KR102434705B1 - 금속 시드층을 포함하는 박막 구조체 및 금속 시드층을 이용하여 투명 전도성 기판 상에 산화물 박막을 형성하는 방법 - Google Patents

금속 시드층을 포함하는 박막 구조체 및 금속 시드층을 이용하여 투명 전도성 기판 상에 산화물 박막을 형성하는 방법 Download PDF

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Abstract

금속 시드층을 포함하는 박막 구조체 및 금속 시드층을 이용하여 전도성 기판 상에 산화물 박막을 형성하는 방법이 개시된다. 개시된 박막 구조체는, 투명한 전도성 기판과, 상기 투명한 전도성 기판 상에 증착된 금속 시드층과, 상기 금속 시드층 상에 증착되는 금속 산화물층;을 포함한다.

Description

금속 시드층을 포함하는 박막 구조체 및 금속 시드층을 이용하여 투명 전도성 기판 상에 산화물 박막을 형성하는 방법{Thin film structrue having metal seed layer and method of forming oxide thin film on transparent conductive substrate using metal seed layer}
금속 시드층을 포함하는 박막 구조체 및 금속 시드층을 이용하여 투명 전도성 기판 상에 산화물 박막을 형성하는 방법에 관한 것이다.
일반적으로 투명 소자(transparent device)에서는 ITO(Indium Tin Oxide) 등과 같은 투명한 전도성 무기물질로 이루어진 전도성 박막을 전극으로 사용하게 된다. 한편, 투명한 전도성 박막을 이용하여 트랜지스터(transistor) 등과 같은 로직 소자(logic device)를 제작하기 위해서는 투명한 전도성 박막 상에 산화막을 형성할 필요가 있다. 그러나, ITO 박막 등과 같은 투명한 전도성 박막의 표면 상에는 로직 소자에서 요구되는 특성을 가지는 산화막을 형성하기 어렵다는 문제점이 있다. 예를 들면, ITO 박막의 표면 상에 원자층 증착법(ALD; Atomic Layer Deposition)으로 산화막을 증착하는 경우, ITO 박막 상에 증착된 산화막은 항복 전압(breakdown voltage)이 낮아서 로직 소자에 사용되기가 어렵다.
본 발명의 예시적인 실시예들은 금속 시드층을 포함하는 박막 구조체 및 금속 시드층을 이용하여 투명 전도성 기판 상에 산화물 박막을 형성하는 방법을 제공한다.
일 측면에 있어서,
투명한 전도성 무기물질을 포함하는 기판;
상기 기판 상에 증착된 금속 시드층(metal seed layer); 및
상기 금속 시드층 상에 증착된 금속 산화물층;을 포함하는 박막 구조체가 제공된다.
상기 기판은 예를 들면, ITO(Indium Tin Oxide), IZO(Indium Zinc Oxide), ATO(Antimony Tin Oxide), AZO(Al-doped Zinc Oxide) 또는 ZTO(Zinc Tin Oxide)를 포함할 수 있다.
상기 금속 시드층은 예들 들면, Al, Ti, Cr, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Pd, Pt, Au 및 Ag로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다. 여기서, 상기 금속 시드층의 두께는 예를 들면, 대략 5nm 이하가 될 수 있다.
상기 금속 산화물층은 예를 들면, B2O3, BxPyOz, Al2O3, AlxSiyOz, AlxCryOz, SiO2, SixAlyOz, SixTiyOz, POx, TiO2, TixSiyOz, VOx,CrOx, CrxAlyOz, FeOx, ZnO, GeO2, SnO2, Ta2O5, CoOx, CuO, NiO, Ga2O3, SrO, Y2O3, ZrO2, ZrxAlyOz, ZrxTiyOz, Nb2O5, RuO, In2O3, Sb2O4, La2O3, CeO2, PrOx, Nd2O3, Sm2O3, Eu2O3, Gd2O3, Dy2O3, Ho2O3, Er2O3, Tm2O3, Lu2O3, HfO2, HfxAlyOz, HfxSiyOz, HfxTiyOz, WO3, BiOx 등을 포함할 수 있다.
다른 측면에 있어서,
투명한 전도성 무기물질을 포함하는 기판을 준비하는 단계;
상기 기판 상에 금속 시드층을 증착하는 단계; 및
상기 금속 시드층 상에 금속 산화물층을 증착하는 단계;를 포함하는 산화물 박막의 형성방법이 제공된다.
상기 금속 시드층은 예를 들면 대략 5nm 이하의 두께로 형성될 수 있다. 이러한 금속 시드층은 물리기상증착법(PVD), 화학기상증착법(CVD) 또는 원자층 증착법(ALD)에 의해 증착될 수 있다.
상기 금속 산화물층은 원자층 증착법(ALD)에 의해 증착될 수 있다. 이 경우, 상기 금속 산화물층은 수십 nm 이하의 두께로 형성될 수 있다. 상기 금속 산화물층은 원자층 증착법(ALD)에 의해 15℃ ~ 1500℃의 온도에서 형성될 수 있다.
한편, 상기 금속 산화물층은 물리기상증착법(PVD) 또는 화학기상증착법(CVD)에 의해 형성될 수도 있다.
예시적인 실시예에 따르면, 투명한 전도성 기판 상에 금속 시드층을 증착한 다음, 이 금속 시드층 상에 금속 산화물층을 형성한다. 이와 같이, 금속 시드층 상에 증착된 금속 산화물층은 투명한 전도성 기판 상에 직접 증착된 금속 산화물층에 비하여 높은 항복 전압을 가질 수 있다. 이에 따라, 투명한 전도성 기판 상에 증착된 금속 시드층 및 금속 산화물을 포함하는 박막 구조체는 적정한 항복 전압 특성을 가짐으로써 로직 소자 등을 포함하는 다양한 전자 소자에 응용될 수 있다.
도 1a는 실리콘(Si) 기판 상에 증착된 Al2O3 박막에 대해 측정된 전류밀도-전기장 특성 곡선들(J-E curves)을 나타낸 것이다.
도 1b는 ITO 기판 상에 증착된 Al2O3 박막에 대해 측정된 전류밀도-전기장 특성 곡선들(J-E curves)을 나타낸 것이다.
도 2a 내지 도 2c는 본 발명의 예시적인 실시예에 따른 산화물 박막의 형성방법을 설명하기 위한 도면들이다.
도 3a는 Al 시드층 상에 증착된 Al2O3 박막에 대해 측정된 전류밀도-전기장 특성 곡선들(J-E curves)을 나타낸 것이다.
도 3b는 Ni 시드층 상에 증착된 Al2O3 박막에 대해 측정된 전류밀도-전기장 특성 곡선들(J-E curves)을 나타낸 것이다.
도 3c는 Pt 시드층 상에 증착된 Al2O3 박막에 대해 측정된 전류밀도-전기장 특성 곡선들(J-E curves)을 나타낸 것이다.
도 4a는 ITO 기판 상에 증착된 Al2O3 박막의 단면을 찍은 TEM(Transmission Electron Microscopy) 사진이다.
도 4b는 ITO 기판 상에 순차적으로 증착된 Al 시드층 및 Al2O3 박막의 단면을 찍은 TEM 사진이다.
도 4c는 ITO 기판 상에 순차적으로 증착된 Ni 시드층 및 Al2O3 박막의 단면을 찍은 TEM 사진이다.
도 4d는 ITO 기판 상에 순차적으로 증착된 Pt 시드층 및 Al2O3 박막의 단면을 찍은 TEM 사진이다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 실시예들을 상세히 설명한다. 아래에 예시되는 실시예는 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니며, 본 발명을 이 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 설명하기 위해서 제공되는 것이다. 도면에서 동일한 참조부호는 동일한 구성요소를 지칭하며, 각 구성요소의 크기나 두께는 설명의 명료성을 위하여 과장되어 있을 수 있다. 또한, 소정의 물질층이 기판이나 다른 층 상에 존재한다고 설명될 때, 그 물질층은 기판이나 다른 층에 직접 접하면서 존재할 수도 있고, 그 사이에 다른 제3의 층이 존재할 수도 있다. 그리고, 아래의 실시예에서 각 층을 이루는 물질은 예시적인 것이므로, 이외에 다른 물질이 사용될 수도 있다.
도 1a는 실리콘(Si) 기판 상에 증착된 Al2O3 박막에 대해 측정된 전류밀도-전기장 특성 곡선들(J-E curves)을 나타낸 것이다. 그리고, 도 1b는 ITO 기판 상에 증착된 Al2O3 박막에 대해 측정된 전류밀도-전기장 특성 곡선들(J-E curves)을 나타낸 것이다. 도 1a 및 도 1b에는 Al2O3 박막을 게이트 절연층으로 사용한 트랜지스터 소자로부터 측정된 결과들이 도시되어 있다. 여기서, 상기 Al2O3 박막은 원자층 증착법(ALD; Atomic Layer Deposition)에 의해 150℃에서 20nm의 두께로 증착되었다.
도 1a 및 도 1b를 참조하면, 실리콘 기판 상에 증착된 Al2O3 박막은 대략 9.0 ~ 9.5 MV 정도의 항복 전압(breakdown voltage)을 갖는데 반해, ITO 기판 상에 증착된 Al2O3 박막은 그 항복 전압이 대략 3.0 ~ 3.5 정도로 실리콘 기판 상에 증착된 Al2O3 박막에 비해 매우 낮은 항복 전압을 가짐을 알 수 있다. 이와 같이, ITO 기판 상에 증착된 Al2O3 박막은 그 항복 전압이 매우 낮아 로직 소자 등과 같은 전자 소자에 적용되기가 어렵다.
도 2a 내지 도 2c는 본 발명의 예시적인 실시예에 따른 산화물 박막의 형성방법을 설명하기 위한 도면들이다.
도 2a를 참조하면, 먼저 기판(110)을 준비한다. 여기서, 상기 기판(110)은 투명한 전도성 무기물질(transparent conductive inorganic material)을 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 기판(110)은 ITO(Indium Tin Oxide), IZO(Indium Zinc Oxide), ATO(Antimony Tin Oxide), AZO(Al-doped Zinc Oxide) 또는 ZTO(Zinc Tin Oxide) 등을 포함할 수 있다. 하지만, 이는 단지 예시적인 것으로, 상기 기판(110)은 다양한 다른 물질을 포함할 수 있다.
도 2b를 참조하면, 상기 기판(110)의 상면에 금속 시드층(metal seed layer,120)을 소정 두께로 증착한다. 여기서, 상기 금속 시드층(120)은 예를 들면 Al, Ti, Cr, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Pd, Pt, Au 및 Ag로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다. 이러한 금속 시드층(120)의 두께는 투명성 확보를 위해 예를 들면 대략 5nm 이하가 될 수 있다. 하지만 이에 한정되는 것은 아니며 상기 금속 시드층(120)의 두께는 다양하게 변형될 수 있다. 이러한 금속 시드층(120)은 예를 들면, 전자빔(e-beam) 증착 등을 포함하는 물리기상증착법(PVD; Physical Vapor Deposition), 화학기상증착법(CVD: Chemical Vapor Deposition) 또는 원자층 증착법(ALD; Atomic Layer Deposition) 등에 의해 기판(110)의 상면에 증착될 수 있다. 하지만, 이에 한정되지 않는다.
상기 금속 시드층(120)은 표면 거칠기(surface roughness)의 변화없이 상기 기판(110)의 표면 상에 균일하게 증착될 수 있다. 예를 들어, RMS 표면 거칠기가 1.51nm 인 ITO 기판의 표면에 전자빔 증착에 의해 Ni 시드층을 3nm 두께로 증착한 다음, 증착된 Ni 시드층의 RMS 표면 거칠기를 측정하였더니 1.56nm 이었다. 그리고, RMS 표면 거칠기가 1.51nm 인 ITO 기판의 표면에 전자빔 증착에 의해 Al 시드층을 3nm 두께로 증착한 다음, 증착된 Al 시드층의 RMS 표면 거칠기를 측정하였더니 1.55nm 이었다. 또한, RMS 표면 거칠기가 1.51nm 인 ITO 기판의 표면에 전자빔 증착에 의해 Pt 시드층을 3nm 두께로 증착한 다음, 증착된 Pt 시드층의 RMS 표면 거칠기를 측정하였더니 1.91nm 이었다. 이와 같이, ITO 기판과 같은 투명 전도성 기판의 표면에 금속 시드층을 증착하여도 표면 거칠기는 거의 변화가 없고, 금속 시드층이 균일하게 증착되는 것을 알 수 있다.
도 2c를 참조하면, 상기 금속 시드층(120)의 상면에 금속 산화물층(130)을 소정 두께로 증착한다. 여기서, 상기 금속 산화물층(130)은 예를 들면, B2O3, BxPyOz, Al2O3, AlxSiyOz, AlxCryOz, SiO2, SixAlyOz, SixTiyOz, POx, TiO2, TixSiyOz, VOx,CrOx, CrxAlyOz, FeOx, ZnO, GeO2, SnO2, Ta2O5, CoOx, CuO, NiO, Ga2O3, SrO, Y2O3, ZrO2, ZrxAlyOz, ZrxTiyOz, Nb2O5, RuO, In2O3, Sb2O4, La2O3, CeO2, PrOx, Nd2O3, Sm2O3, Eu2O3, Gd2O3, Dy2O3, Ho2O3, Er2O3, Tm2O3, Lu2O3, HfO2, HfxAlyOz, HfxSiyOz, HfxTiyOz, WO3, BiOx 등을 포함할 수 있다. 여기서, 상기한 물질들 중 3성분계 물질들에 포함된 첨자들인 x, y 및 z는 0<x<1, 0<y<1, 및 z=1-x-y을 만족한다. 한편, 상기한 물질들은 단지 예시적인 것으로, 상기 금속 산화물층(130)은 다른 다양한 물질을 포함할 수 있다. 상기 금속 산화물층(130)은 금속 시드층(120)의 상면에 일정한 두께로 균일하게 증착될 수 있다. 이러한 금속 산화물층(130)은 예를 들면 원자층 증착법(ALD)에 의해 형성될 수 있다. 여기서, 상기 금속 산화물층(130)은 예를 들면 대략 15℃ ~ 1500℃의 온도 범위에서 형성될 수 있지만, 이에 한정되지는 않는다. 이와 같이 금속 산화물층(130)이 원자층 증착법에 의해 형성될 경우, 상기 금속 시드층(120)의 두께는 대략 수십 nm 정도의 두께로 비교적 얇게 증착될 수 있다. 한편, 상기 금속 산화물층(130)은 원자증 증착법 외에 다른 증착법에 의해서도 형성될 수 있다. 예를 들면, 상기 금속 산화물층(130)은 물리기상증착법(PVD) 또는 화학기상증착법(CVD)에 의해서 형성될 수도 있다, 이와 같이, 투명한 전도성 무기물질을 포함하는 기판(110) 상에 금속 시드층(120) 및 금속 산화물층(130)이 순차적으로 증착됨으로써 박막 구조체가 완성될 수 있다. 그리고, 이러한 금속 시드층(120)을 포함하는 박막 구조체는 로직 소자 등을 포함하는 다양한 전자 소자에 응용될 수 있다.
본 실시예에서는 투명한 전도성 무기물질로 이루어진 기판(110) 상에 금속 시드층(120)을 증착한 다음, 상기 금속 시드층(120) 상에 금속 산화물층(130)을 형성하게 된다. 이와 같이, 금속 시드층(120) 상에 증착된 금속 산화물층(130)은 후술하는 바와 같이 투명한 전도성 무기물질로 이루어진 기판(110) 상에 직접 증착된 금속 산화물층에 비하여 항복 전압이 대략 2배 이상 증대될 수 있다. 이와 같이, 금속 시드층(120) 상에 증착된 금속 산화물층(130)을 포함하는 박막 구조체는 적정 항복 전압 특성을 가질 수 있으므로, 로직 소자 등과 같은 다양한 전자 소자에 응용될 수 있다.
도 3a는 ITO 기판의 Al 시드층 상에 증착된 Al2O3 박막에 대해 측정된 전류밀도-전기장 특성 곡선들(J-E curves)을 나타낸 것이다. 도 3b는 ITO 기판의 Ni 시드층 상에 증착된 Al2O3 박막에 대해 측정된 전류밀도-전기장 특성 곡선들(J-E curves)을 나타낸 것이다. 그리고, 도 3c는 ITO 기판의 Pt 시드층 상에 증착된 Al2O3 박막에 대해 측정된 전류밀도-전기장 특성 곡선들(J-E curves)을 나타낸 것이다. 도 3a, 도 3b 및 도 3c에는 Al2O3 박막을 게이트 절연층으로 사용한 트랜지스터 소자로부터 측정된 결과들이 도시되어 있다. 여기서, 상기 Al2O3 박막은 원자층 증착법(ALD)에 의해 150℃에서 20nm의 두께로 증착되었다.
도 3a 내지 도 3c를 참조하면, ITO 기판의 Al 시드층 상에 증착된 Al2O3 박막은 대략 5.5 ~ 6.5 MV 정도의 항복 전압을 가지고 있으며, ITO 기판의 Ni 시드층 상에 증착된 Al2O3 박막은 대략 6.0 ~ 7.0 MV 정도의 항복 전압을 가지고 있음을 알 수 있다. 그리고, ITO 기판의 Pt 시드층 상에 증착된 Al2O3 박막은 대략 6.7 ~ 7.5 MV 정도의 항복 전압을 가지고 있음을 알 수 있다. 따라서, 투명 전도성 기판 상에 금속 시드층을 증착하고, 상기 금속 시드층 상에 금속 산화물층을 형성하게 되면, 상기 금속 시드층 상에 증착된 금속 산화물층은 투명 전도성 기판 상에 직접 증착된 금속 산화물층에 비하여 대략 2배 이상의 항복 전압을 가질 수 있음을 알 수 있다. 이와 같이, 투명 전도성 기판의 금속 시드층 상에 증착된 금속 산화물층은 로직 소자 등과 같은 전자소자에서 필요로 하는 항복 전압 특성을 가질 수 있다.
도 4a는 ITO 기판 상에 증착된 Al2O3 박막의 단면을 찍은 TEM(Transmission Electron Microscopy) 사진이다. 그리고, 도 4b는 ITO 기판 상에 순차적으로 증착된 Al 시드층 및 Al2O3 박막의 단면을 찍은 TEM 사진이며, 도 4c는 ITO 기판 상에 순차적으로 증착된 Ni 시드층 및 Al2O3 박막의 단면을 찍은 TEM 사진이다. 그리고, 도 4d는 ITO 기판 상에 순차적으로 증착된 Pt 시드층 및 Al2O3 박막의 단면을 찍은 TEM 사진이다. 도 4a 내지 도 4d를 참조하면, 금속 시드층인 Al 시드층, Ni 시드층 및 Pt 시드층은 ITO 기판의 표면에 균일하게 증착되었음을 알 수 있고, 금속 산화물층인 Al2O3 박막은 Al 시드층, Ni 시드층 및 Pt 시드층의 표면에 일정한 두께로 균일하게 증착되었음을 알 수 있다.
이상에서 예시적인 실시예들을 통하여 기술적 내용을 설명하였으나, 당해 분야에서 통상적 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다.
110... 기판 120... 금속 시드층
130... 금속 산화물층

Claims (15)

  1. 투명한 전도성 무기물질을 포함하는 기판;
    상기 기판 상에 증착된 금속 시드층(metal seed layer); 및
    상기 금속 시드층 상에 원자층 증착법(ALD: Atomic Layer Deposition)에 의해 증착된 금속 산화물층;을 포함하고,
    상기 금속 시드층과 상기 금속 산화물층은 동일한 금속 원소를 포함하며,
    상기 금속 산화물층은 상기 금속 시드층이 없는 경우에 비해 2배 이상 높은 항복 전압(breakdown voltage)을 가지는 박막 구조체.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 기판은 ITO(Indium Tin Oxide), IZO(Indium Zinc Oxide), ATO(Antimony Tin Oxide), AZO(Al-doped Zinc Oxide) 또는 ZTO(Zinc Tin Oxide)를 포함하는 박막 구조체.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 금속 시드층은 Al, Ti, Cr, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Pd, Pt, Au 및 Ag로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 박막 구조체.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 금속 시드층의 두께는 5nm 이하인 박막 구조체.
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 투명한 전도성 무기물질을 포함하는 기판을 준비하는 단계;
    상기 기판 상에 금속 시드층을 증착하는 단계; 및
    상기 금속 시드층 상에 원자층 증착법에 의해 금속 산화물층을 증착하는 단계;를 포함하고,
    상기 금속 시드층과 상기 금속 산화물층은 동일한 금속 원소를 포함하며,
    상기 금속 산화물층은 상기 금속 시드층이 없는 경우에 비해 2배 이상 높은 항복 전압을 가지도록 형성되는 산화물 박막의 형성방법.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 기판은 ITO(Indium Tin Oxide), IZO(Indium Zinc Oxide), ATO(Antimony Tin Oxide), AZO(Al-doped Zinc Oxide) 또는 ZTO(Zinc Tin Oxide)를 포함하는 산화물 박막의 형성방법.
  9. 제 7 항에 있어서,
    상기 금속 시드층은 Al, Ti, Cr, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Pd, Pt, Au 및 Ag로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 산화물 박막의 형성방법.
  10. 제 7 항에 있어서,
    상기 금속 시드층은 5nm 이하의 두께로 형성되는 산화물 박막의 형성방법.
  11. 제 7 항에 있어서,
    상기 금속 시드층은 물리기상증착법(PVD), 화학기상증착법(CVD) 또는 원자층 증착법(ALD)에 의해 증착되는 산화물 박막의 형성방법.
  12. 삭제
  13. 제 7 항에 있어서,
    상기 금속 산화물층은 수십 nm 이하의 두께로 형성되는 산화물 박막의 형성방법.
  14. 제 7 항에 있어서,
    상기 금속 산화물층은 15℃ ~ 1500℃의 온도에서 형성되는 산화물 박막의 형성방법.
  15. 삭제
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