KR102418356B1 - Resin composition for release film and release film comprising the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 가공 적합성이 확보되어 점착제 혹은 그린시트 가공 시 도공성이 우수하고, 또한 밀착성과 박리성이 우수하며, 이형층 성분의 전사를 방지할 수 있는 이형필름용 수지 조성물 및 이를 포함하는 이형필름에 관한 것으로서, 폴리아크릴레이트, 폴리우레탄 및 폴리에스테르 중에서 선택되는 적어도 하나의 고분자 수지, 경화제 및 장쇄 알킬 화합물을 포함하는 이형필름용 수지 조성물을 제공할 수 있다.The present invention provides a resin composition for a release film that can prevent transfer of the release layer component and has excellent coatability when processing an adhesive or green sheet by securing processing suitability, and has excellent adhesion and peelability, and a release film comprising the same As to the present invention, it is possible to provide a resin composition for a release film comprising at least one polymer resin selected from among polyacrylates, polyurethanes and polyesters, a curing agent, and a long-chain alkyl compound.

Description

이형필름용 수지 조성물 및 이를 포함하는 이형필름{RESIN COMPOSITION FOR RELEASE FILM AND RELEASE FILM COMPRISING THE SAME}A resin composition for a release film and a release film comprising the same

본 발명은 이형필름용 수지 조성물 및 이를 포함하는 이형필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 가공 적합성이 확보되어 점착제 혹은 그린시트 가공 시 도공성이 우수하고, 또한 밀착성과 박리성이 우수하며, 이형층 성분의 전사를 방지할 수 있는 이형필름용 수지 조성물 및 이를 포함하는 이형필름에 관한 것이다.The present invention relates to a resin composition for a release film and a release film containing the same, and more particularly, to a release layer having excellent coating properties when processing a pressure-sensitive adhesive or green sheet because processing suitability is secured, and excellent adhesion and peelability, and a release layer It relates to a resin composition for a release film capable of preventing the transfer of components, and a release film comprising the same.

일반적으로, 이형필름은 점착 성분에 잘 붙지 않는 이형성을 갖는 필름을 의미하며, 점착필름이나 테이프 등의 보호 필름으로 부착된다. 이러한 이형필름은 주로 점착제가 사용 전에 의도치 않은 피착물에 피착되거나 이물 등에 의한 오염을 방지하는 용도 외에도 가열 및 가압 성형 공정에서 형틀과 성형물이 고착되지 않게 하거나, 적층 세라믹 캐퍼시티용 유전체 등의 얇은 세라믹 그린시트 등을 성형하기 위한 캐리어 필름으로서도 사용된다. In general, a release film means a film having a release property that does not adhere well to an adhesive component, and is attached with a protective film such as an adhesive film or tape. These release films are mainly used to prevent adhesives from being deposited on unintentional adherends before use or to prevent contamination by foreign substances, etc. It is also used as a carrier film for molding a green sheet or the like.

이와 같은 용도로서 기계적 강도, 치수 안정성 및 가격 경쟁력이 우수한 폴리에스테르 필름이 기재필름으로서 사용되고 있으며, 예컨대, 한국 공개특허공보 제10-2011-0029721호에 개시된 바와 같이, 일면에 실리콘 이형 조성물을 도포하여 이형층이 형성된 실리콘 이형필름이 널리 사용되고 있다. For this purpose, a polyester film having excellent mechanical strength, dimensional stability and price competitiveness is used as a base film. For example, as disclosed in Korean Patent Publication No. 10-2011-0029721, a silicone release composition is applied to one side A silicone release film with a release layer is widely used.

최근 기술의 발전으로 인한 제품의 경박단소 경향에 따라, 점착제 및 그린시트 시트의 두께가 지속적으로 얇아지는 추세를 보임에 따라 실리콘 이형필름의 이형층 위에 점착제 혹은 그린시트를 가공하는 경우에 있어서 젖음성이 부족한 이유로 균일한 도공성을 확보할 수 없는 문제가 발생하고 있다. As the thickness of the adhesive and the green sheet continues to thin according to the trend of light, thin and small products due to the recent technological development, wettability is improved in the case of processing the adhesive or green sheet on the release layer of the silicone release film. There is a problem that uniform coatability cannot be ensured due to insufficient reasons.

또한 실리콘 이형필름의 이형층을 구성하는 실리콘 성분의 전사로 인해 가공 공정의 설비가 오염되거나, 점착제 혹은 그린시트에 실리콘 성분이 혼입됨에 따라 가공품의 물성이 저하되는 문제도 발생하고 있어, 이에 대한 대책이 요구되고 있는 실정이다.In addition, the transfer of the silicone component constituting the release layer of the silicone release film causes contamination of the processing equipment, or the mixing of the silicone component into the adhesive or green sheet, resulting in deterioration of the physical properties of the processed product. This is being requested.

이에, 본 발명자들은 장쇄 알킬 화합물을 포함하는 이형 조성물을 고안하는 한편, 고분자 수지와 경화제 및 장쇄 알킬 화합물의 가교 반응을 통해 이형층을 형성하는 경우, 점착제 혹은 그린시트 가공 시의 가공 적합성이 확보되어, 점착제 혹은 그린시트의 도공성이 우수하고, 밀착성과 박리성이 우수하며, 이형층 성분의 전사 문제를 억제할 수 있는 이형필름을 제조할 수 있음을 확인하고 본 발명을 완성하였다.Accordingly, the present inventors devise a release composition containing a long-chain alkyl compound, while forming a release layer through a cross-linking reaction between a polymer resin, a curing agent, and a long-chain alkyl compound, processing suitability during adhesive or green sheet processing is secured. , the present invention was completed after confirming that it was possible to manufacture a release film that has excellent coatability of the adhesive or green sheet, has excellent adhesion and peelability, and can suppress the transfer problem of the release layer component.

한국 공개특허공보 제10-2011-0029721호Korean Patent Publication No. 10-2011-0029721

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하고 종래의 요구사항에 부응하기 위해 안출된 것으로서, 본 발명의 목적은 점착제 또는 그린시트의 도공성이 우수하고, 또한 밀착성과 박리성이 우수하며, 이형층 성분의 전사 문제를 억제할 수 있는 이형필름용 수지 조성물 및 이를 포함하는 이형필름을 제공하고자 하는 것이다.The present invention has been devised to solve the above problems and meet the requirements of the prior art, and an object of the present invention is to have excellent coatability of a pressure-sensitive adhesive or green sheet, and excellent adhesion and peelability, and a release layer component An object of the present invention is to provide a resin composition for a release film capable of suppressing the transfer problem and a release film comprising the same.

본 발명의 상기 및 다른 목적과 이점은 바람직한 실시예를 설명한 하기의 설명으로부터 보다 분명해 질 것이다.These and other objects and advantages of the present invention will become more apparent from the following description of preferred embodiments.

상기 목적은, 폴리아크릴레이트, 폴리우레탄 및 폴리에스테르 중에서 선택되는 적어도 하나의 고분자 수지 100 중량부에 대하여, 경화제 10 내지 40 중량부 및 장쇄 알킬 화합물 10 내지 40 중량부를 포함하는, 이형필름용 수지 조성물에 의해 달성된다.The above object is, based on 100 parts by weight of at least one polymer resin selected from polyacrylate, polyurethane and polyester, a resin composition for a release film comprising 10 to 40 parts by weight of a curing agent and 10 to 40 parts by weight of a long-chain alkyl compound is achieved by

여기서, 상기 장쇄 알킬 화합물은 하이드록시, 아미노, 아마이드, 에폭시, 알데히드, 카복실산, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 카보디이미드, 카바메이트로부터 선택되는 관능기를 가지고, 탄소수 4~20의 알킬기를 적어도 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 한다.Here, the long-chain alkyl compound has a functional group selected from hydroxy, amino, amide, epoxy, aldehyde, carboxylic acid, isocyanate, isocyanurate, carbodiimide, and carbamate, and has at least one alkyl group having 4 to 20 carbon atoms. characterized by including.

바람직하게는, 장쇄 알킬 화합물은 이소시아누레이트 관능기 및 카바메이트 관능기 중 적어도 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 한다.Preferably, the long-chain alkyl compound comprises at least one of an isocyanurate functional group and a carbamate functional group.

바람직하게는, 장쇄 알킬 화합물은 중량평균분자량이 250 내지 1,200인 것을 특징으로 한다.Preferably, the long-chain alkyl compound has a weight average molecular weight of 250 to 1,200.

바람직하게는, 경화제는 다관능성 에폭시 화합물, 다관능성 멜라민 화합물, 다관능성 카보디이미드 화합물, 다관능성 옥사졸린 화합물, 다관능성 이소시아네이트 화합물, 다관능성 카복실산 화합물 중에서 선택되는 적어도 하나 이상인 것을 특징으로 한다.Preferably, the curing agent is at least one selected from a polyfunctional epoxy compound, a polyfunctional melamine compound, a polyfunctional carbodiimide compound, a polyfunctional oxazoline compound, a polyfunctional isocyanate compound, and a polyfunctional carboxylic acid compound.

바람직하게는, 이형필름용 수지 조성물은 경화 반응 촉진제로 방향족 술폰산을 더 포함하는 것을 특징으로 한다.Preferably, the resin composition for a release film further comprises an aromatic sulfonic acid as a curing reaction accelerator.

바람직하게는, 경화 반응 촉진제는 고분자 수지 100중량부에 대해 1 내지 20중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.Preferably, the curing reaction accelerator is characterized in that it contains 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer resin.

바람직하게는, 방향족 술폰산은 파라톨루엔술폰산인 것을 특징으로 한다.Preferably, the aromatic sulfonic acid is characterized in that it is para-toluenesulfonic acid.

또한 상기 목적은, 기재필름과, 상기 기재필름의 적어도 일면에 상술한 이형필름용 수지 조성물로 도포된 이형층을 포함하는, 이형필름에 의해 달성된다.In addition, the above object is achieved by a release film comprising a base film and a release layer coated with the resin composition for a release film on at least one surface of the base film.

여기서, 이형층 표면은 물의 접촉각이 90도 내지 105도인 것을 특징으로 한다.Here, the surface of the release layer is characterized in that the water contact angle is 90 degrees to 105 degrees.

바람직하게는, 이형층 표면은 요오드화메틸렌에 대한 접촉각이 50도 내지 70도인 것을 특징으로 한다.Preferably, the surface of the release layer is characterized in that the contact angle with respect to methylene iodide is 50 degrees to 70 degrees.

바람직하게는, 이형필름의 박리력은 100 내지 250 g/inch 인 것을 특징으로 한다.Preferably, the release film has a peeling force of 100 to 250 g/inch.

바람직하게는, 이형필름의 잔류접착률은 95 내지 100% 인 것을 특징으로 한다.Preferably, the residual adhesion of the release film is characterized in that 95 to 100%.

바람직하게는, 이형층의 두께는 50 내지 200 ㎚인 것을 특징으로 한다.Preferably, the thickness of the release layer is characterized in that 50 to 200 nm.

바람직하게는, 이형층은 내마찰성 평가 이후 박리력 상승율이 20% 미만인 것을 특징으로 한다.Preferably, the release layer is characterized in that the peel force increase rate after the friction resistance evaluation is less than 20%.

본 발명에 따르면, 장쇄 알킬 화합물과의 경화 반응을 통해, 점착제 혹은 그린시트의 도공성이 우수하고, 밀착성과 박리성이 우수한 등의 효과가 있다. According to the present invention, through the curing reaction with the long-chain alkyl compound, there are effects such as excellent coatability of the pressure-sensitive adhesive or green sheet, and excellent adhesion and peelability.

나아가, 본 발명은 이형층 성분의 전사를 방지할 수 있는 등의 효과를 가진다.Furthermore, the present invention has effects such as being able to prevent transfer of the release layer component.

다만, 본 발명의 효과들은 이상에서 언급한 효과로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다. However, the effects of the present invention are not limited to the above-mentioned effects, and other effects not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 이형필름의 단면 모식도이다.1 is a schematic cross-sectional view of a release film according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명의 실시예와 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 예시적으로 제시한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가지는 자에 있어서 자명할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments and drawings of the present invention. It will be apparent to those of ordinary skill in the art that these examples are merely presented by way of example to explain the present invention in more detail, and that the scope of the present invention is not limited by these examples. .

달리 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 모든 기술적 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 숙련자에 의해 통상적으로 이해되는 바와 동일한 의미를 갖는다. 상충되는 경우, 정의를 포함하는 본 명세서가 우선할 것이다. 또한 본 명세서에서 설명되는 것과 유사하거나 동등한 방법 및 재료가 본 발명의 실시 또는 시험에 사용될 수 있지만, 적합한 방법 및 재료가 본 명세서에 기재된다.Unless defined otherwise, all technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. In case of conflict, the present specification, including definitions, will control. Also, although methods and materials similar or equivalent to those described herein can be used in the practice or testing of the present invention, suitable methods and materials are described herein.

본 명세서에 사용된 바와 같이, "포함하다(comprise)", "포함하는(comprising)", "구비하다(include)", "구비하는(including) ", "함유하는(containing)", "~을 특징으로 하는(characterized by)", "갖는다(has)", "갖는(having)"이라는 용어들 또는 이들의 임의의 기타 변형은 배타적이지 않은 포함을 커버하고자 한다. 예를 들어, 요소들의 목록을 포함하는 공정, 방법, 용품, 또는 기구는 반드시 그러한 요소만으로 제한되지는 않고, 명확하게 열거되지 않거나 그러한 공정, 방법, 용품, 또는 기구에 내재적인 다른 요소를 포함할 수도 있다. 또한, 명백히 반대로 기술되지 않는다면, "또는"은 포괄적인 '또는'을 말하며 배타적인 '또는'을 말하는 것은 아니다.As used herein, "comprise", "comprising", "include", "including", "containing", "~ The terms "characterized by", "has", "having" or any other variations thereof are intended to cover non-exclusive inclusions. For example, a process, method, article, or apparatus comprising a list of elements is not necessarily limited to only those elements, but may include other elements not expressly listed or inherent to such process, method, article, or apparatus. may be Also, unless expressly stated to the contrary, "or" refers to an inclusive 'or' and not an exclusive 'or'.

본 명세서에서 "위에(또는 상에)"라는 용어는 다른 부분 "직접 위에(또는 직접 상에)" 위치하고 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 개재되어 있는 경우도 포함한다. 반대로, "직접 위에(또는 직접 상에)"라는 용어는 중간에 다른 부분이 개재되어 있지 않은 것을 의미한다.As used herein, the term “on (or on)” includes not only a case in which another part is located “directly on (or directly on)” but also a case in which another part is interposed therebetween. Conversely, the term “directly on (or directly on)” means without intervening other portions.

먼저, 본 발명의 일 실시형태에 따른 이형필름의 단면 모식도인 도 1을 참고하여 본 발명의 일 양상에 따른 이형필름에 대해서 상세하게 설명한다.First, the release film according to an aspect of the present invention will be described in detail with reference to FIG. 1 , which is a schematic cross-sectional diagram of the release film according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참고하면, 본 발명의 일 실시형태에 따른 이형필름(100)은 기재필름(110) 및 기재필름의 적어도 일면에 이형필름용 수지 조성물로 도포된 이형층(120)을 포함한다. 이형층(120)은 기재필름(110)의 일면에만 배치될 수도 있고, 기재필름(110)의 양면에 배치될 수도 있다.Referring to FIG. 1 , the release film 100 according to an embodiment of the present invention includes a base film 110 and a release layer 120 coated with a resin composition for a release film on at least one surface of the base film. The release layer 120 may be disposed only on one side of the base film 110 , or may be disposed on both sides of the base film 110 .

일 실시예에 따른 이형층(120)을 형성하는 이형필름용 수지 조성물은 폴리아크릴레이트, 폴리우레탄, 폴리에스테르 중에서 선택되는 하나인 고분자 수지 100 중량부에 대하여, 경화제 10 내지 40 중량부 및 장쇄 알킬 화합물 10 내지 40 중량부를 포함할 수 있다.The resin composition for a release film forming the release layer 120 according to an embodiment contains 10 to 40 parts by weight of a curing agent and 10 to 40 parts by weight of a curing agent based on 100 parts by weight of a polymer resin that is one selected from polyacrylate, polyurethane, and polyester. 10 to 40 parts by weight of the compound may be included.

기존의 실리콘 이형필름은 실리콘 이형층의 표면 에너지가 낮기 때문에 점착제 혹은 그린시트 가공을 위해 용액을 도포함에 있어 젖음성이 부족한 경우가 있고, 이로 인해 균일한 도공성을 확보할 수 없는 문제가 있었다. 또한 실리콘 이형층에 잔존하고 있는 미반응 실리콘 성분의 전사 우려가 있어, 이로 인해 가공 공정의 설비가 오염되거나, 점착제 혹은 그린시트에 실리콘 성분이 혼입되어 가공품의 물성이 저하되는 문제가 있다. Since the conventional silicone release film has a low surface energy of the silicone release layer, there is a case where the wettability is insufficient when applying a solution for processing an adhesive or a green sheet, and thus there is a problem that uniform coatability cannot be secured. In addition, there is a risk of transferring the unreacted silicone component remaining in the silicone release layer, which causes contamination of the equipment in the processing process, or the silicone component is mixed into the pressure-sensitive adhesive or green sheet, thereby reducing the physical properties of the processed product.

위와 같은 종래의 문제점을 해결하기 위해서 본 발명에서는 실리콘 성분을 배제하고, 장쇄 알킬 화합물을 도입하는 한편, 장쇄 알킬 화합물과 고분자 수지 및 경화제와의 경화 반응을 통해 이형층을 형성하게 된다. In order to solve the above conventional problems, in the present invention, a silicone component is excluded and a long-chain alkyl compound is introduced, while a release layer is formed through a curing reaction between the long-chain alkyl compound, a polymer resin, and a curing agent.

이를 위해 고분자 수지 100 중량부에 대하여, 경화제와 장쇄 알킬 화합물은 동일한 양을 포함하고, 각각 10 내지 40 중량부를 포함할 수 있다. 경화제와 장쇄 알킬 화합물의 함량이 고분자 수지 100 중량부 대비 10 중량부 미만인 경우에는 충분한 박리성을 확보할 수 없어, 점착제 혹은 그린시트가 박리되지 않는 문제를 생길 수 있고, 40 중량부 초과인 경우에는 고분자 수지 함량 대비 장쇄 알킬 화합물의 함량이 과다하여, 고분자 수지와의 경화 반응이 충분하게 진행되지 못하므로 미반응 물질이 이형층 내에 잔존할 우려가 있기 때문이다. To this end, based on 100 parts by weight of the polymer resin, the curing agent and the long-chain alkyl compound are included in the same amount, and may each include 10 to 40 parts by weight. When the content of the curing agent and the long-chain alkyl compound is less than 10 parts by weight relative to 100 parts by weight of the polymer resin, sufficient peelability cannot be ensured, and there may be a problem that the adhesive or green sheet does not peel off, and if it exceeds 40 parts by weight, This is because, since the content of the long-chain alkyl compound is excessive compared to the content of the polymer resin, the curing reaction with the polymer resin does not proceed sufficiently, so that unreacted substances may remain in the release layer.

이와 같이 경화 반응 이후에 형성된 본 발명의 일 실시예에 따른 이형층은 고분자 수지 성분으로 인해 표면 에너지가 높아 가공 공정에서의 젖음성을 확보할 수 있으며, 고분자 수지와 대비하여 경화제와 장쇄 알킬 화합물의 함량을 조정함으로써 박리성을 조절할 수 있다. 또한 실리콘 성분이 포함되어 있지 않으며, 이형층 내에 잔존하는 미반응 물질의 양을 최소화함으로써, 가공 공정의 설비가 오염되거나, 점착제 혹은 그린시트의 물성이 저하되는 문제를 방지할 수 있게 되는 것이다.As described above, the release layer according to an embodiment of the present invention formed after the curing reaction has high surface energy due to the polymer resin component, so it is possible to secure wettability in the processing process, and the content of the curing agent and the long-chain alkyl compound compared to the polymer resin By adjusting the peelability can be adjusted. In addition, it does not contain a silicone component, and by minimizing the amount of unreacted material remaining in the release layer, it is possible to prevent the problems of contamination of equipment in the processing process or deterioration of the physical properties of the pressure-sensitive adhesive or green sheet.

일 실시예에 따른 이형층(120)을 형성하는 이형필름용 수지 조성물의 장쇄 알킬 화합물은 하이드록시, 아미노, 아마이드, 에폭시, 알데히드, 카복실산, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 카보디이미드, 카바메이트로부터 선택되는 관능기를 가지고, 탄소수 4~20의 알킬기를 적어도 하나 이상 포함할 수 있다. The long-chain alkyl compound of the resin composition for a release film forming the release layer 120 according to an embodiment is hydroxy, amino, amide, epoxy, aldehyde, carboxylic acid, isocyanate, isocyanurate, carbodiimide, and carbamate. It has a selected functional group and may include at least one alkyl group having 4 to 20 carbon atoms.

장쇄 알킬 화합물은 열에 의해서 고분자 수지가 가지고 있는 관능기 혹은 경화제가 가지고 있는 관능기와의 경화 반응을 진행하여, 이형층을 형성하므로 열에 의한 경화 반응할 수 있는 관능기가 포함되는 것이 바람직하다. 또한 장쇄 알킬 화합물은 바람직하게는 탄소수 4 내지 20의 알킬기를 가짐에 따라 이형층의 박리성이 확보되며, 보다 바람직하게는 탄소수 8 내지 20의 알킬기를 가질 수 있다. 탄소수가 4 미만인 경우에는 충분한 이형성을 가지지 못하므로 박리성이 저화되는 문제가 있으며, 탄소수가 20 초과인 경우에는 용해도가 부족하여 이형층을 구비하는 도포 공정에서 불용성 물질로 인한 외관 저하 문제가 발생할 수 있으며, 경화 반응 속도가 느려짐에 따라 미반응 물질이 이형층에 잔존하는 문제가 발생할 수 있다.Since the long-chain alkyl compound undergoes a curing reaction with the functional group of the polymer resin or the functional group of the curing agent by heat to form a release layer, it is preferable to include a functional group capable of curing reaction by heat. In addition, the long-chain alkyl compound preferably has an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms, so that the peelability of the release layer is secured, and more preferably, it may have an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms. When the number of carbon atoms is less than 4, it does not have sufficient release property, so there is a problem in that the peelability is lowered. In addition, as the curing reaction rate is slowed, a problem in which unreacted materials remain in the release layer may occur.

또한 장쇄 알킬 화합물은 이소시아누레이트 관능기를 가지며, 탄소수 4~20의 알킬기를 적어도 하나 이상 포함하는 것이 바람직하다. 장쇄 알킬 화합물은 이소시아누레이트 관능기, 보다 구체적으로는 고리형 삼중합체 형태의 이소시아누레이트 관능기를 가지면서, 곁가지로서 장쇄 알킬기를 가지는 경우에 열 경화 반응을 통해 최적의 이형층을 형성할 수 있으며, 용해도 부족으로 인한 문제를 방지할 수 있다. In addition, the long-chain alkyl compound preferably has an isocyanurate functional group and includes at least one alkyl group having 4 to 20 carbon atoms. The long-chain alkyl compound has an isocyanurate functional group, more specifically, an isocyanurate functional group in the form of a cyclic terpolymer, and when it has a long-chain alkyl group as a side branch, an optimal release layer can be formed through a thermal curing reaction. And it is possible to prevent problems due to lack of solubility.

또한 장쇄 알킬 화합물은 카바메이트 관능기를 가지며, 탄소수 4~20의 알킬기를 적어도 하나 이상 포함하는 것이 바람직하다. 카바메이트 관능기를 가지면서 장쇄 알킬기를 가지는 경우에 열 경화 반응을 통해 최적의 이형층을 형성할 수 있으며, 용해도 부족으로 인한 문제를 방지할 수 있다. In addition, the long-chain alkyl compound preferably has a carbamate functional group and includes at least one alkyl group having 4 to 20 carbon atoms. In the case of having a carbamate functional group and a long-chain alkyl group, an optimal release layer may be formed through a thermal curing reaction, and a problem due to insufficient solubility may be prevented.

장쇄 알킬 화합물은 이소시아누레이트 관능기를 가지는 장쇄 알킬 화합물과 카바메이트 관능기를 가지는 장쇄 알킬 화합물로서 각각 단독으로 사용할 수 있으며, 혼합하여 사용할 수 있다.The long-chain alkyl compound is a long-chain alkyl compound having an isocyanurate functional group and a long-chain alkyl compound having a carbamate functional group, and may be used alone or in combination.

또한 장쇄 알킬 화합물은 중량평균분자량이 250 내지 1,200일 수 있다. 장쇄 알킬 화합물의 중량평균분자량이 250 미만인 경우에는 분자 내에 존재하는 장쇄 알킬기의 길이 혹은 장쇄 알킬기의 수가 부족함에 따라 충분한 이형성을 가지지 못하므로 박리성이 저하되는 문제가 있으며, 장쇄 알킬 화합물의 중량평균분자량이 1,200 초과인 경우에는 용해도가 부족하여 이형층을 구비하는 도포 공정에서 불용성 물질로 인한 외관 저하 문제가 발생할 수 있으며, 경화 반응 속도가 느려짐에 따라 미반응 물질이 이형층에 잔존하는 문제가 발생할 수 있기 때문이다.In addition, the long-chain alkyl compound may have a weight average molecular weight of 250 to 1,200. When the weight average molecular weight of the long-chain alkyl compound is less than 250, the long-chain alkyl group does not have sufficient releasability due to insufficient length of the long-chain alkyl group or the number of long-chain alkyl groups present in the molecule, so there is a problem in that peelability is reduced, and the weight average molecular weight of the long-chain alkyl compound In the case of more than 1,200, the solubility is insufficient, and in the application process including the release layer, an appearance deterioration problem may occur due to insoluble substances, and as the curing reaction rate is slowed, a problem that unreacted substances remain in the release layer may occur. because there is

일 실시예에 따른 이형층(120)을 형성하는 이형필름용 수지 조성물의 경화제는 다관능성 에폭시 화합물, 다관능성 멜라민 화합물, 다관능성 카보디이미드 화합물, 다관능성 옥사졸린 화합물, 다관능성 이소시아네이트 화합물, 다관능성 카복실산 화합물 중에서 선택되는 적어도 하나 이상으로 구성될 수 있다. The curing agent of the resin composition for a release film forming the release layer 120 according to an embodiment is a polyfunctional epoxy compound, a polyfunctional melamine compound, a polyfunctional carbodiimide compound, a polyfunctional oxazoline compound, a polyfunctional isocyanate compound, and a polyfunctional It may be composed of at least one selected from functional carboxylic acid compounds.

경화제는 열에 의해서 고분자 수지가 가지고 있는 관능기 혹은 장쇄 알킬 화합물이 가지고 있는 관능기와의 경화 반응을 진행하여, 이형층을 형성하므로 열에 의한 경화 반응을 할 수 있는 관능기가 포함되는 것이 바람직하며, 이형층 내에 미반응 물질이 잔존하지 않도록 하기 위해서 하나의 분자 내에 둘 이상의 관능기를 가지고 있는 다관능성 화합물인 것이 바람직하다. 또한 경화제는 고분자 수지 및 장쇄 알킬 화합물이 가지고 있는 관능기의 종류와 열 경화 반응을 진행하는 온도와 열량을 고려하여 적절히 선택할 수 있다.The curing agent undergoes a curing reaction with the functional group of the polymer resin or the functional group of the long-chain alkyl compound by heat to form a release layer, so it is preferable that a functional group capable of curing reaction by heat is included in the release layer In order to prevent unreacted substances from remaining, it is preferably a polyfunctional compound having two or more functional groups in one molecule. In addition, the curing agent may be appropriately selected in consideration of the type of functional group possessed by the polymer resin and the long-chain alkyl compound, and the temperature and amount of heat at which the thermal curing reaction proceeds.

일 실시예에 따른 이형층(120)을 형성하는 이형필름용 수지 조성물은 경화 반응 촉진제를 더 포함할 수 있다. The resin composition for a release film forming the release layer 120 according to an embodiment may further include a curing reaction accelerator.

고분자 수지의 경우, 열에 의해 경화제 및 장쇄 알킬 화합물과 경화 반응을 진행하게 되는데, 수지 조성물이 기재필름에 도포된 이후에 충분한 열량이 주어지지 못하는 상황에서는 미처 반응에 참여하지 못한 경화제 혹은 장쇄 알킬 화합물이 발생할 우려가 있다. 이와 같이 반응에 참여하지 못한 경화제 혹은 장쇄 알킬 화합물이 잔존하는 경우에는 가공 공정의 설비가 오염되거나, 점착제 혹은 그린시트의 물성이 저하될 우려가 있기 때문에 고분자 수지와 경화제 및 장쇄 알킬 화합물 사이의 경화 반응의 속도를 높여서 미반응 물질을 최소화할 수 있다. 경화 반응 촉진제의 함량은 경화 반응에 주어지는 열량에 따라 적절히 선택할 수 있으나, 고분자 수지 100 중량부에 대하여, 경화 반응 촉진제의 함량이 1 내지 20 중량부인 것이 바람직하다. 고분자 수지 100 중량부에 대하여, 경화 반응 촉진제의 함량이 1 중량부 미만인 경우 경화 반응의 촉진 성능을 기대하기 어려운 단점이 있고, 경화 반응 촉진제의 함량이 20 중량부 초과인 경우, 이형층 내에 경화 반응 촉진제가 잔존함에 따라 가공 공정의 설비가 오염되거나, 점착제 혹은 그린시트의 물성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.In the case of a polymer resin, the curing reaction proceeds with the curing agent and the long-chain alkyl compound by heat. In a situation where sufficient heat is not given after the resin composition is applied to the base film, the curing agent or long-chain alkyl compound that has not participated in the reaction may occur. If the curing agent or long-chain alkyl compound that did not participate in the reaction remains, there is a risk of contamination of the processing equipment or the deterioration of the physical properties of the adhesive or green sheet. By increasing the rate, unreacted substances can be minimized. The content of the curing reaction accelerator may be appropriately selected depending on the amount of heat given to the curing reaction, but the content of the curing reaction accelerator is preferably 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer resin. Based on 100 parts by weight of the polymer resin, when the content of the curing reaction accelerator is less than 1 part by weight, it is difficult to expect the curing reaction accelerating performance, and when the content of the curing reaction accelerator is more than 20 parts by weight, the curing reaction in the release layer As the accelerator remains, there may be problems in that the equipment in the processing process is contaminated or the physical properties of the adhesive or the green sheet are deteriorated.

이러한 경화 반응 촉진제는 방향족 술폰산일 수 있다. 고분자 수지 및 경화제 혹은 장쇄 알킬 화합물과의 경화 반응 속도를 빠르게 함으로써 미반응 물질이 이형층에 잔존하지 않도록 하는 촉매 역할을 할 수 있는 물질이면, 필요에 따라 종류에 구애받지 않고 사용할 수 있으나, 본 발명에 따른 이형필름용 수지 조성물은 방향족 술폰산으로서, 파라톨루엔술폰산을 경화 반응 촉진제로 포함하는 것이 가장 바람직하다.This curing reaction accelerator may be an aromatic sulfonic acid. As long as it is a material that can act as a catalyst to prevent unreacted substances from remaining in the release layer by speeding up the curing reaction rate with the polymer resin and the curing agent or long-chain alkyl compound, it can be used regardless of the type as needed, but in the present invention The resin composition for a release film according to , is the aromatic sulfonic acid, and it is most preferable to include para-toluenesulfonic acid as a curing reaction accelerator.

본 발명의 일 실시형태에 따른 이형필름(100)은 기재필름(110) 및 기재필름(110)의 적어도 일면에 도포된 상술한 이형필름용 수지 조성물로 구성되는 이형층(120)을 포함할 수 있다.The release film 100 according to an embodiment of the present invention may include a base film 110 and a release layer 120 composed of the above-described resin composition for a release film applied to at least one surface of the base film 110 . have.

일 실시예에 따른 이형층(120)의 표면은 물의 접촉각이 90도 내지 105도일 수 있다. 또한 이형층 표면은 요오드화메틸렌에 대한 접촉각이 50도 내지 70도일 수 있다.The surface of the release layer 120 according to an embodiment may have a water contact angle of 90 degrees to 105 degrees. In addition, the surface of the release layer may have a contact angle of 50 to 70 degrees with respect to methylene iodide.

접촉각이란 액체가 고체 표면에서 열역학적으로 평형을 이룰 때, 기체 상태, 액체 상태 및 고체 상태의 3가지 상태가 만날 때 계면이 이루는 각으로써 고체 표면의 젖음성을 나타내는 척도로 이용되며, 액체의 화학적 성질 및 고체의 화학적 성질에 의해 접촉각이 좌우된다. 높은 접촉각은 액체 및 고체의 화학적 성질이 서로 상이함을 나타내며, 낮은 젖음성을 나타내게 되며, 반대로 낮은 접촉각은 액체 및 고체의 화학적 성질이 서로 유사함을 나타내며, 높은 젖음성을 나타내게 된다.The contact angle is the angle formed by the interface when the three states of the gaseous, liquid and solid state meet when a liquid is thermodynamically balanced on the surface of the solid, and is used as a measure of the wettability of the solid surface, and the chemical properties of the liquid and The contact angle depends on the chemical properties of the solid. A high contact angle indicates that the chemical properties of the liquid and the solid are different from each other and shows low wettability, whereas a low contact angle indicates that the chemical properties of the liquid and the solid are similar to each other and high wettability.

물의 접촉각 혹은 요오드화메틸렌의 접촉각이 상술한 값을 가질 때 점착제 혹은 그린시트를 가공하는 공정에서 도액이 도포될 때의 젖음성을 확보할 수 있으며, 균일한 도공성을 가지는 점착제 혹은 그린시트를 얻을 수 있다. 이때, 물의 접촉각은 90도 내지 105도인 것이 바람직하며, 95도 내지 100도인 것이 보다 바람직하다. 이와 동시에, 요오드화메틸렌의 접촉각은 50도 내지 70도인 것이 바람직하며, 50도 내지 60도인 것이 보다 바람직하다. 물의 접촉각이 90도 미만 혹은 요오드화메틸렌의 접촉각이 50도 미만인 경우에는 가공 공정에서의 젖음성은 확보할 수 있지만, 이형층의 표면 에너지가 지나치게 높아져 있어 박리력이 저하되는 문제가 있고, 물의 접촉각이 105도 초과 혹은 요오드화메틸렌의 접촉각이 70도 초과인 경우에는 이형층의 표면 에너지가 지나치게 낮아져서 가공 공정에서의 젖음성이 저하되는 문제가 있다. When the contact angle of water or the contact angle of methylene iodide has the above values, wettability when the coating solution is applied in the process of processing the adhesive or green sheet can be secured, and an adhesive or green sheet with uniform coating properties can be obtained. . In this case, the contact angle of water is preferably 90 degrees to 105 degrees, more preferably 95 degrees to 100 degrees. At the same time, the contact angle of methylene iodide is preferably 50 to 70 degrees, more preferably 50 to 60 degrees. When the contact angle of water is less than 90 degrees or the contact angle of methylene iodide is less than 50 degrees, wettability in the processing process can be ensured, but there is a problem in that the surface energy of the release layer is too high to lower the peeling force, and the contact angle of water is 105 When the degree of contact or the contact angle of methylene iodide exceeds 70 degrees, the surface energy of the release layer is too low, and there is a problem in that the wettability in the processing step is lowered.

따라서 본 발명에 따른 이형필름은 물의 접촉각 및 요오드화메틸렌의 접촉각이 상술한 값을 만족할 수 있도록 이형필름용 수지 조성물의 조성이 조정됨에 따라 가공 공정에서의 젖음성을 확보하면서도 동시에 박리성을 확보할 수 있게 되는 것이다. 이때 도출되는 이형층의 표면에너지 값은 Owens-Wendt model에 따라 계산된 결과에 따라 25 dyne/cm 내지 35 dyne/cm일 수 있으며, 보다 바람직하게는 28 dyne/cm 내지 32 dyne/cm 일 수 있다.Therefore, in the release film according to the present invention, the composition of the resin composition for the release film is adjusted so that the contact angle of water and the contact angle of methylene iodide can satisfy the above-mentioned values, so that wettability in the processing process and peelability can be secured at the same time. will become At this time, the derived surface energy value of the release layer may be 25 dyne/cm to 35 dyne/cm, and more preferably 28 dyne/cm to 32 dyne/cm according to the result calculated according to the Owens-Wendt model. .

또한 일 실시형태에 따른 이형필름(100)의 박리력은 100 내지 250 g/inch 일 수 있다. 이형필름의 이형층은 표면에 장쇄 알킬기가 노출되어 있음에 따라 접촉각이 조정되어 있으며, 이로 인해 이형성을 발휘하고 있어, 박리력이 100 내지 250 g/inch 일 수 있으며, 100 내지 200 g/inch인 것이 보다 바람직하다. 박리력이 100 g/inch 미만인 경우에는 이형층 위에 도포된 점착제 혹은 그린시트의 밀착성이 충분하지 않아 이형층으로부터 점착제 혹은 그린시트가 들뜨거나 원하지 않는 시점에 선박리되어 버리는 문제가 발생할 수 있고, 박리력이 250 g/inch 초과인 경우에는 이형층의 박리성이 저화되어 이형층으로부터 점착제 혹은 그린시트의 박리가 어려워지게 되고 이로 인해 공정 문제가 발생할 수 있기 때문이다.In addition, the peeling force of the release film 100 according to an embodiment may be 100 to 250 g/inch. The release layer of the release film has a contact angle adjusted as a long-chain alkyl group is exposed on the surface, thereby exhibiting releasability, and thus the peeling force may be 100 to 250 g/inch, and 100 to 200 g/inch. more preferably. If the peeling force is less than 100 g/inch, the adhesive or green sheet applied on the release layer has insufficient adhesiveness, so the adhesive or green sheet may float from the release layer or peel off at an unwanted point in time. This is because, when the force is greater than 250 g/inch, the peelability of the release layer is lowered, making it difficult to peel the pressure-sensitive adhesive or green sheet from the release layer, which may cause process problems.

또한 일 실시형태에 따른 이형필름(100)의 잔류접착률이 95 내지 100% 일 수 있다. 이형필름의 이형층은 실리콘 성분을 포함하지 않으며, 고분자 수지 및 경화제 혹은 장쇄 알킬 화합물과의 반응을 통해 잔존하는 미반응 물질의 양이 최소화되어 있어 이형층에 합지되는 점착제 혹은 그린시트가 오염되어 물성이 저하될 우려가 적다. 이에 따라 이형층과 합지되어 있던 점착제의 성능이 저하되지 않기 때문에 잔류접착률이 95 내지 100%일 수 있으며, 보다 바람직하게는 98 내지 100%일 수 있다.In addition, the residual adhesion rate of the release film 100 according to the embodiment may be 95 to 100%. The release layer of the release film does not contain a silicone component, and the amount of unreacted material remaining through reaction with a polymer resin and a curing agent or a long-chain alkyl compound is minimized. There is little risk of this being lowered. Accordingly, since the performance of the pressure-sensitive adhesive laminated with the release layer is not deteriorated, the residual adhesive rate may be 95 to 100%, more preferably 98 to 100%.

일 실시예에 따른 이형층(120)의 두께는 50 내지 200 ㎚일 수 있다. 이형필름의 이형층은 건조 공정에서 고분자 수지 및 경화제 혹은 장쇄 알킬 화합물의 경화 반응을 통해서 형성되기 때문에, 경화 반응 후에 이형층 표면에 장쇄 알킬기가 노출될 수 있도록 일정한 범위의 두께를 가질 필요가 있다. 건조 및 경화 반응 후에 형성되는 이형층의 두께는 50 내지 200 ㎚일 수 있으며, 보다 바람직하게는 50 내지 100 ㎚일 수 있다. 이형층의 두께가 50 ㎚ 미만인 경우에는 충분한 양의 장쇄 알킬기가 이형층 표면에 노출되기 어려워짐에 따라 이형성이 악화되어 박리력이 상승할 수 있으며, 이형층의 두께가 200 ㎚ 초과인 경우에는 건조 과정에서 많은 열량이 소모되어 경화 반응에 필요한 열량 공급이 부족하여 미반응 물질이 양이 증가하여 공정 설비 혹은 점착제 및 그린시트가 오염되는 문제가 발생할 수 있으며, 생산 비용이 상승하므로 경제적이지 않은 한편, 이형층의 외관이 악화될 수 있기 때문이다.The thickness of the release layer 120 according to an embodiment may be 50 to 200 nm. Since the release layer of the release film is formed through a curing reaction of a polymer resin and a curing agent or a long-chain alkyl compound in the drying process, it is necessary to have a thickness within a certain range so that the long-chain alkyl group can be exposed on the surface of the release layer after the curing reaction. The thickness of the release layer formed after drying and curing may be 50 to 200 nm, more preferably 50 to 100 nm. When the thickness of the release layer is less than 50 nm, as a sufficient amount of long-chain alkyl groups becomes difficult to be exposed on the surface of the release layer, the release property deteriorates and the peel force may increase. In the process, a lot of heat is consumed and the amount of unreacted substances increases due to insufficient heat supply for the curing reaction, which may cause contamination of process equipment or adhesives and green sheets. This is because the appearance of the release layer may deteriorate.

일 실시예에 따른 이형층(120)은 내마찰성 평가 이후 박리력 상승율이 20% 미만일 수 있다. 이형필름의 이형층은 고분자 수지 및 경화제 혹은 장쇄 알킬 화합물의 경화 반응을 통해 형성되고, 필요에 따라 경화 반응 촉진제가 적용되어 있으므로, 단단한 특성을 가지고 있어, 외부로부터의 자극 혹은 가혹한 조건에서의 박리력 변화가 적은 특성을 가지고 있다. 이와 같이 이형층은 내마찰성 평가 후의 박리력 상승율이 20% 미만일 수 있으며, 마찰에 의한 박리력 변화가 적어 가공 공정에 적용하기 유리하다.The release layer 120 according to an embodiment may have a peel force increase rate of less than 20% after the friction resistance evaluation. The release layer of the release film is formed through a curing reaction of a polymer resin and a curing agent or a long-chain alkyl compound, and a curing reaction accelerator is applied as necessary. It has little change characteristics. As such, the release layer may have a peeling force increase rate of less than 20% after evaluation of friction resistance, and it is advantageous to apply it to a processing process because there is little change in peeling force due to friction.

이하, 실시예와 비교예를 통하여 본 발명의 구성 및 그에 따른 효과를 보다 상세히 설명하고자 한다. 그러나, 본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the configuration of the present invention and its effects will be described in more detail through Examples and Comparative Examples. However, these examples are for explaining the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited to these examples.

[실시예][Example]

[실시예 1][Example 1]

고분자 수지로서 폴리아크릴레이트 수지 (일본카바이드 社) 100 중량부에 대하여 경화제로서 다관능성 멜라민 화합물 (일본카바이드 社) 25 중량부, 장쇄 알킬 화합물로서 도데실이소시아누레이트 (중량평균분자량 634) 25 중량부를 배합하고, 경화 반응 촉진제로서 파라톨루엔술폰산 4중량부를 첨가하여 이형필름용 수지 조성물을 제조하였다. 25 parts by weight of a polyfunctional melamine compound (Nippon Carbide) as a curing agent, 25 parts by weight of a polyfunctional melamine compound as a curing agent, and dodecylisocyanurate (weight average molecular weight 634) as a long-chain alkyl compound based on 100 parts by weight of a polyacrylate resin (Nippon Carbide) as a polymer resin parts, and 4 parts by weight of para-toluenesulfonic acid as a curing reaction accelerator was added to prepare a resin composition for a release film.

다음으로 제조된 이형필름용 수지 조성물을 고형분 함량이 5%가 되도록 잔량의 물에 희석하고, 코로나 처리된 이축 연신 폴리에스테르 기재필름(도레이첨단소재, Excell-50㎛)의 일면에 도포하였다. 이후, 180℃에서 50초간 건조하여 이형층 두께가 70㎚인 이형필름을 제조하였다.Next, the prepared resin composition for the release film was diluted with the remaining amount of water so that the solid content was 5%, and it was applied on one side of a corona-treated biaxially oriented polyester base film (Toray Advanced Materials, Excell-50㎛). Thereafter, the film was dried at 180° C. for 50 seconds to prepare a release film having a release layer thickness of 70 nm.

[실시예 2][Example 2]

장쇄 알킬 화합물로서 옥타데실이소시아누레이트 (중량평균분자량 886) 25 중량부를 배합하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 이형필름용 수지 조성물을 제조하고 도포하여 이형필름을 제조하였다.A resin composition for a release film was prepared and coated in the same manner as in Example 1, except that 25 parts by weight of octadecyl isocyanurate (weight average molecular weight 886) was blended as a long-chain alkyl compound to prepare a release film.

[실시예 3][Example 3]

경화제로서 다관능성 멜라민 화합물 10 중량부 및 장쇄 알킬 화합물로서 도데실이소시아누레이트 10 중량부를 배합하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 이형필름용 수지 조성물을 제조하고 도포하여 이형필름을 제조하였다.A resin composition for a release film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 10 parts by weight of a polyfunctional melamine compound as a curing agent and 10 parts by weight of dodecyl isocyanurate as a long-chain alkyl compound were mixed and applied to prepare a release film did

[실시예 4][Example 4]

경화제로서 다관능성 멜라민 화합물 40 중량부 및 장쇄 알킬 화합물로서 도데실이소시아누레이트 40 중량부를 배합하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 이형필름용 수지 조성물을 제조하고 도포하여 이형필름을 제조하였다.A resin composition for a release film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 40 parts by weight of a polyfunctional melamine compound as a curing agent and 40 parts by weight of dodecyl isocyanurate as a long-chain alkyl compound were mixed and applied to prepare a release film did

[실시예 5][Example 5]

고분자 수지로서 폴리우레탄 수지 (제일공업제약 社) 100 중량부를 배합하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 이형필름용 수지 조성물을 제조하고 도포하여 이형필름을 제조하였다.A resin composition for a release film was prepared and applied in the same manner as in Example 1, except that 100 parts by weight of a polyurethane resin (Cheil Industrial Pharmaceutical Co., Ltd.) was blended as a polymer resin to prepare a release film.

[실시예 6][Example 6]

장쇄 알킬 화합물로서 에티닐도데실카바메이트 (중량평균분자량 253) 25 중량부를 배합하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 이형필름용 수지 조성물을 제조하고 도포하여 이형필름을 제조하였다.A resin composition for a release film was prepared and applied in the same manner as in Example 1, except that 25 parts by weight of ethynyldodecylcarbamate (weight average molecular weight 253) was blended as a long-chain alkyl compound to prepare a release film.

[실시예 7][Example 7]

경화 반응 촉진제를 제외하고 배합하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 이형필름용 수지 조성물을 제조하고 도포하여 이형필름을 제조하였다.A resin composition for a release film was prepared and applied in the same manner as in Example 1, except for the curing reaction accelerator, except for mixing, to prepare a release film.

[비교예 1][Comparative Example 1]

경화제로서 다관능성 멜라민 화합물 5 중량부 및 장쇄 알킬 화합물로서 도데실이소시아누레이트 5 중량부를 배합하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 이형필름용 수지 조성물을 제조하고 도포하여 이형필름을 제조하였다.A resin composition for a release film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 5 parts by weight of a polyfunctional melamine compound as a curing agent and 5 parts by weight of dodecyl isocyanurate as a long-chain alkyl compound were mixed and applied to prepare a release film did

[비교예 2][Comparative Example 2]

경화제로서 다관능성 멜라민 화합물 60 중량부 및 장쇄 알킬 화합물로서 도데실이소시아누레이트 60 중량부를 배합하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 이형필름용 수지 조성물을 제조하고 도포하여 이형필름을 제조하였다.A resin composition for a release film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 60 parts by weight of a polyfunctional melamine compound as a curing agent and 60 parts by weight of dodecyl isocyanurate as a long-chain alkyl compound were mixed and applied to prepare a release film did

[비교예 3][Comparative Example 3]

장쇄 알킬 화합물로서 옥타코산이소시아누레이트 (중량평균분자량 1,306) 25 중량부를 배합하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 이형필름용 수지 조성물을 제조하고 도포하여 이형필름을 제조하였다.A resin composition for a release film was prepared and coated in the same manner as in Example 1, except that 25 parts by weight of octacoic acid isocyanurate (weight average molecular weight 1,306) was blended as a long-chain alkyl compound to prepare a release film.

[비교예 4][Comparative Example 4]

장쇄 알킬 화합물로서 에틸이소시아누레이트 (중량평균분자량 214) 25 중량부를 배합하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 이형필름용 수지 조성물을 제조하고 도포하여 이형필름을 제조하였다.A resin composition for a release film was prepared and applied in the same manner as in Example 1, except that 25 parts by weight of ethyl isocyanurate (weight average molecular weight 214) was blended as a long-chain alkyl compound, thereby preparing a release film.

[비교예 5][Comparative Example 5]

경화제로서 다관능성 멜라민 화합물 5 중량부 및 장쇄 알킬 화합물로서 도데실이소시아누레이트 25 중량부를 배합하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 이형필름용 수지 조성물을 제조하고 도포하여 이형필름을 제조하였다.A resin composition for a release film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 5 parts by weight of a polyfunctional melamine compound as a curing agent and 25 parts by weight of dodecyl isocyanurate as a long-chain alkyl compound were mixed and applied to prepare a release film did

[비교예 6][Comparative Example 6]

경화제로서 관능기를 하나만 가지는 에폭시 화합물 25 중량부를 배합하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 이형필름용 수지 조성물을 제조하고 도포하여 이형필름을 제조하였다.A resin composition for a release film was prepared and applied in the same manner as in Example 1, except that 25 parts by weight of an epoxy compound having only one functional group as a curing agent was blended to prepare a release film.

[비교예 7][Comparative Example 7]

고분자 수지를 배합하지 않고, 다관능성 멜라민 화합물 (일본카바이드 社) 100 중량부 대비 장쇄 알킬 화합물로서 도데실이소시아누레이트 (중량평균분자량 634) 100 중량부를 배합하고, 경화 반응 촉진제로서 파라톨루엔술폰산 4중량부를 첨가하여 실시예 1과 동일한 방법으로 이형필름용 수지 조성물을 제조하고 도포하여 이형필름을 제조하였다.Without blending a polymer resin, 100 parts by weight of dodecyl isocyanurate (weight average molecular weight 634) as a long-chain alkyl compound relative to 100 parts by weight of a polyfunctional melamine compound (Japan Carbide) was blended, and paratoluenesulfonic acid 4 as a curing reaction accelerator A resin composition for a release film was prepared and applied in the same manner as in Example 1 by adding parts by weight to prepare a release film.

상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 7에 따른 이형필름을 사용하여 다음과 같은 실험예를 통해 물성을 측정하고 그 결과를 다음 표 1 및 표 2에 나타내었다.Physical properties were measured through the following experimental examples using the release films according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 7, and the results are shown in Tables 1 and 2 below.

[실험예][Experimental example]

1. 박리력 측정1. Peel force measurement

(1-1) 박리력 측정용 시료 준비(1-1) Sample preparation for peel force measurement

이형필름의 이형층이 위로 오도록 하여 냉간압연 스텐레스 판에 양면 점착테이프로 이형필름을 부착하였다. 이형층 위에 폭 1 inch, 길이 30㎝의 점착테이프(Nitto社 31B 모델)를 얹고 2kg의 하중을 주어 합지하여 박리력 측정용 시료를 준비하였다.The release film was attached to the cold-rolled stainless steel plate with double-sided adhesive tape so that the release layer of the release film was on top. On the release layer, an adhesive tape (Nitto's 31B model) having a width of 1 inch and a length of 30 cm was placed and laminated by applying a load of 2 kg to prepare a sample for measuring peel force.

(1-2) 내마찰성 박리력 측정용 시료 준비(1-2) Preparation of samples for measuring friction resistance and peeling force

이형필름의 이형층이 위로 오도록 하여 냉간압연 스텐레스 판에 양면 점착테이프로 이형필름을 부착하였다. 이형층 위에 산업용 부직포(벤투스社, 헤비듀티 모델)를 얹고, 1kg의 하중을 주어 10회 왕복 문질러 주었다. 이어서 폭 1 inch, 길이 30㎝의 점착테이프(Nitto社 31B)를 얹고 2kg의 하중을 주어 합지하여 내마찰성 박리력 측정용 시료를 준비하였다.The release film was attached to the cold-rolled stainless steel plate with double-sided adhesive tape so that the release layer of the release film was on top. An industrial nonwoven fabric (Ventus Co., heavy-duty model) was placed on the release layer, and a load of 1 kg was applied and rubbed back and forth 10 times. Next, an adhesive tape (Nitto's 31B) having a width of 1 inch and a length of 30 cm was placed and laminated by applying a load of 2 kg to prepare a sample for measuring the friction-resistance peel force.

(1-3) 박리력 측정(1-3) Peel force measurement

준비된 박리력 측정용 시료를 상온에서 1일 동안 보관한 후, AR-1000 (Chem-Instrument社) 장비를 사용하여 180°의 박리 각도로 설정하고 분당 0.3m의 박리 속도의 조건 하에서 테이프를 박리하기 위해서 필요한 힘을 측정하였으며, 3회 측정하여 평균값을 산출하였다.After storing the prepared sample for measuring peel force at room temperature for 1 day, set the peeling angle of 180° using AR-1000 (Chem-Instrument) equipment and peel the tape under the condition of a peeling rate of 0.3 m per minute. The force required for this was measured, and the average value was calculated by measuring three times.

2. 잔류 접착률 측정2. Measurement of Residual Adhesion

이형필름의 이형층 위에 폭 1 inch, 길이 30㎝의 점착테이프(Nitto社 31B 모델)를 얹고 2kg의 압착 롤러로 압착하여 30분간 상온에서 방치한 후, 점착테이프를 이형층으로부터 박리하였다. 박리된 점착테이프를 다시 깨끗하게 세척된 냉간압연 스텐레스 판에 붙이고 2kg의 압착 롤러로 압착한 후 테이프를 박리하기 위해서 필요한 박리력을 측정하였다.On the release layer of the release film, an adhesive tape (Nitto's 31B model) having a width of 1 inch and a length of 30 cm was placed, compressed with a pressure roller of 2 kg, left at room temperature for 30 minutes, and then the adhesive tape was peeled from the release layer. The peeled adhesive tape was attached to a cleanly cleaned cold-rolled stainless steel plate again and compressed with a pressure roller of 2 kg, and then the peel force required to peel the tape was measured.

또한, 비교를 위해 사용한 적이 없는 점착테이프(Nitto社 31B 모델)를 폭 1 inch, 길이 30㎝의 크기로 잘라서 깨끗하게 세척된 냉간압연 스텐레스 판에 붙이고 2kg의 압착 롤러로 압착한 후 테이프를 박리하기 위해서 필요한 박리력을 측정하였다.In addition, for comparison, an adhesive tape (Nitto's 31B model), which has never been used, is cut into 1 inch wide and 30 cm long, attached to a cleanly washed cold-rolled stainless steel plate, compressed with a 2 kg pressure roller, and then the tape is peeled off. The required peel force was measured.

측정은 AR-1000(Chem-Instrument) 장비를 사용하였으며, 180ㅀ의 박리 각도로 설정하고 분당 0.3m의 박리 속도의 조건 하에서 측정하고, 각각에 대하여 5회 측정하여 평균값을 산출하고, 하기 수학식 1에 따라 잔류접착률을 계산하였다.The measurement was performed using AR-1000 (Chem-Instrument) equipment, set to a peel angle of 180 °, measured under conditions of a peel rate of 0.3 m per minute, measured 5 times for each to calculate an average value, and the following formula According to 1, the residual adhesion rate was calculated.

(수학식 1)(Equation 1)

잔류 접착률 = (이형층으로부터 박리한 점착테이프의 박리력) / (사용한적 없는 점착테이프의 박리력) Ⅹ 100 (%)Residual adhesion rate = (Peel force of adhesive tape peeled from the release layer) / (Peel force of adhesive tape that has not been used) X 100 (%)

3. 접촉각 측정3. Contact angle measurement

이형필름의 이형층이 위로 오도록 두고, 22 ± 2 ℃ 및 50 ± 5 %RH의 분위기 하에서 이형층 위에 물을 각각 2.4㎕씩 점적하였다. 1초 경과 후 접촉각을 DROPMATER 300(KYOWA Interface Science사)을 이용하여 측정하였다. 이 때, 측정 값은 10회 측정하여 평균값을 구하였다.The release layer of the release film was placed on top, and 2.4 μl of water was dripped on the release layer under an atmosphere of 22 ± 2 °C and 50 ± 5 %RH, respectively. After 1 second, the contact angle was measured using DROPMATER 300 (KYOWA Interface Science, Inc.). At this time, the measured value was measured 10 times to obtain an average value.

같은 방법으로 이형층 위에 요오드화메틸렌을 각각 2.4㎕씩 점적하였을 때의 접촉각을 10회 측정하여 평균값을 구하였다.In the same manner, the contact angle when 2.4 μl of methylene iodide was dripped onto the release layer was measured 10 times to obtain an average value.

4. 그린시트 도공성4. Green sheet coatability

티탄산바륨 파우더 100중량부에 대해 폴리비닐 부티랄 수지 30중량부 및 가소제로서 프탈산디옥틸 3중량부를 혼합하고, 용매 200중량부에 희석하여 세라믹 슬러리를 제조하였다. 세라믹 슬러리를 이형층 위에 도포하고 건조하여 5㎛의 그린시트를 형성하였다. 그린시트의 외관을 관찰하여 그린시트 도공성의 수준을 하기와 같이 평가하였다.With respect to 100 parts by weight of barium titanate powder, 30 parts by weight of polyvinyl butyral resin and 3 parts by weight of dioctyl phthalate as a plasticizer were mixed and diluted with 200 parts by weight of a solvent to prepare a ceramic slurry. The ceramic slurry was applied on the release layer and dried to form a green sheet of 5 μm. By observing the appearance of the green sheet, the level of coatability of the green sheet was evaluated as follows.

○: 도공성이 우수하여 그린시트 상에 결점이 관찰되지 않는 경우○: When no defects are observed on the green sheet due to excellent coatability

X: 도공성이 불량하여 결점이 관찰되는 경우X: When defects are observed due to poor coatability

5. 그린시트 박리성5. Green sheet peelability

실험예 4에서 형성된 그린시트를 박리하는 경우에, 세라믹 시트가 박리되는 정도 및 이형필름에 남아있는 세라믹 시트 잔존물에 기준하여 하기와 같이 박리성 수준을 평가하였다.In the case of peeling off the green sheet formed in Experimental Example 4, the level of peelability was evaluated as follows based on the degree to which the ceramic sheet was peeled and the residual ceramic sheet remaining in the release film.

○: 박리성이 양호하여 이형필름에 잔존물이 없이 깨끗이 박리되는 경우○: When the release film is peeled cleanly without any residue due to good releasability

X: 박리성이 불량하여 잔존물이 남는 경우X: When remnants remain due to poor peelability

구분division 실시예
1
Example
One
실시예
2
Example
2
실시예
3
Example
3
실시예
4
Example
4
실시예
5
Example
5
실시예
6
Example
6
실시예
7
Example
7
박리력
(g/inch)
peel force
(g/inch)
140140 130130 190190 105105 175175 140140 140140
내마찰성 박리력
(g/inch)
Friction Resistance Peeling Force
(g/inch)
155155 150150 220220 110110 205205 150150 160160
잔류접착률(%)Residual adhesion rate (%) 9999 9999 100100 9898 9898 100100 9797 물/요오드화메틸렌
접촉각 (Deg.)
water/methylene iodide
Contact angle (Deg.)
99/
57
99/
57
100/
54
100/
54
95/
52
95/
52
100/
59
100/
59
99/
51
99/
51
99/
55
99/
55
99/
57
99/
57
그린시트 도공성Green Sheet Coatability 그린시트 박리성Green sheet peelability

구분division 비교예
1
comparative example
One
비교예
2
comparative example
2
비교예
3
comparative example
3
비교예
4
comparative example
4
비교예
5
comparative example
5
비교예
6
comparative example
6
비교예
7
comparative example
7
박리력
(g/inch)
peel force
(g/inch)
230230 9090 120120 350350 140140 110110 7070
내마찰성 박리력
(g/inch)
Friction Resistance Peeling Force
(g/inch)
265265 120120 155155 350350 195195 275275 380380
잔류접착률(%)Residual adhesion rate (%) 100100 9797 9090 100100 8989 7777 7373 물/요오드화메틸렌
접촉각 (Deg.)
water/methylene iodide
Contact angle (Deg.)
92/
47
92/
47
106/
60
106/
60
98/
60
98/
60
86/
33
86/
33
99/
57
99/
57
97/
55
97/
55
99/
52
99/
52
그린시트 도공성Green Sheet Coatability XX XX XX XX 그린시트 박리성Green sheet peelability XX XX

표 1에서 알 수 있듯이, 본 발명의 실시예 1 내지 7에 따른 이형필름은 박리력이 100 내지 250 g/inch의 범위를 만족하고, 내마찰성 평가 이후의 박리력 상승율이 20% 미만으로 억제되어 있으며, 이형층 표면은 물의 접촉각이 90도 내지 105도, 요오드화메틸렌의 접촉각이 50도 내지 70도의 범위를 만족하기 때문에 그린시트의 도공성과 박리성을 동시에 만족하는 것을 확인할 수 있다.As can be seen from Table 1, the release film according to Examples 1 to 7 of the present invention has a peel force that satisfies the range of 100 to 250 g/inch, and the peel force increase rate after friction resistance evaluation is suppressed to less than 20%, In addition, since the surface of the release layer has a water contact angle of 90 to 105 degrees and a contact angle of methylene iodide in the range of 50 to 70 degrees, it can be confirmed that the green sheet coatability and peelability are simultaneously satisfied.

이에 반해, 비교예 1에 따른 이형필름은 고분자 수지 대비 경화제 및 장쇄 알킬 화합물의 함량이 부족하여 박리력이 높아지고, 이로 인해 박리성이 확보되지 않는다. 또한 비교예 2에 따른 이형필름은 고분자 수지 대비 경화제 및 장쇄 알킬 화합물의 함량이 과다하여 박리력이 낮아지는 한편, 물의 접촉각이 높으며, 이에 따라 도공성이 불량한 것을 확인할 수 있다.In contrast, in the release film according to Comparative Example 1, the content of the curing agent and the long-chain alkyl compound is insufficient compared to the polymer resin, and thus the peeling force is increased, and thus the peelability is not secured. In addition, in the release film according to Comparative Example 2, the content of the curing agent and the long-chain alkyl compound was excessive compared to the polymer resin, so that the peeling force was lowered, the contact angle of water was high, and thus, it was confirmed that the coatability was poor.

또한 비교예 3에 따른 이형필름은 장쇄 알킬 화합물의 알킬기가 길어짐에 따라 장쇄 알킬 화합물의 경화 반응 속도가 느려지고, 미처 반응하지 못한 장쇄 알킬 화합물이 이형층에 잔존하여 잔류접착률이 낮아지고 도공성이 확보되지 않는다. 한편 비교예 4에 따른 이형필름은 장쇄 알킬 화합물의 알킬기가 짧아짐에 따라 반응성은 개선되지만, 박리력이 상승하는 등 이형 특성이 악화되어 박리성이 확보되지 않음을 확인할 수 있다.In addition, in the release film according to Comparative Example 3, as the alkyl group of the long-chain alkyl compound becomes longer, the curing reaction rate of the long-chain alkyl compound is slowed, and the unreacted long-chain alkyl compound remains in the release layer, so the residual adhesion rate is lowered and the coatability is reduced. not secured On the other hand, in the release film according to Comparative Example 4, the reactivity is improved as the alkyl group of the long-chain alkyl compound is shortened, but it can be confirmed that the release property is deteriorated, such as the peeling force is increased, so that the peelability is not secured.

또한 비교예 5에 따른 이형필름은 경화제 양이 충분하지 않음에 따라 장쇄 알킬 화합물의 미반응 물질이 남아 있어 오염의 우려가 있다. 비교예 6에 따른 이형필름의 경우도 경화제의 관능기가 부족하여 이형층에 미반응 물질들이 남아 있어 오염의 우려가 있으며, 도공성도 확보되지 않음을 알 수 있다. 또한 비교예 7에 따른 이형필름은 고분자 수지가 배합되지 않아 기재필름에 대한 이형층의 밀착성이 확보되지 않아 내마찰성이 악화되는 한편, 도공성도 악화되므로 이형필름으로서의 활용이 어렵다는 것을 확인할 수 있다.In addition, in the release film according to Comparative Example 5, there is a risk of contamination because the unreacted material of the long-chain alkyl compound remains as the amount of the curing agent is not sufficient. In the case of the release film according to Comparative Example 6, it can be seen that there is a risk of contamination because unreacted materials remain in the release layer due to insufficient functional groups of the curing agent, and coatability is not secured. In addition, since the release film according to Comparative Example 7 does not contain a polymer resin, adhesion of the release layer to the base film is not secured, so that friction resistance is deteriorated, while coatability is also deteriorated, so it can be confirmed that it is difficult to utilize as a release film.

상술한 바와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따른 이형필름에 따르면, 가공 적합성이 확보되어 도공성, 밀착성 및 박리성이 우수함을 확인할 수 있다.As described above, according to the release film according to an embodiment of the present invention, processing suitability is secured, and it can be confirmed that coatability, adhesion, and peelability are excellent.

본 명세서에서는 본 발명자들이 수행한 다양한 실시예 가운데 몇 개의 예만을 들어 설명하는 것이나 본 발명의 기술적 사상은 이에 한정하거나 제한되지 않고, 당업자에 의해 변형되어 다양하게 실시될 수 있음은 물론이다.In this specification, only a few examples among the various embodiments performed by the present inventors are described, but the technical spirit of the present invention is not limited or limited thereto, and it is of course that it may be modified and variously implemented by those skilled in the art.

100 : 이형필름
110 : 기재필름
120 : 이형층
100: release film
110: base film
120: release layer

Claims (15)

폴리아크릴레이트, 폴리우레탄 및 폴리에스테르 중에서 선택되는 적어도 하나의 고분자 수지 100 중량부에 대하여,
경화제 10 내지 40 중량부 및 장쇄 알킬 화합물 10 내지 40 중량부를 포함하며,
상기 장쇄 알킬 화합물은 이소시아누레이트 관능기 및 카바메이트 관능기 중 적어도 하나 이상 포함하는, 이형필름용 수지 조성물.
With respect to 100 parts by weight of at least one polymer resin selected from polyacrylate, polyurethane and polyester,
10 to 40 parts by weight of a curing agent and 10 to 40 parts by weight of a long-chain alkyl compound,
The long-chain alkyl compound comprises at least one of an isocyanurate functional group and a carbamate functional group, the resin composition for a release film.
삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 장쇄 알킬 화합물은 중량평균분자량이 250 내지 1,200인, 이형필름용 수지 조성물.
According to claim 1,
The long-chain alkyl compound has a weight average molecular weight of 250 to 1,200, a resin composition for a release film.
제1항에 있어서,
상기 경화제는 다관능성 에폭시 화합물, 다관능성 멜라민 화합물, 다관능성 카보디이미드 화합물, 다관능성 옥사졸린 화합물, 다관능성 이소시아네이트 화합물, 다관능성 카복실산 화합물 중에서 선택되는 적어도 하나 이상인, 이형필름용 수지 조성물.
The method of claim 1,
The curing agent is at least one selected from a polyfunctional epoxy compound, a polyfunctional melamine compound, a polyfunctional carbodiimide compound, a polyfunctional oxazoline compound, a polyfunctional isocyanate compound, and a polyfunctional carboxylic acid compound, a resin composition for a release film.
제1항에 있어서,
상기 이형필름용 수지 조성물은 경화 반응 촉진제로 방향족 술폰산을 더 포함하는, 이형필름용 수지 조성물.
According to claim 1,
The resin composition for the release film further comprises an aromatic sulfonic acid as a curing reaction accelerator.
제6항에 있어서,
상기 경화 반응 촉진제는 고분자 수지 100중량부에 대해 1 내지 20중량부를 포함하는, 이형필름용 수지 조성물.
7. The method of claim 6,
The curing reaction accelerator comprises 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer resin, a resin composition for a release film.
제6항에 있어서,
상기 방향족 술폰산은 파라톨루엔술폰산인, 이형필름용 수지 조성물.
7. The method of claim 6,
The aromatic sulfonic acid is para-toluenesulfonic acid, a resin composition for a release film.
기재필름과,
상기 기재필름의 적어도 일면에 제1항 및 제4항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 이형필름용 수지 조성물로 도포된 이형층을 포함하는, 이형필름.
base film and
A release film comprising a release layer coated with the resin composition for a release film according to any one of claims 1 and 4 to 8 on at least one surface of the base film.
제9항에 있어서,
상기 이형층 표면은 물의 접촉각이 90도 내지 105도인, 이형필름.
10. The method of claim 9,
The release layer surface has a water contact angle of 90 degrees to 105 degrees, the release film.
제9항에 있어서,
상기 이형층 표면은 요오드화메틸렌에 대한 접촉각이 50도 내지 70도인, 이형필름.
10. The method of claim 9,
The surface of the release layer has a contact angle with respect to methylene iodide of 50 degrees to 70 degrees, the release film.
제9항에 있어서,
상기 이형필름의 박리력은 100 내지 250 g/inch 인, 이형필름.
10. The method of claim 9,
The peeling force of the release film is 100 to 250 g / inch, the release film.
제9항에 있어서,
상기 이형필름의 잔류접착률은 95 내지 100% 인, 이형필름.
10. The method of claim 9,
The residual adhesive rate of the release film is 95 to 100%, the release film.
제9항에 있어서,
상기 이형층의 두께는 50 내지 200 ㎚인, 이형필름.
10. The method of claim 9,
The release layer has a thickness of 50 to 200 nm, a release film.
제9항에 있어서,
상기 이형층은 내마찰성 평가 이후 박리력 상승율이 20% 미만인, 이형필름.
10. The method of claim 9,
The release layer has a peel strength increase rate of less than 20% after evaluation of friction resistance, a release film.
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