KR102411370B1 - Functional PET fiber containing calcium oxide of recycling shell and Manufacturing method thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은 패각을 재활용한 산화칼슘(CaO) 함유 기능성 PET 섬유 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 PET 수지에 무기계 금속산화물 성분을 함유한 광물, 식물 추출물 및 버려진 패각으로 제조한 산화칼슘(CaO) 분말을 천연 기능성 물질로 첨가하여 항균, 소취 부여 및 염료 흡착성 증가로 심색성 효과를 부여하는 기능성 PET 섬유 및 그 제조방법에 관한 것이다.
이와 같이 본 발명은 천연섬유보다 우수한 물성 및 장점이 있는 기존의 폴리에스터(Polyester) 섬유에 천연 기능성 물질인 패각으로 제조한 산화칼슘 분말을 첨가하여 향균성 부여 및 염료 흡착성 증가로 심색성 효과를 가지는 기능성 폴리에스터 섬유를 제공할 수 있다.
그리고, 기존의 폴리에스터 섬유에 2가지 이상의 광물 분말과 산화칼슘 분말을 첨가한 마스터배치칩을 제조하고, 버진칩에 제조한 마스터배치칩과 식물추출물을 혼합함으로써 섬유에 천연 기능성 물질이 균일하게 분산되어 그 효과가 지속적이며 세탁 및 착용에도 내구성이 저하되지 않는 반영구적인 기능성 폴리에스터 섬유를 제공할 수 있다.
또한, 폐자원인 패각을 재활용하여 천연 기능성 물질인 산화칼슘 분말을 사용함으로써 ECO 염색 가공 및 ESG 경영에 기여하는 기능성 폴리에스터 섬유를 제공할 수 있다.
The present invention relates to a functional PET fiber containing calcium oxide (CaO) from recycled shells and a manufacturing method thereof, and more particularly, to a mineral containing an inorganic metal oxide component in a PET resin, a plant extract, and calcium oxide manufactured from discarded shells (CaO) powder is added as a natural functional material to provide antibacterial, deodorizing, and deep-coloring effects by increasing dye adsorption, and a method for manufacturing the same.
As described above, the present invention has a deep color effect by imparting antibacterial properties and increasing dye adsorption by adding calcium oxide powder made from shell, which is a natural functional material, to existing polyester fibers, which have superior physical properties and advantages than natural fibers. Functional polyester fibers may be provided.
In addition, natural functional substances are uniformly dispersed in the fibers by manufacturing a masterbatch chip in which two or more mineral powders and calcium oxide powder are added to the existing polyester fiber, and mixing the masterbatch chip and plant extract prepared in the virgin chip. It is possible to provide semi-permanent functional polyester fibers whose effects are continuous and the durability does not deteriorate even after washing and wearing.
In addition, it is possible to provide functional polyester fibers that contribute to ECO dyeing processing and ESG management by recycling shells, which are waste resources, and using calcium oxide powder, which is a natural functional material.

Description

패각을 재활용한 산화칼슘(CaO) 함유 기능성 PET 섬유 및 그 제조방법{Functional PET fiber containing calcium oxide of recycling shell and Manufacturing method thereof}Functional PET fiber containing calcium oxide (CaO) containing recycled shell and manufacturing method thereof

본 발명은 패각을 재활용한 산화칼슘(CaO) 함유 기능성 PET 섬유 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 PET 수지에 무기계 금속산화물 성분을 함유한 광물, 식물 추출물 및 버려진 패각으로 제조한 산화칼슘(CaO) 분말을 천연 기능성 물질로 첨가하여 항균, 소취 부여 및 염료 흡착성 증가로 심색성 효과를 부여하는 기능성 PET 섬유 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a functional PET fiber containing calcium oxide (CaO) from recycled shells and a manufacturing method thereof, and more particularly, to a mineral containing an inorganic metal oxide component in a PET resin, a plant extract, and calcium oxide manufactured from discarded shells (CaO) powder is added as a natural functional material to provide antibacterial, deodorizing, and deep-coloring effect by increasing dye adsorption, and a method for manufacturing the same.

과거의 섬유 소재는 물리적 특성인 강도, 신도, 강성율 등의 향상으로 기능성을 추구했으나 최근에는 청결성, 쾌적성 및 건강 지향적 사회 여건의 변화 추이에 맞추어 항균, 소취, 제균성, 내열성 및 UV차단 등을 제공하는 고기능 섬유 소재를 선호하고 있다. 그리고 최근 섬유, 패션 사업은 웰빙 문화에서 건강뿐만 아니라 환경까지 중요시하는 로하스(LOHAS) 문화가 주류를 이루고 있어 섬유 소재 및 패션 분야에서 천연 소재를 원료로 한 고기능성 친환경 섬유 제품들이 증가하고 있다.In the past, textile materials pursued functionality by improving physical properties such as strength, elongation, and rigidity, but recently, in line with the changing trend of cleanliness, comfort, and health-oriented social conditions, antibacterial, deodorizing, bactericidal, heat-resistant and UV-blocking, etc. We prefer high-performance fiber materials that provide And recently, in the textile and fashion business, the LOHAS culture, which values health as well as the environment, is the mainstream in the well-being culture, so high-functionality eco-friendly textile products made from natural materials are increasing in the textile materials and fashion fields.

또한, 탄소 중립과 ESG 경영의 중요성이 날로 부각되는 가운데 환경문제를 일으키는 원인 중에 하나인 버려진 패각(조개껍질)을 고부가가치 자원으로 재활용하는 사업이 늘고 있다. 해양수산부에 따르면 경남 및 전남 어촌에 수년째 방치된 패각은 92만톤이며, 전국적으로 매년 버려지는 패각은 30만~35만톤으로 어마어마한 양이 발생하고 있다. 이는 해안가 주변의 자연경관을 훼손할 뿐만 아니라 악취 발생, 폐수 및 분진 등을 유발해 보건위생 및 환경문제를 일으키고 있다. In addition, as the importance of carbon neutrality and ESG management is emerging day by day, the business of recycling discarded shells (shells), one of the causes of environmental problems, as a high-value-added resource is increasing. According to the Ministry of Oceans and Fisheries, 920,000 tons of shells have been left unattended in fishing villages in Gyeongnam and Jeollanam-do. This not only damages the natural scenery around the coast, but also causes odor, wastewater and dust, causing health and sanitation and environmental problems.

패각은 주로 탄산칼슘(CaCO3)으로 이루어져 있으며, 탄산칼슘을 소성가공하면 이산화탄소가 날아가면서 순도 98% 이상의 천연 산화칼슘(CaO) 즉, 생석회가 생성된다. 생성된 산화칼슘은 항균, 살균 등의 천연 기능성 물질로 원사 및 섬유 제조시에 사용되며, 친환경 비료 및 가축 사료, 석회석 대체 연료나 콘크리드 재료, 건설 골재, 미용 그리고 건강식품에도 활용되고 있다.The shell is mainly composed of calcium carbonate (CaCO 3 ), and when the calcium carbonate is plastically processed, the carbon dioxide is blown away and natural calcium oxide (CaO) with a purity of 98% or more, that is, quicklime is produced. Calcium oxide produced is a natural functional substance such as antibacterial and sterilizing, used in the manufacture of yarn and textiles, and is also used in eco-friendly fertilizer and livestock feed, limestone alternative fuel or concrete material, construction aggregate, beauty and health food.

또한, 고기능성 친환경 섬유 제품에 사용하는 기능성 천연 물질 중에는 황토, 게르마늄, 맥반석, 운모, 옥, 토르마린 등에 포함된 천연 광물이 있으며, 이는 원적외선 효과, 공기정화, 음이온 발산, 항균, 탈취 등의 다양한 효과를 나타내고 있다. 그리고 다양한 기능성 물질을 가진 식물의 천연 추출물도 있으며, 이들 기능성 물질 중 특유의 약리작용을 가지는 성분들은 분리, 정제 과정 등을 거처 식품, 화장품, 제약이나 의약 분야뿐만 아니라 섬유 염색, 가공 분야에서도 합성화학제품의 부작용 등을 최소화할 수 있다는 점에서 그 이용이 크게 증가하고 있다.In addition, among the functional natural materials used in high-functional eco-friendly textile products, there are natural minerals contained in ocher, germanium, elvan, mica, jade, tourmaline, etc. represents In addition, there are natural extracts of plants with various functional substances. Among these functional substances, ingredients with unique pharmacological actions undergo separation and purification processes, so that synthetic chemicals are used not only in the fields of food, cosmetics, pharmaceuticals and medicine, but also in textile dyeing and processing. The use of the product is increasing significantly in that it can minimize the side effects of the product.

종래의 천연 기능성 물질을 첨가하여 기능성 섬유 제작하는 방법에는 섬유의 일반적인 제조공정의 기본으로 하여 다양한 기능을 갖는 단일 광물 분말을 화학수지나 원단에 도포하거나 코팅하여 이루어져 왔고, 또한 다양한 기능을 갖는 천연 기능성 분말을 화학수지 등에 일정량 첨가한 후 방사, 연신, 가연, 컷팅 또는 방적, 제직 공정을 통해 제조되어왔다.In the conventional method of manufacturing functional fibers by adding natural functional substances, a single mineral powder having various functions is applied or coated to a chemical resin or fabric on the basis of the general manufacturing process of fibers, and natural functionalities with various functions After adding a certain amount of powder to a chemical resin, etc., it has been manufactured through spinning, stretching, false twisting, cutting or spinning and weaving processes.

하지만 이와 같은 종래의 제조 방법은 광물 및 천연 분말이 원사에 착상하는 비율이 매우 저조하여 그 효과가 미미하고, 세탁 및 사용에 의해 내구성이 저하되어 기능성이 부족하며, 방사 공정시에는 균일하게 분산되지 않고 쉽게 뭉쳐지기 때문에 사절의 원인이 되는 문제점이 있다. However, in this conventional manufacturing method, the rate of implantation of minerals and natural powder on the yarn is very low, so the effect is insignificant, the durability is reduced by washing and use, and the functionality is insufficient, and it is not uniformly dispersed during the spinning process. There is a problem that causes the thread to fail because it is easily agglomerated without it.

등록특허 제10-0361928호(2002.11.08)Registered Patent No. 10-0361928 (2002.11.08) 등록특허 제10-0450530호(2004.09.17)Registered Patent No. 10-0450530 (September 17, 2004) 등록특허 제10-0481358호(2005.03.28)Registered Patent No. 10-0481358 (2005.03.28)

상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 본 발명의 목적은, 산업폐기물을 자원화하고 항균성, 염료 흡착성 및 염색 견뢰도 향상을 부여하기 위해 기존의 폴리에스터(Polyester) 섬유에 패각을 재활용하여 제조한 산화칼슘 분말을 천연 기능성 물질로 첨가하는 것을 특징으로 하는 기능성 폴리에스터 섬유를 제공하기 위한 것이다. An object of the present invention to solve the above problems is to recycle industrial waste and to improve antibacterial properties, dye adsorption and dyeing fastness, and calcium oxide powder produced by recycling shells on existing polyester fibers. To provide a functional polyester fiber characterized in that it is added as a natural functional material.

상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 본 발명의 다른 목적은, 기존의 폴리에스터 섬유에 천연 기능성 물질을 고르게 분산시키기 위해 2가지 이상의 광물 분말과 산화칼슘 분말을 첨가한 마스터배치칩(Master batch chip)을 제조하거나 식물추출물에 산화칼슘 분말을 혼합한 광물 분말을 고르게 혼합하여 원사를 제조하는 것을 특징으로 하는 기능성 폴리에스터 섬유를 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention to solve the above problems is a master batch chip in which two or more mineral powders and calcium oxide powder are added to evenly disperse natural functional substances in the existing polyester fibers. It is to provide a functional polyester fiber characterized in that the yarn is prepared by uniformly mixing the mineral powder prepared by mixing calcium oxide powder with the plant extract.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명은 맥반석, 현무암, 운석류 및 제올라이트를 포함하는 광물 중에서 2가지 내지 4가지의 광물을 이용하여 금속산화물 분말을 제조하는 단계(S100); 패각을 재활용하여 산화칼슘(CaO) 분말을 제조하는 단계(S200); 상기 2가지 내지 4가지의 광물을 이용하여 제조한 금속산화물 분말 100 중량부에 상기 패각을 재활용하여 제조한 산화칼슘(CaO) 분말 0.3~0.7 중량부를 첨가하여 중간 항균물질을 제조하는 단계(S300); 상기 산화칼슘(CaO) 분말이 첨가된 금속산화물 분말 100 중량부에 식물추출물 4~7 중량부를 첨가하여 최종 항균물질을 제조하는 단계(S400) 및 PET 수지 97~99.7 wt%에 상기 최종 항균물질 0.3~3 wt%를 고르게 혼합하여 압출기에 투입한 뒤 방사하는 단계(S500)를 포함하되,The present invention for achieving the above object is to prepare a metal oxide powder using two to four kinds of minerals among minerals including elvan, basalt, meteorites and zeolite (S100); Recycling the shell to prepare a calcium oxide (CaO) powder (S200); Preparing an intermediate antibacterial material by adding 0.3 to 0.7 parts by weight of calcium oxide (CaO) powder prepared by recycling the shell to 100 parts by weight of the metal oxide powder prepared using the two to four minerals (S300) ; A step of preparing a final antibacterial material by adding 4-7 parts by weight of a plant extract to 100 parts by weight of the metal oxide powder to which the calcium oxide (CaO) powder was added (S400) and 0.3 of the final antibacterial material in 97-99.7 wt% of the PET resin Including the step (S500) of mixing ~3 wt% evenly and putting it in the extruder and then spinning,

상기 맥반석, 현무암, 운석류 및 제올라이트를 포함하는 광물 중에서 2가지 내지 4가지의 광물을 이용하여 금속산화물 분말을 제조하는 단계(S100)는 맥반석, 현무암, 운석류 및 제올라이트를 포함하는 광물질 중에서 2가지 내지 4가지의 광물을 선발하여 준비하는 단계(S102); 상기 선발된 광물들을 개별적으로 1차 분쇄하는 단계(S104); 상기 준비된 광물을 동량으로 혼합하여 2차 분쇄하여 평균 입도가 3 ㎛ 이하의 금속산화물의 분말을 얻는 단계(S106)를 포함하고, The step (S100) of preparing a metal oxide powder by using two to four kinds of minerals among minerals including elvanite, basalt, meteorites and zeolite is two kinds of minerals including elvanite, basalt, meteorite and zeolite. Selecting and preparing four minerals (S102); a step of individually primary grinding the selected minerals (S104); A step (S106) of obtaining a powder of a metal oxide having an average particle size of 3 μm or less by second grinding by mixing the prepared minerals in the same amount,

상기 패각을 재활용하여 산화칼슘(CaO) 분말을 제조하는 단계(S200)는 상기 패각을 물로 세척하는 단계(S202); 상기 세척한 패각을 소성로에서 1700~1800 ℃로 1~5 h 정도 소성하는 단계(S204); 상기 소성된 패각을 25~50 ㎛로 1차 분쇄하는 단계(S206) 및 상기 1차 분쇄한 패각을 0.5~1.5 ㎛로 2차 분쇄하여 산화칼슘(CaO) 분말을 얻는 단계(S208)를 포함하는 것을 특징으로 하거나 또는,Recycling the shells to prepare calcium oxide (CaO) powder (S200) includes washing the shells with water (S202); calcining the washed shells in a calcination furnace at 1700-1800 ° C for 1 to 5 h (S204); A step (S208) of obtaining calcium oxide (CaO) powder by primary grinding the calcined shells to 25-50 μm (S206) and secondary grinding the primary crushed shells to 0.5 to 1.5 μm (S208) characterized by, or

맥반석, 현무암, 운석류 및 제올라이트를 포함하는 광물질 중에서 2가지 내지 4가지의 광물을 이용하여 금속산화물 분말을 제조하는 단계(S100); 패각을 재활용하여 산화칼슘(CaO) 분말을 제조하는 단계(S200); 상기 2가지 내지 4가지의 광물을 이용하여 제조한 금속산화물 분말 100 중량부에 상기 패각을 재활용하여 제조한 산화칼슘(CaO) 분말 0.3~0.7 중량부를 첨가하여 중간 항균물질을 제조하는 단계(S300); PET 수지 97~99 wt% 및 상기 중간 항균물질 1~3 wt%를 혼합하여 마스터배치칩(Master batch chip)을 형성하는 단계(S600); 상기 마스터배치칩(Master batch chip)을 80~130 ℃로 재결정화하는 단계(S700) 및 버진칩(Virgin chip) 96~99.4 wt%, 상기 마스터배치칩(Master batch chip) 0.3~1 wt% 및 식물추출물 0.3~3 wt%를 혼합하여 압출기에 투입한 뒤 방사하는 단계(S800)를 포함하되,Preparing a metal oxide powder using two to four minerals from among minerals including elvan, basalt, meteorites and zeolite (S100); Recycling the shell to prepare a calcium oxide (CaO) powder (S200); Preparing an intermediate antibacterial material by adding 0.3 to 0.7 parts by weight of calcium oxide (CaO) powder prepared by recycling the shell to 100 parts by weight of the metal oxide powder prepared using the two to four minerals (S300) ; Forming a master batch chip (Master batch chip) by mixing 97 ~ 99 wt% of the PET resin and 1-3 wt% of the intermediate antibacterial material (S600); Recrystallizing the master batch chip (Master batch chip) at 80 ~ 130 ℃ (S700) and virgin chip (Virgin chip) 96 ~ 99.4 wt%, the master batch chip (Master batch chip) 0.3 ~ 1 wt% and Including the step (S800) of mixing 0.3 to 3 wt% of the plant extract and injecting it into the extruder and then spinning (S800),

상기 맥반석, 현무암, 운석류 및 제올라이트를 포함하는 광물질 중에서 2가지 내지 4가지의 광물을 이용하여 금속산화물 분말을 제조하는 단계(S100)는 맥반석, 현무암, 운석류 및 제올라이트를 포함하는 광물질 중에서 2가지 내지 4가지의 광물을 선발하여 준비하는 단계(S102); 상기 선발된 광물들을 개별적으로 1차 분쇄하는 단계(S104); 상기 준비된 광물을 동량으로 혼합하여 2차 분쇄하여 평균 입도가 3 ㎛ 이하의 금속산화물의 분말을 얻는 단계(S106)를 포함하고,The step (S100) of preparing a metal oxide powder by using two to four kinds of minerals among the minerals including elvan, basalt, meteorites and zeolites is two kinds of minerals including elvan, basalt, meteorites and zeolites. Selecting and preparing four minerals (S102); a step of individually primary grinding the selected minerals (S104); A step (S106) of obtaining a powder of a metal oxide having an average particle size of 3 μm or less by second grinding by mixing the prepared minerals in the same amount,

상기 패각을 재활용하여 산화칼슘(CaO) 분말을 제조하는 단계(S200)는 상기 패각을 물로 세척하는 단계(S202); 상기 세척한 패각을 소성로에서 1700~1800 ℃로 1~5 h 정도 소성하는 단계(S204); 상기 소성된 패각을 25~50 ㎛로 1차 분쇄하는 단계(S206) 및 상기 1차 분쇄한 패각을 0.5~1.5 ㎛로 2차 분쇄하여 산화칼슘(CaO) 분말을 얻는 단계(S208)를 포함하는 것을 특징으로 한다.Recycling the shells to prepare calcium oxide (CaO) powder (S200) includes washing the shells with water (S202); calcining the washed shells in a calcination furnace at 1700-1800 ° C for 1 to 5 h (S204); A step (S208) of obtaining calcium oxide (CaO) powder by primary grinding the calcined shells to 25-50 μm (S206) and secondary grinding the primary crushed shells to 0.5 to 1.5 μm (S208) characterized in that

상기 식물추출물은 소취 기능을 갖는 식물성오일을 함유하는 동백나무과의 추출물을 포함하는 것이 바람직하고, 상기 패각은 망상구조를 갖도록 개질할 수 있는 새꼬막을 포함하는 것이 바람직하다.The plant extract preferably includes an extract of the Camellia family containing a vegetable oil having a deodorizing function, and the shell preferably includes a cockroach that can be modified to have a network structure.

또한, 상기 중간 항균물질을 제조하는 단계(S300)에는 상기 광물을 이용하여 제조한 금속산화물 분말에 상기 패각으로 제조한 산화칼슘, 천연 고분자 키토산 및 산화마그네슘 중에서 2가지 이상의 항균 물질을 첨가하는 것을 특징으로 한다.In addition, in the step of preparing the intermediate antibacterial material (S300), two or more antibacterial substances from among calcium oxide, natural polymer chitosan, and magnesium oxide prepared from the shell are added to the metal oxide powder prepared using the mineral. do it with

본 발명에 따르면, 천연섬유보다 우수한 물성 및 장점이 있는 기존의 폴리에스터(Polyester) 섬유에 천연 기능성 물질인 패각으로 제조한 산화칼슘 분말을 첨가하여 향균성 부여 및 염료 흡착성 증가로 심색성 효과를 가지는 기능성 폴리에스터 섬유를 제공할 수 있다.According to the present invention, calcium oxide powder prepared from shell, which is a natural functional material, is added to existing polyester fibers, which have superior physical properties and advantages than natural fibers, to impart antibacterial properties and increase dye adsorption to have a deep color effect. Functional polyester fibers may be provided.

그리고, 기존의 폴리에스터 섬유에 2가지 이상의 광물 분말과 산화칼슘 분말을 첨가한 마스터배치칩을 제조하고, 버진칩에 제조한 마스터배치칩과 식물추출물을 혼합함으로써 섬유에 천연 기능성 물질이 균일하게 분산되어 그 효과가 지속적이며 세탁 및 착용에도 내구성이 저하되지 않는 반영구적인 기능성 폴리에스터 섬유를 제공할 수 있다. And, by manufacturing a masterbatch chip in which two or more kinds of mineral powder and calcium oxide powder are added to the existing polyester fiber, and mixing the masterbatch chip and plant extract prepared in the virgin chip, natural functional substances are uniformly dispersed in the fiber It is possible to provide semi-permanent functional polyester fibers whose effects are continuous and the durability does not deteriorate even after washing and wearing.

또한, 폐자원인 패각을 재활용하여 천연 기능성 물질인 산화칼슘 분말을 사용함으로써 ECO 염색 가공 및 ESG 경영에 기여하는 기능성 폴리에스터 섬유를 제공할 수 있다. In addition, it is possible to provide functional polyester fibers that contribute to ECO dyeing processing and ESG management by recycling shells, a waste resource, and using calcium oxide powder, which is a natural functional material.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 패각을 재활용한 산화칼슘(CaO) 함유 기능성 PET 섬유의 제조 과정을 나타낸 순서도
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 광물의 2차 분쇄 후 입도의 크기를 나타낸 그래프
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 광물의 2차 분쇄 후 고배율의 현미경을 통해 촬영된 분쇄물의 도면
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 일반원사와 항균원사의 단면과 측면을 비교한 표
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따라 일반원사의 단면을 촬영한 SEM사진
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따라 항균원사의 단면을 촬영한 SEM사진
도 7는 본 발명의 일 실시예에 따라 황색포도상구균을 관찰한 고배율의 현미경 도면
도 8은 본 발명의 일 실시예에 따라 폐렴간균을 관찰한 고배율의 현미경 도면
1 is a flowchart showing the manufacturing process of calcium oxide (CaO)-containing functional PET fiber recycled shell according to an embodiment of the present invention;
Figure 2 is a graph showing the size of the particle size after secondary grinding of the mineral according to an embodiment of the present invention;
Figure 3 is a view of the pulverized material taken through a microscope at high magnification after the secondary pulverization of the mineral according to an embodiment of the present invention;
4 is a table comparing the cross section and the side of the general yarn and the antibacterial yarn manufactured according to an embodiment of the present invention;
5 is an SEM photograph of a cross-section of a normal yarn according to an embodiment of the present invention;
6 is a SEM photograph of a cross-section of an antibacterial yarn according to an embodiment of the present invention;
7 is a high-magnification microscope view of Staphylococcus aureus according to an embodiment of the present invention;
8 is a high-magnification microscope view of bacillus pneumoniae according to an embodiment of the present invention;

이하의 본 발명의 목적들, 다른 목적들, 특징들 및 이점들은 첨부된 도면과 관련된 이하의 바람직한 실시예들을 통해서 쉽게 이해될 것이다. 그러나 본 발명은 여기서 설명되는 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. The following objects, other objects, features and advantages of the present invention will be readily understood through the following preferred embodiments in conjunction with the accompanying drawings. However, the present invention is not limited to the embodiments described herein and may be embodied in other forms.

오히려, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다.Rather, the embodiments introduced herein are provided so that the disclosed subject matter may be thorough and complete, and that the spirit of the present invention may be sufficiently conveyed to those skilled in the art.

여기에 설명되고 예시되는 실시예들은 그것의 상보적인 실시예들도 포함한다.Embodiments described and illustrated herein also include complementary embodiments thereof.

본 명세서에서, 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는 한 복수형도 포함한다. 명세서에서 사용되는 '포함한다(comprise)' 및/또는 '포함하는(comprising)'은 언급된 구성요소는 하나 이상의 다른 구성요소의 존재 또는 추가를 배제하지 않는다.In this specification, the singular also includes the plural unless specifically stated otherwise in the phrase. As used herein, the terms 'comprise' and/or 'comprising' do not exclude the presence or addition of one or more other components.

이하, 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명하도록 한다. 아래의 특정 실시예들을 기술하는데 있어서, 여러가지의 특정적인 내용들은 발명을 더 구체적으로 설명하고 이해를 돕기 위해 작성되었다. 하지만 본 발명을 이해할 수 있을 정도로 이 분야의 지식을 갖고 있는 독자는 이러한 여러 가지의 특정적인 내용들이 없어도 사용될수 있다는 것을 인지할 수 있다. 어떤 경우에는, 발명을 기술하는 데 있어서 흔히 알려졌으면서 발명과 크게 관련 없는 부분들은 본 발명을 설명하는 데 있어 혼돈을 막기 위해 기술하지 않음을 미리 언급해 둔다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In describing the specific embodiments below, various specific contents have been prepared to more specifically explain and help the understanding of the invention. However, a reader having enough knowledge in this field to understand the present invention can recognize that it can be used without these various specific details. In some cases, it is mentioned in advance that parts which are commonly known and not largely related to the invention in describing the invention are not described in order to avoid confusion in describing the invention.

이하에서는 본 발명에 따른 패각을 재활용한 산화칼슘(CaO) 함유 기능성 PET 섬유 제조방법에 관하여 첨부된 도면과 함께 구체적으로 설명하기로 한다.Hereinafter, a method for manufacturing a functional PET fiber containing calcium oxide (CaO) containing recycled shells according to the present invention will be described in detail with the accompanying drawings.

도 1은 패각을 재활용한 산화칼슘(CaO) 함유 기능성 PET 섬유 제조방법에 대한 순서도이다. 1 is a flowchart of a method for manufacturing a functional PET fiber containing calcium oxide (CaO) from recycled shells.

본 발명에서는 천연 기능성 물질을 원사에 고르게 혼합하기 위하여 마스터 배치칩을 제조하는 방법과 분말을 그대로 사용하여 원사에 투입하는 방법 2가지를 사용하는 것이 가능하다.In the present invention, it is possible to use two methods: a method of manufacturing a master batch chip and a method of injecting the powder into the yarn as it is in order to evenly mix the natural functional material with the yarn.

먼저 맥반석, 현무암, 운석류 및 제올라이트를 포함하는 광물 중에서 2가지 내지 4가지의 광물을 이용하여 금속산화물 분말을 제조하는 단계는 상기의 광물 중에서 2가지 내지 4가지의 선별하여 준비하는 단계, 상기 선발된 광물들을 개별적으로 1차 분쇄하는 단계 및 상기 준비된 광물을 동량으로 혼합하여 2차 분쇄하여 평균 입도가 3 ㎛ 이하의 금속산화물의 분말을 얻는 단계를 포함한다.First, the step of preparing a metal oxide powder using two to four minerals from among minerals including elvan, basalt, meteorites and zeolite is a step of selecting and preparing two to four kinds of minerals from the above, the selection It includes the steps of individually primary grinding the minerals and the secondary grinding by mixing the prepared minerals in the same amount to obtain a powder of a metal oxide having an average particle size of 3 μm or less.

상기와 같이 맥반석, 현무암, 운석류, 제올라이트 계열의 광물 암석은 금속 산화물을 많이 함유하고 있어 섬유와 혼합시 인체에 유용한 효과를 얻을 수 있다. 상기와 같은 광물을 섬유에 첨가하면 원래 보유하고 있는 원적외선의 방사성능과 다공질에 의한 흡착력 및 항균성을 나타내게 된다.As described above, elvan, basalt, meteorites, and zeolite-based mineral rocks contain a lot of metal oxides, so that when mixed with fibers, a useful effect on the human body can be obtained. When the above-mentioned minerals are added to the fiber, the radioactive ability of far-infrared rays, which is originally possessed, and the adsorption power and antibacterial properties due to the porosity are exhibited.

상기의 광물은 다공질의 3차원 망목구조를 가지고 있어 흡착이 가능하여 냄새나 수분을 제거하는 기능으로 이미 사용 되어 왔다. 상기와 같은 흡착기능은 악취를 끌어 당기는 효과가 있어 냄세 제거에 매우 효율적이다. The above-mentioned minerals have a porous three-dimensional network structure, and thus can be adsorbed, and have already been used as a function of removing odors and moisture. The adsorption function as described above has an effect of attracting bad odors and is very effective in removing odors.

하지만, 상기와 같은 구조의 광물을 섬유에 이용하였을 경우 섬유에 고른 배합이 어렵고, 분쇄물이 3 ㎛ 이하의 크기로 분쇄가 안될 경우, 섬유의 지속적인 사용 및 세탁에 의하여 광물의 탈락 현상이 쉽게 발생하여 상기 광물에 의한 기능성 면에서 광물의 균일성이 미흡하고, 방사간 재응집 및 강력한 수분 흡수 특징으로 용융 방사시 방사 조업성 확보가 어려우며, 점도 저하에 따른 섬유의 물성 저하 및 무기물 미립자에 의한 압력 상승, 기타 색상 불량 및 분산성 조절 등이 어려워 제조과정에 비용이 매우 높다.However, when a mineral having the above structure is used in the fiber, it is difficult to mix evenly with the fiber, and if the pulverized product cannot be pulverized to a size of 3 μm or less, the mineral is easily removed due to continuous use and washing of the fiber. Therefore, the uniformity of the mineral is insufficient in terms of the functionality of the mineral, and it is difficult to secure spinning operability during melt spinning due to re-agglomeration between spinning and strong water absorption characteristics. The manufacturing cost is very high because it is difficult to adjust the rise, other color defects, and dispersibility.

상기와 같은 단점을 극복하기 위해서 본 발명에서는 2가지 이상의 광물을 혼합하여 분쇄과정을 수행하여 섬유를 제조하도록 하였다. 상기와 같이 2가지 이상의 광물을 사용하였을 경우 광물이 섬유에 고르게 분포하며 촉감이 부드럽게 유지가 가능한 크기의 분쇄작업이 더욱 용이해지는 장점이 있다. 즉, 상기 광물들을 섬유에 혼합하기 위해서 분쇄작업을 수행할 때 각각의 경도가 달라서 섬유에 투입이 가능한 크기인 3㎛ 이하로 분쇄가 더 쉽고 빠르며 수득률이 높아 생산 비용과 시간이 절감되는 효과를 얻을 수 있다.In order to overcome the above disadvantages, in the present invention, two or more minerals are mixed and a grinding process is performed to prepare fibers. As described above, when two or more minerals are used, the minerals are evenly distributed in the fibers and the grinding operation of a size capable of maintaining a soft feel becomes easier. In other words, when the grinding operation is performed to mix the minerals into the fibers, each hardness is different, so that the grinding is easier and faster to 3㎛ or less, which is a size that can be put into the fibers, and the production cost and time are reduced due to the high yield. can

도2와 도3은 본 발명에서 사용되는 광물의 2차 분쇄 후 입도의 크기를 나타낸 그래프와 고배율의 현미경을 통해 촬영된 분쇄물의 도면이다. 도2와 도3에서와 같이 본 발명에서 사용되는 광물은 평균입도가 1 ㎛까지 재현성이 나타나도록 분쇄하는 것이 가능하였으며, 대부분 3 ㎛ 이하로 97%이상 분쇄되는 것이 가능하게 되었다.2 and 3 are graphs showing the size of the particle size after secondary grinding of the mineral used in the present invention, and a view of the pulverized product taken through a high-magnification microscope. As shown in Figs. 2 and 3, it was possible to pulverize the minerals used in the present invention so that the average particle size was reproducible up to 1 μm, and most of the minerals could be pulverized to 3 μm or less by 97% or more.

선별된 2가지의 광물은 각각 50 ㎛크기의 파우더가 되도록 크러셔(Crusher)로 1차 분쇄하는 작업을 수행하게 된다. 상기와 같이 1차로 분쇄하는 과정에서는 광물이 섞이지 않도록 하여 분쇄를 실시하면 광물은 1차에서 50 ㎛크기까지의 분쇄가 가능하게 된다. The two selected minerals are first crushed with a crusher so that they become powders each having a size of 50 μm. In the process of primary grinding as described above, when grinding is carried out in such a way that minerals are not mixed, it is possible to grind minerals from the primary to 50 μm in size.

상기와 같이 분쇄된 광물은 선택된 기능성에 따라 2가지 이상의 광물을 1:1로 동량을 배합하여 밀링(Milling) 머신을 이용하여 평균입도 1 ㎛크기의 파우더가 되도록 2차 분쇄를 실시하게 된다. 상기와 같이 선택된 광물은 3가지일 경우 1:1:1로 항상 무게 비율로 같은 양을 배합하도록 한다.The pulverized minerals as described above are secondarily pulverized to obtain a powder having an average particle size of 1 μm using a milling machine by mixing equal amounts of two or more minerals in a 1:1 ratio according to the selected functionality. In the case of three minerals selected as described above, always mix the same amount in a weight ratio of 1:1:1.

다음으로는 패각을 재활용하여 산화칼슘(CaO) 분말을 제조하는 단계는 패각을 물로 세척하는 단계, 세척한 패각을 소성로에서 1700~1800 ℃로 1~5 h 정도 소성하는 단계, 소성된 패각을 25~50 ㎛로 1차 분쇄하는 단계 및 상기 1차 분쇄한 패각을 0.5~1.5 ㎛로 2차 분쇄하여 산화칼슘 분말을 얻는 단계를 포함한다.Next, the steps of recycling the shells to produce calcium oxide (CaO) powder include washing the shells with water, calcining the washed shells in a kiln at 1700~1800℃ for 1~5h, and 25 A step of primary grinding to 50 μm and secondary grinding of the primary crushed shell to 0.5 to 1.5 μm to obtain a calcium oxide powder.

본 발명은 PET 섬유에 환경오염의 원인이 되는 패각을 재활용하여 산화칼슘(CaO) 분말을 제조하고, 이 산화칼슘 분말을 기능성 물질로 첨가함으로써 광물 분말만으로 충분하지 못한 항균효과를 더욱 증대시킨다. The present invention recycles shells that cause environmental pollution to PET fibers to prepare calcium oxide (CaO) powder, and by adding the calcium oxide powder as a functional material, the antibacterial effect that is not sufficient with mineral powder alone is further increased.

패각을 재활용하여 산화칼슘을 제조하는 방법은 먼저 표면에 부착된 유기물을 제거하기 위해 물로 세척한다. 이때 사용되는 패각은 굴, 함박조개, 가리비 등 종류에 상관이 없지만, 특히 소성가공을 통하여 Micropore를 갖는 새꼬막이 가장 바람직하다.The method of manufacturing calcium oxide by recycling shells is first washed with water to remove organic matter adhering to the surface. The shell used at this time does not matter to the type of oysters, scallops, scallops, etc., but in particular, the most preferred is the scallop shell having micropores through plastic processing.

상기 세척한 패각은 1700 내지 1800 ℃의 소성로에서 1~5 h 정도 소성하여 패각에 포함되어 있는 휘발성 성분과 다른 금속성분을 열분해하여 제거하고, 3차원 망상구조를 갖도록 기능성 물질을 개질한다.The washed shell is calcined in a kiln at 1700 to 1800 ° C. for 1 to 5 h to thermally decompose and remove volatile components and other metal components contained in the shell, and to modify the functional material to have a three-dimensional network structure.

소성된 패각은 크러셔(Crusher)로 25~50 ㎛ 크기로 1차 분쇄하고, 1차 분쇄한 패각은 건식 에어제트밀링(Dry Air-jet Milling)으로 0.5~1.5 ㎛ 크기로 2차 분쇄하여 산화칼슘 분말을 제조한다. 이때, 습식 가공시 발열반응이 발생하므로 건식 방법이 바람직하다.The calcined shells are first crushed to a size of 25-50 μm with a crusher, and the first crushed shells are secondarily crushed to a size of 0.5-1.5 μm by dry air-jet milling to obtain calcium oxide. make powder. At this time, since an exothermic reaction occurs during wet processing, a dry method is preferable.

2가지 내지 4가지의 광물을 이용한 금속산화물 분말과 패각을 재활용한 산화칼슘 분말을 각각 제조한 후에는 상기 광물을 이용하여 제조한 금속산화물 분말 100 중량부에 상기 패각을 재활용하여 제조한 산화칼슘 분말 0.3~0.7 중량부를 첨가하여 중간 항균물질을 제조하는 단계이다.After each of the metal oxide powder using 2 to 4 minerals and the calcium oxide powder recycled from the shells were prepared, 100 parts by weight of the metal oxide powder prepared by using the minerals calcium oxide powder prepared by recycling the shells This is a step of preparing an intermediate antibacterial material by adding 0.3 to 0.7 parts by weight.

상기 패각을 재활용한 산화칼슘 분말을 첨가할 경우, 항균, 방취 등의 기능이 있는 천연 고분자 키토산과 산화마그네슘을 함께 사용할 수 있다. 이때 산화칼슘 분말을 포함한 여러 종류의 기능성 물질을 첨가할 경우 광물로 제조한 금속산화물 100 중량부일 경우 0.3~0.7 중량부로 혼합하여 사용한다.When the calcium oxide powder recycled from the shell is added, natural polymer chitosan and magnesium oxide having antibacterial and deodorizing functions can be used together. At this time, when various kinds of functional materials including calcium oxide powder are added, in the case of 100 parts by weight of a metal oxide prepared from minerals, 0.3 to 0.7 parts by weight is mixed and used.

하지만 상기 중간 항균물질을 스크류 익스트루더(압출기)에 그대로 투입할 경우 방사된 원사에 고르게 첨가되지 않는 문제점이 발생하게 된다. 고르게 첨가되지 않은 원사는 기능과 촉감 및 내구성에 저하되게 된다. 따라서, 대부분 무기 광물 및 기능성 물질을 첨가하기 위한 원사는 마스터배치칩을 제작한 뒤 원사를 만들게 된다.However, when the intermediate antibacterial material is directly put into the screw extruder (extruder), there is a problem in that it is not evenly added to the spun yarn. Yarns that are not evenly added will deteriorate their function, feel and durability. Therefore, most of the yarn for adding inorganic minerals and functional materials is made after the master batch chip is manufactured.

상기 마스터배치칩은 PET 수지 97~99 wt%와 중간 항균물질 1~3 wt%를 혼합하여 제조한다. 마스터배치칩 제조시 중간 항균물질은 1~3 wt%로 고농도일 경우 변동요일이 많아 저농도로 첨가하며, 3 wt%이상의 경우 사절 발생이 나타나고 1 wt%이하의 경우 항균 등의 기능성 효과가 매우 적으므로 1.5 wt%가 가장 바람직하다.The master batch chip is prepared by mixing 97 to 99 wt% of PET resin and 1 to 3 wt% of an intermediate antibacterial material. When manufacturing masterbatch chips, the intermediate antibacterial substance is 1-3 wt%, and when the concentration is high, it is added at a low concentration because there are many fluctuating days. Therefore, 1.5 wt% is most preferable.

그리고 마스터배치칩 제조 후에는 수분 제거 등을 위해 80~130 ℃로 재결정화하는 단계를 포함한다.And after manufacturing the masterbatch chip, it includes a step of recrystallization at 80 ~ 130 ℃ to remove moisture.

마지막으로 버진칩(Virgin chip) 96~99.4 wt%과 마스터배치칩(Master batch chip) 0.3~1 wt% 및 식물추출물 0.3~3 wt%를 혼합하여 압출기에 투입한 뒤 방사하는 단계를 포함한다.Finally, 96 to 99.4 wt% of virgin chip, 0.3 to 1 wt% of master batch chip, and 0.3 to 3 wt% of plant extract are mixed and put into the extruder and then spinning.

상기 버진칩은 PET(Polyethylene), PBT(Polybutylene Terephthalate), 나일론, 레이온, PVC(Polyvinyl Chloride), PP(Polypropylene), 탄소를 포함하는 고분자 수지 중의 하나를 선택한다.For the virgin chip, one of a polymer resin including PET (Polyethylene), PBT (Polybutylene Terephthalate), nylon, rayon, PVC (Polyvinyl Chloride), PP (Polypropylene), and carbon is selected.

또한 마스터배치칩을 사용하여 원사 제작시 기능성에 맞도록 사용량을 결정하여 첨가하게 된다. 무기물의 사용량이 증가할수록 소취 및 항균 등 기능성이 증가하나 너무 많으면 원사형성이 어렵고 물리적 성질이 저하되므로 무기물의 사용량을 0.3~1 % (O.W.F : on the weight of fiber)에 맞추어 첨가하여 혼합한다. 이때, 원사혼입량(O.W.F)이 0.5%의 경우가 원사 제조시 부분적인 사절 발생 없이 우수한 항균율을 나타내므로 가장 바람직하다.In addition, the amount of use is determined and added according to the functionality when manufacturing yarn using masterbatch chips. As the amount of inorganic material increases, the functionality such as deodorization and antibacterial increases, but if it is too much, it is difficult to form a yarn and the physical properties are deteriorated. At this time, the case where the yarn mixing amount (O.W.F) is 0.5% is the most preferable because it shows an excellent antibacterial rate without partial yarn breakage during yarn production.

도4는 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 일반원사와 항균원사의 단면과 측면을 비교한 표로 항균원사에 천연 기능성 물질이 고르게 분포되어 있음을 알 수 있다.4 is a table comparing the cross-section and side surfaces of the general yarn and the antibacterial yarn manufactured according to an embodiment of the present invention, and it can be seen that the natural functional material is evenly distributed in the antibacterial yarn.

또한 도5과 도6은 일반원사와 항균원사의 단면을 촬영한 SEM사진이다. 일반원사와 항균원사의 원사상태를 비교해보면 일반원사는 이형단면이고 항균원사는 원형단면으로 이는 패각을 이용한 산화칼슘의 첨가로 원사의 표면이 개질되었음을 확인할 수 있으며, 이러한 표면개질로 항균성은 물론 염착성을 증대시켜 심색효과를 나타낼 수 있다.In addition, Figures 5 and 6 are SEM photographs taken of the cross-section of the general yarn and the antibacterial yarn. Comparing the yarn state of the general yarn and the antibacterial yarn, the normal yarn has a heterogeneous cross section and the antibacterial yarn has a circular cross section. can be increased to produce a deep color effect.

상기와 같이 기능성 항균물질을 첨가하여 마스터배치칩으로 원사를 제조하게 되면 고르게 원사에 투입하는 것은 가능하지만 제작비용이 증가하는 문제점이 발생한다.When the yarn is manufactured using the master batch chip by adding the functional antibacterial material as described above, it is possible to evenly inject the yarn into the yarn, but there is a problem in that the manufacturing cost increases.

그러므로, 본 발명에서는 마스터배치칩이 아닌 산화칼슘이 혼합된 광물 분말을 100 중량부로 할때 4~7 중량부에 해당하는 식물추출물을 첨가하여 혼합을 실시하였다. 상기 식물추출물은 소취 성분이 있는 식물들로 동백나무, 소나무, 감귤, 장미, 노송나무 등 35종 이상의 식물류에서 잎, 열매, 줄기 뿌리 등을 이용하여 추출할 수 있으며, 그 중에서도 소취율이 높은 동백나무과의 식물을 추출 한 뒤 수득한 추출물로 다량의 소취 성분이 함유되어 있는 식물추출물이다. 상기와 같은 식물성 추출물은 소취율과 항균력이 있으며 상기와 같이 식물추출물에 광물 분말을 고르게 혼합한 뒤 원사를 제조할 경우 광물 분말이 익스트루더에 부착된 주입장치에 의해 고르게 원사에 투입 된다는 장점이 있다.Therefore, in the present invention, when 100 parts by weight of the mineral powder mixed with calcium oxide, not the master batch chip, 4-7 parts by weight of plant extracts were added and mixed. The plant extract is a plant with a deodorizing component, and can be extracted using leaves, fruits, stem roots, etc. from more than 35 types of plants such as camellia, pine, tangerine, rose, and cypress, and among them, camellia with high deodorization rate. It is an extract obtained after extracting a plant of the Solanaceae family, and it is a plant extract containing a large amount of deodorizing ingredients. The plant extract as described above has a deodorizing rate and antibacterial power, and when the yarn is manufactured after the mineral powder is evenly mixed with the plant extract as described above, the advantage is that the mineral powder is evenly injected into the yarn by the injection device attached to the extruder. have.

본 발명에 바람직한 실시예로 사용이 가능한 식물추출물의 성분 중 하나인 동백나무과는 식물체와 꽃은 관상용으로 많이 사용하며, 종자에서는 기름을 짜서 사용한다. 잿물을 내어 매염제로 쓰이기도 하지만 동백나무과 추출물은 항균효과와 소취 능력은 여러 논문에서 증명되어 있으며, 특히 항균효과는 인체에 무해한 천연 항균 소재로써 의약품이나 화장품 원료로 많이 활용되고 있다. 상기 동백나무과의 조직을 분쇄하여 40 % 에탄올에 72시간 침전하였다가 에탄올 층을 분리한 후 다시 40 % EtOAc(Ethyl acetate;에틸 아세테이트)에 2차 24시간 침전하였다가 추출물만을 분리한 뒤 용매층을 제거하여 사용하였다. 상기와 같이 추출된 식물추출물은 오일층이 대량으로 함유되어 있으며 항균력과 소취 능력을 포함하고 있다.Camelliaaceae, which is one of the components of plant extracts that can be used as a preferred embodiment of the present invention, is often used for ornamental purposes and is used by squeezing oil from seeds. Although it is used as a mordant by making lye, the extract of Camelliaaceae has been proven in several papers for its antibacterial and deodorizing ability. The tissues of the Camellia family were crushed and precipitated in 40% ethanol for 72 hours, then the ethanol layer was separated and then precipitated again in 40% EtOAc (Ethyl acetate; ethyl acetate) for a second 24 hours, after which only the extract was separated and the solvent layer was separated. It was removed and used. The plant extract extracted as described above contains a large amount of oil layer and has antibacterial and deodorizing properties.

산화칼슘 분말이 첨가된 광물 분말을 식물추출물과 혼합하여 원사를 제작할 경우, 마스터배치칩을 제작하는 단계를 생략할 수 있기 때문에 원사의 제조 비용이 절감되는 효과를 얻을 수 있다. 광물이 첨가되어 제작되는 원사는 그 기능이 매우 우수함에도 불구하고 동일한 지역에서 채취되는 광물도 성분이 조금씩 상이하여 순수한 성분을 얻기 위한 선별작업의 난이성과 생산비용이 높아 활용이 적으며, 이와 같은 이유로 내구성이 떨어지는 탈취제나 항균제와 같은 유기화학물질을 원사에 코팅하여 제조하는 기능성 원사가 시장의 점유율이 높은 실정에 있다. 하지만, 본 발명과 같이 제작비용에 단가를 절감함으로써 경쟁력이 높은 원사의 생산이 가능하게 된다.When manufacturing a yarn by mixing the mineral powder with calcium oxide powder added with a plant extract, the manufacturing cost of the yarn can be reduced because the step of manufacturing the masterbatch chip can be omitted. Although the yarn produced by adding minerals has a very good function, the minerals collected from the same area also have slightly different components, so the difficulty and production cost of the selection operation to obtain pure components is high, so the utilization is low. Functional yarns manufactured by coating yarns with organic chemicals such as deodorants or antibacterial agents with poor durability have a high market share. However, as in the present invention, it is possible to produce highly competitive yarns by reducing the unit cost in manufacturing costs.

상기와 같이 산화칼슘이 첨가되고 식물추출물에 혼합된 광물 분말은 PET Chip 또는 합성 수지와 함께 스크류 익스트루더에 투입되어 혼합하여 270 ℃에서 3,000 rpm 속도로 방사를 실시하여 기능성 폴리에스터 필라멘트(Filament)를 수득한다. 상기와 같이 산화칼슘이 첨가된 광물 분말과 오일이 혼합되어 방사 과정에서 더 고르게 혼합이 가능하였으며 압출기(익스투루더: extruder)에 의하여 용융방사되는 과정에서 오일은 50℃ 이하에서 수분제거가 됨으로써 품질이 더욱 안정적이어서 내구성이 높은 원사의 생성이 가능하였다.As described above, calcium oxide is added and the mineral powder mixed with the plant extract is put into a screw extruder together with a PET chip or synthetic resin, mixed, and spun at 270 ° C. at a speed of 3,000 rpm to form a functional polyester filament. to obtain As described above, the mineral powder with calcium oxide and oil were mixed so that they could be mixed more evenly during the spinning process. This was more stable and it was possible to produce a yarn with high durability.

상기의 기능성을 한국의류시험연구원(KATRI)와 DYETEC 연구소에 의뢰하여 실험 결과를 확보하였다.The above functionalities were requested by the Korea Apparel Testing Research Institute (KATRI) and the DYETEC Research Institute to secure the experimental results.

<비교예1><Comparative Example 1>

맥반석과 제올라이트 2가지 광물을 선별하여 1차 분쇄에 의하여 50 ㎛의 분말로 제조하고, 상기 두 종류의 분쇄된 광물을 1:1로 혼합하여 2차 분쇄하여 평균 입도가 1 ㎛의 금속산화물의 분말을 얻었다. 패각을 1800 ℃로 5h 소성가공하고 1차 분쇄에 의하여 50 ㎛의 분말로 제조하고, dry air-jet milling으로 평균 입도가 1 ㎛의 산화캄슘을 얻었다. 상기 광물 분말 100중량부에 0.5 중량부에 해당하는 산화칼슘(CaO)를 첨가하여 중간 항균물질을 제조하고, 폴리에스터 수지 99 wt%에 중간 항균물질 0.3 wt%를 혼합하여 마스터배치칩을 제조한다. 폴리에스터 수지 99 wt%, 마스터배치칩 0 wt% 및 식물추출물 1 wt%를 고르게 혼합하여 압출기에 투입한 뒤 방사하여 폴리에스터 필라멘트인 항균성 원사를 수득하였다.Two kinds of minerals, elvan and zeolite, are prepared by primary grinding into a powder of 50 µm, and the two types of pulverized minerals are mixed 1:1 and secondarily pulverized to obtain a powder of metal oxide having an average particle size of 1 µm. got The shell was plastic-processed at 1800 °C for 5 h, and was prepared as a powder of 50 µm by primary grinding, and calcium oxide having an average particle size of 1 µm was obtained by dry air-jet milling. Calcium oxide (CaO) corresponding to 0.5 parts by weight is added to 100 parts by weight of the mineral powder to prepare an intermediate antibacterial material, and 99 wt% of a polyester resin is mixed with 0.3 wt% of an intermediate antibacterial material to prepare a masterbatch chip . 99 wt% of the polyester resin, 0 wt% of the master batch chip, and 1 wt% of the plant extract were evenly mixed, put in an extruder, and then spun to obtain an antibacterial yarn, which is a polyester filament.

<실시예1><Example 1>

맥반석과 제올라이트 2가지 광물을 선별하여 1차 분쇄에 의하여 50 ㎛의 분말로 제조하고, 상기 두 종류의 분쇄된 광물을 1:1로 혼합하여 2차 분쇄하여 평균 입도가 1 ㎛의 금속산화물의 분말을 얻었다. 패각을 1800 ℃로 5h 소성가공하고 1차 분쇄에 의하여 50 ㎛의 분말로 제조하고, dry air-jet milling으로 평균 입도가 1 ㎛의 산화캄슘을 얻었다. 상기 광물 분말 100 중량부에 0.5 중량부에 해당하는 산화칼슘(CaO)를 첨가하여 중간 항균물질을 제조하고, 폴리에스터 수지 99 wt%에 중간 항균물질 0.3 wt%를 혼합하여 마스터배치칩을 제조한다. 폴리에스터 수지 98.7 wt%, 마스터배치칩 0.3 wt% 및 식물추출물 1 wt%를 고르게 혼합하여 압출기에 투입한 뒤 방사하여 폴리에스터 필라멘트인 항균성 원사를 수득하였다.Two kinds of minerals, elvan and zeolite, are prepared by primary grinding into a powder of 50 µm, and the two types of pulverized minerals are mixed 1:1 and secondarily pulverized to obtain a powder of metal oxide having an average particle size of 1 µm. got The shell was plastic-processed at 1800 °C for 5 h, and was prepared as a powder of 50 µm by primary grinding, and calcium oxide having an average particle size of 1 µm was obtained by dry air-jet milling. Calcium oxide (CaO) corresponding to 0.5 parts by weight is added to 100 parts by weight of the mineral powder to prepare an intermediate antibacterial material, and 99 wt% of a polyester resin is mixed with 0.3 wt% of an intermediate antibacterial material to prepare a masterbatch chip . 98.7 wt% of a polyester resin, 0.3 wt% of a master batch chip, and 1 wt% of a plant extract were evenly mixed, put in an extruder, and then spun to obtain an antibacterial yarn as a polyester filament.

<실시예2><Example 2>

맥반석과 제올라이트 2가지 광물을 선별하여 1차 분쇄에 의하여 50 ㎛의 분말로 제조하고, 상기 두 종류의 분쇄된 광물을 1:1로 혼합하여 2차 분쇄하여 평균 입도가 1 ㎛의 금속산화물의 분말을 얻었다. 패각을 1800 ℃로 5h 소성가공하고 1차 분쇄에 의하여 50 ㎛의 분말로 제조하고, dry air-jet milling으로 평균 입도가 1 ㎛의 산화캄슘을 얻었다. 상기 광물 분말 100중량부에 0.5 중량부에 해당하는 산화칼슘(CaO)를 첨가하여 중간 항균물질을 제조하고, 폴리에스터 수지 99 wt%에 중간 항균물질 0.3 wt%를 혼합하여 마스터배치칩을 제조한다. 폴리에스터 수지 98.5 wt%, 마스터배치칩 0.5 wt% 및 식물추출물 1 wt%를 고르게 혼합하여 압출기에 투입한 뒤 방사하여 폴리에스터 필라멘트인 항균성 원사를 수득하였다.Two kinds of minerals, elvan and zeolite, are prepared by primary grinding into a powder of 50 µm, and the two types of pulverized minerals are mixed 1:1 and secondarily pulverized to obtain a powder of metal oxide having an average particle size of 1 µm. got The shell was plastic-processed at 1800 °C for 5 h, and was prepared as a powder of 50 µm by primary grinding, and calcium oxide having an average particle size of 1 µm was obtained by dry air-jet milling. Calcium oxide (CaO) corresponding to 0.5 parts by weight is added to 100 parts by weight of the mineral powder to prepare an intermediate antibacterial material, and 99 wt% of a polyester resin is mixed with 0.3 wt% of an intermediate antibacterial material to prepare a masterbatch chip . 98.5 wt% of a polyester resin, 0.5 wt% of a master batch chip, and 1 wt% of a plant extract were evenly mixed, put in an extruder, and then spun to obtain an antibacterial yarn, which is a polyester filament.

<실시예3><Example 3>

맥반석과 제올라이트 2가지 광물을 선별하여 1차 분쇄에 의하여 50 ㎛의 분말로 제조하고, 상기 두 종류의 분쇄된 광물을 1:1로 혼합하여 2차 분쇄하여 평균 입도가 1 ㎛의 금속산화물의 분말을 얻었다. 패각을 1800 ℃로 5h 소성가공하고 1차 분쇄에 의하여 50 ㎛의 분말로 제조하고, dry air-jet milling으로 평균 입도가 1㎛의 산화캄슘을 얻었다. 상기 광물 분말 100 중량부에 0.5 중량부에 해당하는 산화칼슘(CaO)를 첨가하여 중간 항균물질을 제조하고, 폴리에스터 수지 99 wt%에 중간 항균물질 0.3 wt%를 혼합하여 마스터배치칩을 제조한다. 폴리에스터 수지 98.3 wt%, 마스터배치칩 0.7 wt% 및 식물추출물 1 wt%를 고르게 혼합하여 압출기에 투입한 뒤 방사하여 폴리에스터 필라멘트인 항균성 원사를 수득하였다.Two kinds of minerals, elvan and zeolite, are prepared by primary grinding into a powder of 50 µm, and the two types of pulverized minerals are mixed 1:1 and secondarily pulverized to obtain a powder of metal oxide having an average particle size of 1 µm. got The shell was plastic-processed at 1800 ° C. for 5 h, and was prepared as a powder of 50 µm by primary grinding, and calcium oxide having an average particle size of 1 µm was obtained by dry air-jet milling. Calcium oxide (CaO) corresponding to 0.5 parts by weight is added to 100 parts by weight of the mineral powder to prepare an intermediate antibacterial material, and 99 wt% of a polyester resin is mixed with 0.3 wt% of an intermediate antibacterial material to prepare a masterbatch chip . 98.3 wt% of a polyester resin, 0.7 wt% of a master batch chip, and 1 wt% of a plant extract were evenly mixed, put into an extruder, and then spun to obtain an antibacterial yarn, which is a polyester filament.

<실험 1> 항균성 원사의 농도별 항균율<Experiment 1> Antibacterial rate by concentration of antibacterial yarn

원사농도(O.W.F)Yarn Concentration (O.W.F) 비교예1 Comparative Example 1 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 항균율(%)Antibacterial rate (%) 23.523.5 76.276.2 93~9993~99 98~9998~99 비고note -- -- -- 부분적인 사절발생partial failure

실험 1 결과 원사혼합율이 증가할수록 항균율도 뛰어나며, 0.7%의 경우 부분적인 사절이 발생하므로 0.5%가 가장 바람직하다. 비교예와 비교해볼 때 산화칼슘이 조금만 들어가도 항균성이 더욱 증가하는 것을 알 수 있다.As a result of Experiment 1, the higher the yarn mixing rate, the better the antibacterial rate, and in the case of 0.7%, partial yarn breakage occurs. Compared with the comparative example, it can be seen that even a small amount of calcium oxide is used to further increase the antibacterial properties.

도7와 도8는 KATRI에서 실시한 비교예1(시료1)과 실시예2(시료2)의 각각 황색포도상구균과 폐렴간균을 관찰한 고배율의 현미경 도면으로 광물 분말만으로도 항균성이 있지만 패각을 이용하여 제조한 산화칼슘 분말을 함유하면 항균성이 더 증가하는 것을 알 수 있다.7 and 8 are microscopic views at high magnification in which Staphylococcus aureus and Bacillus pneumoniae were observed in Comparative Example 1 (Sample 1) and Example 2 (Sample 2), respectively, conducted by KATRI. Mineral powder alone has antibacterial properties, but using shells When the prepared calcium oxide powder is contained, it can be seen that the antibacterial properties are further increased.

<실험 2> 항균원사와 일반원사의 염색성 비교 실험<Experiment 2> Comparative experiment on dyeing properties of antibacterial yarn and general yarn

원사농도(O.W.F)Yarn Concentration (O.W.F) 비교예1 Comparative Example 1 실시예1Example 1 실시예2Example 2 색상비교color comparison

Figure 112021137517517-pat00001
Figure 112021137517517-pat00001
Figure 112021137517517-pat00002
Figure 112021137517517-pat00002
Figure 112021137517517-pat00003
Figure 112021137517517-pat00003

실험 2 통해 산화칼슘 혼합량에 따른 색상을 비교하였다. 실험 2의 사진을 비교해본 결과 산화칼슘의 양이 증가할수록 염착성이 증가함과 동시에 동시에 염료 잔액농도가 낮아짐을 확인할 수 있다. Through Experiment 2, the colors according to the amount of calcium oxide mixed were compared. As a result of comparing the photos of Experiment 2, it can be seen that as the amount of calcium oxide increases, the dyeing property increases and the concentration of the dye residue decreases at the same time.

<실험 3> 실시예2의 항균원사에 대한 염색성 비교<Experiment 3> Comparison of dyeing properties for the antibacterial yarn of Example 2

Figure 112021137517517-pat00004
Figure 112021137517517-pat00004

실험 3은 실시예2에 대한 염색성 비교 실험으로 일반사와 비교하면 실험 2와 같이 산화칼슘이 들어감으로써 염착성이 증가됨을 알 수 있다. 즉 폴리에스터 섬유에 패각으로 제조한 산화칼슘 분말이 함유되면 일반원사에 비해 진하게 염색되므로 동일색상으로 염색시 15~20% 염료 사용량을 낮추어 비용감소 및 염색 폐수처리시 오염물질을 감소하는 효과가 있다.Experiment 3 is a dyeing comparison experiment with respect to Example 2, and it can be seen that the dyeability is increased by the addition of calcium oxide as in Experiment 2, as compared with general companies. In other words, if the polyester fiber contains calcium oxide powder made from shell, it is dyed darker than normal yarn, so when dyeing with the same color, 15-20% of the amount of dye is lowered, thereby reducing costs and reducing pollutants during dyeing wastewater treatment. .

상기에 의해 설명되고 첨부된 도면에서 그 기술적인 면이 기술되었으나, 본 발명의 기술적인 사상은 그 설명을 위한 것이고, 그 제한을 두는 것은 아니며 본 발명의 기술분야에서 통상의 기술적인 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적인 사상을 이하 후술 될 특허청구범위에 기재된 기술영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.Although the technical aspects have been described above and in the accompanying drawings, the technical idea of the present invention is for the description, and does not limit the invention, and those of ordinary skill in the art It will be understood that various modifications and changes of the present invention can be made without departing from the technical scope of the present invention described in the claims to be described below.

Claims (6)

맥반석, 현무암, 운석류 및 제올라이트를 포함하는 광물 중에서 2가지 내지 4가지의 광물을 이용하여 금속산화물 분말을 제조하는 단계(S100);
패각을 재활용하여 산화칼슘(CaO) 분말을 제조하는 단계(S200);
상기 2가지 내지 4가지의 광물을 이용하여 제조한 금속산화물 분말 100 중량부에 상기 패각을 재활용하여 제조한 산화칼슘(CaO) 분말 0.3~0.7 중량부를 첨가하여 중간 항균물질을 제조하는 단계(S300);
상기 산화칼슘(CaO) 분말이 첨가된 금속산화물 분말 100 중량부에 식물추출물 4~7 중량부를 첨가하여 최종 항균물질을 제조하는 단계(S400) 및
PET 수지 97~99.7 wt%에 상기 최종 항균물질 0.3~3 wt%를 고르게 혼합하여 압출기에 투입한 뒤 방사하는 단계(S500)를 포함하되,
상기 맥반석, 현무암, 운석류 및 제올라이트를 포함하는 광물 중에서 2가지 내지 4가지의 광물을 이용하여 금속산화물 분말을 제조하는 단계(S100)는
맥반석, 현무암, 운석류 및 제올라이트를 포함하는 광물질 중에서 2가지 내지 4가지의 광물을 선발하여 준비하는 단계(S102);
상기 선발된 광물들을 개별적으로 1차 분쇄하는 단계(S104);
상기 준비된 광물을 동량으로 혼합하여 2차 분쇄하여 평균 입도가 3 ㎛ 이하의 금속산화물의 분말을 얻는 단계(S106)를 포함하고,
상기 패각을 재활용하여 산화칼슘(CaO) 분말을 제조하는 단계(S200)는
상기 패각을 물로 세척하는 단계(S202);
상기 세척한 패각을 소성로에서 1700~1800 ℃로 1~5 시간 정도 소성하는 단계(S204);
상기 소성된 패각을 25~50 ㎛로 1차 분쇄하는 단계(S206) 및
상기 1차 분쇄한 패각을 0.5~1.5 ㎛로 2차 분쇄하여 산화칼슘(CaO) 분말을 얻는 단계(S208)를 포함하고,
상기 패각은 망상구조를 갖도록 개질할 수 있는 새꼬막을 사용하고,
상기 1차 분쇄하는 단계(S206) 및 2차 분쇄하여 산화칼슘(CaO) 분말을 얻는 단계(S208)는 건식 방법을 사용하고,
상기 중간 항균물질을 제조하는 단계(S300)는 천연 고분자 키토산 및 산화마그네슘 중에서 1가지 이상의 항균 물질을 더 첨가하고,
상기 방사하는 단계(S500)에서는 폴리에스터 필라멘트(Filament)을 수득하는 것을 특징으로 하는 패각을 재활용한 산화칼슘(CaO) 함유 PET 섬유 제조방법
Preparing a metal oxide powder by using two to four minerals from among minerals including elvan, basalt, meteorites and zeolite (S100);
Recycling the shell to prepare a calcium oxide (CaO) powder (S200);
Preparing an intermediate antibacterial material by adding 0.3 to 0.7 parts by weight of calcium oxide (CaO) powder prepared by recycling the shell to 100 parts by weight of the metal oxide powder prepared using the 2 to 4 minerals (S300) ;
Preparing a final antibacterial material by adding 4-7 parts by weight of a plant extract to 100 parts by weight of the metal oxide powder to which the calcium oxide (CaO) powder is added (S400) and
Including the step (S500) of evenly mixing 0.3 to 3 wt% of the final antibacterial material in 97 to 99.7 wt% of the PET resin and injecting it into the extruder and then spinning (S500),
The step (S100) of preparing a metal oxide powder by using two to four kinds of minerals among the minerals including the elvan, basalt, meteorites and zeolite
Selecting and preparing two to four minerals from among minerals including elvan, basalt, meteorites and zeolite (S102);
a step of individually primary grinding the selected minerals (S104);
A step (S106) of obtaining a powder of a metal oxide having an average particle size of 3 μm or less by second grinding by mixing the prepared minerals in the same amount,
The step of recycling the shell to prepare a calcium oxide (CaO) powder (S200)
washing the shell with water (S202);
calcining the washed shells in a calcination furnace at 1700-1800° C. for 1 to 5 hours (S204);
The step of first grinding the calcined shell to 25-50 μm (S206) and
A step (S208) of obtaining a calcium oxide (CaO) powder by secondly grinding the firstly pulverized shells to a size of 0.5 to 1.5 μm;
The shell uses a bird cockle, which can be modified to have a network structure,
The primary grinding step (S206) and secondary grinding to obtain calcium oxide (CaO) powder (S208) use a dry method,
The step of preparing the intermediate antibacterial material (S300) further adds one or more antibacterial substances from among natural polymer chitosan and magnesium oxide,
In the spinning step (S500), a method for producing a PET fiber containing calcium oxide (CaO) recycled shell, characterized in that obtaining a polyester filament
맥반석, 현무암, 운석류 및 제올라이트를 포함하는 광물질 중에서 2가지 내지 4가지의 광물을 이용하여 금속산화물 분말을 제조하는 단계(S100);
패각을 재활용하여 산화칼슘(CaO) 분말을 제조하는 단계(S200);
상기 2가지 내지 4가지의 광물을 이용하여 제조한 금속산화물 분말 100 중량부에 상기 패각을 재활용하여 제조한 산화칼슘(CaO) 분말 0.3~0.7 중량부를 첨가하여 중간 항균물질을 제조하는 단계(S300);
PET 수지 97~99 wt% 및 상기 중간 항균물질 1~3 wt%를 혼합하여 마스터배치칩(Master batch chip)을 형성하는 단계(S600);
상기 마스터배치칩(Master batch chip)을 80~130 ℃로 재결정화하는 단계(S700) 및
버진칩(Virgin chip) 96~99.4 wt%, 상기 마스터배치칩(Master batch chip) 0.3~1 wt% 및 식물추출물 0.3~3 wt%를 혼합하여 압출기에 투입한 뒤 방사하는 단계(S800)를 포함하되,
상기 맥반석, 현무암, 운석류 및 제올라이트를 포함하는 광물질 중에서 2가지 내지 4가지의 광물을 이용하여 금속산화물 분말을 제조하는 단계(S100)는
맥반석, 현무암, 운석류 및 제올라이트를 포함하는 광물질 중에서 2가지 내지 4가지의 광물을 선발하여 준비하는 단계(S102);
상기 선발된 광물들을 개별적으로 1차 분쇄하는 단계(S104);
상기 준비된 광물을 동량으로 혼합하여 2차 분쇄하여 평균 입도가 3 ㎛ 이하의 금속산화물의 분말을 얻는 단계(S106)를 포함하고,
상기 패각을 재활용하여 산화칼슘(CaO) 분말을 제조하는 단계(S200)는
상기 패각을 물로 세척하는 단계(S202);
상기 세척한 패각을 소성로에서 1700~1800 ℃로 1~5 시간 정도 소성하는 단계(S204);
상기 소성된 패각을 25~50 ㎛로 1차 분쇄하는 단계(S206) 및
상기 1차 분쇄한 패각을 0.5~1.5 ㎛로 2차 분쇄하여 산화칼슘(CaO) 분말을 얻는 단계(S208)를 포함하고,
상기 패각은 망상구조를 갖도록 개질할 수 있는 새꼬막을 사용하고,
상기 1차 분쇄하는 단계(S206) 및 2차 분쇄하여 산화칼슘(CaO) 분말을 얻는 단계(S208)는 건식 방법을 사용하고,
상기 중간 항균물질을 제조하는 단계(S300)는 천연 고분자 키토산 및 산화마그네슘 중에서 1가지 이상의 항균 물질을 더 첨가하고,
상기 방사하는 단계(S800)에서는 폴리에스터 필라멘트(Filament)을 수득하는 것을 특징으로 하는 패각을 재활용한 산화칼슘(CaO) 함유 PET 섬유 제조방법.
Preparing a metal oxide powder by using two to four minerals from among minerals including elvan, basalt, meteorites and zeolite (S100);
Recycling the shell to prepare a calcium oxide (CaO) powder (S200);
Preparing an intermediate antibacterial material by adding 0.3 to 0.7 parts by weight of calcium oxide (CaO) powder prepared by recycling the shell to 100 parts by weight of the metal oxide powder prepared using the 2 to 4 minerals (S300) ;
Forming a master batch chip (Master batch chip) by mixing 97 ~ 99 wt% of the PET resin and 1-3 wt% of the intermediate antibacterial material (S600);
Recrystallizing the master batch chip at 80 ~ 130 ℃ (S700) and
Virgin chip (Virgin chip) 96-99.4 wt%, the master batch chip (Master batch chip) 0.3-1 wt%, and plant extract 0.3-3 wt% mixed and put into the extruder and then spinning (S800) but,
The step (S100) of preparing a metal oxide powder by using two to four kinds of minerals among the minerals including the elvan, basalt, meteorites and zeolite is
Selecting and preparing two to four minerals from among minerals including elvan, basalt, meteorites and zeolite (S102);
a step of individually primary grinding the selected minerals (S104);
A step (S106) of obtaining a powder of a metal oxide having an average particle size of 3 μm or less by second grinding by mixing the prepared minerals in the same amount,
The step of recycling the shell to prepare a calcium oxide (CaO) powder (S200)
washing the shell with water (S202);
calcining the washed shells in a calcination furnace at 1700-1800° C. for 1 to 5 hours (S204);
The step of first grinding the calcined shell to 25-50 μm (S206) and
A step (S208) of obtaining a calcium oxide (CaO) powder by secondly grinding the firstly pulverized shells to a size of 0.5 to 1.5 μm;
The shell uses a bird cockle that can be modified to have a network structure,
The primary grinding step (S206) and secondary grinding to obtain calcium oxide (CaO) powder (S208) use a dry method,
In the step of preparing the intermediate antibacterial material (S300), one or more antibacterial substances from among natural polymer chitosan and magnesium oxide are further added,
In the spinning step (S800), a method for producing a PET fiber containing recycled calcium oxide (CaO), characterized in that obtaining a polyester filament.
제 1항 또는 제2항에 있어서,
상기 식물추출물은 소취 기능을 갖는 식물성오일을 함유하는 동백나무과의 추출물인 것을 특징으로 하는 패각을 재활용한 산화칼슘(CaO) 함유 PET 섬유 제조방법
3. The method of claim 1 or 2,
The plant extract is a method for manufacturing PET fiber containing recycled shells, characterized in that it is an extract of the Camellia family containing vegetable oil having a deodorizing function.
삭제delete 삭제delete 제1항 또는 제2항에 따른 방법에 의해 제조되는 것을 특징으로 하는 패각을 재활용한 산화칼슘(CaO) 함유 PET 섬유
A PET fiber containing calcium oxide (CaO) recycled from the shell, characterized in that produced by the method according to claim 1 or 2
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