KR102416740B1 - surface protection film - Google Patents

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도레이 필름 카코우 가부시키가이샤
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Abstract

점착층끼리를 부착한 후에 다시 박리할 때의 박리성이나, 피착체에 대한 재점착성이 우수한 표면 보호 필름을 제공한다. 점착층 및 기재층으로 이루어지고, 점착층이 에틸렌·아세트산비닐 공중합체 및 저밀도 폴리에틸렌의 적어도 한쪽을 주성분으로 하여 70중량% 초과 및 유리 전이 온도가 -40℃ 이상인 스티렌계 엘라스토머를 5~25중량% 함유하여 이루어지는 표면 보호 필름이다.Provided is a surface protection film excellent in releasability at the time of peeling again after adhering adhesion layers, and re-adhesiveness to an adherend. Consists of an adhesive layer and a base layer, and the adhesive layer contains at least one of ethylene/vinyl acetate copolymer and low-density polyethylene as main components, and 5 to 25% by weight of a styrene-based elastomer having a glass transition temperature of -40°C or more and more than 70% by weight It is a surface protection film which contains.

Description

표면 보호 필름surface protection film

본 발명은 표면 보호 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a surface protection film.

액정 텔레비전이나 PC 등에 사용되는 액정 디스플레이는 통상 편광판으로 끼워진 액정 셀, 광확산 필름 및 배면의 광원 유닛으로 이루어진다. 광원 유닛에 있어서, LED 등의 광원이 디스플레이면의 단부에 위치하는 구조에서는 단부는 밝아지지만 중앙부에서는 어두워지기 때문에 아크릴판의 편면 또는 양면에 도트 인쇄나 레이저 가공을 실시해서 단부 광원으로부터의 광의 도광량 및 산란량을 조정하여 디스플레이의 명암을 균일하게 할 목적으로 도광판이 사용되어 있다.A liquid crystal display used in a liquid crystal television, a personal computer, or the like is usually composed of a liquid crystal cell sandwiched by a polarizing plate, a light diffusion film, and a light source unit on the back side. In the light source unit, in a structure in which a light source such as an LED is located at the edge of the display surface, the edge becomes bright but becomes dark in the center. And a light guide plate is used for the purpose of uniform contrast of the display by adjusting the amount of scattering.

일반적으로 도광판의 표면에 스크래치나 먼지가 부착되면 입사광의 반사가 전면 균일하지 않게 되어 디스플레이의 일부가 빛나거나 어두워지거나 하는 결점이 생기는 문제가 있다. 이 때문에 도광판의 제조 라인에 있어서는 스크래치나 먼지의 부착을 방지하는 것을 목적으로 하여 아크릴 등의 수지의 토출 및 성형 후 바로 표면 보호 필름이 부착되지만, 표면 보호 필름은 도광판 제품의 보관·수송 시의 제품 보호의 목적이 완료되어 불필요하게 되었을 때에는 박리되어서 폐기된다는 사용 방법이 일반적이었다. 그 때문에 표면 보호 필름에는 도광판의 보관이나 수송 시에는 박리되지 않고 불필요하게 되었을 때에는 박리되기 쉽다는 적당한 점착력이 요구되며, 표면 보호 필름의 점착층에는 에틸렌·아세트산비닐 공중합체(이하, EVA라고 하는 경우가 있음) 등의 수지 조성물에 점착력을 안정화하기 위해서 점착 부여제를 첨가하는 것이 일반적이었다.In general, when a scratch or dust is attached to the surface of the light guide plate, the reflection of incident light becomes non-uniform on the entire surface, so that there is a problem that a part of the display is bright or dark. For this reason, in the production line of the light guide plate, for the purpose of preventing the adhesion of scratches and dust, the surface protection film is attached immediately after discharge and molding of resin such as acrylic. When the purpose of protection was completed and became unnecessary, the method of use was that it was peeled off and discarded. Therefore, the surface protection film is required to have a suitable adhesive strength that it does not peel during storage or transport of the light guide plate and is easily peeled off when unnecessary, and an ethylene/vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as EVA) is required for the adhesive layer of the surface protection film. It was common to add a tackifier in order to stabilize the adhesive force to a resin composition, such as .

그런데, 도광판의 제조 공정에 있어서 도광판 표면에 도트 인쇄 등의 가공을 실시한 후, 도광판을 건조시키는 공정이 있지만, 최근에는 도광판의 제조 속도를 올리기 위해서 건조 온도를 높여 건조 시간을 짧게 하는 것이 많아져 왔다. 그러나, 점착층에 에틸렌·아세트산비닐 공중합체 등의 수지 조성물에 점착 부여제를 첨가한 표면 보호 필름의 경우, 건조 온도의 상승에 의해 점착력이 앙진되어 표면 보호 필름의 박리가 곤란하게 되는 문제가 현재화되어 있다. 그래서 표면 보호 필름의 점착층에 관하여, 예를 들면 특허문헌 1에는 점착층이 스티렌·부타디엔 또는 스티렌·이소프렌 공중합체 고무 100중량부에 대하여 30중량부 이하의 점착 부여 수지로 이루어지는 표면 보호 필름의 개시가 있다. 또한, 특허문헌 2에는 스티렌·부타디엔 블록 공중합체 및 에틸렌·아세트산비닐 공중합체로 이루어지는 혼합물을 점착층으로 하여 140~180℃의 범위에서 압출함으로써 점착력을 조정하는 방법이 개시되어 있다. 또한, 특허문헌 3에는 스티렌계 엘라스토머 100중량부에 대하여 점착 부여 수지 10~200중량부 및 폴리올레핀계 수지 10~200중량부로 이루어지는 점착층의 표면 보호 필름이 개시되어 있다. 또한, 특허문헌 4에는 점착층 중의 스티렌계 엘라스토머 중의 에틸렌 성분과 폴리에틸렌계 수지의 합이 35질량% 이상, 70질량% 미만인 표면 보호 필름의 제안이 이루어져 있다.However, in the manufacturing process of the light guide plate, there is a step of drying the light guide plate after processing such as dot printing on the surface of the light guide plate. . However, in the case of a surface protection film in which a tackifier is added to a resin composition such as an ethylene/vinyl acetate copolymer in the pressure-sensitive adhesive layer, the adhesive strength increases due to an increase in drying temperature, which makes peeling of the surface protection film difficult. has been burned Therefore, regarding the adhesive layer of the surface protection film, for example, Patent Document 1 discloses a surface protection film in which the adhesive layer consists of 30 parts by weight or less of a tackifying resin with respect to 100 parts by weight of styrene/butadiene or styrene/isoprene copolymer rubber. there is In addition, Patent Document 2 discloses a method of adjusting adhesive strength by extruding a mixture comprising a styrene/butadiene block copolymer and an ethylene/vinyl acetate copolymer as an adhesive layer at a temperature of 140 to 180°C. In addition, Patent Document 3 discloses a surface protection film of an adhesive layer comprising 10 to 200 parts by weight of a tackifying resin and 10 to 200 parts by weight of a polyolefin resin with respect to 100 parts by weight of a styrenic elastomer. Moreover, in patent document 4, the proposal of the surface protection film whose sum of the ethylene component and polyethylene-type resin in the styrene-type elastomer in an adhesion layer is 35 mass % or more and less than 70 mass % is made|formed.

또한, 종래에는 표면 보호 필름은 도광판 제조 공정의 중간 임의 추출 시에 박리되고, 검사한 후에는 도광판과 함께 폐기되어 있었지만, 최근에는 제품 채취율의 향상을 위하여 박리한 표면 보호 필름의 점착면끼리를 마주보게 하여 접어서 보관하고, 검사가 종료된 후에 접은 표면 보호 필름을 펼쳐서 재사용한다는, 점착면끼리를 한번 손으로 접합시키고 나서 다시 손으로 벗겨내 도광판에 재부착하는 사용법이 증가해 와 있다. 그런데 특허문헌 1~4에 나타내는 바와 같은 표면 보호 필름에서는 스티렌계 엘라스토머의 함유량이 크고, 점착층이 매우 연해 점착면끼리를 접합하고 나서 다시 손으로 박리할 때 박리에 큰 힘이 필요하게 된다는 문제가 있었다. 또한, 표면 보호 필름의 점착면끼리를 박리하면 점착면이 백탁되어 피착체로의 재점착이 불가능해진다는 문제도 있었다.In addition, conventionally, the surface protection film is peeled off during random extraction in the middle of the light guide plate manufacturing process, and is discarded together with the light guide plate after inspection. There is an increasing number of usages, such as folding and storing with facing each other, and unfolding and reusing the folded surface protection film after the inspection is completed. However, in the surface protection film as shown in Patent Documents 1 to 4, the content of the styrene-based elastomer is large, the adhesive layer is very soft, and when the adhesive surfaces are joined and then peeled again by hand, there is a problem that a large force is required for peeling. there was. Moreover, when the adhesive surfaces of a surface protection film were peeled, there also existed a problem that the adhesive surface became cloudy and re-adhesion to a to-be-adhered body became impossible.

일본 특허공고 소 58-30911호 공보Japanese Patent Publication No. 58-30911 Publication 일본 특허공고 평 7-59689호 공보Japanese Patent Publication No. Hei 7-59689 일본 특허공개 평 5-194923호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 5-194923 일본 특허공개 2013-234321호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2013-234321

본 발명의 목적은 상기 문제를 해결하여 피착체 보호를 위해서 충분한 점착성을 가지면서 점착력의 앙진을 억제하며, 또한 표면 보호 필름을 재이용했을 경우의 재점착성이나, 점착층끼리가 접촉한 후에 박리할 때, 점착층의 백탁화 등이 없거나 또는 경미하여 점착층끼리를 용이하게 박리할 수 있는 표면 보호 필름을 제공하는 것에 있다.An object of the present invention is to solve the above problems and suppress the rise in adhesive strength while having sufficient adhesiveness to protect the adherend, and when the re-adhesiveness when the surface protection film is reused or when peeling off after the adhesive layers come into contact with each other , to provide a surface protection film in which there is no or slight clouding of the adhesive layer, and the adhesive layers can be easily peeled off.

본 발명자는 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 연구 개발을 거듭한 결과, 다음과 같은 구성으로 함으로써 목적을 달성할 수 있는 것을 발견했다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM This inventor discovered that the objective could be achieved by setting it as the following structure, as a result of repeating earnest research and development in order to solve the said subject.

(1) 점착층이 기재층을 갖는 표면 보호 필름으로서, 점착층이 에틸렌·아세트산비닐 공중합체 및 저밀도 폴리에틸렌으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1개 이상을 주성분으로 하여 70중량% 초과 및 유리 전이 온도가 -40℃ 이상인 스티렌계 엘라스토머를 5~25중량% 함유하여 이루어지는 조성물인 표면 보호 필름.(1) The adhesive layer is a surface protection film having a base layer, wherein the adhesive layer contains at least one selected from the group consisting of ethylene/vinyl acetate copolymer and low-density polyethylene as a main component, and has a glass transition temperature of greater than 70% by weight - A surface protection film, which is a composition comprising 5 to 25% by weight of a styrene-based elastomer at 40°C or higher.

(2) 상기 (1)에 있어서, 상기 스티렌계 엘라스토머가 스티렌·에틸렌·부틸렌·스티렌 공중합체인 표면 보호 필름.(2) The surface protection film according to (1), wherein the styrene-based elastomer is a styrene/ethylene/butylene/styrene copolymer.

(3) 상기 (1) 또는 (2)에 있어서, 점착층의 주성분에 저밀도 폴리에틸렌이 포함되고, 상기 저밀도 폴리에틸렌이 0.90~0.93g/㎤의 밀도의 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌인 표면 보호 필름.(3) The surface protection film according to (1) or (2), wherein the main component of the pressure-sensitive adhesive layer contains a low-density polyethylene, and the low-density polyethylene is a linear low-density polyethylene having a density of 0.90 to 0.93 g/cm 3 .

(4) 상기 (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 있어서, 점착층끼리를 접합했을 때의 박리력이 0.75N/15㎜ 이하인 표면 보호 필름.(4) The surface protection film in any one of said (1)-(3) whose peeling force at the time of bonding adhesion layers is 0.75 N/15 mm or less.

(5) 상기 (1) 내지 (4) 중 어느 하나에 있어서, 아크릴판에 대한 부착 온도 50℃, 70℃×15분간의 가열 조정 후의 점착층의 점착력이 0.2~5.0N/50㎜의 범위인 상기 표면 보호 필름.(5) in any one of (1) to (4) above, wherein the adhesive force of the adhesive layer after heating adjustment for an adhesion temperature of 50 ° C. and 70 ° C. x 15 minutes to the acrylic plate is in the range of 0.2 to 5.0 N/50 mm The surface protection film.

(6) 상기 (1) 내지 (5) 중 어느 하나에 있어서, 도광판 보호용인 표면 보호 필름.(6) The surface protection film according to any one of (1) to (5), which is for protecting a light guide plate.

(발명의 효과)(Effects of the Invention)

본 발명의 표면 보호 필름은 다음과 같은 효과를 갖는다.The surface protection film of the present invention has the following effects.

(1) 본 발명의 표면 보호 필름은 가열에 의한 점착력의 앙진이 억제되어 표면 보호 필름의 박리가 용이해진다.(1) As for the surface protection film of this invention, rise of the adhesive force by heating is suppressed, and peeling of a surface protection film becomes easy.

(2) 본 발명의 표면 보호 필름은 점착층끼리의 박리성이 우수하여 점착층끼리의 박리에 큰 힘을 필요로 하지 않는다.(2) The surface protection film of this invention is excellent in the peelability of adhesive layers, and does not require large force for peeling of adhesive layers.

(3) 본 발명의 표면 보호 필름은 박리 후의 점착면 표면에 응집 파괴 흔적이 없고, 또는 파괴 흔적이 있어도 경미하여 피착체로의 재부착을 용이하게 행할 수 있다.(3) In the surface protection film of the present invention, there is no cohesive fracture trace on the surface of the adhesive surface after peeling, or even if there is a fracture trace, reattachment to the adherend can be easily performed.

본 발명의 표면 보호 필름은 기재층과 점착층을 갖는 적층 필름이다. 기재층에 의해 탄성의 강도나, 인장 강도 등의 기계적 강도를 발현시켜 표면 보호 필름으로서 취급하기 쉽게 할 수 있고, 점착층은 점착 특성을 중심으로 기재층과는 독립적으로 설계를 행할 수 있다.The surface protection film of this invention is a laminated|multilayer film which has a base material layer and an adhesion layer. The base layer can express mechanical strength, such as elastic strength and tensile strength, to facilitate handling as a surface protection film, and the adhesive layer can be designed independently of the base layer based on its adhesive properties.

본 발명의 표면 보호 필름의 기재층으로서는 인플레이션법이나 T다이법으로 점착층과 공압출 및 적층이 가능한 수지이면 좋다. 본 발명의 표면 보호 필름에 사용되는 점착층의 주성분은 에틸렌·아세트산비닐 공중합체나 저밀도 폴리에틸렌(이하, LDPE라고 하는 경우가 있음)인 점에서 저밀도 폴리에틸렌이나 고밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀계 수지가 특히 적합하게 사용된다.As the base layer of the surface protection film of the present invention, any resin capable of coextrusion and lamination with the pressure-sensitive adhesive layer by an inflation method or a T-die method is sufficient. Since the main component of the adhesive layer used in the surface protection film of the present invention is an ethylene/vinyl acetate copolymer or low-density polyethylene (hereinafter sometimes referred to as LDPE), polyolefin resins such as low-density polyethylene, high-density polyethylene, and polypropylene are used. It is used particularly suitably.

또한, 본 발명에 있어서의 기재층은 1층이어도, 2층 이상의 복층으로 구성되어 있어도 좋다. 예를 들면, 기재층을 점착층과는 반대측에 배면층을 갖는 2층 적층으로 하는 것은 롤형상으로 권취했을 때에 점착층과의 블록킹을 방지하는 설계가 용이하게 되는 점에서 바람직하다.In addition, the number of the base material layers in this invention may be one, or it may be comprised by the multilayer of two or more layers. For example, it is preferable to set the base material layer as a two-layer lamination having a back surface layer on the opposite side to the pressure-sensitive adhesive layer from the viewpoint of facilitating a design that prevents blocking with the pressure-sensitive adhesive layer when wound in a roll shape.

본 발명의 표면 보호 필름의 두께는 50~90㎛가 취급의 점으로부터 바람직하고, 표면 보호 필름의 두께에 대한 기재층의 두께의 비율은 70~90%의 범위가 기계특성과 점착 특성의 밸런스로부터 바람직하고, 더 바람직하게는 75~85%이다.The thickness of the surface protection film of the present invention is preferably 50 to 90 µm from the viewpoint of handling, and the ratio of the thickness of the substrate layer to the thickness of the surface protection film is in the range of 70 to 90% from the balance of mechanical properties and adhesive properties. Preferably, it is 75-85% more preferably.

본 발명의 표면 보호 필름은 우선 피착체의 표면에 부착하고, 그 후에 재단하고, 한번 더 검사를 위해서 박리하고, 점착면끼리를 마주보게 하여 접어서 보관하고, 검사가 종료한 후에 접은 표면 보호 필름을 펼치고, 그런 후에 다시 피착체에 접합한다는 사용 방법을 위해서 점착력, 재단성을 비롯하여 점착층끼리를 접합한 후의 박리력 및 박리한 후의 점착면 상태를 확보하기 위한 성능이 필요하다.The surface protection film of the present invention is first adhered to the surface of the adherend, then cut, peeled for one more inspection, folded and stored with the adhesive surfaces facing each other, and the folded surface protection film after the inspection is finished For the usage method of unfolding and then bonding to an adherend again, it is necessary to have adhesive strength and cutability, as well as performance for securing the peeling force after bonding the adhesive layers and the state of the adhesive surface after peeling.

본 발명의 표면 보호 필름에 있어서의 점착층은 에틸렌·아세트산비닐 공중합체(EVA) 및 저밀도 폴리에틸렌으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1개 이상을 주성분으로 하고, 유리 전이 온도가 -40℃ 이상인 스티렌계 엘라스토머를 함유한 조성물로 이루어진다.The adhesive layer in the surface protection film of the present invention contains, as a main component, at least one selected from the group consisting of ethylene/vinyl acetate copolymer (EVA) and low-density polyethylene, and a styrene-based elastomer having a glass transition temperature of -40°C or higher. It consists of a composition containing

본 발명에 있어서의 점착층의 주성분의 비율은 70중량% 초과이다. 에틸렌·아세트산비닐 공중합체가 단독으로 70중량% 초과이어도 좋고, 저밀도 폴리에틸렌이 단독으로 70중량% 초과이어도 좋다. 또한, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체와 저밀도 폴리에틸렌의 합계로 70중량% 초과이어도 좋다.The ratio of the main component of the adhesion layer in this invention is more than 70 weight%. The ethylene/vinyl acetate copolymer alone may be more than 70% by weight, and the low-density polyethylene alone may be more than 70% by weight. Further, the total amount of the ethylene/vinyl acetate copolymer and the low-density polyethylene may exceed 70% by weight.

점착층에 사용되는 에틸렌·아세트산비닐 공중합체(EVA)에 대해서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 피착체의 제조 공정상 피착체가 고온의 상태에서 표면 보호 필름이 부착되는 경우가 많고, 또한 도광판 편면에 도트 인쇄를 한 후의 건조 공정에서 가열되는 경우가 많기 때문에 점착력이 열에 의해 앙진되지 않는 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 구체적으로는 아세트산비닐의 함유율이 5중량% 이상 20중량% 미만, 바람직하게는 아세트산비닐의 함유율이 5중량% 이상 15중량% 미만, 보다 바람직하게는 아세트산비닐의 함유율이 7중량% 이상 13% 중량 이하인 에틸렌·아세트산비닐 공중합체(EVA)가 바람직하게 사용된다. 아세트산비닐의 함유율이 5중량% 미만이면 점착성이 발현되기 어렵고, 도광판에 표면 보호 필름을 부착할 수 있기 어려워지는 경우가 있다. 반대로, 아세트산비닐의 함유율이 20중량% 이상이면 점착력이 열에 의해 앙진되어 피착체보다 표면 보호 필름을 박리할 수 없게 되는 경우가 있다.The ethylene/vinyl acetate copolymer (EVA) used for the adhesive layer is not particularly limited, but the surface protection film is often attached to the adherend in a high temperature state during the manufacturing process of the adherend, and also dot printing on one side of the light guide plate It is preferable to use a resin whose adhesive strength is not increased by heat because it is often heated in the drying process after . Specifically, the content of vinyl acetate is 5% by weight or more and less than 20% by weight, preferably the content of vinyl acetate is 5% by weight or more and less than 15% by weight, More preferably, the content of vinyl acetate is 7% by weight or more and 13% by weight The following ethylene/vinyl acetate copolymers (EVA) are preferably used. If the content rate of vinyl acetate is less than 5 weight%, adhesiveness may become difficult to express and it may become difficult to stick a surface protection film to a light-guide plate. Conversely, if the content rate of vinyl acetate is 20 weight% or more, adhesive force rises by heat, and it may become impossible to peel a surface protection film rather than a to-be-adhered body.

점착층에 사용되는 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)에 대해서도 마찬가지의 이유로 점착력이 열에 의해 앙진되지 않는 수지를 사용하는 것이 바람직하다.For the low-density polyethylene (LDPE) used for the adhesive layer, it is preferable to use a resin whose adhesive strength does not increase by heat for the same reason.

저밀도 폴리에틸렌에 대해서는 특별히 한정되는 것은 아니지만 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(이하, LLDPE라고 하는 경우가 있음)은 전연성이 좋고, 점착면이 평활해져 점착 특성이 발현되기 쉬워지기 때문에 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌을 사용하는 것이 바람직하다. 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌의 구체예로서는 에틸렌·부텐 공중합체, 에틸렌·펜텐 공중합체, 에틸렌·헥센 공중합체, 에틸렌·4-메틸펜텐-1 공중합체, 에틸렌옥텐 공중합체 등을 들 수 있다.The low-density polyethylene is not particularly limited, but linear low-density polyethylene (hereinafter sometimes referred to as LLDPE) has good malleability, and the adhesive surface is smooth and adhesive properties are easily expressed. Therefore, it is preferable to use linear low-density polyethylene. do. Specific examples of the linear low-density polyethylene include an ethylene/butene copolymer, an ethylene/pentene copolymer, an ethylene/hexene copolymer, an ethylene/4-methylpentene-1 copolymer, and an ethyleneoctene copolymer.

직쇄상 저밀도 폴리에틸렌에 대해서는 밀도가 0.90~0.93g/㎤의 범위인 것이 바람직하다. 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌의 밀도가 0.93g/㎤ 초과이면 점착성이 발현되기 어려워 피착체에 표면 보호 필름이 부착되기 어려워지는 경우가 있다. 반대로 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌의 밀도가 0.90g/㎤ 미만이면 점착력이 열에 의해 앙진하기 쉽고, 피착체로부터 표면 보호 필름을 박리할 수 없게 되는 경우가 있다. 또한, 표면 보호 필름의 점착층끼리를 한번 접합한 후에 박리할 때, 박리력이 0.75N/15㎜보다 커져 응집 파괴가 발생하여 표면 보호 필름의 점착층에 백탁이 발생하는 것 이외에 피착체에 재부착할 수 없게 되는 경우가 있다.It is preferable that a density is the range of 0.90-0.93 g/cm<3> about a linear low-density polyethylene. When the density of linear low-density polyethylene is more than 0.93 g/cm<3>, adhesiveness may become difficult to express and it may become difficult for a surface protection film to adhere to a to-be-adhered body. Conversely, when the density of the linear low-density polyethylene is less than 0.90 g/cm 3 , the adhesive strength is easily increased by heat, and the surface protection film cannot be peeled from the adherend in some cases. In addition, when the adhesive layers of the surface protection film are bonded once and then peeled, the peeling force becomes greater than 0.75 N/15 mm to cause cohesive failure, which causes cloudiness in the adhesive layer of the surface protection film, and the adhesive layer on the adherend. It may become impossible to attach.

점착층에 사용되는 스티렌계 엘라스토머에 대해서는 스티렌·부타디엔 공중합체(SBR), 스티렌·이소프렌·스티렌 공중합체(SIS), 스티렌·부타디엔·스티렌 공중합체(SBS) 등의 스티렌·공역 디엔계 공중합체 및 그들의 수소 첨가물, 예를 들면 수첨 스티렌·부타디엔 공중합체(HSBR)나 스티렌·에틸렌·부틸렌·스티렌 공중합체(이하, SEBS라고 하는 경우가 있음), 스티렌·이소부틸렌 공중합체, 예를 들면 스티렌·이소부틸렌·스티렌 트리블록 공중합체(SIBS)나 스티렌·이소부틸렌 디블록 공중합체(SIB), 또는 이들의 혼합물 등을 들 수 있다. 이들 스티렌계 엘라스토머는 1종류만을 사용해도 좋고, 2종류 이상을 병용할 수도 있다.For the styrene-based elastomer used in the adhesive layer, styrene/conjugated diene copolymers such as styrene/butadiene copolymer (SBR), styrene/isoprene/styrene copolymer (SIS), styrene/butadiene/styrene copolymer (SBS), and Hydrogenated substances thereof, for example, hydrogenated styrene-butadiene copolymer (HSBR), styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer (hereinafter sometimes referred to as SEBS), styrene-isobutylene copolymer such as styrene - An isobutylene-styrene triblock copolymer (SIBS), a styrene-isobutylene diblock copolymer (SIB), or these mixtures, etc. are mentioned. These styrenic elastomers may use only 1 type, and may use 2 or more types together.

스티렌계 엘라스토머의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 50,000~400,000의 범위, 보다 바람직하게는 50,000~300,000의 범위이다. 중량 평균 분자량이 50,000 미만이면 점착층의 응집력이 저하되어 피착체로부터 박리했을 때에 풀의 잔여물이 생기는 경우가 있고, 400,000을 초과하면 점도가 높아져 생산성이 저하되는 경우가 있다.The weight average molecular weight of the styrenic elastomer is preferably in the range of 50,000 to 400,000, more preferably in the range of 50,000 to 300,000. When the weight average molecular weight is less than 50,000, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is lowered, and when it is peeled off from the adherend, a glue residue may be generated. When the weight average molecular weight exceeds 400,000, the viscosity may increase and productivity may decrease.

본 발명에 사용되는 스티렌계 엘라스토머는 JIS K7121(1987년)에서 측정되는 유리 전이 온도가 -40℃ 이상이다. 바람직하게는 -35℃ 이상 30℃ 이하, 보다 바람직하게는 -30℃ 이상 0℃ 이하이다. 유리 전이 온도의 측정에 대해서는 시차주사 열량측정(DSC)에 의해 측정된다.The styrene-based elastomer used in the present invention has a glass transition temperature of -40°C or higher as measured in JIS K7121 (1987). Preferably they are -35 degreeC or more and 30 degrees C or less, More preferably, they are -30 degreeC or more and 0 degrees C or less. For the determination of the glass transition temperature, it is determined by differential scanning calorimetry (DSC).

스티렌계 엘라스토머는 스티렌계의 구조 부위와 그 밖의 구조 부위로 구성되지만, 유리 전이 온도의 대소는 그 구조 부위에 의한 영향이 크고, 예를 들면 스티렌·에틸렌·부틸렌·스티렌 공중합체에 있어서, 스티렌 함량의 비율이 높을수록 유리 전이 온도는 높아지는 경향이 있는 이외에 분자쇄에 있어서의 에틸렌계 구조 부위의 비율이 많아지면 유리 전이 온도는 내려가고, 부틸렌계 구조 부위의 비율이 많아지면 유리 전이 온도는 높아진다. 이들 스티렌계 구조 부위의 비율의 조정에 의해 점착력의 조정과 유리 전이 온도는 용이하게 조정이 가능하다. 이 점에서 스티렌계 엘라스토머로서는 스티렌·에틸렌·부틸렌·스티렌 공중합체가 바람직하다.A styrenic elastomer is composed of a styrene-based structural moiety and other structural moieties, but the magnitude of the glass transition temperature is greatly influenced by the structural moiety. For example, in a styrene/ethylene/butylene/styrene copolymer, styrene In addition to a tendency for the glass transition temperature to increase as the ratio of the content increases, the glass transition temperature decreases when the ratio of ethylene-based structural moieties in the molecular chain increases, and the glass transition temperature increases when the ratio of butylene-based structural moieties increases. . Adjustment of the adhesive force and the glass transition temperature can be easily adjusted by adjusting the ratio of these styrenic structural sites. From this point of view, as the styrene-based elastomer, a styrene/ethylene/butylene/styrene copolymer is preferable.

이들 스티렌계 엘라스토머의 유리 전이 온도가 -40℃ 미만이면 점착층이 매우 연해져 끈적이는 성분이 증가하고, 점착층 표면에 있어서 수지의 분자쇄가 복잡하게 얽히기 쉬워진다. 이 때문에 표면 보호 필름의 점착면끼리를 압착하여 박리했을 때에 박리력이 0.75N/15㎜보다 커져 표면 보호 필름의 점착층끼리의 계면 박리가 아니라 점착층끼리 내에서 응집 파괴가 발생하고, 표면 보호 필름이 백탁화되어 피착체에 재부착할 수 없게 될 우려가 있다.When the glass transition temperature of these styrenic elastomers is less than -40°C, the adhesive layer becomes very soft, and the sticky component increases, and the molecular chains of the resin are easily entangled on the surface of the adhesive layer. For this reason, when the adhesive surfaces of the surface protection film are pressed and peeled, the peeling force becomes larger than 0.75 N/15 mm, and cohesive failure occurs within the adhesive layers, not the interfacial peeling between the adhesive layers of the surface protection film, and surface protection. There exists a possibility that a film may become cloudy and it may become impossible to re-attach to a to-be-adhered body.

본 발명에 있어서 점착층에 사용되는 에틸렌·아세트산비닐 공중합체 및 저밀도 폴리에틸렌으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 주성분과 스티렌계 엘라스토머의 배합비율에 대해서는 소망의 점착력에 의해 적당히 결정되지만, 스티렌계 엘라스토머는 5~25중량%, 바람직하게 5~20중량% 배합된다. 스티렌계 엘라스토머가 5중량% 미만이면 피착체가 고온이어서 표면 보호 필름이 부착되고, 그 후에 피착체가 재단될 때에 점착력이 0.20N/50㎜ 미만이 됨으로써 재단면으로부터 표면 보호 필름이 박리하여 재단면으로부터 먼지가 혼입하는 경우가 있다. 또한, 상기 스티렌계 엘라스토머가 25중량%보다 많아지면 점착력이 열에 의해 앙진하고, 경우에 따라서는 피착체로부터 표면 보호 필름을 박리할 수 없게 되는 경우가 있어 바람직하지 않다. 또한, 표면 보호 필름의 점착층끼리를 압착하여 박리했을 때에 박리력이 0.75N/15㎜보다 커져 응집 파괴가 발생해서 표면 보호 필름이 백탁화되어 피착체에 재부착할 수 없게 되는 경우가 있다.In the present invention, the mixing ratio of at least one main component selected from the group consisting of ethylene/vinyl acetate copolymer and low-density polyethylene used in the adhesive layer and the styrene-based elastomer is appropriately determined by the desired adhesive strength, but the styrene-based elastomer is 5 to 25% by weight, preferably 5 to 20% by weight. When the amount of the styrene-based elastomer is less than 5% by weight, the adherend is at a high temperature and a surface protection film is attached, and when the adherend is cut after that, the adhesive force becomes less than 0.20N/50mm, so that the surface protection film is peeled from the cut surface and dust from the cut surface may be mixed. In addition, when the amount of the styrenic elastomer exceeds 25% by weight, the adhesive strength increases by heat, and in some cases, it is not possible to peel the surface protection film from the adherend, which is not preferable. Moreover, when the adhesive layers of a surface protection film are pressed and peeled, the peeling force becomes larger than 0.75 N/15 mm, cohesive failure may generate|occur|produce, the surface protection film may become cloudy, and it may become impossible to re-attach to a to-be-adhered body.

본 발명의 표면 보호 필름의 점착층에 사용되는 스티렌계 엘라스토머는 ASTM:D2240로 규정되는 듀로미터 경도에 대해서 특별히 한정되지 않지만 경도가 낮을수록 점착력으로서는 높아지는 경향이 있기 때문에 스티렌계 엘라스토머의 듀로미터 경도로서는 20~50의 범위인 것이 바람직하다.The styrenic elastomer used for the adhesive layer of the surface protection film of the present invention is not particularly limited with respect to the durometer hardness defined by ASTM: D2240, but the lower the hardness, the higher the adhesive strength. It is preferable that it is the range of 20-50.

본 발명의 표면 보호 필름은 50℃에서 부착하고, 70℃×15분간의 가열 조정 후의 아크릴판에 대한 점착력이 0.2~5.0N/50㎜의 범위인 것이 바람직하다. 아크릴판에 대한 점착력이 5.0N/50㎜를 초과하면 표면 보호 필름의 박리에 다대한 힘을 요하기 때문에 박리하기 어려워지는 경우가 있고, 박리 시에 표면 보호 필름이 깨져버리는 경우가 있다. 또한, 아크릴판에 대한 점착력이 0.2N/50㎜를 밑돌면 아크릴판을 재단할 때에 점착력이 부족하기 때문에 재단한 지점으로부터 표면 보호 필름이 박리되어 버리는 경우가 있다. 그 때문에 아크릴판에 대한 점착력은 0.2~5.0N/50㎜가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.3~3.0N/50㎜, 더 바람직하게는 0.3~1.5N/50㎜이다.The surface protection film of this invention sticks at 50 degreeC, and it is preferable that the range of the adhesive force with respect to the acrylic plate after heating adjustment for 70 degreeC x 15 minutes is 0.2-5.0N/50mm. When the adhesive force to an acrylic plate exceeds 5.0 N/50 mm, since a great force is required for peeling of a surface protection film, it may become difficult to peel, and a surface protection film may crack at the time of peeling. Moreover, when the adhesive force with respect to an acrylic plate is less than 0.2 N/50 mm, since adhesive force runs short when cutting an acrylic plate, a surface protection film may peel from the cut point. Therefore, 0.2-5.0N/50mm is preferable as for the adhesive force with respect to an acrylic board, More preferably, it is 0.3-3.0N/50mm, More preferably, it is 0.3-1.5N/50mm.

또한, 본 발명의 표면 보호 필름은 점착력을 소망의 것으로 하는 것을 목적으로 표면 보호 필름의 점착면끼리를 압착하여 박리했을 때의 박리력에 저해를 일으키지 않는 범위에서 점착층에 점착 부여제나 유리 전이 온도가 -40℃ 미만인 스티렌계 엘라스토머 등을 첨가하는 것도 가능하다. 점착 부여제로서는 시판된 로진계나 테르펜계, 쿠마론·인덴계 등과 같은 수지군을 들 수 있다. 스티렌계 엘라스토머로서는 상기 수첨 스티렌·부타디엔 공중합체(HSBR)나 스티렌·에틸렌·부틸렌·스티렌 공중합체(SEBS), 스티렌·이소부틸렌 공중합체, 예를 들면 스티렌·이소부틸렌·스티렌 트리블록 공중합체(SIBS)나 스티렌·이소부틸렌 디블록 공중합체(SIB), 또는 이들의 혼합물 등을 들 수 있다. 그러나, 점착 부여제의 첨가는 피착체 표면에 풀의 잔여물 등의 오염으로 이어지기 때문에 첨가하지 않는 것이 바람직하다. 또한, 유리 전이 온도가 -40℃ 미만인 스티렌계 엘라스토머의 첨가에 대해서는 점착층끼리를 한번 접합한 후의 박리력이나, 박리한 후의 점착층 표면의 형상이 악화되기 때문에 점착층으로의 첨가량은 10중량% 이하로 하는 것이 바람직하다.In addition, the surface protection film of the present invention has a tackifier and a glass transition temperature in the pressure-sensitive adhesive layer within a range that does not impair the peeling force when the adhesive surfaces of the surface protection film are pressed together and peeled for the purpose of making the adhesive strength desired. It is also possible to add a styrene-based elastomer having a value of less than -40°C. Examples of the tackifier include commercially available resin groups such as rosin-based, terpene-based, coumaron-indene-based, and the like. As the styrene-based elastomer, the hydrogenated styrene-butadiene copolymer (HSBR), styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer (SEBS), styrene-isobutylene copolymer, for example, styrene-isobutylene-styrene triblock copolymer a copolymer (SIBS), a styrene/isobutylene diblock copolymer (SIB), or a mixture thereof. However, it is preferable not to add the tackifier because it leads to contamination such as residues of glue on the surface of the adherend. In addition, with respect to the addition of a styrene-based elastomer having a glass transition temperature of less than -40°C, since the peel force after bonding the adhesive layers once and the shape of the surface of the adhesive layer after peeling deteriorate, the amount added to the adhesive layer is 10% by weight. It is preferable to set it as below.

또한, 본 발명의 표면 보호 필름은 점착력이나 표면 보호 필름의 점착층끼리를 압착하여 박리했을 때의 박리력을 저해하지 않는 범위에서 표면 보호 필름을 박리할 때에 발생하는 정전기를 방지하기 위한 대전 방지제나, 표면 보호 필름 기재층과 점착층의 마찰을 적게 하는 이형제 등도 첨가하는 것이 가능하다.In addition, the surface protection film of the present invention is an antistatic agent for preventing static electricity generated when peeling the surface protection film within the range that does not impair the adhesive strength or peeling force when the adhesive layers of the surface protection film are pressed and peeled. , it is also possible to add a release agent that reduces friction between the surface protection film base layer and the adhesive layer.

실시예Example

이하, 구체적인 실시예에 의거하여 본 발명의 표면 보호 필름을 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하에 나타내는 방법으로 측정·평가했다.Hereinafter, the surface protection film of the present invention will be described in detail based on specific examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, it measured and evaluated by the method shown below.

(1) 점착력(1) Adhesion

표면 보호 필름을 작성 후 3일 이상, 실온 23℃, 습도 50RH% 분위기하에서 보관하고, 그런 후에 미리 50℃로 가열해 둔 두께 20㎜·폭 50㎜의 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.제 「ACRYLITE S」 아크릴판에 부착 압력 9,100N/m, 부착 속도 300㎝/분으로 부착했다. 그런 후에 미리 70℃로 보온해 둔 열풍 건조기 내에 15분간 보관하고, 열풍 건조기로부터 시료를 인출한 후, 23℃ 분위기하에서 24시간 보관 후, 인장 시험기를 사용하여 인장 속도 300㎜/분, 박리각도 180°로 표면 보호 필름을 박리하여 점착력을 측정했다.After creating the surface protection film, store it under an atmosphere of room temperature 23°C and humidity 50RH% for 3 days or more, and after that, it was heated to 50°C in advance to have a thickness of 20 mm and a width of 50 mm, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. “ACRYLITE S” " It was affixed to an acrylic board with an adhesion pressure of 9,100 N/m, and an adhesion speed of 300 cm/min. After that, it is stored for 15 minutes in a hot-air dryer pre-heated at 70°C, the sample is taken out from the hot-air dryer, and stored for 24 hours in an atmosphere of 23°C. °, the surface protection film was peeled, and adhesive force was measured.

(2) 재점착성(2) re-adhesiveness

상기 (1)에서 점착력을 측정한 후, 박리한 표면 보호 필름을 다시 아크릴판에 손가락으로 압착시켜 QN착되는지의 여부를 육안 관찰하고, 다음의 판정을 행했다.After measuring the adhesive force in said (1), the peeled surface protection film was again crimped|bonded to an acrylic board with a finger, and it visually observed whether QN bonding was carried out, and the following judgment was performed.

◎: 손가락으로 압착한 부분으로부터 주변을 향해서 자발적으로 점착해 간다(double-circle): Adhesive spontaneously from the part pressed with a finger toward the periphery

○: 손가락으로 압착한 부분이 점착된다○: The portion pressed with the finger is adhered

×: 손가락으로 강하게 압착해도 점착되지 않는다.x: It does not stick even if it crimps|bonds strongly with a finger|finger.

(3) 점착층끼리를 접합했을 때의 박리력(3) Peeling force when bonding adhesive layers together

상기 (1)에서 점착력을 측정한 후, 박리한 표면 보호 필름의 점착층끼리를 부착 압력 9,100N/m, 부착 속도 300㎝/분으로 부착했다. 그런 후에 23℃ 분위기하에서 24시간 보관 후, 시료 폭이 15㎜가 되도록 재단하고, 인장 시험기를 사용하여 인장 속도 300㎜/분, 박리각도 90°로 표면 보호 필름끼리를 박리하고, 점착층끼리를 접합했을 때의 박리력을 측정했다.After measuring the adhesive force in said (1), the adhesion layers of the peeled surface protection film were affixed by the adhesion pressure of 9,100 N/m, and the adhesion rate of 300 cm/min. Then, after storage for 24 hours at 23° C., the sample width is cut to 15 mm, and the surface protection films are peeled off at a tensile rate of 300 mm/min and a peeling angle of 90° using a tensile tester, and the adhesive layers are separated from each other. The peeling force at the time of bonding was measured.

<실시예 1><Example 1>

아세트산비닐의 함유율이 10중량%인 에틸렌·아세트산비닐 공중합체 93중량%와 유리 전이 온도가 -27℃인 스티렌·에틸렌·부틸렌·스티렌 공중합체(SEBS) 7중량%로 이루어지는 조성물을 점착층으로 하고, 밀도 0.97g/㎤의 고밀도 폴리에틸렌 85중량%와 230℃하의 멜트 플로 레이트 40g/10분, 융점 145℃의 에틸렌·프로필렌 랜덤 공중합체 12중량%와 190℃하에서의 멜트 플로 레이트 2g/10분의 저밀도 폴리에틸렌 3중량%로 이루어지는 조성물을 기재층으로 하고, T다이형 복합 제막기를 사용하여 기재층 두께 비율이 80%, 점착층 두께 비율이 20%, 총 두께가 70㎛가 되도록 공압출하여 표면 보호 필름을 작성했다.A composition comprising 93 wt% of an ethylene/vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 10 wt% and 7 wt% of a styrene/ethylene/butylene/styrene copolymer (SEBS) having a glass transition temperature of -27°C (SEBS) was used as an adhesive layer. and 85% by weight of high-density polyethylene having a density of 0.97g/cm3 and a melt flow rate of 40g/10min at 230℃, 12% by weight of an ethylene/propylene random copolymer having a melting point of 145℃, and a melt flow rate of 2g/10min at 190℃ A composition composed of 3% by weight of low-density polyethylene is used as a base layer, and the surface is co-extruded using a T-die composite film making machine so that the base layer thickness ratio is 80%, the adhesive layer thickness ratio is 20%, and the total thickness is 70 μm. A protective film was created.

<실시예 2><Example 2>

점착층으로서 밀도가 0.91g/㎤인 싱글 사이트 촉매(메탈로센 촉매)를 사용하여 얻어진 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 수지(LLDPE-1) 93중량%와 유리 전이 온도가 -27℃인 스티렌·에틸렌·부틸렌·스티렌 공중합체(SEBS) 7중량%로 이루어지는 조성물을 사용하는 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 공압출하여 표면 보호 필름을 작성했다.93 wt% of a linear low-density polyethylene resin (LLDPE-1) obtained using a single site catalyst (metallocene catalyst) having a density of 0.91 g/cm 3 as an adhesive layer and styrene/ethylene/butyl having a glass transition temperature of -27°C A surface protection film was prepared by co-extrusion in the same manner as in Example 1 except for using a composition comprising 7% by weight of a ren-styrene copolymer (SEBS).

<실시예 3><Example 3>

점착층의 조성물 중 아세트산비닐의 함유율이 10중량%인 에틸렌·아세트산비닐 공중합체 90중량%와, 유리 전이 온도가 -21℃인 스티렌·에틸렌·부틸렌·스티렌 공중합체(SEBS)를 10중량%로 한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 표면 보호 필름을 작성했다.In the composition of the adhesive layer, 90 wt% of an ethylene/vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 10 wt% and a styrene/ethylene/butylene/styrene copolymer (SEBS) having a glass transition temperature of -21°C (SEBS) of 10 wt% Except having set it as it, it carried out similarly to Example 1, and created the surface protection film.

<실시예 4><Example 4>

점착층의 조성물 중 유리 전이 온도가 -27℃인 스티렌·에틸렌·부틸렌·스티렌 공중합체(SEBS)를 10중량%로 한 것 이외에는 실시예 2와 마찬가지로 하여 표면 보호 필름을 작성했다.A surface protection film was created in the same manner as in Example 2, except that in the composition of the pressure-sensitive adhesive layer, a styrene/ethylene/butylene/styrene copolymer (SEBS) having a glass transition temperature of -27°C was 10% by weight.

<실시예 5><Example 5>

점착층으로서 밀도가 0.92g/㎤인 멀티 사이트 촉매(치글러-나타 촉매)를 하용하여 얻어진 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 수지(LLDPE-2) 80중량%와 유리 전이 온도가 -27℃인 스티렌·에틸렌·부틸렌·스티렌 공중합체(SEBS) 20중량%로 이루어지는 조성물을 사용하고, 기재층으로서 실시예 1과 마찬가지의 고밀도 폴리에틸렌을 사용하며, 또한 점착층과는 반대측에 호모폴리프로필렌 80중량%, 230℃하의 멜트 플로 레이트 40g/10분, 융점 145℃의 에틸렌·프로필렌 랜덤 공중합체 16중량%, 190℃하에서의 멜트 플로 레이트 2g/10분의 저밀도 폴리에틸렌 4중량%의 조성으로 이루어지는 배면층을 갖는 2층 구성으로 하고, 기재층 두께 비율이 80%, 점착층 두께 비율이 20%, 총 두께가 70㎛가 되도록 공압출하여 표면 보호 필름을 작성했다.80 wt% of a linear low-density polyethylene resin (LLDPE-2) obtained by using a multi-site catalyst (Ziegler-Natta catalyst) having a density of 0.92 g/cm 3 as an adhesive layer and a glass transition temperature of -27 ° C. A composition composed of 20% by weight of butylene/styrene copolymer (SEBS) was used, the same high-density polyethylene as in Example 1 was used as the base layer, and 80% by weight of homopolypropylene was used on the opposite side to the adhesive layer, 230°C A two-layered configuration having a back layer composed of a melt flow rate of 40 g/10 min under the bottom, 16 wt% of an ethylene/propylene random copolymer having a melting point of 145°C, and 4 wt% of a low-density polyethylene having a melt flow rate of 2 g/10 min at 190°C It co-extruded so that the base material layer thickness ratio might be 80%, the adhesion layer thickness ratio might be 20%, and the total thickness might be 70 micrometers, and the surface protection film was created.

여기에서, 기재층의 고밀도 폴리에틸렌으로 이루어지는 층과, 주로 호모폴리프로필렌으로 이루어지는 배면층의 두께 비율은 90/10으로 했다.Here, the thickness ratio of the layer which consists of high-density polyethylene of a base material layer, and the back layer which consists mainly of homopolypropylene was made into 90/10.

<실시예 6><Example 6>

점착층으로서 아세트산비닐의 함유율이 10중량%인 에틸렌·아세트산비닐 공중합체 55중량%, 밀도 0.92g/㎤의 저밀도 폴리에틸렌을 20중량% 및 유리 전이 온도가 -20℃인 스티렌·이소부틸렌·스티렌 트리블록 공중합체(SIBS) 25중량%로 이루어지는 조성물을 사용하는 것 이외에는 실시예 5와 마찬가지로 공압출하여 표면 보호 필름을 작성했다.As the adhesive layer, 55% by weight of an ethylene/vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 10% by weight, 20% by weight of low-density polyethylene having a density of 0.92g/cm 3 , and styrene/isobutylene/styrene having a glass transition temperature of -20°C Except for using the composition which consists of 25 weight% of triblock copolymer (SIBS), it co-extruded similarly to Example 5, and created the surface protection film.

<실시예 7><Example 7>

점착층의 조성물 중, 아세트산비닐의 함유율이 10중량%인 에틸렌·아세트산비닐 공중합체 55중량%, 저밀도 폴리에틸렌 40중량%, 유리 전이 온도가 -20℃인 스티렌·이소부틸렌·스티렌 트리블록 공중합체(SIBS)를 5중량%로 한 것 이외에는 실시예 6과 마찬가지로 하여 표면 보호 필름을 작성했다.In the composition of the adhesive layer, 55 wt% of an ethylene/vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 10 wt%, 40 wt% of a low-density polyethylene, and a styrene/isobutylene/styrene triblock copolymer having a glass transition temperature of -20°C Except having made (SIBS) into 5 weight%, it carried out similarly to Example 6, and created the surface protection film.

<실시예 8><Example 8>

점착층으로서 아세트산비닐의 함유율이 10중량%인 에틸렌·아세트산비닐 공중합체 30중량%와, 멀티 사이트 촉매에 의한 밀도 0.92g/㎤의 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 50중량%와 유리 전이 온도가 -27℃인 스티렌·에틸렌·부틸렌·스티렌 공중합체(SEBS)를 20중량%로 한 것 이외에는 실시예 6과 마찬가지로 하여 표면 보호 필름을 작성했다.30% by weight of an ethylene/vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 10% by weight as an adhesive layer, 50% by weight of a linear low-density polyethylene having a density of 0.92g/cm3 by a multi-site catalyst, and a glass transition temperature of -27°C A surface protection film was created in the same manner as in Example 6 except that the styrene/ethylene/butylene/styrene copolymer (SEBS) was 20% by weight.

<실시예 9><Example 9>

밀도가 0.92g/㎤인 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 수지(LLDPE-2) 73중량%와 유리 전이 온도가 -27℃인 스티렌·에틸렌·부틸렌·스티렌 공중합체(SEBS) 20중량%, 및 유리 전이 온도가 -50℃인 수소 첨가 스티렌·부타디엔 공중합체(HSBR) 7중량%로 이루어지는 조성물을 점착층으로 하고, 기재층은 실시예 5와 동일 구성으로 하여 표면 보호 필름을 작성했다.73 wt% of a linear low-density polyethylene resin (LLDPE-2) having a density of 0.92 g/cm 3 and 20 wt% of a styrene/ethylene/butylene/styrene copolymer (SEBS) having a glass transition temperature of -27°C, and a glass transition temperature A composition comprising 7% by weight of a hydrogenated styrene-butadiene copolymer (HSBR) having a value of -50°C was used as the pressure-sensitive adhesive layer, and the substrate layer had the same constitution as in Example 5 to prepare a surface protection film.

<비교예 1><Comparative Example 1>

아세트산비닐의 함유율이 10중량%인 에틸렌·아세트산비닐 공중합체로 이루어지는 조성물이 점착층으로 하는 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 표면 보호 필름을 작성했다.The surface protection film was created similarly to Example 1 except that the composition which consists of the ethylene-vinyl acetate copolymer whose content rate of vinyl acetate is 10 weight% sets it as an adhesive layer.

<비교예 2><Comparative Example 2>

아세트산비닐의 함유율이 10중량%인 에틸렌·아세트산비닐 공중합체를 95중량%와 로진에스테르가 5중량%로 이루어지는 조성물을 점착층으로 하는 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 공압출하여 표면 보호 필름을 작성했다.A surface protection film was prepared by co-extrusion in the same manner as in Example 1, except that a composition composed of 95% by weight of an ethylene/vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 10% by weight and 5% by weight of a rosin ester was used as an adhesive layer. .

<비교예 3><Comparative Example 3>

아세트산비닐의 함유율이 10중량%인 에틸렌·아세트산비닐 공중합체를 93중량%와 유리 전이 온도가 -50℃인 스티렌·에틸렌·부틸렌·스티렌 공중합체(SEBS)가 7중량%로 이루어지는 조성물을 점착층으로 하는 것 이외에는 실시예 5와 마찬가지로 공압출하여 표면 보호 필름을 작성했다.A composition composed of 93 wt% of an ethylene/vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 10 wt% and 7 wt% of a styrene/ethylene/butylene/styrene copolymer (SEBS) having a glass transition temperature of -50°C is adhered Except setting it as a layer, it co-extruded similarly to Example 5, and created the surface protection film.

<비교예 4><Comparative Example 4>

밀도가 0.91g/㎤인 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 수지(LLDPE-1)를 85중량%와 유리 전이 온도가 -50℃인 스티렌·에틸렌·부틸렌·스티렌 공중합체(SEBS)가 15중량%로 이루어지는 조성물을 점착층으로 하는 것 이외에는 실시예 5와 마찬가지로 표면 보호 필름을 작성했다.A composition comprising 85 wt% of a linear low-density polyethylene resin (LLDPE-1) having a density of 0.91 g/cm 3 and 15 wt% of a styrene/ethylene/butylene/styrene copolymer (SEBS) having a glass transition temperature of -50°C A surface protection film was created in the same manner as in Example 5, except that it was used as an adhesive layer.

<비교예 5><Comparative Example 5>

밀도가 0.92g/㎤인 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE-2) 80중량%와 유리 전이 온도가 -54℃인 스티렌·에틸렌·부틸렌·스티렌 공중합체(SEBS)가 20중량%로 이루어지는 조성물을 점착층으로 하는 것 이외에는 실시예 5와 마찬가지로 표면 보호 필름을 작성했다.A composition comprising 80 wt% of a linear low-density polyethylene (LLDPE-2) having a density of 0.92 g/cm 3 and 20 wt% of a styrene/ethylene/butylene/styrene copolymer (SEBS) having a glass transition temperature of -54°C is adhered Except using it as a layer, the surface protection film was created similarly to Example 5.

<비교예 6><Comparative Example 6>

아세트산비닐의 함유율이 10중량%인 에틸렌·아세트산비닐 공중합체를 60중량%와 유리 전이 온도가 -50℃인 수소 첨가 스티렌·부타디엔 공중합체(HSBR)가 40중량%로 이루어지는 조성물을 점착층으로 하는 것 이외에는 실시예 5와 마찬가지로 공압출하여 표면 보호 필름을 작성했다.A composition comprising 60% by weight of an ethylene/vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 10% by weight and 40% by weight of a hydrogenated styrene-butadiene copolymer (HSBR) having a glass transition temperature of -50°C as an adhesive layer Except that, it co-extruded similarly to Example 5, and created the surface protection film.

실시예 1~9 및 비교예 1~6의 평가 결과를 표 1 및 표 2에 나타낸다.The evaluation results of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6 are shown in Tables 1 and 2.

실시예 1~9에서 얻어진 표면 보호 필름은 모두 점착력이 0.20N/50㎜ 이상 5.0N/50㎜ 이하이며, 도광판을 재단했을 때에 표면 보호 필름이 박리될 염려 없이 도광판으로부터 표면 보호 필름을 박리할 때에 벗기기 어려운 일이나 벗겨지지 않는 일이 없다. 또한, 아크릴판으로의 재점착성도 문제는 없고, 점착층끼리를 접합했을 때의 박리력이 0.75N/15㎜ 이하로 점착층의 응집 파괴도 거의 없어 표면 보호 필름의 재점착에 적합했다.All of the surface protection films obtained in Examples 1 to 9 have an adhesive force of 0.20 N/50 mm or more and 5.0 N/50 mm or less, and when the surface protection film is peeled from the light guide plate, there is no concern that the surface protection film will peel when the light guide plate is cut. There is nothing difficult to peel off or not to peel off. In addition, there is no problem in the re-adhesiveness to the acrylic plate, and the peeling force at the time of bonding the adhesive layers together is 0.75 N/15 mm or less, and there is almost no cohesive failure of the adhesive layer, and it is suitable for the re-adhesion of a surface protection film.

비교예 1에서 얻어진 표면 보호 필름은 재점착성 및 점착층끼리를 접합했을 때의 박리력에 대해서는 문제 없지만, 점착력이 0.20N/50㎜ 미만으로 매우 박리되기 쉬워 표면 보호 필름을 접합한 후의 공정에 있어서 표면 보호 필름이 박리되어 버리는 문제를 갖는 것이었다.The surface protection film obtained in Comparative Example 1 has no problem with regard to re-adhesiveness and peeling force when bonding the adhesive layers, but the adhesive strength is less than 0.20 N/50 mm and it is very easy to peel, in the step after bonding the surface protection film It had the problem that a surface protection film peels.

비교예 2에서 얻어진 표면 보호 필름은 재점착성 및 점착면끼리를 접합했을 때의 박리력에 대해서는 문제없지만, 점착력이 5.0N/50㎜를 초과하여 매우 박리되기 어려워져 피착체의 검사 공정에 있어서의 작업 효율이 극도로 나빠지는 이외에 최종 공정에 있어서는 표면 보호 필름이 박리되지 않게 된다는 문제를 갖고 있었다.The surface protection film obtained in Comparative Example 2 has no problem with respect to re-adhesiveness and peeling force when the adhesive surfaces are bonded, but the adhesive strength exceeds 5.0 N/50 mm and is very difficult to peel, so that in the inspection step of the adherend In addition to the extremely poor working efficiency, there was a problem in that the surface protection film did not peel off in the final step.

비교예 3 및 4에서 얻어진 표면 보호 필름은 점착력 및 재점착성에 문제는 없지만, 점착층끼리를 접합했을 때의 박리력이 0.75N/15㎜를 상회하기 때문에 표면 보호 필름의 점착층끼리를 접합시키고, 다시 표면 보호 필름끼리를 박리할 때에 다대한 수고가 들어 피착체의 검사 공정에 있어서의 작업 효율이 매우 나빠지는 문제를 갖고 있었다.The surface protection films obtained in Comparative Examples 3 and 4 did not have any problems in adhesive strength and re-adhesiveness, but since the peeling force when bonding the adhesive layers was greater than 0.75 N/15 mm, the adhesive layers of the surface protection film were bonded together. In addition, when peeling surface protection films again, it took a lot of effort and had the problem that the work efficiency in the inspection process of a to-be-adhered body worsened very much.

비교예 5에서 얻어진 표면 보호 필름은 점착력에 문제는 없지만, 점착면끼리를 접합했을 때의 박리력이 0.75N/15㎜를 상회하고, 또한 피착체로의 재점착성이 발현되기 않기 때문에 표면 보호 필름의 점착층끼리를 접합시키고, 다시 표면 보호 필름끼리를 박리할 때에 다대한 수고가 들어 피착체의 검사 공정에 있어서의 작업 효율이 매우 나빠지고, 또한 피착체에 다시 부착할 수 없었다.Although the surface protection film obtained in Comparative Example 5 does not have a problem in adhesive strength, the peeling force when the adhesive surfaces are bonded to each other exceeds 0.75 N/15 mm, and re-adhesiveness to an adherend is not expressed. When bonding adhesion layers and peeling back surface protection films again, much effort was required, the work efficiency in the inspection process of a to-be-adhered body worsened very much, and it was not able to adhere to a to-be-adhered body again.

비교예 6에서 얻어진 표면 보호 필름은 점착력이 5.0N/50㎜ 이상으로 매우 박리하기 어려워져 피착체의 검사 공정에 있어서의 작업 효율이 극도로 나빠진다. 또한, 점착면끼리를 접합했을 때의 박리력이 0.75N/15㎜를 상회하며, 또한 피착체로의 재점착성이 발현되지 않기 때문에 표면 보호 필름의 점착면끼리를 접합시키고, 다시 표면 보호 필름끼리를 박리할 때에 엄청난 수고가 들어 피착체의 검사 공정에 있어서의 작업 효율이 매우 나빠지고, 또한 피착체에 다시 부착할 수 없었다.The surface protection film obtained in Comparative Example 6 has an adhesive force of 5.0 N/50 mm or more, which is extremely difficult to peel, and the working efficiency in the inspection step of the adherend is extremely poor. In addition, since the peeling force when the adhesive surfaces are bonded exceeds 0.75 N/15 mm, and re-adhesiveness to an adherend is not expressed, the adhesive surfaces of the surface protection film are bonded together, and the surface protection films are again separated from each other. When peeling, an enormous amount of effort is required, the working efficiency in the inspection step of the adherend is extremely poor, and further adhesion to the adherend is not possible again.

이상과 같이 표면 보호 필름의 점착층에 본 발명에 있어서의 에틸렌·아세트산비닐 공중합체 및 저밀도 폴리에틸렌 중 적어도 한쪽과, 유리 전이 온도가 -40℃ 이상인 스티렌계 엘라스토머를 사용함으로써 도광판 보호 필름으로서 매우 적합한 표면 보호 필름을 제공할 수 있다.As described above, by using at least one of the ethylene/vinyl acetate copolymer and low-density polyethylene in the present invention and a styrene-based elastomer having a glass transition temperature of -40°C or higher for the adhesive layer of the surface protection film, a surface suitable as a light-guide plate protective film A protective film may be provided.

Figure 112018010431990-pct00001
Figure 112018010431990-pct00001

Figure 112018010431990-pct00002
Figure 112018010431990-pct00002

Claims (6)

점착층 및 기재층을 갖는 표면 보호 필름으로서,
점착층이 에틸렌·아세트산비닐 공중합체 및 저밀도 폴리에틸렌으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1개 이상을 주성분으로 하여 70중량% 초과 및 유리 전이 온도가 -40℃ 이상인 스티렌계 엘라스토머를 5~25중량% 함유하여 이루어지는 조성물인 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름.
A surface protection film having an adhesive layer and a base layer, comprising:
The adhesive layer contains, as a main component, at least one selected from the group consisting of ethylene/vinyl acetate copolymer and low-density polyethylene, and 5 to 25% by weight of a styrenic elastomer having a glass transition temperature of -40°C or higher A surface protection film, characterized in that it is a composition.
제 1 항에 있어서,
상기 스티렌계 엘라스토머가 스티렌·에틸렌·부틸렌·스티렌 공중합체인 표면 보호 필름.
The method of claim 1,
A surface protection film wherein the styrene-based elastomer is a styrene/ethylene/butylene/styrene copolymer.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
점착층의 주성분에 저밀도 폴리에틸렌이 포함되며, 상기 저밀도 폴리에틸렌이 밀도 0.90~0.93g/㎤의 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌인 표면 보호 필름.
3. The method of claim 1 or 2,
A surface protection film comprising low-density polyethylene as a main component of the adhesive layer, wherein the low-density polyethylene is a linear low-density polyethylene having a density of 0.90 to 0.93 g/cm 3 .
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
점착층끼리를 접합했을 때의 박리력이 0.75N/15㎜ 이하인 표면 보호 필름.
3. The method of claim 1 or 2,
The surface protection film whose peeling force at the time of bonding adhesive layers together is 0.75 N/15 mm or less.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
아크릴판에 대한 부착 온도 50℃, 70℃×15분간의 가열 조정 후의 점착층의 점착력이 0.2~5.0N/50㎜의 범위인 표면 보호 필름.
3. The method of claim 1 or 2,
The surface protection film whose adhesive force of the adhesion layer after heating adjustment for 50 degreeC and 70 degreeC x 15 minutes with respect to an acrylic board is the range of 0.2-5.0N/50mm.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
도광판 보호용인 표면 보호 필름.
3. The method of claim 1 or 2,
A surface protection film for protecting the light guide plate.
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