JP2006193849A - Pollen deposition-proof fiber structure - Google Patents

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JP2006193849A JP2005005103A JP2005005103A JP2006193849A JP 2006193849 A JP2006193849 A JP 2006193849A JP 2005005103 A JP2005005103 A JP 2005005103A JP 2005005103 A JP2005005103 A JP 2005005103A JP 2006193849 A JP2006193849 A JP 2006193849A
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an excellent multifunctional fiber structure having functions including antistaticity, water repellency and stainproofness and also the function of pollen deposition-proofness. <P>SOLUTION: The fiber structure is such that single filament surface is borne with uneven-surface coating film containing inorganic microparticles and formed by polymerizing a polymerizable monomer having at least two acryloyl and/or methacryloyl groups on one or both ends of a polyalkylene oxide-based main chain or as side chain of the main chain, and also at least part of the coating film is coated with a water repellent, which is firmly fixed in layer. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、従来から両立が困難であった耐久性のある制電性と撥水性を両立し、且つ防汚性、花粉付着防止性という機能をも有する、優れた繊維構造物に関するものである。   The present invention relates to an excellent fiber structure that has both a durable antistatic property and water repellency, both of which have been difficult to achieve together, and also has a function of antifouling property and prevention of pollen adhesion. .

繊維布帛に、縫製時はもとより衣服として着用した場合に求められる必須機能として制電性がある。かかる衣服がコート、ブルゾンなどの外衣であった場合には、雨や雪等により衣服が濡れる可能性があり、更に撥水性や防汚性という機能が要求される。また、これらの外衣は春先に着用されることが多く、ここ数年の花粉症患者の増加により花粉付着性能までもが要求されている。   The fiber fabric has antistatic properties as an essential function required when it is worn not only during sewing but also as clothing. If the garment is an outer garment such as a coat or a blouson, the garment may get wet due to rain, snow, etc., and functions such as water repellency and antifouling properties are required. In addition, these outer garments are often worn in early spring, and due to the increase in the number of hay fever patients over the past few years, even the ability to adhere to pollen is required.

しかしながら、繊維を親水化することによって得られる制電性や洗濯により汚れが落ちやすいといった性能と、繊維を疎水化することによって得られる撥水性や汚れが付きにくいという性能の両者を同時に満足することは非常に難しく、またかかる性能の他にさらに耐久性をもたせることは非常に困難である。その上に、さらに花粉付着防止性能をも併せ持つ繊維構造物を得ることはより一層困難であった。   However, satisfying both the antistatic property obtained by hydrophilizing the fiber and the performance that dirt is easily removed by washing, and the water repellency obtained by hydrophobizing the fiber and the performance that is difficult to get dirty. Is very difficult, and it is very difficult to make it more durable in addition to such performance. In addition, it was even more difficult to obtain a fiber structure that also had pollen adhesion prevention performance.

繊維構造物の制電、撥水加工法としては、繊維布帛表面にポリエーテルエステル樹脂層を形成した後、カチオン系あるいはアニオン系制電防止剤を含むフッ素系撥水剤皮膜層を形成する方法(特許文献1参照)、染色した繊維布帛に第1工程で親水性樹脂を付与、第2工程で親水基を有する撥水撥油樹脂を付与する製造方法(特許文献2参照)や繊維布帛表面がポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の末端あるいは主鎖の側鎖に2個以上のアクリルやメタクリル基を有する皮膜で覆われ、かつフルオロアルキル基含有アクリル共重合体を有し、さらにアミノプラスト樹脂および多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂の反応物のうち少なくともいずれかを有する撥水制電布帛(特許文献3参照)等が知られている。   As an antistatic and water repellent processing method for a fiber structure, a method for forming a fluorine-based water repellent coating layer containing a cationic or anionic antistatic agent after forming a polyetherester resin layer on the surface of a fiber fabric (Refer to Patent Document 1), a manufacturing method (refer to Patent Document 2) for imparting a hydrophilic resin to a dyed fiber fabric in the first step, and a water- and oil-repellent resin having a hydrophilic group in the second step. Is covered with a film having two or more acrylic or methacrylic groups at the end of the main chain mainly composed of a polyalkylene oxide segment or a side chain of the main chain, and has a fluoroalkyl group-containing acrylic copolymer, A water repellent antistatic fabric (see Patent Document 3) having at least one of a reaction product of a plast resin and a polyfunctional blocked isocyanate-containing urethane resin is known.

また、花粉付着防止については、繊維布帛の表面摩擦係数や表面粗さを規定し、花粉が付きにくく、かつ、落ちやすい繊維構造物(特許文献4参照)や 繊維構造物に花粉付着防止機能を賦与するために、繊維構造物生地をコロイダルシリカ類の微粒子を含有する加工剤で処理し、該生地の表面にコロイダルシリカ類の微粒子を均一に付着させる加工方法(特許文献5参照)などが提案されている。   In addition, regarding the prevention of pollen adhesion, the surface friction coefficient and surface roughness of the fiber fabric are specified, and the pollen adhesion preventing function is difficult for the fiber structure (refer to Patent Document 4) and the fiber structure which are difficult to pollen and are easy to fall off. For this purpose, a processing method (see Patent Document 5) in which the fiber structure fabric is treated with a processing agent containing colloidal silica fine particles and the colloidal silica fine particles uniformly adhere to the surface of the fabric is proposed. Has been.

しかしながら、制電防止剤を含むフッ素系撥水剤皮膜層を形成する方法においては撥水撥油樹脂層に制電防止剤が含まれているため、十分な撥水性能を得にくいという問題があった。また、第1工程で親水性樹脂を付与、第2工程で親水基を有する撥水撥油樹脂を付与する方法やポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の末端あるいは主鎖の側鎖に2個以上のアクリルやメタクリル基を有する皮膜で覆われ、かつフルオロアルキル基含有アクリル共重合体が固着されたものについては、親水性被膜の耐久性が十分でない上に、親水性被膜と撥水性樹脂被膜との接着性が悪く、耐久性を得ることは難しいものであった。   However, in the method of forming a fluorine-based water repellent film layer containing an antistatic agent, there is a problem that it is difficult to obtain sufficient water repellency because the antistatic agent is contained in the water and oil repellent resin layer. there were. In addition, a hydrophilic resin is imparted in the first step, a water- and oil-repellent resin having a hydrophilic group is imparted in the second step, and the end of the main chain mainly composed of a polyalkylene oxide segment or 2 in the side chain of the main chain. For those covered with a film having at least one acrylic or methacrylic group and having a fluoroalkyl group-containing acrylic copolymer adhered thereto, the hydrophilic film is not sufficiently durable, and the hydrophilic film and the water-repellent resin Adhesion with the film was poor and it was difficult to obtain durability.

また、花粉付着防止として提案されている高密度の長繊維織物を弗素系撥水剤で処理し、繊維布帛の表面摩擦係数や表面粗さを規定したものについては、布帛表面を平滑にして花粉をつきにくく、落ちやすくするには効果的なものであるが、短繊維を用いた布帛や編物では効果が不十分であり、また撥水性は得られるものの、制電性能については不十分であり、静電気により花粉の吸着を起こしやすいものであった。   For high-density long-fiber fabrics proposed to prevent pollen adhesion and treated with a fluorine-based water repellent, and the surface friction coefficient and surface roughness of the fiber fabrics are defined, the surface of the fabric is smoothed and the pollen It is effective to make it easy to fall off, but it is insufficient for fabrics and knitted fabrics using short fibers, and water repellency is obtained, but antistatic performance is insufficient. It was easy to cause pollen adsorption by static electricity.

また、生地の表面にコロイダルシリカ類の微粒子を均一に付着させたものについては、花粉が付きにくく落ちやすいという性能は有するものの、洗濯耐久性に欠けるとともに、制電性能はなく、静電気により花粉の吸着を起こしやすいものであった。
特開平6−316872号公報 特開平9−3771号公報 特開平9−132872号公報 特開2003−227070号公報 特開2004−3046号公報
In addition, even when colloidal silica fine particles are uniformly attached to the surface of the fabric, although it has the performance of being difficult to pollen and easy to fall off, it lacks washing durability, has no antistatic performance, and static electricity causes pollen Adsorption was likely to occur.
JP-A-6-316872 JP-A-9-3771 Japanese Patent Laid-Open No. 9-132872 JP 2003-227070 A JP 2004-3046 A

本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、制電性、撥水性、防汚性を有し、且つ花粉付着防止性という機能をも有する、優れた多機能型の繊維構造物を提供せんとするものである。   In view of the background of such prior art, the present invention provides an excellent multifunctional fiber structure having antistatic properties, water repellency, antifouling properties, and also having a function of preventing pollen adhesion. To do.

本発明は、上記課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。すなわち、本発明の繊維構造物は、単繊維表面に、無機微粒子を含有するポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の両末端または一方の末端あるいは主鎖の側鎖として少なくとも2個以上のアクリルおよび/またはメタクリル基を有する重合性単量体を重合せしめてなる凹凸表面を有する被膜が形成されており、さらに該被膜の少なくとも1部を、撥水剤が被覆し層状に固着されていることを特徴とするものである。   In order to solve the above problems, the present invention employs the following means. That is, the fiber structure of the present invention has at least two acrylics on the surface of a single fiber as both ends or one end of the main chain mainly composed of polyalkylene oxide segments containing inorganic fine particles or side chains of the main chain. And / or a film having a concavo-convex surface formed by polymerizing a polymerizable monomer having a methacryl group is formed, and at least a part of the film is coated with a water repellent and fixed in a layered manner. It is characterized by.

本発明によれば、繊維構造物としての必須機能である洗濯耐久性のある制電性と撥水性、防汚性を有するとともに、さらに花粉付着防止性能をも有する繊維構造物を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a fiber structure having antistatic properties, water repellency and antifouling properties, which are essential functions as a fiber structure, and also having pollen adhesion prevention performance. it can.

本発明は、前記課題、つまり洗濯耐久性のある制電性、撥水性、防汚性および花粉付着防止性を有する繊維構造物について鋭意検討した結果、単繊維表面に均一に微細な凹凸を有する親水性被膜を形成し、且つかかる被膜表面の少なくとも1部に撥水剤、特にフルオロアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルの重合単位を必須とする共重合体からなる撥水剤をさらに被覆した状態で、層状に固着させることによりかかる課題を一挙に解決することを究明したものである。   As a result of intensive studies on the above-mentioned problem, that is, a fiber structure having antistatic property, water repellency, antifouling property and pollen adhesion preventing property with durability against washing, the surface of the single fiber has uniformly fine irregularities. A hydrophilic film is formed, and at least a part of the surface of the film is further coated with a water repellent, particularly a water repellent composed of a copolymer having a polymer unit of (meth) acrylic acid ester having a fluoroalkyl group as an essential component. In this state, it was clarified that such problems can be solved at once by fixing them in layers.

以下、本発明について詳述する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明に用いる繊維には、ポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の両末端または一方の末端あるいは主鎖の側鎖として少なくとも2個以上のアクリルおよび/またはメタクリル基を有する重合性単量体に一定量の無機微粒子を含有させた後、繊維表面上で重合せしめて、単繊維表面上に均一な親水性被膜を形成し、且つかかる被膜上にフッ素系撥水剤を層状に固着するものである。   The fiber used in the present invention includes a polymerizable monomer having at least two acrylic and / or methacrylic groups as both ends of one of the main chains mainly composed of polyalkylene oxide segments or one terminal or a side chain of the main chain. After a certain amount of inorganic fine particles are contained in the polymer, it is polymerized on the fiber surface to form a uniform hydrophilic film on the surface of the single fiber, and the fluorine-based water repellent is fixed in layers on the film. It is.

一般に重合性単量体を重合する際、単量体のみを重合させると重合時にマイグレーションを起こしやすく、繊維束や繊維束の交錯点に重合体の塊ができたりして均一な被膜が形成されにくいものであるが、本発明においては重合性単量体/無機微粒子の重量混合比を1/0.04〜1.0の範囲で混合することが好ましい。かかる範囲で混合するにより、重合性単量体が重合する際のマイグレーションを抑制し、単繊維上に均一な被膜が形成されるものであり、この均一な被膜形成により洗濯耐久性が向上するものである。なお、この被膜は均一に形成されているが、ここでいう「均一」とは表面が完全な平滑という意味ではなくまんべんなく被覆しているという意味であり、後述するように無機微粒子に起因する凹凸が表面に生じていることが好ましい。   In general, when polymerizing a polymerizable monomer, if only the monomer is polymerized, migration occurs easily during polymerization, and a polymer lump is formed at the intersection of fiber bundles and fiber bundles to form a uniform film. Although it is difficult, in the present invention, it is preferable to mix the polymerizable monomer / inorganic fine particle in a weight mixing ratio in the range of 1 / 0.04 to 1.0. Mixing in such a range suppresses migration when the polymerizable monomer is polymerized, and a uniform film is formed on the single fiber, and this uniform film formation improves washing durability. It is. Although this film is formed uniformly, the term “uniform” as used herein does not mean that the surface is completely smooth, but means that the surface is evenly covered, and unevenness caused by inorganic fine particles as described later. Is preferably generated on the surface.

本発明におけるポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の両末端または一方の末端あるいは主鎖の側鎖として少なくとも2個以上のアクリルおよび/またはメタクリル基を有する単量体としては、例えばポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールジアクリレート、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物ジメタクリレート、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物ジアクリレート、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物ジメタクリレート、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物ジアクリレート等を、単独あるいは2種以上の混合物として使用することができる。   Examples of the monomer having at least two acrylic and / or methacrylic groups as both ends or one end of the main chain or a side chain of the main chain mainly composed of the polyalkylene oxide segment in the present invention include polyethylene glycol diester. Acrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol diacrylate, ethylene oxide adduct dimethacrylate of bisphenol A, ethylene oxide adduct diacrylate of bisphenol A, propylene oxide adduct of bisphenol A Dimethacrylate, propylene oxide adduct diacrylate of bisphenol A, etc., alone or in combination It can be used as a mixture.

かかる単量体を重合するための重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリ、アゾビスイソブチロニトリル、硫酸アンモニウム等、一般的なビニル重合開始剤を使用することができる。   As a polymerization initiator for polymerizing such a monomer, a general vinyl polymerization initiator such as ammonium persulfate, potassium persulfate, azobisisobutyronitrile, ammonium sulfate, or the like can be used.

本発明における無機微粒子としては、具体的には酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、カオリン、ベントナイト、タルク、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム等であり、これらを単独あるいは2種以上を混合して使用することができる。該粒子の平均粒子径としては好ましくは5〜500nmであり、より好ましくは10〜300nmのものを使用する。5nmより小さいと微細な凹凸が被膜上に顕在化することなく樹脂内に埋もれてしまう上に、マイグレーション防止効果が小さく、500nmを越えると重合体の連続した被膜形成が不十分となる傾向にあるため、無機微粒子としては粒径が5〜500nmの範囲内とするのが好ましいが、該粒径範囲外の粒径のものが被膜形成に影響のない程度で含まれることはさしつかえない。   Specific examples of the inorganic fine particles in the present invention include aluminum oxide, silicon oxide, titanium oxide, kaolin, bentonite, talc, calcium carbonate, calcium silicate, magnesium oxide, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Can be used. The average particle diameter of the particles is preferably 5 to 500 nm, more preferably 10 to 300 nm. If the thickness is smaller than 5 nm, fine irregularities are not embedded in the resin without appearing on the film, and the effect of preventing migration is small. If the thickness exceeds 500 nm, the continuous film formation of the polymer tends to be insufficient. For this reason, it is preferable that the inorganic fine particles have a particle size in the range of 5 to 500 nm. However, it is acceptable that particles having a particle size outside the particle size range are included to such an extent that the film formation is not affected.

本発明において重合性単量体は繊維重量に対し0.5〜3重量%付与することが好ましくかかる重合性単量体と無機微粒子の重量混合比は、単量体1に対して0.04〜1.0の範囲内にあることが重要である。重合性単量体は0.5重量%より少ないと皮膜形成が不十分であり、制電性が得られずまた3重量%を越えると均一皮膜が得られにくくブロック状に重合体が固着するため風合いは硬くなり、また耐久性も悪くなるものである。また無機微粒子は、0.04より少ないとマイグレーション防止効果が小さくかつ表面凹凸が少なく、また1.0より多いと被膜形成性が悪くなり、洗濯耐久性が得られにくいものとなるものである。   In the present invention, the polymerizable monomer is preferably added in an amount of 0.5 to 3% by weight based on the fiber weight. The weight mixing ratio of the polymerizable monomer and the inorganic fine particles is 0.04 with respect to the monomer 1. It is important to be in the range of -1.0. When the amount of the polymerizable monomer is less than 0.5% by weight, the film formation is insufficient, and the antistatic property cannot be obtained. When the amount exceeds 3% by weight, a uniform film is hardly obtained and the polymer is fixed in a block shape. Therefore, the texture becomes hard and the durability deteriorates. Further, when the inorganic fine particle is less than 0.04, the effect of preventing migration is small and the surface unevenness is small, and when it is more than 1.0, the film forming property is deteriorated and the washing durability is hardly obtained.

重合性単量体、無機微粒子、重合触媒の混合液に繊維構造物を浸漬させマングルにおいて一定の絞り率で絞り、80〜160℃の飽和水蒸気または過飽和水蒸気雰囲気中で0.5〜10分間処理することにより繊維表面に連続または非連続的被膜を形成させることができる。   The fiber structure is immersed in a mixed solution of a polymerizable monomer, inorganic fine particles, and a polymerization catalyst, and is squeezed at a constant squeeze rate in a mangle and treated in a saturated or supersaturated steam atmosphere at 80 to 160 ° C. for 0.5 to 10 minutes. By doing so, a continuous or discontinuous film can be formed on the fiber surface.

かかる被膜の厚みは樹脂付着量によってコントロールすることができる。すなわち、重合性単量体と無機微粒子および重合触媒の混合液を作成する際の樹脂有効成分濃度と、混合液に含浸させてマングルで絞る際の絞り率つまりマングルの加圧圧力を適宜調整することにより樹脂付着量つまり被膜の膜厚をコントロールすることができる。   The thickness of the coating can be controlled by the resin adhesion amount. That is, the resin active ingredient concentration when preparing a mixed solution of a polymerizable monomer, inorganic fine particles, and a polymerization catalyst, and the squeezing rate when the mixture is impregnated and squeezed with mangle, that is, the pressure applied to the mangle are appropriately adjusted. Thus, the resin adhesion amount, that is, the film thickness of the film can be controlled.

かかる被膜を単繊維表面に被覆させることにより、耐久性のある制電性、防汚性が得られるものである。なお、上述したように、かかる被膜には無機微粒子に起因する凹凸を有することが好ましいため、かかる被膜の厚みは、使用する無機微粒子の平均粒子径よりも小さいことが好ましい。   By coating such a coating on the surface of a single fiber, durable antistatic and antifouling properties can be obtained. In addition, since it is preferable that this coating film has unevenness | corrugation resulting from an inorganic fine particle as mentioned above, it is preferable that the thickness of this coating film is smaller than the average particle diameter of the inorganic fine particle to be used.

本発明において用いる繊維には、かかる無機微粒子を含有する重合被膜の少なくとも1部に、さらに撥水剤が層状に固着されているものである。   The fibers used in the present invention are those in which a water repellent is further fixed in a layer form on at least a part of the polymer coating containing such inorganic fine particles.

かかる無機微粒子を含有する重合被膜は単繊維を被覆し、その被膜上に微細な凹凸を有すると、この微細凹凸が、かかる被膜上に層状に固着されている撥水剤との接着性を向上させ、洗濯耐久性を向上させる役割をはたすものである。   When the polymer coating containing such inorganic fine particles covers a single fiber and has fine irregularities on the coating, the fine irregularities improve the adhesion to the water repellent fixed in layers on the coating. It plays a role of improving washing durability.

また、無機微粒子によって形成された凹凸は、撥水剤の固着に対してもマイグレーション防止効果を発揮し、かかる共重合体のみを繊維表面に固着させたものよりも、単繊維に均一に重合体が固着し、このことも洗濯耐久性を向上させる要因となる。無機微粒子によって単繊維表面上に形成された凹凸は、かかる共重合体が固着したあとも繊維表面に顕在化することが好ましく、これによってさらに花粉などの浮遊粒子との接着性を低下させ花粉付着防止性能という機能をも賦与することができる。   In addition, the unevenness formed by the inorganic fine particles exerts an effect of preventing migration even when the water-repellent agent is fixed, and the polymer is more uniform on a single fiber than when only such a copolymer is fixed on the fiber surface. This also becomes a factor for improving the washing durability. The irregularities formed on the surface of the single fiber by the inorganic fine particles are preferably revealed on the surface of the fiber even after the copolymer is fixed, thereby further reducing the adhesiveness with floating particles such as pollen and adhering pollen. The function of prevention performance can also be provided.

本発明において撥水剤とは、フッ素系撥水剤、シリコーン系撥水剤、パラフィン系撥水剤等の公知の撥水剤のいずれであっても良いが、高い撥水性を維持するため好ましくはフッ素系撥水剤が好ましい。特に好ましくはフルオロアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルの重合単位を必須とする共重合体が好ましい。フルオロアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルとは、フルオロアルキル基が(メタ)アクリル酸エステルのアルコール残基部分に存在する化合物が好ましい。   In the present invention, the water repellent may be any of known water repellents such as a fluorine water repellent, a silicone water repellent, and a paraffin water repellent, but is preferable in order to maintain high water repellency. Is preferably a fluorine-based water repellent. Particularly preferred is a copolymer essentially comprising a polymer unit of (meth) acrylic acid ester having a fluoroalkyl group. The (meth) acrylic acid ester having a fluoroalkyl group is preferably a compound in which the fluoroalkyl group is present in the alcohol residue portion of the (meth) acrylic acid ester.

かかるフルオロアルキル基とは、アルキル基の水素原子の2個以上がフッ素原子に置換された基をいう。フルオロアルキル基の炭素数は2〜20が好ましく、特に6〜16が好ましい。また、フルオロアルキル基は、直鎖状または分岐状の基が好ましい。分岐状の基である場合には、分岐部分がフルオロアルキル基の末端部分に存在し、かつ、炭素数1〜4程度の短鎖であるのが好ましい。さらにフルオロアルキル基は、アルキル基の水素原子の全てがフッ素原子に置換された基(すなわちパーフルオロアルキル基)、またはパーフルオロアルキル基を末端部分に有する基が好ましい。   Such a fluoroalkyl group refers to a group in which two or more hydrogen atoms of an alkyl group are substituted with fluorine atoms. 2-20 are preferable and, as for carbon number of a fluoroalkyl group, 6-16 are especially preferable. The fluoroalkyl group is preferably a linear or branched group. In the case of a branched group, it is preferable that the branched portion is present at the terminal portion of the fluoroalkyl group and is a short chain having about 1 to 4 carbon atoms. Further, the fluoroalkyl group is preferably a group in which all of the hydrogen atoms of the alkyl group are substituted with fluorine atoms (that is, a perfluoroalkyl group) or a group having a perfluoroalkyl group at the terminal portion.

パーフルオロアルキル基の場合、炭素数は、1〜20が好ましく、4〜16が特に好ましい。炭素数が4未満の場合には、加工剤組成物の撥水性能が低下する傾向にあり、16より多い場合には、共重合体が常温で固体となり、昇華性も大きく、取扱いが困難になる恐れがある。   In the case of a perfluoroalkyl group, the carbon number is preferably 1-20, and particularly preferably 4-16. When the number of carbon atoms is less than 4, the water repellency of the processing agent composition tends to decrease. When the number is more than 16, the copolymer becomes solid at room temperature, has high sublimation properties, and is difficult to handle. There is a fear.

かかるフルオロアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルの重合単位を必須とする共重合体は、かかる重合単位を1種または2種以上含んでいてもよい。かかる重合単位を2種以上含む場合には、炭素数の異なるフルオロアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルを用いることが好ましい。   The copolymer essentially including a polymer unit of (meth) acrylic acid ester having a fluoroalkyl group may contain one or two or more of such polymer units. When two or more kinds of such polymerized units are included, it is preferable to use (meth) acrylic acid esters having fluoroalkyl groups having different carbon numbers.

また、かかるフルオロアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルの重合単位を必須とする共重合体は、ポリアルキレングリコール(メタ)アクリル酸エステルを側鎖に重合単位として含むことが好ましい。かかるポリアルキレングリコールは、ポリエチレングリコールおよび/またはポリプロピレングリコールであることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the copolymer which has a polymerization unit of the (meth) acrylic acid ester which has this fluoroalkyl group as an essential component contains polyalkylene glycol (meth) acrylic acid ester as a polymerization unit in a side chain. Such polyalkylene glycol is preferably polyethylene glycol and / or polypropylene glycol.

かかる共重合体は、アミノプラスト樹脂、多官能性イソシアネート基含有ウレタン樹脂のうちの少なくとも1種と同時に固着し樹脂組成物を構成することが好ましい。   Such a copolymer is preferably fixed simultaneously with at least one of an aminoplast resin and a polyfunctional isocyanate group-containing urethane resin to constitute a resin composition.

アミノプラスト樹脂としては、トリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミンなどのメラミン樹脂、ジメチロールプロピレン尿素、ジメチロールエチレン尿素、ジメチロールヒドロキシ尿素などの尿素系樹脂、ジメチロールウロンなどのウロン樹脂などを用いることができる。中でもヘキサメチロールメラミン、トリメチロールメラミンが好適である。   As aminoplast resin, it is possible to use melamine resins such as trimethylol melamine and hexamethylol melamine, urea resins such as dimethylol propylene urea, dimethylol ethylene urea and dimethylol hydroxy urea, and uron resins such as dimethylol uron. it can. Among them, hexamethylol melamine and trimethylol melamine are preferable.

多官能性イソシアネート基含有ウレタン樹脂としては、分子中に2個以上のイソシアネート官能基を含む有機化合物であれば特に限定されるものではない。具体例としてはトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニールメタンジイソシアネート、水素添加ジフェニールメタンジイソシアネート、トリフェニールトリイソシアネート、キシレジンイソシアネート、ジクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネートアダクト、フリセリントリレンジイソシアネートアダクトなどに70〜200℃の加熱時に解離して活性なイソシアネート基が再生できるようなブロッキング化化合物として、フェノール、マロン酸ジエチルエステル、メチルエチルケトオキシム、重亜硫酸ソーダ、ε−カプロラクタムなどを反応させた多官能ブロックイソシアネートウレタン樹脂を挙げることができる。ブロックイソシアネートの熱分離速度の向上と熱解離温度の低下とを促進するために用いる解離触媒としてはジブチルスズジオレート、ジブチルスズステアレート、ステアリル亜鉛、有機アミン化合物が好ましい。   The polyfunctional isocyanate group-containing urethane resin is not particularly limited as long as it is an organic compound containing two or more isocyanate functional groups in the molecule. Specific examples include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diphenyl methane diisocyanate, hydrogenated diphenyl methane diisocyanate, triphenyl triisocyanate, xylene resin isocyanate, dichloromethane methane diisocyanate, trimethylolpropane tolylene diisocyanate adduct, fryserylene tolylene diene. Phenol, malonic acid diethyl ester, methyl ethyl ketoxime, sodium bisulfite, ε-caprolactam, etc. were reacted as blocking compounds that can be dissociated when heated to 70 to 200 ° C. on an isocyanate adduct and regenerate active isocyanate groups. A polyfunctional block isocyanate urethane resin can be mentioned. As the dissociation catalyst used for promoting the improvement of the thermal separation rate of the blocked isocyanate and the reduction of the thermal dissociation temperature, dibutyltin diolate, dibutyltin stearate, stearyl zinc and organic amine compounds are preferred.

なお、上述したように、かかるフッ素系撥水剤被膜は繊維表面に固着したあとも無機微粒子に起因する凹凸が表面に顕在化していることが好ましいことから、かかる共重合体被膜と無機微粒子を含有する重合被膜との合計の厚みが無機微粒子の平均粒子径よりも小さいことが好ましい。また、かかる共重合体被膜は無機微粒子を含有する重合被膜上の少なくとも1部に層状に固着されていればよいが、全体を被っていることがより好ましい。   As described above, since it is preferable that the fluorine-based water repellent coating film has irregularities caused by inorganic fine particles on the surface even after being fixed to the fiber surface, the copolymer coating film and the inorganic fine particles are formed on the surface. It is preferable that the total thickness with the polymer film to be contained is smaller than the average particle diameter of the inorganic fine particles. Further, such a copolymer film may be fixed in a layered manner on at least a part of the polymer film containing inorganic fine particles, but it is more preferable to cover the whole.

かかるフッ素系撥水剤は繊維重量に対し、0.04〜3重量%固着していることが好ましい。0.04重量%より少ないと撥水性を得ることができず、また3重量%を越えると被膜の膜厚が無機微粒子の粒径よりも厚くなり、またブロック状に付着し耐久性および花粉付着防止性を得ることが困難となる。   Such a fluorine-based water repellent is preferably fixed in an amount of 0.04 to 3% by weight based on the fiber weight. If it is less than 0.04% by weight, water repellency cannot be obtained, and if it exceeds 3% by weight, the film thickness becomes thicker than the particle size of the inorganic fine particles, and adheres in a block shape and has durability and pollen adhesion. It becomes difficult to obtain preventive properties.

樹脂組成物の付与方法としては、フッ素系撥水剤に、アミノプラスト樹脂および/または、多官能性イソシアネート基含有ウレタン樹脂を加えた処理液を繊維構造物に付着した後熱処理されることが好ましい。処理液を付与する方法は、かかる処理液に繊維構造物を浸漬後パッディング法で付与する方法、またはスプレー法で付与することが好ましい。熱処理は、乾熱処理または湿熱処理のいずれかであり、好ましくは100〜200℃の乾熱処理が好ましい。100℃未満であると洗濯耐久性が不十分であり、200℃を越えると繊維の黄変、脆化が生じる傾向にある。   As a method for applying the resin composition, it is preferable that a treatment liquid obtained by adding an aminoplast resin and / or a polyfunctional isocyanate group-containing urethane resin to a fluorine-based water repellent is attached to the fiber structure and then heat-treated. . The method of applying the treatment liquid is preferably applied by a method of applying the fiber structure after immersion in the treatment liquid by a padding method or a spray method. The heat treatment is either a dry heat treatment or a wet heat treatment, preferably a dry heat treatment at 100 to 200 ° C. When the temperature is less than 100 ° C, the washing durability is insufficient, and when the temperature exceeds 200 ° C, the fiber tends to yellow or become brittle.

かかる樹脂付着量をコントロールするためには、フッ素系撥水剤、アミノプラスト樹脂および/または、多官能性イソシアネート基含有ウレタン樹脂の混合液を作成する際の樹脂有効成分濃度と、混合液に含浸させてマングルで絞る際の絞り率つまりマングルの加圧圧力を調整することにより樹脂付着量つまり被膜の膜厚をコントロールすることができる。   In order to control the amount of the resin adhered, the resin active ingredient concentration when preparing a mixed liquid of a fluorine-based water repellent, an aminoplast resin and / or a polyfunctional isocyanate group-containing urethane resin, and impregnating the mixed liquid By adjusting the squeezing rate at the time of squeezing with the mangle, that is, the pressure applied to the mangle, the resin adhesion amount, that is, the film thickness of the coating film can be controlled.

本発明の繊維構造物は、制電性、防汚性、撥水性に加え花粉付着防止性能をも有する。   The fiber structure of the present invention has pollen adhesion preventing performance in addition to antistatic property, antifouling property and water repellency.

本発明の繊維構造物においては、花粉付着防止性能を擬似花粉を用いて評価するものであるが、本発明でいう擬似花粉とは、石松子((有)津田商店 製)という花粉の粒径に近い天然物を指す。石松子は30〜40μmのシダ科のヒカゲノカズラの胞子で花粉に近い粒径、形状を有するものであり、この石松子を擬似花粉として花粉の付着防止性を確認することが可能である。   In the fiber structure of the present invention, pollen adhesion prevention performance is evaluated using simulated pollen. The simulated pollen referred to in the present invention is a particle size of pollen called Ishimatsuko (manufactured by Tsuda Shoten). Refers to natural products close to. Ishimatsuko is a spore of 30-40 μm fern family, and has a particle size and shape close to that of pollen. It is possible to confirm the prevention of pollen adhesion by using this Ishimatsuko as pseudo-pollen.

かかる花粉付着防止性能を測定する方法は、以下の方法により実施される。すなわち、7×7cmの繊維布帛30枚を20℃×65%RHで24時間調湿後、1gの擬似花粉とともにポリエチレンの袋の中に入れ、20℃×65%RHの空気で、約20リットルに膨らませて口を縛る。かかるポリエチレン袋を1回/1秒の速度で縛り口を基準に上 下に100回振ったのち、繊維布帛を取り出し、繊維布帛表面を50倍に拡大した写真を任意に3カ所撮り、写真の7.5×10cmの範囲内の擬似花粉の個数を数え、3カ所の平均を計算する。   The method for measuring the pollen adhesion preventing performance is performed by the following method. That is, 30 pieces of 7 × 7 cm fiber fabrics are conditioned at 20 ° C. × 65% RH for 24 hours, placed in a polyethylene bag together with 1 g of artificial pollen, and about 20 liters at 20 ° C. × 65% RH in air. Inflate to tie your mouth. After tying such a polyethylene bag at a speed of 1 sec / sec and shaking it up and down 100 times based on the mouth, take out the fiber fabric and take three photos of the fiber fabric surface magnified 50 times. Count the number of pseudo-pollens within the range of 7.5 × 10 cm and calculate the average of the three locations.

本発明の繊維構造物は、かかる測定方法による花粉付着防止性能が、3カ所の平均値の個数が250個以下であるものであるのが好ましい。付着個数が250個を越えると、布帛表面を肉眼で見たときに明らかに花粉の付着が確認され、花粉が付着しにくいとは言い難いものである。   The fiber structure of the present invention is preferably such that the pollen adhesion preventing performance by this measuring method is such that the average number of three places is 250 or less. When the number of deposits exceeds 250, pollen adhesion is clearly confirmed when the fabric surface is viewed with the naked eye, and it is difficult to say that pollen is difficult to adhere.

本発明で用いられるポリエステル系繊維としては、芳香族成分を含むポリエステル繊維や脂肪族系ポリエステル繊維が挙げられる。芳香族成分を含むポリエステル繊維としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートあるいはこれらと第三成分、例えば、イソフタル酸、イソフタル酸スルホネート、アジピン酸およびポリエチレングリコールなどが共重合またはブレンドしたものを例示することができる。また、脂肪族系ポリエステル繊維としては、ポリL乳酸、ポリD乳酸およびポリD、L乳酸からなるホモポリマー、またはポリ乳酸−グリコール酸共重合体などを例示することができる。   Examples of the polyester fiber used in the present invention include a polyester fiber containing an aromatic component and an aliphatic polyester fiber. Examples of polyester fibers containing an aromatic component include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polypropylene terephthalate, or those and third components such as isophthalic acid, isophthalic acid sulfonate, adipic acid, and polyethylene glycol. can do. Examples of the aliphatic polyester fiber include poly L lactic acid, poly D lactic acid and poly D, homopolymer composed of L lactic acid, polylactic acid-glycolic acid copolymer, and the like.

本発明で用いられるポリエステル系繊維は、原糸糸条の製造工程や加工工程での生産性や特性改善のために、通常使用されている各種添加剤を含んでいても良い。例えば、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、平滑剤、可塑剤、抗菌剤、防かび剤および消臭剤などの添加剤をポリエステル系繊維に含有させることができる。   The polyester fiber used in the present invention may contain various commonly used additives in order to improve productivity and properties in the production process and processing process of the raw yarn. For example, additives such as heat stabilizers, antioxidants, light stabilizers, UV absorbers, antistatic agents, colorants, smoothing agents, plasticizers, antibacterial agents, fungicides, and deodorants are added to polyester fibers. It can be included.

本発明では、これらのポリエステル系繊維を単独あるいは2種以上を混合して使用することができるもので、短繊維、長繊維またはこれらを混合してもよい。また、本発明の効果を阻害しない範囲で、他の繊維、例えば、木綿、羊毛および絹などの天然繊維、レーヨンやアセテートなどの半合成繊維を混合して使用することができる。   In the present invention, these polyester fibers can be used alone or in admixture of two or more, and short fibers, long fibers or these may be mixed. In addition, other fibers, for example, natural fibers such as cotton, wool and silk, and semi-synthetic fibers such as rayon and acetate can be mixed and used within a range not impairing the effects of the present invention.

本発明のポリエステル系繊維構造物としては、前記のポリエステル系繊維からなる織物、編物および不織布などの布帛状物の形態のものを使用することができるが、これらに限定されるものではない。     As the polyester-based fiber structure of the present invention, those in the form of a fabric-like material such as a woven fabric, a knitted fabric and a non-woven fabric composed of the polyester-based fibers can be used, but are not limited thereto.

本発明の繊維構造物は、制電性、撥水性、防汚性、花粉付着防止性を有することから、特にアウターと呼ばれる衣服や寝装具、具体的には、コート、ブルゾン、ウインドブレーカー、ブラウス、ドレスシャツ、スカート、スラックス、手袋、帽子、布団側地、布団干しカバーまたはカーテンなどの用途に好適に使用されるものである。   Since the fiber structure of the present invention has antistatic properties, water repellency, antifouling properties, and pollen adhesion prevention properties, it is particularly clothes and bedding called outerwear, specifically coats, blousons, windbreakers, blouse , Dress shirts, skirts, slacks, gloves, hats, futon sides, duvet cover or curtains.

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、実施例中の品質評価は次の方法で実施した。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these. Moreover, the quality evaluation in an Example was implemented with the following method.

(制電性)
JIS L 1094B法(摩擦耐電圧測定法)に規定される方法で、20℃×40%RHの雰囲気中で、対象布を木綿として摩擦耐電圧を測定し、(kV)で表示した。数値が小さいほど、制電性が良いことを示す。
(Antistatic)
The friction withstand voltage was measured using cotton as a target cloth in an atmosphere of 20 ° C. × 40% RH by the method defined in the JIS L 1094B method (friction withstand voltage measurement method) and displayed in (kV). The smaller the value, the better the antistatic property.

(防汚性)
10×10cmの試験布をガラス板上に置き、汚染剤を試験布の中央部に0.1ml滴下し、その上にガラス板を置き、1.92Nの荷重を乗せて1分間放置する。荷重とガラス板を取り除き、水平状態で24時間放置する。2槽式洗濯機の洗濯槽に40±2℃の0.1%弱アルカリ性合成洗剤液25Lを入れ、汚染後の試験布と負荷布をあわせて500gを入れ、洗濯機の強条件で5分間洗濯する。30秒間脱水し2分間すすぐ操作を2回繰り返す。試験布を取り出し、濾紙の上で風乾する。乾燥後の染部分の色の変化を汚染用グレースケールで級判定する(5級から1級)。数値が高い程、防汚性が良いことを示す。
※ 汚染剤:ごま油(かどや製油株式会社 製)
※ ラー油(エスビー食品株式会社 製)
(撥水性)
JIS L 1092「繊維製品の防水性試験方法」(1998年)に規定される方法でスプレー法により評価を行い級判定を行った。
(Anti-fouling property)
A 10 × 10 cm test cloth is placed on a glass plate, 0.1 ml of a stain is dropped on the center of the test cloth, a glass plate is placed thereon, and a 1.92 N load is applied and left for 1 minute. Remove the load and glass plate and leave it in a horizontal state for 24 hours. Put 25L of 0.1% slightly alkaline synthetic detergent solution at 40 ± 2 ° C in the washing tub of the two-tank washing machine, put 500g of the test cloth and the load cloth after contamination and put it in the strong condition of the washing machine for 5 minutes. do laundry. Repeat the operation of dehydrating for 30 seconds and rinsing for 2 minutes twice. Remove the test cloth and air dry on filter paper. The change in the color of the dyed part after drying is classified on the gray scale for contamination (from grade 5 to grade 1). The higher the value, the better the antifouling property.
* Pollutant: Sesame oil (made by Kadoya Refinery)
* Raw oil (manufactured by SB Foods Co., Ltd.)
(Water repellency)
Evaluation was made by the spray method according to the method specified in JIS L 1092 “Testing method for waterproofness of textile products” (1998), and the grade was determined.

5級:表面に湿潤や水滴の付着がないもの
4級:表面に湿潤しないが、小さな水滴の付着をしめすもの
3級:表面に小さな個々の水滴状の湿潤を示すもの
2級:表面の半分に湿潤を示し、小さな個々の湿潤が布を浸透する状態を示すもの
1級:表面全体に湿潤を示すもの、または表面および裏面が全体に湿潤をしめすもの
(花粉付着防止性)
7×7cmの繊維布帛30枚を20℃×65%RHで24時間調湿後、1gの擬似花粉 とともにポリエチレンの袋の中に入れ、20℃×65%RHの空気で、約20リットル に膨らませて口を縛る。かかるポリエチレン袋を1回/1秒の速度で縛り口を基準に上 下に100回振ったのち、繊維布帛を取り出し、繊維布帛表面を50倍に拡大した写真を任意に3カ所撮り、写真の7.5×10cmの範囲内の擬似花粉の個数を数え、3カ所の平均を計算する。
Grade 5: No wetting or water droplets on the surface. Grade 4: No wetting on the surface but showing small water droplets. Grade 3: Showing small individual water droplets on the surface. Grade 2: Half of the surface. Indicating wetness, indicating that individual small wetness penetrates the cloth. Grade 1: Indicating wetting on the entire surface, or indicating wetting on the entire surface and backside (prevention of pollen)
30 sheets of 7 x 7 cm fiber fabric is conditioned at 20 ° C x 65% RH for 24 hours, placed in a polyethylene bag with 1 g of artificial pollen, and inflated to about 20 liters with 20 ° C x 65% RH air. Tie your mouth. After tying such a polyethylene bag at a speed of 1 sec / sec and shaking it up and down 100 times based on the mouth, take out the fiber fabric and take three photos of the fiber fabric surface magnified 50 times. Count the number of pseudo-pollens within the range of 7.5 × 10 cm and calculate the average of the three locations.

(洗濯耐久性)
自動反転渦巻き電気洗濯機に、JIS K 337に規定される弱アルカリ性合成洗剤を0.2%の濃度になるように溶解し、浴比1:50で、40±2℃の温度で、強条件で25分洗濯し、次いで排水しオーバーフロー水洗10分×2回をする工程を2回繰り返した後、風乾した。
(Washing durability)
A weak alkaline synthetic detergent specified in JIS K 337 is dissolved in an automatic inversion swirl electric washing machine to a concentration of 0.2%, a bath ratio of 1:50, and a temperature of 40 ± 2 ° C. under strong conditions. Was washed for 25 minutes, then drained and washed with overflow water for 10 minutes × twice twice and then air-dried.

実施例1〜8
ポリエチレンテレフタレートからなる84dtex、72フィラメントの仮撚り加工糸をタテ糸、ヨコ糸に使用して平織物を製織したのち、該織物を95℃の温度で連続式精練機で常法に従い精練、湯水洗し、次いで130℃で乾燥、180℃でピンテンターセットした。引き続き、液流染色機で染色し、130℃で乾燥、170℃でピンテンターセットして、タテ/ヨコ密度140/88本/2.54cmの紺色織物とした。
Examples 1-8
After weaving a plain fabric using 84 dtex, 72 filament false twisted yarn made of polyethylene terephthalate as warp and weft yarns, the fabric is scoured in a conventional method at a temperature of 95 ° C. using a continuous scourer and washed with hot water. Then, it was dried at 130 ° C. and pinter set at 180 ° C. Subsequently, it was dyed with a liquid dyeing machine, dried at 130 ° C., and pintter set at 170 ° C. to obtain a scarlet woven fabric having a warp / width of 140/88 / 2.54 cm.

該染色布を次に示す方法で2段処理し、性能を評価した結果を表1に示した。いずれも、耐久性のある制電性、防汚性、撥水性、花粉付着防止性を有するものであった。   The dyed fabric was treated in two steps by the following method, and the results of performance evaluation are shown in Table 1. All of them had durable antistatic properties, antifouling properties, water repellency, and pollen adhesion preventing properties.

1段目処理
<重合性単量体>
ポリアルキレンオキサイドセグメントが分子量1000であるポリエチレングリコールジメタクリレート(有効成分100%)を使用した。
<無機微粒子>
次に示す粒径の酸化ケイ素を有効成分20%の水分散液として使用した。
a.粒径6〜8nm
b.粒径10〜20nm
c.粒径40〜50nm
d.粒径80〜100nm
e.粒径180〜200nm
f.粒径280〜300nm
g.粒径400〜450nm
上記単量体を20g/Lの濃度で水に溶解し、該液に酸化ケイ素の有効成分が単量体1に対して0.05、0.1、0.2、0.4の重量比になるように添加し更に、重合触媒として過酸硫酸アンモニウム2g/lLを添加し各々の処理液を作成した。
First stage treatment <polymerizable monomer>
Polyethylene glycol dimethacrylate (active ingredient 100%) having a molecular weight of 1000 as the polyalkylene oxide segment was used.
<Inorganic fine particles>
Silicon oxide having the following particle size was used as an aqueous dispersion of 20% active ingredient.
a. Particle size 6-8nm
b. Particle size 10-20nm
c. Particle size 40-50nm
d. Particle size 80-100nm
e. Particle size 180-200nm
f. Particle size 280-300nm
g. Particle size 400-450nm
The monomer is dissolved in water at a concentration of 20 g / L, and the active ingredient of silicon oxide in the liquid is a weight ratio of 0.05, 0.1, 0.2, 0.4 to the monomer 1 Then, 2 g / lL of ammonium peracid sulfate was added as a polymerization catalyst to prepare each treatment solution.

次いで染色布を処理液に浸積して、マングルで絞り、処理液の付着量が100重量%になるように調整した後、106℃の飽和水蒸気雰囲気中にて3分間の処理を行った。   Next, the dyed cloth was immersed in the treatment liquid, mangled and adjusted so that the amount of treatment liquid adhered was 100% by weight, and then treated in a saturated steam atmosphere at 106 ° C. for 3 minutes.

次いで、非イオン界面活性剤1g/L、炭酸ナトリウム1g/Lとした60℃の水溶液中で1分洗浄し、水洗し、130℃で乾燥した。   Subsequently, it was washed for 1 minute in a 60 ° C. aqueous solution containing 1 g / L of a nonionic surfactant and 1 g / L of sodium carbonate, washed with water, and dried at 130 ° C.

2段目処理
次に、下記を混合した処理液に浸漬して、マングルで絞り、処理液の付着量が100重量%になるように調整した。
Second-stage treatment Next, the substrate was immersed in a treatment liquid in which the following was mixed and squeezed with a mangle to adjust the amount of the treatment liquid to be 100% by weight.

<フッ素系撥水剤>
TKガード208(高松油脂(株)製、有効成分20%) 60g/l
<アミノプラスト樹脂>
スミテッススレジンM−3(有効成分80%) 3g/l
カタリストRC−W(有効成分16%) 1g/l
<多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂>
スーパーフレッシュJB−7200(有効成分40%) 5g/l
その後、130℃の乾燥機で乾燥し、170℃で1分間乾熱処理を行った。
<Fluorine-based water repellent>
TK guard 208 (Takamatsu Yushi Co., Ltd., active ingredient 20%) 60 g / l
<Aminoplast resin>
Sumitses Resin M-3 (active ingredient 80%) 3g / l
Catalyst RC-W (active ingredient 16%) 1g / l
<Polyfunctional blocked isocyanate-containing urethane resin>
Super Fresh JB-7200 (active ingredient 40%) 5g / l
Then, it dried with the 130 degreeC dryer and performed the heat processing for 1 minute at 170 degreeC.

比較例1
2段目のフッ素系撥水剤含有処理液で処理しない以外は実施例3と同様の処理を行った。性能を評価した結果を表1に示した。
Comparative Example 1
The same treatment as in Example 3 was performed except that the treatment was not performed with the second-stage fluorine-based water repellent-containing treatment liquid. The results of evaluating the performance are shown in Table 1.

制電性、防汚性、花粉付着防止性は得られるものの、撥水性が得られず、コートなどに適用した場合、基本的に要求される機能が備わっていないというものであった。   Although antistatic properties, antifouling properties, and pollen adhesion prevention properties can be obtained, water repellency cannot be obtained, and when applied to a coat or the like, basically required functions are not provided.

比較例2
無機微粒子を含有しない以外は実施例3と同様の処理を行った。性能を評価した結果を表1に示した。加工上がりでは制電性、防汚性、花粉付着防止性、撥水性が得られるものの、洗濯耐久性に欠けるものであった。
Comparative Example 2
The same treatment as in Example 3 was performed except that the inorganic fine particles were not contained. The results of evaluating the performance are shown in Table 1. After finishing, the antistatic property, antifouling property, pollen adhesion preventing property and water repellency were obtained, but the washing durability was insufficient.

比較例3
1段目の重合性単量体、無機微粒子による処理液で処理しない以外は実施例3と同様の処理を行った。性能を評価した結果を表1に示した。撥水性はあるものの、制電性はなく静電気による花粉付着が多く衣料としては好ましくないものであった。
Comparative Example 3
The same treatment as in Example 3 was carried out except that the treatment was not carried out with the treatment solution of the first-stage polymerizable monomer and inorganic fine particles. The results of evaluating the performance are shown in Table 1. Although it has water repellency, it has no antistatic property, and pollen adheres due to static electricity, which is undesirable for clothing.

Figure 2006193849
Figure 2006193849

Claims (9)

単繊維表面に、無機微粒子を含有し、かつポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の両末端または一方の末端あるいは主鎖の側鎖として少なくとも2個以上のアクリルおよび/またはメタクリル基を有する重合性単量体を重合せしめてなる凹凸表面を有する被膜が形成されており、さらに、該被膜の少なくとも1部を撥水剤が被覆し、層状に固着されていることを特徴とする繊維構造物。 Polymerization containing at least two acrylic and / or methacrylic groups on the surface of a single fiber and containing inorganic fine particles and having both ends of one of the main chains mainly composed of a polyalkylene oxide segment, or one terminal or a side chain of the main chain A fiber structure characterized in that a film having an uneven surface formed by polymerizing a photopolymerizable monomer is formed, and at least a part of the film is coated with a water repellent and fixed in a layered manner . 前記撥水剤がフッ素系撥水剤であることを特徴とする請求項1に記載の繊維構造物。 The fiber structure according to claim 1, wherein the water repellent is a fluorine-based water repellent. 前記フッ素系撥水剤がフルオロアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルの重合単位を必須とする共重合体であることを特徴とする請求項1または2に記載の繊維構造物。 The fiber structure according to claim 1 or 2, wherein the fluorine-based water repellent is a copolymer having a polymerization unit of (meth) acrylic acid ester having a fluoroalkyl group as an essential component. 前記フルオロアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルの重合単位を必須とする共重合体が、ポリエチレングリコールおよび/またはポリプロピレングリコールを側鎖に有するものであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の繊維構造物。 The copolymer having a polymer unit of (meth) acrylic acid ester having a fluoroalkyl group as an essential component has polyethylene glycol and / or polypropylene glycol in the side chain. The fiber structure according to any one of the above. 前記凹凸が、前記層状に固着された撥水剤の被膜上にも顕在化していることを特徴とする請求項1〜4いずれかに記載の繊維構造物。 The fiber structure according to any one of claims 1 to 4, wherein the unevenness is also manifested on a film of a water repellent that is fixed in the layer shape. 前記無機微粒子が、酸化ケイ素であることを特徴とする請求項1〜5いずれかに記載の繊維構造物。 The fiber structure according to any one of claims 1 to 5, wherein the inorganic fine particles are silicon oxide. 前記撥水剤が、アミノプラスト樹脂または/および多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂と同時に樹脂組成物を形成したものであることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の繊維構造物。 The fiber structure according to any one of claims 1 to 6, wherein the water repellent is a resin composition formed simultaneously with an aminoplast resin or / and a polyfunctional blocked isocyanate-containing urethane resin. 下記測定法により測定したときの繊維構造物表面への擬似花粉の付着数が250個以下の布帛であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の繊維構造物。
(測定方法)
7×7cmの繊維布帛30枚を20℃×65%RHで24時間調湿後、1gの擬似花粉とともにポリエチレンの袋の中に入れ、20℃×65%RHの空気で、約20リットルに膨らませて口を縛る。かかるポリエチレン袋を1回/1秒の速度で縛り口を基準に上下に100回振ったのち、繊維布帛を取り出し、繊維布帛表面を50倍に拡大した写真を3カ所撮り、写真の7.5×10cmの擬似花粉の個数を数え、3カ所の平均を計算する。
The fiber structure according to any one of claims 1 to 7, wherein the fiber structure is a cloth having 250 or less pseudo pollen adhered to the surface of the fiber structure as measured by the following measurement method.
(Measuring method)
30 sheets of 7 x 7 cm fiber fabrics are conditioned at 20 ° C x 65% RH for 24 hours, placed in a polyethylene bag with 1 g of artificial pollen, and inflated to about 20 liters with 20 ° C x 65% RH air. Tie your mouth. The polyethylene bag was tied at a speed of 1 sec / sec and shaken up and down 100 times with respect to the mouth, and then the fiber fabric was taken out, and three photos of the fiber fabric surface magnified 50 times were taken. Count the number of x10 cm pseudo-pollen and calculate the average of the three locations.
コート、ブルゾン、ウインドブレーカー、ブラウス、ドレスシャツ、スカート、スラックス、手袋、帽子、布団側地、布団干しカバーまたはカーテンのいずれかに用いられることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の繊維構造物。 The coat, blouson, windbreaker, blouse, dress shirt, skirt, slacks, gloves, hat, duvet side, duvet cover or curtain are used. Fiber structure.
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