KR102408803B1 - 세제 조성물 - Google Patents

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헬렌 에스. 엠. 루
웨이밍 치우
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뉴트리션 앤드 바이오사이언시스 유에스에이 4, 인크.
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Abstract

본 발명은 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는 적어도 하나의 폴리에테르 기 및/또는 폴리아민 기로 치환된 폴리 알파-1,3-글루칸 중합체이다. 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 포함하는 조성물은 세제 조성물로 유용하다.

Description

세제 조성물
관련 출원과의 상호 참조
본 출원은 2016년 6월 13일자로 출원되고 발명의 명칭이 "세제 조성물[Detergent Compositions]"인 미국 가출원 제62/349176호의 우선권 및 이득을 주장하는데, 상기 미국 가출원의 개시 내용은 그 전체가 본원에 참고로 포함된다.
본 발명은 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 포함하는 조성물에 관한 것이며, 여기서, 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는 하나 이상의 폴리에테르 기, 하나 이상의 폴리아민 기 또는 폴리에테르 기와 폴리아민 기의 조합을 포함할 수 있다.
미생물의 유전자 엔지니어링(engineering) 또는 효소적 합성을 이용하여 새로운 구조 다당류를 찾고자 하는 요구로, 연구자들은 생분해성이고 재생성 공급 원료로부터 경제적으로 제조될 수 있는 올리고당류 및 다당류를 발견하였다.
세탁용, 패브릭용, 식기 세척용 조성물 또는 기타 세정 조성물을 포함하는 현대의 세제 조성물은 일반적인 세제 성분, 예컨대 음이온성, 비이온성, 양이온성, 양쪽성, 쯔비터이온성, 및/또는 반극성 계면활성제와; 효소, 예컨대 프로테아제, 셀룰라아제, 리파아제, 아밀라아제, 및/또는 퍼옥시다아제를 포함한다. 세탁 세제 및/또는 패브릭 케어 조성물은 청결하고, 상쾌하고 위생 처리된 것일 뿐만 아니라 외관 및 무결성(integrity)도 유지된 패브릭을 수득하는 데 있어서의 하나 이상의 목적을 갖는 다양한 세제 성분을 추가로 포함할 수 있다. 따라서, 효과제(benefit agent), 예컨대 향료, 위생제, 곤충 방제제, 표백제, 섬유 유연제, 염료 고정제, 방오 가공제(soil release agent), 및 패브릭 광택제(brightening agent)가 세탁 세제 및/또는 패브릭 케어(fabric care) 조성물에 혼입되었다. 그러한 세제 성분의 사용에 있어서, 이들 화합물 중 일부가 세탁 및/또는 패브릭 케어 과정 동안 또는 그 후 효과적이도록 패브릭 상에 침착되는 것이 중요하다.
세제 조성물의 일부를 형성하는 성분들 중 다수는 비-재생성 석유 원료로부터 생성되며, 재생성 자원으로 만들어진, 향상된 세정 성능을 제공하는 세제 조성물을 조제할 필요가 여전히 있다.
본 발명은 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 포함하는 조성물에 관한 것이며, 여기서, 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는
a) 하나 이상의 폴리아민 기;
b) 하나 이상의 폴리에테르 기; 또는
c) a)와 b)의 조합으로 치환된 폴리 알파-1,3-글루칸을 포함한다.
또한 본 발명은 기재를 본 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하는 기재의 처리 방법에 관한 것이다.
인용된 모든 특허 및 비특허 문헌의 개시 내용은 본원에 그 전체가 참고로 포함된다.
본원에서 사용되는 바와 같이, 용어 "실시 형태" 또는 "발명"은 한정하려는 것이 아니라 청구범위에 정의되거나 본원에 기술된 임의의 실시 형태에 일반적으로 적용된다. 　 이들 용어는 본원에서 상호교환가능하게 사용된다. 　
달리 개시되지 않는 한, 본원에서 사용되는 바와 같이, 단수형은 하나 이상(즉, 적어도 하나)의 언급된 특징을 포함하고자 하는 것이다.
양, 농도, 값 또는 파라미터가 범위로 또는 상한값 및 하한값의 목록으로 주어질 때, 이것은 임의의 상한 범위 한계와 임의의 하한 범위 한계의 임의의 쌍으로 형성된 모든 범위들을, 범위들이 별개로 개시되는지에 상관 없이, 구체적으로 개시하는 것으로 이해되어야 한다. 예를 들어, "1 내지 5"의 범위가 언급될 때, 상기 언급된 범위는 그 범위 내의 임의의 단일 값을 포함하는 것으로, 또는 당해 범위들 사이에 포함되는 임의의 값(예를 들어, "1 내지 4", "1 내지 3", "1 내지 2", "1 내지 2 및 4 내지 5", "1 내지 3 및 5")으로 해석되어야 한다. 수치 범위가 본원에 언급되는 경우, 달리 기재되지 않는 한, 그 범위는 이의 종점, 및 그 범위 내의 모든 정수 및 분수를 포함하고자 하는 것이다.
당업자가 다음의 상세한 설명을 읽으면 본 발명의 특징 및 장점을 보다 쉽게 이해할 것이다. 명확성을 위해 개별적인 실시 형태의 맥락에서 전술하고 후술한 본 발명의 특정 특징들은 또한 단일 요소로 조합하여 제공될 수도 있음을 알아야 한다. 역으로, 간결성을 위해, 단일 실시 형태의 맥락에서 기술된 본 발명의 다양한 특징들은 또한 별개로, 또는 임의의 하위 조합으로 제공될 수 있다. 게다가, 단수형의 언급은 문맥에서 달리 구체적으로 기재하지 않는 한 복수형도 포함할 수 있다(예를 들어, 단수형은 하나 이상을 지칭할 수 있다).
본 출원에 명시된 다양한 범위의 수치의 사용은, 달리 명백하게 지시되지 않는 한, 기재된 범위 내의 최소값과 최대값 둘 다의 앞에 단어 "약"이 있는 것처럼 근사치로 기재된다. 이러한 방식으로, 범위 내의 값과 실질적으로 동일한 결과를 달성하도록 기재 범위 상하의 약간의 변동이 사용될 수 있다. 또한, 이러한 범위의 개시는 최소값과 최대값 사이의 각각의 값 및 모든 값을 포함하는 연속적인 범위로 의도된 것이다.
"폴리 알파-1,3-글루칸"이라는 용어는 글리코시드 결합에 의해 함께 결합된 글루코스 단량체 단위들을 포함하는 중합체를 의미하며, 여기서, 글리코시드 결합 중 적어도 약 50%는 알파-1,3-글리코시드 결합이다. 폴리 알파-1,3-글루칸은 다당의 한 유형이다. 폴리 알파-1,3-글루칸의 알파-1,3-글리코시드 결합은 다음과 같이 예시될 수 있다:
Figure 112018125007312-pct00001
폴리 알파-1,3-글루칸은 화학적 방법을 이용하여 제조될 수 있다. 대안적으로, 이것은 폴리 알파-1,3-글루칸을 생산하는 진균류와 같은 다양한 유기체로부터의 추출에 의해 제조될 수 있다. 대안적으로, 폴리 알파-1,3-글루칸은 예를 들어 미국 특허 제7,000,000호; 미국 특허 제8,642,757호; 및 미국 특허 제9,080,195호)(이들 전체는 본원에 참고로 포함됨)에 기술된 바와 같이 하나 이상의 글루코실트랜스퍼라아제(gtf) 효소(예를 들어, gtfJ)를 이용하여 수크로스로부터 효소에 의해 생성될 수 있다. 전형적으로, 상기 방법에 따라 생성된 폴리 알파-1,3-글루칸은 수평균 중합도가 30 이상인 중합체를 생성한다. 더 낮은 분자량의 폴리 알파-1,3-글루칸 중합체를 생성하기 위하여, 뮤타나아제를 첨가하는 것이 필요할 수 있다. 본원에 전체가 참고로 포함된 국제 공개 제2015/183721호에는 폴리알파-1,3-글루칸의 분자량을 약 5000 달톤 미만으로 제한하기 위하여 뮤타나아제를 사용하는 것이 개시되어 있는데, 이는 대략 30 내지 31개의 글루코스 반복 단위에 상응한다. 따라서, 국제 공개 제2015/183721호에 따라 제조된 폴리 알파-1,3-글루칸 중합체는 평균 중합도가 약 4 내지 30일 수 있다. 뮤타나아제가 배제된 중합 공정은 평균 중합도가 약 30 초과인 폴리 알파-1,3-글루칸 중합체를 생성할 수 있다.
일부 실시 형태에서, 알파-1,3인 폴리 알파-1,3-글루칸의 글루코스 단량체 단위들 사이의 글리코시드 결합의 백분율은 50% 이상, 60% 이상, 70% 이상, 80% 이상, 90% 이상, 95% 이상, 96% 이상, 97% 이상, 98% 이상, 99% 이상, 또는 100% 이상(또는 50%와 100% 사이의 임의의 정수값)이다. 따라서, 그러한 실시 형태에서, 폴리 알파-1,3-글루칸은 알파-1,3이 아닌 50% 이하, 40% 이하, 30% 이하, 20% 이하, 10% 이하, 5% 이하, 4% 이하, 3% 이하, 2% 이하, 1% 이하, 또는 0% 이하(또는 0%와 50% 사이의 임의의 정수값)의 글리코시드 결합을 갖는다.
"글리코시드 연결" 및 "글리코시드 결합"이라는 용어는 본원에서 상호교환가능하게 사용되며, 탄수화물(당) 분자를 또 다른 탄수화물과 같은 또 다른 기에 연결하는 유형의 공유 결합을 지칭한다. 본원에서 사용되는 바와 같이, "알파-1,3-글리코시드 결합"이라는 용어는 인접 알파-D-글루코스 고리 상의 탄소 1 및 탄소 3을 통해 알파-D-글루코스 분자를 서로 연결하는 유형의 공유 결합을 지칭한다. 이 결합은 상기에 제공된 폴리 알파-1,3-글루칸 구조에 예시되어 있다. 본원에서, "알파-D-글루코스"는 "글루코스"로 지칭된다.
"폴리 알파-1,3-글루칸 유도체"라는 용어는 하기 구조 2에 따른 치환체를 갖는 상기에 나타낸 폴리 알파-1,3-글루칸 화합물을 의미하며(명확함을 위하여, 1,3-결합 글루코스 단량체 단위의 입체화학적 특성은 예시되지 않음), 여기서, 치환체들 중 적어도 하나는 폴리아민 및/또는 폴리에테르이다. 일부 실시 형태에서, 적어도 하나의 폴리아민 기는 하나 이상의 폴리에테르 기로 종결된다. 부가적으로, 폴리 알파-1,3-글루칸은 1,2-, 1,4- 및/또는 1,6-위치에서 결합된 글루코스 단량체의 백분율이 상대적으로 낮을 수 있다. 1,2- 또는 1,4-결합된 글루코스 단량체들에 있어서, 2-, 3- 또는 4-위치의 탄소 원자는 서로 독립적으로 하기에 정의된 바와 같은 -OR로 치환되며, 6-위치의 탄소 원자는 R2로 정의된다. 1,6-결합된 글루코스 단량체에 있어서, 존재할 경우, 2-, 3-, 또는 4-위치의 탄소 원자는 서로 독립적으로 -OR로 치환된다.
Figure 112018125007312-pct00002
폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 포함하는 조성물이 본원에서 개시되며, 여기서, 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는 하기 구조 2로 표시되는 것으로부터 선택되는 적어도 하나의 반복 단위를 포함하는 폴리 알파-1,3-글루칸을 포함한다:
여기서, 각각의 R 및 R1은 독립적으로 수소,
-R7-C(O)NR3R4, -R7-NR3R4, -R7-C(NOH)NR3R4, -R7-CN, -R7-C(O)OR8,
-C(O)OR8, -C(O)NR3R4, 또는 (R7O)xH이고;
각각의 R2는 독립적으로 -CH2OH, -CH2O-R7-C(O)NR3R4,
-CH2O-R7-NR3R4, -CH2O-R7-C(NOH)NR3R4, -CH2O-R7-CN,
-CH2O-R7-CO2R8, -CH2NR3R4, -CH2OC(O)OR8, -CO2R9, -C(O)NR3R4,
-CH2O(R7O)xH, 또는 -CH2OC(O)NR3R4이며;
각각의 R3 또는 R4는 독립적으로 수소, C1 내지 C12 알킬, (-R7O-)xH, 폴리아민, 또는 (-R7-NR5)qR6이고;
각각의 R5 또는 R6은 독립적으로 수소, R8, 또는 (-R7O-)xH이며;
각각의 R7은 독립적으로 C1 내지 C12 알킬렌(선택적으로 히드록실로 치환됨)이며;
R8은 독립적으로 수소, C1 내지 C12 알킬, 또는 양이온이고;
R9는 수소, C1 내지 C12 알킬, (-R7O-)xH, 또는 양이온이며;
n은 4 내지 500이고;
각각의 x는 독립적으로 2 내지 100이며;
각각의 q는 독립적으로 0 내지 12이고;
구조 2의 폴리 알파-1,3-글루칸은 a) 적어도 하나의 폴리아민, b) 적어도 하나의 폴리에테르 (-R7O-)xH, 또는 c) a)와 b)의 조합을 포함하며; 폴리아민은 선형 폴리아민, 분지형 폴리아민, 또는 덴드리머형 폴리아민이다. 다른 실시 형태에서, n은 30 초과 내지 500 또는 35 내지 500 또는 40 내지 500이다.
일 실시 형태에서, 각각의 x는 독립적으로 2 내지 100이다. 일부 실시 형태에서, 각각의 x는 독립적으로 2 내지 90, 또는 2 내지 80, 또는 2 내지 70, 또는 2 내지 60, 또는 2 내지 50, 또는 2 내지 40, 또는 2 내지 30, 또는 2 내지 20이다. 일 실시 형태에서, 각각의 q는 독립적으로 0 내지 12이다. 일부 실시 형태에서, 각각의 q는 독립적으로 1 내지 12, 또는 1 내지 10, 또는 3 내지 12이다. 일부 실시 형태에서, q는 0이다.
(-R7O-)xH 폴리에테르 기의 각각의 R7 기는 서로 독립적으로 선택될 수 있다. 이것은 예를 들어, 각각의 -R7O- 반복 단위가 동일하거나 상이할 수 있음을 의미한다. 일부 실시 형태에서, 각각의 R7은 -CH2CH2-일 수 있다. 일부 실시 형태에서, 각각의 R7은 -CH2CH(CH3)-일 수 있다. 다른 실시 형태에서, R7은 -CH2CH2-와 -CH2CH(CH3)-의 조합(랜덤 구성 또는 블록 구성)일 수 있다. 일부 실시 형태에서, 폴리에테르 기는 (-CH2CH2O-)에 따른 반복 단위를 갖는다. 일부 실시 형태에서, 폴리에테르 기는 (-CH2CH(CH3)O-)에 따른 반복 단위를 갖는다. 일부 실시 형태에서, 폴리에테르 기는 (-CH2CH2O-), (-CH2CH(CH3)O-), 또는 이들의 조합에 따른 반복 단위를 갖는다. 일부 실시 형태에서, 폴리에테르는 (-CH2CH2O-) 및 (-CH2CH(CH3)O-) 기 둘 다를 포함한다.
(-R7-NR5)qR6 폴리아민 기의 각각의 R7 기는 서로 독립적으로 선택될 수 있다. 이것은 예를 들어, 각각의 -R7-NR5- 반복 단위가 동일하거나 상이할 수 있음을 의미한다. 일부 실시 형태에서, 각각의 R7은 -CH2CH2-일 수 있다. 다른 실시 형태에서, R7은 -CH2CH2-와 -CH2CH(CH3)-의 조합(랜덤 구성 또는 블록 구성)일 수 있다. 일부 실시 형태에서, 폴리아민 기는 ((CH2)yNH)에 따른 반복 단위를 가지며, 여기서, y는 2부터 6까지이다. 더욱이, 아민 기들 중 하나 이상은 4차 아민 기를 생성하도록 4차화될 수 있으며, 이는 예를 들어 국제 공개 제2015/095358호에 개시된 바와 같다. 4차화되는 아민 기의 백분율은 100% 이하일 수 있다.
단독으로 사용되거나 복합어, 예컨대 "알킬티오" 또는 "할로알킬"에서 사용되는 "알킬"이라는 용어는 직쇄, 분지형, 환형 알킬 또는 이들의 조합, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, 또는 상이한 부틸, 펜틸 또는 헥실 이성질체들을 포함한다. 직쇄 알킬은 1 내지 12개의 범위의 탄소 원자를 가질 수 있는 반면, 분지형 및 환형 알킬 사슬 알킬 기는 3 내지 12개의 범위의 탄소 원자를 가질 수 있다. 본원에서 사용되는 바와 같이, "알킬렌"이라는 용어는 알킬렌 기의 각각의 말단의 탄소 원자를 통하여 다른 모이어티에 화학적으로 결합된 직쇄, 분지형, 또는 환형 라디칼을 지칭하며, 포화 및 불포화 라디칼을 포함한다.
"폴리아민 기"라는 용어는 하나 초과의 아미노 작용기를 갖고 1 내지 10개, 또는 1 내지 12개의 범위의 반복 단위를 포함하는 선형 유기 라디칼, 또는 하나 초과의 아미노 기를 갖고 3 내지 12개의 범위의 반복 단위를 포함하는 분지형 또는 덴드리머형 유기 라디칼을 의미한다. 본원에서 사용되는 바와 같이, "덴드리머형"은 나무 형상(tree-like) 초분지 형태를 가짐을 의미한다. 덴드리머형 폴리아민 기는 길이가 같거나 다른 아암(arm)들을 가질 수 있다. 폴리아민 기의 일부 실시 형태에서, 구조는 -NR3R4로 종결된다. 폴리아민 기의 일부 실시 형태에서, 구조는 -NR5R6으로 종결된다. 예로서, 구조 3a, 3b, 3c, 3d, 3e, 3f, 3g, 및 3h로 표시되는 폴리아민 기가 고려되며, 이는 별표 *로 나타낸 폴리 알파-1,3-글루칸에의 부착점을 갖는 라디칼로서 예시되어 있다:
Figure 112018125007312-pct00003
Figure 112018125007312-pct00004
Figure 112018125007312-pct00005
폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 포함하는 조성물의 일 실시 형태에서, 상기 하나 이상의 폴리아민 기는 하기 구조 3a로 표시되는 라디칼을 포함한다:
Figure 112018125007312-pct00006
여기서,
각각의 R3 또는 R4는 독립적으로 수소, C1 내지 C12 알킬, (-R7O-)xH, 폴리아민, 또는 (-R7-NR5)qR6이고;
각각의 R5 또는 R6은 독립적으로 수소, R8, 또는 (-R7O-)xH이며;
각각의 R7은 독립적으로 C1 내지 C12 알킬렌(선택적으로 히드록실로 치환됨)이며;
R8은 독립적으로 수소, C1 내지 C12 알킬, 또는 양이온이고;
각각의 x는 독립적으로 2 내지 100이며;
각각의 q는 독립적으로 0 내지 12이다. 또 다른 실시 형태에서, q는 1 내지 12이다. 또 다른 실시 형태에서, q는 0이다.
폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 포함하는 조성물의 일 실시 형태에서, 상기 하나 이상의 폴리아민 기는 하기 구조 3b로 표시되는 라디칼을 포함한다:
Figure 112018125007312-pct00007
여기서,
각각의 R3 또는 R4는 독립적으로 수소, C1 내지 C12 알킬, (-R7O-)xH, 폴리아민, 또는 (-R7-NR5)qR6이고;
각각의 R5 또는 R6은 독립적으로 수소, R8, 또는 (-R7O-)xH이며;
각각의 R7은 독립적으로 C1 내지 C12 알킬렌(선택적으로 히드록실로 치환됨)이며;
R8은 독립적으로 수소, C1 내지 C12 알킬, 또는 양이온이고;
각각의 x는 독립적으로 2 내지 100이며;
각각의 q는 독립적으로 0 내지 12이다. 또 다른 실시 형태에서, q는 1 내지 12이다. 또 다른 실시 형태에서, q는 0이다.
폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 포함하는 조성물의 일 실시 형태에서, 상기 하나 이상의 폴리아민 기는 하기 구조 3c로 표시되는 라디칼을 포함한다:
Figure 112018125007312-pct00008
여기서,
각각의 R3 또는 R4는 독립적으로 수소, C1 내지 C12 알킬, (-R7O-)xH, 폴리아민, 또는 (-R7-NR5)qR6이고;
각각의 R5 또는 R6은 독립적으로 수소, R8, 또는 (-R7O-)xH이며;
각각의 R7은 독립적으로 C1 내지 C12 알킬렌(선택적으로 히드록실로 치환됨)이며;
R8은 독립적으로 수소, C1 내지 C12 알킬, 또는 양이온이고;
각각의 x는 독립적으로 2 내지 100이며;
각각의 q는 독립적으로 0 내지 12이다. 또 다른 실시 형태에서, q는 1 내지 12이다. 또 다른 실시 형태에서, q는 0이다.
폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 포함하는 조성물의 일 실시 형태에서, 상기 하나 이상의 폴리아민 기는 하기 구조 3d로 표시되는 라디칼을 포함한다:
Figure 112018125007312-pct00009
여기서,
각각의 R3 또는 R4는 독립적으로 수소, C1 내지 C12 알킬, (-R7O-)xH, 폴리아민, 또는 (-R7-NR5)qR6이고;
각각의 R5 또는 R6은 독립적으로 수소, R8, 또는 (-R7O-)xH이며;
각각의 R7은 독립적으로 C1 내지 C12 알킬렌(선택적으로 히드록실로 치환됨)이며;
R8은 독립적으로 수소, C1 내지 C12 알킬, 또는 양이온이고;
각각의 x는 독립적으로 2 내지 100이며;
각각의 q는 독립적으로 0 내지 12이다. 또 다른 실시 형태에서, q는 1 내지 12이다. 또 다른 실시 형태에서, q는 0이다.
폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 포함하는 조성물의 일 실시 형태에서, 상기 하나 이상의 폴리아민 기는 하기 구조 3e로 표시되는 라디칼을 포함한다:
Figure 112018125007312-pct00010
여기서,
각각의 R5 또는 R6은 독립적으로 수소, R8, 또는 (-R7O-)xH이며;
각각의 R7은 독립적으로 C1 내지 C12 알킬렌(선택적으로 히드록실로 치환됨)이며;
각각의 R8은 독립적으로 수소, C1 내지 C12 알킬, 또는 양이온이며;
각각의 x는 독립적으로 2 내지 100이다.
폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 포함하는 조성물의 일 실시 형태에서, 상기 하나 이상의 폴리아민 기는 하기 구조 3f로 표시되는 라디칼을 포함한다:
Figure 112018125007312-pct00011
여기서,
각각의 R5 또는 R6은 독립적으로 수소, R8, 또는 (-R7O-)xH이며;
각각의 R7은 독립적으로 C1 내지 C12 알킬렌(선택적으로 히드록실로 치환됨)이며;
각각의 R8은 독립적으로 수소, C1 내지 C12 알킬, 또는 양이온이며;
각각의 x는 독립적으로 2 내지 100이다.
폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 포함하는 조성물의 일 실시 형태에서, 상기 하나 이상의 폴리아민 기는 하기 구조 3g로 표시되는 라디칼을 포함한다:
Figure 112018125007312-pct00012
여기서,
각각의 R5 또는 R6은 독립적으로 수소, R8, 또는 (-R7O-)xH이며;
각각의 R7은 독립적으로 C1 내지 C12 알킬렌(선택적으로 히드록실로 치환됨)이며;
각각의 R8은 독립적으로 수소, C1 내지 C12 알킬, 또는 양이온이며;
각각의 x는 독립적으로 2 내지 100이며;
각각의 q는 독립적으로 0 내지 12이다.
폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 포함하는 조성물의 일 실시 형태에서, 상기 하나 이상의 폴리아민 기는 하기 구조 3h로 표시되는 라디칼을 포함한다:
Figure 112018125007312-pct00013
여기서,
각각의 R5 또는 R6은 독립적으로 수소, R8, 또는 (-R7O-)xH이며;
각각의 R7은 독립적으로 C1 내지 C12 알킬렌(선택적으로 히드록실로 치환됨)이며;
각각의 R8은 독립적으로 수소, C1 내지 C12 알킬, 또는 양이온이며;
각각의 x는 독립적으로 2 내지 100이다.
"양이온"이라는 용어는 양전하를 지닌 이온을 의미한다. 양이온은 무기 양이온, 예를 들어 알칼리 금속 Li, Na, K, Rb, Cs 중 어느 하나의 양이온; 알칼리 토금속 Be, Mg, Ca, Ba, Sr 중 어느 하나의 양이온; 전이 금속들 중 어느 하나의 양이온; 또는 유기 양이온, 예를 들어, 암모늄 이온, 암모늄 (NH4 +), 테트라알킬 암모늄 양이온, 또는 이들의 조합일 수 있다. 일 실시 형태에서, 양이온은 Li, Na, K, Rb, Cs의 양이온, 또는 이들의 조합이다. 또 다른 실시 형태에서, 양이온은 Be, Mg, Ca, Ba, Sr의 양이온, 또는 이들의 조합이다. 또 다른 실시 형태에서, 양이온은 전이 금속들 중 어느 하나의 양이온, 또는 이들의 조합이다. 추가 실시 형태에서, 양이온은 암모늄 이온, 암모늄, 테트라알킬 암모늄 양이온, 또는 이들의 조합이다. 일 실시 형태에서, 양이온은 암모늄이다. 또 다른 실시 형태에서, 양이온은 테트라알킬 암모늄 양이온이다.
본원에서 사용되는 바와 같이, "유효량"이라는 용어는 원하는 효과를 성취하기에 적합한, 사용되거나 투입되는 물질의 양을 지칭한다. 물질의 유효량은 응용에 따라 달라질 수 있다. 전형적으로, 당업자라면 과도한 실험 없이 특정 응용 또는 대상체를 위한 유효량을 결정할 수 있다.
"효소적 가수분해에 대한 내성"이라는 용어는 효소적 가수분해에 대한 폴리 알파-1,3-글루칸 또는 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체의 상대적인 안정성을 지칭한다. 가수분해에 대하여 내성을 갖는다는 것은 세제, 패브릭 케어 및/또는 세탁물 케어 응용에서와 같이 효소가 존재하는 응용에서 이러한 물질들을 사용하는 데 있어서 중요하다. 일부 실시 형태에서, 폴리 알파-1,3-글루칸 또는 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는 셀룰라아제에 대한 내성을 갖는다. 다른 실시 형태에서, 폴리 알파-1,3-글루칸 또는 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는 프로테아제에 대한 내성을 갖는다. 다른 추가 실시 형태에서, 폴리 알파-1,3-글루칸 또는 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는 아밀라아제에 대한 내성을 갖는다. 다른 실시 형태에서, 폴리 알파-1,3-글루칸 또는 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는 다수의 부류의 효소, 예를 들어, 2가지 이상의 셀룰라아제, 프로테아제, 아밀라아제 또는 이들의 조합에 대한 내성을 갖는다. 임의의 특정 효소에 대한 내성은 각각의 효소를 이용한 처리 후 적어도 50, 60, 70, 80, 90, 95 또는 100%의 물질이 잔존하는 것으로 정의된다. 잔존 백분율은 SEC-HPLC를 이용하여 효소 처리 후 상청액을 측정함으로써 결정될 수 있다. 효소 내성을 측정하는 분석법은 하기 절차를 이용하여 결정될 수 있다:폴리 알파-1,3-글루칸 또는 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체의 샘플을 바이알 내의 물에 첨가하고, PTFE 자기 교반 막대를 이용하여 혼합하여 1 중량%의 수용액을 생성한다. 상기 수성 혼합물은 pH 7.0 및 20℃에서 생성된다. 폴리 알파-1,3-글루칸 또는 이의 유도체를 완전히 용해시킨 후, 1.0 밀리리터(mL)(1 중량%의 효소 제형)의 셀룰라아제(PURADEX® EGL), 아밀라아제(PURASTAR® ST L) 또는 프로테아제(SAVINASE® 16.0L)를 첨가하고, 20℃에서 72시간(hr) 동안 혼합한다. 72시간의 교반 후, 반응 혼합물을 10분 동안 70℃까지 가열하여 첨가 효소를 불활성화시키고, 생성된 혼합물을 실온까지 냉각시키고, 원심분리하여 임의의 침전물을 제거한다. 상청액을 회수된 폴리 알파-1,3-글루칸 또는 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체에 대하여 SEC-HPLC에 의해 분석하고, 효소를 반응 혼합물에 첨가하지 않은 대조구와 비교한다. 각각의 폴리 알파-1,3-글루칸 또는 이의 유도체에 대한 면적 계수의 변화 퍼센트를 이용하여 각각의 효소 처리에 대한 상기 물질들의 상대적인 내성을 테스트할 수 있다. 전체에 대한 면적 변화 퍼센트를 이용하여 특정 효소를 이용한 처리 후 잔존하는 물질들의 상대적인 양을 평가한다. 적어도 50%, 바람직하게는 적어도 60, 70, 80, 90, 95 또는 100%의 회수 퍼센트를 갖는 물질은 각각의 효소 처리에 대하여 "내성"인 것으로 간주된다.
폴리 알파-1,3-글루칸 및 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는 합성, 인공 화합물이다. 이와 마찬가지로, 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 포함하는 조성물은 합성, 인공 배합물이다.
본원에서 사용되는 바와 같이, "치환도"(DoS)라는 용어는 폴리 알파-1,3-글루칸의 각각의 단량체 단위(글루코스)에서 치환된 히드록실 기의 평균 개수를 지칭한다. 폴리 알파-1,3-글루칸에서의 글루코스 단량체 단위에 3개 이하의 히드록실 기가 있기 때문에, 치환도는 3 이하일 수 있다.
본원에서 사용되는 바와 같이, "몰 치환도"(M.S.)라는 용어는 폴리 알파-1,3-글루칸 또는 이의 유도체의 단량체 단위당 유기 기의 몰을 지칭한다. 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체의 몰 치환도 값은 매우 큰 상한치(예를 들어 수백 또는 심지어 수천)를 가질 수 있음이 주지된다. 예를 들어, 유기 기가 히드록실-함유 알킬 기라면, 폴리 알파-1,3-글루칸의 히드록실 기들 중 하나에의 에틸렌 옥시드의 부가를 통하여, 에틸렌 옥시드로부터의 그렇게 형성된 히드록실 기는 폴리에테르를 형성하도록 추가로 에테르화될 수 있다.
본원에서 "수성 조성물"이라는 어구는 용매가 적어도 약 20 중량%의 물이고 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 포함하는 용액 또는 혼합물을 지칭한다. 본원에서 수성 조성물의 예로는 수성 용액 및 하이드로콜로이드가 있다.
"하이드로콜로이드" 및 "하이드로겔"이라는 용어는 본원에서 상호교환가능하게 사용된다. 하이드로콜로이드는 물이 분산 매질인 콜로이드 시스템을 지칭한다. 본원에서 "콜로이드"는 또 다른 물질 전체에 걸쳐 미시적으로 분산된 물질을 지칭한다. 따라서, 본원에서 하이드로콜로이드는 또한 물 또는 수성 용액 중 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체의 분산물, 에멀젼, 혼합물, 또는 용액을 지칭할 수 있다.
본원에서 "수성 용액"이라는 용어는 용매가 물인 용액을 지칭한다. 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는 수성 용액에 분산되고/되거나, 혼합되고/되거나, 용해될 수 있다. 수성 용액은 본원에서 하이드로콜로이드의 분산 매질로서의 역할을 할 수 있다.
"분산제" 및 "분산 제제"라는 용어는 한 물질의 또 다른 것에서의 분산물의 형성 및 안정화를 촉진하는 물질을 지칭하기 위하여 본원에서 상호교환가능하게 사용된다. 본원에서 "분산물"은 하나 이상의 입자, 예를 들어 개인 케어 제품, 의약품, 식품, 가정용품 또는 공산품의 임의의 성분(수성 조성물 전체에 걸쳐 산재하거나 균일하게 분포함)을 포함하는 수성 조성물을 지칭한다. 폴리 알파-1,3-글루칸 또는 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는 본원에 개시된 수성 조성물에서 분산제로서 작용할 수 있다고 여겨진다.
본원에서 사용되는 바와 같이, "점도"라는 용어는 유체 또는 수성 조성물, 예컨대 하이드로콜로이드가 이를 유동시키려는 경향이 있는 힘에 저항하는 정도의 척도를 지칭한다. 본원에서 사용될 수 있는 점도의 다양한 단위는 센티푸아즈(cP) 및 파스칼-초(Pa·s)를 포함한다. 센티푸아즈는 푸아즈의 백분의 일이고, 1 푸아즈는 0.100 kg·m-1·s-1과 동일하다. 따라서, 본원에서 사용되는 바와 같이, "점도 조절제" 및 "점도 조절 제제"라는 용어는 유체 또는 수성 조성물의 점도를 변경/조절할 수 있는 임의의 것을 지칭한다.
"패브릭", "직물" 및 "천"이라는 용어는 천연 및/또는 인공 섬유의 망을 갖는 직조 또는 부직 물질을 지칭하기 위하여 본원에서 상호교환가능하게 사용된다. 그러한 섬유는 예를 들어 실 또는 얀일 수 있다.
본원에서 "패브릭 케어 조성물"은 패브릭을 몇몇 방식으로 처리하는 데 적합한 임의의 조성물이다. 그러한 조성물의 적합한 예는 비-세탁용 섬유 처리제(발호, 정련, 머서라이징(mercerizing), 표백, 착색, 염색, 인쇄, 바이오폴리싱(bio-polishing), 항미생물 처리, 주름 방지 처리, 방오 처리(stain resistance treatment) 등을 위하여), 세탁물 케어 조성물(예를 들어, 세탁물 케어 세제), 및 섬유 유연제를 포함한다.
"세제 조성물", "중질 세제(heavy duty detergent)" 및 "다목적 세제"라는 용어는 임의의 온도에서의 기재, 예를 들어 식기, 수저, 차량, 패브릭, 카펫, 의류, 흰색 및 유색 직물의 규칙적인 세척에 유용한 조성물을 지칭하기 위하여 본원에서 상호교환가능하게 사용된다.
"셀룰라아제" 및 "셀룰라아제 효소"라는 용어는 셀룰로오스에서의 β-1,4-D-글루코시드 결합을 가수분해함으로써 셀룰로오스를 부분적으로 또는 완전히 분해하는 효소를 지칭하기 위하여 본원에서 상호교환가능하게 사용된다. 대안적으로 셀룰라아제는 예를 들어 "β-1,4-글루카나아제"로 지칭될 수 있으며, 엔도셀룰라아제 활성(EC 3.2.1.4), 엑소셀룰라아제 활성(EC 3.2.1.91), 또는 셀로비아제 활성(EC 3.2.1.21)을 가질 수 있다. 본원에서 특정 실시 형태에서 셀룰라아제는 또한 셀룰로오스 에테르 유도체, 예컨대 카르복시메틸 셀룰로오스에서의 β-1,4-D-글루코시드 결합을 가수분해할 수 있다. "셀룰로오스"는 β-1,4-결합 D-글루코스 단량체 단위의 선형 사슬을 갖는 불용성 다당을 지칭한다.
본원에서 사용되는 바와 같이, "패브릭 핸드(fabric hand)" 또는 "핸들(handle)"이라는 용어는 물리적이거나, 생리적이거나, 정신적이거나, 사회적이거나, 이들의 임의의 조합일 수 있는, 패브릭에 대한 사람의 촉각적 반응을 의미한다. 일부 실시 형태에서, 패브릭 핸드는 미국 직물 화학자·색채 기술자 협회에 의해 주어진 바와 같이 상대적 핸드 값을 측정하기 위한 PHABROMETER® System(미국 캘리포니아주 소재의 Nu Cybertek, Inc. Davis로부터 입수가능함)을 이용하여 측정될 수 있다(AATCC 시험 방법 "202-2012, 직물의 상대적 핸드 값: 기기적 방법").
본 조성물은 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 포함하며, 여기서, 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는
a) 하나 이상의 폴리아민 기;
b) 하나 이상의 폴리에테르 기; 또는
c) a)와 b)의 조합으로 치환된 폴리 알파-1,3-글루칸이다.
일 실시 형태에서, 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는 a) 하나 이상의 폴리아민 기로 치환된 폴리 알파-1,3-글루칸을 포함한다. 또 다른 실시 형태에서, 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는 b) 하나 이상의 폴리에테르 기로 치환된 폴리 알파-1,3-글루칸을 포함한다. 추가의 실시 형태에서, 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는 c) a)와 b)의 조합으로 치환된 폴리 알파-1,3-글루칸을 포함하며, 여기서, 폴리 알파-1,3-글루칸은 하나 이상의 폴리아민 기로 치환되고 또한 하나 이상의 폴리에테르 기로 치환된다. 또 다른 실시 형태에서, 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는 c) a)와 b)의 조합으로 치환된 폴리 알파-1,3-글루칸을 포함하며, 여기서, 폴리 알파-1,3-글루칸 상의 하나 이상의 치환체는 적어도 하나의 폴리아민 기 및 또한 적어도 하나의 폴리에테르 기 둘 다를 포함한다. 추가 실시 형태에서, 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는 c) a)와 b)의 조합으로 치환된 폴리 알파-1,3-글루칸을 포함하며, 여기서, 적어도 하나의 폴리아민 기는 하나 이상의 폴리에테르 기로 종결된다. 다른 추가 실시 형태에서, 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는 c) a)와 b)의 조합으로 치환된 폴리 알파-1,3-글루칸을 포함하며, 여기서, 적어도 하나의 폴리에테르 기는 하나 이상의 폴리아민 기로 종결된다.
본원에 개시된 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는, 치환도가 3 미만인 경우 비치환 및 치환 알파-D-글루코스 고리, 그리고 치환도가 3인 경우 완전 치환 알파-D-글루코스 고리를 글루칸 골격이 포함하도록, 글루칸 골격을 따라 랜덤하게 치환되는 폴리에테르 기 및/또는 폴리아민 기를 갖는 폴리 알파-1,3-글루칸을 포함한다. 본원에서 사용되는 바와 같이, "랜덤하게 치환되는"이라는 용어는 랜덤 치환 폴리 알파-1,3-글루칸에서의 글루코스 고리 상의 치환체가 비-반복 또는 랜덤 양식으로 나타남을 의미한다. 즉, 치환 글루코스 고리 상에서의 치환은 폴리 알파-1,3-글루칸에서의 제2 치환 글루코스 고리 상의 치환과 동일하거나 상이할 수 있어서[즉, 폴리 알파-1,3-글루칸에서의 글루코스 고리에서의 상이한 원자들 상의 치환체들(이는 동일하거나 상이할 수 있음)], 상기 중합체 상에서의 전체 치환은 패턴이 없다. 또한, 치환 글루코스 고리는 폴리 알파-1,3-글루칸 내에서 랜덤하게 나타난다(즉, 폴리 알파-1,3-글루칸 내의 치환 및 비치환 글루코스 고리에서 패턴이 없다).
조성물은 리퀴드, 겔, 분말, 하이드로콜로이드, 수성 용액, 과립, 정제, 캡슐, 단일 구획 사셰 또는 다중-구획 사셰의 형태로 존재할 수 있다. 일부 실시 형태에서, 조성물은 리퀴드, 겔, 분말, 단일 구획 사셰 또는 다중-구획 사셰의 형태로 존재한다.
이전에 기재되었던 바와 같이, 폴리 알파-1,3-글루칸은 예를 들어 미국 특허 제7,000,000호; 미국 특허 제8,642,757호; 및 미국 특허 제9,080,195호)(이들 전체는 본원에 참고로 포함됨)에 기술된 바와 같이 하나 이상의 글루코실트랜스퍼라아제(gtf) 효소(예를 들어, gtfJ)를 이용하여 수크로스로부터 효소에 의해 제조하는 것을 비롯하여 다수의 방법으로 제조될 수 있다. 폴리 알파-1,3-글루칸은, gtfJ 효소를 이용하여 생성되면, 4 내지 500의 범위의 수평균 중합도(DPn)를 가질 수 있다. 다른 실시 형태에서, DPn은 30 내지 500 또는 40 내지 500 또는 50 내지 450 또는 50 내지 400의 범위일 수 있다.
일부 실시 형태에서, 알파-1,3인 폴리 알파-1,3-글루칸의 글루코스 단량체 단위들 사이의 글리코시드 결합의 백분율은 50%, 60%, 70%, 80%, 90%, 95%, 96%, 97%, 98%, 99%, 또는 100% 이상(또는 50%와 100% 사이의 임의의 정수값)이다. 따라서, 그러한 실시 형태에서, 폴리 알파-1,3-글루칸은 알파-1,3이 아닌 50%, 40%, 30%, 20%, 10%, 5%, 4%, 3%, 2%, 1%, 또는 0% 이하(또는 0%와 50% 사이의 임의의 정수값)의 글리코시드 결합을 갖는다. 일부 실시 형태에서, 폴리 알파-1,3-글루칸은 93% 이상 내지 97%의 알파-1,3-글리코시드 결합 및 3% 미만의 알파-1,6-글리코시드 결합을 포함한다. 다른 실시 형태에서, 폴리 알파-1,3-글루칸은 95% 이상의 알파-1,3-글리코시드 결합 및 약 1%의 알파-1,6-글리코시드 결합을 포함한다. 추가 실시 형태에서, 폴리 알파-1,3-글루칸은 1~3% 이하의 알파-1,3,6-글리코시드 결합을 포함한다.
폴리 알파-1,3-글루칸 유도체의 형성
폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는 공지된 방법을 이용하여 폴리 알파-1,3-글루칸으로부터 생성될 수 있다. 예를 들어, 염기의 존재 하에서의 폴리 알파-1,3-글루칸과 에폭시드, 예를 들어, 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드의 접촉은 폴리 알파-1,3-글루칸 에테르를 생성할 수 있으며, 여기서, 에테르 기는 히드록실 기를 포함한다. 히드록실 기는 에폭시드와의 추가 반응을 겪어서 2개 이상의 에테르 반복 단위를 갖는 폴리에테르를 생성할 수 있다. 에폭시드 또는 폴리 알파-1,3-글루칸의 몰량에 따라, 폴리 알파-1,3-글루칸의 히드록실 기들 중 하나 이상이 모노알콕실화되거나 폴리알콕실화될 수 있다.
다른 실시 형태에서, 염기의 존재 하에서의 폴리 알파-1,3-글루칸과 에피클로로히드린의 접촉, 이어서 에폭시드 기들 중 적어도 일부분과 아민 또는 폴리아민과의 접촉은 아민 작용기 및 히드록실 작용기 둘 다를 갖는 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 생성할 수 있다.
다른 실시 형태에서, 염기의 존재 하에서의 폴리 알파-1,3-글루칸과 알킬 클로로아세테이트 또는 알킬 클로로포르메이트, 예를 들어, 메틸 클로로아세테이트, 에틸 클로로아세테이트, 메틸 클로로포르메이트 또는 에틸 클로로포르메이트의 접촉은 에스테르 작용성 폴리 알파-1,3-글루칸의 형성으로 이어질 수 있다. 에스테르 기들 중 적어도 일부분과 아민 또는 폴리아민의 후속적인 접촉은 아미드 작용기를 포함하는 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체 또는 아미드 작용기 및 아민 작용기 둘 다를 포함하는 유도체를 생성할 수 있다.
다른 실시 형태에서, 폴리 알파-1,3-글루칸과 아크릴로니트릴의 접촉은 시아노-작용성 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 생성할 수 있다. 시아노 기들 중 적어도 일부분은 아민 작용성 폴리 알파-1,3-글루칸을 생성하도록 수소 및 촉매 또는 또 다른 환원제를 이용하여 환원될 수 있다. 대안적으로, 시아노 기들 중 적어도 일부분은 아미독심 기, 즉, 화학식 -C(=NOH)NR3R4를 갖는 기를 형성하도록 히드록실 아민으로 처리될 수 있다. 아민 기(들) 중 적어도 일부분은 후속적으로, 알콕실화 아민으로 치환된 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 생성하도록 에폭시드, 예를 들어 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드로 처리될 수 있다.
다른 실시 형태에서, 시아노 기들 중 적어도 일부분은 카르복실산 작용성 폴리 알파-1,3-글루칸을 형성하도록 염기로 처리될 수 있다. 화학량론적 양 미만의 시아노 기를 처리하여 카르복실산 기를 형성할 경우, 잔존 시아노 기들 중 적어도 일부를 상기에 논의된 바와 같이 환원시키거나, 히드록실 아민으로 처리하여 아미독심을 형성할 수 있다. 카르복실산 작용기 및 아민 작용기 둘 다를 갖는 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는 쯔비터이온의 형성으로 인하여 유용할 수 있다.
다른 실시 형태에서, 폴리 알파-1,3-글루칸은 염기의 존재 하에 이탈기, 예를 들어, 토실 클로라이드로 처리될 수 있다. 그 후 생성물은 아민 또는 폴리아민으로 처리될 수 있다.
다른 실시 형태에서, 6-위치의 탄소 원자 상에 히드록실 기를 갖는 폴리 알파-1,3-글루칸은 카르복실산 또는 알데히드 작용성 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 형성하도록 산화될 수 있다. 알데히드 기들 중 적어도 일부분은 아민 또는 폴리아민과 접촉되어 이민을 형성할 수 있으며, 이는 그 후 예를 들어 소듐 시아노보로히드라이드에 의해 환원되어 아민 또는 폴리아민 작용성 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 형성할 수 있다. 원할 경우, 임의의 카르복실산 작용기는 아미드 또는 아민 작용성 아미드를 형성하도록 공지된 방법을 사용하여 아민 또는 폴리아민과 접촉될 수 있다. 다른 실시 형태에서, 카르복실산 작용기는 에폭시드와 접촉되어 폴리에테르를 형성할 수 있다.
다른 추가 실시 형태에서, 상기에 논의된 아민 또는 폴리아민 중 임의의 것은 후속적으로 하나 이상의 에폭시 작용성 분자, 예를 들어, 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드 및/또는 부틸렌 옥시드와 접촉되어 알콕실화 아민을 형성할 수 있다. 대안적으로, 아민 또는 폴리아민과 폴리 알파-1,3-글루칸 또는 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체의 커플링 전, 아민 또는 폴리아민은 먼저 에폭시 작용성 분자와 접촉되어 알콕실화 아민을 형성할 수 있다. 추가 실시 형태에서, 아민들 중 하나 이상은 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드 둘 다와 접촉되어, 에틸렌 글리콜의 블록 및 프로필렌 글리콜의 블록을 포함하는 폴리에테르 또는 에틸렌 글리콜 반복 단위 및 프로필렌 글리콜 반복 단위 둘 다를 포함하는 랜덤 폴리에테르를 형성할 수 있다.
일부 실시 형태에서, 임의의 하나의 비-수소 R, R1 또는 R2의 치환도는 0.1 내지 3.0의 범위이다. 다른 실시 형태에서, 치환도는 0.1 내지 2.5, 또는 0.1 내지 2.0, 또는 0.2 내지 2.0의 범위일 수 있다. 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는 화학식 (-CH2CH2O-)2-100, (-CH2CH(CH3)O-)2-100, ((CH2)2-6NH)q 또는 이들의 조합에 따른 하나 이상의 반복 단위를 가질 수 있으며, 여기서, q는 0 내지 12이다. 일부 실시 형태에서, q는 1 내지 12, 또는 1 내지 10이다. ((CH2)2-6NH)라는 용어는 또한 ((CH2)yNH)로 표현될 수 있으며, 여기서, y는 2에서 6까지이다. 본원에서 사용되는 바와 같이, 값의 범위를 표기하는 아래첨자는 반복 단위의 잠재적인 개수를 표기하는 데 사용되며, 예를 들어 (CH2CH2O)2-100은 2 내지 100개의 범위의 반복 단위를 포함하는 폴리에테르 기를 의미한다. 일부 실시 형태에서, R2는
-CH2OCH2CH2C(O)NH(CH2)2NH2,
-CH2OCH2CH(OH)CH2NH(CH2)2NH2, -CH2O(CH2CH2O)2-100H,
-CH2O(CH2CH(CH3)O)2-100H,
-CH2OCH2CH(OH)CH2NH- R7-(N(R5)R7)0-12NH2,
-CH2NH(CH2)2-6NH2, -C(O)NH(CH2)2-6NH2, -CH2OC(O)NH(CH2)2-6NH2,
-CH2OCH2CH2C(O)NH(CH2)2-6NH(CH2CH2O)2-100H,
-CH2OCH2CH2C(O)NH(CH2)2-6NH(CH2CH(CH3)O)2-100H,
-CH2OCH2CH(OH)CH2NH(CH2)2-6NH(CH2CH2O)2-100H,
-CH2OCH2CH(OH)CH2NH(CH2)2-6NH(CH2CH(CH3)O)2-100H,
-CH2OCH2CH(OH)CH2NH-R7-(N(R5)R7)0-12-NH(CH2CH2O)2-100H,
-CH2OCH2CH(OH)CH2NH-R7-(N(R5)R7)0-12-NH(CH2CH(CH3)O)2-100H,
-CH2NH(CH2CH2O)1-100CH2CH2NH2,
-CH2NH(CH2CH(CH3)O)1-100CH2CH2NH2,
-CH2NH(CH2CH2O)1-100CH2CH2NH(CH2CH2O)1-100H,
-CH2NH(CH2CH(CH3)O)1-100CH2CH2NH(CH2CH(CH3)O)1-100H,
-CH2NH2NHC(O)(CH2CH2O)1-100C(O)NHNH2,
- CH2NH2NHC(O) (CH2CH(CH3)O)1-100C(O)NHNH2,
- CH2NH2NHC(O) (CH2CH2O)1-100C(O)NHNH(CH2CH2O)1-100H,
- CH2NH2NHC(O) (CH2CH(CH3)O)1-100C(O)NHNH(CH2CH(CH3)O)1-100H,
-CH2NH(CH2)2-6NH(CH2CH2O)2-100H,
-CH2NH(CH2)2-6NH(CH2CH(CH3)O)2-100H,
-C(O)NH(CH2)2-6NH(CH2CH2O)2-100H,
-C(O)NH(CH2)2-6NH(CH2CH(CH3)O)2-100H,
-CH2OC(O)NH(CH2)2-6NH(CH2CH2O)2-100H,
-CH2OC(O)NH(CH2)2-6NH(CH2CH(CH3)O)2-100H 또는 이들의 조합이다.
일부 실시 형태에서, R 및 R1은 독립적으로 -(CH2CH2O)2-100H,
-(CH2CH(CH3)O)2-100H, -CH2CH2C(O)NH(CH2)2-6NH2,
-CH2CH(OH)CH2NH(CH2)2-6NH2,
-CH2CH(OH)CH2NH-R7-(N(R5)R7)0-12-NH2,
-CH2CH2C(O)NH(CH2)2-6NH(CH2CH2O)2-100H,
-CH2CH2C(O)NH(CH2)2-6NH(CH2CH(CH3)O)2-100H,
-CH2CH(OH)CH2NH(CH2)2-6NH(CH2CH2O)2-100H,
-CH2CH(OH)CH2NH(CH2)2-6NH(CH2CH(CH3)O)2-100H,
-CH2CH(OH)CH2NH-R7-(N(R5)R7)0-12-NH(CH2CH2O)2-100H,
-CH2CH(OH)CH2NH-R7-(N(R5)R7)0-12-NH(CH2CH(CH3)O)2-100H,
-C(O)NH(CH2)2-6NH(CH2CH2O)2-100H,
-C(O)NH(CH2)2-6NH(CH2CH(CH3)O)2-100H,
-CH2OC(O)NH(CH2)2-6NH(CH2CH2O)2-100H,
-CH2OC(O)NH(CH2)2-6NH(CH2CH(CH3)O)2-100H 또는 이들의 조합이다.
일부 실시 형태에서, 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는
-CH2OCH2CH(OH)CH2NH(CH2)2-6NH(CH2CH(CH3)O)2-100H, 및/또는
-CH2OCH2CH(OH)CH2NH-R7-(N(R5)-R7)0-12-NH(CH2CH2O)2-100H로 치환된 폴리 알파-1,3-글루칸을 포함한다.
세제 조성물
원하는 응용에 따라, 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는 세탁물 케어, 직물/패브릭 케어, 및/또는 개인 케어 제품에서 사용하기에 적합한 하나 이상의 다른 물질 및/또는 활성 성분을 이용하여 조제될 수 있으며, 예를 들어 이들과 블렌딩되거나, 혼합되거나, 이들 내로 혼입될 수 있다. 이와 관련하여, "폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 포함하는 조성물"이라는 용어는 예를 들어 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체, 리올로지(rheology) 조절 조성물, 패브릭 처리/케어 조성물, 세탁물 케어 제형/조성물, 섬유 유연제 또는 개인 케어 조성물(모발, 피부 및 구강 케어)을 포함하는 수성 제형을 포함할 수 있다.
일부 실시 형태에서, 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 포함하는 조성물은 패브릭 케어 조성물의 형태로 존재할 수 있다. 패브릭 케어 조성물은 예를 들어 손빨래, 세탁기 빨래 및/또는 기타 목적, 예컨대 패브릭의 침지 및/또는 전처리에 사용될 수 있다. 패브릭 케어 조성물은 예를 들어 세탁 세제; 패브릭 컨디셔너; 임의의 워시(wash)-, 린스(rinse)-, 또는 드라이어-첨가 제품; 단위 용량형 또는 스프레이의 형태를 취할 수 있다. 리퀴드 형태의 패브릭 케어 조성물은 수성 조성물의 형태로 존재할 수 있다. 다른 실시 형태에서, 패브릭 케어 조성물은 드라이(dry) 형태, 예컨대 과립형 세제 또는 드라이어-첨가 섬유 유연제 시트로 존재할 수 있다. 패브릭 케어 조성물의 다른 비제한적 예는 다음을 포함할 수 있다: 과립형 또는 분말형 다목적 또는 중질 세척제; 리퀴드형, 겔형 또는 페이스트형 다목적 또는 중질 세척제; 리퀴드 또는 고급 패브릭(예를 들어 민감성 섬유(delicate))용 드라이 세제; 세정 보조제, 예컨대 표백 첨가제, "얼룩용 스틱", 또는 전처리제; 기재-함유형 제품, 예컨대 드라이 및 습윤 와이프, 패드, 또는 스펀지; 스프레이 및 미스트.
조성물은 임의의 유용한 형태로, 예를 들어 분말, 과립, 페이스트, 바아(bar), 단위 용량형 또는 리퀴드로 존재할 수 있다. 리퀴드 세제 조성물은 약 70 중량% 이하의 물 및 0 중량% 내지 약 30 중량%의 유기 용매를 전형적으로 함유하는 수성 조성물일 수 있다. 이것은 또한 30 중량% 이하의 물을 함유하는 콤팩트 겔 타입의 형태로 존재할 수 있다.
하나 이상의 폴리 에테르 기, 하나 이상의 폴리아민 기, 또는 이들의 조합을 포함하는 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는 원하는 제품에서의 성분으로 사용될 수 있거나, 또는 하나 이상의 추가의 적합한 성분과 블렌딩되어 예를 들어 패브릭 케어 응용, 세탁물 케어 응용, 및/또는 개인 케어 응용으로 사용될 수 있다. 개시된 조성물들 중 임의의 것, 예를 들어, 패브릭 케어, 세탁물 케어 또는 개인 케어 조성물은 조성물의 총 건조 중량(건조 고형물 기준)을 기준으로 0.01 내지 99 중량%의 범위의 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 포함할 수 있다. "총 건조 중량"이라는 용어는 임의의 용매, 예를 들어, 존재할 수 있는 임의의 물을 제외한 조성물의 중량을 의미한다. 다른 실시 형태에서, 조성물은 0.1 내지 10 중량% 또는 0.1 내지 9 중량% 또는 0.5 내지 8 중량% 또는 1 내지 7 중량% 또는 1 내지 6 중량% 또는 1 내지 5 중량% 또는 1 내지 4 중량% 또는 1 내지 3 중량% 또는 5 내지 10 중량% 또는 10 내지 15 중량% 또는 15 내지 20 중량% 또는 20 내지 25 중량% 또는 25 내지 30 중량% 또는 30 내지 35 중량% 또는 35 내지 40 중량% 또는 40 내지 45 중량% 또는 45 내지 50 중량% 또는 50 내지 55 중량% 또는 55 내지 60 중량% 또는 60 내지 65 중량% 또는 65 내지 70 중량% 또는 70 내지 75 중량% 또는 75 내지 80 중량% 또는 80 내지 85 중량% 또는 85 내지 90 중량% 또는 90 내지 95 중량% 또는 95 내지 99 중량%의 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 포함하며, 여기서, 중량%는 조성물의 총 건조 중량을 기준으로 한다.
본 조성물은 계면활성제, 효소, 세제 빌더(builder), 복합화제, 중합체, 방오 중합체, 계면활성 촉진 중합체(surfactancy-boosting polymer), 표백제, 표백 활성화제, 표백 촉매, 패브릭 컨디셔너, 점토, 폼 부스터(foam booster), 비누 거품 억제제, 부식 방지제, 오염물 현탁제, 오염물 재침착 방지제, 염료, 살세균제, 변색 억제제, 형광 증백제(optical brightener), 방향제, 포화 또는 불포화 지방산, 이염 억제제, 킬레이팅제, 색조 염료(hueing dye), 칼슘 양이온, 마그네슘 양이온, 시각적 신호전달 성분, 소포제, 구조화제, 증점제, 고결 방지제, 전분, 샌드(sand), 겔화제 또는 이들의 조합 중 적어도 하나를 추가로 포함할 수 있다. 일부 실시 형태에서, 조성물은 착색제, 형광 물질, 패브릭 컨디셔너, 가수분해성 계면활성제, 방부제, 수축 방지제, 주름 방지제, 살균제, 살진균제, 가공 조제, pH 제어제, 섬유 유연제, 가용화제, 효소 안정제, 하이드로트로프(hydrotope), 담체, 충전제, 또는 이들의 조합 중 적어도 하나를 추가로 포함할 수 있다.
본 조성물은 예를 들어 패브릭 케어, 세탁물 케어 및/또는 개인 케어에 유용한 세제 조성물일 수 있으며, 하나 이상의 활성 효소를 추가로 함유할 수 있다. 적합한 효소의 비제한적 예는 프로테아제, 셀룰라아제, 헤미셀룰라아제, 퍼옥시다아제, 지방 분해 효소(예를 들어, 금속 지방 분해 효소(metallolipolytic enzyme)), 자일라나아제, 리파아제, 포스포리파아제, 에스테라아제(예를 들어, 아릴에스테라아제, 폴리에스테라아제), 퍼히드롤라아제, 큐티나아제, 펙티나아제, 펙테이트 라이아제(pectate lyase), 만난아제, 케라티나아제, 리덕타아제(reductase), 옥시다아제(oxidase)(예를 들어, 콜린 옥시다아제), 페놀옥시다아제, 리폭시게나아제, 리그니나아제, 풀룰라나아제, 탄나아제, 펜토사나아제, 말라나아제, 베타-글루카나아제, 아라비노시다아제, 히알루로니다아제, 콘드로이티나아제, 락카아제, 메탈로프로테이나아제, 아마도리아제, 글루코아밀라아제, 아라비노푸라노시다아제, 피타아제, 이소머라아제, 트랜스퍼라아제, 아밀라아제, 메탈로프로테아제, 포스파타아제, 락타아제, 셀로바이오히드롤라아제, 알파-갈락토시다아제, 베타-갈락토시다아제, 갈락타나아제, 라이소자임, 또는 이들의 조합을 포함한다. 효소(들)가 포함될 경우, 이것은 조성물에 조성물의 총 중량을 기준으로 활성 효소 약 0.0001 내지 0.1 중량%로 존재할 수 있다. 다른 실시 형태에서, 효소는 조성물의 총 중량을 기준으로 활성 효소 약 0.01 내지 0.03 중량%(예를 들어, 순수 효소 단백질로서 계산됨)로 존재할 수 있다. 일부 실시 형태에서, 2가지 이상의 효소의 조합이 조성물에서 사용될 수 있다. 일부 실시 형태에서, 상기 2가지 이상의 효소는 셀룰라아제와, 프로테아제, 헤미셀룰라아제, 퍼옥시다아제, 지방 분해 효소, 자일라나아제, 리파아제, 포스포리파아제, 에스테라아제, 퍼히드롤라아제, 큐티나아제, 펙티나아제, 펙테이트 라이아제, 만난아제, 케라티나아제, 리덕타아제, 옥시다아제, 페놀옥시다아제, 리폭시게나아제, 리그니나아제, 풀룰라나아제, 탄나아제, 펜토사나아제, 말라나아제, 베타-글루카나아제, 아라비노시다아제, 히알루로니다아제, 콘드로이티나아제, 락카아제, 메탈로프로테이나아제, 아마도리아제, 글루코아밀라아제, 아라비노푸라노시다아제, 피타아제, 이소머라아제, 트랜스퍼라아제, 아밀라아제 또는 이들의 조합 중 하나 이상이다.
일부 실시 형태에서, 조성물은 하나 이상의 효소를 포함할 수 있으며, 각각의 효소는 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0.00001 중량% 내지 약 10 중량%로 존재한다. 일부 실시 형태에서, 조성물은 또한 조성물의 총 중량을 기준으로 각각의 효소를 약 0.0001 중량% 내지 약 10 중량%, 약 0.001 중량% 내지 약 5 중량%, 약 0.001 중량% 내지 약 2 중량% 또는 약 0.005 중량% 내지 약 0.5 중량%의 수준으로 포함할 수 있다.
일 실시 형태에서, 효소는 적어도 하나의 프로테아제를 포함할 수 있다. 일 실시 형태에서, 조성물은 하나 이상의 프로테아제를 포함할 수 있다. 일 실시 형태에서, 프로테아제는 세린 프로테아제이다. 또 다른 실시 형태에서, 프로테아제는 미생물 알칼리 프로테아제이거나 트립신-유사 프로테아제이다. 적합한 프로테아제는 동물, 식물 또는 미생물 기원의 것을 포함한다. 일부 실시 형태에서, 프로테아제는 미생물 프로테아제이다. 다른 실시 형태에서, 프로테아제는 화학적 변형 또는 유전자 변형 돌연변이체이다.
셀룰라아제는 엔도셀룰라아제 활성(EC 3.2.1.4), 엑소셀룰라아제 활성(EC 3.2.1.91), 또는 셀로비아제 활성(EC 3.2.1.21)을 가질 수 있다. 셀룰라아제는 셀룰라아제 활성의 유지에 적합한 조건 하에 활성을 갖는 "활성 셀룰라아제"이며; 그러한 적합한 조건을 결정하는 것은 당업계의 기술 내에 있다. 셀룰라아제는, 셀룰로오스를 분해할 수 있는 것 외에, 특정 실시 형태에서, 셀룰로오스 에테르 유도체, 예컨대 카르복시메틸 셀룰로오스도 분해할 수 있다.
셀룰라아제는 임의의 미생물 소스, 예컨대 박테리아 또는 진균류로부터 유래될 수 있다. 화학적 변형 셀룰라아제 또는 단백질-엔지니어링된(engineered) 돌연변이 셀룰라아제가 포함된다. 적합한 셀룰라아제는 예를 들어 바실루스(Bacillus), 슈도모나스(Pseudomonas), 스트렙토마이세스(Streptomyces), 트리코데르마(Trichoderma), 후미콜라(Humicola), 푸사리움(Fusarium), 티엘라비아(Thielavia) 및 아크레모늄(Acremonium) 속 유래의 셀룰라아제를 포함한다. 다른 예로서, 셀룰라아제는 후미콜라 인솔렌스(Humicola insolens), 마이셀리오프토라 서모필레(Myceliophthora thermophile), 푸사리움 옥시스포룸(Fusarium oxysporum), 트리코데르마 레에세이(Trichoderma reesei) 또는 이들의 조합으로부터 유래될 수 있다. 전술한 것 중 임의의 것과 같은 셀룰라아제는 N-말단 신호 펩티드가 결여된 성숙 형태로 존재할 수 있다. 본원에서 유용한 구매가능한 셀룰라아제는 CELLUSOFT®, CELLUCLEAN®, CELLUZYME® 및 CAREZYME®(Novozymes A/S); CLAZINASE® 및 PURADAX® HA 및 REVITALENZ™(DuPont Industrial Biosciences), BIOTOUCH®(AB Enzymes); 및 KAC-500(B)®(Kao Corporation)을 포함한다.
대안적으로, 본원에서 셀룰라아제는 본 기술 분야에 공지된 임의의 수단에 의해 생성될 수 있으며, 예를 들어, 셀룰라아제는 이종성 발현 시스템, 예컨대 미생물 또는 진균류 이종성 발현 시스템에서 재조합적으로 생성될 수 있다. 이종성 발현 시스템의 예는 박테리아(예를 들어, 이. 콜라이(E. coli), 바실루스(Bacillus) 종) 및 진핵 시스템을 포함한다. 진핵 시스템은, 예를 들어, 효모(예를 들어, 피키아(Pichia) 종, 사카로마이세스(Saccharomyces) 종) 또는 진균류(예를 들어, 트리코데르마 종, 예컨대 티. 레에세이, 아스페르길루스(Aspergillus) 종, 예컨대 에이. 니게르(A. niger)) 발현 시스템을 이용할 수 있다.
특정 실시 형태에서, 셀룰라아제는 열안정성일 수 있다. 셀룰라아제 열안정성은 소정 시간(예를 들어, 약 30 내지 60분) 동안 승온(예를 들어, 약 60 내지 70℃)에의 노출 후 상기 효소가 활성을 유지하는 능력을 지칭한다. 셀룰라아제의 열안정성은 분 단위, 시간 단위, 또는 일 단위로 주어진 이의 반감기(t1/2)로 측정될 수 있는데, 상기 시간 기간 동안 규정된 조건 하에서 셀룰라아제 활성의 절반이 상실된다.
특정 실시 형태에서, 셀룰라아제는 넓은 범위의 pH 값(예를 들어 중성 또는 알칼리성 pH, 예컨대 대략 7.0 내지 대략 11.0)에 대하여 안정할 수 있다. 그러한 효소는 상기 pH 조건 하에서 소정의 시간(예를 들어, 적어도 약 15분, 30분, 또는 1시간) 동안 여전히 안정하게 남아있을 수 있다.
적어도 1가지, 2가지의, 또는 이보다 더 많은 셀룰라아제가 조성물에 포함될 수 있다. 전형적으로, 본원에서 조성물 중 셀룰라아제의 총 양은 조성물에서의 셀룰라아제의 사용 목적에 적합한 양("유효량")이다. 예를 들어, 셀룰로오스 함유 패브릭의 느낌 및/또는 외관의 개선용으로 의도된 조성물에서의 셀룰라아제의 유효량은 패브릭의 느낌(예를 들어, 패브릭의 매끄러움(smoothness) 및/또는 외관의 개선, 패브릭 외관 첨예도(sharpness)를 감소시키는 경향이 있는 보풀(pill) 및 피브릴의 제거)의 측정가능한 개선을 생성하는 양이다. 또 다른 예로서, 본원에서 패브릭 스톤워싱(stonewashing) 조성물에서의 셀룰라아제의 유효량은(예를 들어, 패브릭 패널(panel) 상과 솔기에 닳고(worn) 퇴색된 외관을 생성하기 위한) 원하는 효과를 제공하는 양이다. 본원에서 조성물 중 셀룰라아제의 양은 또한 예를 들어, 조성물이 이용되는 공정 파라미터(예를 들어, 장비, 온도, 시간 등) 및 셀룰라아제 활성에 따라 달라질 수 있다. 패브릭이 처리되는 수성 조성물 중 셀룰라아제의 유효 농도는 당업자에 의해 쉽게 결정될 수 있다. 패브릭 케어 공정에서, 셀룰라아제는 패브릭이 처리되는 수성 조성물(예를 들어, 세척액) 중에, 예를 들어, 최소 약 0.01 내지 0.1 ppm의 총 셀룰라아제 단백질, 또는 약 0.1 내지 10 ppb의 총 셀룰라아제 단백질(예를 들어, 1 ppm 미만)에서 최대 약 100, 200, 500, 1000, 2000, 3000, 4000 또는 5000 ppm의 총 셀룰라아제 단백질의 농도로 존재할 수 있다.
적합한 효소는 본 기술 분야에 공지되어 있으며, 예를 들어, MAXATASE®, MAXACAL™, MAXAPEM™, OPTICLEAN®, OPTIMASE®, PROPERASE®, PURAFECT®, PURAFECT® OXP, PURAMAX™, EXCELLASE™, PREFERENZ™ 프로테아제(예를 들어 P100, P110, P280), EFFECTENZ™ 프로테아제(예를 들어 P1000, P1050, P2000), EXCELLENZ™ 프로테아제(예를 들어 P1000), ULTIMASE®, 및 PURAFAST™(Genencor); ALCALASE®, ALCALASE® ULTRA, BLAZE®, BLAZE® EVITY®, BLAZE EVITY® 16L, CORONASE®, SAVINASE®, SAVINASE® ULTRA, SAVINASE® EVITY®, SAVINASE® EVERIS®, PRIMASE®, DURAZYM™, POLARZYME®, OVOZYME®, KANNASE®, LIQUANASE®, EVERIS®, NEUTRASE®, RELASE® 및 ESPERASE® (Novozymes); BLAP™ 및 BLAP™ 변이형(독일 뒤셀도르프 소재의 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien), 및 KAP(비. 알칼로필루스(B. alkalophilus) 서틸리신(subtilisin); 일본 도쿄 소재의 Kao Corp.) 프로테아제; MANNASTAR®, PURABRITE™, 및 MANNAWAY® 만난아제; M1 LIPASE™, LUMA FAST™, 및 LIPOMAX™(Genencor); LIPEX®, LIPOLASE® 및 LIPOLASE® ULTRA(Novozymes); 및 LIPASE P™ "Amano"(일본 소재의 Amano Pharmaceutical Co. Ltd.) 리파아제; STAINZYME®, STAINZYME PLUS®, NATALASE®, DURAMYL®, TERMAMYL®, TERMAMYL ULTRA®, FUNGAMYL® 및 BAN™(Novo Nordisk A/S 및 Novozymes A/S); RAPIDASE®, POWERASE®, PURASTAR® 및 PREFERENZ™(DuPont Industrial Biosciences) 아밀라아제; GUARDZYME™(Novo Nordisk A/S 및 Novozymes A/S) 퍼옥시다아제 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
일부 실시 형태에서, 조성물 중 효소는 통상적인 안정화제, 예를 들어 폴리올, 예컨대 프로필렌 글리콜 또는 글리세롤; 당 또는 당 알코올; 락트산; 붕산 또는 붕산 유도체(예를 들어, 방향족 보레이트 에스테르)를 사용하여 안정화될 수 있다.
전형적으로, 본원에서 세제 조성물은 하나 이상의 계면활성제를 포함하며, 여기서, 계면활성제는 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제, 반극성 비이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 일부 실시 형태에서, 계면활성제는 약 0.1% 내지 약 60%의 수준으로 존재하는 반면, 대안적인 실시 형태에서, 상기 수준은 약 1% 내지 약 50%이고, 한편, 다른 추가 실시 형태에서 상기 수준은 약 5% 내지 약 40%이다(세정 조성물의 중량 기준).대개, 세제는 0 중량% 내지 약 50 중량%의 음이온성 계면활성제, 예컨대 선형 알킬벤젠술포네이트(LAS), 알파-올레핀술포네이트(AOS), 알킬 술페이트(지방 알코올 술페이트)(AS), 알코올 에톡시술페이트(AEOS 또는 AES), 이차 알칸술포네이트(SAS), 알파-술포 지방산 메틸 에스테르, 알킬- 또는 알케닐숙신산, 또는 비누를 함유한다. 게다가, 세제 조성물은 0 중량% 내지 약 40 중량%의 비이온성 계면활성제, 예컨대 알코올 에톡실레이트(AEO 또는 AE), 카르복실레이트화 알코올 에톡실레이트, 노닐페놀 에톡실레이트, 알킬폴리글리코시드, 알킬디메틸아민옥시드, 에톡실레이트화 지방산 모노에탄올아미드, 지방산 모노에탄올아미드, 또는 폴리히드록시 알킬 지방산 아미드를 선택적으로 함유할 수 있다.
본 조성물은 하나 이상의 세제 빌더 또는 빌더 시스템을 추가로 포함할 수 있다. 적어도 하나의 빌더를 포함하는 일부 실시 형태에서, 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 적어도 약 1 중량%, 약 3 중량% 내지 약 60 중량% 또는 약 5 중량% 내지 약 40 중량%의 빌더를 포함한다. 빌더는 예를 들어, 폴리포스페이트의 알칼리 금속, 암모늄 및/또는 알칸올암모늄 염, 알칼리 금속 실리케이트, 알칼리 토금속 및 알칼리 금속 카르보네이트, 알루미노실리케이트, 폴리카르복실레이트 화합물, 에테르 히드록시폴리카르복실레이트, 말레산 무수물과 에틸렌 또는 비닐 메틸 에테르, 1,3,5-트리히드록시 벤젠-2,4,6-트리술폰산, 및 카르복시메틸옥시숙신산, 다양한 알칼리 금속, 에틸렌디아민 테트라아세트산 및 니트릴로트리아세트산과 같은 폴리아세트산의 암모늄 및 치환 암모늄 염과, 폴리카르복실레이트, 예컨대 멜리트산, 숙신산, 시트르산, 옥시디숙신산, 폴리말레산, 벤젠 1,3,5-트리카르복실산, 카르복시메틸옥시숙신산, 및 이들의 용해성 염을 포함한다. 세제 빌더 또는 복합화제의 예는 제올라이트, 디포스페이트, 트리포스페이트, 포스포네이트, 시트레이트, 니트릴로트리아세트산(NTA), 에틸렌디아민테트라아세트산(EDTA), 디에틸렌트리아민펜타아세트산(DTMPA), 알킬- 또는 알케닐숙신산, 용해성 실리케이트 또는 층상 실리케이트(예를 들어, Hoechst로부터의 SKS-6)를 포함한다. 세제는 또한 빌드되지 않을(unbuilt) 수 있으며, 즉, 세제 빌더가 본질적으로 없을 수 있다.
본 조성물은 적어도 하나의 킬레이팅제를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 킬레이팅제는 예를 들어 구리, 철 및/또는 망간 킬레이팅제 및 이들의 혼합물을 포함한다. 적어도 하나의 킬레이팅제가 사용되는 일부 실시 형태에서, 본 발명의 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0.1 중량% 내지 약 15 중량% 또는 심지어 약 3.0 중량% 내지 약 10 중량%의 킬레이팅제를 포함한다.
본 조성물은 적어도 하나의 침착 조제를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 침착 조제는 예를 들어, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리카르복실레이트, 방오 중합체, 예컨대 폴리텔레프탈산, 점토, 예컨대 카올리나이트, 몬모릴로나이트, 아타풀가이트, 일라이트, 벤토나이트, 할로이사이트, 또는 이들의 조합을 포함한다.
본 조성물은 하나 이상의 이염 억제제를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 이염 억제제는 예를 들어, 폴리비닐피롤리돈 중합체, 폴리아민 N-옥시드 중합체, N-비닐피롤리돈과 N-비닐이미다졸의 공중합체, 폴리비닐옥사졸리돈, 폴리비닐이미다졸, 망간 프탈로시아닌, 퍼옥시다아제, 폴리비닐피롤리돈 중합체, 에틸렌-디아민-테트라아세트산 (EDTA); 디에틸렌 트리아민 펜타 메틸렌 포스폰산(DTPMP); 히드록시-에탄 디포스폰산(HEDP); 에틸렌디아민 N,N'-디숙신산(EDDS); 메틸 글리신 디아세트산(MGDA); 디에틸렌 트리아민 펜타 아세트산(DTPA); 프로필렌 디아민 테트라아세트산 (PDT A); 2-히드록시피리딘-N-옥시드(HPNO); 또는 메틸 글리신 디아세트산(MGDA); 글루탐산 N,N-디아세트산 (N,N-디카르복시메틸 글루탐산 테트라소듐 염(GLDA); 니트릴로트리아세트산(NTA); 4,5-디히드록시-m-벤젠디술폰산; 시트르산 및 이의 임의의 염; N-히드록시에틸에틸렌디아민트리-아세트산(HEDTA), 트리에틸렌테트라아민헥사아세트산(TTHA), N-히드록시에틸이미노디아세트산 (HEIDA), 디히드록시에틸글리신(DHEG), 에틸렌디아민테트라프로피온산(EDTP) 및 이의 유도체 또는 이들의 조합을 포함한다. 적어도 하나의 이염 억제제가 사용되는 실시 형태에서, 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0.0001 중량% 내지 약 10 중량%, 약 0.01 중량% 내지 약 5 중량%, 또는 심지어 약 0.1 중량% 내지 약 3 중량%의 이염 억제제를 포함할 수 있다.
본 조성물은 실리케이트를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 실리케이트는 예를 들어 규산나트륨, 중규산나트륨, 메타규산나트륨, 결정성 필로실리케이트 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 일부 실시 형태에서, 실리케이트는 조성물의 총 중량을 기준으로 약 1 중량% 내지 약 20 중량%의 수준으로 존재할 수 있다. 다른 실시 형태에서, 실리케이트는 조성물의 총 중량을 기준으로 약 5 중량% 내지 약 15 중량%의 수준으로 존재할 수 있다.
본 조성물은 분산제를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 수용성 유기 물질은 예를 들어 단독중합체성 또는 공중합체성 산 또는 이의 염을 포함할 수 있으며, 여기서, 폴리카르복실산은 2개 이하의 탄소 원자에 의해 서로 분리된 적어도 2개의 카르복실 라디칼을 포함한다.
본 조성물은 본 발명의 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체에 더하여 하나 이상의 다른 유형의 중합체를 추가로 포함할 수 있다. 본원에서 유용한 다른 유형의 중합체의 예는 카르복시메틸 셀룰로오스(CMC), 폴리(비닐피롤리돈)(PVP), 폴리에틸렌 글리콜(PEG), 폴리(비닐 알코올)(PVA), 폴리카르복실레이트, 예컨대 폴리아크릴레이트, 말레산/아크릴산 공중합체, 및 라우릴 메타크릴레이트/아크릴산 공중합체를 포함한다.
본 조성물은 표백 시스템을 추가로 포함할 수 있다. 예를 들어, 표백 시스템은 H2O2 소스, 예컨대 퍼보레이트, 퍼카르보네이트, 퍼히드레이트 염, 퍼보레이트, 퍼술페이트, 퍼포스페이트, 퍼실리케이트의 모노 또는 테트라 히드레이트 소듐 염, 퍼카르복실산 및 염, 퍼카르본산 및 염, 퍼이미드산 및 염, 퍼옥시모노설퍼릭산 및 염, 술포네이트화 아연 프탈로시아닌, 술포네이트화 알루미늄 프탈로시아닌, 잔텐 염료(과산-형성 표백 활성화제, 예를 들어 도데카노일 옥시벤젠 술포네이트, 데카노일 옥시벤젠 술포네이트, 데카노일 옥시벤조산 또는 이의 염, 테트라아세틸에틸렌디아민(TAED) 또는 노나노일옥시벤젠술포네이트(NOBS)와 조합될 수 있음)를 포함할 수 있다. 대안적으로, 표백 시스템은 퍼옥시산(예를 들어, 아미드, 이미드, 또는 술폰계 퍼옥시산)을 포함할 수 있다. 다른 실시 형태에서, 표백 시스템은 퍼히드롤라아제를 포함하는 효소적 표백 시스템일 수 있다. 임의의 상기의 것의 조합이 또한 사용될 수 있다.
본 조성물은 통상적인 세제 성분, 예컨대 패브릭 컨디셔너, 점토, 폼 부스터, 비누 거품 억제제, 부식 방지제, 오염물 현탁제, 오염물 재침착 방지제, 염료, 살세균제, 변색 억제제, 형광 증백제, 방향제 또는 방향제를 추가로 포함할 수 있다. 본원에서 세제 조성물의 pH(사용 농도에서 수성 용액에서 측정됨)는 중성 또는 알칼리성(예를 들어, 약 7.0 내지 약 11.0의 pH)일 수 있다.
본 조성물은 세제 조성물일 수 있으며, 선택적으로, 중질(다목적) 세탁 세제 조성물일 수 있다. 일부 실시 형태에서, 세제 조성물은 세척성 계면활성제(10% 내지 40%(wt/wt))를 포함할 수 있으며, 이는 음이온성 세척성 계면활성제(선형 또는 분지형 또는 랜덤 사슬, 치환 또는 비치환 알킬 술페이트, 알킬 술포네이트, 알킬 알콕실화 술페이트, 알킬 포스페이트, 알킬 포스포네이트, 알킬 카르복실레이트 및/또는 이들의 혼합물의 군으로부터 선택됨), 및 선택적으로 비이온성 계면활성제(선형 또는 분지형 또는 랜덤 사슬, 치환 또는 비치환 알킬 알콕실레이트화 알코올, 예를 들어, C8-C18 알킬 에톡실레이트화 알코올 및/또는 C6-C12 알킬 페놀 알콕실레이트의 군으로부터 선택됨)를 포함하고, 여기서 음이온성 세척성 계면활성제(6.0 내지 9의 친수성 지수(HIc)를 가짐) 대 비이온성 세척성 계면활성제의 중량비는 1:1보다 크다. 적합한 세척성 계면활성제는 또한 양이온성 세척성 계면활성제(알킬 피리디늄 화합물, 알킬 4차 암모늄 화합물, 알킬 4차 포스포늄 화합물, 알킬 3차 술포늄 화합물, 및/또는 이들의 혼합물의 군으로부터 선택됨); 쯔비터이온성 및/또는 양쪽성 세척성 계면활성제(알칸올아민 술포-베타인의 군으로부터 선택됨); 양쪽성 계면활성제; 반극성 비이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물을 포함한다.
본 조성물은 세제 조성물로서, 예를 들어 친양쪽성 알콕실레이트화 기름기 세정용 중합체로 이루어진 계면활성 촉진 중합체를 선택적으로 포함하는 세제 조성물일 수 있다. 적합한 친양쪽성 알콕실레이트화 기름기 세정용 중합체는 예를 들어, 분지된 친수성 및 소수성 특성을 갖는 알콕실레이트화 중합체, 예컨대 알콕실레이트화 폴리알킬렌이민, 단량체, 예를 들어 불포화 C1-C6 카르복실산, 에테르, 알코올, 알데히드, 케톤, 에스테르, 당 단위, 알콕시 단위, 말레산 무수물, 포화 폴리알코올, 예컨대 글리세롤 및 이들의 혼합물을 포함하는 친수성 골격을 포함하는 랜덤 그래프트 중합체; 및 소수성 측쇄(들), 예를 들어 하나 이상의 C4-C25 알킬 기, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 포화 C1-C6 모노-카르복실산의 비닐 에스테르, 아크릴산 또는 메타크릴산의 C1-C6 알킬 에스테르, 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
적합한 중질 세탁 세제 조성물은 추가의 중합체, 예컨대 방오 중합체(음이온성 말단-캡핑(capped) 폴리에스테르, 예를 들어 SRP1, 랜덤 또는 블록 구성의, 당류, 디카르복실산, 폴리올 및 이들의 조합으로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체 단위를 포함하는 중합체, 에틸렌 테레프탈레이트계 중합체 및 이의 공중합체(랜덤 또는 블록 구성), 예를 들어 REPEL-O-TEX SF, SF-2 AND SRP6, TEXCARE SRA100, SRA300, SRN100, SRN170, SRN240, SRN300 AND SRN325, MARLOQUEST Sl을 포함함), 재침착 방지 중합체(카르복실레이트 중합체, 예컨대 아크릴산, 말레산(또는 말레산 무수물), 푸마르산, 이타콘산, 아코니트산, 메사콘산, 시트라콘산, 메틸렌말론산, 및 이들의 임의의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체를 포함하는 중합체, 비닐피롤리돈 단독중합체, 및/또는 폴리에틸렌 글리콜(분자량: 500 내지 100,000 달톤(Da)의 범위); 및 중합체성 카르복실레이트(예컨대 말레에이트/아크릴레이트 랜덤 공중합체 또는 폴리아크릴레이트 단독중합체)를 포함함)를 선택적으로 포함할 수 있다. 방오 중합체는, 존재할 경우, 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%로 포함될 수 있다.
중질 세탁 세제 조성물는 포화 또는 불포화 지방산, 바람직하게는 포화 또는 불포화 C12-C24 지방산; 침착 조제, 예를 들어, 다당류, 셀룰로오스 중합체, 폴리 디알릴 디메틸 암모늄 할라이드(DADMAC), 및 DADMAC와 비닐 피롤리돈의 공중합체, 아크릴아미드, 이미다졸, 이미다졸리늄 할라이드, 및 이들의 혼합물(랜덤 또는 블록 구성), 양이온성 구아 검, 양이온성 전분, 양이온성 폴리아실아미드 또는 이들의 조합을 선택적으로 추가로 포함할 수 있다. 지방산 및/또는 침착 조제 각각은, 존재할 경우, 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 중량% 내지 10 중량%로 존재할 수 있다.
세제 조성물은 실리콘 또는 지방산계 비누 거품 억제제; 색조 염료, 칼슘 및 마그네슘 양이온, 시각적 신호전달 성분, 소포제(조성물의 총 중량을 기준으로 0.001 중량% 내지 약 4.0 중량%), 및/또는 구조화제/증점제(조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 중량% 내지 5 중량%)(디글리세리드 및 트리글리세리드, 에틸렌 글리콜 디스테아레이트, 미정질 셀룰로오스, 마이크로파이버(microfiber) 셀룰로오스, 생체고분자, 잔탄 검, 겔란 검, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택됨)를 선택적으로 포함할 수 있다.
본원에 개시된 조성물은 식기세척용 세제 조성물의 형태로 존재할 수 있다. 식기세척용 세제의 예는 자동 식기세척용 세제(전형적으로 식기세척기에서 사용됨) 및 수동 식기세척용 세제를 포함한다. 식기세척용 세제 조성물은 예를 들어 본원에 개시된 바와 같이 임의의 건식 또는 리퀴드/수성 형태로 존재할 수 있다. 식기세척용 세제 조성물의 특정 실시 형태에 포함될 수 있는 성분은 예를 들어 포스페이트; 산소계 또는 염소계 표백제; 비이온성 계면활성제; 알칼리 염(예를 들어, 메타실리케이트, 알칼리 금속 수산화물, 탄산나트륨); 본원에 개시된 임의의 활성 효소; 부식 방지제(예를 들어, 규산나트륨); 발포 방지제; 세라믹으로부터의 패턴 및 유약의 제거를 늦추는 첨가제; 방향제; 고결 방지제(과립형 세제에서); 전분(정제-기반 세제에서); 겔화제(리퀴드/겔 기반 세제에서); 및/또는 샌드(분말형 세제) 중 하나 이상을 포함한다.
식기세척용 세제 조성물은, 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체에 더하여, (i) 0 내지 10 중량%의 양으로 존재하는 비이온성 계면활성제(임의의 에톡실레이트화 비이온성 계면활성제, 알코올 알콕실레이트화 계면활성제, 에폭시-캡핑된 폴리(옥시알킬레이트화) 알코올, 또는 아민 옥시드 계면활성제를 포함함); (ii) 약 5 내지 60 중량%의 범위의 빌더(임의의 포스페이트계 빌더(예를 들어, 모노-포스페이트, 디-포스페이트, 트리-폴리포스페이트, 기타 올리고머형-폴리포스페이트, 소듐 트리폴리포스페이트-STPP), 임의의 포스페이트-비함유 빌더(예를 들어, 메틸-글리신-디아세트산[MGDA] 및 이의 염 또는 유도체, 글루타믹-N,N-디아세트산[GLDA] 및 이의 염 또는 유도체, 이미노디숙신산(IDS) 및 이의 염 또는 유도체, 카르복시 메틸 이눌린 및 이의 염 또는 유도체, 니트릴로트리아세트산[NTA], 디에틸렌 트리아민 펜타 아세트산[DTPA], B-알라닌디아세트산 [B-ADA] 및 이의 염을 포함하는 아미노산계 화합물), 폴리-카르복실산 및 이의 부분 중화 또는 완전 중화 염의 단독중합체 및 공중합체, 단량체성 폴리카르복실산 및 히드록시카르복실산 및 이의 염(0.5 내지 50 중량%의 범위), 또는 술포네이트화/카르복실레이트화 중합체(약 0.1 중량% 내지 약 50 중량%의 범위)를 포함함); (iii) 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량%의 범위의 드라이 조제(예를 들어, 폴리에스테르, 특히 음이온성 폴리에스테르(선택적으로, 중축합에 도움이 되는 3 내지 6개의 작용체, 예를 들어 산, 알코올 또는 에스테르 작용체를 갖는 추가 단량체와 함께임), 폴리카르보네이트-, 폴리우레탄- 및/또는 폴리우레아-폴리오르가노실록산 화합물 또는 이의 전구체 화합물, 특히 반응성 환형 카르보네이트 및 우레아 타입의 것); (iv) 약 1 중량% 내지 약 20 중량%의 범위의 실리케이트(예를 들어, 소듐 또는 포타슘 실리케이트, 예컨대 중규산나트륨, 메타규산나트륨 및 결정성 필로실리케이트); (v) 무기 표백제(예를 들어, 퍼히드레이트 염, 예컨대 퍼보레이트, 퍼카르보네이트, 퍼포스페이트, 퍼술페이트 및 퍼실리케이트 염) 및/또는 유기 표백제, 예를 들어, 유기 퍼옥시산, 예컨대 디아실- 및 테트라아실퍼옥시드, 특히 디퍼옥시도데칸디오익산, 디퍼옥시테트라데칸디오익산, 및 디퍼옥시헥사데칸디오익산; (vi) 표백 활성화제, 예를 들어 유기 과산 전구체(약 0.1 중량% 내지 약 10 중량%의 범위) 및/또는 표백 촉매(예를 들어, 망간 트리아자시클로노난 및 관련 착물; Co, Cu, Mn, 및 Fe 비스피리딜아민 및 관련 착물; 및 펜타민 아세테이트 코발트(III) 및 관련 착물); (vii) 금속 케어제(약 0.1 중량% 내지 5 중량%의 범위), 예를 들어, 벤자트리아졸, 금속 염 및 착물, 및/또는 실리케이트; 및/또는 (viii) 자동 식기세척용 세제 조성물 1 g당 활성 효소 약 0.01 내지 5.0 mg 범위의 본원에 개시된 임의의 활성 효소, 및 효소 안정화제 성분을 포함할 수 있다. 중량 백분율은 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
적어도 하나의 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 포함하는 세제 제형의 다양한 예가 하기에 개시되어 있다(1-19):
1) 다음을 포함하는, 적어도 600 g/L의 벌크 밀도를 갖는 과립으로 조제된 세제 조성물: 약 7 내지 12 중량%의 선형 알킬벤젠술포네이트(산으로 계산됨); 약 1 내지 4 중량%의 알코올 에톡시술페이트(예를 들어, C12-C18 알코올, 1 내지 2개의 에틸렌 옥시드[EO]) 또는 알킬 술페이트(예를 들어, C16-C18); 약 5 내지 9 중량%의 알코올 에톡실레이트(예를 들어, C14-C15 알코올); 약 14 내지 20 중량%의 탄산나트륨; 약 2 내지 6 중량%의 용해성 실리케이트(예를 들어, Na2O 2SiO2); 약 15 내지 22 중량%의 제올라이트(예를 들어, NaAlSiO4); 약 0 내지 6 중량%의 황산나트륨; 약 0 내지 15 중량%의 시트르산나트륨/시트르산; 약 11 내지 18 중량%의 과붕산나트륨; 약 2 내지 6 중량%의 TAED; 약 2 중량% 이하의 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체; 약 0 내지 3 중량%의 기타 중합체(예를 들어, 말레산/아크릴산 공중합체, PVP, PEG); 선택적으로, 약 0.0001 내지 0.1 중량%의 효소(들)(순수 효소 단백질로 계산됨); 및 약 0 내지 5 중량%의 부성분(예를 들어, 비누 거품 억제제, 방향제, 형광 증백제, 광표백제).
2) 다음을 포함하는, 적어도 600 g/L의 벌크 밀도를 갖는 과립으로 조제된 세제 조성물:약 6 내지 11 중량%의 선형 알킬벤젠술포네이트(산으로 계산됨); 약 1 내지 3 중량%의 알코올 에톡시술페이트(예를 들어, C12-C18 알코올, 1 내지 2개의 EO) 또는 알킬 술페이트(예를 들어, C16-C18); 약 5 내지 9 중량%의 알코올 에톡실레이트(예를 들어, C14-C15 알코올); 약 15 내지 21 중량%의 탄산나트륨; 약 1 내지 4 중량%의 용해성 실리케이트(예를 들어, Na2O 2SiO2); 약 24 내지 34 중량%의 제올라이트(예를 들어, NaAlSiO4); 약 4 내지 10 중량%의 황산나트륨; 약 0 내지 15 중량%의 시트르산나트륨/시트르산; 약 11 내지 18 중량%의 과붕산나트륨; 약 2 내지 6 중량%의 TAED; 약 2 중량% 이하의 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체; 약 1 내지 6 중량%의 기타 중합체(예를 들어, 말레산/아크릴산 공중합체, PVP, PEG); 선택적으로, 약 0.0001 내지 0.1 중량%의 효소(들)(순수 효소 단백질로 계산됨); 및 약 0 내지 5 중량%의 부성분(예를 들어, 비누 거품 억제제, 방향제, 형광 증백제, 광표백제).
3) 다음을 포함하는, 적어도 600 g/L의 벌크 밀도를 갖는 과립으로 조제된 세제 조성물:약 5 내지 9 중량%의 선형 알킬벤젠술포네이트(산으로 계산됨); 약 7 내지 14 중량%의 알코올 에톡시술페이트(예를 들어, C12-C18 알코올, 7개의 EO); 약 1 내지 3 중량%의 지방산(예를 들어, C16-C22 지방산)으로서의 비누; 약 10 내지 17 중량%의 탄산나트륨; 약 3 내지 9 중량%의 용해성 실리케이트(예를 들어, Na2O 2SiO2); 약 23 내지 33 중량%의 제올라이트(예를 들어, NaAlSiO4); 약 0 내지 4 중량%의 황산나트륨; 약 8 내지 16 중량%의 과붕산나트륨; 약 2 내지 8 중량%의 TAED; 약 0 내지 1 중량%의 포스포네이트(예를 들어, EDTMPA); 약 2 중량% 이하의 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체; 약 0 내지 3 중량%의 기타 중합체(예를 들어, 말레산/아크릴산 공중합체, PVP, PEG); 선택적으로, 약 0.0001 내지 0.1 중량%의 효소(들)(순수 효소 단백질로 계산됨); 및 약 0 내지 5 중량%의 부성분(예를 들어, 비누 거품 억제제, 방향제, 형광 증백제).
4) 다음을 포함하는, 적어도 600 g/L의 벌크 밀도를 갖는 과립으로 조제된 세제 조성물:약 8 내지 12 중량%의 선형 알킬벤젠 술포네이트(산으로 계산됨); 약 10 내지 25 중량%의 알코올 에톡실레이트(예를 들어, C12-C18 알코올, 7개의 EO); 약 14 내지 22 중량%의 탄산나트륨; 약 1 내지 5 중량%의 용해성 실리케이트(예를 들어, Na2O 2SiO2); 약 25 내지 35 중량%의 제올라이트(예를 들어, NaAlSiO4); 약 0 내지 10 중량%의 황산나트륨; 약 8 내지 16 중량%의 과붕산나트륨; 약 2 내지 8 중량%의 TAED; 약 0 내지 1 중량%의 포스포네이트(예를 들어, EDTMPA); 약 2 중량% 이하의 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체; 약 1 내지 3 중량%의 기타 중합체(예를 들어, 말레산/아크릴산 공중합체, PVP, PEG); 선택적으로, 약 0.0001 내지 0.1 중량%의 효소(들)(순수 효소 단백질로 계산됨); 및 약 0 내지 5 중량%의 부성분(예를 들어, 비누 거품 억제제, 방향제).
5) 다음을 포함하는 수성 리퀴드 세제 조성물:약 15 내지 21 중량%의 선형 알킬벤젠술포네이트(산으로 계산됨); 약 12 내지 18 중량%의 알코올 에톡실레이트(예를 들어, C12-C18 알코올, 7개의 EO; 또는 C12-C15 알코올, 5개의 EO); 약 3 내지 13 중량%의 지방산(예를 들어, 올레산)으로서의 비누; 약 0 내지 13 중량%의 알케닐숙신산(C12-C14); 약 8 내지 18 중량%의 아미노에탄올; 약 2 내지 8 중량%의 시트르산; 약 0 내지 3 중량%의 포스포네이트; 약 2 중량% 이하의 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체; 약 0 내지 3 중량%의 기타 중합체(예를 들어, PVP, PEG); 약 0 내지 2 중량%의 보레이트; 약 0 내지 3 중량%의 에탄올; 약 8 내지 14 중량%의 프로필렌 글리콜; 선택적으로, 약 0.0001 내지 0.1 중량%의 효소(들)(순수 효소 단백질로 계산됨); 및 약 0 내지 5 중량%의 부성분(예를 들어, 분산제, 비누 거품 억제제, 방향제, 형광 증백제).
6) 다음을 포함하는 수성 구조화 리퀴드 세제 조성물:약 15 내지 21 중량%의 선형 알킬벤젠술포네이트(산으로 계산됨); 약 3 내지 9 중량%의 알코올 에톡실레이트(예를 들어, C12-C18 알코올, 7개의 EO; 또는 C12-C15 알코올, 5개의 EO); 약 3 내지 10 중량%의 지방산(예를 들어, 올레산)으로서의 비누; 약 14 내지 22 중량%의 제올라이트(예를 들어, NaAlSiO4); 약 9 내지 18 중량%의 시트르산칼륨; 약 0 내지 2 중량%의 보레이트; 약 2 중량% 이하의 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체; 약 0 내지 3 중량%의 기타 중합체(예를 들어, PVP, PEG); 약 0 내지 3 중량%의 에탄올; 약 0 내지 3 중량%의 고착 중합체(예를 들어, 라우릴 메타크릴레이트/아크릴산 공중합체, 25:1의 몰비, MW 3800); 약 0 내지 5 중량%글리세롤; 선택적으로, 약 0.0001 내지 0.1 중량%의 효소(들)(순수 효소 단백질로 계산됨); 및 약 0 내지 5 중량%의 부성분(예를 들어, 분산제, 비누 거품 억제제, 방향제, 형광 증백제).
7) 다음을 포함하는, 적어도 600 g/L의 벌크 밀도를 갖는 과립으로 조제된 세제 조성물:약 5 내지 10 중량%의 지방 알코올 술페이트, 약 3 내지 9 중량%의 에톡실레이트화 지방산 모노에탄올아미드; 약 0 내지 3 중량%의 지방산으로서의 비누; 약 5 내지 10 중량%의 탄산나트륨; 약 1 내지 4 중량%의 용해성 실리케이트(예를 들어, Na2O 2SiO2); 약 20 내지 40 중량%의 제올라이트(예를 들어, NaAlSiO4); 약 2 내지 8 중량%의 황산나트륨; 약 12 내지 18 중량%의 과붕산나트륨; 약 2 내지 7 중량%의 TAED; 약 2 중량% 이하의 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체; 약 1 내지 5 중량%의 기타 중합체(예를 들어, 말레산/아크릴산 공중합체, PEG); 선택적으로, 약 0.0001 내지 0.1 중량%의 효소(들)(순수 효소 단백질로 계산됨); 및 약 0 내지 5 중량%의 부성분(예를 들어, 형광 증백제, 비누 거품 억제제, 방향제).
8) 다음을 포함하는, 과립으로 조제된 세제 조성물:약 8 내지 14 중량%의 선형 알킬벤젠술포네이트(산으로 계산됨); 약 5 내지 11 중량%의 에톡실레이트화 지방산 모노에탄올아미드; 약 0 내지 3 중량%의 지방산으로서의 비누; 약 4 내지 10 중량%의 탄산나트륨; 약 1 내지 4 중량%의 용해성 실리케이트(예를 들어, Na2O 2SiO2); 약 30 내지 50 중량%의 제올라이트(예를 들어, NaAlSiO4); 약 3 내지 11 중량%의 황산나트륨; 약 5 내지 12 중량%의 시트르산나트륨; 약 2 중량% 이하의 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체; 약 1 내지 5 중량%의 기타 중합체(예를 들어, PVP, 말레산/아크릴산 공중합체, PEG); 선택적으로, 약 0.0001 내지 0.1 중량%의 효소(들)(순수 효소 단백질로 계산됨); 및 약 0 내지 5 중량%의 부성분(예를 들어, 비누 거품 억제제, 방향제).
9) 다음을 포함하는, 과립으로 조제된 세제 조성물:약 6 내지 12 중량%의 선형 알킬벤젠술포네이트(산으로 계산됨); 약 1 내지 4 중량%의 비이온성 계면활성제; 약 2 내지 6 중량%의 지방산으로서의 비누; 약 14 내지 22 중량%의 탄산나트륨; 약 18 내지 32 중량%의 제올라이트(예를 들어, NaAlSiO4); 약 5 내지 20 중량%의 황산나트륨; 약 3 내지 8 중량%의 시트르산나트륨; 약 4 내지 9 중량%의 과붕산나트륨; 약 1 내지 5 중량%의 표백 활성화제(예를 들어, NOBS 또는 TAED); 약 2 중량% 이하의 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체; 약 1 내지 5 중량%의 기타 중합체(예를 들어, 폴리카르복실레이트 또는 PEG); 선택적으로, 약 0.0001 내지 0.1 중량%의 효소(들)(순수 효소 단백질로 계산됨); 및 약 0 내지 5 중량%의 부성분(예를 들어, 형광 증백제, 방향제).
10) 다음을 포함하는 수성 리퀴드 세제 조성물:약 15 내지 23 중량%의 선형 알킬벤젠술포네이트(산으로 계산됨); 약 8 내지 15 중량%의 알코올 에톡시술페이트(예를 들어, C12-C15 알코올, 2-3 EO); 약 3 내지 9 중량%의 알코올 에톡실레이트(예를 들어, C12-C15 알코올, 7개의 EO; 또는 C12-C15 알코올, 5개의 EO); 약 0 내지 3 중량%의 지방산으로서의 비누(예를 들어, 라우르산); 약 1 내지 5 중량%의 아미노에탄올; 약 5 내지 10 중량%의 시트르산나트륨; 약 2 내지 6 중량%의 하이드로트로프(예를 들어, 소듐 톨루엔술포네이트); 약 0 내지 2 중량%의 보레이트; 약 1 중량% 이하의 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체; 약 1 내지 3 중량%의 에탄올; 약 2 내지 5 중량%의 프로필렌 글리콜; 선택적으로, 약 0.0001 내지 0.1 중량%의 효소(들)(순수 효소 단백질로 계산됨); 및 약 0 내지 5 중량%의 부성분(예를 들어, 분산제, 방향제, 형광 증백제).
11) 다음을 포함하는 수성 리퀴드 세제 조성물:약 20 내지 32 중량%의 선형 알킬벤젠술포네이트(산으로 계산됨); 약 6 내지 12 중량%의 알코올 에톡실레이트(예를 들어, C12-C15 알코올, 7개의 EO; 또는 C12-C15 알코올, 5개의 EO); 약 2 내지 6 중량%의 아미노에탄올; 약 8 내지 14 중량%의 시트르산; 약 1 내지 3 중량%의 보레이트; 약 2 중량% 이하의 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체; 약 1 내지 3 중량%의 에탄올; 약 2 내지 5 중량%의 프로필렌 글리콜; 약 0 내지 3 중량%의 기타 중합체(예를 들어, 말레산/아크릴산 공중합체, 고착 중합체, 예컨대 라우릴 메타크릴레이트/아크릴산 공중합체); 약 3 내지 8 중량%의 글리세롤; 선택적으로, 약 0.0001 내지 0.1 중량%의 효소(들)(순수 효소 단백질로 계산됨); 및 약 0 내지 5 중량%의 부성분(예를 들어, 하이드로트로프, 분산제, 방향제, 형광 증백제).
12) 다음을 포함하는, 적어도 600 g/L의 벌크 밀도를 갖는 과립으로 조제된 세제 조성물:약 25 내지 40 중량%의 음이온성 계면활성제(예를 들어, 선형 알킬벤젠술포네이트, 알킬 술페이트, 알파-올레핀술포네이트, 알파-술포 지방산 메틸 에스테르, 알칸술포네이트, 비누); 약 1 내지 10 중량%의 비이온성 계면활성제(예를 들어, 알코올 에톡실레이트); 약 8 내지 25 중량%의 탄산나트륨; 약 5 내지 15 중량%의 용해성 실리케이트(예를 들어, Na2O 2SiO2); 약 0 내지 5 중량%의 황산나트륨; 약 15 내지 28 중량%의 제올라이트 (NaAlSiO4); 약 0 내지 20 중량%의 과붕산나트륨; 약 0 내지 5 중량%의 표백 활성화제(예를 들어, TAED 또는 NOBS); 약 2 중량% 이하의 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체; 선택적으로, 약 0.0001 내지 0.1 중량%의 효소(들)(순수 효소 단백질로 계산됨); 및 약 0 내지 3 중량%의 부성분(예를 들어, 방향제, 형광 증백제).
13) 전부 또는 일부의 선형 알킬벤젠술포네이트가 C12-C18 알킬 술페이트로 대체된 것을 제외하고는 상기 (1) 내지 (12)에 기술된 바와 같은 세제 조성물.
14) 다음을 포함하는, 적어도 600 g/L의 벌크 밀도를 갖는 과립으로 조제된 세제 조성물:약 9 내지 15 중량%의 C12-C18 알킬 술페이트; 약 3 내지 6 중량%의 알코올 에톡실레이트; 약 1 내지 5 중량%의 폴리히드록시 알킬 지방산 아미드; 약 10 내지 20 중량%의 제올라이트(예를 들어, NaAlSiO4); 약 10 내지 20 중량%의 층상 디실리케이트(예를 들어, Hoechst로부터의 SK56); 약 3 내지 12 중량%의 탄산나트륨; 0 내지 6 중량%의 용해성 실리케이트(예를 들어, Na2O 2SiO2); 약 4 내지 8 중량%의 시트르산나트륨; 약 13 내지 22 중량%의 과탄산나트륨; 약 3 내지 8 중량%의 TAED; 약 2 중량% 이하의 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체; 약 0 내지 5 중량%의 기타 중합체(예를 들어, 폴리카르복실레이트 및 PVP); 선택적으로, 약 0.0001 내지 0.1 중량%의 효소(들)(순수 효소 단백질로 계산됨); 및 약 0 내지 5 중량%의 부성분(예를 들어, 형광 증백제, 광표백제, 방향제, 비누 거품 억제제).
15) 다음을 포함하는, 적어도 600 g/L의 벌크 밀도를 갖는 과립으로 조제된 세제 조성물:C12-C18 알킬 술페이트 at 약 4 to 8 중량%; 약 11 내지 15 중량%의 알코올 에톡실레이트; 약 1 내지 4 중량%의 비누; 약 35 내지 45 중량%의 제올라이트 MAP 또는 제올라이트 A; 약 2 내지 8 중량%의 탄산나트륨; 0 내지 4 중량%의 용해성 실리케이트(예를 들어, Na2O 2SiO2); 약 13 내지 22 중량%의 과탄산나트륨; 약 1 내지 8 중량%의 TAED; 약 3 중량% 이하의 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체; 약 0 내지 3 중량%의 기타 중합체(예를 들어, 폴리카르복실레이트 및 PVP); 선택적으로, 약 0.0001 내지 0.1 중량%의 효소(들)(순수 효소 단백질로 계산됨); 및 약 0 내지 3 중량%의 부성분(예를 들어, 형광 증백제, 포스포네이트, 방향제).
16) 안정화 또는 캡슐화 과산을 추가 성분으로서 또는 이미 특정된 표백 시스템(들)의 대체물로서 포함하는 것을 제외하고는 상기 (1) 내지 (15)에 기술된 바와 같은 세제 제형.
17) 퍼보레이트가 퍼카르보네이트로 대체된 것을 제외하고는 상기 (1), (3), (7), (9) 및 (12)에 기술된 바와 같은 세제 조성물.
18) 망간 촉매를 추가로 함유하는 것을 제외하고는 상기 (1), (3), (7), (9), (12), (14) 및 (15)에 기술된 바와 같은 세제 조성물.예를 들어 망간 촉매는 문헌[Hage et al.(1994, Nature 369:637-639)]에 기술된 화합물들 중 하나인데, 상기 문헌은 본원에 참고로 포함된다.
19) 액체 비이온성 계면활성제, 예를 들어, 선형 알콕실레이트화 1차 알코올, 빌더 시스템(예를 들어, 포스페이트), 폴리 α-1,3-글루칸 유도체, 선택적으로 효소(들), 및 알칼리를 포함하는 비수성 세제 리퀴드로 조제된 세제 조성물.세제는 또한 음이온성 계면활성제 및/또는 표백 시스템을 포함할 수 있다.
다른 실시 형태에서, 본 발명은 기재, 예를 들어 의복, 패브릭 또는 직물을 처리하는 방법에 관한 것이며, 본 방법은
i) 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 포함하는 조성물을 제공하는 단계와;
ii) 기재를 상기 조성물과 접촉시키는 단계와;
iii) 선택적으로 기재를 헹구는 단계를 포함하고,
여기서, 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는
a) 하나 이상의 폴리아민 기;
b) 하나 이상의 폴리에테르 기; 또는
c) a)와 b)의 조합으로 치환된다.
상기 방법의 다른 실시 형태에서, 기재는 직물, 패브릭, 카펫 또는 의류이며, 처리는 효과, 예를 들어 개선된 패브릭 핸드, 오염물 침착에 대한 개선된 내성, 개선된 견뢰도, 개선된 내마모성, 개선된 주름 내성, 개선된 항진균 활성, 개선된 얼룩 내성, 세탁될 때의 개선된 세정 성능, 개선된 건조 속도, 개선된 염료, 안료 또는 레이크 업데이트, 또는 이들의 조합 중 하나 이상을 기재에 제공한다.
본원에서 패브릭은 천연 섬유, 합성 섬유, 반합성 섬유, 또는 이들의 임의의 조합을 포함할 수 있다. 본원에서 반합성 섬유는 화학적으로 유도체화된 천연 발생 물질을 사용하여 생성되는데, 이의 예로는 레이온이 있다. 본원에서 패브릭 유형의 비제한적 예는 다음으로 만들어진 패브릭을 포함한다: (i) 셀룰로오스 섬유, 예컨대 면(예를 들어, 브로드클로스, 캔버스, 샴브레이, 셔닐, 친츠, 코듀로이, 크레톤, 다마스크, 데님, 플란넬, 깅엄, 자카드, 편성물, 마틀라세, 옥스퍼드, 퍼케일, 포플린, 플리세, 새틴, 시어서커, 시어(sheers), 테리 클로스, 트윌, 벨벳), 레이온(예를 들어, 비스코스, 모달, 리오셀), 리넨 및 TENCEL®; (ii) 단백질 섬유, 예컨대 비단, 울 및 관련 포유류 섬유; (iii) 합성 섬유, 예컨대 폴리에스테르, 아크릴, 나일론 등; (iv) 황마, 아마, 모시, 코이어, 케이폭, 사이잘, 헤네켄, 아바카, 대마 및 선(sunn) 유래의 식물성 장섬유; 및 (v) (i) 내지 (iv)의 패브릭의 임의의 조합.섬유 유형들(예를 들어, 천연 및 합성)의 조합을 포함하는 패브릭은 예를 들어 면섬유 및 폴리에스테르 둘 다를 포함하는 것을 포함한다. 본원에서 하나 이상의 패브릭을 포함하는 물질/물품은 예를 들어 의복, 커튼, 드레이프, 업홀스터리(upholstery), 카펫류, 침구류, 욕실용 리넨류, 식탁보, 침낭, 텐트, 자동차 인테리어 등을 포함한다. 천연 및/또는 합성 섬유를 포함하는 다른 물질은 예를 들어 부직포, 패딩, 종이 및 폼을 포함한다.
상기 접촉 단계는 다양한 조건, 예를 들어, 시간, 온도, 세척/헹굼 부피에서 수행될 수 있다. 패브릭 또는 직물 기재의 접촉 방법, 예를 들어, 패브릭 케어 방법 또는 세탁 방법은 일반적으로 잘 알려져 있다. 예를 들어, 패브릭을 포함하는 물질은(i) 적어도 약 5, 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, 110, 또는 120분 동안; (ii) 적어도 약 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 또는 95℃의 온도에서(예를 들어, 세탁물 세척 또는 헹굼의 경우:약 15 내지 30℃의 "차가운" 온도, 약 30 내지 50℃의 "따뜻한" 온도, 약 50 내지 95℃의 "뜨거운" 온도); (iii) 약 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 또는 12의 pH에서(예를 들어, 약 2 내지 12, 또는 약 3 내지 11의 pH 범위); (iv) 적어도 약 0.5, 1.0, 1.5, 2.0, 2.5, 3.0, 3.5, 또는 4.0 중량%의 염(예를 들어, NaCl) 농도에서; 또는 (i) 내지 (iv)의 임의의 조합에서, 개시된 조성물과 접촉될 수 있다. 패브릭 케어 방법 또는 세탁 방법에서의 접촉 단계는 예를 들어 세척, 침지, 및/또는 헹굼 단계 중 임의의 것을 포함할 수 있다. 일부 실시 형태에서, 헹굼 단계는 물로 헹구는 단계이다.
접촉될 수 있는 다른 기재는 예를 들어 식기용 세제(예를 들어, 자동 식기세척용 세제 또는 손설거지용 세제)로 처리될 수 있는 표면을 포함한다. 그러한 물질의 예는 세라믹 재료, 자기, 금속, 유리, 플라스틱(예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌 등) 및 나무로 만들어진 접시, 유리그릇, 냄비, 팬, 베이킹 접시, 유텐실(utensil) 및 플랫웨어(flatware)(본원에서 "식기류"로 총칭됨)의 표면을 포함한다. 식기세척 또는 식기류 세척 방법을 행하기 위한 조건(예를 들어, 시간, 온도, 세척 부피)의 예는 본 기술 분야에 공지되어 있다. 다른 실시예에서, 식기류 물품은 패브릭-함유 물질의 접촉과 관련하여 상기에 개시된 조건들 중 임의의 것과 같은 적합한 조건 세트 하에 본원의 조성물과 접촉될 수 있다.
기재 처리 방법의 특정 실시 형태는 건조 단계를 추가로 포함하며, 여기서, 물질은 조성물과의 접촉 후 건조된다. 건조 단계는 접촉 단계 직후에, 또는 접촉 단계 뒤에 할 수 있는 하나 이상의 추가 단계(예를 들어, 패브릭을 예를 들어 수성 조성물에서의 세척 후 물에서 헹군 후에 건조시킴) 후 수행될 수 있다. 건조는 예를 들어 적어도 약 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, 120, 140, 160, 170, 175, 180, 또는 200℃의 온도에서 공기중 건조시키는 것과 같이 본 기술 분야에 공지된 몇몇 수단 중 임의의 것에 의해 수행될 수 있다. 본원에서 건조시킨 물질은 전형적으로 3, 2, 1, 0.5, 또는 0.1 중량% 미만의 수분을 포함한다.
본원에 개시된 실시 형태의 비제한적 예는 다음을 포함한다:
1. 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 포함하는 조성물로서, 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는
a) 하나 이상의 폴리아민 기;
b) 하나 이상의 폴리에테르 기; 또는
c) a)와 b)의 조합으로 치환된 폴리 알파-1,3-글루칸을 포함하는, 조성물.
2. 계면활성제, 효소, 세제 빌더, 복합화제, 중합체, 방오 중합체, 계면활성 촉진 중합체, 표백제, 표백 활성화제, 표백 촉매, 패브릭 컨디셔너, 점토, 폼 부스터, 비누 거품 억제제, 부식 방지제, 오염물 현탁제, 오염물 재침착 방지제, 염료, 살세균제, 변색 억제제, 형광 증백제, 방향제, 포화 또는 불포화 지방산, 이염 억제제, 킬레이팅제, 색조 염료, 칼슘 양이온, 마그네슘 양이온, 시각적 신호전달 성분, 소포제, 구조화제, 증점제, 고결 방지제, 전분, 샌드, 겔화제 또는 이들의 조합 중 적어도 하나를 추가로 포함하는, 실시 형태 1의 조성물.
3. 리퀴드, 겔, 분말, 하이드로콜로이드, 수성 용액, 과립, 정제, 캡슐, 단일 구획 사셰 또는 다중-구획 사셰의 형태인, 실시 형태 1 또는 2 중 어느 하나의 조성물.
4. 폴리 알파-1,3-글루칸은 글루코스 단량체 단위들의 골격을 포함하며, 글루코스 단량체 단위들 중 50% 이상은 알파-1,3-글리코시드 결합을 통하여 연결된, 실시 형태 1, 2 또는 3 중 어느 하나의 조성물.
5. 폴리 알파-1,3-글루칸은 글루코스 단량체 단위들의 골격을 포함하며, 글루코스 단량체 단위들 중 90% 이상은 알파-1,3-글리코시드 결합을 통하여 연결된, 실시 형태 1, 2, 3 또는 4 중 어느 하나의 조성물.
6. 상기 하나 이상의 폴리에테르 기는 (-CH2CH2O-), (-CH2CH(CH3)O-), 또는 이들의 조합에 따른 반복 단위를 갖는, 실시 형태 1, 2, 3, 4 또는 5 중 어느 하나의 조성물.
7. 상기 하나 이상의 폴리아민 기는 ((CH2)yNH)에 따른 반복 단위를 가지며, 여기서, y는 2부터 6까지인, 실시 형태 1, 2, 3, 4, 5 또는 6 중 어느 하나의 조성물.
8. 폴리에테르의 중합도는 2 내지 100의 범위인, 실시 형태 1, 2, 3, 4, 5, 6 또는 7 중 어느 하나의 조성물.
9. 상기 하나 이상의 폴리아민 기는 선형 폴리아민, 분지형 폴리아민, 또는 덴드리머형 폴리아민인, 실시 형태 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 또는 8 중 어느 하나의 조성물.
10. 상기 적어도 하나의 폴리아민 기는 하나 이상의 폴리에테르 기로 종결된, 실시 형태 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 또는 9 중 어느 하나의 조성물.
11. 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는
-CH2OCH2CH(OH)CH2NH(CH2)2-6NH(CH2CH(CH3)O)2-100H, 및/또는
-CH2OCH2CH(OH)CH2NH-R7-(N(R5)-R7)0-12-NH(CH2CH2O)2-100H로 치환된 폴리 알파-1,3-글루칸을 포함하는, 실시 형태 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 또는 10 중 어느 하나의 조성물.
12. 상기 하나 이상의 폴리아민 기는 하기 구조 3c로 표시되는 라디칼을 포함하는, 실시 형태 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 또는 10 중 어느 하나의 조성물:
Figure 112018125007312-pct00014
여기서,
각각의 R3 또는 R4는 독립적으로 수소, C1 내지 C12 알킬, (-R7O-)xH, 폴리아민, 또는 (-R7-NR5)qR6이고;
각각의 R5 또는 R6은 독립적으로 수소, R8, 또는 (-R7O-)xH이며;
각각의 R7은 독립적으로 C1 내지 C12 알킬렌(선택적으로 히드록실로 치환됨)이고;
R8은 독립적으로 수소, C1 내지 C12 알킬, 또는 양이온이며;
각각의 x는 독립적으로 2 내지 100이고;
각각의 q는 독립적으로 0 내지 12이다.
13. 상기 하나 이상의 폴리아민 기는 하기 구조 3g로 표시되는 라디칼을 포함하는, 실시 형태 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 또는 10 중 어느 하나의 조성물:
Figure 112018125007312-pct00015
여기서,
각각의 R5 또는 R6은 독립적으로 수소, R8, 또는 (-R7O-)xH이며;
각각의 R7은 독립적으로 C1 내지 C12 알킬렌(선택적으로 히드록실로 치환됨)이며;
각각의 R8은 독립적으로 수소, C1 내지 C12 알킬, 또는 양이온이며;
각각의 x는 독립적으로 2 내지 100이다.
14. 효소는 적어도 하나의 프로테아제를 포함하는, 실시 형태 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 또는 13 중 어느 하나의 조성물.
15. 기재의 처리 방법으로서,
i) 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 포함하는 조성물을 제공하는 단계와;
ii) 기재를 상기 조성물과 접촉시키는 단계와;
iii) 선택적으로 기재를 헹구는 단계를 포함하고,
폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는
a) 하나 이상의 폴리아민 기;
b) 하나 이상의 폴리에테르 기; 또는
c) a)와 b)의 조합으로 치환된 폴리 알파-1,3-글루칸인, 방법.
16. 조성물은 계면활성제, 효소, 세제 빌더, 복합화제, 중합체, 방오 중합체, 계면활성 촉진 중합체, 표백제, 표백 활성화제, 표백 촉매, 패브릭 컨디셔너, 점토, 폼 부스터, 비누 거품 억제제, 부식 방지제, 오염물 현탁제, 오염물 재침착 방지제, 염료, 살세균제, 변색 억제제, 형광 증백제, 방향제, 포화 또는 불포화 지방산, 이염 억제제, 킬레이팅제, 색조 염료, 칼슘 양이온, 마그네슘 양이온, 시각적 신호전달 성분, 소포제, 구조화제, 증점제, 고결 방지제, 전분, 샌드, 겔화제 또는 이들의 조합 중 적어도 하나를 추가로 포함하는, 실시 형태 15의 방법.
17. 조성물은 리퀴드, 겔, 분말, 하이드로콜로이드, 수성 용액, 과립, 정제, 캡슐, 단일 구획 사셰 또는 다중-구획 사셰의 형태로 존재하는, 실시 형태 15 또는 16 중 어느 하나의 방법.
18. 폴리 알파-1,3-글루칸은 글루코스 단량체 단위들의 골격을 포함하며, 글루코스 단량체 단위들 중 50% 이상은 알파-1,3-글리코시드 결합을 통하여 연결된, 실시 형태 15, 16, 또는 17 중 어느 하나의 방법.
19. 상기 하나 이상의 폴리에테르 기는 (-CH2CH2O-), (-CH2CH(CH3)O-), 또는 이들의 조합에 따른 반복 단위를 갖는, 실시 형태 15, 16, 17, 또는 18 중 어느 하나의 조성물.
20. 상기 하나 이상의 폴리아민은 ((CH2)yNH)의 반복 단위를 가지며, 여기서, y는 2부터 6까지인, 실시 형태 15, 16, 17, 18, 또는 19 중 어느 하나의 방법.
21. 기재를 헹구는 단계를 추가로 포함하는, 실시 형태 15, 16, 17, 18, 19, 또는 20 중 어느 하나의 방법.
22. 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 포함하는 조성물로 처리된 기재로서, 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는
a) 하나 이상의 폴리아민 기;
b) 하나 이상의 폴리에테르 기; 또는
c) a)와 b)의 조합으로 치환된 폴리 알파-1,3-글루칸인, 기재.
23. 조성물은 실시 형태 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 또는 14 중 어느 하나인, 실시 형태 21의 처리된 기재.
실시예
폴리 알파-1,3-글루칸 습윤 케이크의 제조
폴리 알파-1,3-글루칸을 미국 특허 출원 공개 제2013/0244288호(현재 미국 특허 제9080195호)(이들 둘 다는 본원에 그 전체가 참고로 포함됨)에 기술된 바와 같이 gtfJ 효소 제제를 이용하여 제조하였다. 대표적인 제법에서, 폴리 알파-1,3-글루칸을 스트렙토코커스 살리바리우스(Streptococcus salivarius) gtfJ 효소 (100 단위/L), OmniPur Sucrose (Em8550)로부터 획득된 수크로스 (100 g/L), Sigma Aldrich로부터 획득된 인산칼륨 완충제 (10 mM), 및 DuPont으로부터 획득된 항미생물제인 FERMASURE® (100 ppm)를 함유하는 수성 용액 (o.5 L)(pH 5.5까지 조정됨)으로부터 제조하였다. 　 생성된 효소 반응 용액을 20 내지 25℃에서 24시간 동안 유지하였다. 　 상기 반응에서 합성된 폴리 알파-1,3-글루칸은 수성 불용성이기 때문에 슬러리가 형성되었다. 　 상기 반응에서 생성된 폴리 알파-1,3-글루칸 고형물을 40 마이크로미터 여과지 위에 325-메시 스크린을 갖춘 뷔흐너(Buchner) 깔때기를 이용하여 수집하여, 약 60 중량%의 물을 함유하는 습윤 케이크를 형성하였다. 　　
실시예 1 - 폴리 알파-1,3-글루칸의 시아노에틸화
기계식 교반 막대, 열전쌍 및 첨가 깔때기를 포함하는 4구, 250 밀리리터 (mL) 둥근 바닥 플라스크를 25.0 그램 (g)의 폴리 알파-1,3-글루칸의 습윤 케이크 및 67 mL의 물로 충전시킨다. 5분의 기간에 걸쳐 7 g의 50 중량% 수산화나트륨 용액을 첨가하면서 상기 혼합물을 실온에서 교반시킨다. 생성된 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반시킨다. 아크릴로니트릴 (12.9 ml)을 실온에서 적가한다. 생성된 혼합물을 실온에서 5시간 동안 교반시킨다. 침전된 고형물을 여과에 의해 수집하고, 이어서 pH가 약 7이 될 때까지 물로 세척하고, 공기 중에서 하룻밤, 그 후 80℃ 진공 오븐에서 6시간 동안 건조시켜 백색 고형물, 시아노에틸레이트 글루칸 (CEG)을 얻는다.
실시예 2 - 시아노에틸 글루칸 (CEG)의 환원
실시예 1로부터의 시아노에틸화 글루칸 (1 g) 및 염화코발트 6수화물 (시아노에틸 기에 대하여 4 당량)을 20 mL의 물에 용해시키고, 소듐 보로히드레이트 (시아노 기당 15 당량)를 20℃에서 교반하면서 일부씩 첨가한다. 상기 반응물을 실온에서 1시간 동안 교반시킨다. 침전물을 여과에 의해 제거한다. 여과액을 막 한외여과에 의해 정제하여 아민화된 폴리 알파-1,3-글루칸을 생성한다.
실시예 3 - 폴리 알파-1,3-글루칸의 아민화
열전쌍, 기계식 교반 막대 및 첨가 깔때기를 갖춘 250 mL 용량의 둥근 바닥 플라스크 내의 60 mL의 이소프로판올에 10 g의 폴리 α-1,3-글루칸의 습윤 케이크를 첨가한다. NaOH 수용액 (13.5 mL의 50% 수용액)을 첨가한다. 상기 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반시키고, 그 후 55℃에서 1시간 동안 가열한다. 그 후 에틸 클로로아세테이트 (22 ml)를 적가한다. 상기 반응물을 55℃에서 1.5시간 동안 유지한다.
그 후, 에틸렌디아민 (10.8 g)을 상기 생성 혼합물에 적가한다. 상기 반응물을 55℃에서 1.5시간 동안 유지한 후 90% 아세트산에 의해 중화시킨다. 생성물을 진공 여과에 의해 수집하고, 메탄올 (95%)로 4회 세척하고, 진공 하에 50℃에서 건조시킨다.
실시예 4 - 폴리 알파-1,3-글루칸의 아민화
열전쌍, 기계식 교반 막대 및 첨가 깔때기를 갖춘 250 mL 용량의 둥근 바닥 플라스크 내의 60 mL의 이소프로판올에 10 g의 폴리 α-1,3-글루칸의 습윤 케이크를 첨가한다. NaOH 수용액 (13.5 g의 50% 수용액)을 첨가한다. 상기 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반시키고, 그 후 55℃에서 1시간 동안 가열한다. 그 후 에틸 아크릴레이트 (10 g)를 적가한다. 상기 반응물을 55℃에서 1.5시간 동안 유지한다.
에틸렌디아민 (10.8 g)을 상기 생성 혼합물에 적가한다. 상기 반응물을 55℃에서 1.5시간 동안 유지한 후 90% 아세트산에 의해 중화시킨다. 생성물을 진공 여과에 의해 수집하고, 메탄올 (95%)로 4회 세척하고, 진공 하에 50℃에서 건조시킨다.
실시예 5 - 산화된 폴리 알파-1,3-글루칸
10 g의 폴리 알파-1,3-글루칸의 습윤 케이크를 10 mL의 물에 현탁시키고, -10℃까지 냉각시킨다. 이것에 20 mL 물 중 4-아세트아미도-TEMPO (0.25 g) 및 브롬화나트륨 (0.33 g)의 용액을 첨가한다. 1.32 g의 50% 수산화나트륨 용액, 이어서 20.7 g의 12중량% 차아염소산나트륨 용액을 상기 반응 혼합물에 첨가한다. 상기 반응 혼합물을 -4℃에서 1시간 동안 교반시킨다. 그 후 상기 반응 혼합물을 교반 메탄올 용액 (3배 부피)에 첨가한다. 침전물을 수집하고, 50% 수성 에탄올로 세척하고 (4회), 질소 스트림 하에 30분 동안 건조시키고, 그 후 진공 오븐에서 40℃에서 하룻밤 건조시켜 백색 생성물을 생성하는데, 이는 산화된 폴리 알파-1,3-글루칸 (카르복실레이트 형태)이다.
실시예 6 - 폴리 알파-1,3-글루칸 카르복실레이트의 아민화
실시예 5로부터의 산화된 폴리 알파-1,3-글루칸 1 g을 50 mL의 물에 용해시킨다. 이것에 4 g의 에틸렌 디아민, 이어서 10 g의 EDC (1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드 히드로클로라이드)를 첨가한다. 상기 혼합물을 실온에서 12시간 동안 교반시킨다. 생성물을 막 여과 (MWCO 10 kD)에 의해 단리한다.
실시예 7 - 폴리 알파-1,3-글루칸의 토실화
5 g의 폴리 알파-1,3-글루칸을 100 mL의 디메틸아세트아미드 (DMAc) (8 g의 무수 염화리튬 (LiCl)을 함유함)에 용해시킨다. 상기의 용해된 용액에 14 mL의 트리에틸아민 및 10 mL의 DMAc를 첨가한다. 상기 혼합물을 8℃까지 냉각시키고, 15 mL DMAc 중 10 g의 p-톨루엔술포닐 클로라이드의 용액을 30분에 걸쳐 적가한다. 상기 혼합물을 8℃에서 24시간 동안 교반시킨다. 상기 용액을 1 L의 얼음물에 부어서 생성물을 침전시킨다. 침전된 것을 수집하고, 3 L의 물 및 500 mL의 에탄올로 세척하고, 500 mL의 아세톤에 현탁시키고, 1 L의 물에서 재침전시킨다. 침전물을 에탄올로 세척하고, 건조시킨다.
실시예 8 - 폴리 알파-1,3-글루칸 토실레이트의 아민화
실시예 7로부터의 폴리 알파-1,3-글루칸 토실레이트 1 그램을 10 mL의 디메틸 술폭시드 (DMSO)에 용해시킨다. 이것에 4 g의 에틸렌 디아민을 첨가한다. 상기 혼합물을 6시간 동안 70℃까지 가열한다. 상기 혼합물을 냉각시키고, 100 mL의 에탄올에 붓는다. 침전물을 수집하고, 70% 수성 메탄올로 세척한다.
실시예 9 - 폴리 알파-1,3-글루칸의 산화
폴리 알파-1,3-글루칸의 습윤 케이크를 500 ml 둥근 바닥 플라스크 내의 170 mL의 증류수에 첨가한다. 상기 혼합물을 15 내지 30분 동안 교반시켜 용액을 생성한다. 160 mL 증류수 중 17.7 g의 과요오드산나트륨을 한꺼번에 상기 용액에 첨가한다. 상기 혼합물을 실온에서 5시간 동안 교반시킨다. 이 시간 후, 상기 용액을 둥근 바닥 플라스크로부터 꺼내고, 4개의 동일 부피로 나누고, 4개의 투석막 튜브 (MWCO=3500 달톤) 내로 분배한다. 각각의 튜브를 탈이온수에서 4일 동안 투석하고, 그 시간 동안 물을 매일 2회 교환한다. 수성 용액들을 투석 튜브들로부터 꺼내고, 넓은 입구부형(wide-mouth)의 폴리에틸렌 용기 내에 넣고, 액체 질소를 이용하여 냉동시키고, 동결건조시켜 폴리 알파-1,3-글루칸 알데히드를 수득할 수 있다.
실시예 10 - 폴리 알파-1,3-글루칸 알데히드의 아민화
실시예 9로부터의 폴리 알파-1,3-글루칸 알데히드 5 그램을 500 mL의 0.1 M 보레이트 완충액 (pH 11)에 용해시킨다. 상기 알데히드 용액을 증류수 약 300 mL 중 헥사메틸렌 디아민의 염기성 용액에 5시간에 걸쳐 서서히 첨가한다. 상기 혼합물을 실온에서 24시간 동안 교반시킨다. 소듐 보로히드라이드 (4.14 g)를 첨가하고, 반응물을 24시간 동안 교반시킨다. 4.14 g의 소듐 보로히드라이드를 추가로 첨가하여 환원을 반복하며, 이때 교반을 추가로 24시간 동안 한다. 생성된 용액을 증류수에서 2일 동안 투석시키며 (3500 MWCO) (이때 물 교환을 2회 함), 그 후 건조상태까지 동결건조시킨다.
실시예 11 - 폴리 알파-1,3-글루칸의 토실화
사용한 절차는 문헌[Green Chem., 2014, 16, 1941]에 주어진 합성 경로와 유사하였다. NaOH (35 g, 50% 농도), 우레아 (30 g), 및 물 (166.5 mL)을 혼합하고, 교반시켜 투명 용액을 얻었다. 폴리 알파-1,3-글루칸의 습윤 케이크 (dp 800, 26 g, 38% 고형물)를 교반하면서 첨가하였다. 상기 혼합물을 아세톤-드라이아이스 조를 이용하여 1시간 동안 -12℃까지 냉각시키고, 주위 온도에서 격렬하게 교반시켜 투명 글루칸 용액을 수득하였다. 빙조에 의해 10℃까지 냉각시킨 상기 글루칸 용액에, p-톨루엔술포닐 클로라이드 (0.28 mol, 53 g) 및 폴리에틸렌 글리콜 알킬 (C11-C15) 에테르 (20 mL)를 첨가하였다. 상기 혼합물을 적어도 3시간 동안 0℃에서 격렬하게 교반시키고, 하룻밤 실온까지 가온하였다. 고형물을 500 mL의 80% (v/v) 메탄올을 이용하여 침전시켰다. 생성물을 여과에 의해 분리하고, 메탄올 (각각 50 mL) 및 이소프로판올 (각각 50 mL)로 3회 세척하고, 진공 하에 50℃에서 건조시켜 22.4 g의 백색 고형물을 생성하였다. 생성물을 13C NMR로 특성화하였다. 13C (500 MHz, DMSO-d6, ppm): 144.6, 132.3, 129.9, 127.6, 99.3, 81.7, 71.7-69.4, 60.1, 21.1.
실시예 12 - 글루칸 토실레이트의 아민화
사용한 절차는 문헌[Green Chem., 2014, 16, 1941-1946]에 주어진 합성 경로와 유사하였다. 바이알 (25 mL) 내의 실시예 11의 글루칸 토실레이트 (2 g)에 N,N-디에틸에틸렌디아민 (4.2 mL, 30 mmol)을 실온에서 첨가하였다. 그 후 DMSO (1 mL)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 100℃에서 하룻밤 교반시켰다. 상기 혼합물을 냉각시키고, 5 M Hcl 수성 용액을 이용하여 pH 5 내지 7까지 중화시키고, 아세톤 (100 mL)에 붓고, 하부층을 수집하고, 메탄올 (150 mL)을 이용하여 침전시키고, 메탄올/아세톤 (10/90)으로 3회 세척하여 0.63 g의 생성물을 생성하였다. NMR 분석을 기반으로 하면, 생성물은 아민 기 및 토실 기 둘 다를 포함하였다. 13C (500 MHz, DMSO-d6, ppm): 145.2, 132.3, 130.1, 128.1, 99.8, 82.7, 72.1-69.5, 60.3, 48.4, 46.5, 21.1, 9.8.
실시예 13 - 폴리히드록시프로필 에테르 글루칸
300 g의 폴리 알파-1,3-글루칸을 950 g의 톨루엔과 250 g의 tert-부탄올의 혼합물에 현탁시키고, 오토클레이브 용기 내에 충전시켰다. 상기 용기를 닫고, N2로 플러시하였다. 120 g의 25% 가성 소다 용액 (30 g의 NaOH + 90 g의 물)을 교반하면서 (120 rpm) 첨가하였다. 반응기를 실온에서 45분 동안 교반시켰다. 프로필렌 옥시드 (1074 g)를 첨가하고, 반응 혼합물을 75℃에서 1시간, 85℃에서 1시간 및 마지막으로 95℃에서 3시간 교반시켰다. 냉각시키면서 45 g의 아세트산을 첨가하고, 혼합물을 추가 30분 동안 교반시켰다. 용매를 진공 하에 제거하였다. 생성물을 고온수로 세척하고, 진공 하에 50℃에서 건조시켰다.
실시예 14 - 폴리 알파-1,3-글루칸의 시아노에틸화
기계식 교반 막대, 열전쌍 및 첨가 깔때기를 포함하는 4구, 1 L 둥근 바닥 플라스크를 260 g의 폴리 알파-1,3-글루칸의 습윤 케이크 (100 g의 글루칸 및 160 g의 물) 및 550 g의 물로 충전시켰다. 15분의 기간에 걸쳐 64 g의 50 중량% 수산화나트륨 용액을 첨가하면서 상기 혼합물을 실온에서 교반시켰다. 중합체는 실온에서 30분 교반시킨 후 거의 완전히 용해되었다. 아크릴로니트릴 (64 g)을 10분 내에 25℃에서 적가하였다. 상기 혼합물을 실온에서 교반시켰다. 아크릴로니트릴 첨가를 시작하고 30분 후에, 내부 온도는 30℃였다. 아크릴로니트릴 첨가를 시작한지 1.5시간 후에, 내부 온도는 35℃였다. 아크릴로니트릴 첨가를 시작한지 2.5시간 후에, 내부 온도는 34℃였다. 상기 혼합물을 실온에서 추가 1시간 동안 교반시키고, 그 후 20℃까지 냉각시켰다. HCl (18.5 중량%)을 사용하여 혼합물의 pH를 약 7까지 되게 하였다. 상기 혼합물을 실온에 하룻밤 두었다. 점성이 높은 갈색 용액이 관찰되었다. 이 용액을 메탄올 (7.5 L)에 붓고, 고형물을 침전시켰다. 고형물을 여과에 의해 수집하고, 95 중량% 메탄올 (1.5 L)로 세척하였다(블렌더에서). 세척된 고형물을 여과에 의해 수집하고, 진공 하에 건조시켜 황백색 고형물 (시아노에틸 폴리 알파-1,3-글루칸, 124.1 g)을 제공하였다. NMR은 상기 고형물이 DoS (CN) = 0.88, DoS (아미드) = 0.04, 및 DoS (산) = 0.15를 가짐을 나타냈다.
실시예 15 - 아미독심 폴리 알파-1,3-글루칸
질소 하에 500 mL 3구 둥근 바닥 플라스크에 기계식 교반기, 응축기, 및 첨가 깔때기를 갖추었다. 시아노에틸 폴리 알파-1,3-글루칸 (20.0 g, 실시예 14로부터) 및 물 (200 mL)을 상기 플라스크에 첨가하고, 교반시켰다. 별도의 100 mL 엘렌마이어(Erlenmeyer) 플라스크에서, 히드록실아민 히드로클로라이드 (8.2 g)를 물 (50 mL)에 용해시키고, 그 후 수산화나트륨 (9.0 g. 50% 용액)으로 처리하였다. 그 후 상기 히드록실아민 용액을 실온에서 상기 둥근 바닥 플라스크 내의 혼합물에 직접적으로 한꺼번에 첨가하였다. 상기 혼합물을 교반시키고, 가열하였다 (80℃에서 6시간 동안). 거의 균질한 용액이 반응 마지막에 수득되었다. 실온까지 냉각시킨 후, MeOH (200 mL)를 반응 혼합물에 첨가하였다. 그 후 상기 혼합물을 MeOH (1 L)에 부었다. 침전된 고형물을 여과에 의해 수집하고, 메탄올 (80 v%, 2 X 300 mL)로 세척하고, 진공에서 35℃에서 하룻밤 건조시켜 백색 고형물 (아미독심 폴리 알파-1,3-글루칸, 21.5 g)을 제공하였다. NMR은 니트릴 작용기 중 약 90%가 아미독심 기로 전환됨을 나타냈다.
실시예 16 - 폴리 알파-1,3-글루칸의 산화
10 g의 폴리 알파-1,3-글루칸의 습윤 케이크 (43% 고형물)를 블렌딩하여 더 미세한 분말을 만들었다. 4-아세트아미도-TEMPO (1.1 g) 및 브롬화나트륨 (1.1 g)을 20 mL의 물에 용해시켰다. 상기 글루칸을 10 mL의 물에 현탁시키고, -4℃까지 냉각시켰다. 여기에 TEMPO/NaBr 용액을 첨가하였다. 여기에 4.4 g의 50% 수산화나트륨 용액, 이어서 차아염소산나트륨 용액 (69 g의 12 중량% 용액)을 첨가하였다. 상기 혼합물을 -4℃에서 1시간 동안 교반시켰다. 상기 혼합물을 메탄올에서 침전시키고 (3배 부피), 50% 수성 에탄올로 세척하고 (4회), N2 하에 건조시키고, N2 스트림 하에 진공 오븐에서 40℃에서 하룻밤 건조시켜 산화된 글루칸 (카르복실레이트 형태)을 생성하였다.
실시예 17 - 폴리 알파-1,3-글루칸의 산화
10 g의 폴리 알파-1,3-글루칸의 습윤 케이크 (43 중량%)를 500 mL 둥근 바닥 플라스크 내의 170 mL의 증류수에 현탁시킨다. 여기에 브롬화나트륨 (2.6 g) 및 인산나트륨 (39 g)을 첨가한다. pH를 9까지 조정한다. 상기 용액을 5℃까지 냉각시키고, 1 mL의 물에 용해시킨 4-아세토미도-TEMPO (53 mg)를 첨가한다. 차아염소산나트륨 (히드록실 mol에 대하여 25 mol%)을 첨가한다. 상기 혼합물을 5℃에서 15분 동안 교반시킨다. 상기 용액을 4일 동안 투석시키고 (MWCO=3500 달톤), 이 시간 동안 물을 매일 2회 교환한다. 상기 수성 용액을 동결건조시켜 폴리 알파-1,3-글루칸 알데히드를 생성한다.

Claims (23)

  1. 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 포함하는 조성물로서, 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는 하나 이상의 폴리아민 기로 치환된 폴리 알파-1,3-글루칸을 포함하는, 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 계면활성제, 효소, 세제 빌더(builder), 복합화제, 중합체, 방오 중합체, 계면활성 촉진 중합체(surfactancy-boosting polymer), 표백제, 표백 활성화제, 표백 촉매, 패브릭 컨디셔너, 점토, 폼 부스터(foam booster), 비누 거품 억제제, 부식 방지제, 오염물 현탁제, 오염물 재침착 방지제, 염료, 살세균제, 변색 억제제, 형광 증백제(optical brightener), 방향제, 포화 또는 불포화 지방산, 이염 억제제, 킬레이팅제, 색조 염료(hueing dye), 칼슘 양이온, 마그네슘 양이온, 시각적 신호전달 성분, 소포제, 구조화제, 증점제, 고결 방지제, 전분, 샌드(sand), 겔화제 또는 이들의 조합 중 하나 이상을 추가로 포함하는 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 리퀴드, 겔, 분말, 하이드로콜로이드, 수성 용액, 과립, 정제, 캡슐, 단일 구획 사셰 또는 다중-구획 사셰의 형태인 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 폴리 알파-1,3-글루칸은, 글루코스 단량체 단위들 중 50% 이상이 알파-1,3-글리코시드 결합을 통하여 연결된 글루코스 단량체 단위들의 골격을 포함하는 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 글루코스 단량체 단위들 중 90% 이상은 알파-1,3-글리코시드 결합을 통하여 연결된 조성물.
  6. 삭제
  7. 제1항에 있어서, 상기 하나 이상의 폴리아민 기는 ((CH2)yNH)에 따른 반복 단위를 가지며, 여기서, y는 2 내지 6인 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 하나 이상의 폴리아민 기는 선형 폴리아민, 분지형 폴리아민, 또는 덴드리머형 폴리아민인 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 하나 이상의 폴리아민 기는 하기 구조 3c로 표시되는 라디칼을 포함하는 조성물:
    Figure 112018125007312-pct00016

    [여기서,
    각각의 R3 또는 R4는 독립적으로 수소, C1 내지 C12 알킬, (-R7O-)xH, 폴리아민, 또는 (-R7-NR5)qR6이고;
    각각의 R5 또는 R6은 독립적으로 수소, R8, 또는 (-R7O-)xH이며;
    각각의 R7은 독립적으로 C1 내지 C12 알킬렌(선택적으로 히드록실로 치환됨)이고;
    R8은 독립적으로 수소, C1 내지 C12 알킬, 또는 양이온이며;
    각각의 x는 독립적으로 2 내지 100이고;
    각각의 q는 독립적으로 0 내지 12임].
  10. 제1항에 있어서, 상기 하나 이상의 폴리아민 기는 하기 구조 3g로 표시되는 라디칼을 포함하는 조성물:
    Figure 112018125007312-pct00017

    [여기서,
    각각의 R5 또는 R6은 독립적으로 수소, R8, 또는 (-R7O-)xH이고;
    각각의 R7은 독립적으로 C1 내지 C12 알킬렌(선택적으로 히드록실로 치환됨)이며;
    각각의 R8은 독립적으로 수소, C1 내지 C12 알킬, 또는 양이온이고;
    각각의 x는 독립적으로 2 내지 100이며;
    각각의 q는 독립적으로 0 내지 12임].
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 제2항에 있어서, 효소는 하나 이상의 프로테아제를 포함하는 조성물.
  15. 기재의 처리 방법으로서,
    (i) 폴리 알파-1,3-글루칸 유도체를 포함하는 조성물을 제공하는 단계와;
    (ii) 기재를 상기 조성물과 접촉시키는 단계
    를 포함하고,
    폴리 알파-1,3-글루칸 유도체는 하나 이상의 폴리아민 기로 치환된 폴리 알파-1,3-글루칸인, 방법.
  16. 제15항에 있어서, 조성물은 계면활성제, 효소, 세제 빌더, 복합화제, 중합체, 방오 중합체, 계면활성 촉진 중합체, 표백제, 표백 활성화제, 표백 촉매, 패브릭 컨디셔너, 점토, 폼 부스터, 비누 거품 억제제, 부식 방지제, 오염물 현탁제, 오염물 재침착 방지제, 염료, 살세균제, 변색 억제제, 형광 증백제, 방향제, 포화 또는 불포화 지방산, 이염 억제제, 킬레이팅제, 색조 염료, 칼슘 양이온, 마그네슘 양이온, 시각적 신호전달 성분, 소포제, 구조화제, 증점제, 고결 방지제, 전분, 샌드, 겔화제 또는 이들의 조합 중 하나 이상을 추가로 포함하는 방법.
  17. 제15항에 있어서, 조성물은 리퀴드, 겔, 분말, 하이드로콜로이드, 수성 용액, 과립, 정제, 캡슐, 단일 구획 사셰 또는 다중-구획 사셰의 형태인 방법.
  18. 제15항에 있어서, 폴리 알파-1,3-글루칸은, 글루코스 단량체 단위들 중 50% 이상이 알파-1,3-글리코시드 결합을 통하여 연결된 글루코스 단량체 단위들의 골격을 포함하는 방법.
  19. 제18항에 있어서, 글루코스 단량체 단위들 중 90% 이상이 알파-1,3-글리코시드 결합을 통하여 연결된 방법.
  20. 제15항에 있어서, 상기 하나 이상의 폴리아민 기는 ((CH2)yNH)의 반복 단위를 가지며, 여기서, y는 2 내지 6인 방법.
  21. 제15항에 있어서, (iii) 기재를 헹구는 단계를 추가로 포함하는 방법.
  22. 제15항에 있어서, 상기 하나 이상의 폴리아민 기는 하기 구조 3c로 표시되는 라디칼을 포함하는 방법:
    Figure 112022024672728-pct00018

    [여기서,
    각각의 R3 또는 R4는 독립적으로 수소, C1 내지 C12 알킬, (-R7O-)xH, 폴리아민, 또는 (-R7-NR5)qR6이고;
    각각의 R5 또는 R6은 독립적으로 수소, R8, 또는 (-R7O-)xH이며;
    각각의 R7은 독립적으로 C1 내지 C12 알킬렌(선택적으로 히드록실로 치환됨)이고;
    R8은 독립적으로 수소, C1 내지 C12 알킬, 또는 양이온이며;
    각각의 x는 독립적으로 2 내지 100이고;
    각각의 q는 독립적으로 0 내지 12임].
  23. 제15항에 있어서, 상기 하나 이상의 폴리아민 기는 하기 구조 3g로 표시되는 라디칼을 포함하는 방법:
    Figure 112022024672728-pct00019

    [여기서,
    각각의 R5 또는 R6은 독립적으로 수소, R8, 또는 (-R7O-)xH이고;
    각각의 R7은 독립적으로 C1 내지 C12 알킬렌(선택적으로 히드록실로 치환됨)이며;
    각각의 R8은 독립적으로 수소, C1 내지 C12 알킬, 또는 양이온이고;
    각각의 x는 독립적으로 2 내지 100이며;
    각각의 q는 독립적으로 0 내지 12임].
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