜 3몰%의 디올 성분을 270℃의 가열 반응에 의해 비스하이드록시에틸렌 테레프탈레이트 또는 그 저 중합체를 형성하는 1단계 반응과 생성된 비스하이드록시에틸렌 테레프탈레이트 또는 그 저 중합체를 안티몬 화합물 촉매와 열안정제로서 트리메틸포스페이트 및 에틸렌글리콜에 분산된 실리카 입자 존재 하에 290℃에서 원만한 중축합 반응에 의한 일정 점도를 가지는 액상의 PET 생성을 위한 2단계 반응을 시켰다. 100 mol% of terephthalic acid and a diol component containing 97 mol% of ethylene glycol and 3 mol% of neopentyl glycol as a diol component containing ethylene glycol were heated to 270 DEG C to prepare bis-hydroxyethylene terephthalate or its oligomer And the resultant bishydroxyethylene terephthalate or its oligomer is reacted with the antimony compound catalyst and the heat stabilizer at 290 占 폚 in the presence of silica particles dispersed in trimethyl phosphate and ethylene glycol at a constant viscosity To produce a liquid phase PET.

제조된 칩은 진공 드라이어를 이용하여 7시간 동안 160℃에서 충분히 건조시킨 후, 압출기로 용융하여 피드블럭과 티다이를 통하여 냉각드럼에 정전기인가법으로 밀착시켜 무정형 미연신 폴리에스테르 시트를 만들고, 이를 다시 가열하여 95℃에서 필름 진행방향으로 3.0배 연신시킨 다음, 연신 3개 존에서 각각 110℃, 125℃, 140℃로 가열한 상태에서 필름 진행방향과 수직방향으로 4.0배 연신시키는데, 이때 각 존에서의 연신배율(연신배율=(후단계 텐터폭 - 전단계 텐터폭)/후단계 텐터폭 * 100)이 17%, 33%, 55% 이다. 이후, 3% Toe-in을 주면서 210℃(초기)~240℃(최종)으로 10초간 열처리하여 필름을 제조하였다. 이때, 최종 필름의 두께의 30㎛가 되도록 하였으며, 이를 통해 최종적으로 폴리에스테르 필름을 제조하였다. The chips were sufficiently dried at 160 ° C. for 7 hours using a vacuum drier, melted by an extruder, and adhered to the cooling drum through a feed block and a tie rod by electrostatic application to form an amorphous unstretched polyester sheet. The film was stretched 3.0 times in the film advancing direction at 95 캜 by heating, then stretched 4.0 times in the direction perpendicular to the film advancing direction while heating at 110 캜, 125 캜 and 140 캜 in three stretching zones, (Stretching magnification = (rear stage tenter width - front stage tenter width) / back stage tenter width * 100) is 17%, 33%, and 55%. Then, the film was heat-treated for 10 seconds at 210 ° C (initial) to 240 ° C (final) with 3% Toe-in to prepare a film. At this time, the thickness of the final film was set to 30 μm, thereby finally producing a polyester film.

여기서, 실시예 1의 각 존의 연신배율은 (1200-1000)/1200 *100 = 16.6%, (1800-1200)/1800 * 100 = 33.3% 및 (4000-1800)/4000 *1000 = 55%으로 계산되고 소수점은 반올림하여 구하였다. 또한 연신 3개 존에 대한 연신존 폭, 연신존 온도 및 열고정존 온도 각각에 대해 표 1에 나타내었다. 이하 동일하게 적용하였다.Here, the stretching magnifications of the respective zones in Example 1 were (1200-1000) / 1200 * 100 = 16.6%, (1800-1200) / 1800 * 100 = 33.3% and (4000-1800) / 4000 * And the decimal point was rounded off. The stretching zone width, elongation zone temperature and heat fixing zone temperature for three stretched zones are shown in Table 1, respectively. The same applies hereinafter.

[실시예 2][Example 2]

연신 3개 존에서 각각 100℃, 115℃, 130℃로 가열한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A polyester film was produced in the same manner as in Example 1, except that the three stretching zones were heated at 100 캜, 115 캜 and 130 캜, respectively.

[실시예 3][Example 3]

연신 3개 존에서 각각 130℃, 145℃, 160℃로 가열한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A polyester film was produced in the same manner as in Example 1, except that it was heated at 130 ° C, 145 ° C and 160 ° C in three stretching zones.

[실시예 4][Example 4]

연신 3개 존에서 각 존의 연신배율을 29%, 33%, 48%로 연신한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여, 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A polyester film was produced in the same manner as in Example 1, except that stretching magnifications of the respective zones in the three stretching zones were 29%, 33%, and 48%, respectively.

[실시예 5][Example 5]

연신 3개 존에서 각 존의 연신배율을 29%, 38%, 44%로 연신한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여, 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A polyester film was produced in the same manner as in Example 1 except that stretching magnifications of the respective zones in the three stretching zones were 29%, 38%, and 44%, respectively.

[실시예 6][Example 6]

연신 3개 존에서 각 존의 연신배율을 17%, 28%, 58%로 연신한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여, 폴리에스테르 필름을 제조하였다. A polyester film was produced in the same manner as in Example 1, except that the stretching magnifications of the respective zones in the stretched three zones were elongated to 17%, 28%, and 58%, respectively.

[실시예 7][Example 7]

텐터 내의 열처리 온도를 190℃(초기)~240℃(최종)으로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여, 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A polyester film was produced in the same manner as in Example 1, except that the heat treatment temperature in the tenter was changed from 190 캜 (initial) to 240 캜 (final).

[비교예 1] [Comparative Example 1]

연신 3개 존에서 90℃, 105℃, 120℃로 가열한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여, 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A polyester film was produced in the same manner as in Example 1, except that it was heated at 90 ° C, 105 ° C and 120 ° C in three stretching zones.

[비교예 2][Comparative Example 2]

연신 3개 존에서 140℃, 155℃, 170℃로 가열한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여, 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A polyester film was produced in the same manner as in Example 1, except that it was heated at 140 占 폚, 155 占 폚 and 170 占 폚 in three stretching zones.

[비교예 3][Comparative Example 3]

연신 3개 존에서 각 존에서의 연신배율을 50%, 33%, 25%로 연신한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여, 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A polyester film was produced in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio in each zone was elongated to 50%, 33%, and 25% in three stretching zones.

[비교예 4][Comparative Example 4]

연신 3개 존에서 각 존에서의 연신배율을 60%, 29%, 13%로 연신한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여, 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A polyester film was produced in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio in each zone was elongated to 60%, 29%, and 13% in three stretching zones.

[비교예 5][Comparative Example 5]

연신 3개 존에서 각 존의 연신배율을 17%, 20%, 63%로 연신한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여, 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A polyester film was produced in the same manner as in Example 1, except that the stretching magnifications of the respective zones were elongated to 17%, 20%, and 63% in three elongation zones.

[비교예 6][Comparative Example 6]

텐터 내의 열처리 온도를 180℃(초기)~240℃(최종)으로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여, 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A polyester film was produced in the same manner as in Example 1, except that the heat treatment temperature in the tenter was changed from 180 캜 (initial) to 240 캜 (final).

[비교예 7][Comparative Example 7]

텐터 내의 열처리 온도를 245℃(초기)~250℃(최종)으로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여, 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A polyester film was produced in the same manner as in Example 1, except that the heat treatment temperature in the tenter was changed from 245 캜 (initial) to 250 캜 (final).

[비교예 8][Comparative Example 8]

수지 제조 시에 네오펜틸글리콜 20몰%과 에틸렌글리콜 80몰%로 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여, 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A polyester film was produced in the same manner as in Example 1, except that 20 mol% of neopentyl glycol and 80 mol% of ethylene glycol were used in the production of the resin.

상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 8에 따른 성형용 폴리에스테르 필름을 사용하여 다음과 같은 실험예를 통해 물성을 측정하고 그 결과를 다음 표 2에 나타내었다.The properties of the polyester films for molding according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 8 were measured through the following experimental examples and the results are shown in Table 2 below.

[실험예][Experimental Example]

1. 파단신도1. Rupture elongation

A4사이즈의 필름에 #1000번 사포로 2KG 하중을 가하면서 이동시켜 표면에 헤어라인 가공한 후, 측정하고자 하는 방향으로 폭 12.65mm로 절단한 다음, ASTM D882 규격에 의거하여, 인장강도기(유나이티드社, 모델 SSTM-5KN)를 사용하여 파단신도를 측정하였다. 표 2에 나타낸 파단신도는 필름 전방향에서의 신도로서 필름 전폭(텐터에서 권취한 필름의 전체 폭)에서 가장 낮은 파단신도의 값을 나타내었다. 여기서 필름 전방향이라 함은 MD, TD 방향을 포함하는 360˚ 전 방향을 의미한다.The film was transferred to an A4 size film with # 2,000 sandpaper under a load of 2 kg, and the surface was subjected to hairline processing. The film was then cut into a width of 12.65 mm in the direction to be measured, and then subjected to tensile strength Ltd., model SSTM-5KN) was used to measure the elongation at break. The elongation at break shown in Table 2 was the elongation in all the directions of the film, and showed the lowest value of the elongation at break in the film full width (total width of the film wound in the tenter). Here, the film forward direction means 360 占 forward direction including MD and TD directions.

2. 성형성2. Moldability

A4 사이즈의 필름에 #1000번 사포로 2KG 하중을 가하면서 이동시켜 표면에 헤어라인 가공한 후 필름을 90 X 90mm로 자르고, 에릭슨 장비를 통해 팁 높이를 30mm까지 올린 후에 필름의 터짐, 크랙, 백탁 여부를 확인하고 다음 기준으로 평가하였다.The film was transferred to an A4 size film with a load of 2KG with # 1000 sandpaper, and the surface was hairline processed. The film was cut into 90 × 90 mm, and the height of the tip was increased to 30 mm through Ericsson equipment. And evaluated by the following criteria.

○: 필름의 터짐, 크랙, 백탁 없음○: No burst, crack, or cloudiness of the film

X : 필름의 터짐, 크랙, 백탁 중에 하나라도 발생X: Any one of film break, crack, and cloudiness

3. 내열성3. Heat resistance

(1) PVC 합지 시의 내열성(1) Heat resistance of PVC joint

폴리에스테르 필름의 일면에 아크릴계 우레탄 수지 조성물을 1㎛ 두께로 그라비어 코터를 이용하여 코팅하고, 120℃로 약 1분간 건조오븐을 통과한 후에 두께 90㎛의 PVC필름과 합지하였다. 이때, 폴리에스테르 필름은 MD방향으로 약 10~30kgf의 장력을 가하였다. 최종 합지된 시트의 외관을 확인하고 다음 기준으로 평가하였다.The acrylic urethane resin composition was coated on one side of the polyester film using a gravure coater to a thickness of 1 탆 and passed through a drying oven at 120 캜 for about 1 minute, followed by laminating with a PVC film having a thickness of 90 탆. At this time, a tensile force of about 10 to 30 kgf was applied to the polyester film in the MD direction. The appearance of the final laminated sheet was checked and evaluated according to the following criteria.

○: 시트에 주름 또는 Curl이 없음○: No wrinkles or curls on sheet

X : 시트에 주름 또는 Curl이 발생X: Wrinkles or curls on sheet

(2) 철판 합지 시의 내열성(2) Heat resistance of iron plate joint

철판 위에, 접착제(비엔케미칼, BN-4000)를 약 5㎛ 두께로 도포하고, 240℃로 가열하고, 합지한 후에 필름 상태를 확인하고 다음 기준으로 평가하였다.An adhesive (BN-4000) was applied on the steel plate to a thickness of about 5 탆, heated to 240 캜, and after laminating, the film state was checked and evaluated according to the following criteria.

○: 필름의 변형이나 주름 발생이 없음○: No deformation or wrinkle of film

X : 필름의 변형이나 주름이 발생X: Film distortion or wrinkling

본 내열성 실험은 모든 실시예와 비교예에서 (1) PVC 합지 시의 내열성과 (2) 철판 합지 시의 내열성이 모두 같은 결과를 나타내었다.The heat resistance test showed the same results in all Examples and Comparative Examples (1) heat resistance at the time of PVC lamination and (2) heat resistance at the time of lamination.

4. 결정화도 편차4. Crystallinity deviation

X-선 회절분석기(X-ray Diffractometer, Rigaku社, D/Max-2500)를 통해 필름 MD, TD, 좌우 45도 방향에서의 5~40θ범위에서의 결정화도를 측정하고, 아래의 식을 이용하여 그 편차를 계산하였다. 표 2에 나타낸 결정화도 편차는 파단신도가 가장 낮은 위치를 측정하여 얻은 수치이다.The crystallinity of the film MD and TD in the range of 5 to 40 [theta] in the direction of left and right 45 degrees was measured through an X-ray diffractometer (Rigaku, D / Max-2500) The deviation was calculated. The crystallization degree deviation shown in Table 2 is a value obtained by measuring the position where the elongation at break is lowest.

결정화도 편차 = (최대Peak - 최소Peak)/최대Peak * 100Crystallinity Deviation = (Peak - Peak) / Peak * 100

최대Peak : MD, TD, 좌우45도 방향에서의 최고 결정화도Maximum Peak: MD, TD, maximum crystallinity in 45 ° left and right direction

최소Peak : MD, TD, 좌우45도 방향에서의 최소 결정화도Minimum Peak: MD, TD, Minimum Crystallinity in 45 ° Direction

5. 열팽창계수(CTE)5. Thermal Expansion Coefficient (CTE)

필름을 MD, TD방향으로 샘플링하여, MD방향의 샘플은 초기하중 1.2N와 30~120℃에서, TD방향의 샘플은 초기하중 0.01N와 120~130℃ 구간에서 Dynamic Mechanical Analysis(DMA, Hitachi, DMA-7000)로 측정하여, 아래 식을 이용하여 열팽창계수를 계산하였다.The samples in the MD and TD directions were subjected to dynamic mechanical analysis (DMA, Hitachi, Japan) at an initial load of 1.2 N and 30 to 120 ° C, and samples in the TD direction at an initial load of 0.01 N and 120 to 130 ° C, DMA-7000), and the thermal expansion coefficient was calculated using the following equation.

열팽창계수(ppm/℃) = 필름 길이 변화(㎛)/ 온도 변화량(℃)Thermal expansion coefficient (ppm / 占 폚) = film length change (占 퐉) / temperature change amount (占 폚)

6. 열수축율6. Heat shrinkage

필름을 10*10cm 사이즈로 자른 후, 150℃ 오븐에 30분 보관한 다음 오븐에 넣기 전후의 길이 변화를 아래의 식을 사용하여 열수축율을 계산하였다.The film was cut into a size of 10 * 10 cm, and then stored in an oven at 150 ° C for 30 minutes. Then, a change in length before and after being placed in an oven was calculated using the following equation.

열수축율 = (오븐 넣기 전 길이 - 오븐 넣은 후 길이)/ 오븐 넣기 전 길이 * 100Heat shrinkage rate = (length before oven-length after oven) / length before oven * 100

7. DSC7. DSC

Differential scanning calorimeter(DSC, Hitachi, DSC-7020) 장비를 사용하여 DSC를 측정하고 Tm(melting temperature)을 확인하였다.The DSC was measured using a differential scanning calorimeter (DSC, Hitachi, DSC-7020) and the melting temperature was confirmed.

8. 필름 두께 편차8. Film thickness variation

제품 전체 폭(TD방향/주행방향과 직교방향)으로 필름두께 측정기(Hilldebrand Gmbh社, Model: 219081)를 사용하여 두께를 측정하고, 두께 Range값을 아래 식을 사용하여 계산하였다.The thickness was measured using a film thickness meter (Hilldebrand Gmbh, Model: 219081) in the entire width of the product (TD direction / direction perpendicular to the running direction), and the thickness range value was calculated using the following equation.

두께 Range = 두께 최대값 - 두께 최소값Thickness Range = Thickness Max - Thickness Min

9. Limit Dome Heigh9. Limit Dome Heigh

판재시험기(알앤비, RB316FT)를 이용하여 원형 딥드로잉(펀치 직경 50센티) 모드에서 헤어라인 가공 필름이 터지는 높이(LDH)를 측정하였다.The height (LDH) at which the hairline processed film was blown out was measured in a circular deep drawing (punch diameter 50 cm) mode using a sheet material testing machine (RB316FT, R & B).

Figure pat00001
Figure pat00001

주1) 연신존 바로 앞 존의 폭은 1000mm로 동일Note 1) The width of the zone just before the stretching zone is 1000mm

Figure pat00002
Figure pat00002

(주 1) 파단신도는 필름 전폭(텐터에서 권취한 필름의 전체 폭)에서 가장 낮은 파단 신도 수치(Note 1) The breaking elongation is the lowest breaking elongation value in the full width of the film (total width of the film wound in the tenter)

(주 2) 결정화도 편차는 파단신도가 가장 낮은 위치를 측정하여 얻은 수치(Note 2) The crystallinity deviation is the value obtained by measuring the position where the elongation at break is lowest

표 2에서 알 수 있듯이, 폴리에스테르 필름을 연신존 온도와 각 연신존의 연신배율, 열고정 온도를 실시예의 범위에서 제조할 경우, 성형성과 내열성을 모두 만족하는 것을 알 수 있다. As can be seen from Table 2, when the stretching zone temperature of the polyester film, the stretch ratio of each stretching zone, and the heat fixing temperature were both within the range of Examples, it was found that both the moldability and the heat resistance were satisfied.

그러나, 비교예 1에서는 연신존 온도가 낮기 때문에 배향 결정화가 높아져 결과적으로 파단신도가 감소하는 것을 확인할 수 있고, 비교예 2에서는 반대로 연신존 온도가 높아 성형성은 양호해지나 필름의 열팽창계수가 상승하여 가공 시에 주름이 발생하였다. However, in Comparative Example 1, it was confirmed that orientation crystallization was increased due to a low elongation zone temperature, resulting in a decrease in elongation at break. In Comparative Example 2, the elongation zone temperature was high and the moldability was good, Wrinkles occurred during processing.

또한 비교예 3, 4는 연신존에서 초기에 연신을 많이 시키고, 연신존 최종에는 연신배율을 낮게 한 결과, 연신존 최종에서 필름 전폭에서 엣지부에서 충분히 열량을 받지 못하고 연신이 일어나 파단신도가 낮아지게 된다. 이와 반대로 비교에 5에서는 최종 연신존에서의 과도한 연신으로 인해, 성형성과 내열성은 양호하나 필름 두께가 제어되지 못하는 것을 확인할 수 있다. Further, in Comparative Examples 3 and 4, the elongation was made early in the stretching zone and the stretching magnification was decreased at the end of the stretching zone. As a result, in the stretching zone end, sufficient heat quantity was not received at the edge portion in the film full width, . On the contrary, in Comparative Example 5, due to excessive stretching in the final stretching zone, the moldability and heat resistance are good, but the film thickness can not be controlled.

또한 비교예 6에서는 열고정 온도가 낮아 필름의 결정화도가 낮아져 열팽창계수가 높아졌고, 결과적으로 내열성이 불량하였다. 이와 반대로 비교예 7에서는 열고정 온도가 너무 높아 배향 결정화가 반대로 풀어짐으로써, 결정화도가 낮아지고, 열팽창계수가 높아졌다. In Comparative Example 6, the thermal fixation temperature was low and the crystallinity of the film was lowered to increase the thermal expansion coefficient, resulting in poor heat resistance. On the contrary, in Comparative Example 7, since the heat fixing temperature was too high, orientation crystallization was reversely reversed, so that the degree of crystallization was lowered and the coefficient of thermal expansion was increased.

마지막으로 비교예 8에서는 네오펜틸글리콜의 함량이 지나치게 높아 Tm이 낮아짐으로써, 철판 합지 시에 필름 변형이 발생하고, 비결정성이 높아져, 열팽창계수 또한 높아 내열성이 불량한 것을 확인할 수 있다.Finally, in Comparative Example 8, it was confirmed that the content of neopentyl glycol was too high to lower the Tm, resulting in film deformation during lamination of the steel sheet, increased amorphousness, and a high coefficient of thermal expansion, resulting in poor heat resistance.

이상에서 상술한 바와 같이, 본 발명에 따르면 폴리에스테르 필름의 공중합 함량과 제조조건을 최적화함으로써, 헤어라인 가공후의 파단신도와 열적특성을 제어할 수 있고 이로 인해 성형성과 내열성이 우수한 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다.As described above, according to the present invention, by optimizing the copolymerization content and the production conditions of the polyester film, it is possible to control the breaking elongation and thermal properties after hairline processing, thereby providing a polyester film excellent in moldability and heat resistance can do.

본 명세서에서는 본 발명자들이 수행한 다양한 실시예 가운데 몇 개의 예만을 들어 설명하는 것이나 본 발명의 기술적 사상은 이에 한정하거나 제한되지 않고, 당업자에 의해 변형되어 다양하게 실시될 수 있음은 물론이다.It is to be understood that the present invention is not limited to the above embodiments and various changes and modifications may be made by those skilled in the art without departing from the spirit and scope of the invention.

Claims (16)

폴리에스테르 필름으로서,
초기하중 1.2N, 30~120℃의 온도 영역에서 길이방향(MD, Machine Direction)의 열팽창계수는 500ppm/℃이하이고, 초기하중 0.01N, 120~130℃의 온도 영역에서 폭방향(TD, Transverse Direction)의 열팽창계수는 200ppm/℃이하이며,
헤어라인 가공 후 필름 전방향에서의 파단신도가 50% 이상인 것을 특징으로 하는, 성형용 폴리에스테르 필름.
As a polyester film,
(MD, Machine Direction) is 500ppm / ° C or less in the initial temperature range of 1.2N and 30 to 120 ° C and the initial load is 0.01N and the temperature range is 120 to 130 ° C. Direction) has a thermal expansion coefficient of 200 ppm / ° C or less,
Wherein the elongation at break in all directions of the film after hairline processing is 50% or more.
상기 파단신도는 헤어라인 가공으로서 헤어라인 깊이가 최대 필름 두께의 10% 이하, 선수 100개/cm 이하로 길이방향(MD) 가공된 때의 파단신도인 것을 특징으로 하는, 성형용 폴리에스테르 필름.Wherein the breaking elongation is a breaking elongation at the time when the depth of the hairline is 10% or less of the maximum film thickness and the length (MD) is 100 or less of the bow. 제1항에 있어서,
상기 필름은, MD와 TD방향의 150℃에서의 열수축율이 각각 -3~+3%, 0~+3%이고,
또한 DSC로 측정한 융점(Tm)이 230℃ 이상인 것을 특징으로 하는, 성형용 폴리에스테르 필름.
The method according to claim 1,
The film had heat shrinkage rates of -3 to +3% and 0 to +3% at 150 DEG C in the MD and TD directions, respectively,
And a melting point (Tm) measured by DSC is 230 占 폚 or higher.
제1항에 있어서,
상기 필름은, X-선 회절분석기를 통해 5~40θ 파장 대에서 상기 필름의 MD, TD, +45˚, -45˚ 방향으로 측정한 결정화도를 이용한 결정화도 편차가 30% 이하인 것을 특징으로 하는, 성형용 폴리에스테르 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the film has a crystallization degree deviation of 30% or less by using an X-ray diffraction analyzer in the MD, TD, +45, and -45 directions of the film at 5 to 40? Wavelength band. Polyester film.
제1항에 있어서,
상기 필름은, 헤어라인이 가공된 필름의 딥드로잉 평가에서 LDH(Limit Dome Heigh)가 20㎜ 이상인 것을 특징으로 하는, 성형용 폴리에스테르 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the film has a LDH (Limit Dome Height) of 20 mm or more in a deep drawing evaluation of a film on which a hairline has been processed.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리에스테르 필름은 테레프탈산 또는 그 에스테르 형성 유도체와 에틸렌글리콜을 포함하는 디올 성분으로 형성된 공중합 폴리에스테르로서, 상기 디올 성분은 에틸렌글리콜 이외의 네오펜틸글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올, 디에틸글리콜, 프로판디올 및 부탄디올로 이루어진 군에선 선택된 적어도 하나의 혼합물인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름 것을 특징으로 하는, 성형용 폴리에스테르 필름.
6. The method according to any one of claims 1 to 5,
Wherein the polyester film is a copolymerized polyester formed from a terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol component comprising ethylene glycol, wherein the diol component is selected from neopentyl glycol other than ethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylglycol , Propanediol, and butanediol. The polyester film for molding according to claim 1, wherein the polyester film is a polyester film.
제6항에 있어서,
상기 에틸렌글리콜을 포함하는 디올 성분은 에틸렌글리콜과 네오펜틸글리콜의 혼합물이고, 상기 네오펜틸글리콜 성분은 0.1몰% 이상 5몰% 이하인 것을 특징으로 하는, 성형용 폴리에스테르 필름.
The method according to claim 6,
Wherein the diol component comprising ethylene glycol is a mixture of ethylene glycol and neopentyl glycol, and the neopentyl glycol component is not less than 0.1 mol% and not more than 5 mol%.
성형용 폴리에스테르 필름의 제조방법으로서,
필름의 주행방향으로 2~4배 연신시키고, 폭 방향으로 3~5배 연신시키되,
폭 방향으로의 연신을 텐터 내에서 3~6단계로 연신시키고, 각 단계의 연신은 초기 단계 100~130℃, 최종 단계 130~160℃의 온도의 범위 내에서 전단계 연신에 대한 다음 단계의 연신배율을 각각 10~58% 증가시켜 연신시킨 것을 특징으로 하는, 성형용 폴리에스테르 필름의 제조방법.
A method for producing a polyester film for molding,
Stretching 2 to 4 times in the running direction of the film and 3 to 5 times in the width direction,
The stretching in the transverse direction is carried out in the tenter in 3 to 6 stages and the stretching in each stage is carried out in the initial stage of 100 to 130 캜 and in the final stage of 130 to 160 캜 at the stretching magnification By 10 to 58%, respectively, based on the total weight of the polyester film.
제8항에 있어서,
상기 텐터 내의 폭 방향으로의 연신을 3단계로 행하는 것을 특징으로 하는, 성형용 폴리에스테르 필름의 제조방법.
9. The method of claim 8,
Wherein the stretching in the transverse direction in the tenter is performed in three steps.
제8항에 있어서,
상기 텐터 내에서 1~5%로 Toe-in시키면서 210~250℃에서 약 10초간 열처리한 것을 특징으로 하는, 성형용 폴리에스테르 필름의 제조방법.
9. The method of claim 8,
Treated at 210 to 250 ° C for about 10 seconds while being soaked in the tenter at a rate of 1 to 5%.
제8항에 있어서,
상기 텐터 내의 최종 단계의 연신존 온도와 열고정존의 초기 온도 차이가 50℃ 내지 100℃인 것을 특징으로 하는, 성형용 폴리에스테르 필름의 제조방법.
9. The method of claim 8,
Wherein the difference between the stretching zone temperature of the final stage in the tenter and the initial temperature of the heat fixing zone is 50 占 폚 to 100 占 폚.
제8항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 필름은, 초기하중 1.2N, 30~120℃의 온도 영역에서 길이방향(MD, Machine Direction)의 열팽창계수는 500ppm/℃이하이고, 초기하중 0.01N, 120~130℃의 온도 영역에서 폭방향(TD, Transverse Direction)의 열팽창계수는 200ppm/℃이하이며, 헤어라인 가공으로서 헤어라인 깊이가 최대 필름 두께의 10% 이하, 선수 100개/cm 이하로 길이방향(MD) 가공된 때의 필름 전방향에서의 파단신도가 50% 이상인 것을 특징으로 하는, 성형용 폴리에스테르 필름의 제조방법.
11. The method according to any one of claims 8 to 10,
The film had a thermal expansion coefficient of 500 ppm / ° C or less in the longitudinal direction (MD, Machine Direction) at an initial load of 1.2 N and a temperature range of 30 to 120 ° C, and an initial load of 0.01 N at a temperature range of 120 to 130 ° C. (TD), the thermal expansion coefficient of the transverse direction (TD) is 200ppm / ° C or less, and the film line length when the hairline is processed in the longitudinal direction (MD) at a hairline depth of 10% Wherein the elongation at break of the polyester film is 50% or more.
제8항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 필름은, MD와 TD방향의 150℃에서의 열수축율이 각각 -3~+3%, 0~+3%이고, 또한 DSC로 측정한 융점(Tm)이 230℃ 이상인 것을 특징으로 하는, 성형용 폴리에스테르 필름의 제조방법.
11. The method according to any one of claims 8 to 10,
Wherein said film has a heat shrinkage ratio of -3 to + 3% and 0 to +3% at 150 DEG C in MD and TD directions, respectively, and a melting point (Tm) measured by DSC is 230 DEG C or more. Wherein the polyester film is a polyester film.
제8항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 필름은, X-선 회절분석기를 통해 5~40θ 파장 대에서 상기 필름의 MD, TD, +45˚, -45˚ 방향으로 측정한 결정화도를 이용한 결정화도 편차가 30% 이하인 것을 특징으로 하는, 성형용 폴리에스테르 필름의 제조방법.
11. The method according to any one of claims 8 to 10,
Wherein the film has a crystallization degree deviation of 30% or less by using an X-ray diffraction analyzer in the MD, TD, +45, and -45 directions of the film at 5 to 40? Wavelength band. Wherein the polyester film is a polyester film.
제8항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 필름은, 헤어라인이 가공된 필름의 딥드로잉 평가에서 LDH(Limit Dome Heigh)가 20㎜ 이상인 것을 특징으로 하는, 성형용 폴리에스테르 필름의 제조방법.
11. The method according to any one of claims 8 to 10,
Wherein the film has an LDH (Limit Dome Height) of 20 mm or more in a deep drawing evaluation of a film on which a hair line has been processed.
제8항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 필름은, 테레프탈산 또는 그 에스테르 형성 유도체와 에틸렌글리콜을 포함하는 디올 성분으로 형성된 공중합 폴리에스테르로서,
상기 에틸렌글리콜을 포함하는 디올 성분은 에틸렌글리콜과 네오펜틸글리콜의 혼합물이고, 상기 네오펜틸글리콜 성분은 0.1몰% 이상 5몰% 이하인 것을 특징으로 하는, 성형용 폴리에스테르 필름의 제조방법.
11. The method according to any one of claims 8 to 10,
The film is a co-polyester formed from a diol component comprising terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof and ethylene glycol,
Wherein the diol component comprising ethylene glycol is a mixture of ethylene glycol and neopentyl glycol, and the neopentyl glycol component is not less than 0.1 mol% and not more than 5 mol%.
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