KR102508178B1 - Manufacturing method of pants having anti-fouling coating and functional pants manufacturing thereof - Google Patents

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Abstract

According to the present invention, a coating layer containing a copolymer which is both hydrophilic and hydrophobic as a main ingredient is formed on a fabric. A functional fabric manufactured according to the present invention has the effects of significantly increasing fastness of the coating layer, especially washing fastness and abrasion resistance, while satisfying anti-fouling properties, by mixing highly hydrophilic nanofibers with a coating liquid forming the coating layer. In addition, the functional fabric manufactured according to the present invention has the aforementioned effects, and can be used in bottoms such as jeans, suits, and uniforms worn in daily life, as well as in various textile products, for example, clothing such as daily wear, work clothes, gym clothes, and suits, car seats, construction fibers, and interior fabrics. The method for manufacturing anti-fouling coated pants comprises the following steps: preparing a plurality of fabrics; applying an anti-fouling coating liquid; heat treating the coating liquid; and manufacturing pants.

Description

방오 코팅된 바지의 제조방법 및 이로부터 제조된 기능성 바지{Manufacturing method of pants having anti-fouling coating and functional pants manufacturing thereof} Manufacturing method of pants with anti-fouling coating and functional pants manufactured therefrom

본 발명은 방오 코팅된 바지의 제조방법 및 이로부터 제조된 기능성 바지에 관한 것으로, 상세하게는 바지를 구성하는 섬유 원단에 우수한 발유성, 방오성 및 오염 탈리성을 부여할 수 있으며, 동시에 세탁에 대한 견뢰도가 우수한 방오 코팅층이 형성된 방오 코팅된 바지의 제조방법 및 이로부터 제조된 기능성 바지에 관한 것이다.The present invention relates to a method for manufacturing antifouling-coated trousers and functional trousers manufactured therefrom, and in detail, can impart excellent oil repellency, antifouling properties and stain release properties to the fiber fabric constituting the trousers, and at the same time, for washing. It relates to a method for manufacturing antifouling coated pants having an antifouling coating layer having excellent fastness and functional pants manufactured therefrom.

바지를 포함하는 의류, 카패트, 카시트 등 원단의 오염에 대해서 주된 원인은 인체로부터 발생되는 지질(脂質), 식품에 기인하는 기름(油) 성분과 공기 중의 먼지이다. 한 가지 더 오염의 원인으로서는 세탁중에 한번 탈착한 때(오염물)가 섬유에 재부착 하는 현상이 있다.The main causes of contamination of fabrics such as pants, clothing, carpets, and car seats are lipids generated from the human body, oil components derived from food, and dust in the air. As another cause of contamination, there is a phenomenon in which once desorbed (contaminants) are reattached to fibers during washing.

섬유용 방오 처리는 오염이 부착되기 어렵게 하는 가공(Soil Guard 가공, SG 가공)과 부착된 오염을 떨어지기 쉽게 하는 가공(Soil Release 가공, SR 가공)으로 나눌 수 있다.Antifouling treatment for textiles can be divided into processing that makes it difficult for contamination to adhere (Soil Guard processing, SG processing) and processing that makes adhered contamination easy to fall off (Soil Release processing, SR processing).

일반적으로 오염이 부착되기 어렵게 하는 가공은 불소계 고분자를 이용하여 섬유표면을 얇은 피막으로 씌우고, 섬유표면의 요철(凹凸)을 다소나마 평탄한 상태로 함과 동시에 표면자유 에너지를 극도로 저하시켜 섬유와 유성오염의 접촉을 작게 한다.In general, the processing that makes it difficult for contamination to adhere is to cover the surface of the fiber with a thin film using a fluorine-based polymer, make the unevenness on the surface of the fiber somewhat flat, and at the same time extremely reduce the surface free energy, thereby reducing the fiber and oily Reduce the contact of contamination.

부착된 오염을 떨어지기 쉽게 하는 가공은 친수성 고분자로 섬유표면을 친수화 해서 세탁시에 세제액과 쉽게 융합되어 오염물을 쉽게 탈락시킴과 아울러 헹굼시에 유성오염에 의한 재오염을 방지하는 방식이다.The process of making the adhered dirt easy to fall off is a method of hydrophilizing the surface of the fiber with a hydrophilic polymer so that it is easily fused with detergent liquid during washing to easily remove dirt and to prevent re-contamination due to oily contamination during rinsing.

이러한 가공은 섬유제품의 용도나 환경 또는 예상되는 오염물질에 따라 가장 적절한 가공방법을 이용할 필요가 있다. 예를 들면, 작업복이나 앞치마와 같이 기름오염 등이 주된 오염물질일 경우에는 오염물질을 부착시키지 않는 SG 가공이 효과적이다. 또, 와이셔츠, 블라우스나 아동복과 같이 주스, 카레, 파스타 요리의 식품 오염물에 대해서는 세탁으로 쉽게 오염물질이 탈리되도록 하는 SR가공이 효과적이다. 또한, 오염물이 부탁된 섬유제품과 함께 세탁 시 오염물이 다른 의류로 이동하는 경우가 있다. 이 때에는 재오염 방지성을 가지는 가공이 필요하다.Such processing needs to use the most appropriate processing method depending on the use of the textile product, the environment, or expected contaminants. For example, when oil contamination is the main contaminant, such as work clothes or aprons, SG processing that does not adhere contaminants is effective. In addition, for food contaminants such as juice, curry, and pasta dishes such as shirts, blouses, and children's clothes, SR processing is effective so that contaminants can be easily removed by washing. In addition, there are cases in which contaminants are transferred to other clothes during washing together with the textile products to which contaminants are attached. In this case, processing having recontamination prevention is required.

이러한 가공에 사용되는 가장 일반적인 가공제로는 불소계 방오가공제가 있다. 불소계 방오가공제는 오염물질을 튕겨내서 오염물 부착을 막는 SG가공제와 세탁 등으로 오염물을 섬유에서 탈락되기 쉽게 하는 SR 가공제가 있다. SG 가공 분야에서 불소계 방오가공제는 발수발유가공제로도 불리며, 소수성 불소계 수지의 피막이 섬유 1본 1본을 감싸서 섬유의 표면장력을 물이나 기름의 표면장력보다 낮출 수 있으므로 우수한 발수성과 발유성을 섬유 제품에 부여할 수 있다. 따라서 오염물질이 부착되어도 물방울 상태로 섬유표면에 남아서 쉽게 털어내어 제거할 수 있다. 비나 오수, 주스나 식품 등이 일시적으로 섬유제품에 부착하여 오염시키는 것을 방지하는 매우 우수한 가공방법이다.The most common processing agent used for such processing is a fluorine-based antifouling agent. Fluorine-based antifouling agents include an SG processing agent that repels contaminants to prevent adhesion of contaminants, and an SR processing agent that facilitates removal of contaminants from fibers by washing. In the field of SG processing, fluorine-based antifouling agents are also called water- and oil-repellent agents, and the hydrophobic fluorine-based resin film wraps each fiber to lower the surface tension of the fiber than that of water or oil, so it has excellent water and oil repellency for the fiber. products can be given. Therefore, even if contaminants adhere, they remain on the surface of the fiber in the form of water droplets and can be easily removed by shaking them off. It is a very excellent processing method that prevents rain, sewage, juice or food from temporarily adhering to and contaminating textile products.

그러나 이러한 불소계 방오가공제는 오염물질의 점도가 높은 경우나 오염물질의 부착 후 장시간 방치된 경우에는 오염물질이 섬유에 잔류하는 문제점을 가진다. 또한 코팅층 자체가 내구성이 약하여 마찰 또는 마모를 통해 코팅층이 파괴되는 경우, 파괴된 부분에 오염물질이 쉽게 달라붙거나 제거하기 어렵게 되는 단점도 있다. 여기에 대부분의 불소계 방오가공제는 친유성(소수성)이 높기 때문에 친수성의 세탁액 내에서 오염물질이 탈리되기 어렵다는 문제점도 있다.However, these fluorine-based antifouling agents have a problem in that the contaminants remain on the fibers when the viscosity of the contaminants is high or when the contaminants are left for a long time after being attached. In addition, when the coating layer itself has low durability and is destroyed through friction or abrasion, there is a disadvantage in that contaminants are easily attached to the destroyed portion or difficult to remove. Here, since most of the fluorine-based antifouling agents have high lipophilicity (hydrophobicity), there is also a problem that it is difficult for contaminants to be separated from the hydrophilic washing liquid.

대한민국 등록특허 제10-2359633호 (2022년 02월 03일 등록)Republic of Korea Patent Registration No. 10-2359633 (registered on February 03, 2022)

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 상세하게는 친수성과 소수성을 동시에 가지는 공중합체를 주성분으로 한 코팅층을 원단에 형성하되, 상기 코팅층을 이루는 코팅액에 친수성이 높은 나노섬유를 혼합함으로써 코팅층의 견뢰도, 특히 세탁견뢰도와 내마모성을 크게 높인 방오 코팅된 바지의 제조방법 및 이로부터 제조된 기능성 바지에 관한 것이다.The present invention has been made to solve the above problems, and in detail, a coating layer containing a copolymer having both hydrophilic and hydrophobic properties as a main component is formed on a fabric, and nanofibers having high hydrophilicity are mixed with the coating liquid constituting the coating layer. The present invention relates to a method for manufacturing antifouling-coated pants with greatly improved fastness to washing, particularly washing fastness and abrasion resistance of the coating layer, and functional pants manufactured therefrom.

본 발명은 방오 코팅된 바지의 제조방법 및 이로부터 제조된 기능성 바지에 관한 것이다.The present invention relates to a method for manufacturing antifouling coated pants and functional pants manufactured therefrom.

본 발명의 일 양태는, a) 데님, 라이크라, 플랫 우븐, 플랫 트리코트, 더블라셀, 트리코트 스웨이드, 트리코트, 써클라니트, 메쉬, DNB 메쉬 및 싱커파일에서 선택되는 어느 하나 또는 복수의 원단을 준비하는 단계; b) 상기 원단에 불소 함유 공중합체 및 나노섬유를 포함하는 방오 코팅액을 코팅하는 단계; c) 상기 코팅액을 열처리하는 단계; 및 d) 상기 원단을 재단 및 봉제하여 바지를 제조하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 방오 코팅된 바지의 제조방법에 관한 것이다.One aspect of the present invention, a) any one or a plurality of fabrics selected from denim, lycra, flat woven, flat tricot, double raschel, tricot suede, tricot, circle knit, mesh, DNB mesh, and sinker pile preparing; b) coating the fabric with an antifouling coating solution containing a fluorine-containing copolymer and nanofibers; c) heat-treating the coating solution; and d) manufacturing trousers by cutting and sewing the fabric.

본 발명에서 상기 불소 함유 공중합체는, 플루오로알킬기, 플루오로알케닐기에서 선택되는 어느 하나 또는 복수의 불소 함유 단량체; 아세토아세톡시에틸아크릴레이트, 아세토아세톡시에틸메타크릴레이트, 아세토아세톡시프로필아크릴레이트, 아세토아세톡시프로필메타크릴레이트, N-(2-아세토아세톡시에틸)아크릴아미드, N-(2-아세토아세톡시에틸)메타크릴아미드, 아세토아세트산 비닐 및 아세토아세트산 알릴에서 선택되는 어느 하나 또는 복수의 아세토아세틸기 함유 단량체; 및 3-클로로-2-히드록시프로필메타크릴레이트, 3-클로로-2-히드록시프로필아크릴레이트, 글리세롤 모노메타크릴레이트 및 글리세롤 모노아크릴레이트에서 선택되는 어느 하나 또는 복수의 아크릴레이트기 함유 단량체;로부터 유도된 반복단위를 포함하는 것을 특징으로 한다.In the present invention, the fluorine-containing copolymer includes any one or a plurality of fluorine-containing monomers selected from a fluoroalkyl group and a fluoroalkenyl group; Acetoacetoxyethyl acrylate, acetoacetoxyethyl methacrylate, acetoacetoxypropyl acrylate, acetoacetoxypropyl methacrylate, N-(2-acetoacetoxyethyl)acrylamide, N-(2-acetoacetic acid) any one or a plurality of acetoacetyl group-containing monomers selected from hydroxyethyl) methacrylamide, vinyl acetoacetate, and allyl acetoacetate; And any one or a plurality of acrylate group-containing monomers selected from 3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl acrylate, glycerol monomethacrylate and glycerol monoacrylate; It is characterized in that it comprises a repeating unit derived from.

또한 상기 나노섬유는 실크 피브로인 나노섬유인 것을 특징으로 하며, 상기 방오 코팅액은 불소 함유 공중합체 100 중량부에 대하여 나노섬유 10 내지 30 중량부 및 용매 50 내지 500 중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.In addition, the nanofibers are characterized in that they are silk fibroin nanofibers, and the antifouling coating solution comprises 10 to 30 parts by weight of nanofibers and 50 to 500 parts by weight of solvent based on 100 parts by weight of the fluorine-containing copolymer.

여기에 상기 방오 코팅액은 발수 발유제, 주름 방지제, 방축제(防縮劑), 난연제, 가교제, 대전 방지제, 유연제, 항균제, 안료 및 도료에서 선택되는 어느 하나 또는 복수의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 한다.Here, the antifouling coating liquid further comprises any one or a plurality of additives selected from water and oil repellent agents, anti-wrinkle agents, anti-foaming agents, flame retardants, crosslinking agents, antistatic agents, softeners, antibacterial agents, pigments and paints. do.

본 발명에서 상기 b) 단계는 상기 방오 코팅제가 상기 원단에 10 내지 200 g/㎡으로 코팅되며, 상기 c) 단계는 100 내지 200℃의 온도로 열처리하는 것을 특징으로 한다.In the present invention, step b) is characterized in that the antifouling coating agent is coated on the fabric at 10 to 200 g / m 2, and step c) is heat-treated at a temperature of 100 to 200 ° C.

또한 상기 d) 단계는, d1) 바지를 구성하는 각 부위의 경계선을 원단에 도시하는 단계; d2) 상기 경계선을 따라 원단을 재단하는 단계; d3) 상기 재단된 복수의 원단을 봉제하여 바지의 형태를 형성하는 단계; 및 d4) 상기 봉제된 바지에 단추 및 지퍼를 장착하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.In addition, the step d) may include: d1) drawing the boundary line of each part constituting the pants on the fabric; d2) cutting the fabric along the boundary line; d3) forming the shape of trousers by sewing the plurality of cut fabrics; and d4) attaching buttons and zippers to the sewn trousers.

본 발명의 다른 양태는 상기에 따른 제조방법으로 제조된 기능성 바지에 관한 것이다.Another aspect of the present invention relates to functional pants manufactured by the manufacturing method according to the above.

본 발명에 따라 제조된 기능성 바지는 친수성과 소수성을 동시에 가지는 공중합체를 주성분으로 한 코팅층을 원단에 형성하되, 상기 코팅층을 이루는 코팅액에 친수성이 높은 나노섬유를 혼합함으로써 방오성을 만족하면서도 코팅층의 견뢰도, 특히 세탁견뢰도와 내마모성을 크게 높이는 효과를 가진다.The functional pants prepared according to the present invention form a coating layer mainly composed of a copolymer having both hydrophilic and hydrophobic properties on the fabric, but by mixing nanofibers with high hydrophilicity in the coating liquid constituting the coating layer, while satisfying antifouling properties, fastness of the coating layer, In particular, it has the effect of significantly increasing washing fastness and abrasion resistance.

본 발명에 따라 제조된 기능성 바지는 상기와 같은 효과를 가짐에 따라 일상 영역에서 입는 청바지, 정장, 유니폼 등의 하의뿐만 아니라, 다양한 섬유 제품, 예를 들어 일상복, 작업복, 체육복, 정장 등의 의복류뿐만 아니라, 차량용 카시트, 건축용 섬유, 실내 패브릭 등에 폭넓게 사용 가능하다.As the functional pants manufactured according to the present invention have the above effects, they can be used not only for bottoms such as jeans, suits and uniforms worn in everyday areas, but also for various textile products such as everyday clothes, work clothes, gym clothes, and suits. In addition, it can be widely used in vehicle car seats, construction textiles, and interior fabrics.

도 1은 본 발명에 따라 제조된 기능성 바지를 도시한 것이다.1 shows a functional pants manufactured according to the present invention.

이하 도면 및 구체예를 들어 본 발명에 따른 방오 코팅된 바지의 제조방법 및 이로부터 제조된 기능성 바지를 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 구체예 또는 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. The method for manufacturing antifouling-coated pants according to the present invention and the functional pants manufactured therefrom will be described in more detail with reference to the drawings and specific examples below. However, the following specific examples or examples are only one reference for explaining the present invention in detail, but the present invention is not limited thereto, and may be implemented in various forms.

또한 달리 정의되지 않은 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본원에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 구체예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.Also, unless defined otherwise, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. The terminology used herein in description is merely to effectively describe a particular embodiment and is not intended to limit the invention.

또한 다음에 소개되는 도면들은 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 예로서 제공되는 것이다. 따라서 본 발명은 이하 제시되는 도면들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있으며, 이하 제시되는 도면들은 본 발명의 사상을 명확히 하기 위해 과장되어 도시될 수 있다. 또한 명세서 전체에 걸쳐서 동일한 참조번호들은 동일한 구성요소들을 나타낸다.In addition, the drawings introduced below are provided as examples to sufficiently convey the spirit of the present invention to those skilled in the art. Therefore, the present invention may be embodied in other forms without being limited to the drawings presented below, and the drawings presented below may be exaggerated to clarify the spirit of the present invention. Also, like reference numerals denote like elements throughout the specification.

또한 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다.Also, the singular forms used in the specification and appended claims may be intended to include the plural forms as well, unless the context dictates otherwise.

본 발명에 따른 방오 코팅된 바지의 제조방법은, a) 데님, 라이크라, 플랫 우븐, 플랫 트리코트, 더블라셀, 트리코트 스웨이드, 트리코트, 써클라니트, 메쉬, DNB 메쉬 및 싱커파일에서 선택되는 어느 하나 또는 복수의 원단을 준비하는 단계; b) 상기 원단에 불소 함유 공중합체 및 나노섬유를 포함하는 방오 코팅액을 코팅하는 단계; c) 상기 코팅액을 열처리하는 단계; 및 d) 상기 원단을 재단 및 봉제하여 바지를 제조하는 단계를 포함할 수 있다.The method for manufacturing antifouling-coated pants according to the present invention is a) selected from denim, lycra, flat woven, flat tricot, double raschel, tricot suede, tricot, circle knit, mesh, DNB mesh and sinker pile Preparing any one or a plurality of fabrics; b) coating the fabric with an antifouling coating solution containing a fluorine-containing copolymer and nanofibers; c) heat-treating the coating solution; and d) manufacturing pants by cutting and sewing the fabric.

상기 a) 단계는 후술할 방오 코팅제가 코팅될 원단을 준비하는 단계로, 상기 원단은 당업계에서 의복용이나 산업용, 기타 잡화용으로 사용될 수 있는 것이라면 종류에 한정치 않는다.The step a) is a step of preparing a fabric to be coated with an antifouling coating agent, which will be described later, and the fabric is not limited to a type as long as it can be used for clothing, industrial use, or other miscellaneous goods in the art.

이러한 원단으로 예를 들면 데님(denim), 라이크라(lycra), 플랫 우븐(Flat Woven), 플랫 트리코트(Flat Tricot), 더블라셀(Double Raschel), 트리코트 스웨이드(Tricot Suede), 트리코트(Tricot Cut), 써클라니트(Circular Knit), 메쉬(MESH), DNB MESH(Space Fabric), 싱커파일(Sinker Pile) 등이 있으며, 이러한 원단은 원단의 사용처에 따라 다르나, 단독으로 또는 둘 이상의 종류가 제직된 복합원단일 수도 있다.Examples of such fabrics include denim, lycra, flat woven, flat tricot, double raschel, tricot suede, and tricot. Cut), Circular Knit, Mesh, DNB MESH (Space Fabric), Sinker Pile, etc. These fabrics vary depending on the use of the fabric, but can be used alone or in two or more types. It may also be a woven composite.

일예로 상기 원단으로 운동복 하의를 제조할 경우 신축성이 필요한 부분에는 신축성을 높이기 위해 폴리우레탄 섬유로 제조된 플랫 우븐 원단을 사용하며, 여기에 흡수성을 높이기 위해 면이나 이형단면섬유로 제직된 메쉬 원단을 적용하여 기능성을 더욱 높이는 것도 가능하다.For example, when a sportswear bottom is manufactured with the above fabric, a flat woven fabric made of polyurethane fiber is used to increase elasticity in a part requiring elasticity, and a mesh fabric made of cotton or deformed cross-section fiber is used to increase absorbency. It is also possible to further enhance the functionality by applying it.

본 발명에서는 상기 원단을 구성하는 섬유 또한 종류를 한정하지 않는다. 상기 원단을 구성하는 섬유의 일예로는 면, 마, 모, 견 등과 같은 천연섬유, 레이온, 라이오셀과 같은 반합성섬유, 폴리올레핀, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리아크릴, 폴리이미드 등과 같은 합성섬유 모두를 포함할 수 있으며, 이들 또한 단독으로 또는 두 종류 이상의 섬유가 합사된 섬유를 사용하여도 무방하다.In the present invention, the type of fibers constituting the fabric is also not limited. Examples of the fibers constituting the fabric include natural fibers such as cotton, hemp, wool, and silk, semi-synthetic fibers such as rayon and lyocell, and synthetic fibers such as polyolefin, polyamide, polyester, polyacrylic, and polyimide. may include, and these may also be used alone or fibers in which two or more types of fibers are plied.

다음으로 상기와 같이 제조된 원단에 불소 함유 공중합체, 용매 및 나노섬유를 포함하는 방오 코팅액을 코팅하여 방오층을 형성하는 단계를 진행할 수 있다. Next, a step of forming an antifouling layer may be performed by coating the fabric prepared as described above with an antifouling coating solution including a fluorine-containing copolymer, a solvent, and nanofibers.

상기 방오 코팅액은 상술한 원단을 이루는 섬유, 필라멘트 표면에 부착되어 원단 자체에 방오성을 부여하기 위한 것으로, 본 발명에서는 필요에 따라 상기 원단에 방오층을 형성하기 전에 원단을 전처리하는 과정을 선행할 수 있다.The antifouling coating liquid is attached to the surface of the fibers and filaments constituting the above-described fabric to impart antifouling properties to the fabric itself, and in the present invention, a process of pre-treating the fabric before forming an antifouling layer on the fabric may be preceded as needed. there is.

상기 전처리는 섬유 표면을 물리적 또는 화학적으로 처리하여 섬유 표면에 거시적인 에칭을 형성하기 위한 것으로, 에칭을 통해 섬유에 나노 크기의 요철을 증가시키거나 섬유를 구성하는 고분자에 친수성기를 도입함으로써 상기 방오 코팅액의 부착성을 더욱 증대시키는 효과를 가져올 수 있다.The pretreatment is to form macroscopic etching on the surface of the fiber by physically or chemically treating the surface of the fiber, and the antifouling coating solution is formed by increasing nano-sized irregularities in the fiber through etching or introducing a hydrophilic group into a polymer constituting the fiber. It can bring about the effect of further increasing the adhesion of.

상술한 바와 같이 상기 전처리는 에칭 원리에 따라 산이나 알칼리로 에칭하는 화학적 방법과 코로나나 플라즈마를 이용하여 에칭하는 물리적 방법을 포함할 수 있으며, 이중 물리적 방법을 적용하는 것이 더욱 바람직하다.As described above, the pretreatment may include a chemical method of etching with acid or alkali and a physical method of etching using corona or plasma according to the etching principle, and it is more preferable to apply the physical method.

상기와 같은 물리적 방법을 통한 에칭은 건식으로 습식 표면처리법보다 빠르고 건조가 필요치 않다는 장점을 갖고 있으며, 플라즈마를 이용한 섬유고분자의 표면개질은 다음과 같은 공정상 장점을 갖는다. 첫 번째로 기재의 본래 성질은 변화시키지 않으면서 표면만 균일하게 처리할 수 있으며, 두 번째로 짧은 처리시간(수분 내외)에 에칭이 가능하다. 세 번째로 건식공정이므로 용수가 필요 없으며, 폐기물 또한 발생하지 않는다. 네 번째로 에칭을 진행하기 전에 별도의 처리나 에칭 후 후처리가 별로 필요치 않으며, 단일의 공정으로 에칭을 완료할 수 있다. 다섯 번째로 동력을 적게 사용하며 소량의 단량체 또는 가스로도 큰 효과를 달성할 수 있다.Etching through the physical method as described above has the advantage that it is faster than the wet surface treatment method and does not require drying, and the surface modification of the fibrous polymer using plasma has the following process advantages. First, only the surface can be uniformly processed without changing the original properties of the substrate, and secondly, etching is possible in a short processing time (within and outside a few minutes). Thirdly, since it is a dry process, water is not required and no waste is generated. Fourth, separate processing before etching or post-processing after etching is not required, and etching can be completed in a single process. Fifth, it uses less power and can achieve a great effect with a small amount of monomer or gas.

본 발명에서 상기 전처리는 조건을 한정하지는 않으나, 특히 플라즈마 처리에서는 전자와 양이온, 음이온, 라디칼 등 에너지와 활성이 높은 라디칼과 이온종이 생성되기 때문에 플라즈마 중합이나 표면개질이 가능하며, 플라즈마 처리 기체나 단량체 종류, 농도 및 플라즈마 공정조건에 따라 달라질 수 있으며, 사슬이 길어지면 기상 도입이 쉽지 않고 플라즈마 내에서 반응 활성이 떨어질 수 있다. In the present invention, the pretreatment conditions are not limited, but in particular, plasma polymerization or surface modification is possible because electrons, cations, anions, radicals, etc., and radicals and ion species with high energy and activity are generated in the plasma treatment, and plasma treatment gas or monomers It may vary depending on the type, concentration, and plasma process conditions, and if the chain is long, it is not easy to introduce a gas phase and the reaction activity in the plasma may be reduced.

즉, 플라즈마 처리는 조건에 따라 생성물질이 크게 변화하게 되며, 반응 중 하나만 일어나는 것이 아니고 주도적인 반응 외에 다른 반응도 가능한 복잡계(complex system)이므로, 기체의 종류, 공급량, 압력, 전력, 주파수, 처리시간 등을 일정 범위로 조절하는 것이 바람직하다.In other words, plasma treatment greatly changes the generated material depending on the conditions, and not only one of the reactions occurs, but is a complex system in which other reactions in addition to the leading reaction are possible, so the type of gas, supply amount, pressure, power, frequency, and processing time It is desirable to adjust the back to a certain range.

구체적으로 상기 플라즈마 처리는 압력 100 내지 1,000 torr의 아르곤, 질소, 산소, CF4, CDA 가스 중 어느 둘 이상의 혼합가스를 플라즈마 가스로 사용하고 출력주파수범위 20 내지 60 KHz의 글로우 방전 영역의 리모트 방식인 플라즈마 장치로서 공지의 대기압 플라즈마 장치를 사용하는 것이 바람직하다. Specifically, the plasma treatment uses a mixture of two or more of argon, nitrogen, oxygen, CF 4 , and CDA gas at a pressure of 100 to 1,000 torr as a plasma gas, and is a remote method of a glow discharge region with an output frequency range of 20 to 60 KHz. As the plasma device, it is preferable to use a known atmospheric pressure plasma device.

특히 혼합 가스로는 안정적인 대기압 플라즈마 처리를 위해 질소와 산소의 부피비가 각각 10 내지 100 : 1 내지 5의 혼합가스를 사용하는 것이 바람직한데, 아르곤 혼합가스를 사용하는 경우에는 아르곤 원자의 크기가 큰 특성으로 기인하여, 섬유 표면의 에칭 효과가 부분적으로 집중되어 표면에 구멍이 생기는 현상이 생길 수 있다.In particular, it is preferable to use a mixed gas with a volume ratio of 10 to 100: 1 to 5 of nitrogen and oxygen, respectively, for stable atmospheric plasma treatment. As a result, the etching effect on the surface of the fiber is partially concentrated, resulting in a phenomenon in which holes are formed on the surface.

또한 표면 처리 시 장치출력 1 내지 3 kW, 출력주파수 20 내지 60 kHz 및 단위 면적 당 처리시간 5 내지 60초로 진행하는 것이 바람직하다. 상기와 같은 조건 범위를 벗어나는 경우 플라즈마 처리에 따른 섬유 표면의 에칭 형성이 제대로 이루어지지 않으며, 상기 범위를 초과하는 경우 섬유 표면의 에칭 형성이 부분적으로 집중되어 원단 표면에 구멍이 생기거나 위사와 경사 사이의 공간에 스파크가 일어나 원단 조직에 손상이 발생할 수 있다. In addition, it is preferable to proceed with a device output of 1 to 3 kW, an output frequency of 20 to 60 kHz, and a treatment time of 5 to 60 seconds per unit area during surface treatment. If it is out of the above condition range, etching formation on the surface of the fiber by plasma treatment is not performed properly, and if it exceeds the above range, etching formation on the fiber surface is partially concentrated, resulting in a hole on the surface of the fabric or between the weft yarn and the warp yarn. Sparks may occur in the space of the fabric and cause damage to the tissue.

본 발명에서 상기 불소 함유 공중합체는 섬유에 방오성을 부여하기 위한 것으로, 불소를 함유하는 단량체에 친수성 단량체 및 소수성 단량체가 중합된 중합체를 포함할 수 있다.In the present invention, the fluorine-containing copolymer is for imparting antifouling properties to fibers, and may include a polymer obtained by polymerizing a hydrophilic monomer and a hydrophobic monomer onto a fluorine-containing monomer.

일반적으로 방오가공은 섬유제품에 오염이 부착되기 어렵게 하거나 부착된 오염을 세탁 등에 의해 제거하기 쉽게 하는 가공이며, 오염은 수용성 오염과 유성 오염으로 대별되며 이들 가공은 섬유제품의 용도나 환경 및 상정되는 오염에 따라서 가장 적절한 방법을 이용해야 한다.In general, antifouling processing is processing that makes it difficult for stains to adhere to textile products or makes it easy to remove adherent stains by washing. Depending on the contamination, the most appropriate method should be used.

예를 들면 작업복 등의 기름 오염 등이 주된 오염인 경우는 섬유에 부착하지 않게 하는 SG가공이 효과적이다. 와이셔츠나 아동복 등의 쥬스, 카레 등의 식품 오염에 대해서는 SR가공이 효과적이다. 오염이 부착된 섬유제품을 일시에 세탁하는 경우에는 재부착 방지가공이 필요하다.For example, when the main contamination is oil contamination of work clothes, etc., SG processing to prevent adhesion to fibers is effective. SR processing is effective for food contamination such as juice and curry such as shirts and children's clothes. In the case of simultaneous washing of soiled textile products, processing to prevent reattachment is required.

수성이나 유성 오염의 부착 방지나 세탁 시의 탈락성을 향상시키기 위해 이용되는 불소계 방오가공제는 물이나 기름보다도 낮은 표면장력을 섬유 표면에 부여함으로써 이들 오염의 섬유 표면에 대한 부착과 침투를 막을 수 있다.Fluorine-based antifouling agents used to prevent adhesion of water-based or oil-based stains or improve detachability during washing can prevent these stains from attaching to and penetrating the fiber surface by imparting surface tension lower than that of water or oil to the fiber surface. there is.

특히 불소계의 SG가공제는 발수 발유 가공제로서 소수성인 불소계 수지의 피막을 섬유 한올 한올에 형성하여 섬유 표면의 표면장력을 낮춘다. 이에 따라 뛰어난 발수성과 발유성을 섬유제품에 부여하며 오염이 부착되어도 섬유 표면에 액적의 상태로서 존재하게 하여 쉽게 오염을 탈락시키는 뛰어난 방오가공제이다.In particular, the fluorine-based SG finishing agent is a water- and oil-repellent finishing agent and forms a hydrophobic fluorine-based resin film on each fiber to lower the surface tension of the fiber surface. Accordingly, it imparts excellent water repellency and oil repellency to textile products and is an excellent antifouling agent that easily removes stains by remaining in the form of liquid droplets on the surface of textiles even when stains are attached.

그러나 오염이 고점도이거나 마찰이나 마모 등에 의해 부착, 침투되어 장시간 방치된 경우에는 섬유에 남는 경우도 있다. 이런 경우에는 SR가공제를 사용하는 것이 효과적이다.However, if the stain is highly viscous or adhered or penetrated by friction or abrasion and left for a long time, it may remain on the fiber. In this case, it is effective to use SR processing agent.

더욱 상세하게 상기 SR가공제는 착용 시(공기 중)에는 섬유 표면에서 소수성의 불소성분이 외측(공기측)으로 배향되어 강고한 발수 발유성 피막을 형성하며 공중합된 친수성 성분은 내측(섬유측)으로 배향된다.More specifically, when the SR processing agent is worn (in the air), the hydrophobic fluorine component on the surface of the fiber is oriented to the outside (air side) to form a strong water and oil repellent film, and the copolymerized hydrophilic component is inside (fiber side) is oriented to

한편 세탁 시(수중)에는 반대로 불소성분이 내측(섬유측)으로 배향되며 친수성 성분이 외측(물)으로 배향됨으로써 섬유 표면을 친수화한다. 이들 메커니즘에 의해 섬유 표면의 오염이 수중으로 압출되어 섬유 표면으로부터 쉽게 탈락된다.On the other hand, during washing (in water), the fluorine component is oriented to the inside (fiber side) and the hydrophilic component is oriented to the outside (water), thereby making the fiber surface hydrophilic. By these mechanisms, contamination on the fiber surface is extruded into the water and easily removed from the fiber surface.

따라서 원단의 주변 상황에 따라 선택적으로 폴리머의 구조가 바뀌며, 이에 의해 섬유 표면이 친수성과 친유성으로 변화하는 메커니즘을 가지기 때문에 우수한 내오염성, 오염탈락성을 얻을 수 있으며, 이를 플립-플롭(Flip-Flop) 구조라 한다.Therefore, the structure of the polymer selectively changes according to the surrounding conditions of the fabric, and as a result, the surface of the fiber has a mechanism that changes to hydrophilic and lipophilic, so that excellent stain resistance and stain removal can be obtained, which can be flip-flop. Flop) structure.

상기와 같은 플립-플롭 구조를 갖는 고분자는 기본적으로 분자 내에 친수성 관능기와 소수성 관능기를 동시에 갖는 구조이며, 구체적으로 불소 함유 단량체, 아세토아세틸기 함유 단량체 및 아크릴레이트기 함유 단량체가 중합된 공중합체일 수 있다.The polymer having the flip-flop structure as described above is basically a structure having both a hydrophilic functional group and a hydrophobic functional group in a molecule, and specifically, may be a copolymer in which a fluorine-containing monomer, an acetoacetyl group-containing monomer, and an acrylate group-containing monomer are polymerized. there is.

본 발명에서 상기 불소 함유 단량체는 상기 중합체의 소수성을 부여하는 단량체로, 구체적으로 탄소수 2 내지 30의 플루오로알킬기 또는 플루오로알케닐기를 가지는 단량체일 수 있다.In the present invention, the fluorine-containing monomer is a monomer imparting hydrophobicity to the polymer, and may specifically be a monomer having a fluoroalkyl group or a fluoroalkenyl group having 2 to 30 carbon atoms.

이러한 단량체로 예를 들면, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸-2,2,2,3-테트라플루오로프로필 에테르(TTE), 비스(2,2,2-트리플루오로에틸) 에테르(BTFE), 1,1,2,2-테트라플루오로에틸-2,2,2-트리플루오로에틸 에테르(TFTFE), 메톡시노나 플루오로부탄(MOFB), 에톡시노나플루오로부탄(EOFB) 등이 있으며, 이들 이외에도 수소의 일부 또는 전부가 치환된 플루오로에테르 단량체, 플루오로비닐에테르 단량체 등을 더 포함하여도 무방하다. 또한 상기 단량체는 단독으로 또는 둘 이상의 혼합물을 사용하여도 좋다.Such monomers include, for example, 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2,3-tetrafluoropropyl ether (TTE), bis(2,2,2-trifluoroethyl) Ether (BTFE), 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoroethyl ether (TFTFE), methoxynonafluorobutane (MOFB), ethoxynonafluorobutane ( EOFB) and the like, and in addition to these, a fluoroether monomer in which part or all of hydrogen is substituted, a fluorovinylether monomer, and the like may be further included. In addition, the above monomers may be used alone or in a mixture of two or more.

상기 아세토아세틸기 함유 단량체는 피처리물, 특히 섬유와의 밀착성이 우수하고 분자 내에 활성 메틸렌기를 가지므로, 가교제와도 잘 반응하며, 세탁견뢰도를 향상시키는 효과를 가진다.Since the acetoacetyl group-containing monomer has excellent adhesion to the object to be treated, especially fibers, and has an active methylene group in the molecule, it reacts well with the crosslinking agent and has an effect of improving washing fastness.

상기 아세토아세틸기 함유 단량체는 상기 아세토아세틸기 이외에도 탄소-탄소 이중결합을 가질 수 있으며, 이러한 단량체로 예를 들면 아세토아세톡시에틸아크릴레이트, 아세토아세톡시에틸메타크릴레이트, 아세토아세톡시프로필아크릴레이트, 아세토아세톡시프로필메타크릴레이트, N-(2-아세토아세톡시에틸)아크릴아미드, N-(2-아세토아세톡시에틸)메타크릴아미드, 아세토아세트산 비닐 및 아세토아세트산 알릴 등을 들 수 있다. 또한 상기 단량체는 단독으로 또는 둘 이상 혼합하여 사용하여도 무방하다.The acetoacetyl group-containing monomer may have a carbon-carbon double bond in addition to the acetoacetyl group, and examples of such monomers include acetoacetoxyethyl acrylate, acetoacetoxyethyl methacrylate, acetoacetoxypropyl acrylate, Acetoacetoxypropyl methacrylate, N-(2-acetoacetoxyethyl) acrylamide, N-(2-acetoacetoxyethyl) methacrylamide, vinyl acetoacetate, allyl acetoacetate, etc. are mentioned. In addition, the above monomers may be used alone or in combination of two or more.

상기 아크릴레이트 함유 단량체는 비닐기를 베이스로 하며, 필요에 따라 친수성기인 히드록시기를 가지는 단량체로, 상술한 바와 같이 친수성을 띄기 때문에 코팅층의 주변 환경에 따라 표면에 친수성 또는 소수성을 선택적으로 발현할 수 있는 플립-플롭 구조를 가질 수 있다.The acrylate-containing monomer is a monomer having a vinyl group as a base and, if necessary, a hydroxyl group, which is a hydrophilic group. As described above, since it exhibits hydrophilicity, a flip that can selectively express hydrophilicity or hydrophobicity on the surface according to the surrounding environment of the coating layer. - Can have a flop structure.

상기 아크릴레이트 단량체로 예를 들면 3-클로로-2-히드록시프로필메타크릴레이트, 3-클로로-2-히드록시프로필아크릴레이트, (메트)아크릴산, 크로톤산 및 신남산 등의 에틸렌성 불포화 모노카르본과 글리세롤의 모노에스테르 등의 아크릴 단량체가 있으며, 이들 또한 단독으로 또는 둘 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the acrylate monomer include ethylenically unsaturated monocarboxylic acids such as 3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl acrylate, (meth)acrylic acid, crotonic acid and cinnamic acid. There are acrylic monomers such as monoesters of bone and glycerol, and these may also be used alone or in combination of two or more.

상기 공중합체는 단량체의 조성비를 한정하는 것은 아니나, 불소 함유 단량체 100 중량부 대비 아세토아세틸기 함유 단량체 0.1 내지 10 중량부 및 아크릴레이트기 함유 단량체 30 내지 50 중량부를 혼합하여 중합하는 것이 바람직하다. 상기 범위에서 상술한 플립-플롭 구조를 가질 수 있으며, 일정 이상의 세탁견뢰도를 확보할 수 있다.The copolymer is preferably polymerized by mixing 0.1 to 10 parts by weight of an acetoacetyl group-containing monomer and 30 to 50 parts by weight of an acrylate group-containing monomer with respect to 100 parts by weight of a fluorine-containing monomer, although the composition ratio of the monomers is not limited. It may have the flip-flop structure described above within the above range, and it is possible to secure a certain or more washing fastness.

또한 상기 공중합체는 오염 탈리성의 내구성 향상, 유기 용제에의 용해성, 유연성의 부여, 피처리물에의 밀착성 등을 더욱 향상시키기 위해 하나 이상의 기능성 단량체를 추가적으로 더 도입할 수 있다. 이러한 단량체로 예를 들면 디아세톤아크릴아미드, (메트)아크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, N,N-디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 부타디엔, 클로로프렌, 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 말레산 유도체, 염화비닐과 같은 할로겐화비닐, 에틸렌, 염화비닐리덴과 같은 할로겐화비닐리덴, 비닐알킬에테르, 스티렌, 알킬 (메트)아크릴레이트, 비닐피롤리돈, 2-이소시아네이토에틸 (메트)아크릴레이트와 같은 이소시아네이트기함유 (메트)아크릴레이트 또는 메틸에틸케톡심 등의 블록화제로 이소시아네이트기가 블록된 그들의 (메트)아크릴레이트 등이 있으나 이들에 한정되는 것은 아니며, 이들 또한 하나 또는 둘 이상을 사용할 수 있다.In addition, one or more functional monomers may be additionally introduced into the copolymer in order to further improve durability of stain release, solubility in organic solvents, imparting flexibility, and adhesion to a target object. Such monomers include, for example, diacetoneacrylamide, (meth)acrylamide, N-methylolacrylamide, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-diethylaminoethyl (meth)acrylate , butadiene, chloroprene, glycidyl (meth)acrylate, maleic acid derivatives, vinyl halides such as vinyl chloride, ethylene, vinylidene halides such as vinylidene chloride, vinylalkyl ethers, styrene, alkyl (meth)acrylates, vinyl There are (meth)acrylates containing an isocyanate group such as pyrrolidone and 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate, or their (meth)acrylates in which the isocyanate group is blocked with a blocking agent such as methyl ethyl ketoxime. It is not limited, and one or two or more of these may be used.

상기 공중합체는 분자량을 한정하지 않는다. 일예로 상기 공중합체는 중량평균분자량으로 10,000 내지 1,000,000, 더욱 바람직하게는 600,000 내지 800,000인 것이 조성물의 기계적 물성, 특히 세탁견뢰도 확보 측면에서 바람직하다.The copolymer is not limited in molecular weight. For example, the copolymer preferably has a weight average molecular weight of 10,000 to 1,000,000, more preferably 600,000 to 800,000 in terms of ensuring mechanical properties of the composition, particularly washing fastness.

또한 상기 공중합체는 중합 형태 및 중합 방법을 한정하지 않는다. 일예로 상기 공중합체는 블록공중합체, 그라프트공중합체일 수 있으며, 심지어 랜덤공중합체여도 무방하다. 중합 방법으로는 괴상 중합, 용액 중합, 유화 중합, 방사선 중합 등의 다양한 중합 방법을 선택할 수 있지만, 예를 들어 일반적으로는 유기 용제를 사용한 용액 중합이나, 물 또는 유기 용제와 물을 병용하는 유화 중합이 선정되고, 중합 후에 물로 희석하거나, 유화제를 첨가하여 물에 유화함으로써 처리액으로 제조하는 것이 좋다.In addition, the polymerization form and polymerization method of the copolymer are not limited. For example, the copolymer may be a block copolymer, a graft copolymer, or even a random copolymer. As the polymerization method, various polymerization methods such as bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, and radiation polymerization can be selected. For example, in general, solution polymerization using an organic solvent or emulsion polymerization using water or an organic solvent and water together It is preferable to prepare a treatment liquid by selecting this and diluting it with water after polymerization or adding an emulsifier and emulsifying it in water.

본 발명에서 상기 나노섬유는 코팅층의 기계적, 화학적 물성을 향상시키기 위해 첨가하는 것으로, 우수한 강도적 성질, 열적 안정성, 큰 비표면적, 낮은 수축 팽윤성등의 장점을 가지고 있다.In the present invention, the nanofibers are added to improve the mechanical and chemical properties of the coating layer, and have advantages such as excellent strength properties, thermal stability, large specific surface area, and low shrinkage and swelling properties.

상기 나노섬유로 더욱 바람직하게는 실크 피브로인 나노섬유일 수 있다. 상기 피브로인 섬유는 널리 자연에서 특별한 생체 고분자로 인식되며, 이는 풍부하게 존재하고 저렴한 반면, 기계적 견고성, 유연성, 광학적 투명성을 갖기 때문에 기재의 색상에 관계 없이 물성 향상이 필요한 다양한 코팅층에 적용 가능하다. More preferably, the nanofibers may be silk fibroin nanofibers. The fibroin fiber is widely recognized as a special biopolymer in nature, and while it is abundant and inexpensive, it is applicable to various coating layers that require improved physical properties regardless of the color of the substrate because it has mechanical robustness, flexibility, and optical transparency.

실크 단백질은 실크 단백질 중량의 70 내지 80%가 물에 불용성인 실크 피브로인으로, 나머지가 수용성인 세리신으로 이루어져 있다. 상기 실크 피브로인은 누에로 대표되는 견사층의 유충 견사샘에서 합성하는 섬유 단백질이며 18개 아미노산으로 구성되어 있고 역평행한 β시트층으로 구성된다. 이러한 실크 피브로인은 좋은 생체 친화력(bioaffinity), 비환경오염(nonpollution), 생분해성 (biodegradation)을 가진다.Silk protein consists of 70 to 80% of the weight of silk protein is water-insoluble silk fibroin, and the rest is water-soluble sericin. The silk fibroin is a fibrous protein synthesized in the larval silk glands of the silk layer represented by silkworms, and is composed of 18 amino acids and composed of antiparallel β sheet layers. Such silk fibroin has good bioaffinity, nonpollution, and biodegradation.

특히 여러 가지 아미노산으로 구성된 실크 단백질은 친수성 블록과 소수성 블록이 랜덤 또는 블록 공중합체 형태를 나타내기 때문에 상술한 불소 함유 공중합체와 유사한 거동을 보이며, 특히 불소 함유 공중합체의 친수기와 실크 단백질의 친수성 블록, 불소 함유 공중합체의 소수기와 실크 단백질의 소수성 블록이 서로 친화성을 가져 코팅층의 기계적 물성을 더욱 높이고 섬유와의 부착성을 증대시킬 수 있다.In particular, silk proteins composed of various amino acids show behaviors similar to those of the above-mentioned fluorine-containing copolymers because the hydrophilic and hydrophobic blocks are in the form of random or block copolymers. , The hydrophobic group of the fluorine-containing copolymer and the hydrophobic block of the silk protein have affinity with each other, so that the mechanical properties of the coating layer can be further improved and the adhesion to fibers can be increased.

상기 피브로인 섬유는 누에 원사에서 정련공정을 통해 세리신을 제거하고 피브로인 섬유의 굵기를 나노 수준으로 세섬도화하여 제조할 수 있다. 이때 상기 정련 공정에 사용되는 정련제는 통상적으로 실크에서 세리신을 제거할 때 사용하는 정련제이면 모두 사용할 수 있다. 예컨대, 비누 수용액, 알칼리 수용액, 산성 수용액, 효소 수용액, 및 아민 수용액으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 정련 약제를 사용하여 수행할 수 있다. The fibroin fiber can be prepared by removing sericin from silkworm yarn through a scouring process and reducing the thickness of the fibroin fiber to a nano level. At this time, any refining agent used in the scouring process may be used as long as it is a refining agent commonly used when sericin is removed from silk. For example, it can be carried out using a scouring agent containing at least one selected from the group consisting of an aqueous soap solution, an aqueous alkali solution, an aqueous acidic solution, an aqueous enzyme solution, and an aqueous amine solution.

여기서, 비누는 탈로우(Tallow) 올리버 오일(Oliver oil), 코코넛 오일(Coconut oil), 카스터 오일(Caster oil), 아라키스 오일(Arachis oil), 코튼 씨드 오일(Cotton seed oil), 크라이살리스 오일(Chrysalis oil), 소듐 라우레이트(Sodium Laurate), 소듐 미리스테이트(Sodium Myristate), 소듐 스테아레이트(Sodium Stearate), 소듐 아라키데이트(Sodium Arachidate), 소듐 올레이트(Sodium Oleate), 소듐 리시놀레이트(Sodium Ricinoleate) 등 다양하다. Here, the soap is tallow, Oliver oil, Coconut oil, Castor oil, Arachis oil, Cotton seed oil, Chrysal Chrysalis oil, Sodium Laurate, Sodium Myristate, Sodium Stearate, Sodium Arachidate, Sodium Oleate, Sodium Ricinol Sodium Ricinoleate, etc.

또한, 알칼리 수용액이나 산성 수용액에서 정련하는 것도 가능하며 효소를 이용한 정련법도 적용할 수 있다. 상기 알카리 수용액은 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼슘, 규산나트륨, 인산나트륨, 중탄산나트륨, 붕사, 암모니아 등을 사용한 것일 수 있다. 상기 산성 수용액은 젖산, 타타르산, 구연산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 초산, 클로로아세트산, 디클로로아세트산 트리클로로아세트산 등을 사용한 것이 될 수 있다. 상기 효소로는 트립신(Trypsin), 파파인(Papain) 등을 사용할 수 있다. 그 외에도 아민류 약제로서 메틸아민, 에틸아민 등을 이용한 정련도 적용 가능하다.In addition, it is possible to refine in an alkaline aqueous solution or an acidic aqueous solution, and a refining method using an enzyme can also be applied. The alkaline aqueous solution may be one using sodium hydroxide, sodium carbonate, calcium carbonate, sodium silicate, sodium phosphate, sodium bicarbonate, borax, ammonia, or the like. The acidic aqueous solution may be one using lactic acid, tartaric acid, citric acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, acetic acid, chloroacetic acid, dichloroacetic acid or trichloroacetic acid. As the enzyme, trypsin, papain, and the like can be used. In addition, refining using methylamine, ethylamine, etc. as an amine-type agent is also applicable.

상기 정련 공정은 70 내지 150 ℃, 바람직하게는 90 내지 130 ℃의 조건 하에서 수행할 수 있다 이때, 정련 시간은 0.3 내지 5 시간, 바람직하게는 0.5 내지 4 시간 정도로 수행할 수 있다. 상기 정련 공정을 통해 실크의 손상 없이 피브로인 나노섬유를 효과적으로 생성시키는 측면에서, 상술한 바와 같은 온도 범위에서 정련시간을 최적화하여 수행할 수 있다. 특히, 상기 정련 공정의 온도가 70 ℃ 미만이 되면, 세리신이 충분히 제거되지 않고, 실크 피브로인 나노섬유가 충분이 생성되지 않거나, 세리신 제거 및 실크 피브로인 나노섬유 생성에 필요한 시간이 크게 증가해서 공정 비용이 증가될 수 있다. 또한, 상기 정련 공정의 온도가 150 ℃를 초과하게 되면 정련 과정에서 실크의 분자쇄의 절단이 일어나거나, 실크가 상해를 입을 수 있다.The refining process may be performed at 70 to 150 °C, preferably 90 to 130 °C. At this time, the refining time may be 0.3 to 5 hours, preferably 0.5 to 4 hours. In terms of effectively producing fibroin nanofibers without damaging silk through the scouring process, scouring time may be optimized in the above-described temperature range. In particular, when the temperature of the scouring process is less than 70 ° C., sericin is not sufficiently removed, silk fibroin nanofibers are not sufficiently produced, or the time required for removing sericin and producing silk fibroin nanofibers is greatly increased, resulting in process cost. can be increased In addition, when the temperature of the scouring process exceeds 150 ° C., the molecular chain of silk may be cut or the silk may be damaged during the scouring process.

또한 상기 피브로인 섬유는 필요에 따라 정련 공정을 진행한 후, 생성된 실크 피브로인을 물에 넣고 초음파 처리 또는 물리적 교반이나 타격 처리와 같은 물리적 힘을 가함으로써 뭉쳐진 피브로인 섬유를 분리하고 나노화하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. In addition, after the fibroin fiber is subjected to a scouring process as necessary, the produced silk fibroin is put in water and a physical force such as ultrasonic treatment or physical agitation or blow treatment is applied to separate and nanonize the agglomerated fibroin fiber. can include

상기 초음파 처리는 200 W 내지 1,200 W, 바람직하게는 250 W 내지 1,000 W, 좀더 바람직하게는 300 W 내지 800 W의 전력 조건 하에서 수행할 수 있다. 또한, 상기 초음파 처리는 0.3 내지 15 시간 동안, 바람직하게는 0.4 시간에서 12 시간 동안, 좀더 바람직하게는 0.5 시간에서 10 시간 동안 수행할 수 있다. 예컨대, 초음파 처리의 경우 600 W의 전력으로 30 초간 초음파를 처리하고 30초간 쉬는 방식으로 처리시간을 0.3 시간에서 15 시간까지 수행할 수 있다.The ultrasonic treatment may be performed under a power condition of 200 W to 1,200 W, preferably 250 W to 1,000 W, and more preferably 300 W to 800 W. In addition, the ultrasonic treatment may be performed for 0.3 to 15 hours, preferably for 0.4 hours to 12 hours, and more preferably for 0.5 hours to 10 hours. For example, in the case of ultrasonic treatment, the treatment time may be performed from 0.3 hours to 15 hours in a manner in which ultrasonic waves are processed for 30 seconds with a power of 600 W and rested for 30 seconds.

상기 나노섬유는 섬유장 및 섬도를 한정하지 않는다. 일예로 상기 나노섬유는 섬유장이 1 내지 10㎜, 섬도가 0.1 내지 10d일 수 있으며, 이외에도 본 발명의 목적을 해치지 않는 범위 내에서 섬유장 및 섬도를 자유롭게 가져갈 수 있다.The fiber length and fineness of the nanofibers are not limited. For example, the nanofiber may have a fiber length of 1 to 10 mm and a fineness of 0.1 to 10 d, and in addition, the fiber length and fineness may be freely taken within a range that does not impair the object of the present invention.

본 발명에서 상기 나노섬유는 상기 불소 함유 공중합체 100 중량부 대비 10 내지 30 중량부 포함하는 것이 좋다. 나노섬유의 함량이 상기 범위 미만인 경우 코팅층의 기계적 물성, 부착성이 하락할 수 있으며, 상기 범위를 초과하는 경우 상기 나노섬유가 오히려 코팅층에서 크랙으로 작용하여 기계적 물성이 하락할 수 있다.In the present invention, it is preferable to include 10 to 30 parts by weight of the nanofibers based on 100 parts by weight of the fluorine-containing copolymer. When the content of the nanofibers is less than the above range, mechanical properties and adhesion of the coating layer may decrease, and when the content exceeds the above ranges, the nanofibers act as cracks in the coating layer and mechanical properties may decrease.

본 발명에서 상기 용매는 상기 불소 함유 공중합체를 용해할 수 있는 물질이라면 종류에 한정치 않으며, 이러한 용매로 예를 들면 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤류, 아세트산 에틸, 아세트산 메틸 등의 에스테르류, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 저분자량의 폴리에틸렌글리콜 등의 글리콜류, 에틸알코올, 이소프로판올 등의 알코올류, 1-메틸-2-피롤리돈 등이 있다.In the present invention, the solvent is not limited to the type as long as it is a substance capable of dissolving the fluorine-containing copolymer, and examples of the solvent include ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, and propylene There are glycols such as glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol, tripropylene glycol, and low molecular weight polyethylene glycol, alcohols such as ethyl alcohol and isopropanol, and 1-methyl-2-pyrrolidone.

상기 용매는 첨가량을 한정하는 것은 아니나, 상기 불소 함유 공중합체 100 중량부에 대하여 50 내지 500 중량부 첨가하는 것이 바람직하다.The amount of the solvent added is not limited, but is preferably added in an amount of 50 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the fluorine-containing copolymer.

본 발명에서 상기 방오 코팅액은 상기 성분들 이외에도 다양한 첨가제를 더 포함할 수 있다. 이러한 첨가제로 예를 들면, 발수 발유제, 주름 방지제, 방축제(防縮劑), 난연제, 가교제, 대전 방지제, 유연제, 항균제, 안료 및 도료 등이 있으며, 이들은 본 발명의 목적을 해치지 않는 범위 내에서 단독으로 또는 둘 이상 혼합하여 사용할 수 있고, 그 첨가량 또한 한정하지 않는다. 또한 상기 성분들은 원단의 처리 시 처리욕에 함께 혼합하여 사용하여도 좋고, 상기 성분들만을 따로 후처리 식으로 첨가하여도 좋다.In the present invention, the antifouling coating liquid may further include various additives in addition to the above components. Such additives include, for example, water and oil repellent agents, anti-wrinkle agents, anti-foaming agents, flame retardants, cross-linking agents, antistatic agents, softeners, antibacterial agents, pigments and paints, and the like. It can be used alone or in combination of two or more, and the addition amount is also not limited. In addition, the above components may be mixed and used in a treatment bath during treatment of the fabric, or only the above components may be separately added in a post-treatment manner.

본 발명에서 상기 방오 코팅액은 다양한 방식으로 원단에 코팅될 수 있으나, 바람직하게는 방오 코팅액이 담겨진 욕조에 원단을 침지시킨 후, 이를 꺼내는 식으로 코팅하는 것이 바람직하다. 이때 상기 원단은 과도한 코팅층 형성에 따른 촉감이나 유연성의 저하를 방지하기 위해 욕조를 통과한 후 코팅층을 형성하기 전에 불필요한 코팅액을 제거한 후 건조하는 것이 바람직하다.In the present invention, the antifouling coating solution may be coated on the fabric in various ways, but preferably, the fabric is immersed in a bathtub containing the antifouling coating solution, and then the coating is taken out. At this time, the fabric is preferably dried after removing unnecessary coating liquid before forming the coating layer after passing through the bathtub in order to prevent deterioration in touch or flexibility due to excessive coating layer formation.

구체적으로 상기 방오 코팅액은 상기 원단에 10 내지 200 g/㎡으로 코팅되는 것이 바람직하다. 상기 범위에서 상술한 내오염성 및 내스크래치성, 부착성과 같은 기계적, 화학적 물성의 향상을 달성할 수 있다.Specifically, the antifouling coating liquid is preferably coated on the fabric in an amount of 10 to 200 g/m 2 . Within the above range, it is possible to achieve improvement in mechanical and chemical properties such as stain resistance, scratch resistance, and adhesion.

다음으로 상기와 같이 코팅액에 함침된 원단을 열처리하는 단계로, 상기 열처리는 당업계에서 통상적으로 적용하는 것이라면 종류에 한정치 않고 다양한 방식으로 수행될 수 있다. 예를 들어 상기 c) 단계는 열풍 대류식 열처리장치에 원단을 통과시켜 열처리를 수행할 수도 있으며, 상기 열풍 대류식 이외에도 적외선 열처리장치를 사용하여도 좋다. 이때 상기 c) 단계는 열처리 온도로 100 내지 200℃의 온도에서 수행하는 것이 좋다.Next, as a step of heat-treating the fabric impregnated with the coating liquid as described above, the heat treatment may be performed in various ways without being limited to the type as long as it is commonly applied in the art. For example, in the step c), heat treatment may be performed by passing the fabric through a hot air convection type heat treatment device, and an infrared heat treatment device may be used in addition to the hot air convection type heat treatment device. At this time, step c) is preferably performed at a temperature of 100 to 200 ° C as a heat treatment temperature.

상기와 같이 열처리를 통해 표면에 코팅층을 형성한 원단은 사용 목적에 따라 커버링 및 봉제하는 공정을 더 진행할 수 있다.As described above, the fabric having a coating layer formed on the surface through heat treatment may further undergo a process of covering and sewing according to the purpose of use.

다음으로 상기와 같이 제조된 원단을 재단 및 제봉하여 기능성 바지를 제조할 수 있다. 이때 상기 d) 단계는, d1) 바지를 구성하는 각 부위의 경계선을 원단에 도시하는 단계; d2) 상기 경계선을 따라 원단을 재단하는 단계; d3) 상기 재단된 복수의 원단을 봉제하여 바지의 형태를 형성하는 단계; 및 d4) 상기 봉제된 바지에 단추 및 지퍼를 장착하는 단계;를 포함할 수 있다. Next, functional pants can be manufactured by cutting and sewing the fabric prepared as described above. At this time, the step d) may include: d1) drawing the boundary line of each part constituting the pants on the fabric; d2) cutting the fabric along the boundary line; d3) forming the shape of trousers by sewing the plurality of cut fabrics; and d4) attaching buttons and zippers to the sewn trousers.

상기 d1) 단계는 패턴화 단계로서, 상기 패턴화는 바지를 구성하는 각 부위의 경계선을 원단에 도시(표시)하는 단계이다. The step d1) is a patterning step, and the patterning is a step of drawing (marking) the boundary lines of each part constituting the pants on the fabric.

상기 패턴화는 바지를 포함한 모든 의류 제조분야에서 적용되는 것으로, 패턴이란 건축분야의 설계도면과 같은 개념이며, 본 발명에서는 바지의 도안을 도시하는 것을 의미한다.The patterning is applied to all fields of clothing manufacturing including pants, and the pattern is the same concept as a design drawing in the field of architecture, and in the present invention means drawing a pattern of pants.

일반적으로 바지를 제조하기 위해서는 가장 먼저 바지를 형성하는 패턴을 설계해야 한다. 바지의 제조 과정에서 발생하는 의류의 변형, 실측에 따른 봉제라인 수정 등과 같은 문제는 패턴화 단계에서 수정 과정을 통해 개선되는 것이다.In general, in order to manufacture trousers, a pattern forming the trousers must first be designed. Problems such as deformation of clothes and correction of sewing lines according to actual measurements that occur during the manufacturing process of trousers are improved through a correction process in the patterning stage.

본 발명에서 상기 d1) 단계는 캐드 프로그램 등을 통해 컴퓨터 상에서 수행될 수 있다. 이를 통해 패턴과 함께 봉제 가이드라인을 함께 도시함으로써 후술할 봉제작업의 정확도를 향상시킬 수 있다.In the present invention, step d1) may be performed on a computer through a CAD program or the like. Through this, it is possible to improve the accuracy of a sewing operation to be described later by showing the sewing guideline together with the pattern.

다음으로 상기 패턴화된 원단을 재단 및 봉제한다. 이때 상기 재단은 원단 상에 도시된 패턴을 따라 자르는 것이며, 상기 봉제는 패턴을 따라 재단된 원단을 연결하여 바지의 형태를 이루는 단계이다.Next, the patterned fabric is cut and sewn. At this time, the cutting is to cut according to the pattern shown on the fabric, and the sewing is a step of forming the shape of pants by connecting the fabric cut along the pattern.

그리고 바지의 형태를 이룬 원단은 단추나 지퍼와 같은 부속품을 장착하며, 더욱 상세하게는 테이프, 재귀반사섬유 및 이빨을 포함하는 지퍼가 더 구비될 수 있다. In addition, the fabric forming the shape of the pants is equipped with accessories such as buttons or zippers, and more specifically, tapes, retroreflective fibers, and zippers including teeth may be further provided.

본 발명은 상기와 같이 제조된 기능성 바지를 포함할 수 있다. 이때 상기 기능성 바지는 도 1과 같이 바지(100)의 상측 외면에 테이프(210), 재귀반사섬유(220) 및 이빨(230)을 포함하는 지퍼(200)가 더 구비될 수 있다.The present invention may include functional pants manufactured as described above. At this time, the functional pants may further include a zipper 200 including a tape 210, a retroreflective fiber 220, and teeth 230 on the upper outer surface of the pants 100 as shown in FIG. 1 .

구체적으로 상기 지퍼는 플라스틱 지퍼 또는 메탈 지퍼에 반사실이 내재되는 것으로서, 대략적으로 테이프, 이빨, 재귀반사섬유로 이루어진다. 테이프(210)는 다양한 색상과 함께 폴리에스터로 이루어진다. 이빨(230)은 서로 이가 맞물리도록 제1, 2 이빨로 구성된다. 이빨은 플라스틱 또는 메탈로 이루어진다. 이때, 이빨은 투명하거나 불투명한 재질의 플라스틱으로 이루어질 수 있다. 더 나아가 이빨은 금속 재질로도 이루어질 수 있다. 투명한 재질로 이빨이 이루어지는 경우에는 급사 또는 재봉된 재귀반사섬유 전체가 보이게 되고, 불투명한 재질로 이빨이 이루어지는 경우에는 급사 또는 재봉된 재귀반사섬유(220)가 이빨과 이빨의 간격 사이로 보이게 된다. 따라서 테이프에 박음질 된 재귀반사섬유는 어두운 곳에서 빛이 반사되어 지퍼의 가시성을 높일 수 있다.Specifically, the zipper is a plastic zipper or a metal zipper in which a reflective thread is embedded, and is composed of tape, teeth, and retroreflective fibers. The tape 210 is made of polyester with various colors. Teeth 230 are composed of first and second teeth to mesh with each other. The teeth are made of plastic or metal. At this time, the teeth may be made of a transparent or opaque plastic material. Furthermore, the teeth may also be made of a metal material. When the teeth are made of a transparent material, the entire feed or sewn retroreflective fiber is visible, and when the teeth are made of an opaque material, the feed or sewn retroreflective fiber 220 is visible between the teeth and the gap between the teeth. Therefore, the retroreflective fiber sewn into the tape can reflect light in a dark place and increase the visibility of the zipper.

이하, 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예들은 본 발명의 바람직한 실시형태를 상세히 설명하기 위한 하나의 예시일 뿐, 본 발명이 하기 실시예들에 의해 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of Examples and Comparative Examples. However, the following examples are only one example for explaining the preferred embodiment of the present invention in detail, and the present invention is not limited by the following examples.

실시예 및 비교예를 통해 제조된 시편의 물성을 다음과 같이 측정하였다.The physical properties of the specimens prepared in Examples and Comparative Examples were measured as follows.

(방오성)(antifouling)

오염 탈리성의 시험은 미국의 AATCC 오염 탈리 성능 시험 방법(Stain Release Management Performance Test Method)에 준하여 행하였다. 시험용 오염에는 콘 오일 또는 미네랄 오일을 사용하였다.The stain release property test was conducted according to the US AATCC stain release performance test method (Stain Release Management Performance Test Method). Corn oil or mineral oil was used for test contamination.

수평하게 깐 블로팅 페이퍼 위에 한 변이 20㎝인 사각형의 시험천을 펼쳐, 오염으로서 콘 오일 또는 미네랄 오일 5방울(약 0.2cc)을 시험천에 떨어뜨린다. 그 위로 글라신 페이퍼를 씌우고, 또한 2268g의 분동을 적재하여 60초간 방치한다. 60초 후에 분동과 글라신 페이퍼를 제거하고, 그 상태로 실온에서 15분간 방치한다. 15분 경과 후, 시험천에 밸러스트천을 더하여 1.8㎏으로 하고, 세제(AATCC 표준의 WOB 세제) 100g을 사용하여, AATCC 표준 세탁기(미국 켄모어사제)로 욕량 64리터, 욕온 38℃의 조건에서 12분간 세탁하고, 헹군 후, AATCC 표준 텀블러 건조기(미국 켄모어사제)로 시험천을 건조한다. 건조한 시험천의 잔존 얼룩 오염의 상태를 판정용 표준사진판과 비교하여, 오염 탈리 성능을 해당하는 판정급으로 나타낸다. 판정용 표준 사진판은 AATCC-TM130-2000(미국섬유화학염색자협회(American Association of Textile Chemists and Colorists Test Method) 130-2000)의 것을 사용하였다. 시험은 10회 반복하여 실시하고 그 평균값을 계산하였다.A square test cloth with a side of 20 cm is spread on a blotting paper laid horizontally, and 5 drops (about 0.2 cc) of corn oil or mineral oil are dropped on the test cloth as contamination. Glassine paper was covered thereon, and a weight of 2268 g was loaded and left for 60 seconds. After 60 seconds, the weight and glassine paper are removed, and left as is for 15 minutes at room temperature. After 15 minutes, the ballast cloth was added to the test cloth to make it 1.8 kg, and using 100 g of detergent (AATCC standard WOB detergent), an AATCC standard washing machine (manufactured by Kenmore, USA) was washed at a bath volume of 64 liters and a bath temperature of 38 ° C. After washing and rinsing, the test cloth is dried with an AATCC standard tumbler dryer (manufactured by Kenmore, USA). The state of residual stain contamination of the dry test cloth is compared with a standard photographic plate for judgment, and the contamination removal performance is indicated by the corresponding judgment grade. A standard photographic plate for judgment was used that of AATCC-TM130-2000 (American Association of Textile Chemists and Colorists Test Method 130-2000). The test was repeated 10 times and the average value was calculated.

*판정기준*Criteria

1 : 얼룩이 거의 제거되지 않음1: Stain is hardly removed

2 : 얼룩이 상당수 남아있음2: Many stains remain

3 : 얼룩이 일부 남아있음3: Some stains remain

4 : 얼룩이 거의 제거됨4: Stains are almost eliminated

5 : 얼룩이 남아있지 않음5: No stain left

(발유성)(oil repellency)

AATCC-TM118-2000에 준하여 행하였으며, 구체적으로 시험천을 수평하게 펼친 후, 여기에 n-헵탄, n-옥탄 및 n-데칸을 각각 1방울씩 떨어뜨린 후, 30초 경과 후의 침투 상태를 판정하였다. 판정 기준은 다음과 같다.It was carried out according to AATCC-TM118-2000. Specifically, after spreading the test cloth horizontally, 1 drop of n-heptane, n-octane and n-decane were dropped thereto, and then the penetration state after 30 seconds was determined. . The judging criteria are as follows.

*판정기준*Criteria

1 : 얼룩의 직경이 1.5㎝ 이상1: The diameter of the stain is 1.5 cm or more

2 : 얼룩의 직경이 1.2㎝ 이상, 1.49㎝ 미만 2: The diameter of the stain is 1.2 cm or more and less than 1.49 cm

3 : 얼룩의 직경이 0.8㎝ 이상, 1.19㎝ 미만3: The diameter of the stain is 0.8 cm or more and less than 1.19 cm

4 : 얼룩의 직경이 0.5㎝ 이상, 0.79㎝ 미만4: The diameter of the stain is 0.5 cm or more and less than 0.79 cm

5 : 얼룩의 직경이 0.49㎝ 미만5: The diameter of the stain is less than 0.49 cm

(세탁견뢰도)(washing fastness)

세탁견뢰도 시험으로는 KS K ISO 105-C01 : 2007의 시험방법을 이용하였다. 이 방법은 유리 또는 스테인리스로 제작된 지름(75±5)㎜, 높이(125±10)㎜, 용량(550±50)㎖인 실린더를 사용하여 실시하였다. AATCC표준세제 WOB(without optical brightener)이용하여 5g/ℓ로 세제 수용액을 제조하였다. 이렇게 제조한 비누액은 액비 50:1로 시험편과 함께 실린더에 넣어 온도 40±2℃/min으로 180분간 세탁 처리하였다. 세탁 과정이 끝난 후 꺼낸 시험편은 증류수로 2회 수세 후, 상온 건조하여 표면을 관찰하고 하기 기준에 의해 판정하였다. 시험은 10회 반복하여 실시하고 그 평균값을 계산하였다.As the washing fastness test, the test method of KS K ISO 105-C01: 2007 was used. This method was carried out using a cylinder made of glass or stainless steel with a diameter (75 ± 5) mm, a height (125 ± 10) mm, and a capacity (550 ± 50) ml. An aqueous detergent solution was prepared at 5 g/ℓ using AATCC standard detergent WOB (without optical brightener). The soap solution prepared in this way was put into a cylinder with a test piece at a liquid ratio of 50:1 and washed for 180 minutes at a temperature of 40±2° C./min. The test piece taken out after the washing process was washed twice with distilled water, dried at room temperature, and the surface was observed and determined according to the following criteria. The test was repeated 10 times and the average value was calculated.

*판정기준*Criteria

1 : 섬유 표면에 코팅층이 남아있지 않음1: No coating layer remains on the fiber surface

2 : 섬유 표면에 코팅층이 상당수 제거됨2: A significant number of coating layers are removed from the fiber surface

3 : 섬유 표면에 코팅층이 반 정도 제거됨3: Half of the coating layer is removed from the fiber surface

4 : 섬유 표면에 코팅층이 상당수 잔존함4: A significant number of coating layers remain on the fiber surface

5 : 코팅층이 제거되지 않음5: The coating layer is not removed

(실시예 1)(Example 1)

먼저 불소 함유 공중합체를 제조하기 위해 비스(2,2,2-트리플루오로에틸) 에테르 100 중량부 대비 아세토아세톡시에틸메타크릴레이트 5 중량부, 3-클로로-2-히드록시프로필메타크릴레이트와 신남산 각각 15 중량부를 혼합하고 70℃에서 반응시켜 제조하였다. First, to prepare a fluorine-containing copolymer, 5 parts by weight of acetoacetoxyethyl methacrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate based on 100 parts by weight of bis (2,2,2-trifluoroethyl) ether and cinnamic acid were prepared by mixing 15 parts by weight and reacting at 70 ° C.

다음으로 면과 폴리에틸렌테레프탈레이트를 각각 5 : 5 중량비 혼방한 메쉬 재질의 시편에 불소 함유 공중합체 100 중량부와 폴리프로필렌 섬유(섬유장 5㎜, 섬도 3d) 20 중량부 및 메틸에틸케톤 100 중량부를 혼합한 코팅 조성물을 코팅하되, 상기 시편에 100 g/㎡이 되도록 코팅액을 가하였다. 그리고 상기 시편을 130℃에서 10분간 가열하여 완성하였다.Next, 100 parts by weight of a fluorine-containing copolymer, 20 parts by weight of polypropylene fiber (fiber length 5 mm, fineness 3d) and 100 parts by weight of methyl ethyl ketone were added to a specimen made of a mesh material in which cotton and polyethylene terephthalate were mixed at a weight ratio of 5: 5, respectively. The mixed coating composition was coated, but the coating solution was added to the specimen to be 100 g/m 2 . And the specimen was completed by heating at 130 ° C. for 10 minutes.

(실시예 2)(Example 2)

상기 실시예 1에서 시편 제조 시 나노섬유로 동일 제원의 폴리에틸렌테레프탈레이트 섬유를 첨가한 것을 제외하고 동일한 방법으로 시편을 제조하였다.Specimens were prepared in the same manner as in Example 1, except that polyethylene terephthalate fibers of the same specification were added as nanofibers when preparing the specimens.

(실시예 3)(Example 3)

상기 실시예 1에서 시편 제조 시 나노섬유로 동일 제원의 실크 피브로인 섬유를 첨가한 것을 제외하고 동일한 방법으로 시편을 제조하였다.Specimens were prepared in the same manner as in Example 1, except that silk fibroin fibers of the same specification were added as nanofibers when preparing the specimens.

(실시예 4)(Example 4)

상기 실시예 3에서 불소 함유 공중합체 제조 시 3-클로로-2-히드록시프로필메타크릴레이트와 신남산을 각각 30 중량부 혼합한 것을 제외하고 동일한 방법으로 시편을 제조하였다.Specimens were prepared in the same manner as in Example 3, except that 30 parts by weight of 3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate and cinnamic acid were mixed when preparing the fluorine-containing copolymer.

(실시예 5)(Example 5)

상기 실시예 3에서 불소 함유 공중합체 제조 시 3-클로로-2-히드록시프로필메타크릴레이트와 신남산을 각각 10 중량부 혼합한 것을 제외하고 동일한 방법으로 시편을 제조하였다.Specimens were prepared in the same manner as in Example 3, except that 10 parts by weight of each of 3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate and cinnamic acid was mixed when preparing the fluorine-containing copolymer.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

상기 실시예 1에서 시편 제조 시 불소 함유 공중합체를 대신하여 폴리테트라플루오로에틸렌을 첨가한 것을 제외하고 동일한 방법으로 시편을 제조하였다.Specimens were prepared in the same manner as in Example 1, except that polytetrafluoroethylene was added instead of the fluorine-containing copolymer.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

상기 실시예 1에서 시편 제조 시 어떠한 방오코팅을 하지 않은 것을 제외하고 동일한 방법으로 시편을 제조하였다.Specimens were prepared in the same manner as in Example 1 except that no antifouling coating was applied during the preparation of the specimen.

[표 1][Table 1]

Figure 112022071222619-pat00001
Figure 112022071222619-pat00001

상기 표 1과 같이 본 발명에 따른 제조방법으로 제조된 시편은 방오성 및 발유성이 우수하면서도 코팅층이 세탁 후에도 유지되고 있어 세탁견뢰도 또한 높은 것을 알 수 있다. 특히 소수성 섬유인 폴리프로필렌과 폴리에틸렌테레프탈레이트를 사용한 실시예 1, 2에 비해 친수성 블록과 소수성 블록을 모두 가지는 실크 피브로인 섬유를 사용한 실시예 3이 더 우수한 세탁견뢰도를 보였다.As shown in Table 1, it can be seen that the specimen manufactured by the manufacturing method according to the present invention has excellent antifouling and oil repellency properties, but also has high washing fastness because the coating layer is maintained even after washing. In particular, Example 3 using silk fibroin fibers having both a hydrophilic block and a hydrophobic block showed better washing fastness than Examples 1 and 2 using hydrophobic fibers, polypropylene and polyethylene terephthalate.

여기에 불소 함유 공중합체의 친수성 단량체 중합도가 높거나 낮은 실시예 4, 5는 오히려 코팅층의 기계적 물성이 하락함을 알 수 있으며, 일반 불소 고분자를 사용한 경우 가장 떨어지는 세탁견뢰도를 보였다.In Examples 4 and 5, where the polymerization degree of the hydrophilic monomer of the fluorine-containing copolymer was high or low, it can be seen that the mechanical properties of the coating layer were rather deteriorated, and when the general fluorine polymer was used, the washing fastness was the lowest.

이상에서 설명한 본 발명은 전술한 실시예에 의해 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 여러 가지 치환, 변형 및 변경이 가능함은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 명백할 것이다.The present invention described above is not limited by the above-described embodiments, and various substitutions, modifications, and changes are possible within a range that does not depart from the technical idea of the present invention. It will be clear to you.

100 : 바지
200 : 지퍼
210 : 테이프
220 : 재귀반사섬유
230 : 이빨
100: pants
200: zipper
210: tape
220: retroreflective fiber
230: teeth

Claims (10)

a) 데님, 라이크라, 플랫 우븐, 플랫 트리코트, 더블라셀, 트리코트 스웨이드, 트리코트, 써클라니트, 메쉬, DNB 메쉬 및 싱커파일에서 선택되는 어느 하나 또는 복수의 원단을 준비하는 단계;
b) 상기 원단에 불소 함유 공중합체 100 중량부에 대하여 피브로인 나노섬유 10 내지 30 중량부 및 용매 50 내지 500 중량부를 포함하는 방오 코팅액을 코팅하는 단계;
c) 상기 코팅액을 열처리하는 단계; 및
d) 상기 원단을 재단 및 봉제하여 바지를 제조하는 단계;
를 포함하며,
상기 불소함유 공중합체는,
플루오로알킬기, 플루오로알케닐기에서 선택되는 어느 하나 또는 복수의 불소 함유 단량체 100 중량부;
아세토아세톡시에틸아크릴레이트, 아세토아세톡시에틸메타크릴레이트, 아세토아세톡시프로필아크릴레이트, 아세토아세톡시프로필메타크릴레이트, N-(2-아세토아세톡시에틸)아크릴아미드, N-(2-아세토아세톡시에틸)메타크릴아미드, 아세토아세트산 비닐 및 아세토아세트산 알릴에서 선택되는 어느 하나 또는 복수의 아세토아세틸기 함유 단량체 0.1 내지 10 중량부; 및
3-클로로-2-히드록시프로필메타크릴레이트와 신남산의 혼합물 30 내지 50 중량부;
를 포함하는 것을 특징으로 하는 방오 코팅된 바지의 제조방법.
a) preparing one or more fabrics selected from denim, lycra, flat woven, flat tricot, double raschel, tricot suede, tricot, circle knit, mesh, DNB mesh, and sinker pile;
b) coating the fabric with an antifouling coating solution containing 10 to 30 parts by weight of fibroin nanofibers and 50 to 500 parts by weight of a solvent based on 100 parts by weight of the fluorine-containing copolymer;
c) heat-treating the coating solution; and
d) manufacturing pants by cutting and sewing the fabric;
Including,
The fluorine-containing copolymer,
100 parts by weight of any one or a plurality of fluorine-containing monomers selected from a fluoroalkyl group and a fluoroalkenyl group;
Acetoacetoxyethyl acrylate, acetoacetoxyethyl methacrylate, acetoacetoxypropyl acrylate, acetoacetoxypropyl methacrylate, N-(2-acetoacetoxyethyl)acrylamide, N-(2-acetoacetic acid) 0.1 to 10 parts by weight of any one or a plurality of acetoacetyl group-containing monomers selected from toxyethyl)methacrylamide, vinyl acetoacetate, and allyl acetoacetate; and
30 to 50 parts by weight of a mixture of 3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate and cinnamic acid;
Method for producing antifouling coated pants comprising a.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 방오 코팅액은 발수 발유제, 주름 방지제, 방축제(防縮劑), 난연제, 가교제, 대전 방지제, 유연제, 항균제, 안료 및 도료에서 선택되는 어느 하나 또는 복수의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방오 코팅된 바지의 제조방법.
According to claim 1,
The antifouling coating liquid further comprises any one or a plurality of additives selected from water and oil repellent agents, anti-wrinkle agents, anti-foaming agents, flame retardants, crosslinking agents, antistatic agents, softeners, antibacterial agents, pigments and paints. Manufacturing method of coated pants.
제 1항에 있어서,
상기 b) 단계는 상기 방오 코팅액이 상기 원단에 10 내지 200 g/㎡으로 코팅되는 것을 특징으로 하는 방오 코팅된 바지의 제조방법.
According to claim 1,
Step b) is a method for producing antifouling coated pants, characterized in that the antifouling coating liquid is coated on the fabric at 10 to 200 g / m 2 .
제 1항에 있어서,
상기 c) 단계는 100 내지 200℃의 온도로 열처리하는 것을 특징으로 하는 방오 코팅된 바지의 제조방법.
According to claim 1,
Step c) is a method for producing antifouling coated pants, characterized in that the heat treatment at a temperature of 100 to 200 ℃.
제 1항에 있어서,
상기 d) 단계는,
d1) 바지를 구성하는 각 부위의 경계선을 원단에 도시하는 단계;
d2) 상기 경계선을 따라 원단을 재단하는 단계;
d3) 상기 재단된 복수의 원단을 봉제하여 바지의 형태를 형성하는 단계; 및
d4) 상기 봉제된 바지에 단추 및 지퍼를 장착하는 단계;
를 포함하는 것을 특징으로 하는 방오 코팅된 바지의 제조방법.
According to claim 1,
In step d),
d1) drawing the boundary of each part constituting the pants on the fabric;
d2) cutting the fabric along the boundary line;
d3) forming the shape of trousers by sewing the plurality of cut fabrics; and
d4) attaching buttons and zippers to the sewn trousers;
Method for producing antifouling coated pants comprising a.
제 8항에 있어서,
상기 지퍼는 테이프, 재귀반사섬유 및 이빨을 포함하는 것을 특징으로 하는 방오 코팅된 바지의 제조방법.
According to claim 8,
The method of manufacturing antifouling coated pants, characterized in that the zipper comprises a tape, a retroreflective fiber and a tooth.
제 1항, 제 5항 내지 제 9항에서 선택되는 어느 한 항에 따른 제조방법으로 제조된 기능성 바지.Claims 1, 5 to 9 functional pants manufactured by the manufacturing method according to any one of claims selected.
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