KR102422984B1 - 재생 가능하게 유도된 폴리아마이드 및 이의 제조 방법 - Google Patents

재생 가능하게 유도된 폴리아마이드 및 이의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR102422984B1
KR102422984B1 KR1020197012647A KR20197012647A KR102422984B1 KR 102422984 B1 KR102422984 B1 KR 102422984B1 KR 1020197012647 A KR1020197012647 A KR 1020197012647A KR 20197012647 A KR20197012647 A KR 20197012647A KR 102422984 B1 KR102422984 B1 KR 102422984B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
acid
ester
decenoic
alkyl ester
decenoic acid
Prior art date
Application number
KR1020197012647A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20190062510A (ko
Inventor
조던 알. 퀸
폴 에이. 베르탱
Original Assignee
윌마르 트레이딩 피티이 엘티디
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 윌마르 트레이딩 피티이 엘티디 filed Critical 윌마르 트레이딩 피티이 엘티디
Publication of KR20190062510A publication Critical patent/KR20190062510A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102422984B1 publication Critical patent/KR102422984B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/04—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups
    • C07C227/06—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups by addition or substitution reactions, without increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton of the acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/04—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups
    • C07C227/06—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups by addition or substitution reactions, without increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton of the acid
    • C07C227/08—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups by addition or substitution reactions, without increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton of the acid by reaction of ammonia or amines with acids containing functional groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/14—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof
    • C07C227/18—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof by reactions involving amino or carboxyl groups, e.g. hydrolysis of esters or amides, by formation of halides, salts or esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C227/44—Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/06—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton
    • C07C229/08—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to hydrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
    • C07C51/363—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/04—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C08K5/19—Quaternary ammonium compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

재생 가능한 재료, 예컨대 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법이 일반적으로 본 명세서에 개시된다. 몇몇 실시형태에서, 폴리아마이드는 나일론-10이다. 몇몇 이러한 실시형태에서, 나일론-10은 10-아미노데칸산, 또는 이의 에스터를 중합함으로써 제조된다. 몇몇 추가의 이러한 실시형태에서, 10-아미노데칸산 단량체(또는 이의 에스터)는 천연 오일의 불포화 지방산 모이어티의 복분해를 통해 천연 오일로부터 유도된다.

Description

재생 가능하게 유도된 폴리아마이드 및 이의 제조 방법
관련 출원에 대한 상호 참조
본 출원은 2016년 10월 25일자로 출원된 미국 가출원 제62/412,709호(그 전문이 본 명세서에 기재되어 있지만 참고로 본 명세서에 포함됨)의 우선권의 이익을 주장한다.
기술 분야
재생 가능한 재료, 예컨대 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법이 일반적으로 본 명세서에 개시된다. 몇몇 실시형태에서, 폴리아마이드는 나일론-10이다. 몇몇 이러한 실시형태에서, 나일론-10은 10-아미노데칸산, 또는 이의 에스터를 중합함으로써 제조된다. 몇몇 추가의 이러한 실시형태에서, 10-아미노데칸산 단량체(또는 이의 에스터)는 천연 오일의 불포화 지방산 모이어티의 복분해를 통해, 예를 들어 단쇄 알파-올레핀과의 이의 반응을 통해 천연 오일로부터 유도된다.
폴리아마이드 단독중합체, 예컨대 나일론 12는 소정의 바람직한 특성을 갖고, 다양한 산업에서 광범위한 사용이 발견되었다. 이러한 더 긴 사슬의 폴리아마이드는 단쇄 폴리아마이드, 예컨대 나일론 6,6 또는 나일론 6의 것과 폴리올레핀의 것 사이에 놓인 특성을 갖는 경향이 있다. 그러나, 이 장쇄 폴리아마이드의 이용 가능성은 이들이 제조되는 단량체를 만드는 비용으로 인해 제한된다.
예를 들어, 나일론 12는 일반적으로 ω-아미노라우르산의 단독중합을 통해 또는 고온에서의 라우로락탐의 개환 중합을 통해 제조된다. 두 경우에서, 출발 재료는 고가일 수 있고 공급이 예측 가능하지 않는 출발 재료의 이용 가능성에 의존한다. 예를 들어, 2012년에, 출발 재료에 대한 전구체를 제조하는 독일에서 단일 플랜트에서의 사고로 인해 나일론 12의 세계적인 부족이 발생했다.
더구나, 라우로락탐의 개환 중합인 나일론 12를 제조하기 위한 대부분의 흔히 사용되는 공정은 라우로락탐 단량체를 제조하기 위해 사이클로도데카트라이엔을 사용한다. 사이클로도데카트라이엔은 예를 들어 증기 크래킹을 통해 석유 크래킹의 부산물로서 통상적으로 유도된 뷰타다이엔의 삼합체화로부터 유도된다. 따라서, 이 생성물의 "저공해(green)" 함량을 증가시키려는 노력에 대해 최종 사용자가 점점 더 이동하면서, 이러한 석유 유래 재료의 사용은 시장에서 점점 더 덜 바람직해진다.
따라서, 장쇄 폴리아마이드에 대한 적합한 대체물로서 작용할 수 있고 이로써 나일론 12의 상기 언급된 단점 중 하나 이상을 극복하는 재료를 개발할 계속하는 필요가 있다.
본 개시내용은 생성된 폴리아마이드 내의 대부분의 탄소가 재생 가능한 소스로부터 유도된 공정에 의해 나일론 10인 장쇄 폴리아마이드를 제조하는 공정을 제공함으로써 상기 언급된 단점 중 하나 이상을 극복한다.
제1 양태에서, 본 개시내용은 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법을 제공하고, 상기 방법은 9-데센산을 제공하는 단계(여기서, 9-데센산을 제공하는 것은 천연 오일 조성물로부터 9-데센산을 유도하는 것을 포함함); 9-데센산을 브로민화제와 반응시켜 10-브로모데칸산을 형성하는 단계; 10-브로모데칸산을 아미노화제와 반응시켜 10-아미노데칸산을 형성하는 단계; 및 10-아미노데칸산을 중합시켜 나일론-10 중합체를 형성하는 단계를 포함한다.
제2 양태에서, 본 개시내용은 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법을 제공하고, 상기 방법은 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 제공하는 단계(여기서, 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 제공하는 것은 천연 오일 조성물로부터 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 유도하는 것을 포함함); C1-8 알킬 9-데센산의 에스터를 브로민화제와 반응시켜 10-브로모데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 형성하는 단계; 10-브로모데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 아미노화제와 반응시켜 10-아미노데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 형성하는 단계; 10-아미노데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 10-아미노데칸산으로 전환시키는 단계; 및 10-아미노데칸산을 중합시켜 나일론-10 중합체를 형성하는 단계를 포함한다.
제3 양태에서, 본 개시내용은 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법을 제공하고, 상기 방법은 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 제공하는 단계(여기서, 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 제공하는 것은 천연 오일 조성물로부터 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 유도하는 것을 포함함); C1-8 알킬 9-데센산의 에스터를 브로민화제와 반응시켜 10-브로모데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 형성하는 단계; 10-브로모데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 아미노화제와 반응시켜 10-아미노데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 형성하는 단계; 및 10-브로모데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 중합시켜 나일론-10 중합체를 형성하는 단계를 포함한다.
추가의 양태 및 실시형태는 상기 도면, 상세한 설명 및 청구항에 제공된다.
하기 설명은 본 명세서에 개시된 발명의 다양한 양태 및 실시형태를 언급한다. 특정한 실시형태는 본 발명의 범위를 정의하도록 의도되지 않는다. 오히려, 실시형태는 청구된 발명의 범위 내에 포함된 방법 및 다양한 조성물의 비제한적인 예를 제공한다. 설명은 당업자의 견지로부터 읽혀져야 한다. 따라서, 숙련된 당업자에게 널리 공지된 정보가 반드시 포함되는 것은 아니다.
정의
하기 용어 및 구절은, 본 명세서에서 달리 제공되지 않는 한, 하기 기재된 의미를 갖는다. 본 개시내용은 본 명세서에 명확히 정의되지 않는 다른 용어 및 구절을 이용할 수 있다. 이러한 다른 용어 및 구절은 이들이 당업자에게 본 개시내용의 맥락 내에 보유하는 의미를 가져야 한다. 몇몇 경우에, 용어 또는 구절은 단수 또는 복수로 정의될 수 있다. 이러한 경우에, 단수의 임의의 용어는, 명확히 반대로 표시되지 않는 한, 이의 복수 대응물을 포함하고 그 반대일 수 있는 것으로 이해된다.
본 명세서에 사용된 바대로, 단수 형태 "하나", "일" 및 "이"는, 문맥이 명확히 기술하지 않는 한, 복수 지시어를 포함한다. 예를 들어, "치환기"의 언급은 단수 치환기, 및 2개 이상의 치환기 등을 포함한다.
본 명세서에 사용된 바대로, "예를 들어", "예를 들면", "예컨대" 또는 "포함하는"은 더 일반적인 대상을 더 명확히 하는 예를 도입하도록 의도된다. 명확히 달리 표시되지 않는 한, 이러한 예는 본 개시내용에서 예시된 실시형태를 이해하기 위한 보조로서 오직 제공되고, 임의의 방식으로 제한인 것으로 의도되지 않는다. 이들 구절이 개시된 실시형태에 대한 선호의 임의의 종류를 나타내지 않는다.
본 명세서에 사용된 바대로, "중합체"는 중합체의 분자 질량에 비해 비교적 낮은 상대 분자 질량의 물질로부터 형성된 구성 단위의 다수의 반복을 포함하는 화학 구조를 갖는 물질을 의미한다. 용어 "중합체"는 반복 단위의 사슬을 갖는 가용성 및/또는 융합성 분자를 포함하고, 또한 불용성 및 비융합성 네트워크를 포함한다. 본 명세서에 사용된 바대로, 용어 "중합체"는 아주 적은(예를 들어, 3개 내지 100개의) 구성 단위를 갖는 올리고머 재료를 포함할 수 있다.
본 명세서에 사용된 바대로, "천연 오일"은 식물 또는 동물 소스로부터 얻은 오일을 의미한다. 상기 용어는 또한, 달리 표시되지 않는 한, 변형된 식물 또는 동물 소스(예를 들어, 유전자 변형된 식물 또는 동물 소스)를 포함한다. 천연 오일의 예는 식물성 오일, 해조류 오일, 어류 오일, 동물 지방, 톨유, 이들 오일의 유도체, 임의의 이들 오일의 조합 등을 포함하지만, 이들로 제한되지는 않는다. 식물성 오일의 대표적인 비제한적인 예는 유채 오일(캐놀라 오일), 코코넛 오일, 옥수수 오일, 면실 오일, 올리브 오일, 팜 오일, 땅콩 오일, 잇꽃 오일, 참깨 오일, 대두 오일, 해바라기 오일, 아마인 오일, 팜핵 오일, 텅유, 자트로파 오일, 겨자씨 오일, 말냉이 오일, 카멜리나 오일, 햄프시드 오일 및 캐스터 오일을 포함한다. 동물 지방의 대표적인 비제한적인 예는 라드, 탤로우, 가금 지방, 황색 그리이스 및 어류 오일을 포함한다. 톨유는 목재 펄프 제조의 부산물이다. 몇몇 실시형태에서, 천연 오일 또는 천연 오일 공급원료는 하나 이상의 불포화 글라이세라이드(예를 들어, 불포화 트라이글라이세라이드)를 포함한다. 몇몇 이러한 실시형태에서, 천연 오일은, 천연 오일의 전체 중량을 기준으로, 적어도 50중량%, 또는 적어도 60중량%, 또는 적어도 70중량%, 또는 적어도 80중량%, 또는 적어도 90중량%, 또는 적어도 95중량%, 또는 적어도 97중량%, 또는 적어도 99중량%의 하나 이상의 불포화 트라이글라이세라이드를 포함한다.
용어 "불포화 천연 지방산"은 (상기 정의된) 천연 오일로부터 얻은 불포화 지방산을 의미한다. 유사하게, 용어 "불포화 천연 지방산 에스터"는 이러한 불포화 지방산의 에스터, 예컨대 글라이세릴 에스터(예를 들어, 모노아실글라이세라이드, 다이아실글라이세라이드 및 트라이아실글라이세라이드), 알킬 에스터 등을 의미한다.
본 명세서에 사용된 바대로, "복분해"는 올레핀 복분해를 의미한다. 본 명세서에 사용된 바대로, "복분해 촉매"는 올레핀 복분해 반응을 촉매화하는 임의의 촉매 또는 촉매 시스템을 포함한다.
본 명세서에 사용된 바대로, "복분해한다" 또는 "복분해하는"은 새로운 올레핀 화합물, 즉 "복분해된" 화합물을 포함하는 "복분해된 생성물"을 형성하기 위한 복분해 촉매의 존재 하의 공급원료의 반응을 의미한다. 복분해는 올레핀 복분해의 임의의 특정한 유형으로 제한되지 않고, 크로스-복분해(즉, 동시-복분해), 자가-복분해, 개환 복분해, 개환 복분해 중합("ROMP"), 폐환 복분해("RCM") 및 아크릴 다이엔 복분해("ADMET")를 의미할 수 있다. 몇몇 실시형태에서, 복분해는 복분해 촉매의 존재 하의 천연 공급원료에 존재하는 2개의 트라이글라이세라이드의 반응(자가-복분해)을 의미하고, 여기서 각각의 트라이글라이세라이드는 불포화 탄소-탄소 이중 결합을 가져서 트라이글라이세라이드 이합체를 포함할 수 있는 에스터 및 올레핀의 새로운 혼합물을 형성한다. 이러한 트라이글라이세라이드 이합체는 하나 초과의 올레핀 결합을 가질 수 있어서, 더 고차의 올리고머가 또한 형성될 수 있다. 추가적으로, 몇몇 다른 실시형태에서, 복분해는 적어도 하나의 불포화 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 천연 공급원료에서 올레핀, 예컨대 에틸렌, 및 트라이글라이세라이드의 반응(이로써 새로운 올레핀 분자, 및 새로운 에스터 분자를 형성함(크로스-복분해))을 의미할 수 있다.
본 명세서에 사용된 바대로, "올레핀" 또는 "올레핀들"은 적어도 하나의 불포화 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 화합물을 의미한다. 소정의 실시형태에서, 용어 "올레핀"은 상이한 탄소 길이를 갖는 불포화 탄소-탄소 이중 결합 화합물의 군을 의미한다. 달리 기재되지 않는 한, 용어 "올레핀" 또는 "올레핀들"은 하나 초과의 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 "폴리불포화 올레핀" 또는 "폴리-올레핀"을 포함한다. 본 명세서에 사용된 바대로, 용어 "모노불포화 올레핀" 또는 "모노-올레핀"은 오직 하나의 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 화합물을 의미한다. 말단 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 화합물은 "말단 올레핀" 또는 "알파-올레핀"이라 칭해질 수 있는 한편, 비 말단 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 올레핀은 "내부 올레핀"이라 칭해질 수 있다. 몇몇 실시형태에서, 알파-올레핀은 말단 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 (하기 정의된 바와 같은) 알켄인 말단 알켄이다. 추가적인 탄소-탄소 이중 결합이 존재할 수 있다.
임의의 기 또는 화합물에서의 탄소 원자의 수는 용어에 의해 표시될 수 있다: z개의 탄소 원자를 갖는 화합물의 기를 의미하는 "Cz "; 및 x개 내지 y개의 탄소 원자를 함유하는 기 또는 화합물을 의미하는 "Cx -y". 예를 들어, "C1-6 알킬"은 1개 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬 사슬을 나타내고, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, 아이소뷰틸, n-뷰틸, sec-뷰틸, tert-뷰틸, 아이소펜틸, n-펜틸, 네오펜틸 및 n-헥실을 포함하지만, 이들로 제한되지는 않는다. 추가의 예로서, "C4-10 알켄"은 4개 내지 10개(포함)의 탄소 원자를 갖는 알켄 분자를 의미하고, 예를 들어 1-부텐, 2-부텐, 아이소부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 3-헥센, 1-헵텐, 3-헵텐, 1-옥텐, 4-옥텐, 1-노넨, 4-노넨 및 1-데센을 포함하지만, 이들로 제한되지는 않는다.
본 명세서에 사용된 바대로, 용어 "단쇄 알파 올레핀"은 적어도 하나의 말단 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 C2-14 범위 또는 C2-12 범위 또는 C2-10 범위 또는 C2-8 범위에서의 불포화 직쇄, 분지쇄 또는 환형 탄화수소의 임의의 하나 또는 조합을 의미한다. 이러한 올레핀은 또한 다이엔 또는 트라이엔을 포함한다. 단쇄 알파 올레핀의 예는 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 아이소부텐, 1-펜텐, 3-메틸-1-부텐, 1,4-펜타다이엔, 1-헥센, 2-메틸-1-펜텐, 3-메틸-1-펜텐 및 4-메틸-1-펜텐을 포함하지만, 이들로 제한되지는 않는다.
본 명세서에 사용된 바대로, "알킬"은 치환의 다수의 정도가 허용되는 본 명세서에서 추가로 기재된 바대로 임의로 치환될 수 있는 1개 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 포화 탄화수소를 의미한다. "알킬"의 예는, 본 명세서에 사용된 바대로, 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, 아이소뷰틸, n-뷰틸, sec-뷰틸, tert-뷰틸, 아이소펜틸, n-펜틸, 네오펜틸, n-헥실 및 2-에틸헥실을 포함하지만, 이들로 제한되지는 않는다. 알킬기 내의 탄소 원자의 수는 x개 내지 y개(포함)의 탄소 원자를 함유하는 본 명세서에서 정의된 바와 같은 알킬기를 의미하는 구절 "Cx-y 알킬"로 표시된다. 따라서, "C1-6 알킬"은 1개 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬 사슬을 나타내고, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, 아이소뷰틸, n-뷰틸, sec-뷰틸, tert-뷰틸, 아이소펜틸, n-펜틸, 네오펜틸 및 n-헥실을 포함하지만, 이들로 제한되지는 않는다. 몇몇 경우에, "알킬" 기는 2가일 수 있고, 이 경우에 기는 대안적으로 "알킬렌" 기라 칭해질 수 있다.
본 명세서에 사용된 바대로, "혼합" 또는 "혼합된" 또는 "혼합물"은 광범위하게 2개 이상의 조성물의 임의의 조합을 의미한다. 2개 이상의 조성물은 동일한 물리적 상태를 가질 필요가 없고; 따라서, 고체는 예를 들어 슬러리, 현탁액 또는 용액을 형성하도록 액체와 "혼합"될 수 있다. 추가로, 이 용어는 조성물의 균질성 또는 균일함의 임의의 정도를 요하지 않는다. 이러한 "혼합물"은 균질하거나 불균질할 수 있거나, 균일하거나 불균일할 수 있다. 추가로, 상기 용어는 혼합을 수행하기 위한 임의의 특정한 장비, 예컨대 산업용 혼합기의 사용을 요하지 않는다.
본 명세서에 사용된 바대로, "임의로"는 후속하여 기재된 사건(들)이 일어나거나 일어나지 않을 수 있다는 것을 의미한다. 몇몇 실시형태에서, 임의의 사건이 일어나지 않는다. 몇몇 다른 실시형태에서, 임의의 사건은 1회 초과로 일어난다.
본 명세서에 사용된 바대로, "포함" 또는 "포함한다" 또는 "포함하는" 또는 "구성된"은 개방인 그룹을 의미하여서, 그 그룹이 명확히 기재된 것 이외의 추가적인 구성원을 포함할 수 있다는 것을 의미한다. 예를 들어, "A를 포함한다"는 구절은 A가 존재해야 하지만, 다른 구성원도 존재할 수 있다는 것을 의미한다. 용어 "포함한다", "갖는다" 및 "구성된" 및 이의 문법 변형어는 동일한 의미를 갖는다. 반대로, "이루어지는" 또는 "이루어진다" 또는 "이루어진"은 밀폐된 그룹을 의미한다. 예를 들어, "A로 이루어진다"의 구절은 A 및 오직 A가 존재한다는 것을 의미한다.
본 명세서에 사용된 바대로, "또는"은 이의 가장 넓은 합당한 해석이 주어지고, 어느 하나/도는 구성으로 제한되지 않는다. 따라서, "A 또는 B를 포함하는"의 구절은 A가 존재할 수 있지만 B는 아니거나, B가 존재할 수 있지만 A는 아니거나, A 및 B 둘 다가 존재한다는 것을 의미한다. 추가로, A가 예를 들어 다수의 구성원, 예를 들어, A1 및 A2를 가질 수 있는 종류를 정의하는 경우, 종류의 하나 이상의 구성원은 동시에 존재할 수 있다.
몇몇 경우에 본 명세서에서, 유기 화합물은 화학 결합이 선에 의해 표시되고, 탄소 원자가 명확히 표기되지 않고, 탄소(또는 C-H 결합)에 공유 결합된 수소 원자가 결코 도시되지 않은 "선 구조" 방법론을 이용하여 기재된다. 예를 들어, 그 관례에 의해, 식
Figure 112019044728188-pct00001
은 n-프로판을 나타낸다. 몇몇 경우에 본 명세서에서, 구불구불한 결합은 화합물이 2개 이상의 이성질체 중 임의의 하나를 가질 수 있다는 것을 보여주도록 사용된다. 예를 들어, 구조
Figure 112019044728188-pct00002
는 (E)-2-부텐 또는 (Z)-2-부텐을 의미할 수 있다. 이성질체가 언급하는 것처럼 애매모호한 올레핀 구조가 그려질 때 이는 마찬가지이다. 예를 들어, CH3-CH=CH-CH3은 (E)-2-부텐 또는 (Z)-2-부텐을 언급할 수 있다.
본 명세서에 사용된 바대로, 표시된 다양한 작용기는 하이픈 또는 대시(-) 또는 별표(*)를 갖는 작용기에서 부착의 점을 갖는 것으로 이해될 것이다. 다른 말로, -CH2CH2CH3의 경우에, 부착의 점이 훨씬 왼쪽에서 CH2 기인 것으로 이해될 것이다. 기가 별표 또는 대시 없이 언급되는 경우, 부착 점은 언급된 기의 평범하고 일상적인 의미로 표시된다.
본 명세서에 사용된 바대로, 멀티-원자 2가 종은 왼쪽에서 오른쪽으로 읽혀진다. 예를 들어, 본 명세서 또는 청구항이 A-D-E를 언급하고 D가 -OC(O)-로 정의된 경우, D가 대체된 생성된 기는 A-OC(O)-E이고 A-C(O)O-E가 아니다.
다른 용어는 이 하위부문에 포함되지 않더라도 이 설명의 다른 부분에 정의되어 있다.
ω-아미노산으로부터의 수성 축합에 의해 폴리아마이드를 제조하는 방법
적어도 하나의 양태에서, 본 개시내용은 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법을 제공하고, 상기 방법은 9-데센산을 제공하는 단계; 9-데센산을 브로민화제와 반응시켜 10-브로모데칸산을 형성하는 단계; 10-브로모데칸산을 아미노화제와 반응시켜 10-아미노데칸산을 형성하는 단계; 및 10-아미노데칸산을 중합하여 나일론-10 중합체를 형성하는 단계를 포함한다.
몇몇 실시형태에서, 9-데센산을 제공하는 것은 천연 오일 조성물, 예컨대 (상기 정의된 바와 같은) 천연 오일 또는 천연 오일을 포함하는 임의의 조성물로부터 9-데센산을 유도하는 것을 포함한다. 천연 오일로부터 9-데센산을 유도하는 것은 임의의 적합한 수단에 의해 달성될 수 있다. 예를 들어, 몇몇 실시형태에서, 천연 오일로부터 9-데센산을 유도하는 것은 불포화 천연 지방산 에스터를 포함하는 천연 오일 조성물을 제공하는 것; 복분해 촉매의 존재 하에 불포화 천연 지방산 에스터를 단쇄 알파-올레핀과 반응시켜 9-데센산 에스터 및 1-데센을 형성하는 것; 및 9-데센산으로 9-데센산 에스터를 전환시키는 것을 포함한다.
상기 실시형태에 기재된 에스터는 임의의 적합한 에스터, 예를 들어 임의의 적합한 알코올로부터 제조된 에스터일 수 있다. 몇몇 실시형태에서, 불포화 천연 지방산 에스터는 불포화 천연 지방산의 C1-8 알킬 에스터이고, 9-데센산 에스터는 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터이다. 몇몇 추가의 이러한 실시형태에서, 불포화 천연 지방산 에스터는 불포화 천연 지방산의 메틸 에스터이고, 9-데센산 에스터는 9-데센산의 메틸 에스터이다. 몇몇 다른 실시형태에서, 불포화 천연 지방산 에스터는 불포화 천연 지방산의 글라이세릴 에스터이고, 9-데센산 에스터는 9-데센산의 글라이세릴 에스터이다. 이러한 실시형태에서, 모노아실글라이세라이드, 다이아실글라이세라이드 및 트라이아실글라이세라이드를 포함하는 임의의 적합한 글라이세릴 에스터를 사용할 수 있다. 몇몇 이러한 실시형태에서, 에스터는 트라이아실글라이세라이드, 예컨대 천연 오일에서 흔히 발견되는 것이다.
임의의 적합한 불포화 천연 지방산은 본 명세서에 개시된 방법에서 사용될 수 있다. 몇몇 실시형태에서, 불포화 천연 지방산은 에스터기로부터 계수된 제9 탄소 원자와 제10 탄소 원자(에스터의 카보닐에서의 탄소를 포함) 사이에 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 불포화 지방산이다. 몇몇 실시형태에서, 불포화 천연 지방산은 미리스톨레산, 팔미톨레산, 올레산, 엘라이드산, 리놀레산, 리노엘라이드산 및 α-리놀렌산으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 몇몇 추가의 실시형태에서, 불포화 천연 지방산은 올레산, 리놀레산 및 α-리놀렌산으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
9-데센산으로 9-데센산 에스터를 전환시키는 것은 임의의 적합한 수단에 의해 수행될 수 있다. 몇몇 실시형태에서, 9-데센산으로 9-데센산 에스터를 전환시키는 것은 예를 들어 표준 가수분해 조건을 이용하여 9-데센산 에스터를 가수분해하여 9-데센산을 형성하는 것을 포함한다. 몇몇 다른 실시형태에서, 9-데센산으로 9-데센산 에스터를 전환시키는 것은 9-데센산 에스터를 비누화하여 9-데세노에이트 음이온을 형성하는 것; 및 9-데세노에이트 음이온을 산성화하여 9-데센산을 형성하는 것을 포함한다. 9-데센산이 알킬 에스터(예를 들어, 글라이세릴 에스터) 이외의 에스터인 몇몇 다른 실시형태에서, 산으로의 전환은 직접 생기지 않지만, 처음에 알킬 에스터로의 에스터교환, 이어서 산으로의 알킬 에스터의 전환을 수반한다. 예를 들어, 몇몇 실시형태에서, 9-데센산으로 9-데센산 에스터를 전환시키는 것은 9-데센산의 글라이세릴 에스터를 C1-8 1가 알칸올과 반응시켜 9-데센산의 C1-8 에스터를 형성하는 것; 및 9-데센산으로 9-데센산의 C1-8 에스터를 전환시키는 것을 포함한다. 이러한 공정에서, 임의의 적합한 C1-8 1가 알칸올(즉, R-OH(여기서, R은 C1-8 알킬임))을 사용할 수 있다. 비제한적인 예는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 아이소프로판올, 부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올, 펜탄올, 네오펜탄올, 헥산올, 헵탄올, 옥탄올 및 2-에틸헥산올을 포함한다. 몇몇 실시형태에서, C1-8 1가 알칸올은 메탄올이다.
임의의 상기 언급된 실시형태에서, 복분해 촉매의 존재 하에 불포화 천연 지방산 에스터를 단쇄 알파-올레핀과 반응시키는 것은 임의의 적합한 수단에 의해 수행될 수 있다. 복분해의 원칙은 후속하는 하위부문에 더 자세히 기재되어 있고, 여기에 적용될 수 있다. 임의의 적합한 단쇄 알파-올레핀을 사용할 수 있다. 예를 들어, 몇몇 실시형태에서, 단쇄 알파 올레핀은 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 아이소부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐 및 1-노넨으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 몇몇 추가의 이러한 실시형태에서, 단쇄 알파 올레핀은 에틸렌, 프로필렌 및 1-부텐으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 몇몇 추가의 이러한 실시형태에서, 단쇄 알파 올레핀은 에틸렌 또는 1-부텐으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
브로민화는 임의의 적합한 수단에 의해 수행될 수 있다. 몇몇 실시형태에서, 브로민화제는 브로민화수소산이다. 하이드로브로민화의 공지된 방법은 관련 규모에 따라 원하는 결과를 달성하도록 적합하게 변형될 수 있다.
아미노화는 임의의 적합한 수단에 의해 수행될 수 있다. 몇몇 실시형태에서, 아미노화제는 암모니아이다. 알킬 브로마이드와 암모니아의 반응의 공지된 방법은 관련 규모에 따라 원하는 결과를 달성하도록 적합하게 변형될 수 있다.
ω-아미노 에스터로부터 수성 축합에 의해 폴리아마이드를 제조하는 방법
또 다른 양태에서, 본 개시내용은 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법을 제공하고, 상기 방법은 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 제공하는 것; C1-8 알킬 9-데센산의 에스터를 브로민화제와 반응시켜 10-브로모데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 형성하는 것; 10-브로모데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 아미노화제와 반응시켜 10-아미노데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 형성하는 것; 및 10-아미노데칸산을 중합하여 나일론-10 중합체를 형성하는 것을 포함한다.
몇몇 실시형태에서, 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 제공하는 것은 천연 오일 조성물, 예컨대 (상기 정의된 바와 같은) 천연 오일 또는 천연 오일을 포함하는 임의의 조성물로부터 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 유도하는 것을 포함한다. 천연 오일로부터 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 유도하는 것은 임의의 적합한 수단에 의해 달성될 수 있다. 예를 들어, 몇몇 실시형태에서, 천연 오일로부터 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 유도하는 것은 불포화 천연 지방산의 C1-8 알킬 에스터를 포함하는 천연 오일 조성물을 제공하는 것; 및 복분해 촉매의 존재 하에 불포화 천연 지방산의 C1-8 알킬 에스터를 단쇄 알파-올레핀과 반응시켜 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터 및 1-데센을 형성하는 것을 포함한다. 상기 언급된 C1-8 알킬 에스터는 임의의 적합한 이러한 에스터일 수 있다. 몇몇 실시형태에서, 불포화 천연 지방산의 C1-8 알킬 에스터는 불포화 천연 지방산의 메틸 에스터이고; 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터는 9-데센산의 메틸 에스터이고; 10-브로모데칸산의 C1-8 알킬 에스터는 10-브로모데칸산의 메틸 에스터이고; 10-아미노데칸산의 C1-8 알킬 에스터는 10-아미노데칸산의 메틸 에스터이다.
천연 오일로부터 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 유도하는 것은 임의의 적합한 수단에 의해 달성될 수 있다. 몇몇 실시형태에서, 천연 오일로부터 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 유도하는 것은 불포화 천연 지방산의 글라이세릴 에스터를 포함하는 천연 오일 조성물을 제공하는 것; 복분해 촉매의 존재 하에 불포화 천연 지방산의 글라이세릴 에스터를 단쇄 알파-올레핀과 반응시켜 9-데센산의 글라이세릴 에스터 및 1-데센을 형성하는 것; 및 9-데센산의 글라이세릴 에스터를 C1-8 1가 알칸올과 반응시켜 9-데센산의 C1-8 에스터를 형성하는 것을 포함한다.
몇몇 다른 실시형태에서, 천연 오일로부터 9-데센산의 메틸 에스터를 유도하는 것은 불포화 천연 지방산의 글라이세릴 에스터를 포함하는 천연 오일 조성물을 제공하는 것; 복분해 촉매의 존재 하에 불포화 천연 지방산의 글라이세릴 에스터를 단쇄 알파-올레핀과 반응시켜 9-데센산의 글라이세릴 에스터 및 1-데센을 형성하는 것; 및 9-데센산의 글라이세릴 에스터를 C1-8 1가 알칸올과 반응시켜 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 형성하는 것을 포함한다.
바로 상기 언급된 실시형태에서, 임의의 적합한 C1-8 1가 알칸올을 사용할 수 있다. 몇몇 실시형태에서, C1-8 1가 알칸올은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 아이소프로판올, 부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올, 펜탄올, 네오펜탄올, 헥산올, 헵탄올, 옥탄올 및 2-에틸헥산올로 이루어진 군으로부터 선택된다. 몇몇 추가의 이러한 실시형태에서, C1-8 1가 알칸올은 메탄올이다.
임의의 적합한 불포화 천연 지방산은 본 명세서에 개시된 방법에서 사용될 수 있다. 몇몇 실시형태에서, 불포화 천연 지방산은 에스터기로부터 계수된 제9 탄소 원자와 제10 탄소 원자(에스터의 카보닐에서의 탄소를 포함) 사이에 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 불포화 지방산이다. 몇몇 실시형태에서, 불포화 천연 지방산은 미리스톨레산, 팔미톨레산, 올레산, 엘라이드산, 리놀레산, 리노엘라이드산 및 α-리놀렌산으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 몇몇 추가의 실시형태에서, 불포화 천연 지방산은 올레산, 리놀레산 및 α-리놀렌산으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
임의의 상기 언급된 실시형태에서, 복분해 촉매의 존재 하에 불포화 천연 지방산 에스터를 단쇄 알파-올레핀과 반응시키는 것은 임의의 적합한 수단에 의해 수행될 수 있다. 복분해의 원칙은 후속하는 하위부문에 더 자세히 기재되어 있고, 여기에 적용될 수 있다. 임의의 적합한 단쇄 알파-올레핀을 사용할 수 있다. 예를 들어, 몇몇 실시형태에서, 단쇄 알파 올레핀은 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 아이소부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐 및 1-노넨으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 몇몇 추가의 이러한 실시형태에서, 단쇄 알파 올레핀은 에틸렌, 프로필렌 및 1-부텐으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 몇몇 추가의 이러한 실시형태에서, 단쇄 알파 올레핀은 에틸렌 또는 1-부텐으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
10-아미노데칸산으로 10-아미노데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 전환시키는 것은 임의의 적합한 수단에 의해 수행될 수 있다. 몇몇 실시형태에서, 10-아미노데칸산으로 10-아미노데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 전환시키는 것은 10-아미노데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 가수분해하여 10-아미노데칸산을 형성하는 것을 포함한다. 몇몇 다른 실시형태에서, 10-아미노데칸산으로 10-아미노데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 전환시키는 것은 10-아미노데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 비누화화여 10-아미노데카노에이트 음이온을 형성하는 것; 및 10-아미노데카노에이트 음이온을 산성화하여 10-아미노데칸산을 형성하는 것을 포함한다. 상기 언급된 실시형태 중 어느 하나에서, 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터는 메틸 9-데세노에이트이고, 10-브로모데칸산의 C1-8 알킬 에스터는 메틸 10-브로모데카노에이트이고, 10-아미노데칸산의 C1-8 알킬 에스터는 메틸 10-아미노데카노에이트이다.
브로민화는 임의의 적합한 수단에 의해 수행될 수 있다. 몇몇 실시형태에서, 브로민화제는 브로민화수소산이다. 하이드로브로민화의 공지된 방법은 관련 규모에 따라 원하는 결과를 달성하도록 적합하게 변형될 수 있다.
아미노화는 임의의 적합한 수단에 의해 수행될 수 있다. 몇몇 실시형태에서, 아미노화제는 암모니아이다. 알킬 브로마이드와 암모니아의 반응의 공지된 방법은 관련 규모에 따라 원하는 결과를 달성하도록 적합하게 변형될 수 있다.
ω-아미노 에스터로부터 알코올 축합에 의해 폴리아마이드를 제조하는 방법
또 다른 양태에서, 본 개시내용은 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법을 제공하고, 상기 방법은 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 제공하는 것; C1-8 알킬 9-데센산의 에스터를 브로민화제와 반응시켜 10-브로모데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 형성하는 것; 10-브로모데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 아미노화제와 반응시켜 10-아미노데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 형성하는 것; 및 10-아미노데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 중합하여 나일론-10 중합체를 형성하는 것을 포함한다.
몇몇 실시형태에서, 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 제공하는 것은 천연 오일 조성물, 예컨대 (상기 정의된 바와 같은) 천연 오일 또는 천연 오일을 포함하는 임의의 조성물로부터 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 유도하는 것을 포함한다. 천연 오일로부터 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 유도하는 것은 임의의 적합한 수단에 의해 달성될 수 있다. 예를 들어, 몇몇 실시형태에서, 천연 오일로부터 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 유도하는 것은 불포화 천연 지방산의 C1-8 알킬 에스터를 포함하는 천연 오일 조성물을 제공하는 것; 및 복분해 촉매의 존재 하에 불포화 천연 지방산의 C1-8 알킬 에스터를 단쇄 알파-올레핀과 반응시켜 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터 및 1-데센을 형성하는 것을 포함한다. 상기 언급된 C1-8 알킬 에스터는 임의의 적합한 이러한 에스터일 수 있다. 몇몇 실시형태에서, 불포화 천연 지방산의 C1-8 알킬 에스터는 불포화 천연 지방산의 메틸 에스터이고; 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터는 9-데센산의 메틸 에스터이고; 10-브로모데칸산의 C1-8 알킬 에스터는 10-브로모데칸산의 메틸 에스터이고; 10-아미노데칸산의 C1-8 알킬 에스터는 10-아미노데칸산의 메틸 에스터이다.
천연 오일로부터 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 유도하는 것은 임의의 적합한 수단에 의해 달성될 수 있다. 몇몇 실시형태에서, 천연 오일로부터 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 유도하는 것은 불포화 천연 지방산의 글라이세릴 에스터를 포함하는 천연 오일 조성물을 제공하는 것; 복분해 촉매의 존재 하에 불포화 천연 지방산의 글라이세릴 에스터를 단쇄 알파-올레핀과 반응시켜 9-데센산의 글라이세릴 에스터 및 1-데센을 형성하는 것; 및 9-데센산의 글라이세릴 에스터를 C1-8 1가 알칸올과 반응시켜 9-데센산의 C1-8 에스터를 형성하는 것을 포함한다.
몇몇 다른 실시형태에서, 천연 오일로부터 9-데센산의 메틸 에스터를 유도하는 것은 불포화 천연 지방산의 글라이세릴 에스터를 포함하는 천연 오일 조성물을 제공하는 것; 복분해 촉매의 존재 하에 불포화 천연 지방산의 글라이세릴 에스터를 단쇄 알파-올레핀과 반응시켜 9-데센산의 글라이세릴 에스터 및 1-데센을 형성하는 것; 및 9-데센산의 글라이세릴 에스터를 C1-8 1가 알칸올과 반응시켜 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 형성하는 것을 포함한다.
바로 상기 언급된 실시형태에서, 임의의 적합한 C1-8 1가 알칸올을 사용할 수 있다. 몇몇 실시형태에서, C1-8 1가 알칸올은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 아이소프로판올, 부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올, 펜탄올, 네오펜탄올, 헥산올, 헵탄올, 옥탄올 및 2-에틸헥산올로 이루어진 군으로부터 선택된다. 몇몇 추가의 이러한 실시형태에서, C1-8 1가 알칸올은 메탄올이다.
임의의 적합한 불포화 천연 지방산은 본 명세서에 개시된 방법에서 사용될 수 있다. 몇몇 실시형태에서, 불포화 천연 지방산은 에스터기로부터 계수된 제9 탄소 원자와 제10 탄소 원자(에스터의 카보닐에서의 탄소를 포함) 사이에 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 불포화 지방산이다. 몇몇 실시형태에서, 불포화 천연 지방산은 미리스톨레산, 팔미톨레산, 올레산, 엘라이드산, 리놀레산, 리노엘라이드산 및 α-리놀렌산으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 몇몇 추가의 실시형태에서, 불포화 천연 지방산은 올레산, 리놀레산 및 α-리놀렌산으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
임의의 상기 언급된 실시형태에서, 복분해 촉매의 존재 하에 불포화 천연 지방산 에스터를 단쇄 알파-올레핀과 반응시키는 것은 임의의 적합한 수단에 의해 수행될 수 있다. 복분해의 원칙은 후속하는 하위부문에 더 자세히 기재되어 있고, 여기서 적용될 수 있다. 임의의 적합한 단쇄 알파-올레핀을 사용할 수 있다. 예를 들어, 몇몇 실시형태에서, 단쇄 알파 올레핀은 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 아이소부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐 및 1-노넨으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 몇몇 추가의 이러한 실시형태에서, 단쇄 알파 올레핀은 에틸렌, 프로필렌 및 1-부텐으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 몇몇 추가의 이러한 실시형태에서, 단쇄 알파 올레핀은 에틸렌 또는 1-부텐으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
브로민화는 임의의 적합한 수단에 의해 수행될 수 있다. 몇몇 실시형태에서, 브로민화제는 브로민화수소산이다. 하이드로브로민화의 공지된 방법은 관련 규모에 따라 원하는 결과를 달성하도록 적합하게 변형될 수 있다.
아미노화는 임의의 적합한 수단에 의해 수행될 수 있다. 몇몇 실시형태에서, 아미노화제는 암모니아이다. 알킬 브로마이드와 암모니아의 반응의 공지된 방법은 관련 규모에 따라 원하는 결과를 달성하도록 적합하게 변형될 수 있다.
중합
축합 중합은, C1-8 알칸올의 물의 제거에 의해 수행되든, 폴리아마이드를 제고하기 위해 ω-아미노산 또는 ω-아미노 에스터의 단독중합에 대한 임의의 적합한 수단에 의해 수행될 수 있다.
재생 가능한 소스로부터의 유도
상기 기재된 바대로, 본 명세서에 개시된 다양한 양태 또는 실시형태에서 사용된 소정의 화합물은, 소정의 실시형태에서, 재생 가능한 소스, 예컨대 다양한 천연 오일 또는 이의 유도체로부터 유도될 수 있다. 임의의 적합한 방법은 이러한 재생 가능한 소스로부터 이 화합물을 제조하도록 이용될 수 있다.
올레핀 복분해는 소정의 천연 오일 공급원료를 다양한 분야에서 사용될 수 있거나 화학적으로 더 변형되고 다양한 분야에서 사용될 수 있는 에스터 및 올레핀으로 전환시키기 위한 하나의 가능한 수단을 제공한다. 몇몇 실시형태에서, 조성물(또는 조성물의 성분)은 재생 가능한 공급원료, 예컨대 천연 오일 및/또는 이의 지방산 또는 지방 에스터 유도체의 복분해 반응을 통해 형성된 재생 가능한 공급원료로부터 형성될 수 있다. 탄소-탄소 이중 결합을 함유하는 화합물이 복분해 촉매의 존재 하에 복분해 반응을 겪을 때, 원래의 탄소-탄소 이중 결합의 일부 또는 전부는 파괴되고, 새로운 탄소-탄소 이중 결합이 형성된다. 이러한 복분해 반응의 생성물은 유용한 화학 특성을 갖는 불포화 유기 화합물을 제공할 수 있는 상이한 위치에서 탄소-탄소 이중 결합을 포함한다.
넓은 범위의 천연 오일, 또는 이의 유도체는 이러한 복분해 반응에서 사용될 수 있다. 적합한 천연 오일의 예는 식물성 오일, 해조류 오일, 어류 오일, 동물 지방, 톨유, 이들 오일의 유도체, 임의의 이들 오일의 조합 등을 포함하지만, 이들로 제한되지는 않는다. 식물성 오일의 대표적인 비제한적인 예는 유채 오일(캐놀라 오일), 코코넛 오일, 옥수수 오일, 면실 오일, 올리브 오일, 팜 오일, 땅콩 오일, 잇꽃 오일, 참깨 오일, 대두 오일, 해바라기 오일, 아마인 오일, 팜핵 오일, 텅유, 자트로파 오일, 겨자씨 오일, 말냉이 오일, 카멜리나 오일, 헴프시드 오일 및 캐스터 오일을 포함한다. 동물 지방의 대표적인 비제한적인 예는 라드, 탤로우, 가금 지방, 황색 그리이스 및 어유를 포함한다. 톨유는 목재 펄프 제조의 부산물이다. 몇몇 실시형태에서, 천연 오일 또는 천연 오일 공급원료는 하나 이상의 불포화 글라이세라이드(예를 들어, 불포화 트라이글라이세라이드)를 포함한다. 몇몇 이러한 실시형태에서, 천연 오일 공급원료는, 천연 오일 공급원료의 전체 중량을 기준으로, 적어도 50중량%, 또는 적어도 60중량%, 또는 적어도 70중량%, 또는 적어도 80중량%, 또는 적어도 90중량%, 또는 적어도 95중량%, 또는 적어도 97중량%, 또는 적어도 99중량%의 하나 이상의 불포화 트라이글라이세라이드를 포함한다.
천연 오일은 캐놀라 또는 대두 오일, 예컨대 정련되고 표백되고 탈취된 대두 오일(즉, RBD 대두 오일)을 포함할 수 있다. 대두 오일은 통상적으로 약 95중량%(wt%) 이상(예를 들어, 99wt% 이상)의 지방산의 트라이글라이세라이드를 포함한다. 대두 오일의 폴리올 에스터에서의 주요 지방산은 포화 지방산, 예컨대 팔미트산(헥사데칸산) 및 스테아르산(옥타데칸산) 및 불포화 지방산, 예컨대 올레산(9-옥타데센산), 리놀레산 (9,12-옥타데카다이엔산) 및 리놀렌산(9,12,15-옥타데카트라이엔산)을 포함하지만, 이들로 제한되지는 않는다.
이러한 천연 오일, 또는 이의 유도체는 다양한 불포화 지방산의 에스터, 예컨대 트라이글라이세라이드를 함유한다. 이러한 지방산의 정체 및 농도는 오일 소스, 및 몇몇 경우에 다양성에 따라 변한다. 몇몇 실시형태에서, 천연 오일은 올레산, 리놀레산, 리놀렌산의 하나 이상의 에스터, 또는 임의의 이들의 조합을 포함한다. 이러한 지방산 에스터가 복분해될 때, 새로운 화합물이 형성된다. 예를 들어, 복분해가 소정의 단쇄 알켄, 예를 들어 에틸렌, 프로필렌 또는 1-부텐을 사용하고, 천연 오일이 올레산의 에스터를 포함하는 실시형태에서, 일정량의 1-데센 및 1-데센산(또는 이의 에스터)이 다른 생성물 중에서 형성된다.
몇몇 실시형태에서, 천연 오일은 소정의 복분해 반응에서의 사용을 위한 이의 이용성을 촉진할 수 있는 다양한 전처리 공정으로 처리될 수 있다. 유용한 전처리 방법은 미국 특허 출원 공보 제2011/0113679호, 제2014/0275595호 및 제2014/0275681호(이들 3개 모두 본 명세서에 완전히 기재된 것처럼 참고로 본 명세서에 포함됨)에 기재되어 있다.
몇몇 실시형태에서, 천연 오일 공급원료의 임의의 선택적인 전처리 후, 천연 오일 공급원료는 복분해 반응기에서 복분해 촉매의 존재 하에 반응한다. 몇몇 다른 실시형태에서, 불포화 에스터(예를 들어, 불포화 글라이세라이드, 예컨대 불포화 트라이글라이세라이드)는 복분해 반응기에서 복분해 촉매의 존재 하에 반응한다. 이 불포화 에스터는 천연 오일 공급원료의 성분일 수 있거나, 다른 소스, 예를 들어 이전에 수행된 복분해 반응에서 생성된 에스터로부터 유도될 수 있다.
이러한 복분해 반응에 대한 조건, 및 반응기 설계 및 적합한 촉매는 올레핀 에스터의 복분해와 관련하여 하기 기재된 바와 같다. 이 토의는 본 명세서에 완전히 기재된 것처럼 참고로 포함된다.
올레핀 복분해
몇몇 실시형태에서, 하나 이상의 불포화 단량체는 천연 오일 또는 천연 오일 유도체를 복분해함으로써 제조될 수 있다. 용어 "복분해" 또는 "복분해하는"은 크로스-복분해, 자가-복분해, 개환 복분해, 개환 복분해 중합("ROMP"), 개폐 복분해("RCM") 및 아크릴 다이엔 복분해("ADMET")(이들로 제한되지는 않음)를 포함하는 다양한 상이한 반응을 의미할 수 있다. 임의의 적합한 복분해 반응은 원하는 생성물 또는 생성물 혼합물에 따라 사용될 수 있다.
몇몇 실시형태에서, 천연 오일 공급원료의 임의의 선택적인 전처리 후, 천연 오일 공급원료는 복분해 반응기에서 복분해 촉매의 존재 하에 반응한다. 몇몇 다른 실시형태에서, 불포화 에스터(예를 들어, 불포화 글라이세라이드, 예컨대 불포화 트라이글라이세라이드)는 복분해 반응기에서 복분해 촉매의 존재 하에 반응한다. 이 불포화 에스터는 천연 오일 공급원료의 성분일 수 있거나, 다른 소스, 예를 들어 이전에 수행된 복분해 반응에서 생성된 에스터로부터 유도될 수 있다. 소정의 실시형태에서, 복분해 촉매의 존재 하에, 천연 오일 또는 불포화 에스터는 그것 자체와 자가-복분해 반응을 겪을 수 있다.
몇몇 실시형태에서, 복분해는 복분해 촉매의 존재 하에 천연 오일 공급원료(또는 또 다른 불포화 에스터)를 반응시키는 것을 포함한다. 몇몇 이러한 실시형태에서, 복분해는 복분해 촉매의 존재 하에 천연 오일 공급원료 내의 하나 이상의 불포화 글라이세라이드(예를 들어, 불포화 트라이글라이세라이드)를 반응시키는 것을 포함한다. 몇몇 실시형태에서, 불포화 글라이세라이드는 올레산, 리놀레산, 리놀레산의 하나 이상의 에스터, 또는 이들의 조합을 포함한다. 몇몇 다른 실시형태에서, 불포화 글라이세라이드는 (상기 기재된 바대로) 또 다른 불포화 글라이세라이드의 부분 수소화 및/또는 복분해의 생성물이다.
복분해 공정은 원하는 복분해 생성물을 생성하도록 적절한 임의의 조건 하에 수행될 수 있다. 예를 들어, 화학량론, 대기, 용매, 온도 및 압력은 원하는 생성물을 생성하고 그리고 바람직하지 않은 부산물을 최소화하도록 당업자에 의해 선택될 수 있다. 몇몇 실시형태에서, 복분해 공정은 불활성 분위기 하에 수행될 수 있다. 유사하게, 시약이 가스로서 공급되는 실시형태에서, 불활성 가스 희석제는 가스 스트림에서 사용될 수 있다. 이러한 실시형태에서, 불활성 분위기 또는 불활성 가스 희석제는 통상적으로 불활성 가스이어서, 가스가 실질적인 정도로 촉매작용을 지연시키도록 복분해 촉매와 상호작용하지 않는다는 것을 의미한다. 예를 들어, 불활성 가스의 비제한적인 예는 서로 개별적으로 사용되는 헬륨, 네온, 아르곤, 메탄 및 질소 및 다른 불활성 가스를 포함한다.
복분해 반응에 대한 반응기 설계는 반응의 규모, 반응 조건(열, 압력 등), 촉매의 정체, 반응기에서 반응하는 재료의 정체 및 사용되는 공급원료의 성질을 포함하는 다양한 인자(이들로 제한되지는 않음)에 따라 변할 수 있다. 적합한 반응기는 관련 인자에 따라 당업자에 의해 설계되고 본 명세서에 개시된 것과 같은 정련 공정으로 혼입될 수 있다.
본 발명에서 개시된 복분해 반응은 일반적으로 하나 이상의 복분해 촉매의 존재 하에 발생한다. 이러한 방법은 임의의 적합한 복분해 촉매를 사용할 수 있다. 이 반응에서의 복분해 촉매는 복분해 반응을 촉매화하는 임의의 촉매 또는 촉매 시스템을 포함할 수 있다. 임의의 공지된 복분해 촉매는 단독으로 또는 하나 이상의 추가적인 촉매와 조합되어 사용될 수 있다. 복분해 촉매의 예 및 공정 조건은 US 제2011/0160472호(본 명세서로부터 임의의 불일치하는 개시내용 또는 정의의 경우에 본 명세서에서의 개시내용 또는 정의가 우세한 것으로 간주되어야 한다는 것을 제외하고는, 본 명세서에서 그 전문이 참고로 포함됨)에 기재되어 있다. US 제2011/0160472호에 기재된 다수의 복분해 촉매는 Materia, Inc.(캘리포니아주 패서디나)로부터 현재 구입 가능하다.
몇몇 실시형태에서, 복분해 촉매는 그럽스형(Grubbs-type) 올레핀 복분해 촉매 및/또는 이로부터 유래된 집합체를 포함한다. 몇몇 실시형태에서, 복분해 촉매는 제1세대 그럽스형 올레핀 복분해 촉매 및/또는 이로부터 유래된 집합체를 포함한다. 몇몇 실시형태에서, 복분해 촉매는 제2세대 그럽스형 올레핀 복분해 촉매 및/또는 이로부터 유래된 집합체를 포함한다. 몇몇 실시형태에서, 복분해 촉매는 제1세대 호베이다-그럽스형 올레핀 복분해 촉매 및/또는 이로부터 유래된 집합체를 포함한다. 몇몇 실시형태에서, 복분해 촉매는 제2세대 호베이다-그럽스형 올레핀 복분해 촉매 및/또는 이로부터 유래된 집합체를 포함한다. 몇몇 실시형태에서, 복분해 촉매는 캘리포니아주 패서디나의 Materia, Inc.가 판매하는 하나 또는 복수의 루테늄 카벤 복분해 촉매 및/또는 이러한 촉매로부터 유래된 하나 이상의 집합체를 포함한다. 본 개시내용에 따라 사용하기 위한 Materia, Inc.로부터의 대표적인 복분해 촉매는 하기 제품 번호 하에 판매되는 것, 및 이들의 조합을 포함하지만, 이들로 제한되지는 않는다: 제품 번호 C823(CAS 172222-30-9호), 제품 번호 C848(CAS 246047-72-3호), 제품 번호 C601(CAS 203714-71-0호), 제품 번호 C627(CAS 301224-40-8호), 제품 번호 C571(CAS 927429-61-6호), 제품 번호 C598(CAS 802912-44-3호), 제품 번호 C793(CAS 927429-60-5호), 제품 번호 C801(CAS 194659-03-9호), 제품 번호 C827(CAS 253688-91-4호), 제품 번호 C884(CAS 900169-53-1호), 제품 번호 C833(CAS 1020085-61-3호), 제품 번호 C859(CAS 832146-68-6호), 제품 번호 C711(CAS 635679-24-2호), 제품 번호 C933(CAS 373640-75-6호).
몇몇 실시형태에서, 복분해 촉매는 몰리브덴 및/또는 텅스텐 카벤 복합체 및/또는 이러한 복합체로부터 유래된 집합체를 포함한다. 몇몇 실시형태에서, 복분해 촉매는 슈록형(Schrock-type) 올레핀 복분해 촉매 및/또는 이로부터 유래된 집합체를 포함한다. 몇몇 실시형태에서, 복분해 촉매는 몰리브덴의 높은 산화 상태의 알킬리덴 복합체 및/또는 이로부터 유래된 집합체를 포함한다. 몇몇 실시형태에서, 복분해 촉매는 텅스텐의 높은 산화 상태의 알킬리덴 복합체 및/또는 이로부터 유래된 집합체를 포함한다. 몇몇 실시형태에서, 복분해 촉매는 몰리브덴(VI)을 포함한다. 몇몇 실시형태에서, 복분해 촉매는 텅스텐(VI)을 포함한다. 몇몇 실시형태에서, 복분해 촉매는 (a) Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 2003, 42, 4592-4633; (b) Chem. Rev., 2002, 102, 145-179; 및/또는 (c) Chem. Rev., 2009, 109, 3211-3226(이들은, 본 명세서로부터 임의의 불일치하는 개시내용 또는 정의의 경우에 본 명세서에서의 개시내용 또는 정의가 우세한 것으로 간주되어야 한다는 것을 제외하고는, 각각 본 명세서에서 그 전문이 참고로 포함됨) 중 하나 이상에 기재된 유형의 몰리브덴 및/또는 텅스텐 함유 알킬리덴 복합체를 포함한다.
소정의 실시형태에서, 복분해 촉매는 복분해 반응을 수행하기 전에 용매 중에 용해된다. 소정의 이러한 실시형태에서, 선택된 용매는 복분해 촉매와 관련하여 실질적으로 불활성이도록 선택될 수 있다. 예를 들어, 실질적으로 불활성인 용매는, 제한 없이 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등; 할로겐화 방향족 탄화수소, 예컨대 클로로벤젠 및 다이클로로벤젠; 지방족 용매, 예컨대 펜탄, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산 등; 및 클로르화 알칸, 예컨대 다이클로로메탄, 클로로폼, 다이클로로에탄 등을 포함한다. 몇몇 실시형태에서, 용매는 톨루엔을 포함한다.
다른 실시형태에서, 복분해 촉매는 복분해 반응을 수행하기 전에 용매 중에 용해되지 않는다. 촉매는 대신에 예를 들어 천연 오일 또는 불포화 에스터에 의해 슬러리화될 수 있고, 여기서 천연 오일 또는 불포화 에스터는 액체 상태이다. 이 조건 하에, 공정으로부터 용매(예를 들어, 톨루엔)를 제거하고 용매를 분리할 때 하류 올레핀 손실을 제거할 수 있다. 다른 실시형태에서, 복분해 촉매는 고체 상태 형태로 (예를 들어, 오거 공급물로서) 천연 오일 또는 불포화 에스터에 첨가될 수 있다(그리고 슬러리화되지 않는다).
복분해 반응 온도는 몇몇 경우에 허용 가능한 속도에서 원하는 생성물을 제공하도록 온도가 선택된 속도 제어 변수일 수 있다. 소정의 실시형태에서, 복분해 반응 온도는 -40℃ 초과 또는 -20℃ 초과 또는 0℃ 초과 또는 10℃ 초과이다. 소정의 실시형태에서, 복분해 반응 온도는 200℃ 미만, 또는 150℃ 미만 또는 120℃ 미만이다. 몇몇 실시형태에서, 복분해 반응 온도는 0℃ 내지 150℃ 또는 10℃ 내지 120℃이다.
실시예
하기 실시예는 본 명세서에 개시된 화합물, 조성물 및 방법의 소정의 예시적인 실시형태를 보여준다. 이 실시예는 임의의 방식으로 제한으로서 취해지지 않는다. 실시예는 임의의 바람직한 실시형태를 나타내는 것으로서 또는 추가의 조사를 위해 임의의 방향을 나타내는 것으로서 취해지지 않아야 한다.
실시예 1 - 9- 데센산의 합성
팜유의 부텐분해(1-부텐), 이어서 알켄으로부터의 글라이세라이드의 분리, 메탄올에 의한 글라이세라이드의 에스터교환 및 다른 에스터로부터의 DAME의 분리로부터 메틸 9-데세노에이트(DAME)를 얻었다.
5ℓ의 5구 둥근바닥 플라스크를 기계적 교반기, 추가적인 깔때기, 콘덴서, 열전쌍 및 스토퍼에 의해 장착시켰다. 플라스크를 1106g의 DAME, 540㎖의 물 및 300㎖의 아이소프로필 알코올에 의해 충전하였다. 플라스크의 헤드스페이스를 통해, 질소 가스를 15분 동안 통과시켰다. 수산화칼륨의 수성 용액(10M, 660㎖)을 5분의 기간에 걸쳐 첨가하였다. 혼합물은 천천히 균일하게 되었고, 온도는 55℃에서 피크였다. 반응 혼합물을 약 30℃의 온도에서 4시간 동안 교반하였다. 혼합물을 물 욕에 배치하였다. 농축된 수성 염산(37%, 600㎖)을 1시간의 기간에 걸쳐 분획으로 첨가하는 한편, pH가 1 내지 2일 때까지 온도를 40℃ 미만에서 유지시켰다. 유기 층을 포화 NaCl(3 x 250㎖)에 의해 세척하고, Na2SO4 위에서 건조시키고, 진공 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 생성물을 증류(2torr, 140℃)시켜 무색의 액체로서 957g의 생성물을 얻었다.
실시예 2 - 10-브로모데칸산의 합성
500㎖의 3구 둥근바닥 플라스크를 열전쌍, 가스 분산 관 및 자기 교반 막대에 의해 장착시켰다. 실험 장치는 또한 브로민화수소산 렉쳐 병(lecture bottle) 및 스크러버(물)로부터 반응 혼합물을 분리시키는 건조 트랩을 포함하였다. 반응 플라스크를 50g의 실시예 1로부터의 9-데센산, 125㎖의 톨루엔 및 0.75g의 벤조일 퍼옥사이드에 의해 충전하였다. 용액을 빙수욕에 배치하고, 약 5℃로 냉각시켰다. 브로민화수소산을 온도를 5 내지 15℃에서 유지시키면서 약 1.25시간의 과정에 걸쳐 혼합물을 통해 버블링하였다. 첨가 마지막 몇 분 동안 발열이 관찰되지 않았고, 33.3g의 HBr을 흡수시켰다. 혼합물을 50㎖의 각각의 물 및 이어서 염수에 의해 세척하였다. 유기 상을 황산마그네슘 위에서 건조시키고 여과시키고 rotovap(10torr, 55℃)에서 농축시켰다. 생성된 오일을 냉각시켜 오일의 고체(73g)를 얻었다. 재료를 50㎖의 헥산에 의해 처리하고 여과시켰다. 필터 케이크를 2x20㎖의 헥산에 의해 세척하고, 공기 중에 건조시켜서 고체 백색의 생성물(30g)을 얻었다. 모액을 2시간 동안 얼음 욕에서 냉각시켜 생성물의 제2 수확량(17.5g)을 생성하였다. 2개의 수확량을 합하여 47.5g의 생성물을 얻었다. 수율은 64%이었다. 1H NMR에 대한 화학 이동은 (TMS에 대해) 하기와 같다: 1.28-1.39 (m, 10H), 1.58-1.61 (m, 2H), 1.79-1.86 (m, 2H), 2.30-2.34 (m, 2H), 3.36-3.39 (m, 2H), 11.45-11.50 (b, 1H).
실시예 3 - 10-아미노데칸산의 합성
250㎖의 둥근바닥 플라스크를 5.0g의 실시예 2로부터의 10-브로모데칸산 및 100㎖의 수산화암모늄(물 중의 28%)에 의해 충전하였다. 현탁액을 20℃에서 3시간 동안 교반하였다. 현탁액을 15분 동안 약 45℃로 가열하였다. 이후, 혼합물을 2시간 동안 상온에서 교반하고, 이후 여과시켰다. 필터 케이크를 물 및 50% 아이소프로판올에 의해 세척하였다. 생성된 고체를 진공에서 건조시켜 백색의 분말(약 1g)을 얻었다. 1H NMR에 대한 화학 이동은 (TMS에 대해) 하기와 같다: 1.35 (s, 10H), 1.63-1.70 (m, 4H), 2.05-2.07 (m, 2H), 2.36-2.40 (m, 2H), 3.03-3.07 (m, 2H), 11.75 (대략, s, 1H).
실시예 4 - 중합
수 ㎎의 실시예 3으로부터의 10-이미노데칸산을 220℃에서 용융 중합을 통해 중합하였다. 불투명한 고체를 얻었다.

Claims (55)

  1. 9-데센산을 제공하는 단계;
    9-데센산을 브로민화제와 반응시켜 10-브로모데칸산을 형성하는 단계;
    10-브로모데칸산을 아미노화제와 반응시켜 10-아미노데칸산을 형성하는 단계; 및
    10-아미노데칸산을 중합하여 폴리아마이드-10 중합체를 형성하는 단계
    를 포함하는 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법으로서,
    상기 9-데센산을 제공하는 단계가
    에스터기로부터 계수된 제9 탄소 원자와 제10 탄소 원자 사이에 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 불포화 천연 지방산 에스터를 포함하는 천연 오일 조성물을 제공하는 단계;
    상기 불포화 천연 지방산 에스터를 복분해(metathesis) 촉매의 존재 하에 단쇄 알파-올레핀과 반응시켜 9-데센산 에스터 및 1-데센을 형성하는 단계로서, 상기 단쇄 알파-올레핀은 프로필렌, 1-부텐, 이소부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐 및 1-노넨으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 단계; 및
    상기 9-데센산 에스터를 가수분해하여 9-데센산을 형성하는 것을 포함하는 상기 9-데센산 에스터를 9-데센산으로 전환시키는 단계
    에 의해 천연 오일 조성물로부터 9-데센산을 유도하는 것을 포함하는,
    천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서, 상기 불포화 천연 지방산 에스터는 불포화 천연 지방산의 C1-8 알킬 에스터이고, 상기 9-데센산 에스터는 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터인, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  4. 제3항에 있어서, 상기 불포화 천연 지방산 에스터는 불포화 천연 지방산의 메틸 에스터이고, 상기 9-데센산 에스터는 9-데센산의 메틸 에스터인, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 불포화 천연 지방산 에스터는 불포화 천연 지방산의 글라이세릴 에스터이고, 상기 9-데센산 에스터는 9-데센산의 글라이세릴 에스터인, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 불포화 천연 지방산은 미리스톨레산, 팔미톨레산, 올레산, 엘라이드산, 리놀레산, 리노엘라이드산 및 α-리놀렌산으로 이루어진 군으로부터 선택된, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 불포화 천연 지방산은 올레산, 리놀레산 및 α-리놀렌산으로 이루어진 군으로부터 선택된, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  8. 삭제
  9. 제1항에 있어서, 상기 9-데센산 에스터를 9-데센산으로 전환시키는 단계는,
    상기 9-데센산 에스터를 비누화하여 9-데세노에이트 음이온을 헝성하는 단계; 및
    상기 9-데세노에이트 음이온을 산성화하여 9-데센산을 형성하는 단계를 포함하는, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  10. 제5항에 있어서, 상기 9-데센산 에스터를 9-데센산으로 전환시키는 단계는,
    상기 9-데센산의 글라이세릴 에스터를 C1-8 1가 알칸올과 반응시켜 9-데센산의 C1-8 에스터를 형성하는 단계; 및
    상기 9-데센산의 C1-8 에스터를 9-데센산으로 전환시키는 단계를 포함하는, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  11. 제10항에 있어서, 상기 C1-8 1가 알칸올은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 아이소프로판올, 부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올, 펜탄올, 네오펜탄올, 헥산올, 헵탄올, 옥탄올 및 2-에틸헥산올로 이루어진 군으로부터 선택된, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  12. 제11항에 있어서, 상기 C1-8 1가 알칸올은 메탄올인, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  13. 제10항에 있어서, 상기 불포화 천연 지방산은 미리스톨레산, 팔미톨레산, 올레산, 엘라이드산, 리놀레산, 리노엘라이드산 및 α-리놀렌산으로 이루어진 군으로부터 선택된, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  14. 제13항에 있어서, 상기 불포화 천연 지방산은 올레산, 리놀레산 및 α-리놀렌산으로 이루어진 군으로부터 선택된, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  15. 제10항에 있어서, 상기 9-데센산의 C1-8 에스터를 9-데센산으로 전환시키는 단계는 상기 9-데센산의 C1-8 에스터를 가수분해하여 9-데센산을 형성하는 단계를 포함하는, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  16. 제10항에 있어서, 상기 9-데센산의 C1-8 에스터를 9-데센산으로 전환시키는 단계는,
    상기 9-데센산의 C1-8 에스터를 비누화하여 9-데세노에이트 음이온을 형성하는 단계; 및
    상기 9-데세노에이트 음이온을 산성화하여 9-데센산을 형성하는 단계를 포함하는, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  17. 삭제
  18. 제1항에 있어서, 상기 단쇄 알파 올레핀은 프로필렌 및 1-부텐으로 이루어진 군으로부터 선택된, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  19. 제1항, 제3항 내지 제7항, 제9항 내지 제16항 및 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 브로민화제는 브로민화수소산인, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  20. 제1항, 제3항 내지 제7항, 제9항 내지 제16항 및 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아미노화제는 암모니아인, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  21. 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 제공하는 단계;
    C1-8 알킬 9-데센산의 에스터를 브로민화제와 반응시켜 10-브로모데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 형성하는 단계;
    10-브로모데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 아미노화제와 반응시켜 10-아미노데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 형성하는 단계;
    상기 10-아미노데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 10-아미노데칸산으로 전환시키는 단계; 및
    10-아미노데칸산을 중합하여 폴리아마이드-10 중합체를 형성하는 단계
    를 포함하는, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법으로서,
    상기 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 제공하는 단계가
    에스터기로부터 계수된 제9 탄소 원자와 제10 탄소 원자 사이에 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 불포화 천연 지방산의 C1-8 알킬 에스터를 포함하는 천연 오일 조성물을 제공하는 단계; 및
    상기 불포화 천연 지방산의 C1-8 알킬 에스터를 복분해 촉매의 존재 하에 단쇄 알파-올레핀과 반응시켜 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터 및 1-데센을 형성하는 단계로서, 상기 단쇄 알파-올레핀은 프로필렌, 1-부텐, 이소부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐 및 1-노넨으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 단계
    에 의해 천연 오일 조성물로부터 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 유도하는 것을 포함하는,
    천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  22. 삭제
  23. 제21항에 있어서, 상기 불포화 천연 지방산의 C1-8 알킬 에스터는 불포화 천연 지방산의 메틸 에스터이고; 상기 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터는 9-데센산의 메틸 에스터이고; 상기 10-브로모데칸산의 C1-8 알킬 에스터는 10-브로모데칸산의 메틸 에스터이고; 상기 10-아미노데칸산의 C1-8 알킬 에스터는 10-아미노데칸산의 메틸 에스터인, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  24. 제21항에 있어서, 천연 오일로부터 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 유도하는 것은,
    불포화 천연 지방산의 글라이세릴 에스터를 포함하는 천연 오일 조성물을 제공하는 단계;
    상기 불포화 천연 지방산의 글라이세릴 에스터를 복분해 촉매의 존재 하에 단쇄 알파-올레핀과 반응시켜 9-데센산의 글라이세릴 에스터 및 1-데센을 형성하는 단계; 및
    상기 9-데센산의 글라이세릴 에스터를 C1-8 1가 알칸올과 반응시켜 9-데센산의 C1-8 에스터를 형성하는 단계를 포함하는, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  25. 제24항에 있어서, 상기 C1-8 1가 알칸올은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 아이소프로판올, 부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올, 펜탄올, 네오펜탄올, 헥산올, 헵탄올, 옥탄올 및 2-에틸헥산올로 이루어진 군으로부터 선택된, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  26. 제25항에 있어서, 상기 C1-8 1가 알칸올은 메탄올인, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  27. 제23항에 있어서, 천연 오일로부터 9-데센산의 메틸 에스터를 유도하는 것은,
    불포화 천연 지방산의 글라이세릴 에스터를 포함하는 천연 오일 조성물을 제공하는 단계;
    상기 불포화 천연 지방산의 글라이세릴 에스터를 복분해 촉매의 존재 하에 단쇄 알파-올레핀과 반응시켜 9-데센산의 글라이세릴 에스터 및 1-데센을 형성하는 단계; 및
    상기 9-데센산의 글라이세릴 에스터를 C1-8 1가 알칸올과 반응시켜 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 형성하는 단계를 포함하는, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  28. 제27항에 있어서, 상기 C1-8 1가 알칸올은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 아이소프로판올, 부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올, 펜탄올, 네오펜탄올, 헥산올, 헵탄올, 옥탄올 및 2-에틸헥산올로 이루어진 군으로부터 선택된, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  29. 제27항에 있어서, 상기 C1-8 1가 알칸올은 메탄올이고, 상기 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터는 메틸 9-데세노에이트인, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  30. 제21항에 있어서, 상기 불포화 천연 지방산은 미리스톨레산, 팔미톨레산, 올레산, 엘라이드산, 리놀레산, 리노엘라이드산 및 α-리놀렌산으로 이루어진 군으로부터 선택된, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  31. 제30항에 있어서, 상기 불포화 천연 지방산은 올레산, 리놀레산 및 α-리놀렌산으로 이루어진 군으로부터 선택된, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  32. 삭제
  33. 제21항에 있어서, 상기 단쇄 알파 올레핀은 프로필렌 및 1-부텐으로 이루어진 군으로부터 선택된, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  34. 제21항에 있어서, 상기 10-아미노데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 10-아미노데칸산으로 전환시키는 단계는 상기 10-아미노데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 가수분해하여 10-아미노데칸산을 형성하는 단계를 포함하는, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  35. 제34항에 있어서, 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터는 메틸 9-데세노에이트이고, 상기 10-브로모데칸산의 C1-8 알킬 에스터는 메틸 10-브로모데카노에이트이고, 상기 10-아미노데칸산의 C1-8 알킬 에스터는 메틸 10-아미노데카노에이트인, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  36. 제21항에 있어서, 10-아미노데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 10-아미노데칸산으로 전환시키는 단계는,
    상기 10-아미노데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 비누화하여 10-아미노데카노에이트 음이온을 형성하는 단계; 및
    상기 10-아미노데카노에이트 음이온을 산성화하여 10-아미노데칸산을 형성하는 단계를 포함하는, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  37. 제36항에 있어서, 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터는 메틸 9-데세노에이트이고, 상기 10-브로모데칸산의 C1-8 알킬 에스터는 메틸 10-브로모데카노에이트이고, 상기 10-아미노데칸산의 C1-8 알킬 에스터는 메틸 10-아미노데카노에이트인, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  38. 제21항, 제23항 내지 제31항 및 제33항 내지 제37항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 브로민화제는 브로민화수소산인, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  39. 제21항, 제23항 내지 제31항 및 제33항 내지 제37항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아미노화제는 암모니아인, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  40. 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 제공하는 단계;
    C1-8 알킬 9-데센산의 에스터를 브로민화제와 반응시켜 10-브로모데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 형성하는 단계;
    10-브로모데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 아미노화제와 반응시켜 10-아미노데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 형성하는 단계; 및
    10-아미노데칸산의 C1-8 알킬 에스터를 중합하여 폴리아마이드-10 중합체를 형성하는 단계
    를 포함하는 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법으로서,
    상기 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 제공하는 단계가
    에스터기로부터 계수된 제9 탄소 원자와 제10 탄소 원자 사이에 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 불포화 천연 지방산의 C1-8 알킬 에스터를 포함하는 천연 오일 조성물을 제공하는 단계; 및
    상기 불포화 천연 지방산의 C1-8 알킬 에스터를 복분해 촉매의 존재 하에 단쇄 알파-올레핀과 반응시켜 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터 및 1-데센을 형성하는 단계로서, 상기 단쇄 알파-올레핀은 프로필렌, 1-부텐, 이소부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐 및 1-노넨으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 단계
    에 의해 천연 오일 조성물로부터 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 유도하는 것을 포함하는,
    천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  41. 삭제
  42. 제40항에 있어서, 상기 불포화 천연 지방산의 C1-8 알킬 에스터는 불포화 천연 지방산의 메틸 에스터이고; 상기 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터는 9-데센산의 메틸 에스터이고; 상기 10-브로모데칸산의 C1-8 알킬 에스터는 10-브로모데칸산의 메틸 에스터이고; 상기 10-아미노데칸산의 C1-8 알킬 에스터는 10-아미노데칸산의 메틸 에스터인, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  43. 제40항에 있어서, 천연 오일로부터 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 유도하는 것은,
    불포화 천연 지방산의 글라이세릴 에스터를 포함하는 천연 오일 조성물을 제공하는 단계;
    상기 불포화 천연 지방산의 글라이세릴 에스터를 복분해 촉매의 존재 하에 단쇄 알파-올레핀과 반응시켜 9-데센산의 글라이세릴 에스터 및 1-데센을 형성하는 단계; 및
    상기 9-데센산의 글라이세릴 에스터를 C1-8 1가 알칸올과 반응시켜 9-데센산의 C1-8 에스터를 형성하는 단계를 포함하는, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  44. 제43항에 있어서, 상기 C1-8 1가 알칸올은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 아이소프로판올, 부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올, 펜탄올, 네오펜탄올, 헥산올, 헵탄올, 옥탄올 및 2-에틸헥산올로 이루어진 군으로부터 선택된, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  45. 제44항에 있어서, 상기 C1-8 1가 알칸올은 메탄올인, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  46. 제42항에 있어서, 천연 오일로부터 9-데센산의 메틸 에스터를 유도하는 것은,
    불포화 천연 지방산의 글라이세릴 에스터를 포함하는 천연 오일 조성물을 제공하는 단계;
    상기 불포화 천연 지방산의 글라이세릴 에스터를 복분해 촉매의 존재 하에 단쇄 알파-올레핀과 반응시켜 9-데센산의 글라이세릴 에스터 및 1-데센을형성하는 단계; 및
    상기 9-데센산의 글라이세릴 에스터를 C1-8 1가 알칸올과 반응시켜 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터를 형성하는 단계를 포함하는, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  47. 제46항에 있어서, 상기 C1-8 1가 알칸올은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 아이소프로판올, 부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올, 펜탄올, 네오펜탄올, 헥산올, 헵탄올, 옥탄올 및 2-에틸헥산올로 이루어진 군으로부터 선택된, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  48. 제46항에 있어서, 상기 C1-8 1가 알칸올은 메탄올이고, 상기 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터는 메틸 9-데세노에이트인, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  49. 제40항에 있어서, 상기 불포화 천연 지방산은 미리스톨레산, 팔미톨레산, 올레산, 엘라이드산, 리놀레산, 리노엘라이드산 및 α-리놀렌산으로 이루어진 군으로부터 선택된, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  50. 제49항에 있어서, 상기 불포화 천연 지방산은 올레산, 리놀레산 및 α-리놀렌산으로 이루어진 군으로부터 선택된, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  51. 삭제
  52. 제40항에 있어서, 상기 단쇄 알파 올레핀은 프로필렌 및 1-부텐으로 이루어진 군으로부터 선택된, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  53. 제40항에 있어서, 상기 9-데센산의 C1-8 알킬 에스터는 메틸 9-데세노에이트이고, 상기 10-브로모데칸산의 C1-8 알킬 에스터는 메틸 10-브로모데카노에이트이고, 상기 10-아미노데칸산의 C1-8 알킬 에스터는 메틸 10-아미노데카노에이트인, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  54. 제40항, 제42항 내지 제50항, 제52항 및 제53항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 브로민화제는 브로민화수소산인, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
  55. 제40항, 제42항 내지 제50항, 제52항 및 제53항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아미노화제는 암모니아인, 천연 오일로부터 폴리아마이드를 제조하는 방법.
KR1020197012647A 2016-10-25 2017-10-18 재생 가능하게 유도된 폴리아마이드 및 이의 제조 방법 KR102422984B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201662412709P 2016-10-25 2016-10-25
US62/412,709 2016-10-25
PCT/US2017/057179 WO2018080869A1 (en) 2016-10-25 2017-10-18 Renewably derived polyamides and methods of making the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190062510A KR20190062510A (ko) 2019-06-05
KR102422984B1 true KR102422984B1 (ko) 2022-07-19

Family

ID=62023948

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020197012647A KR102422984B1 (ko) 2016-10-25 2017-10-18 재생 가능하게 유도된 폴리아마이드 및 이의 제조 방법

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20180155497A1 (ko)
EP (1) EP3532528A4 (ko)
JP (1) JP7143289B2 (ko)
KR (1) KR102422984B1 (ko)
CN (1) CN109843976A (ko)
CA (1) CA3039789A1 (ko)
WO (1) WO2018080869A1 (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3476594A1 (en) 2017-10-24 2019-05-01 Renolit SE Laminate structure for biocompatible barrier packaging
EP3476593A1 (en) * 2017-10-24 2019-05-01 Renolit SE Laminate structure for barrier packaging
CN113166399A (zh) * 2018-12-10 2021-07-23 Sk化学株式会社 具有优良的机械性质和热性质的聚酰胺-10及其制备方法
KR20200081236A (ko) * 2018-12-27 2020-07-07 에스케이케미칼 주식회사 기계적, 열적 특성 및 내연료투과성이 우수한 연료 수송 튜브
FR3111634B1 (fr) * 2020-06-18 2022-06-24 Arkema France Procédé de fabrication d’acide aminoundecanoique et d’acide aminodecanoique
FR3119390B1 (fr) 2021-02-02 2022-12-23 Arkema France PROCEDE D’AMMONOLYSE d’acides bromoalcanoiques
WO2023203212A1 (en) 2022-04-21 2023-10-26 Solvay Specialty Polymers Usa, Llc Smart device component comprising a polyamide composition with low water uptake

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010519190A (ja) * 2007-02-15 2010-06-03 アルケマ フランス ω−アミノアルカン酸の合成方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2441980C (en) * 2001-03-26 2011-07-19 Dow Global Technologies Inc. Metathesis of unsaturated fatty acid esters or unsaturated fatty acids with lower olefins
WO2007092632A2 (en) * 2006-02-09 2007-08-16 Elevance Renawable Sciences, Inc. Surface coating compositions and methods
US8642824B2 (en) 2007-08-09 2014-02-04 Elevance Renewable Sciences, Inc. Chemical methods for treating a metathesis feedstock
FR2938533B1 (fr) * 2008-11-17 2010-11-19 Arkema France Procede de synthese d'un omega-aminoacide ou ester a partir d'un acide ou ester gras mono-insature
CN104479882A (zh) 2009-10-12 2015-04-01 艾勒旺斯可再生科学公司 从天然油原料中提炼燃料的方法
US9120896B2 (en) * 2012-09-28 2015-09-01 Elevance Renewable Sciences, Inc. Polymers containing metathesized natural oil derivatives
FR3001965B1 (fr) * 2013-02-08 2015-02-20 Arkema France Procede de synthese d'aminoacide par metathese, hydrolyse puis hydrogenation
WO2014150470A1 (en) 2013-03-14 2014-09-25 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods for treating a metathesis feedstock with metal alkoxides
EP2970774A1 (en) 2013-03-14 2016-01-20 Elevance Renewable Sciences, Inc. Treated metathesis substrate materials and methods of making and using the same
WO2014159382A1 (en) * 2013-03-14 2014-10-02 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining and producing isomerized fatty acids esters and fatty acids from natural oil feedstocks

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010519190A (ja) * 2007-02-15 2010-06-03 アルケマ フランス ω−アミノアルカン酸の合成方法
US20100168453A1 (en) 2007-02-15 2010-07-01 Arkema France Method for the synthesis of omega-amino-alkanoic acids

Also Published As

Publication number Publication date
JP7143289B2 (ja) 2022-09-28
WO2018080869A1 (en) 2018-05-03
US20180155497A1 (en) 2018-06-07
CN109843976A (zh) 2019-06-04
CA3039789A1 (en) 2018-05-03
EP3532528A1 (en) 2019-09-04
EP3532528A4 (en) 2020-07-01
JP2019536842A (ja) 2019-12-19
KR20190062510A (ko) 2019-06-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102422984B1 (ko) 재생 가능하게 유도된 폴리아마이드 및 이의 제조 방법
US10519088B2 (en) Methods of making functionalized internal olefins and uses thereof
US10669224B2 (en) High-purity dibasic acid compositions and methods of making the same
JP2019507218A (ja) アルコキシル化不飽和脂肪酸およびそれらの使用
EP3119738B1 (en) Systems and methods of refining natural oil feedstocks and derivatives thereof
US10017682B2 (en) Natural oil-derived wellbore compositions and methods of use
KR20180031805A (ko) 비이소시아네이트 폴리우레탄 및 이의 제조 및 사용 방법
US10017447B2 (en) Processes for making azelaic acid and derivatives thereof
KR20180128076A (ko) 재생 가능하게 유도된 폴리에스터 그리고 이의 제조 방법 및 사용 방법
US9670125B2 (en) Methods of makng high-purity dibasic acid compositions
US10479755B2 (en) Terminally selective metathesis of polyenes derived from natural oil
WO2016014287A1 (en) Conjugated diene acids and derivatives thereof
US9234156B2 (en) Low-color ester compositions and methods of making and using the same
EP3322766B1 (en) Natural oil-derived wellbore compositions
US9932511B2 (en) Natural oil-derived wellbore compositions and methods of use

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant