KR102413633B1 - Polyester film and flexible display apparatus comprising same - Google Patents
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Abstract
일 구현예에 따른 폴리에스테르 필름은 UV 광에 노출 시에 특정 파장에 대한 투과율 및 인장 하중에 대한 변형률이 일정 범위로 조절되어 UV 내구성 및 유연성이 동시에 향상될 수 있다. 따라서 상기 폴리에스테르 필름은 플렉서블 디스플레이 장치, 특히 폴더블 디스플레이 장치의 커버에 적용되어 장시간 사용에 따른 UV 광에의 노출 및 반복 폴딩 시에 외관이 저하되거나 변형 또는 장치 결함이 발생되는 것을 방지할 수 있다.When the polyester film according to an embodiment is exposed to UV light, transmittance for a specific wavelength and strain with respect to a tensile load are adjusted to a certain range, so that UV durability and flexibility can be improved at the same time. Therefore, the polyester film is applied to a cover of a flexible display device, particularly a foldable display device, so that it is possible to prevent deterioration in appearance, deformation or device defects during exposure to UV light and repeated folding due to long-term use. .
Description
구현예는 UV 내구성과 유연성이 향상된 폴리에스테르 필름 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 장치에 관한 것이다.The embodiment relates to a polyester film having improved UV durability and flexibility, and a flexible display device including the same.
디스플레이 기술은 IT 기기의 발달에 따른 수요에 힘입어 거듭 발전하고 있고, 커브드(curved) 디스플레이, 벤디드(bended) 디스플레이 등의 기술은 이미 상용화되어 있다. 최근 대화면과 휴대성이 동시에 요구되는 모바일 기기 분야에서, 외력에 따라 유연성 있게 휘어지거나 폴딩(folding)될 수 있는 플렉서블 디스플레이(flexible display) 장치가 선호되고 있다. 특히 폴더블(foldable) 디스플레이 장치는 사용하지 않을 때는 접어서 작게 만들어 휴대성을 높이고, 사용할 때는 넓게 펼쳐서 대화면을 구현할 수 있는 것이 큰 장점이다.The display technology is being developed again and again due to the demand according to the development of IT devices, and technologies such as a curved display and a bent display have already been commercialized. Recently, in the field of mobile devices that require both a large screen and portability, a flexible display device that can be flexibly bent or folded according to an external force is preferred. In particular, a foldable display device is a great advantage that it can be folded down when not in use to increase portability, and when not in use, it can be unfolded to realize a large screen.
이들 플렉서블 디스플레이 장치는 커버 윈도우로서 투명 폴리이미드 필름 또는 초박형 글래스(UTG)를 주로 사용하나, 투명 폴리이미드는 외부의 스크래치로부터 취약하고 초박형 글래스는 비산 방지 특성이 취약한 문제가 있어서, 이의 표면에 보호 필름이 적용된다. 폴더블 디스플레이 장치에 적용되는 필름은 폴딩된 상태에서 필름에 계속 인장 하중이 가해지는데, 이 상태에서 필름이 변형될 경우 구성층 간의 박리가 발생할 수 있다. These flexible display devices mainly use a transparent polyimide film or ultra-thin glass (UTG) as a cover window, but transparent polyimide is vulnerable from external scratches and ultra-thin glass has a weak scattering prevention property. This applies. A film applied to a foldable display device continues to apply a tensile load to the film in a folded state. In this state, when the film is deformed, peeling between the constituent layers may occur.
이를 방지하기 위해, 일정 하중을 장시간 지속하였을 경우에도 변형이 쉽게 발생하지 않는 연성 소재, 예를 들어 엘라스토머 계열의 고분자 필름을 보호 필름으로 사용할 수 있다. 그러나 엘라스토머 계열의 고분자는 쉽게 달라붙는 특성으로 인해 공정상 제어가 까다롭고, 겔의 발생으로 무결점의 투명 필름을 제조하기 어려워 커버 윈도우와 이질감이 발생하며, 박형 필름의 제조가 용이하지 않고 외부 눌림 등의 충격으로 인해 쉽게 변형되는 문제가 있다.In order to prevent this, a flexible material that does not easily deform even when a constant load is maintained for a long time, for example, an elastomer-based polymer film may be used as a protective film. However, elastomer-based polymers are difficult to control in process due to their easy-to-stick properties, and it is difficult to manufacture a flawless transparent film due to the generation of gel, which causes a sense of heterogeneity with the cover window. There is a problem that it is easily deformed due to the impact of
아울러 휴대폰과 같은 모바일 기기에 사용되는 디스플레이 장치는 UV 광에 노출될 가능성이 많아서, 이에 따른 내부 구성품의 변형을 방지할 수 있는 기능이 보호 필름에 요구된다.In addition, display devices used in mobile devices, such as mobile phones, are likely to be exposed to UV light, so a protective film is required to prevent deformation of internal components.
플렉서블 디스플레이 장치의 커버에 적용되는 보호 필름으로서 최근 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름이 고려되고 있으나, 이와 같은 폴리에스테르 필름은 플렉서블 디스플레이 용도에 요구되는 유연성, 즉 탄성 회복 능력에 취약한 문제가 있다. 또한 일반적인 폴리에스테르 필름은 UV 내구성을 갖고 있지 않기 때문에, 이를 디스플레이 장치의 보호 필름으로 사용할 경우 UV 광에 의해 황변이 발생하거나 디스플레이 패널의 성능이 저해될 수 있다. Recently, a polyethylene terephthalate (PET) film has been considered as a protective film applied to a cover of a flexible display device, but such a polyester film has a weak problem in flexibility required for flexible display applications, that is, elastic recovery ability. In addition, since a general polyester film does not have UV durability, when it is used as a protective film for a display device, yellowing may occur or the performance of the display panel may be impaired by UV light.
한편 이와 같은 문제를 해결하기 위해 UV 차단제를 다량 첨가하거나 또는 필름의 유연성을 단순히 높이도록 개질할 경우, 폴리에스테르 필름의 기계적 특성과 외관 특성 또는 공정성이 저해될 수 있다.On the other hand, if a large amount of a UV blocking agent is added or modified to simply increase the flexibility of the film to solve this problem, the mechanical properties and appearance properties or fairness of the polyester film may be impaired.
이에 본 발명자들이 연구한 결과, UV 광에 노출 시에 특정 파장에 대한 투과율 및 인장 하중에 대한 변형률을 일정 범위로 조절하여 UV 내구성 및 유연성이 동시에 향상된 폴리에스테르 필름을 구현해낼 수 있었다.Accordingly, as a result of the research conducted by the present inventors, it was possible to realize a polyester film with improved UV durability and flexibility at the same time by controlling the transmittance for a specific wavelength and the strain with respect to a tensile load to a certain range when exposed to UV light.
따라서, 구현예의 과제는 UV 광에 노출 및 반복 폴딩에도 변형이 억제된 폴리에스테르 필름 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 장치를 제공하는 것이다.Accordingly, an object of the embodiment is to provide a polyester film in which deformation is suppressed even after exposure to UV light and repeated folding, and a flexible display device including the same.
일 구현예에 따르면, 370 nm 파장의 광에 대한 전광선 투과율이 5% 이하이고, UV-B 광의 24시간 조사 후에, 면내 제 1 방향에 대해 N2%의 하중으로 1시간 지속 시의 최종 인장율이 3% 이하인 폴리에스테르 필름이 제공된다. 여기서 상기 N2%의 하중은 상기 필름을 상기 제 1 방향으로 초기 대비 2% 인장시키는 하중이고, 상기 UV-B 광은 피크 파장이 310 nm 내지 315 nm 내에 속하고, 310 nm 파장에서의 조사량(irradiance)이 0.66 W/m2이고, 250 nm 내지 400 nm 파장 대역에서의 총 조사량이 31.62 W/m2이다.According to one embodiment, the total light transmittance for light having a wavelength of 370 nm is 5% or less, and after 24 hours of irradiation with UV-B light, the final tensile rate when lasting for 1 hour with a load of N2% in the in-plane first direction is A polyester film of 3% or less is provided. Here, the load of N2% is a load that stretches the film by 2% compared to the initial direction in the first direction, and the UV-B light has a peak wavelength within 310 nm to 315 nm, and the irradiance at 310 nm wavelength. ) is 0.66 W/m 2 , and the total irradiation amount in the 250 nm to 400 nm wavelength band is 31.62 W/m 2 .
다른 구현예에 따르면, 플렉서블 디스플레이 패널; 및 상기 플렉서블 디스플레이 패널 상에 배치되는 상기 폴리에스테르 필름을 포함하는, 플렉서블 디스플레이 장치가 제공된다.According to another embodiment, a flexible display panel; and the polyester film disposed on the flexible display panel, a flexible display device is provided.
상기 구현예에 따르면, UV 광에 노출 시에 특정 파장에 대한 투과율 및 인장 하중에 대한 변형률을 일정 범위로 조절하여 UV 내구성 및 유연성이 동시에 향상된 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다. 따라서 상기 폴리에스테르 필름은 플렉서블 디스플레이 장치, 특히 폴더블 디스플레이 장치의 커버에 적용되어 장시간 사용에 따른 UV 광에의 노출 및 반복 폴딩 시에 외관이 저하되거나 변형 또는 장치 결함이 발생되는 것을 방지할 수 있다.According to the embodiment, it is possible to provide a polyester film with improved UV durability and flexibility at the same time by controlling the transmittance for a specific wavelength and the strain for tensile load in a certain range when exposed to UV light. Therefore, the polyester film is applied to a cover of a flexible display device, particularly a foldable display device, so that it is possible to prevent deterioration in appearance, deformation or device defects during exposure to UV light and repeated folding due to long-term use. .
도 1a 및 1b는 각각 인폴딩 및 아웃폴딩 타입의 디스플레이 장치의 일례를 나타낸 것이다.
도 2a는 디스플레이 장치에서 커버를 분해한 사시도이다.
도 2b는 디스플레이 장치의 커버의 단면도의 일례를 나타낸 것이다.
도 3은 실시예와 비교예의 광 파장별 투과율의 스펙트럼을 나타낸 것이다.
도 4는 반복 폴딩에 대한 내구성 테스트의 방법을 나타낸 것이다.
도 5는 폴리에스테르 필름의 인장 테스트의 방법을 나타낸 것이다.
도 6은 폴리에스테르 필름에 가해지는 하중에 따른 인장율의 곡선을 나타낸 것이다.
도 7 및 8은 각각 실시예 및 비교예의 폴리에스테르 필름의 UV 조사 후에 일정한 하중 조건 하에서 시간(s)에 따른 인장율(%)의 곡선을 나타낸 것이다.
도 9는 유기발광 디스플레이 장치의 단면도의 일례를 나타낸 것이다.1A and 1B show an example of an in-folding type and an out-folding type display apparatus, respectively.
2A is an exploded perspective view of a cover from the display device;
2B shows an example of a cross-sectional view of a cover of the display device.
3 shows a spectrum of transmittance for each wavelength of light in Examples and Comparative Examples.
4 shows a method of durability testing for repeated folding.
5 shows a method of tensile testing of a polyester film.
6 shows a curve of the tensile rate according to the load applied to the polyester film.
7 and 8 show the curves of the tensile percentage (%) according to time (s) under a constant load condition after UV irradiation of the polyester films of Examples and Comparative Examples, respectively.
9 shows an example of a cross-sectional view of an organic light emitting display device.
이하의 구현예의 설명에 있어서, 하나의 구성요소가 다른 구성요소의 상 또는 아래에 형성되는 것으로 기재되는 것은, 하나의 구성요소가 다른 구성요소의 상 또는 아래에 직접, 또는 또 다른 구성요소를 개재하여 간접적으로 형성되는 것을 모두 포함한다. In the description of the embodiments below, when one component is described as being formed on or below another component, one component is directly above or below another component, or another component is interposed It includes everything that is formed indirectly by
도면에서의 각 구성요소들의 크기는 설명을 위하여 과장될 수 있으며, 실제로 적용되는 크기와 다를 수 있다.The size of each component in the drawings may be exaggerated for explanation, and may be different from the size actually applied.
본 명세서에서 어떤 구성요소를 "포함"한다는 것은, 특별히 반대되는 기재가 없는 한, 그 외 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라, 다른 구성요소를 더 포함할 수 있음을 의미한다. In the present specification, "including" any component means that other components may be further included, rather than excluding other components, unless otherwise stated.
또한, 본 명세서에 기재된 구성요소의 물성 값, 치수 등을 나타내는 모든 수치 범위는 특별한 기재가 없는 한 모든 경우에 "약"이라는 용어로 수식되는 것으로 이해하여야 한다.In addition, it should be understood that all numerical ranges indicating physical property values, dimensions, etc. of the components described in the present specification are modified by the term "about" in all cases unless otherwise specified.
본 명세서에서 단수 표현은 특별한 설명이 없으면 문맥상 해석되는 단수 또는 복수를 포함하는 의미로 해석된다.In the present specification, unless otherwise specified, the expression “a” is interpreted as meaning including “a” or “plural” as interpreted in context.
최근 폴더블 디스플레이 장치는, 도 1a 및 1b에서 보듯이 인폴딩 타입(1a) 및 아웃폴딩 타입(1b) 등으로 개발되고 있으며, 이들 디스플레이 장치의 커버(10)에 적용되는 폴리에스테르 필름은 상온에서 모듈러스가 커서 반복적으로 폴딩되는 지점(p1, p2) 부근에 변형이 발생할 수 있다. 또한 일반적인 폴리에스테르 필름은 UV 내구성이 없어서, 도 2a에서 보듯이, 이를 디스플레이 장치의 커버(10)에 적용할 경우 장기간 사용 중에 내부의 디스플레이 패널(20)에 UV 광이 흡수되어 구동에 문제를 일으킬 수 있다.Recently, foldable display devices, as shown in FIGS. 1A and 1B , are being developed into an in-folding type (1a) and an out-folding type (1b), and the polyester film applied to the
이하에서 기술되는 구현예는 UV 광에 노출 시에 특정 파장에 대한 투과율 및 인장 하중에 대한 변형률을 일정 범위로 조절하여 UV 내구성 및 유연성이 동시에 향상된 폴리에스테르 필름 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 장치를 제공한다.Embodiments described below provide a polyester film with improved UV durability and flexibility by controlling the transmittance for a specific wavelength and the strain with respect to tensile load in a certain range when exposed to UV light, and a flexible display device including the same .
폴리에스테르 필름의 특성Characteristics of polyester film
일 구현예에 따른 폴리에스테르 필름은 디스플레이 장치의 커버에 적용되어 UV 광으로부터 내부 구성품을 보호하여 변형을 방지하는데 유리하다.The polyester film according to one embodiment is advantageous in preventing deformation by being applied to the cover of the display device to protect the internal components from UV light.
도 3은 실시예와 비교예의 광 파장별 투과율의 스펙트럼을 나타낸 것이다. 도 3에서 보듯이, 실시예와 비교예는 모두 UV 파장 대역에서 대체로 낮은 투과율을 보이고 있지만, 특정 파장에서의 투과율 면에서 실시예와 비교예의 곡선에 차이가 있음을 알 수 있다. 3 shows a spectrum of transmittance for each wavelength of light in Examples and Comparative Examples. As shown in FIG. 3 , both the Example and the comparative example show generally low transmittance in the UV wavelength band, but it can be seen that there is a difference in the curves of the Example and the comparative example in terms of transmittance at a specific wavelength.
구체적으로, 실시예의 곡선은 UV 영역의 끝단(370 nm)까지 매우 낮은 투과율을 유지하다가 경계 지점(예: 380 nm)에서부터 투과율이 급격히 증가하여 가시광 영역의 초반(예: 390 nm)에는 이미 상당 수준의 투과율을 나타내고 있다. 반면, 비교예의 곡선은 UV 영역의 끝단(예: 370 nm) 이전에서부터 투과율이 서서히 증가하여 경계 지점(예: 380 nm)에서 이미 일정 수준의 투과율을 나타내고 가시광 영역의 초반(예: 390 nm)까지 완만한 상승 형태를 나타내고 있다.Specifically, the curve of the example maintains a very low transmittance until the end of the UV region (370 nm), and then the transmittance rapidly increases from the boundary point (eg 380 nm), so that it is already at a significant level at the beginning of the visible light region (eg 390 nm). shows the transmittance of On the other hand, the curve of the comparative example shows a level of transmittance at the boundary point (
이와 같이 상기 폴리에스테르 필름은 370 nm 및 380 nm 파장에서 특정 수치 이하의 투과율을 나타내고, 390 nm 등의 가시광 파장에서는 특정 수치 이상의 투과율을 나타낼 수 있다.As such, the polyester film may exhibit a transmittance of a specific value or less at wavelengths of 370 nm and 380 nm, and may exhibit a transmittance of a specific value or more at a visible light wavelength such as 390 nm.
예를 들어 상기 폴리에스테르 필름은 370 nm 파장의 광에 대한 전광선 투과율이 10% 이하, 7% 이하, 5.5% 이하, 5% 이하, 4.5% 이하, 또는 4% 이하일 수 있다. 일 구현예에 따른 폴리에스테르 필름은 370 nm 파장의 광에 대한 전광선 투과율이 5% 이하이다. For example, the polyester film may have a total light transmittance of 10% or less, 7% or less, 5.5% or less, 5% or less, 4.5% or less, or 4% or less for light having a wavelength of 370 nm. The polyester film according to an embodiment has a total light transmittance of 5% or less for light having a wavelength of 370 nm.
또한, 상기 폴리에스테르 필름은 380 nm 파장의 광에 대한 전광선 투과율이 30% 이하, 25% 이하, 22% 이하, 20% 이하, 15% 이하, 또는 10% 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 필름은 380 nm 파장의 광에 대해 20% 이하의 전광선 투과율을 가질 수 있다.In addition, the polyester film may have a total light transmittance of 30% or less, 25% or less, 22% or less, 20% or less, 15% or less, or 10% or less for light having a wavelength of 380 nm. Specifically, the polyester film may have a total light transmittance of 20% or less for light having a wavelength of 380 nm.
또한, 상기 폴리에스테르 필름은 390 nm 파장의 광에 대한 전광선 투과율이 45% 이상, 50% 이상, 55% 이상, 60% 이상, 또는 65% 이상일 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리에스테르 필름은 390 nm 파장의 광에 대한 전광선 투과율이 50% 내지 90%, 55% 내지 85%, 또는 60% 내지 80%일 수 있다. 또한, 상기 폴리에스테르 필름은 550 nm 파장의 광에 대한 전광선 투과율이 75% 이상, 80% 이상, 85% 이상, 90% 이상, 또는 95% 이상일 수 있다. 구체적인 예로서 상기 폴리에스테르 필름은 390 nm 파장의 광에 대해 55% 이상의 전광선 투과율을 가지고, 550 nm 파장의 광에 대해 85% 이상의 전광선 투과율을 가질 수 있다.In addition, the polyester film may have a total light transmittance of 45% or more, 50% or more, 55% or more, 60% or more, or 65% or more for light having a wavelength of 390 nm. For example, the polyester film may have a total light transmittance of 50% to 90%, 55% to 85%, or 60% to 80% for light having a wavelength of 390 nm. In addition, the polyester film may have a total light transmittance of 75% or more, 80% or more, 85% or more, 90% or more, or 95% or more for light having a wavelength of 550 nm. As a specific example, the polyester film may have a total light transmittance of 55% or more for light of a wavelength of 390 nm, and a total light transmittance of 85% or more for light of a wavelength of 550 nm.
구체적인 일례로서, 상기 폴리에스테르 필름은 370 nm 파장의 광에 대해서 2% 내지 5.5%의 전광선 투과율, 380 nm 파장의 광에 대해서 9.5% 내지 22%의 전광선 투과율, 390 nm 파장의 광에 대해서 65% 내지 85%의 전광선 투과율, 및 550 nm 파장의 광에 대해서 85% 내지 95%의 전광선 투과율을 가질 수 있다.As a specific example, the polyester film has a total light transmittance of 2% to 5.5% for light of a wavelength of 370 nm, a total light transmittance of 9.5% to 22% for light of a wavelength of 380 nm, 65% with respect to light of a wavelength of 390 nm It may have a total light transmittance of 85% to 85%, and a total light transmittance of 85% to 95% for light having a wavelength of 550 nm.
상기 폴리에스테르 필름은 370 nm 내지 375 nm 파장에서의 전광선 투과율(%)의 변화율이 평균 0.1 %/nm 내지 1 %/nm일 수 있고, 385 nm 내지 390 nm의 파장에서의 전광선 투과율(%)의 변화율이 평균 3 %/nm 내지 10 %/nm일 수 있다.The polyester film may have an average rate of change of total light transmittance (%) at a wavelength of 370 nm to 375 nm of 0.1%/nm to 1%/nm, and total light transmittance (%) at a wavelength of 385 nm to 390 nm The rate of change may be an average of 3%/nm to 10%/nm.
또한 상기 구현예에 따른 폴리에스테르 필름은 UV 광에 노출된 후에도 인장 하중에 대한 변형률이 일정 범위로 조절된다. 이에 따라 상기 폴리에스테르 필름은 플렉서블 디스플레이 장치의 커버에 적용되어 외부의 UV 광에 노출되어도 반복 폴딩 시에 원래의 특성을 유지할 수 있다. 상기 UV 광은 예를 들어 UV-B 광일 수 있으며, 상기 UV-B 광의 구체적인 파장 범위는 약 280 nm 내지 315 nm일 수 있다. 구체적으로, 상기 UV-B 광은 피크 파장이 310 nm 내지 315 nm 내에 속하고, 310 nm 파장에서의 조사량(irradiance)이 약 0.66 W/m2(예: 0.6~0.7 W/m2), 250 nm 내지 400 nm 파장 대역에서의 총 조사량이 약 31.62 W/m2(예: 31.6~31.7 W/m2)이다.In addition, in the polyester film according to the embodiment, the strain with respect to the tensile load is controlled in a certain range even after exposure to UV light. Accordingly, the polyester film may be applied to the cover of the flexible display device to maintain original characteristics during repeated folding even when exposed to external UV light. The UV light may be, for example, UV-B light, and a specific wavelength range of the UV-B light may be about 280 nm to 315 nm. Specifically, the UV-B light has a peak wavelength of 310 nm to 315 nm, and an irradiance at a wavelength of 310 nm is about 0.66 W/m 2 (eg, 0.6 to 0.7 W/m 2 ), 250 The total irradiation amount in the nm to 400 nm wavelength band is about 31.62 W/m 2 (eg, 31.6 to 31.7 W/m 2 ).
상기 구현예에 따른 폴리에스테르 필름은, UV-B 광의 24시간 조사 후에, 면내 제 1 방향에 대해 N2%의 하중으로 1시간 지속 시의 최종 인장율이 3% 이하이며, 여기서 상기 N2%의 하중은 상기 필름을 상기 제 1 방향으로 초기 대비 2% 인장시키는 하중이다. 구체적으로, 상기 인장율은 필름의 상기 제 1 방향의 초기 치수 50 mm (인장 하중이 가해지는 지점 간의 초기 거리) 및 이에 수직한 방향의 치수 15 mm로 상온 조건에서 측정될 수 있다.The polyester film according to the embodiment, after 24 hours of irradiation with UV-B light, has a final tensile rate of 3% or less for 1 hour under a load of N2% in the first direction in-plane, wherein the load of N2% is a load that stretches the film in the first direction by 2% compared to the initial amount. Specifically, the tensile rate may be measured at room temperature with an initial dimension of 50 mm (initial distance between points to which a tensile load is applied) of the film in the first direction and a dimension of 15 mm in a direction perpendicular thereto.
보다 구체적으로, 상기 폴리에스테르 필름은 (1) 면내 제 1 방향의 초기 치수 50 mm 및 이에 수직한 방향의 치수 15 mm를 갖는 필름을 상기 제 1 방향으로 인장 시에 치수가 초기 치수 대비 2% 증가한 시점의 하중(N2%)을 먼저 측정한 뒤, (2) 상기 필름의 제 1 방향으로 상기 하중(N2%)을 1시간 지속적으로 가했을 때 상기 필름의 초기 치수 대비 증가한 치수의 비율, 즉 최종 인장율이 3% 이하이다.More specifically, the polyester film (1) a film having an initial dimension of 50 mm in a first direction in plane and a dimension of 15 mm in a direction perpendicular thereto is stretched in the first direction by 2% compared to the initial dimension After first measuring the load (N2%) at the time, (2) when the load (N2%) is continuously applied in the first direction of the film for 1 hour, the ratio of the increased dimension to the initial dimension of the film, that is, the final tensile rate is less than 3%.
일례로서, 상기 폴리에스테르 필름은 UV-B 광의 24시간 조사 후에 상기 N2%의 하중으로 1시간 지속 시의 최종 인장율이 3% 이하, 2.7% 이하, 2.5% 이하, 또는 2.3% 이하일 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리에스테르 필름은 UV-B 광의 24시간 조사 후에 상기 N2%의 하중으로 1시간 지속 시의 최종 인장율이, 면내 서로 수직한 제 1 방향 및 제 2 방향에 대해 각각 1.5% 내지 3%, 2% 내지 3%, 2.3% 내지 3%, 2% 내지 2.7%, 또는 2% 내지 2.5%일 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 필름은 UV-B 광의 24시간 조사 후에 상기 N2%의 하중으로 1시간 지속 시의 최종 인장율이, 면내 서로 수직한 제 1 방향 및 제 2 방향에 대해 각각 2% 내지 3%일 수 있다.As an example, the polyester film may have a final tensile rate of 3% or less, 2.7% or less, 2.5% or less, or 2.3% or less after 24 hours of irradiation of UV-B light with a load of N2% for 1 hour. For example, the polyester film has a final tensile rate for 1 hour under a load of N2% after 24 hours of irradiation with UV-B light, 1.5% to each of the first and second directions perpendicular to each other in-
다른 예로서, 상기 폴리에스테르 필름은 UV-B 광의 24시간 조사 후에 면내 제 1 방향에 대해 N1%의 하중으로 1시간 지속 시의 최종 인장율이 2% 이하일 수 있다. 여기서 상기 N1%의 하중은 상기 필름을 상기 제 1 방향으로 초기 대비 1% 인장시키는 하중이다. 예를 들어, 상기 폴리에스테르 필름은 UV-B 광의 24시간 조사 후에 상기 N1%의 하중으로 1시간 지속 시의 최종 인장율이, 1.7% 이하, 1.5% 이하, 또는 1.3% 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 필름은 UV-B 광의 24시간 조사 후에 상기 N1%의 하중으로 1시간 지속 시의 최종 인장율이, 면내 서로 수직한 제 1 방향 및 제 2 방향에 대해 각각 1.1% 내지 2%, 1.3% 내지 2%, 1.5% 내지 2%, 1.1% 내지 1.7%, 또는 1.1% 내지 1.5%일 수 있다. 상기 인장율은 필름의 상기 제 1 방향의 초기 치수 50 mm 및 이에 수직한 방향의 치수 15 mm로 상온 조건에서 측정되는 것일 수 있다.As another example, the polyester film may have a final tensile rate of 2% or less when irradiated with UV-B light for 24 hours under a load of N1% in the in-plane first direction for 1 hour. Here, the N1% load is a load that stretches the film in the first direction by 1% compared to the initial load. For example, the polyester film may have a final tensile rate of 1.7% or less, 1.5% or less, or 1.3% or less when irradiated with UV-B light for 24 hours and maintained for 1 hour under the load of N1%. Specifically, the polyester film has a final tensile rate when lasting for 1 hour with a load of N1% after 24 hours of irradiation with UV-B light, 1.1% to 2, respectively, for the first and second directions perpendicular to each other in-plane %, 1.3% to 2%, 1.5% to 2%, 1.1% to 1.7%, or 1.1% to 1.5%. The tensile rate may be measured at room temperature with an initial dimension of 50 mm in the first direction and 15 mm in a direction perpendicular thereto.
또 다른 예로서, 상기 폴리에스테르 필름은 UV-B 광의 24시간 조사 후에 면내 제 1 방향에 대해 N3%의 하중으로 1시간 지속 시의 최종 인장율이 7% 이하일 수 있다. 여기서 상기 N3%의 하중은 상기 필름을 상기 제 1 방향으로 초기 대비 3% 인장시키는 하중이다. 예를 들어, 상기 폴리에스테르 필름은 UV-B 광의 24시간 조사 후에 상기 N3%의 하중으로 1시간 지속 시의 최종 인장율이, 6.7% 이하, 6.5% 이하, 6.3% 이하, 6% 이하, 또는 5.7% 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 필름은 UV-B 광의 24시간 조사 후에 상기 N3%의 하중으로 1시간 지속 시의 최종 인장율이, 면내 서로 수직한 제 1 방향 및 제 2 방향에 대해 각각 3% 내지 7%, 5% 내지 7%, 5% 내지 6%, 5.5% 내지 6.5%, 또는 6% 내지 7%일 수 있다. 상기 인장율은 상기 제 1 방향의 초기 치수 50 mm 및 이에 수직한 방향의 치수 15 mm로 상온 조건에서 측정되는 것일 수 있다.As another example, the polyester film may have a final tensile rate of 7% or less when irradiated with UV-B light for 24 hours under a load of N3% in the in-plane first direction for 1 hour. Here, the N3% load is a load that stretches the film in the first direction by 3% compared to the initial load. For example, the polyester film has a final tensile rate of 6.7% or less, 6.5% or less, 6.3% or less, 6% or less, or 5.7% or less. Specifically, the polyester film has a final tensile rate when lasting for 1 hour with a load of N3% after 24 hours of irradiation with UV-B light, 3% to 7, respectively, for the first and second directions perpendicular to each other in-plane %, 5% to 7%, 5% to 6%, 5.5% to 6.5%, or 6% to 7%. The tensile rate may be measured at room temperature with an initial dimension of 50 mm in the first direction and a dimension of 15 mm in a direction perpendicular thereto.
구체적인 예로서, 상기 폴리에스테르 필름이, UV-B 광의 24시간 조사 후에, 면내 제 1 방향에 대해 N1%의 하중으로 1시간 지속 시의 최종 인장율이 2% 이하이고, 면내 제 1 방향에 대해 N3%의 하중으로 1시간 지속 시의 최종 인장율이 7% 이하일 수 있다. 여기서 상기 N1% 및 N3%의 하중은 상기 필름을 상기 제 1 방향으로 초기 대비 각각 1% 및 3% 인장시키는 하중이다.As a specific example, after the polyester film is irradiated with UV-B light for 24 hours, the final tensile rate is 2% or less at a time of 1 hour under a load of N1% in the in-plane first direction, and the in-plane first direction is The final tensile rate may be 7% or less when the N3% load lasts for 1 hour. Here, the loads of N1% and N3% are loads that stretch the film by 1% and 3%, respectively, in the first direction compared to the initial load.
상기 제 1 방향은 상기 폴리에스테르 필름의 면내 임의의 방향일 수 있고, 상기 제 2 방향은 상기 제 1 방향과 면내 수직한 방향으로 정해질 수 있다. 예를 들어 상기 제 1 방향은 필름의 길이 방향(MD) 또는 폭 방향(TD)일 수 있고, 상기 제 2 방향은 이에 수직한 폭 방향(TD) 또는 길이 방향(MD)일 수 있다. 구체적으로, 상기 제 1 방향이 필름의 길이 방향(MD)이고, 상기 제 2 방향이 필름의 폭 방향(TD)일 수 있다.The first direction may be any direction in-plane of the polyester film, and the second direction may be determined as a direction perpendicular to the first direction and in-plane. For example, the first direction may be a longitudinal direction (MD) or a width direction (TD) of the film, and the second direction may be a width direction (TD) or a longitudinal direction (MD) perpendicular thereto. Specifically, the first direction may be a longitudinal direction (MD) of the film, and the second direction may be a width direction (TD) of the film.
도 6은 폴리에스테르 필름에 가해지는 하중(N)에 따른 인장율(%)의 곡선을 나타낸 것이다. 이러한 하중에 따른 인장율 곡선으로부터 상기 N1%, N2% 및 N3%의 하중이 각각 정해질 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 필름에서 상기 N1%의 하중이 28 N 내지 32 N일 수 있고, 상기 N2%의 하중이 50 N 내지 55 N일 수 있고, 상기 N3%의 하중이 64 N 내지 68 N일 수 있다.6 shows a curve of the tensile rate (%) according to the load (N) applied to the polyester film. The loads of N1%, N2%, and N3% may be determined from the tensile rate curve according to the load, respectively. Specifically, in the polyester film, the load of N1% may be 28 N to 32 N, the load of N2% may be 50 N to 55 N, and the load of N3% may be 64 N to 68 N. can
도 7 및 도 8은 각각 실시예 및 비교예의 폴리에스테르 필름의 UV 조사 후에 일정한 하중 조건 하에서 시간(s)에 따른 인장율(%)의 곡선을 나타낸 것이다. 이와 같이 실시예의 폴리에스테르 필름은 상기 N1%의 하중으로 1시간 지속 시의 최종 인장율이 2% 이하이고, 상기 N2%의 하중으로 1시간 지속 시의 최종 인장율이 3% 이하이며, 상기 N3%의 하중으로 1시간 지속 시의 최종 인장율이 7% 이하인 반면, 비교예의 폴리에스테르 필름은 상기 인장 특성 범위를 벗어난다.7 and 8 show the curves of the tensile percentage (%) according to time (s) under a constant load condition after UV irradiation of the polyester films of Examples and Comparative Examples, respectively. As such, the polyester film of the embodiment has a final tensile rate of 2% or less when the N1% load is applied for 1 hour, and a final tensile rate of 3% or less when the N2% load is applied for 1 hour or less, and the N3 While the final tensile rate at a time duration of 1 hour with a load of % was 7% or less, the polyester film of Comparative Example was out of the above tensile property range.
상기 N2%의 하중 및 상기 N1%의 하중의 비는 1.6:1 내지 2.1:1 일 수 있다. 구체적으로, 상기 N2%의 하중 및 상기 N1%의 하중의 비는 1.75:1 내지 1.95:1 일 수 있다. 또한 상기 N3%의 하중 및 상기 N2%의 하중의 비는 1.2:1 내지 1.5:1 일 수 있다. 구체적으로, 상기 N3%의 하중 및 상기 N2%의 하중의 비는 1.20:1 내지 1.35:1 일 수 있다.A ratio of the N2% load and the N1% load may be 1.6:1 to 2.1:1. Specifically, the ratio of the N2% load and the N1% load may be 1.75:1 to 1.95:1. In addition, the ratio of the N3% load and the N2% load may be 1.2:1 to 1.5:1. Specifically, the ratio of the N3% load and the N2% load may be 1.20:1 to 1.35:1.
또한 상기 폴리에스테르 필름은 UV 차단성이 우수하므로, 두 장 겹쳐 놓고 하나의 필름의 표면 상에 UV-B 광을 24시간 조사할 때, 그 아래에 배치된 다른 필름의 물성이 저하되지 않을 수 있다. In addition, since the polyester film has excellent UV blocking properties, when two overlapping sheets are irradiated with UV-B light on the surface of one film for 24 hours, the physical properties of the other film disposed below it may not be reduced .
일례로서, 상기 폴리에스테르 필름을 두 장 겹쳐 놓고 하나의 필름 상에 UV-B 광을 24시간 조사 후에, 다른 필름의 면내 제 1 방향에 대해 상기 N2%의 하중으로 1시간 지속 시의 최종 인장율이 3% 이하일 수 있다. As an example, after overlapping two polyester films and irradiating UV-B light on one film for 24 hours, the final tensile rate when the load of N2% is maintained for 1 hour with respect to the first in-plane direction of the other film This may be 3% or less.
다른 예로서, 상기 폴리에스테르 필름을 두 장 겹쳐 놓고 하나의 필름 상에 UV-B 광을 24시간 조사 후에, 다른 필름의 파단 신도가 80% 이상일 수 있고, 예를 들어 85% 이상, 100% 이상, 120% 이상, 125% 이상, 또는 135% 이상일 수 있으며, 구체적으로 80% 내지 200%, 100% 내지 180%, 또는 135% 내지 160%일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 폴리에스테르 필름을 두 장 겹쳐 놓고 하나의 필름 상에 UV-B 광을 24시간 조사한 후에, 다른 필름의 길이방향(MD)에 대한 파단 신도가 125% 이상이고, 폭방향(TD)에 대한 파단 신도가 85% 이상일 수 있다. 여기서 파단 신도는 상온에서 필름의 파단 시의 인장율을 의미하며, 상기 인장율은 필름의 인장 방향의 초기 치수 50 mm 및 이에 수직한 방향의 치수 15 mm로 상온에서 측정될 수 있다.As another example, after overlapping two sheets of the polyester film and irradiating UV-B light on one film for 24 hours, the breaking elongation of the other film may be 80% or more, for example 85% or more, 100% or more , 120% or more, 125% or more, or 135% or more, and specifically 80% to 200%, 100% to 180%, or 135% to 160%. More specifically, after overlapping two layers of the polyester film and irradiating UV-B light on one film for 24 hours, the elongation at break in the longitudinal direction (MD) of the other film is 125% or more, and the transverse direction (TD) ) may have an elongation at break of 85% or more. Here, the elongation at break means a tensile rate at break of the film at room temperature, and the tensile rate may be measured at room temperature with an initial dimension of 50 mm in a tensile direction of the film and a dimension of 15 mm in a direction perpendicular thereto.
또한 상기 폴리에스테르 필름은 UV-B 광을 24시간 조사 후에, 백화나 크랙이 발생할 때까지의 곡률 반경 1.5 mm 조건의 반복 폴딩 횟수가 100회 이상, 1000회 이상, 1만회 이상, 5만회 이상, 10만회 이상, 15만회 이상 또는 20만회 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 필름은 백화나 크랙이 발생할 때까지의 상기 반복 폴딩 횟수가 20만회 이상일 수 있다. 상기 범위 내일 때, UV 광에 노출되더라도 반복 폴딩에 변형이 발생하지 않아서 플렉서블 디스플레이 장치에 적용이 유리하다. 이러한 특성으로 인해, 상기 보호 필름은 플렉서블 디스플레이 장치의 커버, 특히 폴더블 디스플레이 장치의 커버에 적용될 수 있으며, UV 광에 노출되더라도 반복적인 폴딩으로 인한 특성 저하가 방지될 수 있다.In addition, the polyester film has a number of repeated folding under the condition of a curvature radius of 1.5 mm until whitening or cracking after 24 hours of irradiation with UV-B light, 100 or more, 1000 or more, 10,000 or more, 50,000 or more, It may be 100,000 or more, 150,000 or more, or 200,000 or more. Specifically, in the polyester film, the number of repeated folding until whitening or cracking may be 200,000 or more. When it is within the above range, even when exposed to UV light, deformation does not occur in repeated folding, so that it is advantageously applied to a flexible display device. Due to these characteristics, the protective film may be applied to a cover of a flexible display device, particularly a cover of a foldable display device, and deterioration of properties due to repeated folding may be prevented even when exposed to UV light.
상기 폴리에스테르 필름은 이축 연신된 것이 유연성 및 탄성 회복 측면에서 바람직하다. 이때 상기 이축에 대한 각각의 연신비 간의 비율은 1:0.5 내지 1:1.5, 1:0.7 내지 1:1.3, 또는 1:0.8 내지 1:1.2일 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 필름은 이축 연신된 것이고, 상기 이축에 대한 각각의 연신비 간의 비율이 1:0.8 내지 1:1.2일 수 있다. 상기 연신비 비율 범위 내일 때, 일정 하중을 장시간 지속하여도 변형이 발생하지 않는 유연성을 갖는데 보다 유리할 수 있다. The polyester film is preferably biaxially stretched in terms of flexibility and elastic recovery. In this case, the ratio between the respective draw ratios for the biaxial may be 1:0.5 to 1:1.5, 1:0.7 to 1:1.3, or 1:0.8 to 1:1.2. Specifically, the polyester film may be biaxially stretched, and a ratio between the respective draw ratios for the biaxiality may be 1:0.8 to 1:1.2. When the draw ratio is within the range, it may be more advantageous to have flexibility in which deformation does not occur even when a constant load is continued for a long time.
상기 폴리에스테르 필름은 면내 제 1 방향 및 상기 제 1 방향에 수직한 면내 제 2 방향에 대해 이축 연신된 것일 수 있다. 이때 상기 제 1 방향 연신비는 2.0 내지 5.0이며, 구체적으로 2.8 내지 3.5, 또는 3.3 내지 3.5일 수 있다. 또한 상기 제 2 방향 연신비는 2.0 내지 5.0이며, 구체적으로 2.9 내지 3.7, 또는 3.5 내지 3.8일 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 필름은 3.3 내지 3.5의 길이 방향 연신비, 및 3.5 내지 3.8의 폭 방향 연신비로 이축 연신된 것일 수 있다. 또한 상기 제 1 방향 연신비(d1)에 대한 상기 제 2 방향 연신비(d2)의 비율(d2/d1)은 1.2 이하일 수 있고, 예를 들어 1.0 내지 1.2, 1.0 내지 1.1, 1.0 내지 1.15, 또는 1.05 내지 1.1일 수 있다.The polyester film may be biaxially stretched in a first in-plane direction and in a second in-plane direction perpendicular to the first direction. In this case, the first direction stretching ratio may be 2.0 to 5.0, specifically 2.8 to 3.5, or 3.3 to 3.5. In addition, the stretch ratio in the second direction may be 2.0 to 5.0, specifically 2.9 to 3.7, or 3.5 to 3.8. Specifically, the polyester film may be biaxially stretched with a longitudinal stretch ratio of 3.3 to 3.5, and a transverse stretch ratio of 3.5 to 3.8. In addition, the ratio (d2/d1) of the second direction draw ratio (d2) to the first direction draw ratio (d1) may be 1.2 or less, for example, 1.0 to 1.2, 1.0 to 1.1, 1.0 to 1.15, or 1.05 to It can be 1.1.
상기 폴리에스테르 필름의 두께는 10 ㎛ 내지 500 ㎛, 10 ㎛ 내지 300 ㎛, 10 ㎛ 내지 100 ㎛, 10 ㎛ 내지 80 ㎛, 20 ㎛ 내지 80 ㎛, 30 ㎛ 내지 80 ㎛, 40 ㎛ 내지 60 ㎛, 또는 10 ㎛ 내지 30 ㎛일 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리에스테르 필름이 디스플레이 장치의 커버에 보호 필름으로 적용될 경우 10 ㎛ 내지 80 ㎛의 두께를 가질 수 있다. 일례로서 상기 폴리에스테르 필름이 커버의 전면 보호 필름으로 적용될 경우 20 ㎛ 내지 80 ㎛의 두께를 가질 수 있다. 다른 예로서 상기 폴리에스테르 필름이 투명 기재의 후면 보호 필름으로 적용될 경우 30 ㎛ 이하, 구체적으로 10 ㎛ 내지 30 ㎛의 두께를 가질 수 있다. The thickness of the polyester film is 10 μm to 500 μm, 10 μm to 300 μm, 10 μm to 100 μm, 10 μm to 80 μm, 20 μm to 80 μm, 30 μm to 80 μm, 40 μm to 60 μm, or It may be 10 μm to 30 μm. For example, when the polyester film is applied as a protective film to the cover of the display device, it may have a thickness of 10 μm to 80 μm. As an example, when the polyester film is applied as a front protective film of the cover, it may have a thickness of 20 μm to 80 μm. As another example, when the polyester film is applied as a back protection film of a transparent substrate, it may have a thickness of 30 μm or less, specifically 10 μm to 30 μm.
폴리에스테르 필름의 조성Composition of polyester film
상기 폴리에스테르 필름은 폴리에스테르 수지를 포함한다.The polyester film includes a polyester resin.
상기 폴리에스테르 수지는 디카르복실산과 디올이 중축합된 단일중합체 수지 또는 공중합체 수지일 수 있다. 또한, 상기 폴리에스테르 수지는 상기 단일중합체 수지 또는 공중합체 수지가 혼합된 블렌드 수지일 수 있다. The polyester resin may be a homopolymer resin or a copolymer resin in which dicarboxylic acid and diol are polycondensed. In addition, the polyester resin may be a blend resin in which the homopolymer resin or copolymer resin is mixed.
상기 디카르복실산의 예로는 테레프탈산, 이소프탈산, 오르토프탈산, 2,5-나프탈렌디카르복실산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 1,4-나프탈렌디카르복실산, 1,5-나프탈렌디카르복실산, 디페닐카르복실산, 디페녹시에탄디카르복실산, 디페닐설폰카르복실산, 안트라센디카르복실산, 1,3-사이클로펜탄디카르복실산, 1,3-사이클로헥산디카르복실산, 1,4-사이클로헥산디카르복실산, 헥사하이드로테레프탈산, 헥사하이드로이소프탈산, 말론산, 디메틸말론산, 석신산, 3,3-디에틸석신산, 글루타르산, 2,2-디메틸글루타르산, 아디프산, 2-메틸아디프산트리메틸아디프산, 피멜산, 아젤라인산, 세바스산, 수베르산, 도데카디카르복실산 등이 있다.Examples of the dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5- Naphthalenedicarboxylic acid, diphenylcarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, diphenylsulfonecarboxylic acid, anthracenedicarboxylic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,3-cyclo Hexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, 3,3-diethylsuccinic acid, glutaric acid, 2 ,2-dimethylglutaric acid, adipic acid, 2-methyladipic acid trimethyladipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, suberic acid, dodecadicarboxylic acid, and the like.
또한, 상기 디올의 예로는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,2-사이클로헥산디메탄올, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 데카메틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 비스(4-하이드록시페닐)설폰 등이 있다.In addition, examples of the diol include ethylene glycol, propylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, decamethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, bis(4-hydroxyphenyl)sulfone, and the like.
바람직하게는, 상기 폴리에스테르 수지는 결정성이 우수한 방향족 폴리에스테르 수지일 수 있고, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지를 주성분으로 할 수 있다.Preferably, the polyester resin may be an aromatic polyester resin having excellent crystallinity, and for example, a polyethylene terephthalate (PET) resin may be a main component.
일례로서, 상기 폴리에스테르 필름은 폴리에스테르 수지, 구체적으로 PET 수지를 약 85 중량% 이상 포함할 수 있고, 보다 구체적으로 90 중량% 이상, 95 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상 포함할 수 있다. 다른 예로서, 상기 폴리에스테르 필름은 PET 수지 이외에 다른 폴리에스테르 수지를 더 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 필름은 약 15 중량% 이하의 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 수지를 더 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 폴리에스테르 필름은 약 0.1 중량% 내지 10 중량%, 또는 약 0.1 중량% 내지 5 중량%의 PEN 수지를 더 포함할 수 있다.As an example, the polyester film may include about 85% by weight or more of a polyester resin, specifically, a PET resin, and more specifically, 90% by weight or more, 95% by weight or more, or 99% by weight or more. As another example, the polyester film may further include another polyester resin in addition to the PET resin. Specifically, the polyester film may further include a polyethylene naphthalate (PEN) resin in an amount of about 15% by weight or less. More specifically, the polyester film may further include about 0.1 wt% to 10 wt%, or about 0.1 wt% to 5 wt% of PEN resin.
상기 조성에 따라 폴리에스테르 필름이 가열, 연신 등을 거치는 제조 과정에서 결정화도가 상승하고, 인장강도 등의 기계적 물성이 향상될 수 있다. According to the composition, the degree of crystallinity may increase in a manufacturing process in which the polyester film undergoes heating, stretching, etc., and mechanical properties such as tensile strength may be improved.
일 구현예에 따른 폴리에스테르 필름은 UV 차단제를 포함한다.The polyester film according to an embodiment includes a UV blocking agent.
상기 폴리에스테르 필름 내의 UV 차단제의 함량은, 폴리에스테르 수지 100 중량부 대비, 0.5 중량부 이상, 0.7 중량부 이상, 0.9 중량부 이상, 1.1 중량부 이상, 또는 1.3 중량부 이상일 수 있다. 또한, 상기 폴리에스테르 필름 내의 UV 차단제의 함량은, 폴리에스테르 수지 100 중량부 대비, 2.4 중량부 이하, 2.2 중량부 이하, 2.0 중량부 이하, 1.8 중량부 이하, 또는 1.6 중량부 이하일 수 있다. The content of the UV blocking agent in the polyester film may be 0.5 parts by weight or more, 0.7 parts by weight or more, 0.9 parts by weight or more, 1.1 parts by weight or more, or 1.3 parts by weight or more, based on 100 parts by weight of the polyester resin. In addition, the content of the UV blocking agent in the polyester film may be 2.4 parts by weight or less, 2.2 parts by weight or less, 2.0 parts by weight or less, 1.8 parts by weight or less, or 1.6 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the polyester resin.
일례로서, 상기 폴리에스테르 필름은 폴리에스테르 수지 100 중량부; 및 UV 차단제 0.7 중량부 내지 2.0 중량부를 포함할 수 있다. 상기 범위 내일 때, UV 영역에 대한 차단 성능을 가지면서 필름의 제조 과정 또는 제조 이후에 UV 첨가제가 표면으로 이동(migration)하여 외관이 불량해지는 문제를 방지하는데 유리하다.As an example, the polyester film may include 100 parts by weight of a polyester resin; and 0.7 parts by weight to 2.0 parts by weight of a UV blocker. When it is within the above range, it is advantageous in preventing the problem of poor appearance due to migration of the UV additive to the surface during or after the manufacturing process or manufacturing of the film while having blocking performance for the UV region.
한편, UV 차단제가 충분한 내열성을 갖추지 못할 경우, 폴리에스테르 수지에 혼입되어 고온에서 압출 시에 상당량 분해되어 필름의 UV 차단성에 불리할 수 있다. 이에 따라 상기 UV 차단제는 폴리에스테르 수지의 용융온도에서의 중량 감소율이 일정 수준 이하인 것이 좋다. 예를 들어, 상기 UV 차단제는 열중량분석기(TGA)의 등온 조건으로 280℃의 공기 분위기 하에서 1시간 유지 후에 중량 감소율이 20% 이하, 15% 이하, 또는 10% 이하일 수 있다. 구체적으로 상기 UV 차단제는 열중량분석기(TGA)의 등온 조건으로 280℃의 공기 분위기 하에서 1시간 유지 후에 중량 감소율이 15% 이하일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 중량 감소율은 1% 내지 15%, 5% 내지 15% 또는 10% 내지 15%일 수 있다.On the other hand, if the UV blocking agent does not have sufficient heat resistance, it may be mixed into the polyester resin and decomposed in a significant amount during extrusion at high temperature, which may adversely affect the UV blocking property of the film. Accordingly, it is preferable that the UV blocking agent has a weight reduction rate of the polyester resin at a melting temperature of a certain level or less. For example, the UV blocking agent is maintained for 1 hour in an air atmosphere at 280 ° C. The weight loss may be 20% or less, 15% or less, or 10% or less. Specifically remind The UV blocking agent may have a weight reduction rate of 15% or less after maintaining for 1 hour in an air atmosphere at 280° C. under isothermal conditions of a thermogravimetric analyzer (TGA). More specifically, the weight reduction rate may be 1% to 15%, 5% to 15%, or 10% to 15%.
상기 UV 차단제의 구체적인 종류는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어, 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 트리아진계, 말론산 에스테르계, 벤조에이트계 및 벤조옥사지논계로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 UV 차단제일 수 있다. The specific type of the UV blocking agent is not particularly limited, but for example, at least one UV blocking agent selected from the group consisting of benzophenone-based, benzotriazole-based, triazine-based, malonic acid ester-based, benzoate-based and benzoxazinone-based UV blocking agents can be the best
일례로서, 상기 UV 차단제는 벤조옥사지논계 UV 차단제일 수 있으며, 구체적으로 하나 또는 둘 이상의 벤조옥사지논 그룹을 가질 수 있고, 보다 구체적으로 불포화 탄화수소 사슬 또는 방향족 고리를 중심으로 연결된 두 개의 벤조옥사지논 그룹을 가질 수 있다.As an example, the UV blocker may be a benzoxazinone-based UV blocker, and specifically, may have one or more benzoxazinone groups, and more specifically, two benzoxazinones linked through an unsaturated hydrocarbon chain or an aromatic ring. You can have groups.
일례로서 상기 UV 차단제는 아래 화학식 1의 구조를 갖는 1종 이상의 화합물일 수 있다:As an example, the UV blocking agent may be one or more compounds having a structure of
[화학식 1][Formula 1]
상기 식에서 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 알킬, 또는 알켄일이고, L은 단일 결합이거나, 하나 이상의 불포화 결합을 갖는 탄화수소 사슬, 탄화수소 고리 또는 헤테로 고리이다.In the above formula, R 1 and R 2 are each independently hydrogen, alkyl, or alkenyl, and L is a single bond or a hydrocarbon chain, hydrocarbon ring or heterocycle having one or more unsaturated bonds.
상기 알킬은 탄소수 1 내지 6의 알킬일 수 있고, 상기 알켄일은 탄소수 2 내지 6의 알켄일일 수 있다. 상기 탄화수소 사슬은 탄소수 2 내지 10일 수 있고, 상기 탄화수소 고리는 탄소수 6 내지 20일 수 있고, 상기 헤테로 고리는 N, S 및 O 중에서 선택되는 하나 이상의 헤테로 원자를 함유하는 5원 내지 20원의 고리일 수 있다. 또한 상기 탄화수소 고리 또는 헤테로 고리는 방향족 고리일 수 있고, 예를 들어 상기 탄화수소 고리는 벤젠 고리일 수 있고, 상기 헤테로 고리는 피리딘 고리일 수 있다.The alkyl may be an alkyl having 1 to 6 carbon atoms, and the alkenyl may be an alkenyl having 2 to 6 carbon atoms. The hydrocarbon chain may have 2 to 10 carbon atoms, the hydrocarbon ring may have 6 to 20 carbon atoms, and the hetero ring is a 5 to 20 membered ring containing one or more heteroatoms selected from N, S and O can be In addition, the hydrocarbon ring or hetero ring may be an aromatic ring, for example, the hydrocarbon ring may be a benzene ring, the hetero ring may be a pyridine ring.
상기 L은 이와 연결된 두 개의 벤조옥사지논 그룹과 컨쥬게이션 구조를 형성하는 그룹일 수 있다.The L may be a group forming a conjugation structure with two benzooxazinone groups connected thereto.
폴리에스테르 필름의 제조방법Method for producing polyester film
이와 같은 폴리에스테르 필름은, UV 차단제가 혼입된 수지 조성물을 이용하여, 연신비가 조절된 이축 연신 및 특정 온도에서의 열처리를 포함하는 공정으로 제조될 수 있다. 특히 상기 폴리에스테르 필름의 제조방법은, 수지 조성물로 필름을 형성하고 이축 연신 및 열처리하여, 상기 N2%의 하중으로 1시간 지속 시의 최종 인장율이 3% 이하인 필름을 얻는 단계를 포함한다. 이때 상기 방법에 의해 최종 제조되는 폴리에스테르 필름이 앞서 설명한 인장 특성을 만족하도록 조성 및 공정 조건을 조절한다. 구체적으로, 최종 폴리에스테르 필름이 상기 특성을 만족하기 위해서는, 폴리에스테르 수지의 압출 및 캐스팅 온도를 조절하고, 연신 시의 예열 온도, 각 방향별 연신비, 연신온도, 이동 속도 등을 조절하거나, 연신 이후에 열처리 및 이완을 수행하면서 열처리 온도 및 이완율을 조절할 수 있다.Such a polyester film, using a resin composition in which a UV blocking agent is mixed, can be manufactured by a process including biaxial stretching with a controlled stretch ratio and heat treatment at a specific temperature. In particular, the method for producing the polyester film includes a step of forming a film with a resin composition, biaxially stretching and heat-treating, and obtaining a film having a final tensile rate of 3% or less when lasting 1 hour under a load of N2%. At this time, the composition and process conditions are adjusted so that the polyester film finally manufactured by the above method satisfies the tensile properties described above. Specifically, in order for the final polyester film to satisfy the above properties, the extrusion and casting temperature of the polyester resin is adjusted, the preheating temperature during stretching, the stretching ratio for each direction, the stretching temperature, the moving speed, etc. are adjusted, or after stretching It is possible to control the heat treatment temperature and relaxation rate while performing heat treatment and relaxation.
이하 각 단계별로 보다 구체적으로 설명한다.Hereinafter, each step will be described in more detail.
먼저 폴리에스테르 수지에 UV 차단제를 첨가하여 수지 조성물을 제조한다. 이때 상기 폴리에스테르 수지의 조성, UV 차단제의 종류 및 첨가량은 앞서 예시한 바와 같다. 이후 수지 조성물을 용융 및 압출하여 필름으로 캐스팅한다. 상기 압출은 230℃ 내지 300℃, 또는 250℃ 내지 280℃의 온도 조건에서 수행될 수 있다.First, a resin composition is prepared by adding a UV blocking agent to the polyester resin. At this time, the composition of the polyester resin, the type and amount of the UV blocking agent are as exemplified above. Thereafter, the resin composition is melted and extruded to be cast into a film. The extrusion may be performed at a temperature of 230°C to 300°C, or 250°C to 280°C.
상기 필름은 연신하기 전 일정 온도에서 예열될 수 있다. 상기 예열 온도의 범위는 상기 폴리에스테르 수지의 유리전이온도(Tg)를 기준으로 Tg+5℃ 내지 Tg+50℃ 범위를 만족하고, 이와 동시에, 70℃ 내지 90℃의 범위를 만족하는 범위로 결정될 수 있다. 상기 범위 내일 때, 상기 필름이 연신되기에 용이한 유연성을 확보함과 동시에, 연신 중에 파단되는 현상을 효과적으로 방지할 수 있다.The film may be preheated at a predetermined temperature before stretching. The range of the preheating temperature satisfies the range of Tg+5℃ to Tg+50℃ based on the glass transition temperature (Tg) of the polyester resin, and at the same time, it is determined to be a range that satisfies the range of 70℃ to 90℃ can When it is within the above range, it is possible to effectively prevent the film from breaking during stretching while securing flexibility for easy stretching of the film.
상기 연신은 이축 연신으로 수행되며, 예를 들어 동시 이축 연신법 또는 축차 이축 연신법을 통해 길이 방향(즉 기계 방향)(MD) 및 폭 방향(즉 텐터 방향)(TD)의 이축으로 연신될 수 있다. 바람직하게는 먼저 한 방향으로 연신한 다음 그 방향의 직각 방향으로 연신하는 축차 이축 연신법이 수행될 수 있다. 상기 연신의 속도는 6.5 m/min 내지 8.5 m/min일 수 있으나 특별히 한정되지 않는다.The stretching is carried out by biaxial stretching, for example, it can be stretched biaxially in the longitudinal direction (i.e. machine direction) (MD) and in the width direction (i.e. tenter direction) (TD) through a simultaneous biaxial stretching method or a sequential biaxial stretching method. have. Preferably, a sequential biaxial stretching method of stretching in one direction first and then stretching in a direction perpendicular to the direction may be performed. The stretching speed may be 6.5 m/min to 8.5 m/min, but is not particularly limited.
상기 길이 방향 연신비는 2.0 내지 5.0이며, 구체적으로 2.8 내지 3.5, 또는 3.3 내지 3.5일 수 있다. 또한 상기 폭 방향 연신비는 2.0 내지 5.0이며, 구체적으로 2.9 내지 3.7, 또는 3.5 내지 3.8일 수 있다. 상기 바람직한 범위 내일 때 두께를 균일화하는데 보다 유리할 수 있다. 또한, 길이 방향(MD)과 폭 방향(TD)의 밸런스를 맞추기 위하여 굴절률을 측정하면서 각 방향의 굴절률의 차이가 최소가 되도록 각 방향별 연신 시에 걸리는 부하를 조절하는 것이 바람직하다. 또한 상기 길이 방향 연신비(d1)에 대한 폭 방향 연신비(d2)의 비율(d2/d1)은 1.2 이하일 수 있고, 예를 들어 1.0 내지 1.2, 1.0 내지 1.1, 1.0 내지 1.15, 또는 1.05 내지 1.1일 수 있다. 상기 연신비(d1, d2)는 연신 전의 길이를 1.0으로 했을 때, 연신 후의 길이를 나타내는 비이다. The lengthwise stretch ratio may be 2.0 to 5.0, specifically 2.8 to 3.5, or 3.3 to 3.5. In addition, the width direction stretch ratio may be 2.0 to 5.0, specifically 2.9 to 3.7, or 3.5 to 3.8. When it is within the above preferred range, it may be more advantageous to uniform the thickness. In addition, it is preferable to adjust the load applied during stretching in each direction so that the difference in refractive index in each direction is minimized while measuring the refractive index in order to balance the longitudinal direction MD and the width direction TD. In addition, the ratio (d2/d1) of the stretch ratio in the width direction (d2) to the stretch ratio in the longitudinal direction (d1) may be 1.2 or less, for example, 1.0 to 1.2, 1.0 to 1.1, 1.0 to 1.15, or 1.05 to 1.1. have. The said draw ratios (d1, d2) are ratios which show the length after extending|stretching, when the length before extending|stretching is made into 1.0.
이후 상기 연신된 필름은 열처리하는 단계를 거친다. 상기 열처리는 180℃ 이상의 온도, 구체적으로 195℃ 이상의 온도, 보다 구체적으로 195 ℃ 내지 230℃의 온도에서 수행될 수 있다. 상기 열처리는 0.2 분 내지 1 분 동안 수행될 수 있고, 보다 구체적으로, 0.4 분 내지 0.7 분 동안 수행될 수 있다. Thereafter, the stretched film is subjected to a heat treatment step. The heat treatment may be performed at a temperature of 180 °C or higher, specifically 195 °C or higher, and more specifically 195 °C to 230 °C. The heat treatment may be performed for 0.2 minutes to 1 minute, and more specifically, may be performed for 0.4 minutes to 0.7 minutes.
또한 상기 열처리를 시작한 후에 필름은 길이 방향 및/또는 폭 방향으로 이완될 수 있으며, 이때의 온도 범위는 150℃ 내지 250℃일 수 있다. 상기 이완은 1% 내지 10%, 2% 내지 7%, 또는 3% 내지 5%의 이완율로 수행될 수 있다. 또한 상기 이완은 1초 내지 1분, 2초 내지 30초, 또는 3초 내지 10초 동안 수행될 수 있다.In addition, after starting the heat treatment, the film may be relaxed in the longitudinal direction and/or the width direction, and the temperature range at this time may be 150°C to 250°C. The relaxation may be performed at a relaxation rate of 1% to 10%, 2% to 7%, or 3% to 5%. In addition, the relaxation may be performed for 1 second to 1 minute, 2 seconds to 30 seconds, or 3 seconds to 10 seconds.
또한, 상기 열처리 이후에 필름을 냉각할 수 있으며, 상기 냉각은 상기 열처리 온도 대비 50℃ 내지 150℃ 더 낮은 온도 조건으로 수행될 수 있다.In addition, the film may be cooled after the heat treatment, and the cooling may be performed at a temperature lower than 50° C. to 150° C. compared to the heat treatment temperature.
적층 시트laminated sheet
도 2b는 디스플레이 장치의 커버의 단면도의 일례를 나타낸 것이다. 도 2b를 참조하여, 디스플레이 장치의 커버(10)에서 투명 기재(200)의 양면에 접착층(300)을 통해 보호 필름(100a, 100b)이 각각 적층된다. 이와 같은 디스플레이 장치의 커버(10)로서 투명 기재의 양면에 폴리에스테르 필름이 적층된 시트가 사용될 수 있다.2B shows an example of a cross-sectional view of a cover of the display device. Referring to FIG. 2B ,
일 구현예에 따른 적층 시트는 투명 기재; 상기 투명 기재의 일면 상에 배치되는 제 1 폴리에스테르 필름; 및 상기 투명 기재의 타면 상에 배치되는 제 2 폴리에스테르 필름을 포함한다. 상기 적층 시트에서 상기 제 1 폴리에스테르 필름이 UV 차단제를 포함하며, 상기 제 2 폴리에스테르 필름은 UV 차단제를 포함하거나 포함하지 않는다.A laminated sheet according to an embodiment includes a transparent substrate; a first polyester film disposed on one surface of the transparent substrate; and a second polyester film disposed on the other surface of the transparent substrate. In the laminated sheet, the first polyester film includes a UV blocking agent, and the second polyester film includes or does not include a UV blocking agent.
상기 적층 시트는 앞서 설명한 UV 차단성의 폴리에스테르 필름을 포함하므로, 동등 내지 유사 수준의 UV 차단성을 가질 수 있다.Since the laminated sheet includes the above-described UV-blocking polyester film, it may have an equivalent to similar UV-blocking property.
예를 들어, 상기 적층 시트는 370 nm 파장의 광에 대한 전광선 투과율이 10% 이하, 7% 이하, 5% 이하, 4.5% 이하, 또는 4% 이하일 수 있다. 또한, 상기 적층 시트는 380 nm 파장의 광에 대한 전광선 투과율이 30% 이하, 25% 이하, 20% 이하, 15% 이하, 또는 10% 이하일 수 있다. 구체적인 예로서, 상기 적층 시트는 370 nm 파장의 광에 대해 5% 이하의 전광선 투과율을 가지고, 380 nm 파장의 광에 대해 20% 이하의 전광선 투과율을 가질 수 있다. 상기 범위 내일 때, 상기 적층 시트가 디스플레이 장치의 커버로서 UV 광으로부터 내부 구성품을 보호하여 변형을 방지하는데 유리하다.For example, the laminated sheet may have a total light transmittance of 10% or less, 7% or less, 5% or less, 4.5% or less, or 4% or less for light having a wavelength of 370 nm. In addition, the laminated sheet may have a total light transmittance of 30% or less, 25% or less, 20% or less, 15% or less, or 10% or less with respect to light having a wavelength of 380 nm. As a specific example, the laminated sheet may have a total light transmittance of 5% or less with respect to light of a wavelength of 370 nm and a total light transmittance of 20% or less of light of a wavelength of 380 nm. When within the above range, the laminated sheet is advantageous in preventing deformation by protecting internal components from UV light as a cover of the display device.
또한, 상기 적층 시트는 390 nm 파장의 광에 대한 전광선 투과율이 45% 이상, 50% 이상, 55% 이상, 60% 이상, 또는 65% 이상일 수 있다. 예를 들어, 상기 적층 시트는 390 nm 파장의 광에 대한 전광선 투과율이 50% 내지 90%, 55% 내지 85%, 또는 60% 내지 80%일 수 있다. 또한, 상기 적층 시트는 550 nm 파장의 광에 대한 전광선 투과율이 75% 이상, 80% 이상, 85% 이상, 90% 이상, 또는 95% 이상일 수 있다. 구체적인 예로서 상기 적층 시트는 390 nm 파장의 광에 대해 55% 이상의 전광선 투과율을 가지고, 550 nm 파장의 광에 대해 85% 이상의 전광선 투과율을 가질 수 있다.In addition, the laminated sheet may have a total light transmittance of 45% or more, 50% or more, 55% or more, 60% or more, or 65% or more with respect to light having a wavelength of 390 nm. For example, the laminated sheet may have a total light transmittance of 50% to 90%, 55% to 85%, or 60% to 80% for light having a wavelength of 390 nm. In addition, the laminated sheet may have a total light transmittance of 75% or more, 80% or more, 85% or more, 90% or more, or 95% or more with respect to light having a wavelength of 550 nm. As a specific example, the laminated sheet may have a total light transmittance of 55% or more with respect to light having a wavelength of 390 nm and a total light transmittance of 85% or more with respect to light of a wavelength of 550 nm.
또한 상기 적층 시트에 UV-B 광을 24시간 조사 후에, 층간 박리가 발생할 때까지의 곡률 반경 1.5 mm 조건의 반복 폴딩 횟수가 100회 이상, 1000회 이상, 1만회 이상, 5만회 이상, 10만회 이상, 15만회 이상 또는 20만회 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 필름은 층간 박리가 발생할 때까지의 상기 반복 폴딩 횟수가 20만회 이상일 수 있다. 상기 범위 내일 때, UV 광에 노출되더라도 반복 폴딩에 변형이 발생하지 않아서 플렉서블 디스플레이 장치에 적용이 유리하다.In addition, after irradiating the laminated sheet with UV-B light for 24 hours, the number of repeated folding under the condition of a curvature radius of 1.5 mm until delamination occurs is 100 or more, 1000 or more, 10,000 or more, 50,000 or more, 100,000 times or more. or more, 150,000 or more, or 200,000 or more. Specifically, in the polyester film, the number of repeated folding until delamination occurs may be 200,000 or more. When it is within the above range, even when exposed to UV light, deformation does not occur in repeated folding, so that it is advantageously applied to a flexible display device.
또한 상기 적층 시트 내의 UV 차단제의 총 함량은, 상기 적층 시트에 포함된 폴리에스테르 수지 총 100 중량부 대비, 0.5 중량부 이상, 0.7 중량부 이상, 0.9 중량부 이상, 1.1 중량부 이상, 또는 1.3 중량부 이상일 수 있다. 또한, 상기 적층 시트 내의 UV 차단제의 총 함량은, 상기 적층 시트에 포함된 폴리에스테르 수지 총 100 중량부 대비, 2.4 중량부 이하, 2.2 중량부 이하, 2.0 중량부 이하, 1.8 중량부 이하, 또는 1.6 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 제 1 폴리에스테르 필름 및 상기 제 2 폴리에스테르 필름에 포함되는 UV 차단제의 총 함량이, 상기 제 1 폴리에스테르 필름 및 상기 제 2 폴리에스테르 필름 내의 폴리에스테르 수지의 합계 100 중량부 대비 0.7 중량부 내지 2.0 중량부일 수 있다.In addition, the total content of the UV blocking agent in the laminated sheet is 0.5 parts by weight or more, 0.7 parts by weight or more, 0.9 parts by weight or more, 1.1 parts by weight or more, or 1.3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyester resin included in the laminated sheet. It can be more than wealth. In addition, the total content of the UV blocking agent in the laminated sheet is 2.4 parts by weight or less, 2.2 parts by weight or less, 2.0 parts by weight or less, 1.8 parts by weight or less, or 1.6 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the polyester resin included in the laminated sheet. It may be less than or equal to parts by weight. Specifically, the total content of the UV blocking agent included in the first polyester film and the second polyester film is 0.7 relative to the total of 100 parts by weight of the polyester resin in the first polyester film and the second polyester film It may be in an amount of from 2.0 parts by weight to 2.0 parts by weight.
일례로서 상기 제 1 폴리에스테르 필름 및 상기 제 2 폴리에스테르 필름이 모두 UV 차단제를 포함할 수 있다. 이 경우 상기 제 1 폴리에스테르 필름 또는 상기 제 2 폴리에스테르 필름 내의 UV 차단제의 함량은, 각각의 폴리에스테르 필름에 포함된 폴리에스테르 수지 100 중량부 대비, 0.5 중량부 이상, 0.7 중량부 이상, 0.9 중량부 이상, 1.1 중량부 이상, 또는 1.3 중량부 이상일 수 있다. 또한, 상기 제 1 폴리에스테르 필름 또는 상기 제 2 폴리에스테르 필름 내의 UV 차단제의 함량은, 각각의 폴리에스테르 필름에 포함된 폴리에스테르 수지 100 중량부 대비, 2.4 중량부 이하, 2.2 중량부 이하, 2.0 중량부 이하, 1.8 중량부 이하, 또는 1.6 중량부 이하일 수 있다. 다른 예로서 상기 제 2 폴리에스테르 필름은 UV 차단제를 포함하지 않거나 미량 포함할 수 있고, 이 경우 상기 제 2 폴리에스테르 필름 내의 UV 차단제의 함량은, 상기 제 2 폴리에스테르 필름에 포함된 폴리에스테르 수지 100 중량부 대비, 0.5 중량부 미만, 또는 0.1 중량부 미만일 수 있다.As an example, both the first polyester film and the second polyester film may include a UV blocking agent. In this case, the content of the UV blocking agent in the first polyester film or the second polyester film is 0.5 parts by weight or more, 0.7 parts by weight or more, 0.9 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyester resin included in each polyester film. parts by weight or more, 1.1 parts by weight or more, or 1.3 parts by weight or more. In addition, the content of the UV blocking agent in the first polyester film or the second polyester film is 2.4 parts by weight or less, 2.2 parts by weight or less, 2.0 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight of the polyester resin included in each polyester film parts by weight or less, 1.8 parts by weight or less, or 1.6 parts by weight or less. As another example, the second polyester film may include no or a trace amount of a UV blocker, in which case the content of the UV blocker in the second polyester film is 100 of the polyester resin included in the second polyester film. It may be less than 0.5 parts by weight, or less than 0.1 parts by weight relative to parts by weight.
상기 제 1 폴리에스테르 필름 및 상기 제 2 폴리에스테르 필름의 두께는 각각 10 ㎛ 내지 500 ㎛, 10 ㎛ 내지 300 ㎛, 10 ㎛ 내지 100 ㎛, 10 ㎛ 내지 80 ㎛, 20 ㎛ 내지 80 ㎛, 40 ㎛ 내지 60 ㎛, 또는 10 ㎛ 내지 30 ㎛일 수 있다. 예를 들어 상기 제 1 폴리에스테르 필름이 20 ㎛ 내지 80 ㎛의 두께를 가지고, 상기 제 2 폴리에스테르 필름이 30 ㎛ 이하의 두께를 가질 수 있다.The thickness of the first polyester film and the second polyester film is each 10 μm to 500 μm, 10 μm to 300 μm, 10 μm to 100 μm, 10 μm to 80 μm, 20 μm to 80 μm, 40 μm to 60 μm, or 10 μm to 30 μm. For example, the first polyester film may have a thickness of 20 μm to 80 μm, and the second polyester film may have a thickness of 30 μm or less.
상기 투명 기재는 디스플레이 장치의 커버 윈도우일 수 있다. 상기 투명 기재는 고분자 필름 또는 글래스 기재일 수 있다. 구체적으로 상기 투명 기재는 투명 폴리이미드 필름 또는 초박막 글래스(UTG)일 수 있다. The transparent substrate may be a cover window of the display device. The transparent substrate may be a polymer film or a glass substrate. Specifically, the transparent substrate may be a transparent polyimide film or ultra-thin glass (UTG).
일례로서 상기 투명 기재는 폴리이미드계 수지를 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 투명 커버는 폴리이미드계 필름일 수 있다.As an example, the transparent substrate may include a polyimide-based resin. Specifically, the transparent cover may be a polyimide-based film.
상기 폴리이미드계 필름은 폴리이미드계 중합체를 포함하고, 상기 폴리이미드계 중합체는 디아민 화합물, 디안하이드라이드 화합물, 및 선택적으로 디카르보닐 화합물을 중합하여 형성된다.The polyimide-based film includes a polyimide-based polymer, and the polyimide-based polymer is formed by polymerizing a diamine compound, a dianhydride compound, and optionally a dicarbonyl compound.
상기 폴리이미드계 중합체는 이미드 반복단위를 포함하는 중합체이다. 또한, 상기 폴리이미드계 중합체는 선택적으로 아마이드 반복단위를 포함할 수 있다. 상기 폴리이미드계 중합체는 디아민 화합물 및 디안하이드라이드 화합물을 포함하는 반응물들이 동시 또는 순차적으로 반응하여 형성될 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리이미드계 중합체는 디아민 화합물 및 디안하이드라이드 화합물이 중합하여 형성된다. 또는, 상기 폴리이미드계 중합체는 디아민 화합물, 디안하이드라이드 화합물 및 디카르보닐 화합물을 중합하여 형성될 수 있다. 이때 상기 폴리이미드계 중합체는 디아민 화합물과 디안하이드라이드 화합물의 중합으로부터 유래하는 이미드(imide) 반복단위와 상기 디아민 화합물과 디카르보닐 화합물의 중합으로부터 유래하는 아마이드(amide) 반복단위를 포함한다.The polyimide-based polymer is a polymer including an imide repeating unit. In addition, the polyimide-based polymer may optionally include an amide repeating unit. The polyimide-based polymer may be formed by simultaneously or sequentially reacting reactants including a diamine compound and a dianhydride compound. Specifically, the polyimide-based polymer is formed by polymerization of a diamine compound and a dianhydride compound. Alternatively, the polyimide-based polymer may be formed by polymerizing a diamine compound, a dianhydride compound, and a dicarbonyl compound. In this case, the polyimide-based polymer includes an imide repeating unit derived from polymerization of a diamine compound and a dianhydride compound and an amide repeating unit derived from polymerization of the diamine compound and a dicarbonyl compound.
상기 디아민 화합물은 예를 들어 방향족 구조를 포함하는 방향족 디아민 화합물일 수 있다. 구체적으로 상기 디아민 화합물은 2,2'-비스(트리플루오로메틸)-4,4'-디아미노바이페닐(TFDB)을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The diamine compound may be, for example, an aromatic diamine compound having an aromatic structure. Specifically, the diamine compound may include 2,2'-bis(trifluoromethyl)-4,4'-diaminobiphenyl (TFDB), but is not limited thereto.
상기 디안하이드라이드 화합물은 방향족 구조를 포함하는 방향족 디안하이드라이드 화합물 또는 지환족 구조를 포함하는 지환족 디안하이드라이드 화합물일 수 있다. 구체적으로 상기 디안하이드라이드 화합물은 2,2'-비스(3,4-디카르복시페닐)헥사플루오로프로판 디안하이드라이드(6FDA)를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The dianhydride compound may be an aromatic dianhydride compound having an aromatic structure or an alicyclic dianhydride compound having an alicyclic structure. Specifically, the dianhydride compound may include 2,2'-bis(3,4-dicarboxyphenyl)hexafluoropropane dianhydride (6FDA), but is not limited thereto.
상기 디카르보닐 화합물은 방향족 구조를 포함하는 방향족 디카르보닐 화합물일 수 있다. 상기 디카르보닐 화합물은 테레프탈로일클로라이드(TPC), 1,1'-비페닐-4,4'-디카르보닐 디클로라이드(BPDC), 이소프탈로일 클로라이드(IPC) 또는 이의 조합을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The dicarbonyl compound may be an aromatic dicarbonyl compound having an aromatic structure. The dicarbonyl compound may include terephthaloyl chloride (TPC), 1,1'-biphenyl-4,4'-dicarbonyl dichloride (BPDC), isophthaloyl chloride (IPC), or a combination thereof. However, the present invention is not limited thereto.
상기 디아민 화합물 및 상기 디안하이드라이드 화합물이 중합하여 폴리아믹산을 생성할 수 있다. 이어서, 상기 폴리아믹산은 탈수 반응을 통하여 폴리이미드로 전환될 수 있고, 상기 폴리이미드는 이미드(imide) 반복단위를 포함한다.The diamine compound and the dianhydride compound may be polymerized to produce a polyamic acid. Subsequently, the polyamic acid may be converted into polyimide through a dehydration reaction, and the polyimide includes an imide repeating unit.
예를 들어, 상기 폴리이미드는 하기 화학식 A-1로 표시되는 반복단위를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.For example, the polyimide may include a repeating unit represented by the following Chemical Formula A-1, but is not limited thereto.
<화학식 A-1><Formula A-1>
상기 화학식 A-1의 n은 예를 들어 1 내지 400의 정수이다.In Formula A-1, n is, for example, an integer of 1 to 400.
또한, 상기 디아민 화합물 및 상기 디카르보닐 화합물이 중합하여 화학식 B-1 내지 B-3로 표시되는 아마이드 반복단위를 형성할 수 있다.In addition, the diamine compound and the dicarbonyl compound may be polymerized to form an amide repeating unit represented by Formulas B-1 to B-3.
<화학식 B-1><Formula B-1>
상기 화학식 B-1의 x는 예를 들어 1 내지 400의 정수이다.In Formula B-1, x is, for example, an integer of 1 to 400.
<화학식 B-2><Formula B-2>
상기 화학식 B-2의 y는 예를 들어 1 내지 400의 정수이다.In Formula B-2, y is, for example, an integer of 1 to 400.
<화학식 B-3><Formula B-3>
상기 화학식 B-3의 y는 예를 들어 1 내지 400의 정수이다.In Formula B-3, y is, for example, an integer of 1 to 400.
상기 투명 기재의 두께는 20 ㎛ 내지 500 ㎛, 30 ㎛ 내지 300 ㎛, 또는 40 ㎛ 내지 100 ㎛일 수 있다.The thickness of the transparent substrate may be 20 μm to 500 μm, 30 μm to 300 μm, or 40 μm to 100 μm.
상기 투명 기재는 HB 이상의 표면경도 및 파장 550 nm에서 80% 이상의 광투과도를 가질 수 있다. 또한 상기 투명 기재는 두께 50 ㎛를 기준으로 황색도가 5 이하이고 헤이즈가 2% 이하일 수 있다. The transparent substrate may have a surface hardness of HB or more and a light transmittance of 80% or more at a wavelength of 550 nm. In addition, the transparent substrate may have a yellowness of 5 or less and a haze of 2% or less based on a thickness of 50 μm.
상기 적층 시트는 상기 투명 기재와 상기 제 1 폴리에스테르 필름 사이, 및 상기 투명 기재와 상기 제 2 폴리에스테르 필름 사이에, 접착층을 더 포함할 수 있다. 상기 접착층의 두께는 1 ㎛ 내지 50 ㎛, 3 ㎛ 내지 30 ㎛, 5 ㎛ 내지 20 ㎛, 5 ㎛ 내지 15 ㎛, 7 ㎛ 내지 12 ㎛, 또는 8 ㎛ 내지 12 ㎛일 수 있다. 상기 접착층은 접착제 수지를 포함하고, 추가로 경화제 및/또는 광개시제를 포함할 수 있다. 상기 접착제 수지는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 UV 광 조사에 의해 경화될 수 있는 수지일 수 있으며, 그에 따라 상기 접착층이 UV 경화를 거쳐 제조될 수 있다. 또한 상기 접착제 수지는 UV 광에 의해 황변되지 않고 UV 흡수제의 분산성이 양호한 수지일 수 있다. 예를 들어, 상기 접착제 수지는 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, 알키드 수지, 아미노 수지 등을 들 수 있다. 상기 접착제 수지는 단독으로 이용할 수 있으며, 혹은 2종 이상의 공중합체 또는 혼합물을 사용할 수 있다. 그 중에서도 광학 특성, 내후성, 기재와의 밀착성 등이 우수한 아크릴 수지가 바람직하다. 또한 상기 접착제 수지는 광학 투명 접착제(optical clear adhesive, OCA)일 수 있다.The laminated sheet may further include an adhesive layer between the transparent substrate and the first polyester film, and between the transparent substrate and the second polyester film. The thickness of the adhesive layer may be 1 μm to 50 μm, 3 μm to 30 μm, 5 μm to 20 μm, 5 μm to 15 μm, 7 μm to 12 μm, or 8 μm to 12 μm. The adhesive layer may include an adhesive resin, and may further include a curing agent and/or a photoinitiator. The adhesive resin is not particularly limited, but may be, for example, a resin that can be cured by UV light irradiation, and thus the adhesive layer may be manufactured through UV curing. In addition, the adhesive resin may be a resin that is not yellowed by UV light and has good dispersibility of the UV absorber. For example, the adhesive resin may include a polyester resin, an acrylic resin, an alkyd resin, and an amino resin. The adhesive resin may be used alone, or two or more types of copolymers or mixtures may be used. Among them, an acrylic resin excellent in optical properties, weather resistance, adhesion to a substrate, and the like is preferable. In addition, the adhesive resin may be an optical clear adhesive (OCA).
또한 상기 적층 시트는 상기 제 1 폴리에스테르 필름 또는 상기 제 2 폴리에스테르 필름 상에 배치되는 하나 이상의 코팅층을 더 포함할 수 있다. 상기 코팅층은 상기 폴리에스테르 필름과 상기 투명 기재 사이에 배치되거나, 또는 보호 필름의 바깥쪽 면에 배치될 수 있다. 상기 코팅층은 경도 향상, 대전 방지, 비산 방지, 굴절률 조절, 표면 보호 등을 위한 기능성 코팅층일 수 있다.In addition, the laminated sheet may further include one or more coating layers disposed on the first polyester film or the second polyester film. The coating layer may be disposed between the polyester film and the transparent substrate, or disposed on the outer surface of the protective film. The coating layer may be a functional coating layer for hardness improvement, antistatic, scattering prevention, refractive index control, surface protection, and the like.
플렉서블 디스플레이 장치flexible display device
일 구현예에 따른 플렉서블 디스플레이 장치는, 앞서 설명한 폴리에스테르 필름 또는 적층 시트를 커버에 포함한다.The flexible display device according to an embodiment includes the polyester film or the laminated sheet described above in a cover.
일 구현예에 따른 플렉서블 디스플레이 장치는 플렉서블 디스플레이 패널; 및 상기 플렉서블 디스플레이 패널 상에 배치되는 상기 폴리에스테르 필름을 포함한다. 다른 구현예에 따른 플렉서블 디스플레이 장치는 플렉서블 디스플레이 패널; 및 상기 플렉서블 디스플레이 패널 상에 배치되는 상기 적층 시트를 포함한다.A flexible display apparatus according to an embodiment includes a flexible display panel; and the polyester film disposed on the flexible display panel. A flexible display device according to another embodiment includes a flexible display panel; and the laminated sheet disposed on the flexible display panel.
상기 플렉서블 디스플레이 장치에 포함되는 폴리에스테르 필름 또는 적층 시트는, 앞서 설명한 폴리에스테르 필름 또는 적층 시트와 실질적으로 동일한 구성 및 특성을 갖는다. The polyester film or laminated sheet included in the flexible display device has substantially the same configuration and characteristics as the polyester film or laminated sheet described above.
상기 플렉서블 디스플레이 장치는 폴더블 디스플레이(foldable display) 장치일 수 있다. 구체적으로, 상기 폴더블 디스플레이 장치는 폴딩되는 방향에 따라 인폴딩(in-folding) 타입 또는 아웃폴딩(out-folding) 타입일 수 있다. 도 1a 및 1b를 참조하여, 상기 폴더블 디스플레이 장치는 폴딩되는 방향의 안쪽에 화면이 위치하는 인폴딩 타입(1a)과, 폴딩되는 방향의 바깥쪽에 화면이 위치하는 아웃폴딩 타입(1b)일 수 있다. The flexible display device may be a foldable display device. Specifically, the foldable display device may be an in-folding type or an out-folding type according to a folding direction. Referring to FIGS. 1A and 1B , the foldable display device may be of an in-folding type (1a) in which the screen is located inside the folding direction, and an out-folding type (1b) in which the screen is located outside in the folding direction. have.
플렉서블 디스플레이 장치에 적용되는 소재에서 유연성 못지 않게 중요한 특성은, 잦은 휘어짐이나 폴딩에도 본래의 특성의 저하가 발생하지 않는 것이다. 일반적인 소재는 완전히 폴딩했다가 펼치면 자국이 생겨 원래의 모습으로 돌아오는 것이 거의 불가능하므로, 플렉서블 디스플레이 장치에 적용되는 소재의 개발에는 이러한 한계를 극복하는 특정을 가질 필요가 있다.In a material applied to a flexible display device, a property that is as important as flexibility is that the original property does not deteriorate even after frequent bending or folding. Since it is almost impossible to return to the original shape due to the fact that common materials are completely folded and then unfolded, it is necessary to have specificity to overcome these limitations in the development of materials applied to flexible display devices.
구체적으로, 도 1a를 참조하여, 인폴딩 타입(1a)의 경우 안쪽으로 폴딩되는 지점(p1)에 가해지는 하중으로 인한 변형에 의해, 또한 도 1b를 참조하여, 아웃폴딩 타입(1b)의 경우 바깥으로 폴딩되는 지점(p2)에 발생하는 하중으로 인한 변형에 의해, 커버(10)에 백화나 크랙이 발생하여 특성이 저하되기 쉽다. 이러한 백화 및 크랙은 일반적으로 상온에서 보호 필름의 모듈러스가 낮을 경우 해결될 수 있으나, 종래의 일반적인 폴리에스테르 필름은 대체로 상온에서 모듈러스가 커서, 플렉서블 디스플레이 장치에 적용할 때 백화 및 크랙이 쉽게 발생하는 문제가 있다.Specifically, with reference to FIG. 1A , in the case of the in-
그러나 상기 구현예에 따른 폴리에스테르 필름은 UV 조사 시의 인장 하중에 대한 변형률을 특정 범위로 조절함으로써 플렉서블 디스플레이의 커버에 요구되는 특성을 구현할 수 있고, 그 결과 상기 구현예에 따른 폴리에스테르 필름 및 이를 포함하는 상기 적층 시트는 플렉서블 디스플레이 장치의 커버에 적용되어 UV 노출 환경에서 다수의 반복 폴딩 시에도 원래의 특성을 유지할 수 있다.However, the polyester film according to the embodiment can implement the properties required for the cover of the flexible display by controlling the strain with respect to the tensile load during UV irradiation to a specific range, and as a result, the polyester film according to the embodiment and the same The laminated sheet may be applied to the cover of the flexible display device to maintain its original properties even during multiple repeated folding in a UV exposure environment.
상기 플렉서블 디스플레이 장치에서 상기 플렉서블 디스플레이 패널은, 구체적으로 유기발광 디스플레이(OLED) 패널일 수 있다. 도 9는 유기발광 디스플레이 패널(20-2)을 포함하는 유기발광 디스플레이 장치(1')의 일례를 개략적으로 도시한 단면도이다. 도 9를 참조하면, 상기 유기발광 디스플레이 장치(1')는 전면 편광판(20-1) 및 유기발광 디스플레이 패널(20-2)을 포함한다. 상기 전면 편광판은 상기 유기발광 디스플레이 패널의 전면 상에 배치될 수 있다. 더 구체적으로, 상기 전면 편광판은 상기 유기발광 디스플레이 패널에서, 영상이 표시되는 면에 접착될 수 있다. 상기 유기발광 디스플레이 패널은 픽셀 단위의 자체 발광에 의해서, 영상을 표시한다. 상기 유기발광 디스플레이 패널은 유기발광 기판 및 구동기판을 포함한다. 상기 유기발광 기판은 픽셀에 각각 대응되는 복수의 유기발광 유닛들을 포함한다. 상기 유기발광 유닛들은 각각 음극, 전자 수송층, 발광층, 정공 수송층 및 양극을 포함한다. 상기 구동기판은 상기 유기발광 기판에 구동적으로 결합된다. 즉, 상기 구동 기판은 상기 유기발광 기판에 구동 전류 등과 같은 구동 신호를 인가할 수 있도록 결합될 수 있다. 더 구체적으로, 상기 구동기판은 상기 유기발광 유닛들에 각각 전류를 인가하여, 상기 유기발광 기판을 구동할 수 있다.In the flexible display device, the flexible display panel may be, specifically, an organic light emitting display (OLED) panel. 9 is a cross-sectional view schematically illustrating an example of an organic light emitting
이하 보다 구체적인 실시예를 기술하지만, 구현 가능한 범위가 이들로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, more specific embodiments will be described, but the scope of implementation is not limited thereto.
UV 차단제의 평가예Evaluation example of UV blocker
폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 수지의 공정 온도에서도 가공 효율이 우수한 UV 차단제를 선별하기 위해 열중량분석기(TGA) 평가를 진행하였다. TA Instrument사의 Q500 장비를 이용하여 공기 분위기 하에서 280℃의 등온 조건으로 1시간 유지 후에 중량 감소율이 15%를 넘지 않을 경우 PASS, 그렇지 않을 경우 FAIL로 하여 UV 차단제의 적합성을 판정하였다. Thermogravimetric analyzer (TGA) evaluation was performed to select a UV blocker with excellent processing efficiency even at the processing temperature of polyethylene terephthalate (PET) resin. The suitability of the UV blocker was judged as PASS if the weight loss did not exceed 15% after maintaining for 1 hour under an isothermal condition of 280° C. under an air atmosphere using Q500 equipment from TA Instruments, and FAIL otherwise.
폴리에스테르 필름의 제조예Preparation example of polyester film
폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지에 하기 표와 같은 UV 차단제가 하기 표 2와 같이 첨가된 조성물을 280℃에서 압출한 후 T-다이를 통해 필름 형상으로 캐스팅하였다. 캐스팅된 필름을 100℃에서 예열하고, 길이 방향(MD)으로 3.0배 및 폭 방향(TD)으로 3.3배 연신하였다. 이때 연신 온도는 130℃로 하였다. 이후, 연신된 필름을 200℃에서 열고정하고 3% 이완한 뒤 냉각하여, 두께 60 ㎛의 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 또한 비교예로서 UV 차단제를 첨가하지 않고 앞서와 동일한 절차대로 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A composition in which a UV blocking agent as shown in the following table was added to a polyethylene terephthalate (PET) resin as shown in Table 2 below was extruded at 280° C. and then cast in a film shape through a T-die. The cast film was preheated at 100° C. and stretched 3.0 times in the longitudinal direction (MD) and 3.3 times in the transverse direction (TD). At this time, the extending|stretching temperature was made into 130 degreeC. Thereafter, the stretched film was heat-set at 200° C., relaxed by 3%, and then cooled to prepare a polyester film having a thickness of 60 μm. In addition, as a comparative example, a polyester film was prepared in the same manner as before without adding a UV blocking agent.
전광선 투과율의 실험예Experimental example of total light transmittance
폴리에스테르 필름 샘플에 대해 아래와 같이 전광선 투과율(total transmittance)을 측정하였다.The total transmittance was measured for the polyester film sample as follows.
- 측정 장비: Hunterlab사의 Ultrascan pro Colorimeter- Measuring equipment: Hunterlab's Ultrascan pro Colorimeter
- 측정 절차: ASTM D1003- Measurement procedure: ASTM D1003
- 광원: D65/10- Light source: D65/10
- 확산각도(diffusion angle): 8° - Diffusion angle: 8°
그 결과를 하기 표에 나타내었다.The results are shown in the table below.
인장율의 실험예Experimental example of tensile rate
폴리에스테르 필름에 대해 인장율을 측정하였다. 도 5를 참조하여, 폴리에스테르 필름(100) 내에서 15 mm의 간격(w)으로 서로 인접한 직사각형의 시편(101) 4장을 재단하고, 시험 장비(2)의 지그(21)에 시편(101)의 양 단부를 고정하였다. 이후 아래 조건 및 절차에 따라 인장율을 측정하였다.The tensile rate was measured for the polyester film. Referring to FIG. 5 , four
- 인장 방향의 초기 치수 50 mm - initial dimension in
- 인장 방향에 수직한 방향의 치수 15 mm- dimension in the direction perpendicular to the direction of tension 15 mm
- 시험 온도: 상온(25℃)- Test temperature: room temperature (25℃)
- 시험 장비: Instron사의 UTM 5566A- Test equipment: Instron's UTM 5566A
- 인장 속도: 50 mm/min- Tensile speed: 50 mm/min
- 인장 방향: 폴리에스테르 필름의 길이방향(MD) 또는 폭방향(TD)- Tensile direction: length direction (MD) or width direction (TD) of the polyester film
(1) 초기 인장율별 하중 측정(1) Measurement of load by initial tensile rate
먼저, 시편을 초기 치수 대비 1%, 2% 또는 3% 인장시키는 각각의 하중을 먼저 측정하였다.First, each load that stretches the specimen by 1%, 2%, or 3% relative to its initial dimension was first measured.
(2) 하중 지속 시의 최종 인장율 측정(2) Measurement of the final tensile rate under continuous load
이후, 앞서 측정된 각각의 하중이 시편에 일정하게 1시간 동안 가해지도록 유지한 후, 최초 시편 치수 대비 최종 인장율(%)을 측정하였다.Then, after maintaining the previously measured load to be applied to the specimen uniformly for 1 hour, the final tensile rate (%) compared to the initial specimen dimension was measured.
(3) 상기 (1) 및 (2)의 절차를 4개의 시편에 대해 수행하여 평균 값을 취하였다. 그 결과를 하기 표에 정리하였다.(3) The procedure of (1) and (2) above was performed for 4 specimens, and the average value was taken. The results are summarized in the table below.
UV 조사 후의 인장율의 실험예Experimental example of tensile rate after UV irradiation
아래 조건으로 UV 조사 후에 인장율을 측정하였다.The tensile rate was measured after UV irradiation under the following conditions.
(a) UV 조사 (a) UV irradiation
- UV 장비: Q-lab사의 QUV Tester- UV equipment: Q-lab's QUV Tester
- UV 램프: UVB-313 - UV lamp: UVB-313
- UV 조사량: 0.66 W/m2 @310 nm- UV dose: 0.66 W/m 2 @310 nm
- UV 총 조사량: 31.62 W/m2 @250~400 nm- UV total dose: 31.62 W/m 2 @250-400 nm
- UV 조사 시간: 24시간- UV irradiation time: 24 hours
(b) UV 조사된 시편에 대해 앞서와 같은 방식으로 인장율을 측정하였다.(b) The tensile rate of the UV-irradiated specimen was measured in the same manner as before.
그 결과를 하기 표에 정리하였다.The results are summarized in the table below.
두 장을 적층하여 UV 조사 후의 파단 신도의 실험예Experimental example of elongation at break after UV irradiation by laminating two sheets
동일한 폴리에스테르 필름을 두 장 적층하여, 그 중 한쪽 면을 향하여 UV 조사한 후에, 반대쪽 면에 위치한 필름의 파단 신도를 측정하였다. 이때 UV 조사는 앞서와 동일한 방식으로 수행하였고, 파단 신도는 앞서의 인장율 측정과 동일한 장치 및 조건으로 시편을 인장하면서 파단 시의 인장율을 측정하였다. 그 결과를 하기 표에 정리하였다. Two sheets of the same polyester film were laminated, and after UV irradiation toward one side of the film, the elongation at break of the film located on the opposite side was measured. At this time, UV irradiation was performed in the same manner as before, and the elongation at break was measured while the specimen was stretched with the same equipment and conditions as the previous measurement of tensile rate. The results are summarized in the table below.
인장율
(%)Early
tensile rate
(%)
UV-B 조사 후
파단 신도 (%)stacking two
After UV-B irradiation
Elongation at break (%)
적층 시트의 제조예Manufacturing example of laminated sheet
앞서 폴리에스테르 필름 A1 내지 B5와 동일한 방식으로 제조된 두께 60 ㎛의 필름을 각각 제조하고 제 1 폴리에스테르 필름으로 하였다. 또한 필름 A1과 동일한 방식으로 제조된 UV 차단제를 포함하지 않으면서 두께 15~20 ㎛의 필름을 제조하고 제 2 폴리에스테르 필름으로 하였다. 제 1 폴리에스테르 필름의 일면 및 제 2 폴리에스테르 필름의 일면 상에 각각 광학투명접착제(OCA)를 두께 10 ㎛로 코팅하고, 커버 윈도우의 양면에 적층하였다. 상기 커버 윈도우로는 두께 50 ㎛의 투명 폴리이미드 필름(아래 제조예 참조)을 사용하였다. 그 결과 제 1 폴리에스테르 필름/OCA층/커버 윈도우/OCA층/제 2 폴리에스테르 필름의 구조를 갖는 적층 시트를 얻었다.A film having a thickness of 60 μm prepared in the same manner as in the polyester films A1 to B5 was prepared, respectively, and was used as a first polyester film. In addition, a film having a thickness of 15 to 20 μm was prepared without including a UV blocker prepared in the same manner as in film A1, and was used as a second polyester film. An optically clear adhesive (OCA) was coated on one side of the first polyester film and one side of the second polyester film to a thickness of 10 μm, respectively, and laminated on both sides of the cover window. A transparent polyimide film (see Preparation Example below) having a thickness of 50 μm was used as the cover window. As a result, the laminated sheet which has the structure of 1st polyester film/OCA layer/cover window/OCA layer/2nd polyester film was obtained.
함량UV blocker
content
함량UV blocker
content
폴리이미드 필름의 제조예Preparation example of polyimide film
온도조절이 가능한 이중자켓의 1 L용 유리반응기에 20℃의 질소 분위기 하에서 유기 용매인 디메틸아세트아마이드(DMAc) 563.3 g을 채운 후, 2,2'-비스(트리플루오로메틸)-4,4'-디아미노페닐(TFMB)과 4,4'-옥시디아닐린(ODA)를 투입하고 용해시켰다. 이후, 2,2-비스(3,4-디카복시페닐)헥사플루오로프로판 디안하이드라이드 (6-FDA)을 서서히 투입하고 2 시간 동안 교반시켰다. 그리고, 이소프탈로일 클로라이드(IPC)를 투입하고 2 시간 교반시키고, 테레프탈로일클로라이드(TPC)를 투입하고 3 시간 교반시켜 중합체 용액을 제조하였다. After filling 563.3 g of dimethylacetamide (DMAc) as an organic solvent in a nitrogen atmosphere at 20°C in a double-jacketed 1L glass reactor with temperature control, 2,2'-bis(trifluoromethyl)-4,4 '-Diaminophenyl (TFMB) and 4,4'-oxydianiline (ODA) were added and dissolved. Then, 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride (6-FDA) was slowly added and stirred for 2 hours. Then, isophthaloyl chloride (IPC) was added and stirred for 2 hours, terephthaloyl chloride (TPC) was added and stirred for 3 hours to prepare a polymer solution.
수득된 중합체 용액을 유리판에 도포한 후, 80℃의 열풍으로 30분 건조시켰다. 이후, 상기 건조된 겔 시트는 제 1 방향으로 1.01배 연신되면서 핀 프레임에 고정되었고, 상기 제 1 방향에 수직한 제 2 방향으로 1.03배 연신되면서, 상기 핀 프레임에 고정되었다. 이후, 상기 건조된 겔 시트는 상기 핀 프레임에 고정된 상태에서, 80℃ 내지 300℃ 온도 범위에서 2℃/min의 속도로 승온되는 분위기에서 경화되었다. 이후, 냉각 단계를 거쳐 두께 50 ㎛의 폴리이미드 필름이 수득되었다.After apply|coating the obtained polymer solution to a glass plate, it dried with hot air at 80 degreeC for 30 minutes. Thereafter, the dried gel sheet was fixed to the pin frame while being stretched 1.01 times in the first direction, and was fixed to the pin frame while being stretched 1.03 times in the second direction perpendicular to the first direction. Thereafter, the dried gel sheet was cured in an atmosphere in which the temperature was raised at a rate of 2° C./min in a temperature range of 80° C. to 300° C. while being fixed to the pin frame. Thereafter, a polyimide film having a thickness of 50 μm was obtained through a cooling step.
UV 조사 후 폴딩 특성Folding properties after UV irradiation
앞서 제조한 적층 시트를 디스플레이 패널의 일면 상에 부착하여 디스플레이 모듈을 제조한 뒤, 아래와 같이 UV 조사 이후 도 4에 나타낸 바와 같이 폴딩 내구성 테스트를 수행하였다.After manufacturing a display module by attaching the laminated sheet prepared above on one surface of the display panel, a folding durability test was performed as shown in FIG. 4 after UV irradiation as follows.
(1) UV 조사 (1) UV irradiation
- UV 장비: Q-lab사의 QUV Tester- UV equipment: Q-lab's QUV Tester
- UV 램프: UVB-313 - UV lamp: UVB-313
- UV 조사량: 0.66 W/m2 @310 nm- UV dose: 0.66 W/m 2 @310 nm
- UV 총 조사량: 31.62 W/m2 @250~400 nm- UV total dose: 31.62 W/m 2 @250-400 nm
- UV 조사 시간: 24시간- UV irradiation time: 24 hours
(2) 폴딩 시험(2) Folding test
- 시험 장비: Toyoseiki사의 MIT-D0A- Test equipment: Toyoseiki's MIT-D0A
- 곡률 반경(R): 1.5 mm- radius of curvature (R): 1.5 mm
- 폴딩 시험 절차: ASTM D 2176 및 TAPPI T 511에 의거한 MIT 폴딩 테스트- Folding test procedure: MIT folding test according to ASTM D 2176 and TAPPI T 511
- 기준: 20만회 반복 폴딩 후에 층간 박리, 구동 오류, 백화 현상, 또는 기타 결함이 확인되면 X, 확인되지 않으면 O로 하였다.- Criteria: If delamination, driving error, whitening, or other defects were confirmed after repeated folding for 200,000 times, X was set, and O was set if not confirmed.
그 결과를 하기 표에 정리하였다.The results are summarized in the table below.
상기 표에서 보듯이, 시트 A1 또는 A2를 포함하는 디스플레이 모듈은 UV 조사 이후 20만회 이상의 반복 폴딩 시에 결함이 발생하였으나, 시트 B1 내지 B5를 포함하는 디스플레이 모듈은 UV 조사 이후 20만회 이상의 반복 폴딩 시에 층간 박리, 구동 오류, 백화 현상 등의 결함이 관찰되지 않아서 UV 내구성 및 유연성이 우수함을 확인할 수 있었다.As shown in the table above, the display module including sheets A1 or A2 had a defect during repeated folding of more than 200,000 times after UV irradiation, but the display module including sheets B1 to B5 had defects during repeated folding of more than 200,000 times after UV irradiation. Defects such as delamination, driving error, and whitening were not observed, confirming excellent UV durability and flexibility.
1: 플렉서블 디스플레이 장치,
1': 유기발광 디스플레이 장치,
1a: 인폴딩 타입의 플렉서블 디스플레이 장치,
1b: 아웃폴딩 타입의 플렉서블 디스플레이 장치,
2: 시험 장비
10: 커버, 11: 시편,
20: 디스플레이 패널,
20-1: 전면 편광판, 20-2: 유기발광 디스플레이 패널,
30: 프레임,
21: 지그, 22: 로드셀,
100: 폴리에스테르 필름, 101: 시편,
100a: 전면 보호 필름, 100b: 후면 보호 필름,
200: 커버 윈도우, 300: 접착층,
A, A': 절단선, p1, p2: 폴딩되는 지점,
R: 곡률, w: 간격.1: flexible display device;
1': organic light emitting display device,
1a: an in-folding type flexible display device,
1b: an out-folding type flexible display device,
2: test equipment
10: cover, 11: psalm,
20: display panel;
20-1: front polarizer, 20-2: organic light emitting display panel,
30: frame,
21: jig, 22: load cell,
100: polyester film, 101: specimen,
100a: front protection film, 100b: back protection film,
200: cover window, 300: adhesive layer;
A, A': cutting line, p1, p2: folding point,
R: curvature, w: spacing.
Claims (10)
UV-B 광의 24시간 조사 후에, 면내 제 1 방향에 대해 N2%의 하중으로 1시간 지속 시의 최종 인장율이 3% 이하인 폴리에스테르 필름이고,
상기 폴리에스테르 필름을 두 장 겹쳐 놓고 하나의 필름 상에 UV-B 광을 24시간 조사한 후에, 다른 필름의 길이방향(MD)에 대한 파단 신도가 125% 이상이고, 폭방향(TD)에 대한 파단 신도가 85% 이상인, 폴리에스테르 필름:
여기서 상기 N2%의 하중은 상기 필름을 상기 제 1 방향으로 초기 대비 2% 인장시키는 하중이고, 상기 UV-B 광은 피크 파장이 310 nm 내지 315 nm 내에 속하고, 310 nm 파장에서의 조사량(irradiance)이 0.66 W/m2이고, 250 nm 내지 400 nm 파장 대역에서의 총 조사량이 31.62 W/m2이다.
a total light transmittance of 5% or less for light having a wavelength of 370 nm;
It is a polyester film having a final tensile rate of 3% or less when irradiated with UV-B light for 24 hours and lasting for 1 hour under a load of N2% in the first direction in-plane,
After overlapping two polyester films and irradiating UV-B light on one film for 24 hours, the elongation at break in the longitudinal direction (MD) of the other film is 125% or more, and the elongation at break in the width direction (TD) of the other film is Elongation of at least 85%, polyester film:
Here, the load of N2% is a load that stretches the film by 2% compared to the initial direction in the first direction, and the UV-B light has a peak wavelength within 310 nm to 315 nm, and the irradiance at 310 nm wavelength. ) is 0.66 W/m 2 , and the total irradiation amount in the 250 nm to 400 nm wavelength band is 31.62 W/m 2 .
상기 폴리에스테르 필름이 380 nm 파장의 광에 대해 20% 이하의 전광선 투과율을 갖는, 폴리에스테르 필름.
The method of claim 1,
The polyester film having a total light transmittance of 20% or less with respect to light of a wavelength of 380 nm.
상기 폴리에스테르 필름이
폴리에스테르 수지 100 중량부; 및
UV 차단제 0.7 중량부 내지 2.0 중량부를 포함하는, 폴리에스테르 필름.
The method of claim 1,
the polyester film
100 parts by weight of polyester resin; and
A polyester film comprising 0.7 parts by weight to 2.0 parts by weight of a UV blocker.
상기 UV 차단제가 열중량분석기(TGA)의 등온 조건으로 280℃의 공기 분위기 하에서 1시간 유지 후에 중량 감소율이 15% 이하인, 폴리에스테르 필름.
4. The method of claim 3,
The polyester film, wherein the weight reduction rate is 15% or less after the UV blocking agent is maintained for 1 hour in an air atmosphere of 280°C under isothermal conditions of a thermogravimetric analyzer (TGA).
상기 UV 차단제가 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 트리아진계, 말론산 에스테르계, 벤조에이트계 및 벤조옥사지논계로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 UV 차단제인, 폴리에스테르 필름.
4. The method of claim 3,
The UV blocker is at least one UV blocker selected from the group consisting of benzophenone-based, benzotriazole-based, triazine-based, malonic acid ester-based, benzoate-based and benzoxazinone-based UV blockers, polyester film.
상기 폴리에스테르 필름이 10 ㎛ 내지 80 ㎛의 두께를 갖는, 폴리에스테르 필름.
The method of claim 1,
The polyester film has a thickness of 10 μm to 80 μm, a polyester film.
상기 폴리에스테르 필름이, UV-B 광의 24시간 조사 후에, 면내 제 1 방향에 대해 N1%의 하중으로 1시간 지속 시의 최종 인장율이 2% 이하이고, 면내 제 1 방향에 대해 N3%의 하중으로 1시간 지속 시의 최종 인장율이 7% 이하인 폴리에스테르 필름:
여기서 상기 N1% 및 N3%의 하중은 상기 필름을 상기 제 1 방향으로 초기 대비 각각 1% 및 3% 인장시키는 하중이다.
The method of claim 1,
After the polyester film is irradiated with UV-B light for 24 hours, the final tensile rate is 2% or less when a load of N1% in the in-plane first direction is maintained for 1 hour, and a load of N3% in the first in-plane direction Polyester film having a final tensile rate of 7% or less at 1 hour duration:
Here, the loads of N1% and N3% are loads for stretching the film by 1% and 3%, respectively, in the first direction compared to the initial stage.
상기 폴리에스테르 필름에 UV-B 광을 24시간 조사 후에, 백화나 크랙이 발생할 때까지의 곡률 반경 1.5 mm 조건의 반복 폴딩 횟수가 20만회 이상인, 폴리에스테르 필름.
The method of claim 1,
After irradiating the polyester film with UV-B light for 24 hours, the number of repeated folding under the condition of a curvature radius of 1.5 mm until whitening or cracking occurs 200,000 times or more, a polyester film.
상기 플렉서블 디스플레이 패널 상에 배치되는 제 1 항의 폴리에스테르 필름을 포함하는, 플렉서블 디스플레이 장치.flexible display panel; and
A flexible display device comprising the polyester film of claim 1 disposed on the flexible display panel.
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