KR102469425B1 - Method of manufacturing water soluble film and water soluble film thereby - Google Patents

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Abstract

본 발명은 친환경적이며 수해리성 및 내구성이 우수한 수해리성 필름의 제조방법 및 수해리성 필름을 제공한다. The present invention provides a method for manufacturing a water dissociable film that is environmentally friendly and has excellent water dissociability and durability, and a water dissociable film.

Description

수해리성 필름의 제조방법 및 수해리성 필름 {METHOD OF MANUFACTURING WATER SOLUBLE FILM AND WATER SOLUBLE FILM THEREBY}Manufacturing method of water dissociable film and water dissociable film {METHOD OF MANUFACTURING WATER SOLUBLE FILM AND WATER SOLUBLE FILM THEREBY}

본 발명은 수해리성 필름의 제조방법 및 수해리성 필름에 관한 것이다. 구체적으로, 수해리성이 우수한 수해리성 필름의 제조방법 및 수해리성 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a method for preparing a water dissociable film and a water dissociable film. Specifically, it relates to a method for preparing a water-dissociable film having excellent water-dissociable property and a water-dissociable film.

유계 고분자 기반의 플라스틱은 저렴한 가격, 가공의 용이성. 우수한 물성, 경량성 등의 특징을 가지며, 일회용 제품에서부터 산업용 부품 소재에 이르기까지 다양한 용도로 사용되고 있다. 생활 속 편리함을 가져다 주는 플라스틱의 소비량이 해마다 증가함에 따라 폐플라스틱의 발생량 또한 급격히 증가하고 있는 추세이다. 플라스틱은 비분해성 소재로써 자연계로의 환원이 불가하며, 이를 소각이나 매립하는 과정에서 심각한 환경오염을 유발하기 때문에 폐플라스틱 재활용률을 높이는 것이 매우 중요하다. Oil-based polymer-based plastics are inexpensive and easy to process. It has characteristics such as excellent physical properties and light weight, and is used for various purposes ranging from disposable products to industrial parts materials. As the consumption of plastics that bring convenience in life increases year by year, the amount of waste plastics is also rapidly increasing. Plastic is a non-degradable material that cannot be reduced to nature, and it is very important to increase the recycling rate of waste plastic because it causes serious environmental pollution in the process of incineration or landfill.

일반적으로 생수, 음료수 등의 포장 용기에 사용되는 일회용 페트병은 재활용 가능한 소재이다. 하지만 상품으로 포장되는 과정에서 색을 입히거나 쉽게 떨어지지 않는 접착식 라벨이 부착되면서 사용 후 폐기 시 라벨과 페트병을 분리하지 않고 배출하는 경우가 많기 때문에 재활용률이 떨어지고 라벨을 분리 및 제거하는 작업 비용이 많이 소요된다는 문제점이 있다. 따라서, 페트병 재활용률을 높이기 위한 수분리성 접착식 라벨 혹은 비접착식 라벨 등 페트병과 쉽게 분리되는 에코 라벨 개발에 다양한 노력이 기울여지고 있다.In general, disposable PET bottles used for packaging containers such as bottled water and beverages are recyclable materials. However, as adhesive labels that do not come off easily or are colored in the process of being packaged as products are often discharged without separating labels and PET bottles after use, the recycling rate is low and the cost of separating and removing labels is high. There is a problem. Therefore, various efforts are being made to develop eco-labels that are easily separated from PET bottles, such as water-separable adhesive labels or non-adhesive labels to increase the recycling rate of PET bottles.

수분리성 접착식 라벨은 페트병 표면에 라벨 부착 시 물에 쉽게 녹는 접착제를 사용한 것으로 페트병 재활용 과정에서 물 세척으로 쉽게 분리할 수 있고, '비접착식 라벨'은 라벨에 점선으로 된 절취선을 넣음으로써 쉽게 제거할 수 있지만, 사용자가 일일이 제거해야 하는 번거로움이 있으며 분리된 라벨 처리 비용이 소요된다. 또한, 라벨을 제거하지 않고 배출했을 경우, 재활용업체에서 이를 제거하는 작업 비용이 소요되게 된다는 문제점이 있다. Water-separable adhesive labels use adhesives that are easily soluble in water when attaching labels to the surface of PET bottles, and can be easily separated by washing with water during the PET bottle recycling process. However, it is cumbersome for the user to remove them one by one, and separate label processing costs are required. In addition, if the label is discharged without being removed, there is a problem in that the cost of removing it from the recycling company is incurred.

천연 바이오매스인 셀룰로오스는 자연계에 풍부한 친환경 자원으로써, 화학적 혹은 기계적 공정을 거쳐 나노 사이즈로 변환시킨 나노 피브릴화 셀룰로오스가 신소재로 주목받고 있다. 이는 비표면적이 넓고, 수산기 함량이 많기 때문에 필름 및 시트 제조 시 단단한 수소결합에 의하여 고강도의 필름 및 시트를 제조할수 있다. 그러나, 제조된 나노 피브릴화 셀룰로오스는 단단한 수소결합으로 인해 수해리에 어려움이 있으므로, 재활용되지 못하는 문제점이 있다.Cellulose, a natural biomass, is an eco-friendly resource abundant in nature, and nanofibrillated cellulose converted into nano-sized through chemical or mechanical processes is attracting attention as a new material. Since it has a large specific surface area and a high hydroxyl content, high-strength films and sheets can be produced by hard hydrogen bonding during film and sheet production. However, since the manufactured nanofibrillated cellulose has difficulty in water dissociation due to a strong hydrogen bond, there is a problem in that it cannot be recycled.

본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 친환경적이며 수해리성이 우수한 수해리성 필름의 제조방법 및 수해리성 필름을 제공하는 것이다.A technical problem to be achieved by the present invention is to provide a method for manufacturing a water-dissociable film that is environmentally friendly and has excellent water-dissociable property, and a water-dissociable film.

다만, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 상기 언급한 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 하기의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.However, the problem to be solved by the present invention is not limited to the above-mentioned problem, and other problems not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

본 발명의 일 측면에 따르면, 목질계 셀룰로오스 섬유 현탁액 및 해조류 펄프 현탁액을 제조하는 단계; 목질계 셀룰로오스 섬유 현탁액 및 상기 해조류 펄프 현탁액을 혼합하여 원료 혼합물을 제조하는 단계; 상기 원료 혼합물을 탈용제하고 건조시키는 단계;를 포함하고, 상기 원료 혼합물은 상기 목질계 셀룰로오스 섬유 100 중량부에 대하여 상기 해조류 펄프를 20 중량부 내지 500 중량부로 포함하는 것인 수해리성 필름의 제조방법이 제공된다. According to one aspect of the present invention, preparing a lignocellulosic cellulose fiber suspension and seaweed pulp suspension; preparing a raw material mixture by mixing the lignocellulosic cellulose fiber suspension and the seaweed pulp suspension; Desolvating and drying the raw material mixture, wherein the raw material mixture includes 20 parts by weight to 500 parts by weight of the seaweed pulp based on 100 parts by weight of the lignocellulosic cellulose fibers. is provided.

본 발명의 일 측면에 따르면, 상기 방법으로 제조되고, 두께가 10 μm 내지 500 μm 인 수해리성 필름이 제공된다. According to one aspect of the present invention, a water dissociable film prepared by the above method and having a thickness of 10 μm to 500 μm is provided.

본 발명의 일 실시상태에 따른 수해리성 필름의 제조방법은 친환경적이며 수해리성이 우수한 수해리성 필름을 제공할 수 있다. The method for manufacturing a water dissociable film according to an exemplary embodiment of the present invention can provide a water dissociable film that is environmentally friendly and has excellent water dissociability.

본 발명의 일 실시상태에 따른 수해리성 필름은 일회용 페트병에 부착되는 라벨 소재로 활용될 수 있고, 일회용 페트병이 사용된 후에 라벨을 일일히 제거하지 않더라도 물 세척만으로 손쉽게 제거될 수 있어 환경 보호 효율을 향상시킬 수 있다. The water dissociable film according to an exemplary embodiment of the present invention can be used as a label material attached to a disposable PET bottle, and can be easily removed by washing with water even without removing the label after the disposable PET bottle is used, thereby increasing environmental protection efficiency. can improve

본 발명의 일 실시상태에 따른 수해리성 필름은 내구성이 우수하여 사용이 완료되기 전까지 라벨로서 일회용 페트병에 견고하게 부착되어 있을 수 있다. The water dissociable film according to an exemplary embodiment of the present invention has excellent durability and can be firmly attached to a disposable PET bottle as a label until use is completed.

본 발명의 일 실시상태에 따른 수해리성 필름은 생분해 가능한 원료를 사용하였기에 별도의 처리 없이도 폐기가 가능하여 경제성 및 친환경성이 우수할 수 있다. Since the water-dissociable film according to an exemplary embodiment of the present invention uses biodegradable raw materials, it can be discarded without separate treatment, and thus has excellent economic feasibility and eco-friendliness.

본 발명의 효과는 상술한 효과로 한정되는 것은 아니며, 언급되지 아니한 효과들은 본원 명세서 및 첨부된 도면으로부터 당업자에게 명확히 이해될 수 있을 것이다.Effects of the present invention are not limited to the above-mentioned effects, and effects not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the present specification and accompanying drawings.

도 1은 수해리성 평가 30초 후의 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2에서 제조한 수해리성 필름의 사진이다. 1 is a photograph of water dissociable films prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 after 30 seconds of water dissociability evaluation.

본원 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.Throughout the present specification, when a part "includes" a certain component, it means that it may further include other components without excluding other components unless otherwise stated.

본원 명세서 전체에서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.Throughout the present specification, when a member is said to be located “on” another member, this includes not only a case where a member is in contact with another member, but also a case where another member exists between the two members.

본원 명세서 전체에서, 단위 "중량부"는 각 성분간의 중량의 비율을 의미할 수 있다.Throughout the present specification, the unit "parts by weight" may mean the ratio of the weight of each component.

본원 명세서 전체에서, “크기”는 섬유 형태에 대하여 섬유장을 의미할 수 있다. Throughout this specification, “size” may refer to fiber length with respect to fiber type.

이하, 본 발명에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 목질계 셀룰로오스 섬유 현탁액 및 해조류 펄프 현탁액을 제조하는 단계; 목질계 셀룰로오스 섬유 현탁액 및 상기 해조류 펄프 현탁액을 혼합하여 원료 혼합물을 제조하는 단계; 상기 원료 혼합물을 탈용제하고 건조시키는 단계;를 포함하고, 상기 원료 혼합물은 상기 목질계 셀룰로오스 섬유 100 중량부에 대하여 상기 해조류 펄프를 20 중량부 내지 500 중량부로 포함하는 것인 수해리성 필름의 제조방법이 제공된다.According to an exemplary embodiment of the present invention, preparing a lignocellulosic cellulose fiber suspension and seaweed pulp suspension; preparing a raw material mixture by mixing the lignocellulosic cellulose fiber suspension and the seaweed pulp suspension; Desolvating and drying the raw material mixture, wherein the raw material mixture includes 20 parts by weight to 500 parts by weight of the seaweed pulp based on 100 parts by weight of the lignocellulosic cellulose fibers. is provided.

본 발명의 일 실시상태에 따른 수해리성 필름의 제조방법은 친환경적이며 수해리성이 우수한 수해리성 필름을 제공할 수 있다. The method for manufacturing a water dissociable film according to an exemplary embodiment of the present invention can provide a water dissociable film that is environmentally friendly and has excellent water dissociability.

이하, 수해리성 필름의 제조방법에 대하여 각 단계별로 상세히 설명한다. Hereinafter, the manufacturing method of the water dissociable film will be described in detail for each step.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 우선 목질계 셀룰로오스 섬유 현탁액 및 해조류 펄프 현탁액을 제조한다. 상기 목질계 셀룰로오스 섬유 현탁액은 목질계 셀룰로오스 섬유를 제조하는 단계 및 목질계 셀룰로오스 섬유를 용제와 혼합하는 단계를 포함하는 공정으로 제조될 수 있고, 상기 해조류 펄프 현탁액은 해조류 펄프를 제조하는 단계 및 해조류 펄프를 용제와 혼합하는 단계를 포함하는 공정으로 제조될 수 있다. According to one embodiment of the present invention, first, a lignocellulosic cellulose fiber suspension and a seaweed pulp suspension are prepared. The lignocellulosic fiber suspension may be prepared by a process comprising the steps of preparing lignocellulosic cellulose fibers and mixing the lignocellulosic fibers with a solvent, and the seaweed pulp suspension comprises the steps of preparing seaweed pulp and seaweed pulp It can be manufactured by a process comprising the step of mixing with a solvent.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 해조류 펄프는 해당 기술분야에서 공지된 방법으로 제조될 수 있으며, 예를 들어 해조류 원료를 산성용액으로 전처리 하여 과산화수소로 표백시키는 단계를 포함하는 방법으로 제조되는 것일 수 있다. According to an exemplary embodiment of the present invention, the seaweed pulp may be manufactured by a method known in the art, and for example, it may be produced by a method comprising pre-treating the seaweed raw material with an acidic solution and bleaching it with hydrogen peroxide. can

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 제조된 상기 해조류 펄프를 세척할 수 있다. 구체적으로, 증류수를 이용하여 상기 해조류 펄프에 함유된 불순물을 제거할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the prepared seaweed pulp may be washed. Specifically, impurities contained in the seaweed pulp may be removed using distilled water.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 해조류 원료는 특별히 제한되지는 않으나, 갈조류를 포함할 수 있고, 구체적으로는 모자반목 해조류, 다시마목 해조류, 뜸부기목 해조류, 타래가죽채찍말목 해조류, 별솜털목 해조류, 산말목 해조류, 그물바탕말목 해조류, 디스코스포란기움목 해조류, 솜털목 해조류 및 패목 해조류 중 1종 이상을 포함하는 것일 수 있다. 바람직하게는 상기 해조류 원료가 모자반목 해조류를 포함할 수 있으며, 예를 들어 괭생이모자반을 포함할 수 있다. According to an exemplary embodiment of the present invention, the seaweed raw material is not particularly limited, but may include brown algae, and specifically, capsular seaweed, kelp seaweed, crake seaweed, skein lash seaweed, and star fluff. It may include one or more of seaweeds, mountain algae, reticulum order seaweeds, Discosporangium order seaweeds, downy order seaweeds, and suborder seaweeds. Preferably, the seaweed raw material may include capsular seaweeds, for example, may include capsicum capsicum.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 해조류 펄프는 섬유장이 0.1 nm 내지 40 mm, 100 nm 내지 10 mm, 10 μm 내지 500 μm일 수 있고, 섬유폭이 0.1 nm 내지 300 μm, 10 nm 내지 150 μm, 10 μm 내지 100 μm 인 것일 수 있다. 상기 범위 내의 섬유장 및 섬유폭을 갖는 해조류 펄프를 사용하는 경우, 수해리성 필름의 수분해성이 우수할 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the seaweed pulp may have a fiber length of 0.1 nm to 40 mm, 100 nm to 10 mm, or 10 μm to 500 μm, and a fiber width of 0.1 nm to 300 μm, 10 nm to 150 μm. , It may be from 10 μm to 100 μm. When seaweed pulp having a fiber length and fiber width within the above ranges is used, the water dissociable film may have excellent water decomposability.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 제조된 해조류 펄프를 용제와 혼합하여 현탁액을 제조할 수 있다. 상기 용제로서는 증류수, 물, 아세톤, 에탄올, 메탄올 등을 사용할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, a suspension may be prepared by mixing the prepared seaweed pulp with a solvent. Distilled water, water, acetone, ethanol, methanol and the like can be used as the solvent.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 해조류 펄프 현탁액 100 중량부를 기준으로, 상기 해조류 펄프의 함량은 0.01 중량부 내지 5 중량부인 것일 수 있다. According to an exemplary embodiment of the present invention, based on 100 parts by weight of the seaweed pulp suspension, the content of the seaweed pulp may be 0.01 parts by weight to 5 parts by weight.

구체적으로, 상기 해조류 펄프 현탁액에 포함되는 상기 해조류 펄프의 함량은 상기 해조류 펄프 현탁액 100 중량부를 기준으로, 0.01 중량부 내지 5 중량부, 0.01 중량부 내지 3 중량부, 0.05 중량부 내지 3 중량부, 0.05 중량부 내지 2 중량부, 0.01 중량부 내지 1 중량부, 0.05 중량부 내지 0.5 중량부, 또는 0.05 중량부 내지 0.3 중량부 일 수 있다. 상기 해조류 펄프 현탁액에 포함된 상기 해조류 펄프의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 수해리성 필름을 효과적으로 제조할 수 있다. Specifically, the amount of the seaweed pulp included in the seaweed pulp suspension is 0.01 part by weight to 5 parts by weight, 0.01 part by weight to 3 parts by weight, 0.05 part by weight to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the seaweed pulp suspension. It may be 0.05 parts by weight to 2 parts by weight, 0.01 parts by weight to 1 part by weight, 0.05 parts by weight to 0.5 parts by weight, or 0.05 parts by weight to 0.3 parts by weight. By controlling the content of the seaweed pulp included in the seaweed pulp suspension within the above range, the water dissociable film can be effectively manufactured.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 목질계 셀룰로오스 섬유는, 목질계 바이오매스 원료를 이용하여 펄프를 제조하는 단계; 상기 목질계 바이오매스 펄프로부터 목질계 셀룰로오스 마이크로 파이버 및 목질계 셀룰로오스 피브릴 중 1종 이상을 포함하는 상기 목질계 셀룰로오스 섬유를 제조하는 단계;를 포함하는 공정으로 제조되는 것일 수 있다. According to an exemplary embodiment of the present invention, the lignocellulosic cellulose fibers are prepared using a lignocellulosic biomass raw material to prepare pulp; preparing the lignocellulosic cellulose fibers comprising at least one of lignocellulosic cellulose microfibers and lignocellulosic cellulose fibrils from the lignocellulosic biomass pulp;

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 목질계 바이오매스 펄프를 제조하는 단계는, 상기 목질계 바이오매스 원료를 글리콜 에테르계 용제와 산의 혼합 용제와 반응시키는 단계를 포함하는 것일 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present invention, the preparing of the woody biomass pulp may include reacting the woody biomass raw material with a mixed solvent of a glycol ether solvent and an acid.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 목질계 바이오매스 펄프는 목질계 바이오매스 원료를 글리콜 에테르계 용제와 산의 혼합 용제와 반응시키는 단계;를 포함하는 공정으로 제조되는 것일 수 있다. 즉, 상기 목질계 바이오매스 원료를 통해 유기용매 펄프를 제조할 수 있다. 구체적으로, 목질계 바이오매스 원료를 글리콜 에테르계 용제와 산의 혼합 용제와 반응시켜 펄프를 형성할 수 있다. 목질계 바이오매스 원료를 글리콜 에테르계 용제와 산의 혼합 용제와 반응시켜 펄프를 형성하는 경우, 제조되는 수해리성 필름의 내구성 등의 물성을 효과적으로 향상시킬 수 있다. According to an exemplary embodiment of the present invention, the wood-based biomass pulp may be manufactured by a process including reacting a wood-based biomass raw material with a mixed solvent of a glycol ether-based solvent and an acid. That is, organic solvent pulp can be produced using the wood-based biomass raw material. Specifically, pulp may be formed by reacting a wood-based biomass raw material with a mixed solvent of a glycol ether-based solvent and an acid. When pulp is formed by reacting a wood-based biomass raw material with a mixed solvent of a glycol ether-based solvent and an acid, physical properties such as durability of a water dissociable film can be effectively improved.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 목질계 바이오매스 원료는 침엽수 목재칩 및 활엽수 목재칩 중 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 상기 목질계 바이오매스 원료의 종류를 한정하는 것은 아니다. 전술한 종류의 목질계 바이오매스 원료를 사용함으로써, 높은 생분해성을 가지며 친환경 소재인 상기 수해리성 필름을 제조할 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present invention, the woody biomass raw material may include at least one of softwood wood chips and hardwood wood chips, but the type of the woody biomass raw material is not limited. By using the above-described lignocellulosic biomass raw material, the water dissociable film having high biodegradability and being an eco-friendly material can be manufactured.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 혼합 용제는 글리콜 에테르계 용제와 산의 혼합물일 수 있다. 상기 글리콜 에테르계 용제는 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 다이에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 다이에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 및 다이프로필렌 글리콜 메틸 에테르 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 다만, 상기 글리콜 에테르계 용제의 종류를 한정하는 것은 아니다. 또한, 상기 산으로 염산, 황산, 질산 등을 사용할 수 있으나, 상기 산의 종류를 한정하는 것은 아니다.According to an exemplary embodiment of the present invention, the mixed solvent may be a mixture of a glycol ether-based solvent and an acid. The glycol ether-based solvent is ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol methyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, and dipropylene glycol methyl ether. However, the type of the glycol ether-based solvent is not limited. In addition, hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, etc. may be used as the acid, but the type of acid is not limited.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 혼합 용제는 상기 글리콜 에테르계 용제와 상기 산의 부피비가 95:5 내지 99:1일 수 있다. 구체적으로, 상기 혼합 용제에 포함되는 상기 글리콜 에테르계 용제와 상기 산의 부피비는 96:4 내지 98.5:1.5, 96.5:3.5 내지 98:2, 또는 97:3 내지 97.5:2.5일 수 있다. 상기 혼합 용제에 포함되는 상기 글리콜 에테르계 용제와 산의 부피비가 전술한 범위 내인 경우, 상기 목질계 바이오매스 원료로부터 펄프를 효과적으로 제조할 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present invention, the volume ratio of the glycol ether-based solvent and the acid in the mixed solvent may be 95:5 to 99:1. Specifically, the volume ratio of the glycol ether-based solvent and the acid included in the mixed solvent may be 96:4 to 98.5:1.5, 96.5:3.5 to 98:2, or 97:3 to 97.5:2.5. When the volume ratio of the glycol ether-based solvent and the acid contained in the mixed solvent is within the above range, pulp can be effectively produced from the lignocellulosic biomass raw material.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 목질계 바이오매스 원료 1 Kg에 대하여, 상기 혼합 용제를 1L 내지 3L의 혼합비로 반응시켜 펄프를 제조할 수 있다. 구체적으로, 상기 목질계 바이오매스 원료 1 Kg에 대한, 상기 혼합 용제의 혼합비는 1.5L 내지 2.5L, 또는 2L일 수 있다. 상기 목질계 바이오매스 원료와 상기 혼합용제의 혼합비를 전술한 범위로 조절함으로써, 제조되는 펄프의 수율을 향상시킬 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present invention, pulp may be prepared by reacting the mixed solvent at a mixing ratio of 1 L to 3 L with respect to 1 Kg of the lignocellulosic biomass raw material. Specifically, the mixing ratio of the mixed solvent to 1 Kg of the lignocellulosic biomass raw material may be 1.5L to 2.5L, or 2L. By adjusting the mixing ratio of the wood-based biomass raw material and the mixed solvent within the above-described range, the yield of the produced pulp may be improved.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 목질계 바이오매스 펄프를 형성하는 단계는 100 ℃ 내지 150 ℃의 온도에서 수행될 수 있다. 구체적으로, 상기 목질계 바이오매스 펄프를 형성하는 단계의 온도는 110 ℃ 내지 140 ℃, 또는 120 ℃ 내지 130 ℃일 수 있다. 상기 목질계 바이오매스 펄프를 형성하는 단계를 수행하는 온도를 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 목질계 바이오매스 원료로부터 상기 목질계 바이오매스 펄프를 안정적으로 형성할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the step of forming the wood-based biomass pulp may be performed at a temperature of 100 °C to 150 °C. Specifically, the temperature in the step of forming the wood-based biomass pulp may be 110 °C to 140 °C, or 120 °C to 130 °C. The woody biomass pulp may be stably formed from the woody biomass raw material by adjusting the temperature at which the step of forming the woody biomass pulp is performed within the above range.

또한, 상기 목질계 바이오매스 펄프를 형성하는 단계는 60 분 내지 180 분의 시간, 90 분 내지 160 분의 시간, 또는 120 분 내지 150 분의 시간 동안 수행될 수 있다. 상기 목질계 바이오매스 펄프를 형성하는 단계를 수행하는 시간이 전술한 범위 내인 경우, 상기 목질계 바이오매스 펄프를 안정적으로 형성할 수 있고, 상기 목질계 바이오매스 펄프의 수율을 향상시킬 수 있다.In addition, the forming of the wood-based biomass pulp may be performed for 60 minutes to 180 minutes, 90 minutes to 160 minutes, or 120 minutes to 150 minutes. When the time for performing the step of forming the woody biomass pulp is within the above range, the woody biomass pulp can be stably formed and the yield of the woody biomass pulp can be improved.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 제조된 상기 목질계 바이오매스 펄프를 세척할 수 있다. 구체적으로, 증류수를 이용하여 상기 목질계 바이오매스 펄프에 함유된 불순물을 제거할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the prepared wood-based biomass pulp may be washed. Specifically, impurities contained in the wood-based biomass pulp may be removed using distilled water.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 목질계 셀룰로오스 섬유를 제조하는 단계는, 상기 목질계 바이오매스 펄프를 염기성 용액과 혼합하여 목질계 바이오매스 펄프 슬러리를 제조하는 단계; 및 상기 목질계 바이오매스 펄프 슬러리를 믹서에 투입하고 니딩하여 상기 목질계 셀룰로오스 마이크로 파이버를 제조하는 단계;를 포함하는 것일 수 있다. According to an exemplary embodiment of the present invention, the preparing of the lignocellulosic cellulose fibers may include preparing a lignocellulosic biomass pulp slurry by mixing the lignocellulosic biomass pulp with a basic solution; and introducing the lignocellulosic biomass pulp slurry into a mixer and kneading to prepare the lignocellulosic cellulose microfibers.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 염기성 용액은 수산화나트륨 용액, 수산화칼륨 용액 및 수산화리튬 용액을 포함할 수 있으나, 상기 염기성 용액의 종류를 한정하는 것은 아니다.According to an exemplary embodiment of the present invention, the basic solution may include a sodium hydroxide solution, a potassium hydroxide solution, and a lithium hydroxide solution, but the type of the basic solution is not limited.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 목질계 바이오매스 펄프 슬러리에 포함되는 상기 염기성 용액의 농도는 0.1 N 내지 1 N일 수 있다. 구체적으로, 상기 염기성 용액의 농도는 0.15 N 내지 0.8 N, 0.2 N 내지 0.6 N, 또는 0.25 N 내지 0.5 N일 수 있다. 상기 염기성 용액의 농도가 전술한 범위 내인 경우, 상기 목질계 바이오매스 펄프 슬러리로부터 목질계 셀룰로오스 마이크로 파이버를 효과적으로 형성할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the concentration of the basic solution included in the wood-based biomass pulp slurry may be 0.1 N to 1 N. Specifically, the concentration of the basic solution may be 0.15 N to 0.8 N, 0.2 N to 0.6 N, or 0.25 N to 0.5 N. When the concentration of the basic solution is within the above range, lignocellulosic cellulose microfibers may be effectively formed from the lignocellulosic biomass pulp slurry.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 목질계 바이오매스 펄프 슬러리의 pH는 8 내지 14일 수 있다. 구체적으로, 상기 목질계 바이오매스 펄프 슬러리의 pH는 9 내지 13, 또는 10 내지 12일 수 있다. 상기 목질계 바이오매스 펄프 슬러리의 pH를 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 목질계 바이오매스 펄프 슬러리로부터 목질계 셀룰로오스 마이크로 파이버를 효과적으로 형성할 수 있다. 또한, 상기 목질계 바이오매스 펄프 슬러리의 pH가 전술한 범위 내인 경우, 상기 목질계 바이오매스 펄프 슬러리에 포함된 섬유의 팽윤이 촉진되어, 후술하는 니딩 처리를 통해 보다 미세화된 목질계 셀룰로오스 마이크로 파이버를 효과적으로 제조할 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present invention, the pH of the lignocellulosic biomass pulp slurry may be 8 to 14. Specifically, the pH of the wood-based biomass pulp slurry may be 9 to 13 or 10 to 12. By adjusting the pH of the lignocellulosic biomass pulp slurry within the aforementioned range, lignocellulosic cellulose microfibers may be effectively formed from the lignocellulosic biomass pulp slurry. In addition, when the pH of the lignocellulosic biomass pulp slurry is within the above-described range, the swelling of the fibers included in the lignocellulosic biomass pulp slurry is promoted, thereby producing microfibres of lignocellulosic cellulose microfibers through a kneading process described later. can be produced effectively.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 목질계 바이오매스 펄프 슬러리 100 중량부에 대하여, 상기 목질계 바이오매스 펄프의 함량은 3 중량부 내지 15 중량부일 수 있다. 구체적으로, 상기 목질계 바이오매스 펄프 슬러리 100 중량부에 대하여, 상기 목질계 바이오매스 펄프의 함량은 4.5 중량부 내지 12.5 중량부, 5 중량부 내지 10 중량부, 3 중량부 내지 10 중량부, 또는 7.5 중량부 내지 15 중량부일 수 있다. 예를 들어, 상기 목질계 바이오매스 펄프 슬러리에 포함된 상기 목질계 바이오매스 펄프의 함량은 3 중량% 내지 15 중량%일 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present invention, the content of the wood-based biomass pulp may be 3 parts by weight to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the wood-based biomass pulp slurry. Specifically, with respect to 100 parts by weight of the lignocellulosic biomass pulp slurry, the content of the lignocellulosic biomass pulp is 4.5 parts by weight to 12.5 parts by weight, 5 parts by weight to 10 parts by weight, 3 parts by weight to 10 parts by weight, or 7.5 parts by weight to 15 parts by weight. For example, the content of the lignocellulosic biomass pulp included in the lignocellulosic biomass pulp slurry may be 3 wt% to 15 wt%.

상기 목질계 바이오매스 펄프 슬러리에 포함된 상기 목질계 바이오매스 펄프의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 믹서를 이용한 니딩 공정 시에 섬유간 마찰과 분산이 효율적으로 수행되어, 미세화된 목질계 셀룰로오스 마이크로 파이버를 용이하게 제조할 수 있다. 한편, 상기 목질계 바이오매스 펄프 슬러리에 포함된 상기 목질계 바이오매스 펄프의 함량이 너무 적은 경우에는 섬유간의 마찰 효율이 저하되어 미세화된 목질계 셀룰로오스 마이크로 파이버를 용이하게 제조할 수 없다. 또한, 상기 목질계 바이오매스 펄프 슬러리에 포함된 상기 목질계 바이오매스 펄프의 함량이 너무 많은 경우, 상기 목질계 바이오매스 펄프 슬러리는 고점도로 니딩이 원활하게 수행되지 않는 문제가 있다.By adjusting the content of the lignocellulosic biomass pulp included in the lignocellulosic biomass pulp slurry to the above-described range, friction and dispersion between fibers are efficiently performed during the kneading process using a mixer, thereby miniaturizing lignocellulosic cellulose micro Fibers can be easily produced. On the other hand, if the content of the lignocellulosic biomass pulp contained in the lignocellulosic biomass pulp slurry is too small, the efficiency of friction between fibers is reduced, making it impossible to easily manufacture miniaturized lignocellulosic cellulose microfibers. In addition, when the content of the lignocellulosic biomass pulp contained in the lignocellulosic biomass pulp slurry is too large, the lignocellulosic biomass pulp slurry has a high viscosity and is not smoothly kneaded.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 니딩하는 단계는 100 rpm 내지 600 rpm의 회전속도로 수행될 수 있다. 구체적으로, 상기 니딩하는 단계가 수행되는 회전속도는 150 rpm 내지 550 rpm, 200 rpm 내지 500 rpm, 250 rpm 내지 450 rpm, 또는 300 rpm 내지 400 rpm일 수 있다. 상기 니딩하는 단계가 수행되는 회전속도를 전술한 범위로 조절함으로써, 제조되는 목질계 셀룰로오스 마이크로 파이버를 보다 안정적으로 형성할 수 있다. 상기 회전속도는 니딩하는 단계에서 사용되는 믹서의 회전속도를 의미할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the kneading may be performed at a rotational speed of 100 rpm to 600 rpm. Specifically, the rotation speed at which the kneading step is performed may be 150 rpm to 550 rpm, 200 rpm to 500 rpm, 250 rpm to 450 rpm, or 300 rpm to 400 rpm. By adjusting the rotational speed at which the kneading step is performed within the above range, the manufactured lignocellulosic cellulose microfibers can be formed more stably. The rotational speed may mean the rotational speed of a mixer used in the kneading step.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 니딩하는 단계는 20 ℃ 내지 35 ℃의 온도에서 수행될 수 있다. 상기 니딩을 수행하는 단계의 온도를 전술한 범위로 조절함으로써, 제조되는 목질계 셀룰로오스 마이크로 파이버가 변형 및 훼손되는 것을 억제할 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present invention, the kneading may be performed at a temperature of 20 °C to 35 °C. By adjusting the temperature in the kneading step within the above range, it is possible to suppress deformation and damage of the prepared wood-based cellulose microfibers.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 목질계 셀룰로오스 마이크로 파이버의 제조 방법은 상기 니딩을 수행하는 시간을 조절하여, 제조되는 목질계 셀룰로오스 마이크로 파이버의 물성을 제어할 수 있다. 구체적으로, 상기 니딩을 수행하는 단계는 1 시간 내지 3 시간의 시간 동안 수행될 수 있다. 이를 통해, 제조되는 수해리성 필름의 내구성 등의 물성을 효과적으로 향상시킬 수 있다. According to an exemplary embodiment of the present invention, the manufacturing method of the lignocellulosic microfibers may control physical properties of the lignocellulosic microfibers by adjusting the kneading time. Specifically, the kneading may be performed for 1 hour to 3 hours. Through this, it is possible to effectively improve physical properties such as durability of the manufactured water dissociable film.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 목질계 바이오매스 펄프 슬러리가 투입되는 상기 믹서는 니더(kneader)로서, 호바트 믹서, 스파이럴 믹서, 또는 버티컬 믹서일 수 있다. 다만, 상기 믹서의 종류를 한정하는 것은 아니고, 상기 목질계 바이오매스 펄프 슬러리에 전단력을 가할 수 있는 공지된 기기를 사용할 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present invention, the mixer into which the woody biomass pulp slurry is introduced is a kneader, and may be a Hobart mixer, a spiral mixer, or a vertical mixer. However, the type of mixer is not limited, and a known device capable of applying shear force to the wood-based biomass pulp slurry may be used.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 목질계 셀룰로오스 섬유를 제조하는 단계는, 상기 목질계 바이오매스 펄프를 균질화 처리하여 상기 목질계 셀룰로오스 피브릴을 제조하는 단계를 포함하는 것일 수 있다. 구체적으로, 전술한 유기용매 펄프를 균질화 처리하여 목질계 셀룰로오스 피브릴을 제조할 수 있다. 이를 통해, 목질계 셀룰로오스 나노피브릴(cellulose nanofibrils, CNF), 또는 목질계 마이크로피브릴화 셀룰로오스(microfibrillated cellulose, MFC)를 제조할 수 있다. 상기 목질계 바이오매스 펄프를 균질화시키기 위하여, 당업계에서 사용되는 고압 균질기, 고압 유화기 등을 사용할 수 있다. 예를 들어, 고압 균질기를 사용하여 상기 목질계 바이오매스 펄프를 균질화시키는 경우, 상기 고압 균질기에 상기 목질계 바이오매스 펄프를 통과시키는 횟수, 상기 고압 균질기의 작동 압력 등을 조절하여, 제조되는 목질계 셀룰로오스 피브릴의 크기, 형태 등을 제어할 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present invention, the preparing of the lignocellulosic cellulose fibers may include preparing the lignocellulosic cellulose fibrils by homogenizing the lignocellulosic biomass pulp. Specifically, lignocellulosic cellulose fibrils may be prepared by homogenizing the aforementioned organic solvent pulp. Through this, lignocellulosic cellulose nanofibrils (CNF) or lignocellulosic microfibrillated cellulose (MFC) can be prepared. In order to homogenize the wood-based biomass pulp, a high-pressure homogenizer or a high-pressure emulsifier used in the art may be used. For example, when the wood-based biomass pulp is homogenized using a high-pressure homogenizer, the number of times the wood-based biomass pulp is passed through the high-pressure homogenizer, the operating pressure of the high-pressure homogenizer, etc. are adjusted. The size and shape of the cellulose fibrils can be controlled.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 목질계 셀룰로오스 섬유는 리그닌 함량이 0.1 중량% 내지 30 중량% 인 것일 수 있다. 즉, 상기 목질계 바이오매스 펄프로부터 제조된 상기 목질계 셀룰로오스 마이크로 파이버의 리그닌 함량이 0.1 중량% 내지 30 중량%일 수 있고, 상기 목질계 바이오매스 펄프로부터 제조된 상기 목질계 셀룰로오스 피브릴의 리그닌 함량이 0.1 중량% 내지 30 중량%일 수 있다. According to an exemplary embodiment of the present invention, the lignocellulosic cellulose fiber may have a lignin content of 0.1% to 30% by weight. That is, the lignin content of the lignocellulosic cellulose microfibers prepared from the lignocellulosic biomass pulp may be 0.1% to 30% by weight, and the lignin content of the lignocellulosic cellulose fibrils prepared from the lignocellulosic biomass pulp It may be 0.1% to 30% by weight.

구체적으로, 제조된 상기 목질계 셀룰로오스 섬유(목질계 셀룰로오스 마이크로 파이버 또는 목질계 셀룰로오스 피브릴)의 리그닌 함량은 0.1 중량% 내지 30 중량%, 1 중량% 내지 28 중량%, 5 중량% 내지 25 중량%, 10 중량% 내지 22.5 중량%, 또는 15 중량% 내지 20 중량%일 수 있다. 한편, 제조된 상기 목질계 셀룰로오스 섬유를 표백 처리하여 리그닌을 제거함으로써, 리그닌 함량이 0 중량%인 목질계 셀룰로오스 섬유를 형성할 수 있다.Specifically, the lignin content of the prepared lignocellulosic cellulose fibers (liginous cellulose microfibers or lignocellulosic cellulose fibrils) is 0.1% to 30% by weight, 1% to 28% by weight, 5% to 25% by weight , 10 wt % to 22.5 wt %, or 15 wt % to 20 wt %. Meanwhile, by removing lignin from the prepared lignocellulosic fibers by bleaching, lignocellulosic fibers having a lignin content of 0% by weight may be formed.

상기 목질계 셀룰로오스 섬유의 리그닌 함량이 전술한 범위 내인 경우, 리그닌은 소수성 물질이고 셀룰로오스는 친수성 물질이므로 리그닌 함량이 높을수록 더욱 소수성을 가질수 있다. 또한 목질계 셀룰로오스 섬유의 리그닌의 함량이 낮을수록 필름의 백색도가 높아질 수 있다. When the lignin content of the lignocellulosic cellulose fiber is within the above range, lignin is a hydrophobic material and cellulose is a hydrophilic material, so the higher the lignin content, the more hydrophobic it can be. In addition, the lower the lignin content of lignocellulosic cellulose fibers, the higher the whiteness of the film.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 목질계 셀룰로오스 섬유는 섬유장이 0.1 nm 내지 40 mm, 100 nm 내지 10 mm, 10 μm 내지 500 μm일 수 있고, 섬유폭이 0.1 nm 내지 300 μm, 10 nm 내지 150 μm, 10 μm 내지 100 μm 인 것일 수 있다. 상기 범위 내의 섬유장 및 섬유폭을 갖는 목질계 셀룰로오스 섬유를 사용하는 경우, 수해리성 필름의 내구성이 우수할 수 있다. According to an exemplary embodiment of the present invention, the lignocellulosic cellulose fibers may have a fiber length of 0.1 nm to 40 mm, 100 nm to 10 mm, or 10 μm to 500 μm, and a fiber width of 0.1 nm to 300 μm, 10 nm to 500 μm. It may be 150 μm, 10 μm to 100 μm. In the case of using wood-based cellulose fibers having a fiber length and fiber width within the above ranges, the durability of the water dissociable film may be excellent.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 제조된 목질계 셀룰로오스 섬유를 용제와 혼합하여 현탁액을 제조할 수 있다. 상기 용제로서는 증류수, 물, 아세톤, 에탄올, 메탄올 등을 사용할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, a suspension may be prepared by mixing the prepared lignocellulosic fibers with a solvent. Distilled water, water, acetone, ethanol, methanol and the like can be used as the solvent.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 목질계 셀룰로오스 섬유 현탁액 100 중량부를 기준으로, 상기 목질계 셀룰로오스 섬유의 함량은 0.01 중량부 내지 5 중량부인 것일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, based on 100 parts by weight of the lignocellulosic fiber suspension, the content of the lignocellulosic cellulose fibers may be 0.01 part by weight to 5 parts by weight.

구체적으로, 상기 목질계 셀룰로오스 섬유 현탁액에 포함되는 상기 목질계 셀룰로오스 섬유의 함량은 상기 목질계 셀룰로오스 섬유 현탁액 100 중량부를 기준으로, 0.01 중량부 내지 5 중량부, 0.01 중량부 내지 3 중량부, 0.05 중량부 내지 3 중량부, 0.05 중량부 내지 2 중량부, 0.01 중량부 내지 1 중량부, 0.05 중량부 내지 0.5 중량부, 또는 0.05 중량부 내지 0.3 중량부 일 수 있다. 상기 목질계 셀룰로오스 섬유 현탁액에 포함된 상기 목질계 셀룰로오스 섬유의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 수해리성 필름을 효과적으로 제조할 수 있다. Specifically, the content of the lignocellulosic fibers included in the lignocellulosic fiber suspension is 0.01 to 5 parts by weight, 0.01 to 3 parts by weight, 0.05 parts by weight based on 100 parts by weight of the lignocellulosic fiber suspension. part by weight to 3 parts by weight, 0.05 parts by weight to 2 parts by weight, 0.01 parts by weight to 1 part by weight, 0.05 parts by weight to 0.5 parts by weight, or 0.05 parts by weight to 0.3 parts by weight. By adjusting the content of the lignocellulosic fibers included in the lignocellulosic fiber suspension within the above range, the water dissociable film can be effectively prepared.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기와 같이 제조된 해조류 펄프 현탁액 및 목질계 셀룰로오스 섬유 현탁액을 혼합하여 원료 혼합물을 제조한다. According to one embodiment of the present invention, a raw material mixture is prepared by mixing the seaweed pulp suspension prepared as above and the lignocellulosic cellulose fiber suspension.

상기 혼합은 해당 기술 분야에서 사용되는 방법으로 수행될 수 있으며, 특별히 제한되지 않는다. The mixing may be performed by a method used in the art, and is not particularly limited.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 원료 혼합물은 목질계 셀룰로오스 섬유, 해조류 펄프 및 용제를 포함하는 것일 수 있다. 상기 현탁액의 혼합에 의해 이러한 성분을 포함할 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the raw material mixture may include lignocellulosic cellulose fibers, seaweed pulp, and a solvent. These components can be included by mixing the suspension.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 원료 혼합물에 포함되는 상기 목질계 셀룰로오스 섬유 및 상기 해조류 펄프의 총 함량은 상기 원료 혼합물 100 중량부를 기준으로 1 중량부 내지 5 중량부, 1 중량부 내지 3 중량부, 1.5 중량부 내지 3 중량부, 1.5 중량부 내지 5 중량부, 1.5 중량부 내지 2.5 중량부, 1 중량부 내지 2.5 중량부, 또는 1.5 중량부 내지 2 중량부 일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the total content of the lignocellulosic cellulose fibers and the seaweed pulp included in the raw material mixture is 1 to 5 parts by weight, 1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material mixture part, 1.5 parts by weight to 3 parts by weight, 1.5 parts by weight to 5 parts by weight, 1.5 parts by weight to 2.5 parts by weight, 1 part by weight to 2.5 parts by weight, or 1.5 parts by weight to 2 parts by weight.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 원료 혼합물은 상기 목질계 셀룰로오스 섬유 100 중량부에 대하여 상기 해조류 펄프를 20 중량부 내지 500 중량부로 포함하는 것일 수 있다. 즉, 상기 해조류 펄프 현탁액 및 상기 목질계 셀룰로오스 섬유 현탁액은 원료 혼합물에 포함되는 해조류 펄프가 목질계 셀룰로오스 섬유 100 중량부에 대하여 20 중량부 내지 500 중량부로 포함되도록 혼합되는 것일 수 있다. According to an exemplary embodiment of the present invention, the raw material mixture may include 20 parts by weight to 500 parts by weight of the seaweed pulp based on 100 parts by weight of the lignocellulosic cellulose fibers. That is, the seaweed pulp suspension and the lignocellulosic fiber suspension may be mixed so that the seaweed pulp included in the raw material mixture is included in an amount of 20 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the lignocellulosic fibers.

구체적으로, 상기 원료 혼합물은 상기 목질계 셀룰로오스 섬유 100 중량부에 대하여 상기 해조류 펄프를 20 중량부 내지 500 중량부, 30 중량부 내지 400 중량부, 33.3 중량부 내지 300 중량부, 50 중량부 내지 200 중량부, 50 중량부 내지 150 중량부, 80 중량부 내지 120 중량부, 90 중량부 내지 110 중량부 또는 100 중량부로 포함하는 것일 수 있다. 상기 범위 내의 함량으로 목질계 셀룰로오스 섬유 및 해조류 펄프를 포함하는 경우, 추후 제조되는 수해리성 필름의 내구성이 높으면서도 수해리성이 우수할 수 있고, 이에 따라 일회용 페트병 등에 부착되어 사용되는 동안에는 견고하게 부착되어 있다가 사용이 완료된 후 재활용을 위해서는 물 세척만으로 제거될 수 있다. Specifically, the raw material mixture includes 20 parts by weight to 500 parts by weight, 30 parts by weight to 400 parts by weight, 33.3 parts by weight to 300 parts by weight, and 50 parts by weight to 200 parts by weight of the seaweed pulp based on 100 parts by weight of the lignocellulosic cellulose fibers. It may be included in parts by weight, 50 parts by weight to 150 parts by weight, 80 parts by weight to 120 parts by weight, 90 parts by weight to 110 parts by weight or 100 parts by weight. When the lignocellulosic cellulose fiber and seaweed pulp are included in the content within the above range, the water-dissociable film produced later can have high durability and excellent water-dissociation property. After it is used, it can be removed only by washing with water for recycling.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 목질계 셀룰로오스 섬유 및 상기 해조류 펄프의 사용량은 수해리성 필름의 용도에 따라 조절될 수 있다. 예를 들어, 건조한 환경에서 사용되며 내구성이 요구되는 라벨로서 상기 수해리성 필름이 사용되는 경우 목질계 셀룰로오스 섬유의 함량이 상대적으로 많을 수 있으며, 습한 환경에서 사용되어 수해리성이 다소 낮게 요구되는 라벨로서 상기 수해리성 필름이 사용되는 경우 해조류 펄프의 함량이 상대적으로 많을 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present invention, the amount of the lignocellulosic cellulose fiber and the seaweed pulp may be adjusted according to the use of the water dissociable film. For example, when the water dissociable film is used as a label that is used in a dry environment and requires durability, the content of lignocellulosic cellulose fibers may be relatively high, and as a label that is used in a humid environment and requires somewhat low water dissociability, When the water dissociable film is used, the content of seaweed pulp may be relatively large.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 원료 혼합물을 탈용제하고 건조시켜 수해리성 필름을 제조할 수 있다. 구체적으로, 상기 원료 혼합물을 필름 형상으로 형성시키며 원료 혼합물에 포함되어 있는 용제를 제거하고, 잔존하는 용제를 제거하기 위해 건조하여 수해리성 필름을 제조할 수 있다. According to an exemplary embodiment of the present invention, a water dissociable film may be prepared by desolvating and drying the raw material mixture. Specifically, a water dissociable film may be prepared by forming the raw material mixture into a film shape, removing the solvent included in the raw material mixture, and drying to remove the remaining solvent.

상기 탈용제하는 공정은 감압 여과, 중력 여과, 압축 여과 및 진공 여과 중에서 선택되는 어느 한 방식으로 수행될 수 있으나, 이것으로 제한되는 것은 아니다. The desolvation process may be performed by any one method selected from vacuum filtration, gravity filtration, compression filtration, and vacuum filtration, but is not limited thereto.

상기 건조하는 공정은 해당 기술 분야에서 사용되는 방법으로 수행될 수 있고, 예를 들어 60 ℃ 내지 100 ℃의 온도에서 건조가 수행될 수 있으며, 흡착식 건조기, 열 건조기, 진공 건조기 등을 사용할 수 있다.The drying process may be performed by a method used in the art, for example, drying may be performed at a temperature of 60 ° C to 100 ° C, and an adsorption dryer, a heat dryer, a vacuum dryer, or the like may be used.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 방법으로 제조되고, 두께가 10 μm 내지 500 μm인 수해리성 필름이 제공된다. According to one embodiment of the present invention, a water dissociable film prepared by the above method and having a thickness of 10 μm to 500 μm is provided.

본 발명의 일 실시상태에 따른 수해리성 필름은 일회용 페트병에 부착되는 라벨 소재로 활용될 수 있고, 일회용 페트병이 사용된 후에 라벨을 일일히 제거하지 않더라도 물 세척만으로 손쉽게 제거될 수 있어 환경 보호 효율을 향상시킬 수 있고, 생분해 가능한 원료를 사용하였기에 별도의 처리 없이도 폐기가 가능하여 경제성 및 친환경성이 우수할 수 있다. The water dissociable film according to an exemplary embodiment of the present invention can be used as a label material attached to a disposable PET bottle, and can be easily removed by washing with water even without removing the label after the disposable PET bottle is used, thereby increasing environmental protection efficiency. It can be improved, and since biodegradable raw materials are used, it can be discarded without separate treatment, so economic feasibility and eco-friendliness can be excellent.

본 발명의 일 실시상태에 따른 수해리성 필름은 두께가 10 μm 내지 500 μm일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니고 수해리성 필름의 용도에 따라 다양하게 조절될 수 있다. The water dissociable film according to an exemplary embodiment of the present invention may have a thickness of 10 μm to 500 μm, but is not limited thereto and may be variously adjusted according to the use of the water dissociable film.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 수해리성 필름은 30 초 내지 10 분 이내, 40 초 내지 5 분 이내, 50 초 내지 4분 이내, 1 분 내지 3 분 이내에 수분해되는 것일 수 있다. 상기 범위 내의 시간 이내에 수분해되는 경우, 간단한 물 세척만으로도 필름의 제거가 가능할 수 있고, 일회용 페트병의 라벨로 사용된 경우 별도의 처리 없이도 폐기가 가능하여 경제성 및 친환경성이 우수하면서도 일회용 페트병 등의 사용 과정에서 사용 완료 전까지 외부의 수분에 의해 분해되지 않을 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present invention, the water dissociable film may decompose in water within 30 seconds to 10 minutes, within 40 seconds to 5 minutes, within 50 seconds to 4 minutes, and within 1 minute to 3 minutes. In the case of water decomposition within the above range, the film can be removed by simple water washing, and when used as a label for a disposable PET bottle, it can be discarded without separate treatment, so the use of a disposable PET bottle is excellent in economics and eco-friendliness. In the process, it may not be decomposed by external moisture until use is completed.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 수해리성 필름은 인장지수가 50 Nm/g 내지 200 Nm/g, 60 Nm/g 내지 180 Nm/g, 80 Nm/g 내지 150 Nm/g 또는 100 Nm/g 내지 140 Nm/g일 수 있다. 상기 범위 내의 인장지수를 갖는 경우, 수해리성 필름의 내구성이 우수할 수 있다. According to an exemplary embodiment of the present invention, the water dissociable film has a tensile index of 50 Nm/g to 200 Nm/g, 60 Nm/g to 180 Nm/g, 80 Nm/g to 150 Nm/g, or 100 Nm/g. g to 140 Nm/g. When the tensile index is within the above range, the water dissociable film may have excellent durability.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 수해리성 필름은 1층으로 제조되어 사용될 수도 있고, 목적에 따라 내구성을 더 확보하기 위하여 2층 내지 적층되어 시트 형상으로 사용될 수도 있다. 즉, 본 발명의 다른 실시상태에 따르면, 본 발명의 일 실시상태에 따른 수해리성 필름을 2 개 내지 10층 적층하여 구성되는 수해리성 시트가 제공될 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the water dissociable film may be manufactured and used as a single layer, or may be used in the form of a sheet in which two or more layers are laminated to further secure durability depending on the purpose. That is, according to another embodiment of the present invention, a water dissociable sheet composed of stacking two to ten layers of water dissociable films according to one embodiment of the present invention may be provided.

이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 기술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.Hereinafter, examples will be described in detail to explain the present invention in detail. However, embodiments according to the present invention can be modified in many different forms, and the scope of the present invention is not construed as being limited to the embodiments described below. The embodiments herein are provided to more completely explain the present invention to those skilled in the art.

제조예 1Preparation Example 1

활엽수 표백 크라프트 펄프(HwBKP)를 셀룰로오스계 분해 효소인 엔도글루카나아제로 전처리 한 후, 800-1000 bar 압력의 고압균질기에 7회 통과시켜 평균 입자 크기가 29 μm인 목질계 셀룰로오스 섬유를 제조하였다. Hardwood bleached kraft pulp (HwBKP) was pretreated with endoglucanase, a cellulose-based enzyme, and then passed through a high-pressure homogenizer at a pressure of 800-1000 bar 7 times to prepare lignocellulosic cellulose fibers having an average particle size of 29 μm.

제조예 2Preparation Example 2

괭생이 모자반을 산성용액으로 전처리한 다음 과산화수소로 표백 처리 하여 평균 입자 크기가 37 μm인 괭생이 모자반 펄프를 제조하였다. The hoeer caps were pretreated with an acidic solution and then bleached with hydrogen peroxide to produce hoeers capsular pulp with an average particle size of 37 μm.

실시예 1Example 1

제조예 1에서 제조한 목질계 셀룰로오스 섬유 0.0285 g 및 물 10 g을 포함하는 목질계 셀룰로오스 섬유 현탁액을 제조하고, 제조예 2에서 제조한 괭생이 모자반 펄프 0.0095 g 및 물 10 g을 포함하는 해조류 펄프 현탁액을 제조하여 혼합하고 원료 혼합물을 제조하였다. A lignocellulosic fiber suspension containing 0.0285 g of lignocellulosic cellulose fibers and 10 g of water prepared in Preparation Example 1 was prepared, and a seaweed pulp suspension containing 0.0095 g of crocodile pulp and 10 g of water prepared in Preparation Example 2 were prepared and mixed to prepare a raw material mixture.

70℃에서 흡착식 건조기를 사용하여 건조시켜 두께 50 μm 평량 30 gsm 의 수해리성 필름을 제조하였다.A water dissociable film having a thickness of 50 μm and a basis weight of 30 gsm was prepared by drying at 70° C. using an adsorption dryer.

실시예 2Example 2

제조예 1에서 제조한 목질계 셀룰로오스 섬유를 0.019 g 사용하고, 제조예 2에서 제조한 괭생이 모자반 펄프를 0.019 g 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수해리성 필름을 제조하였다. A water dissociable film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.019 g of the lignocellulosic cellulose fiber prepared in Preparation Example 1 was used and 0.019 g of the hoesaeng capsular pulp prepared in Preparation Example 2 was used.

실시예 3Example 3

제조예 1에서 제조한 목질계 셀룰로오스 섬유를 0.0095 g 사용하고, 제조예 2에서 제조한 괭생이 모자반 펄프를 0.0285g 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수해리성 필름을 제조하였다.A water dissociable film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.0095 g of the lignocellulosic cellulose fiber prepared in Preparation Example 1 was used and 0.0285 g of the hoesaeng capsular pulp prepared in Preparation Example 2 was used.

비교예 1Comparative Example 1

제조예 1에서 제조한 목질계 셀룰로오스 섬유 0.038 g 및 물 10 g을 포함하는 목질계 셀룰로오스 섬유 현탁액을 감압 여과하여 탈수하고 70℃에서 흡착식 건조기를 사용하여 건조시켜 두께 50 μm, 평량 50 gsm 의 수해리성 필름을 제조하였다. The lignocellulosic fiber suspension containing 0.038 g of lignocellulosic cellulose fibers and 10 g of water prepared in Preparation Example 1 was filtered under reduced pressure, dehydrated, and dried at 70 ° C. using an adsorption dryer to obtain water dissociability with a thickness of 50 μm and a basis weight of 50 gsm. A film was made.

비교예 2Comparative Example 2

제조예 2에서 제조한 괭생이 모자반 펄프 0.038 g 및 물 10 g을 포함하는 해조류 펄프 현탁액을 감압 여과하여 탈수하고, 70℃에서 흡착식 건조기를 사용하여 건조시켜 두께 50 μm, 평량 50 gsm 의 수해리성 필름을 제조하였다.The seaweed pulp suspension containing 0.038 g of hoesaeng capsular pulp and 10 g of water prepared in Preparation Example 2 was dehydrated by filtering under reduced pressure and dried using an adsorption dryer at 70° C. to obtain a water dissociable film having a thickness of 50 μm and a basis weight of 50 gsm. was manufactured.

실험예 1: 내구도 평가Experimental Example 1: Durability evaluation

실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2에서 제조된 수해리성 필름을 가로 0.5 cm, 세로 3 cm로 재단하여 샘플을 제조하고, ASTM D 822에 근거하여 인장시험기(OTT-005, Oriental TM, Korea)를 통해 샘플의 인장지수를 측정하였다. 이때, 측정기의 로드셀 하중은 50 N, 인장속도는 10 mm/min이며, 측정기 사이의 간격은 3 cm로 고정하였다. 측정한 인장지수는 하기 표 1에 나타내었다. Samples were prepared by cutting the water dissociable films prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 into 0.5 cm wide and 3 cm long, and tested in accordance with ASTM D 822 using a tensile tester (OTT-005, Oriental TM, Korea). ), the tensile index of the sample was measured. At this time, the load cell load of the measuring instrument was 50 N, the tensile speed was 10 mm/min, and the distance between the measuring instruments was fixed at 3 cm. The measured tensile index is shown in Table 1 below.

실험예 2: 수해리성 평가 Experimental Example 2: Evaluation of water dissociation

자력교반기(대한과학, MSH-20D, 한국)를 이용하여 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2에서 제조한 수해리성 필름을 10 단계로 교반하였다. The water dissociable films prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 were stirred in 10 steps using a magnetic stirrer (Daehan Science, MSH-20D, Korea).

구체적으로, 상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2에서 제조한 수해리성 필름을 가로 3 cm, 세로 2 cm로 재단하여 물 50 g에 침지하고, 자력교반기를 이용하여 10단계로 교반하면서, 저전단력에 의해 수해리성 필름이 전체 면적의 30% 이하 크기를 가진 입자들로 분해되는 데에 걸리는 시간을 측정하여 하기 표 1에 나타내었다. Specifically, the water dissociable films prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 were cut into 3 cm wide and 2 cm long, immersed in 50 g of water, and stirred in 10 steps using a magnetic stirrer, The time taken for the water dissociable film to be decomposed into particles having a size of 30% or less of the total area by the low shear force was measured and shown in Table 1 below.

또한, 30초 후의 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2에서 에서 제조한 수해리성 필름의 사진을 도 1에 나타내었다. In addition, after 30 seconds, pictures of the water dissociable films prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 are shown in FIG. 1 .

인장지수(Nm/g)Tensile index (Nm/g) 수해리 시간(s)water dissociation time (s) 비교예 1Comparative Example 1 133.34133.34 -- 실시예 1Example 1 133.76133.76 6060 실시예 2Example 2 91.7591.75 5050 실시예 3Example 3 80.1080.10 4040 비교예 2Comparative Example 2 52.6152.61 3030

상기 표 1을 참조하면, 목질계 셀룰로오스 및 해조류 펄프를 포함하는 실시예 1 내지 3에서 제조한 수해리성 필름은 수분해성이 우수하면서도 인장 지수가 높아 내구도가 우수한 것을 확인할 수 있다. 또한, 도 1을 참조하면 30 초의 시간이 지난 후 실시예 1 내지 3에서 제조한 수해리성 필름의 분해가 어느 정도 진행된 것을 확인할 수 있다. Referring to Table 1, it can be seen that the water dissociable films prepared in Examples 1 to 3 including lignocellulosic cellulose and seaweed pulp have excellent water decomposability and high tensile index, thereby providing excellent durability. In addition, referring to FIG. 1 , it can be confirmed that the decomposition of the water dissociable films prepared in Examples 1 to 3 progressed to some extent after 30 seconds had passed.

반면 목질계 셀룰로오스만 포함하는 비교예 1은 수해리 시간이 너무 길어 측정할 수 없었으며, 이는 도 1에서도 보듯이 30초의 시간이 지난 시점에도 전혀 수해리가 진행되지 않은 것을 확인할 수 있다. On the other hand, Comparative Example 1 containing only lignocellulosic cellulose could not be measured because the water dissociation time was too long, and as shown in FIG.

또한, 해조류 펄프만 포함하는 비교예 2는 수해리 시간은 짧으나 인장지수가 낮아 내구도가 열등한 것을 확인할 수 있다. In addition, it can be seen that Comparative Example 2 containing only seaweed pulp has a short water dissociation time but a low tensile index and inferior durability.

본 발명은 비록 한정된 실시예에 의해 설명되었으나, 본 발명은 이것에 의해 한정되지 않으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 본 발명의 기술사상과 아래에 기재될 특허청구범위의 균등범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능함은 물론이다.Although the present invention has been described by limited examples, the present invention is not limited thereto, and the technical spirit of the present invention and claims to be described below by those skilled in the art to which the present invention belongs Of course, various modifications and variations are possible within the equivalent range of.

Claims (12)

목질계 바이오매스 원료를 이용하여 목질계 바이오매스 펄프를 제조하는 단계;
상기 목질계 바이오매스 펄프로부터 목질계 셀룰로오스 마이크로 파이버 및 목질계 셀룰로오스 피브릴 중 1종 이상을 포함하는 목질계 셀룰로오스 섬유를 제조하는 단계;
상기 제조된 목질계 셀룰로오스 섬유의 현탁액 및 해조류 펄프 현탁액을 제조하는 단계;
상기 목질계 셀룰로오스 섬유의 현탁액 및 상기 해조류 펄프 현탁액을 혼합하여 원료 혼합물을 제조하는 단계; 및
상기 원료 혼합물을 탈용제하고 건조시키는 단계;를 포함하는 수해리성 필름의 제조방법으로서,
상기 원료 혼합물은 상기 목질계 셀룰로오스 섬유 100 중량부에 대하여 상기 해조류 펄프를 20 중량부 내지 500 중량부로 포함하는 것인
수해리성 필름의 제조방법.
Preparing a wood-based biomass pulp using a wood-based biomass raw material;
preparing lignocellulosic cellulose fibers containing at least one of lignocellulosic cellulose microfibers and lignocellulosic cellulose fibrils from the lignocellulosic biomass pulp;
Preparing a suspension of the prepared lignocellulosic cellulose fibers and a suspension of seaweed pulp;
preparing a raw material mixture by mixing the suspension of lignocellulosic cellulose fibers and the suspension of seaweed pulp; and
A method for producing a water dissociable film comprising desolvating and drying the raw material mixture,
The raw material mixture comprises 20 parts by weight to 500 parts by weight of the seaweed pulp based on 100 parts by weight of the lignocellulosic cellulose fibers.
A method for producing a water dissociable film.
제1항에 있어서,
상기 해조류 펄프는,
해조류 원료를 산성용액으로 전처리 하여 과산화수소로 표백시키는 단계를 포함하는 방법으로 제조되는 것인 수해리성 필름의 제조방법.
According to claim 1,
The seaweed pulp,
A method for producing a water dissociable film, which is produced by a method comprising the step of pre-treating seaweed raw materials with an acidic solution and bleaching them with hydrogen peroxide.
제2항에 있어서,
상기 해조류 원료는 모자반목 해조류, 다시마목 해조류, 뜸부기목 해조류, 타래가죽채찍말목 해조류, 별솜털목 해조류, 산말목 해조류, 그물바탕말목 해조류, 디스코스포란기움목 해조류, 솜털목 해조류 및 패목 해조류 중 1종 이상을 포함하는 것인 수해리성 필름의 제조방법.
According to claim 2,
The seaweed raw material is selected from the group consisting of capsular seaweed, kelp seaweed, crake seaweed, skein and whipped seaweed, star down hair seaweed, mountain horsetail seaweed, net end seaweed, discosporangium seaweed, downy hair seaweed and shellfish seaweed A method for producing a water dissociable film comprising at least one kind.
제1항에 있어서,
상기 해조류 펄프 현탁액 100 중량부를 기준으로, 상기 해조류 펄프의 함량은 0.01 중량부 내지 5 중량부인 것인 수해리성 필름의 제조방법.
According to claim 1,
Based on 100 parts by weight of the seaweed pulp suspension, the content of the seaweed pulp is 0.01 parts by weight to 5 parts by weight.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 목질계 바이오매스 펄프를 제조하는 단계는,
상기 목질계 바이오매스 원료를 글리콜 에테르계 용제와 산의 혼합 용제와 반응시키는 단계를 포함하는 것인 수해리성 필름의 제조방법.
According to claim 1,
The step of preparing the wood-based biomass pulp,
A method for producing a water dissociable film comprising the step of reacting the lignocellulosic biomass raw material with a mixed solvent of glycol ether solvent and acid.
제1항에 있어서,
상기 목질계 셀룰로오스 섬유를 제조하는 단계는,
상기 목질계 바이오매스 펄프를 염기성 용액과 혼합하여 목질계 바이오매스 펄프 슬러리를 제조하는 단계; 및
상기 목질계 바이오매스 펄프 슬러리를 믹서에 투입하고 니딩하여 상기 목질계 셀룰로오스 마이크로 파이버를 제조하는 단계;를 포함하는 것인 수해리성 필름의 제조방법.
According to claim 1,
The step of preparing the lignocellulosic cellulose fibers,
preparing a wood-based biomass pulp slurry by mixing the wood-based biomass pulp with a basic solution; and
and preparing the lignocellulosic cellulose microfibers by introducing the lignocellulosic biomass pulp slurry into a mixer and kneading it.
제1항에 있어서,
상기 목질계 셀룰로오스 섬유를 제조하는 단계는,
상기 목질계 바이오매스 펄프를 균질화 처리하여 상기 목질계 셀룰로오스 피브릴을 제조하는 단계를 포함하는 것인 수해리성 필름의 제조방법.
According to claim 1,
The step of preparing the lignocellulosic cellulose fibers,
The manufacturing method of the water dissociable film comprising the step of preparing the lignocellulosic cellulose fibrils by homogenizing the lignocellulosic biomass pulp.
제1항에 있어서,
상기 목질계 셀룰로오스 섬유 현탁액 100 중량부를 기준으로, 상기 목질계 셀룰로오스 섬유의 함량은 0.01 중량부 내지 5 중량부인 것인 수해리성 필름의 제조방법.
According to claim 1,
Based on 100 parts by weight of the lignocellulosic fiber suspension, the content of the lignocellulosic fiber is 0.01 part by weight to 5 parts by weight.
제1항에 있어서,
상기 목질계 셀룰로오스 섬유는 리그닌 함량이 0.1 중량% 내지 30 중량% 인 것인 수해리성 필름의 제조방법.
According to claim 1,
The method of manufacturing a water dissociable film in which the lignocellulosic fibers have a lignin content of 0.1% to 30% by weight.
제1항에 따른 방법으로 제조되고, 두께가 10 μm 내지 500μm인 수해리성 필름.
A water dissociable film prepared by the method according to claim 1 and having a thickness of 10 μm to 500 μm.
제11항에 있어서,
상기 수해리성 필름은 30 초 내지 10 분 이내에 수분해되는 것인 수해리성 필름.
According to claim 11,
The water dissociable film is a water dissociable film that decomposes within 30 seconds to 10 minutes.
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