KR102401236B1 - Modified sulfur mortar composition and modified sulfur concrete composition comprising same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 시멘트; 및 유황과 불포화 지방산계 개질제가 용융 중합된 개질 유황을 함유하는 개질 유황 바인더;를 포함하고, 상기 개질 유황 바인더의 함량은 상기 시멘트 100 중량부에 대하여 1 중량부 내지 30 중량부인 것인 개질 유황 모르타르 조성물, 및 이를 포함하는 개질 유황 콘크리트 조성물에 관한 것이다. The present invention is cement; and a modified sulfur binder containing modified sulfur obtained by melt polymerization of sulfur and an unsaturated fatty acid-based modifier, wherein the content of the modified sulfur binder is 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the cement. It relates to a composition, and a modified sulfur concrete composition comprising the same.

Description

개질 유황 모르타르 조성물 및 이를 포함하는 개질 유황 콘크리트 조성물Modified sulfur mortar composition and modified sulfur concrete composition comprising same

본 발명은 개질 유황 모르타르 조성물 및 이를 포함하는 개질 유황 콘크리트 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a modified sulfur mortar composition and a modified sulfur concrete composition comprising the same.

유황은 인화점이 207 ℃이고, 자연 발화 온도가 245 ℃인 물질로, 착화성이 있고, 표면에 노출되어 공기와 접하는 유황은 쉽게 연소되는 특성을 가지는 물질로, 자연에서 산출되는 천연유황 외에 원유나 천연가스의 탈황 과정 등에서도 많이 발생한다.Sulfur has a flash point of 207 ℃ and a spontaneous ignition temperature of 245 ℃. Sulfur has ignitable properties, and sulfur exposed to the surface and in contact with air is easily combusted. It also occurs frequently in the desulfurization process of natural gas.

안정적인 고체 상태인 유황은, 유황 자체에 결함이 없으면 높은 강도를 가지나, 액체 유황이 냉각, 고화되어 형성되는 고체 유황의 경우에는 일반적으로 사방정계형, 단사결정형 및 부정형의 3종류가 혼재하여 존재한다. 이렇게 고화된 고체 유황은 냉각 조건에 따라서 상기 3 종류의 혼재 비율이 변하며, 시간의 경과에 따라서 고화된 유황 자체에 결함이 생기기 쉽고, 부서지기 쉬운 취성을 가지고 있다. 따라서, 순수한 유황은 그 적용 범위가 매우 한정된다.Sulfur, which is in a stable solid state, has high strength if there is no defect in the sulfur itself, but in the case of solid sulfur formed by cooling and solidifying liquid sulfur, there are generally three types of orthorhombic, monoclinic, and amorphous types mixed. . The solid sulfur solidified in this way changes the mixing ratio of the three types according to the cooling conditions, and the solidified sulfur itself is prone to defects over time and has brittleness that is easy to break. Therefore, pure sulfur has a very limited scope of application.

특히, 다양한 건축 토목 소재에 응용이 가능하나, 상기한 특성으로 인해서 순수한 유황만으로 적용에 한계가 있다. 구체적으로, 취성 파괴(Brittle Fracture) 특성을 지니고 있는 유황 재료의 경우에는 소성변형이 거의 일어나지 않으므로 재료에 가해지는 힘의 모두가 그대로 파괴에 사용되어 항복강도 이상의 힘이 가해지면 순간적으로 파괴가 일어나는 전형적인 포틀랜드 콘크리트 특성과 유사한 불안정적인 재료이다.In particular, it can be applied to various building and civil engineering materials, but there is a limit to the application only with pure sulfur due to the above characteristics. Specifically, in the case of a sulfur material with brittle fracture characteristics, plastic deformation hardly occurs, so all of the force applied to the material is used for fracture as it is, and when a force greater than the yield strength is applied, instantaneous fracture occurs. It is an unstable material similar to Portland concrete properties.

이러한 단점을 개량하기 위하여 다양한 종류의 유황 개질제가 검토되고 있다. 특히, 디시클로펜타디엔(dicyclopentadiene, DCPD)은 가격이 저렴하여 경제성이 우수할 뿐만 아니라, 유황의 취성을 개선시키는 등의 효과가 있는 것으로 알려져 있다.In order to improve these shortcomings, various types of sulfur modifiers have been studied. In particular, dicyclopentadiene (DCPD) is known to have an effect such as improving the brittleness of sulfur as well as excellent economic feasibility due to its low price.

그러나, 이러한 디시클로펜타디엔과 유황의 반응은 중합 반응 자체의 제어가 어려워서 폭발적인 발열 반응을 일으키는 위험이 있고, 반응 과정에서 온도 및 점도가 급격하게 상승하기 때문에 반응 제어가 곤란한 것으로 알려져 있다. 또한, 디시클로펜타디엔 및 유황은 중합 반응 후에도 과냉각 현상 등이 일어나서 제조 및 활용에 비효율적이며, 디시클로펜타디엔 및 유황은 실제 도로시공에 적용하기에 환경 유해적인 문제 및 역한 냄새가 심하며, 시공 시 외부 온도의 영향으로 일정한 품질 유지가 어려워 시공 후 균열과 꺼짐 등 작업 불안정성의 어려움이 있다.However, the reaction of dicyclopentadiene and sulfur is known to be difficult to control because it is difficult to control the polymerization reaction itself, so there is a risk of causing an explosive exothermic reaction, and the temperature and viscosity are rapidly increased during the reaction. In addition, dicyclopentadiene and sulfur cause supercooling even after the polymerization reaction, making them inefficient in manufacturing and utilization. Due to the influence of external temperature, it is difficult to maintain a constant quality, so there are difficulties in work instability such as cracks and breaks after construction.

대한민국 공개특허공보 10-2014-0000160호Korean Patent Publication No. 10-2014-0000160

본 발명은 친환경적이고, 작업 편의성이 향상된 개질 유황 시멘트 모르타르 조성물 및 이를 포함하는 개질 유황 콘크리트 조성물을 제공하고자 한다.An object of the present invention is to provide a modified sulfur cement mortar composition that is environmentally friendly and has improved work convenience, and a modified sulfur concrete composition comprising the same.

본 발명의 일 실시상태는, 시멘트; 및 유황과 불포화 지방산계 개질제가 용융 중합된 개질 유황을 함유하는 개질 유황 바인더;를 포함하고, One embodiment of the present invention, cement; and a modified sulfur binder containing modified sulfur in which sulfur and an unsaturated fatty acid-based modifier are melt-polymerized;

상기 개질 유황 바인더의 함량은 상기 시멘트 100 중량부에 대하여 1 중량부 내지 30 중량부인 것인, 개질 유황 모르타르 조성물을 제공한다. The content of the modified sulfur binder is 1 part by weight to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the cement, to provide a modified sulfur mortar composition.

본 발명의 또 다른 실시상태는, 상기 개질 유황 모르타르 조성물을 포함하는, 개질 유황 콘크리트 조성물을 제공한다. 구체적으로, 상기 개질 유황 모르타르 조성물; 잔골재; 굵은 골재; 및 배합수를 포함하는, 개질 유황 콘크리트 조성물을 제공한다. Another embodiment of the present invention provides a modified sulfur concrete composition comprising the modified sulfur mortar composition. Specifically, the modified sulfur mortar composition; fine aggregate; coarse aggregate; And it provides a modified sulfur concrete composition comprising a compounding water.

본 발명에 따른 개질 유황 모르타르 조성물 또는 개질 유황 콘크리트 조성물은 친환경적 물질인 불포화 지방산을 이용하여 제조된 개질 유황을 적용함으로써, 기존의 디시클로펜타디엔계 개질제를 이용한 개질 유황으로 인한 유독 가스 방출 및 이에 따른 작업 환경 저하를 개선할 수 있다. The modified sulfur mortar composition or the modified sulfur concrete composition according to the present invention applies modified sulfur prepared using an eco-friendly unsaturated fatty acid, thereby releasing toxic gas due to the modified sulfur using the existing dicyclopentadiene-based modifier and thus It can improve the deterioration of the working environment.

또한, 본 발명에 따른 개질 유황 모르타르 조성물 또는 개질 유황 콘크리트 조성물은 우수한 접착력, 내화학성, 내염성, 방수성, 방청성, 수밀성, 내유동성, 균형저항성 등의 우수한 물성을 구현할 수 있다. In addition, the modified sulfur mortar composition or the modified sulfur concrete composition according to the present invention can implement excellent physical properties such as excellent adhesion, chemical resistance, salt resistance, waterproofness, rust prevention, watertightness, flow resistance, and balance resistance.

도 1은 실시예 6에 따른 압축 강도 시험 결과를 나타낸 것이다.
도 2는 실시예 6에 따른 수분 흡수율 시험 결과를 나타낸 것이다.
도 3은 실시예 6에 따른 내화학성 시험 결과를 나타낸 것이다.
도 4는 실시예 6에 따른 염수 저항 시험 결과를 나타낸 것이다.
도 5는 실시예 6에 따른 휨 강도 시험 결과를 나타낸 것이다.
도 6은 실시예 6에 따른 부착력 시험 결과를 나타낸 것이다.
1 shows the compressive strength test results according to Example 6.
2 shows the results of the moisture absorption rate test according to Example 6.
3 shows the chemical resistance test results according to Example 6.
4 shows the salt water resistance test results according to Example 6.
5 shows the flexural strength test results according to Example 6.
6 shows the results of the adhesion test according to Example 6.

발명의 실시를 위한 최선의 형태Best mode for carrying out the invention

본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성 요소를 지칭한다.Advantages and features of the present invention and methods of achieving them will become apparent with reference to the embodiments described below in detail in conjunction with the accompanying drawings. However, the present invention is not limited to the embodiments disclosed below, but may be implemented in various different forms, and only these embodiments allow the disclosure of the present invention to be complete, and common knowledge in the art to which the present invention pertains It is provided to fully inform those who have the scope of the invention, and the present invention is only defined by the scope of the claims. Like reference numerals refer to like elements throughout.

다른 정의가 없다면, 본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 또 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 용어들은 명백하게 특별히 정의되어 있지 않은 한 이상적으로 또는 과도하게 해석되지 않는다.Unless otherwise defined, all terms (including technical and scientific terms) used herein may be used with the meaning commonly understood by those of ordinary skill in the art to which the present invention belongs. In addition, terms defined in a commonly used dictionary are not to be interpreted ideally or excessively unless clearly defined in particular.

본 명세서에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. In the present specification, when a part "includes" a certain component, it means that other components may be further included, rather than excluding other components, unless otherwise stated.

이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명자는 디시클로펜타디엔, 싸이클로로펜타디엔, 피리딘등과 같은 석유 정제 부산물의 유독한 화학제품을 개질제로 이용한 개질 유황이 적용된 종래의 시멘트 모르타르 또는 콘크리트의 경우, 휘발성 독성 물질 및 악취로 인하여 작업 환경이 매우 나쁜 것을 개선하고자 다양한 연구를 진행한 결과, 하기와 같은 발명을 완성하기에 이르렀다. 구체적으로, 본 발명은 환경 친화적 불포화 지방산계 화합물을 개질제로 이용하여 유황을 개질하고, 이를 시멘트 모르타르 또는 콘크리트에 적용하는 경우, 종래의 개질 유황을 사용하였을 때의 작업 환경 악화의 문제를 해결할 수 있고, 나아가 시멘트 모르타르 조성물 및 콘크리트 조성물의 강도, 방수성, 방청성, 내화학성, 내염성 및/또는 접착성과 같은 고기능적 특성 향상 및 작업성 향상도 구현할 수 있어 모든 콘크리트 건축 분야에 적용할 수 있다. In the case of conventional cement mortar or concrete to which modified sulfur using toxic chemical products of petroleum refining by-products such as dicyclopentadiene, cyclopentadiene, pyridine, etc. As a result of conducting various studies to improve a very bad environment, the following invention was completed. Specifically, the present invention reforms sulfur using an environmentally friendly unsaturated fatty acid-based compound as a modifier, and when it is applied to cement mortar or concrete, it is possible to solve the problem of deterioration of the working environment when using the conventional modified sulfur and , and furthermore, it is possible to improve high functional properties such as strength, waterproofness, rust resistance, chemical resistance, flame resistance and / or adhesion of the cement mortar composition and concrete composition and improve workability, so that it can be applied to all concrete construction fields.

본 발명의 일 실시상태는, 시멘트; 및 유황과 불포화 지방산계 개질제가 용융 중합된 개질 유황을 함유하는 개질 유황 바인더;를 포함하고, One embodiment of the present invention, cement; and a modified sulfur binder containing modified sulfur in which sulfur and an unsaturated fatty acid-based modifier are melt-polymerized;

상기 개질 유황 바인더의 함량은 상기 시멘트 100 중량부에 대하여 1 중량부 내지 30 중량부인 것인, 개질 유황 모르타르 조성물을 제공한다. The content of the modified sulfur binder is 1 part by weight to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the cement, to provide a modified sulfur mortar composition.

개질 유황reformed sulfur

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 개질 유황은 유황과 불포화 지방산계 개질제를 포함하는 것일 수 있다. 구체적으로, 상기 개질 유황은 유황과 불포화 지방산계 개질제가 용융 중합된 것일 수 있다. In an exemplary embodiment of the present invention, the modified sulfur may include sulfur and an unsaturated fatty acid-based modifier. Specifically, the modified sulfur may be melt polymerization of sulfur and an unsaturated fatty acid-based modifier.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 개질 유황의 점도는, 상온에서 4,000 cP 이상, 25,000 cP 이하일 수 있다. 구체적으로 본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 개질 유황의 점도는 상온에서 6,000 cP 이상, 10,000 cP 이하 일 수 있다. In an exemplary embodiment of the present invention, the viscosity of the modified sulfur may be 4,000 cP or more and 25,000 cP or less at room temperature. Specifically, in an exemplary embodiment of the present invention, the viscosity of the modified sulfur may be 6,000 cP or more and 10,000 cP or less at room temperature.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 개질 유황은 방사성(spinnability)을 갖는다. 본 발명에서 방사성(spinnability)은 예사성, 실뽑힘성 등으로 표현될 수 있는 것으로, 방사성(spinnability)을 가지는지 여부는 개질 유황의 제조과정에서 용액 상태인 혼합물 또는 반응물에 유리 막대기를 넣었다가 빼는 실험을 하여 판단하며, 용액 상태인 혼합물 또는 반응물로부터 그 일부가 유리 막대기에 이어지며 실처럼 길게 뽑아지는 현상(1 cm 이상)이 관찰되는 경우를 상기 혼합물 또는 반응물이 방사성(spinnability)을 가지는 것으로 정의할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the modified sulfur has spinnability. In the present invention, spinnability can be expressed as stringiness, thread pullability, etc., and whether or not it has spinnability is an experiment in which a glass stick is put into a mixture or reactant in a solution state in the manufacturing process of modified sulfur and then removed The case where a part of the mixture or reactant in a solution state is connected to a glass rod and pulled out like a long thread (1 cm or more) is observed to be defined as that the mixture or reactant has spinnability can

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 개질 유황은 망목 구조(network structure) 또는 벌집 구조(Honeycomb structure)를 포함한다. 본 발명의 일 실시상태에 따른 개질 유황은 불포화 지방산계 개질제를 포함하여, 불포화 지방산계 개질제 내의 이중 결합이 중합 반응을 통하여 벌집 구조 또는 망목 구조형으로 가교될 수 있다. 이 경우, 개질 유황의 접착력, 내화학성, 내염성, 방청성, 수밀성, 내유동성, 고강도 등의 기능성을 향상시킬 수 있다.In one embodiment of the present invention, the modified sulfur includes a network structure or a honeycomb structure. The modified sulfur according to an exemplary embodiment of the present invention includes an unsaturated fatty acid-based modifier, so that double bonds in the unsaturated fatty acid-based modifier may be cross-linked in a honeycomb structure or a network structure through a polymerization reaction. In this case, it is possible to improve the functionality of the modified sulfur, such as adhesion, chemical resistance, flame resistance, rust prevention, watertightness, flow resistance, high strength.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 개질 유황은 불포화 지방산계 개질제를 포함함으로써, 양친매성일 수 있다. In an exemplary embodiment of the present invention, the modified sulfur may be amphiphilic by including an unsaturated fatty acid-based modifier.

본 명세서에서, 상기 유황은, 통상의 유황 단체를 포함하는 것으로, 상기 유황으로는 천연 유황, 또는 석유나 천연 가스의 탈황에 의해 얻어진 유황 등이 있다. 구체적으로, 상기 유황은 원소 황, 결정성 황, 비결정성 황, 콜로이달황 및 이들의 혼합물일 수 있다. 또한, 상기 유황은 α-황(사방정계 황), β-황(단사정계 황), γ-황 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나의 황일 수 있다. 상기 유황으로는 고체 상태의 유황을 반응에 용이하도록 용융점 이상으로 가열하여 적용하거나, 석유화학 등과 같은 관련 업계에서 액상으로 배출되는 유황을 사용할 수 있다. 또한 제철소에서 나오는 불순물이 섞인 폐유황을 간단한 필터링을 거쳐 사용할 수도 있다.In the present specification, the sulfur includes ordinary sulfur, and examples of the sulfur include natural sulfur or sulfur obtained by desulfurization of petroleum or natural gas. Specifically, the sulfur may be elemental sulfur, crystalline sulfur, amorphous sulfur, colloidal sulfur, and mixtures thereof. In addition, the sulfur may be any one selected from the group consisting of α-sulfur (orthorhombic sulfur), β-sulfur (monoclinic sulfur), γ-sulfur, and combinations thereof. As the sulfur, sulfur in a solid state may be heated above its melting point to facilitate the reaction, or sulfur discharged as a liquid from related industries such as petrochemicals may be used. In addition, waste sulfur mixed with impurities from the steel mill can be used through simple filtering.

본 명세서에서, 상기 불포화 지방산계 개질제는, 화합물 내에 적어도 하나의 카르복실산 (Carboxylic acid)기 및 적어도 하나의 탄소-탄소 이중결합을 포함하는 화합물을 의미할 수 있다. In the present specification, the unsaturated fatty acid-based modifier may refer to a compound including at least one carboxylic acid group and at least one carbon-carbon double bond in the compound.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 불포화 지방산계 개질제는 지방산이나 불포화 지방산을 사용한 후, 사용된 지방산 또는 불포화 지방산을 재활용한 물질일 수 있고, 자연 유래 물질일 수 있다. 따라서, 본 명세서의 일 실시상태와 같이, 상기 불포화 지방산계 개질제를 포함하는 경우, 종래의 석유 제품의 개질제를 포함하는 경우에 비하여, 친환경적이다. In one embodiment of the present invention, the unsaturated fatty acid-based modifier may be a material obtained by recycling a used fatty acid or unsaturated fatty acid after using a fatty acid or an unsaturated fatty acid, or may be a material derived from nature. Therefore, as in the exemplary embodiment of the present specification, when the unsaturated fatty acid-based modifier is included, it is more environmentally friendly than when the conventional petroleum product modifier is included.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 불포화 지방산계 개질제는 에루스산(erucic acid), 팔미톨레산(palmitoleic acid), 엘라이드산(elaidic acid), 미리스톨레산(myristoleic acid), 리놀레산(linoleic acid), 아라키돈산(arachidonic acid), 곤도산(gondoic acid), 올레산(oleic acid), 에이코사펜타엔산(eicosapentaenoic acid), 도코사헥사엔산 (docosahexaenoic acid DHA), α-리놀렌산(α-linolenic acid) 및 γ-리놀렌산(γ-linolenic acid, GLA)으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함할 수 있다. In one embodiment of the present invention, the unsaturated fatty acid-based modifier is erucic acid, palmitoleic acid, elaidic acid, myristoleic acid, linoleic acid acid), arachidonic acid, gondoic acid, oleic acid, eicosapentaenoic acid, docosahexaenoic acid DHA, α-linolenic acid (α- It may include at least one selected from the group consisting of linolenic acid) and γ-linolenic acid (γ-linolenic acid, GLA).

상기 불포화 지방산계 개질제는 주로 식물의 열매나 줄기 등에서 추출하여 생산할 수 있으며, 또는 기존 음식산업에서 배출되는 폐기름을 이용하여 대량 생산할 수 있고 더불어 도축산업에서 폐기되는 부산물에서도 대량으로 얻을 수 있다. 따라서, 상기 개질 유황은 친환경적인 성분으로 제조가 가능한 이점이 있다. The unsaturated fatty acid-based modifier can be produced mainly by extraction from fruits or stems of plants, or can be mass-produced using waste oil discharged from the existing food industry, and can also be obtained in large quantities from by-products discarded in the slaughter industry. Therefore, the modified sulfur has the advantage that it can be manufactured as an eco-friendly component.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 불포화 지방산계 개질제의 함량은, 상기 유황 100 중량부를 기준으로 10 중량부 이상, 450 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 불포화 지방산계 개질제는 상기 유황 100 중량부에 대하여 10 중량부 이상 450 중량부 이하의 함량으로, 상기 유황과 용융 중합될 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 불포화 지방산계 개질제의 함량은 유황 100 중량부를 기준으로, 30 중량부 이상, 300 중량부 이하일 수 있다. 상기 불포화 지방산계 개질제의 함량이 상기 유황 100 중량부를 기준으로 10 중량부 미만인 경우, 합성 후 액상의 상태를 유지하기 어렵고, 개질 유황의 기능성을 기대할 수 없으며, 유황의 취성도 남아있어 이용에 어려운 문제가 있다. 또한, 상기 개질제의 함량이 상기 유황 100 중량부를 기준으로 450 중량부를 초과하는 경우, 유황의 취성은 없으나, 개질 유황의 방수, 방청, 접착성 및 내화학성 등의 기능성이 현저히 떨어질 수 있다. In an exemplary embodiment of the present invention, the content of the unsaturated fatty acid-based modifier may be 10 parts by weight or more and 450 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the sulfur. Specifically, the unsaturated fatty acid-based modifier may be melt-polymerized with the sulfur in an amount of 10 parts by weight or more and 450 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the sulfur. More specifically, the content of the unsaturated fatty acid-based modifier may be 30 parts by weight or more and 300 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of sulfur. When the content of the unsaturated fatty acid-based modifier is less than 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the sulfur, it is difficult to maintain a liquid state after synthesis, the functionality of the modified sulfur cannot be expected, and the brittleness of the sulfur also remains, making it difficult to use there is In addition, when the content of the modifier exceeds 450 parts by weight based on 100 parts by weight of the sulfur, there is no brittleness of sulfur, but the functionality such as waterproofing, rust prevention, adhesion and chemical resistance of the modified sulfur may be significantly reduced.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 개질 유황은 제2 개질제를 더 포함하여 용융 중합된 것일 수 있다. 상기 제2 개질제는 상기 불포화 지방산계 개질제와는 상이하며, 상기 제2 개질제는 개질 유황의 합성 시에 용도에 따라 임의적으로 추가할 수 있다.In an exemplary embodiment of the present invention, the modified sulfur may be melt-polymerized by further including a second modifier. The second modifier is different from the unsaturated fatty acid-based modifier, and the second modifier may be optionally added according to use in synthesizing modified sulfur.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 제2 개질제는 포화 지방산계 개질제, 알코올계 개질제 및 에스터계 개질제로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함할 수 있다. In one embodiment of the present invention, the second modifier may include at least one selected from the group consisting of a saturated fatty acid-based modifier, an alcohol-based modifier, and an ester-based modifier.

본 명세서의 실시상태에 있어서, 상기 포화 지방산계 개질제는, 스테아르산(stearic acid), 팔미트산(palmitic acid) 등이 있으며, 이를 한정하지 않는다. In the exemplary embodiment of the present specification, the saturated fatty acid-based modifier includes, but is not limited to, stearic acid, palmitic acid, and the like.

본 명세서의 실시상태에 있어서, 상기 알코올 개질제는, 글리세롤(glycerol) 등이 있으며 이를 한정하지 않는다. In the exemplary embodiment of the present specification, the alcohol modifier includes, but is not limited to, glycerol and the like.

본 명세서의 실시상태에 있어서, 상기 에스터계 개질제는 왁스에스터, 다이하이드로콜레스테릴 올리에이트(Dihydrocholesteryl Oleate) 등이 있으며 이를 한정하지 않는다. In the exemplary embodiment of the present specification, the ester-based modifier includes, but is not limited to, wax ester, dihydrocholesteryl oleate, and the like.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 제2 개질제의 함량은, 유황 100 중량부를 기준으로 0.01 중량부 이상, 300 중량부 이하 일 수 있다. 상기 제 2 개질제의 함량 범위는 개질 유황의 용도에 따라 구체적으로, 접착성, 소수성, 방수성, 방청성 등의 특성에 따라 다양하게 조절될 수 있다. 구체적으로, 상기 제2 개질제로 포화 지방산계 개질제, 알코올계 개질제 또는 에스터계 개질제를 사용하는 경우, 상기 제2 개질제의 함량은 유황 100 중량부 기준으로 10 중량부 이상, 300 중량부 이하일 수 있다. In an exemplary embodiment of the present invention, the content of the second modifier may be 0.01 parts by weight or more and 300 parts by weight or less based on 100 parts by weight of sulfur. The content range of the second modifier may be specifically adjusted according to characteristics such as adhesion, hydrophobicity, waterproofness, and rust prevention according to the use of the modified sulfur. Specifically, when a saturated fatty acid-based modifier, an alcohol-based modifier, or an ester-based modifier is used as the second modifier, the content of the second modifier may be 10 parts by weight or more and 300 parts by weight or less based on 100 parts by weight of sulfur.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 개질 유황은 디시클로펜타디엔계 개질제를 포함하지 않을 수 있다. 이를 통하여, 상기 개질 유황은 종래의 디시클로펜타디엔계 개질제를 사용한 개질 유황에 비하여 현저히 낮은 독성 휘발 물질의 방출, 이에 따른 악취 발생이 억제될 수 있다. In an exemplary embodiment of the present invention, the modified sulfur may not include a dicyclopentadiene-based modifier. Through this, the modified sulfur can suppress the emission of toxic volatile substances significantly lower than that of the modified sulfur using the conventional dicyclopentadiene-based modifier, thereby suppressing the occurrence of odors.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 개질 유황은 개시제, 계면활성제, 커플링제, 촉매, 가교제, 분산제 및 식물성 오일 중 선택되는 적어도 1종을 더 포함하여 용융 중합된 것일 수 있다. In one embodiment of the present invention, the modified sulfur may be melt-polymerized by further including at least one selected from an initiator, a surfactant, a coupling agent, a catalyst, a crosslinking agent, a dispersant, and a vegetable oil.

상기 개시제, 계면활성제, 커플링제, 촉매, 첨가제, 가교제, 분산제 및 식물성 오일은 상기 개질 유황의 중합 반응에 방해가 되지 않는 것이라면, 일반적으로 상기 명칭으로 분류되는 물질이라면 적용할 수 있고, 특별하게 한정되지 않는다. 상기 개시제, 계면활성제, 커플링제, 촉매, 첨가제, 가교제 및 분산제는, 상기 개질 유황의 분산도를 향상시키거나, 개질 유황의 친수성 또는 소수성의 반응기를 형성시킬 수 있으며, 중합 반응으로 생성되는 개질 유황 내의 가교(crosslink)의 저해 또는 촉진하는 역할을 할 수 있다. The initiator, surfactant, coupling agent, catalyst, additive, crosslinking agent, dispersing agent and vegetable oil are generally applicable as long as they do not interfere with the polymerization reaction of the modified sulfur, and are generally applicable as long as they are classified by the above names, and specifically limited doesn't happen The initiator, surfactant, coupling agent, catalyst, additive, crosslinking agent and dispersing agent may improve the dispersibility of the modified sulfur or form a hydrophilic or hydrophobic reactive group of the modified sulfur, and modified sulfur produced by polymerization reaction It may play a role in inhibiting or promoting crosslinks within.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 개시제는, 트랜스 시나말데하이드(Trans Cinnamaldehyde), 벤질 아세테이트(Benzyl Acetate), 디에틸아닐린(Diethylaniline), 나이트로에테인(Nitroethane), 포름알데하이드 하이드레이트(Formaldehyde Hydrate), 벤질 아세테이트(Benzyl Acetate), 도데실 벤젠 술포닉 산(Dodecyl benzene sulfonic acid), 세틸트리메틸암모늄 브로마이드(CTMAB), 메틸모르폴린(Methylmorpholine) 및 모르폴린(Morpholine), 디메틸아닐린(Dimethylaniline)으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상일 수 있다. 상기 개시제는 단독으로 사용되거나, 서로 다른 개시제와 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있으며, 상기 예시되지 않은 개시제와 상기 개시제가 함께 사용될 수도 있다. 상기 개시제는 상기 불포화 지방산계 개질제와 상기 유황의 중합 반응을 촉진하거나 조절하는 역할을 할 수 있다. 본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 개시제의 함량은 유황 100 중량부 당 0.01 중량부 이상, 2 중량부 이하일 수 있다. 본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 개시제는 적용하는 개시제의 구체적인 종류, 첨가량, 투입 시기, 반응 조건 등을 변경하여 제조되는 개질 유황의 특성을 조절할 수 있다. In an exemplary embodiment of the present invention, the initiator is trans Cinnamaldehyde, Benzyl Acetate, Diethylaniline, Nitroethane, Formaldehyde Hydrate. , benzyl acetate (Benzyl Acetate), dodecyl benzene sulfonic acid (Dodecyl benzene sulfonic acid), cetyltrimethylammonium bromide (CTMAB), methylmorpholine (Methylmorpholine) and morpholine (Morpholine), the group consisting of dimethylaniline (Dimethylaniline) It may be one or two or more selected from. The initiator may be used alone, or a mixture of two or more different initiators may be used, and an initiator not exemplified above may be used together with the initiator. The initiator may serve to promote or control a polymerization reaction between the unsaturated fatty acid-based modifier and the sulfur. In an exemplary embodiment of the present invention, the content of the initiator may be 0.01 parts by weight or more and 2 parts by weight or less per 100 parts by weight of sulfur. In an exemplary embodiment of the present invention, the initiator may control the characteristics of the modified sulfur produced by changing the specific type of the applied initiator, the amount of addition, the input period, the reaction conditions, and the like.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 계면활성제는 음이온 계면활성제, 양이온 계면활성제, 비이온 계면활성제 및 양쪽성 계면활성제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상일 수 있다. In one embodiment of the present invention, the surfactant may be one or two or more selected from the group consisting of anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, and amphoteric surfactants.

상기 음이온 계면활성제에는 황산염(sulfate)계 음이온 계면활성제, 술폰산염(sulfonate)계 음이온 계면활성제, 기타 음이온 계면활성제가 포함된다. 상기 황산염(sulfate)계 음이온 계면활성제에는 알킬 황산염(alkyl sulfate), 알킬-에스테르 황산염(alkylester-sulfate), 알킬 에테르 황산염(alkyl ether sulfate), 알킬-에톡시-에테르-황산염(alkyl-ethoxy-ethersulfate); 황산염 알카놀아마이드(sulfated alkanolamide); 글리세라이드 황산염(glyceride sulfate) 등이 포함될 수 있으며, 이를 한정하지 않는다. 상기 술폰산염(sulfonate)계 음이온 계면활성제에는 ABS(알킬벤젠 술폰산염, alkyl benene sulfonate), LAS(리니어 알킬벤젠 술폰산염, linear alkyl benzene sulfonate)를 포함하는 도데실 벤젠 술폰산염(dodecyl benzene sulfonate); 향수성 성분(hydrotropes), 단꼬리 알킬-벤젠 술폰산염(short tail alkyl-benzene sulfonate); 알파-올레핀 술폰산염(alpha-olefin sulfonate); 리그노 술폰산염(lignosulfonate); 라우릴 황산 나트륨(sodium lauryl sulfoacetate)를 포함하는 술포-카르복실 화합물(sulfo-carboxylic compound) 등이 포함될 수 있으며, 이를 한정하지 않는다. 상기 기타 음이온 계면활성제는 유기인산 계열 계면활성제(organo phosphored surfactant); 라우릴 사르코시네이트(lauryl sarcosinate)를 포함하는 알킬 아미노산(alkyl amino acid), 사르코신(sarcosine) 등을 포함하는 것일 수 있으며, 이를 한정하지 않는다.The anionic surfactant includes sulfate-based anionic surfactants, sulfonate-based anionic surfactants, and other anionic surfactants. The sulfate-based anionic surfactants include alkyl sulfate, alkylester-sulfate, alkyl ether sulfate, and alkyl-ethoxy-ethersulfate. ); sulfated alkanolamide; glyceride sulfate and the like may be included, but is not limited thereto. The sulfonate-based anionic surfactant includes dodecyl benzene sulfonate including ABS (alkyl benene sulfonate) and LAS (linear alkyl benzene sulfonate); hydrotropes, short tail alkyl-benzene sulfonate; alpha-olefin sulfonates; lignosulfonate; A sulfo-carboxylic compound including sodium lauryl sulfoacetate may be included, but the present invention is not limited thereto. The other anionic surfactants include organo phosphored surfactants; It may include, but is not limited to, an alkyl amino acid including lauryl sarcosinate, sarcosine, and the like.

상기 양이온 계면활성제에는 패티 아민(fatty amine)을 포함하는 리니어 알킬-아민(linear alkyl-amine), 4기 알킬 암모늄(quaternary alkyl ammonium)을 포함하는 리티어 알킬 암모늄(linear alkyl-ammonium), 리티어 디아민(linear diamine), n-도데실 피리디튬 클로라이드(n-dodecyl pyridinium chloride), 이미다졸(imidazole), 몰포린 화합물(morpholine compound) 등이 포함될 수 있으며, 이를 한정하지 않는다. The cationic surfactant includes a linear alkyl-amine containing a fatty amine, a linear alkyl-ammonium containing a quaternary alkyl ammonium, and a thiol Diamine (linear diamine), n-dodecyl pyridinium chloride (n-dodecyl pyridinium chloride), imidazole (imidazole), morpholine compound (morpholine compound) and the like may be included, but is not limited thereto.

상기 비이온 계면활성제로는 에톡시레이티드 알코올, 알킬페놀, 지방산 에스테르, 질소계 비이온성 계면활성제 등이 있다. 상기 에톡시레이티드 알코올(ethoxylated alcohol) 및 알킬페놀(alkyl phenol)류 비이온 계면활성제로는 에톡시레이티드 리니어 알코올(ethoxylated linear alcohol), 에톡시레이티드 알킬 페놀(ethoxylated alkyl phenol), 에톡시레이티드 티올(ethoxylated thiol), 노닐페놀, 옥틸페놀 등이 포함될 수 있으며, 이를 한정하지 않는다. 상기 지방산 에스테르계 비이온 계면활성제에는 폴리에톡시 에스테르(polyethoxy ester), 글리세롤 에스테르 (glycerol ester), 헥시톨(hexitol), 사이클릭 언하이드로헥시톨 에스테르(cyclic anhydrohexitol ester) 등이 포함될 수 있으며, 이를 한정하지 않는다. 상기 질소계 비이온성 계면활성제(nitrogenerated nonionic surfactant)에는 에톡시레이티드 아민(ethoxylated amine), 이미다졸(imidazole, cyclic alkyl-diamine), 에톡시레이티드 알킬-아마이드(ethoxylated alkyl-aminde), 3차 산화아민(tertiary amine oxide) 등이 포함될 수 있으며, 이를 한정하지 않는다.Examples of the nonionic surfactant include ethoxylated alcohol, alkylphenol, fatty acid ester, and nitrogen-based nonionic surfactant. Examples of the ethoxylated alcohol and alkyl phenol type nonionic surfactant include ethoxylated linear alcohol, ethoxylated alkyl phenol, and ethoxylated alkyl phenol. It may include, but is not limited to, ethoxylated thiol, nonylphenol, octylphenol, and the like. The fatty acid ester-based nonionic surfactant may include polyethoxy ester, glycerol ester, hexitol, cyclic anhydrohexitol ester, and the like, It does not limit this. The nitrogen-based nonionic surfactant includes ethoxylated amine, imidazole, cyclic alkyl-diamine, ethoxylated alkyl-amide, tertiary. It may include, but is not limited to, amine oxide (tertiary amine oxide).

상기 양쪽성 계면활성제로는 아미노 프로피온산(amino propionic acid), 이미노프로피온산(imino propionic acid), 4기 화합물(quaternized compound) 등이 포함될 수 있으며, 상기 4기 화합물의 예로는 술포베타인 (sulfobetaine)계 계면활성제 등이 있으며, 이를 한정하지 않는다. The amphoteric surfactant may include amino propionic acid, imino propionic acid, quaternized compound, and the like, and examples of the quaternized compound include sulfobetaine. surfactants, and the like, but are not limited thereto.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 계면활성제를 개질 유황의 용도에 따라 선택 및 적용하는 경우, 개질 유황의 제조 시에 용도에 따라 요구되는 특정 기능성을 향상시킬 수 있다. In one embodiment of the present invention, when the surfactant is selected and applied according to the use of the modified sulfur, specific functionality required according to the use in the preparation of the modified sulfur may be improved.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 커플링제는 실란계 커플링제, 티탄산염계 커플링제 및 크롬계 커플링제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상일 수 있으며, 당업계에서 사용되는 계면활성제를 사용할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the coupling agent may be one or more selected from the group consisting of a silane-based coupling agent, a titanate-based coupling agent, and a chromium-based coupling agent, and a surfactant used in the art can be used

상기 실란계 커플링제로는 설파이드계 실란 화합물, 머캅토계 실란 화합물, 비닐계 실란 화합물, 아미노계 실란 화합물, 글리시독시계 실란 화합물, 니트로계 실란 화합물, 클로로계 실란 화합물, 메타크릴계 실란 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나가 적용될 수 있으나, 이를 한정하지 않는다. The silane-based coupling agent includes a sulfide-based silane compound, a mercapto-based silane compound, a vinyl-based silane compound, an amino-based silane compound, a glycidoxy-based silane compound, a nitro-based silane compound, a chloro-based silane compound, a methacryl-based silane compound, and these compounds. Any one selected from the group consisting of a combination of may be applied, but is not limited thereto.

상기 티탄산염계 커플링제로는 이소프로실트리이소스테아로일티타네이트, 이소프로필 트리도데실벤젠설포닐티타네이트, 이소프로필 트리(디옥틸피로포스페이트)티타네이트, 테트라이소프로필 디(드리덴실포스파이트)티타네이트, 테트라이소프로필 디(디옥틸포스파이트)티타네이트, 테트라옥틸옥시티타늄(디트리덴실포스파이트) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나가 적용될 수 있으나, 이를 한정하지 않는다.The titanate-based coupling agent is isoprosyltriisostearoyltitanate, isopropyl tridodecylbenzenesulfonyltitanate, isopropyltri(dioctylpyrophosphate)titanate, tetraisopropyldi(drideensylphos) Any one selected from the group consisting of phite) titanate, tetraisopropyl di(dioctylphosphite) titanate, tetraoctyloxytitanium (ditridensylphosphite), and combinations thereof may be applied, but is not limited thereto.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 커플링제를 적용하는 경우 개질 유황의 계면 접착력을 향상시킬 수 있고, 이종 재료와 혼합 시 이종 재료와의 접착성을 향상시킬 수 있으며, 복합 재료 형성에 유리할 수 있다. In one embodiment of the present invention, when the coupling agent is applied, the interfacial adhesion of the modified sulfur can be improved, and when mixed with a different material, the adhesion with the different material can be improved, and it can be advantageous for forming a composite material have.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 첨가제는 무기질 또는 수지 첨가제일 수 있으며, 구체적으로 규사, 규조토, 규회석, 점토류, 유리촙(chopped glass fiber), 염료, 안료, 알루미늄 설페이트(aluminum sulfate), 물유리, Ca(OH) 2, 산화 아연, 나프탈렌, Mg(OH) 2, CaCl 2, Al(OH) 3, 붕사, CaSO 4.2H2O, Fe 2O 3, 제올라이트, 카본블랙, 탈크, 탄소섬유, 점토, 휘스커(whisker), Na 2SO 3, MgSO 4.7H 2O, 플라이애쉬, 아크릴 에멀젼, 에폭시, 라텍스, 탄소섬유 또는 씨트, 강철섬유, 액상 무기질, 이산화 티타늄(Titanium Dioxide), 섬유질 충전재, 섬유상 입자, 박편상 입자 및 파쇄된 재활용 폐기물들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상일 수 있다. 본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 첨가제는 상기 유황 100 중량부 기준으로 0.1 중량부 이상, 30 중량부 이하일 수 있다. In one embodiment of the present invention, the additive may be an inorganic or resin additive, specifically silica sand, diatomaceous earth, wollastonite, clay, chopped glass fiber, dye, pigment, aluminum sulfate, Water glass, Ca(OH) 2 , zinc oxide, naphthalene, Mg(OH) 2 , CaCl 2 , Al(OH) 3 , borax, CaSO 4.2H2O , Fe 2 O 3 , zeolite, carbon black, talc, carbon fiber, Clay, whisker, Na 2 SO 3 , MgSO 4.7H 2 O, fly ash, acrylic emulsion, epoxy, latex, carbon fiber or sheet, steel fiber, liquid mineral, titanium dioxide, fibrous filler, It may be one or two or more selected from the group consisting of a combination of fibrous particles, flaky particles and crushed recycled waste. In an exemplary embodiment of the present invention, the additive may be 0.1 parts by weight or more and 30 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the sulfur.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 가교제로는 유황계 가교제, 유기 과산화물, 수지 가교제, 산화마그네슘 등의 금속산화물을 사용할 수 있다. 상기 유황 가교제로는 구체적으로 원소 유황 또는 유황을 만들어 내는 가황제, 예를 들면 아민 디설파이드(amine disulfide), 고분자 유황 등을 사용할 수 있으나 이를 한정하지 않는다. 상기 유기 과산화물은 벤조일퍼옥사이드, 디큐밀퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드, t-부틸큐밀퍼옥사이드, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 쿠멘 하이드로퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(벤조일퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 1,3-비스(t-부틸퍼옥시프로필)벤젠, 디-t-부틸퍼옥시-디이소프로필벤젠, t-부틸퍼옥시벤젠, 2,4-디클로로벤조일퍼옥사이드, 1,1-디부틸퍼옥시-3,3,5-트리메틸실록산, n-부틸-4,4-디-t-부틸퍼옥시발레레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있으나, 이를 한정하지 않는다. In an exemplary embodiment of the present invention, as the crosslinking agent, a sulfur-based crosslinking agent, an organic peroxide, a resin crosslinking agent, and a metal oxide such as magnesium oxide may be used. As the sulfur crosslinking agent, elemental sulfur or a vulcanizing agent for generating sulfur, for example, amine disulfide, polymeric sulfur, etc. may be used, but is not limited thereto. The organic peroxide is benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, cumene hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di ( t-Butylperoxy)hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di(benzoylperoxy)hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexane, 1,3- Bis(t-butylperoxypropyl)benzene, di-t-butylperoxy-diisopropylbenzene, t-butylperoxybenzene, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, 1,1-dibutylperoxy-3 Any one selected from the group consisting of ,3,5-trimethylsiloxane, n-butyl-4,4-di-t-butylperoxyvalerate, and combinations thereof may be used, but is not limited thereto.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 분산제는 상기 개질 유황과 상기 계면활성제, 상기 개질 유황과 상기 커플링제, 또는 상기 개질 유황과 보강재 등을 혼합하는 경우에 혼화성 향상을 위하여 사용할 수 있다. 상기 분산제는 개질 유황과 계면활성제, 커플링제, 보강재 등을 혼합할 때 분산의 정도를 향상시킬 수 있는 것이라면 적용할 수 있으며, 상기 계면활성제도 분산제로서의 역할을 할 수 있어서 상기 혼합시의 분산의 정도를 향상시킬 수 있는 역할을 하는 한도에서는 분산제로서 작용할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the dispersant may be used to improve miscibility when mixing the modified sulfur and the surfactant, the modified sulfur and the coupling agent, or the modified sulfur and the reinforcing material. The dispersant can be applied as long as it can improve the degree of dispersion when mixing the modified sulfur with a surfactant, a coupling agent, a reinforcing material, etc. It can act as a dispersant to the extent that it serves to improve the

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 분산제로, 폴리비닐피롤리돈, 폴리에틸렌이민, 폴리아크릴산, 카르복시메틸셀룰로오스, 폴리아크릴아미드, 폴리비닐알코올, 폴리에틸렌옥시드, 전분, 젤라틴 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나의 고분자 분산제를 적용할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.In one embodiment of the present invention, the dispersing agent, polyvinylpyrrolidone, polyethyleneimine, polyacrylic acid, carboxymethylcellulose, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, starch, gelatin, and combinations thereof Any one of the polymer dispersants selected from the group may be applied, but is not limited thereto.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 식물성 오일은, 편백나무오일, 레몬오일, 장미오일, 라벤더오일, 해바라기씨오일, 옥수수오일, 겨자오일, 피마자오일, 올리브오일, 면실유, 마카다미아(Macadamia integrifolia)오일, 아마씨오일, 파인유, 산자나무(Hippophae rhamnoides)오일, 루나리아오일(Lunaria biennis oil), 카놀라오일 등 천연 식물성 오일에서 추출한 오일 군에서 선택될 수 있다. 본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 식물성 오일은 용도에 따라 적절하게 함량을 조절할 수 있으며, 예를 들어, 상기 유황 100 중량부 기준으로 0.1 중량부 이상, 10 중량부 이하의 함량으로 첨가될 수 있다. In one embodiment of the present invention, the vegetable oil, cypress oil, lemon oil, rose oil, lavender oil, sunflower seed oil, corn oil, mustard oil, castor oil, olive oil, cottonseed oil, macadamia (Macadamia integrifolia) It may be selected from the group of oils extracted from natural vegetable oils, such as oil, linseed oil, pine oil, hippophae rhamnoides oil, lunaria biennis oil, and canola oil. In one embodiment of the present invention, the vegetable oil can be appropriately adjusted in content according to the use, for example, it can be added in an amount of 0.1 parts by weight or more and 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the sulfur. have.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 개시제, 계면활성제, 커플링제, 촉매, 첨가제, 가교제, 분산제 및 식물성 오일로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상은, 상기 개질 유황 및/또는 상기 유황 및 불포화 지방산계 개질제와 함께 용매 하에서 혼합되어 있을 수 있다. In one embodiment of the present invention, one or two or more selected from the group consisting of the initiator, surfactant, coupling agent, catalyst, additive, crosslinking agent, dispersant and vegetable oil is the modified sulfur and / or the sulfur And it may be mixed under a solvent together with an unsaturated fatty acid-based modifier.

상기 용매는, 상기 개질 유황의 중합 반응에 방해가 되지 않는 것이라면 통상의 용매가 적용될 수 있으며 이를 한정하지 않는다. 구체적으로, 상기 용매는, 물, 방향족 탄화수소계 용매, 지방족 탄화수소계 용매, 에테르계 용매, 알코올계 용매, 폴리올 용매, 아미드계 용매, 아세테이트계 용매, 비수계 무기용매, 아민계 용매, 에스테르계 용매, 케톤계 용매 및 술폰계 용매로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상일 수 있다. As the solvent, a conventional solvent may be applied as long as it does not interfere with the polymerization reaction of the modified sulfur, but is not limited thereto. Specifically, the solvent is water, an aromatic hydrocarbon-based solvent, an aliphatic hydrocarbon-based solvent, an ether-based solvent, an alcohol-based solvent, a polyol solvent, an amide-based solvent, an acetate-based solvent, a non-aqueous inorganic solvent, an amine-based solvent, an ester-based solvent , may be one or two or more selected from the group consisting of ketone-based solvents and sulfone-based solvents.

상기 지방족 또는 방향족 탄화수소계 용매로는 톨루엔, 자일렌, 아로마솔, 클로로벤젠, 헥산(hexane), 헵탄(heptane), 옥탄(octane), 도데칸(dodecane), 시클로헥산, 데칸, 테트라데칸, 헥사데칸, 옥타데칸, 옥타데센, 나이트로벤젠, o-나이트로톨루엔, 아니졸(anisole), 메스틸렌(mesitylene) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있으나, 이를 한정하지 않는다. Examples of the aliphatic or aromatic hydrocarbon-based solvent include toluene, xylene, aromasol, chlorobenzene, hexane, heptane, octane, dodecane, cyclohexane, decane, tetradecane, and hexadecane. It may be any one selected from the group consisting of decane, octadecane, octadecene, nitrobenzene, o-nitrotoluene, anisole, mesitylene, and combinations thereof, but is not limited thereto.

상기 에테르계 용매로는 디에틸에테르, 디프로필에테르, 디부틸에테르, 디옥산, 테트라히드로퓨란 (tetrahydrofuran), 디이소부틸에테르(diisobutyl ether), 이소프로필에테르(isopropyl ether), 옥틸 에테르, 트리(에틸렌 글리콜) 디메틸에테르 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있으나, 이를 한정하지 않는다. Examples of the ether-based solvent include diethyl ether, dipropyl ether, dibutyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, diisobutyl ether, isopropyl ether, octyl ether, tri( Ethylene glycol) may be any one selected from the group consisting of dimethyl ether and combinations thereof, but is not limited thereto.

상기 알코올계 용매로는 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 2-부탄올, 이소부탄올, 헥산올, 이소프로필 알코올, 에톡시 에탄올, 에틸 락테이트, 옥타놀 이소프로필알코올, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 벤질 알코올, 4-하이드록시-3-메톡시 벤즈알데하이드, 이소데코놀, 부틸카비톨, 터피네올(terpineol), 알파 터피네올, 베타-터피네올, 시네올 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있으나, 이를 한정하지 않는다.Examples of the alcohol-based solvent include methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, isobutanol, hexanol, isopropyl alcohol, ethoxyethanol, ethyl lactate, octanol isopropyl alcohol, Ethylene glycol monomethyl ether, benzyl alcohol, 4-hydroxy-3-methoxy benzaldehyde, isodeconol, butylcarbitol, terpineol, alpha terpineol, beta-terpineol, cineol and It may be any one selected from the group consisting of combinations thereof, but is not limited thereto.

상기 폴리올 용매로는 글리세롤, 글리콜, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 부탄디올, 헥실렌 글리콜, 1,2-펜타디올, 1,2-헥사디올, 글리세린, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 에틸렌글리콜모노메틸에테르(메틸셀루솔브), 에틸렌글리콜모노에틸에테르 (에틸셀루솔브), 에틸렌글리콜모노부틸에테르(부틸셀루솔브), 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸 에테르 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있으나, 이를 한정하지 않는다. [0128] 상기 아미드계 용매로는 N-메틸-2-피롤리돈(NMP), 2-피롤리돈, N,N-디메틸 아세트아미드 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있으나, 이를 한정하지 않는다.Examples of the polyol solvent include glycerol, glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butanediol, hexylene glycol, 1,2-pentadiol, 1,2-hexadiol , glycerin, polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether (methyl cellusolve), ethylene glycol monoethyl ether (ethyl cellusolve), ethylene glycol monobutyl ether (butyl cellusolve), diethylene glycol monoethyl ether, It may be any one selected from the group consisting of diethylene glycol monobutyl ether and combinations thereof, but is not limited thereto. [0128] The amide-based solvent may be any one selected from the group consisting of N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), 2-pyrrolidone, N,N-dimethyl acetamide, and combinations thereof, It does not limit this.

상기 아민계 용매로는 프로필아민, n-부틸아민, 헥실아민, 옥틸아민 등의 1차 아민, 디이소프로필아민, 디(n-부틸)아민 등의 2차 아민, 트리옥틸아민, 트리-n-부틸아민 등의 3차 아민, 에틸아민, 프로필아민, 부틸아민, 헥실 아민, 옥틸아민, 트리옥틸아민 등의 알킬아민, 시클릭 아민, 아로마틱 아민 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있으나, 이를 한정하지 않는다.Examples of the amine solvent include primary amines such as propylamine, n-butylamine, hexylamine, and octylamine, secondary amines such as diisopropylamine and di(n-butyl)amine, trioctylamine, and tri-n - Any one selected from the group consisting of tertiary amines such as butylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, hexylamine, octylamine, trioctylamine, etc., cyclic amine, aromatic amine, and combinations thereof may, but is not limited thereto.

상기 에스테르계 용매로는 PEGMEA, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, γ-부티로락톤, 2,2,4-트리메틸펜탄디올-1,3-모노이소부티레이트, 부틸 카비톨 아세테이트, 부틸 옥살레이트, 디부틸 프탈레이트, 디부틸 벤조에이트, 부틸셀로솔브 아세테이트, 에틸렌 글리콜 디아세테이트, 에틸렌 글리콜 디아세테이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있으나, 이를 한정하지 않는다.Examples of the ester solvent include PEGMEA, ethyl acetate, n-butyl acetate, γ-butyrolactone, 2,2,4-trimethylpentanediol-1,3-monoisobutyrate, butyl carbitol acetate, butyl oxalate, di It may be any one selected from the group consisting of butyl phthalate, dibutyl benzoate, butyl cellosolve acetate, ethylene glycol diacetate, ethylene glycol diacetate, and combinations thereof, but is not limited thereto.

상기 케톤계 용매로는 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 1-메틸-2-피롤리디논(1-methyl-2-pyrrolidinone), 시클로헥사논(cyclohexanone) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있으나, 이를 한정하지 않는다.The ketone-based solvent is from the group consisting of acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, 1-methyl-2-pyrrolidinone, cyclohexanone, and combinations thereof. It may be any one selected, but is not limited thereto.

상기 아미드계 용매로는 N-메틸-2-피롤리돈(NMP), 2-피롤리돈, N,N-디메틸 아세트아미드 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있으나, 이를 한정하지 않는다.The amide solvent may be any one selected from the group consisting of N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), 2-pyrrolidone, N,N-dimethyl acetamide, and combinations thereof, but is not limited thereto. does not

상기 술폰계 용매로는, 디에틸술폰, 테트라메틸렌 술폰, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있으나, 이를 한정하지 않는다.The sulfone-based solvent may be any one selected from the group consisting of diethylsulfone, tetramethylene sulfone, and combinations thereof, but is not limited thereto.

상기 아세테이트계 용매로는 에틸 아세테이트(ethyl acetate), 부틸 아세테이트(butyl acetate), 프로필렌 글리콜 메틸에테르 아세테이트(propylene glycol methyl ether acetate) 및 이들의 조합에서 선택된 어느 하나의 아세테이트계 용매가 사용될 수 있다.As the acetate-based solvent, any one acetate-based solvent selected from ethyl acetate, butyl acetate, propylene glycol methyl ether acetate, and combinations thereof may be used.

상기 비수계 무기용매로는 이황화탄소, 액체 암모니아 등이 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Carbon disulfide, liquid ammonia, etc. may be used as the non-aqueous inorganic solvent, but is not limited thereto.

개질 유황의 제조 방법Process for the production of reformed sulfur

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 개질 유황은 하기의 제조방법에 의하여 제조될 수 있다. 구체적으로, 유황 및 불포화 지방산계 개질제를 혼합하는 제1 단계; 상기 혼합물을 반응기에 투입하고, 100 ℃ 이상, 130 ℃ 이하의 온도로 가열하여 용융시키는 제2 단계; 상기 용융물을 130 ℃ 이상, 205 ℃ 이하의 온도로 승온시키는 제3 단계; 및 가열을 종료하여 반응을 종결하는 제4 단계;를 포함하는 개질 유황의 제조 방법에 의하여 상기 개질 유황이 제조될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the modified sulfur may be prepared by the following manufacturing method. Specifically, a first step of mixing sulfur and an unsaturated fatty acid-based modifier; a second step of putting the mixture into a reactor and melting it by heating it to a temperature of 100°C or higher and 130°C or lower; a third step of raising the temperature of the melt to a temperature of 130 °C or higher and 205 °C or lower; and a fourth step of terminating the reaction by terminating the heating;

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 제조 방법으로 제조된 개질 유황은, 전술한 개질 유황에서 언급된 사항과 서로 모순되지 않는 한 동일하게 적용될 수 있다. In one embodiment of the present invention, the modified sulfur produced by the manufacturing method may be equally applied as long as it does not contradict the matters mentioned in the above-described modified sulfur.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 유황 및 불포화 지방산계 개질제를 혼합하는 제1 단계는, 상기 상기 유황 100 중량부를 기준으로 상기 불포화 지방산계 개질제를 10 중량부 이상, 450 중량부 이하의 함량으로 혼합한다. In an exemplary embodiment of the present invention, in the first step of mixing the sulfur and the unsaturated fatty acid-based modifier, the unsaturated fatty acid-based modifier is used in an amount of 10 parts by weight or more, 450 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the sulfur. Mix.

또한, 하나의 실시상태에 있어서, 상기 제1 단계에서, 제2 개질제를 전술함 함량 범위로 더 포함할 수 있다. In addition, in one embodiment, in the first step, the second modifier may be further included in the above-described content range.

또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 개시제, 계면활성제, 커플링제, 촉매, 첨가제, 가교제, 분산제 및 식물성 오일로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상이, 전술한 함량 범위로 더 포함될 수 있다. In another embodiment, one or two or more selected from the group consisting of the initiator, surfactant, coupling agent, catalyst, additive, crosslinking agent, dispersant and vegetable oil may be further included in the above-described content range .

하나의 실시상태에 있어서, 상기 제1 단계는 상온(Room Temperature; 약 15 ℃ 내지 25 ℃) 이상의 온도에서 수행될 수 있다. In one embodiment, the first step may be carried out at a temperature of room temperature (Room Temperature; about 15 ℃ to 25 ℃) or higher.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 단계에서 제조된 유황 및 불포화 지방산계 개질제의 혼합물의 가열 전 점도는, 상온에서 0 cP이다. In an exemplary embodiment of the present invention, the viscosity before heating of the mixture of sulfur and the unsaturated fatty acid-based modifier prepared in the first step is 0 cP at room temperature.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 제2 단계는, 100 ℃ 이상, 130 ℃ 이하의 온도로 가열하여 용융시킬 수 있다. 구체적으로 상기 제2 단계는 약 130 ℃의 내부온도로 가열하여 용융시킬 수 있으며, 중합 반응이 시작되는 단계이다. In one embodiment of the present invention, the second step may be melted by heating to a temperature of 100 ℃ or more, 130 ℃ or less. Specifically, the second step can be melted by heating to an internal temperature of about 130 ℃, a step in which the polymerization reaction starts.

구체적으로 상기 제2 단계는, 중합 반응기에 상기 혼합물을 투입하고, 상기 중합반응기의 온도조절장치로 온도를 약 120 ℃로 설정하여 맞춰 상기 혼합물을 중합반응기에 투여를 끝내고 용융 중합합성을 시작할 수 있다. 또한, 본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 제2 단계의 혼합물이 액상이 된 후, 상기 액상이 된 혼합물을 승온시키는 제3 단계를 수행할 수 있다. Specifically, in the second step, the mixture is put into a polymerization reactor, the temperature is set to about 120° C. with a temperature control device of the polymerization reactor, the mixture is administered to the polymerization reactor, and melt polymerization can be started. . In addition, in an exemplary embodiment of the present invention, after the mixture of the second step becomes a liquid phase, a third step of raising the temperature of the liquid mixture may be performed.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 용융물을 승온시키는 제3 단계는 상기 용융물을 연속적으로 130 ℃ 이상, 205 ℃ 이하의 온도로 승온시켜 수행할 수 있다. 구체적으로, 상기 용융물을 승온시키는 제3 단계는 상기 용융물을 연속적으로 130 ℃ 이상, 205 ℃ 이하의 온도로 승온시켜 수행할 수 있다. 더욱 구체적으로, 상기 제3 단계는, 상기 제2 단계에서의 용융물이 액체 상태로 전환되면 중합 반응기의 온도 장치를 약 130 ℃ 부터 점차적으로 승온시킬 수 있다.In an exemplary embodiment of the present invention, the third step of raising the temperature of the melt may be performed by continuously raising the temperature of the melt to a temperature of 130 ℃ or more and 205 ℃ or less. Specifically, the third step of raising the temperature of the melt may be performed by continuously heating the melt to a temperature of 130 °C or higher and 205 °C or lower. More specifically, in the third step, when the melt in the second step is converted to a liquid state, the temperature of the polymerization reactor may be gradually increased from about 130°C.

하나의 실시상태에 있어서, 상기 용융물을 승온시키는 제3 단계는, 상기 반응기의 외부 온도와 상기 용융물의 온도 편차가 10 ℃ 이하가 되도록 유지하며 승온시킨다. 구체적으로 상기 중합반응기의 온도를 반응기 내부의 온도와 외부 온도가 편차가 적도록 (약 10 ℃ 이하)하면서 약 130 ℃ 부터 서서히 2 ℃ 내지 3 ℃씩 상승시킬 수 있다. 상기 승온 속도가 급격히 상승하는 경우, 유황 및 개질제의 발열반응으로 반응기의 내부 온도가 급격히 상승되어 온도 조절이 어렵고 탄화가 일어날 수 있다. In one embodiment, in the third step of raising the temperature of the melt, the temperature difference between the external temperature of the reactor and the melt is maintained at 10° C. or less and the temperature is raised. Specifically, the temperature of the polymerization reactor may be gradually increased from about 130° C. to 2° C. to 3° C. in steps of 2° C. to 3° C. while the temperature inside the reactor and the outside temperature have little deviation (about 10° C. or less). When the temperature increase rate is rapidly increased, the internal temperature of the reactor is rapidly increased due to the exothermic reaction of sulfur and the modifier, making temperature control difficult and carbonization may occur.

상기 제3 단계의 반응 시간을 길게 조절하는 경우, 고무화되는 고점도 특성의 개질 유황을 제공할 수 있다. 이 경우, 상기 개질 유황은 희석제를 이용하여 방수, 방청용으로도 사용가능하다. 또한, 고점도의 개질 유황을 고상이나 파우더 형상으로 생산하는 경우, 도로 및 콘크리트 구조물 제작 시에 첨가하여 접착성, 방수, 방청, 고접착성, 내화학성 등의 특성을 제공할 수 있으며, 상기 고점도의 특성을 이용하여 급결보수제, 급결지수제, 방수시트, 향균 실리콘, 도료, 방수 및 타일 접착제 등의 다양한 용도의 제품에 적용가능하다. When the reaction time of the third step is adjusted to be long, it is possible to provide modified sulfur having high viscosity properties that are rubberized. In this case, the modified sulfur can also be used for waterproofing and rust prevention by using a diluent. In addition, in the case of producing high-viscosity modified sulfur in a solid or powder form, it can be added at the time of manufacturing roads and concrete structures to provide properties such as adhesion, waterproofing, rust prevention, high adhesion, and chemical resistance, and the high-viscosity It can be applied to a variety of products such as quick fix repair agent, quick fix water repellent agent, waterproof sheet, antibacterial silicone, paint, waterproof and tile adhesive.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 제4 단계는 가열을 종료함으로써 상기 용융물의 반응을 종료하는 단계이다. 구체적으로, 상기 제4 단계는 상기 용융물의 온도가 160 ℃ 이상에서는 시간당 3회 이상 용융물의 상태 및 점도를 측정하여 용도에 따라 반응을 종결하는 것일 수 있다. 이 때, 중합반응기 내부에서의 용융물의 점도는 100 cP 이하로서 매우 유동성이 강하며, 용융물의 상태를 점검하기 위하여 일부 시료를 반응기에서 취출하여 상온에서 약 5분 간 방치한 후의 점도를 확인하여 반응 종료 여부를 판단할 수 있다. In one embodiment of the present invention, the fourth step is a step of terminating the reaction of the melt by terminating the heating. Specifically, in the fourth step, when the temperature of the melt is 160° C. or higher, the state and viscosity of the melt are measured three or more times per hour to terminate the reaction according to the use. At this time, the viscosity of the melt inside the polymerization reactor is 100 cP or less, and the fluidity is very strong. In order to check the state of the melt, some samples are taken out from the reactor and left at room temperature for about 5 minutes. You can decide whether or not to quit.

구체적으로, 상기 제4 단계에 있어서, 160 ℃ 내지 175 ℃ 에서 반응을 종료하여 용융물을 상온에서 약 5분 동안 방치하는 경우, 제조된 개질 유황은 6,000 cP 이상, 15,000 cP 이하의 점도를 가지는 액상 형태일 수 있다. 또한, 180 ℃ 내지 205 ℃ 에서 반응을 종료하여 용융물을 상온에서 약 5분 동안 방치하는 경우, 제조된 개질 유황은 6,000 cP 이상, 25,000 cP 이하의 점도를 가지는 액상 형태일 수 있으며, 이 경우 계속 상온에서 방치하는 경우 고상 형태로 굳어질 수 있다. 160 ℃ 내지 175 ℃ 에서 반응을 종료하여 수득된 개질 유황은 액상 형태로서 상온 아스팔트용, 개질 유황 폴리머 콘크리트용으로 사용할 수 있다. 또한, 180 ℃ 내지 205 ℃ 에서 반응을 종료하여 수득된 개질 유황은 고점도의 액상 또는 고상으로서, 방수 도료용 또는 방청 도료용으로 사용될 수 있다. Specifically, in the fourth step, when the reaction is terminated at 160° C. to 175° C. and the melt is left at room temperature for about 5 minutes, the prepared modified sulfur is in a liquid form having a viscosity of 6,000 cP or more and 15,000 cP or less. can be In addition, when the reaction is terminated at 180 ° C. to 205 ° C. and the melt is left at room temperature for about 5 minutes, the prepared modified sulfur may be in a liquid form having a viscosity of 6,000 cP or more and 25,000 cP or less, and in this case, continue at room temperature If left in a solid state, it may harden. The modified sulfur obtained by terminating the reaction at 160 °C to 175 °C can be used in liquid form for asphalt at room temperature and for modified sulfur polymer concrete. In addition, the modified sulfur obtained by terminating the reaction at 180° C. to 205° C. is a high-viscosity liquid or solid phase, and can be used for waterproof or rust-preventive coatings.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기와 같이 제조된 개질 유황은 방사성을 가지거나, 망목 구조 또는 벌집 구조를 포함할 수 있다. In one embodiment of the present invention, the modified sulfur prepared as described above may have radioactivity, or may include a network structure or a honeycomb structure.

구체적으로, 상기 반응 종결 시점은 용융물의 상승된 고접착성으로 인한 섬유상 또는 판상의 미세 조직이 관찰되는 시점을(샘플 채취를 해서 작은 막대를 담궈 올렸을 때 실처럼 끊어지지 않는(3cm 이상) 현상과 일회용 실리콘 장갑 손가락들에 묻혀 손가락을 띠었을 때 실처럼 가늘게 여러 가닥으로(1cm 이상) 늘어나는 현상으로 설명할 수 있다. Specifically, the end of the reaction is the point at which a fibrous or plate-shaped microstructure is observed due to the elevated high adhesiveness of the melt (when a small rod is immersed in a sample, it does not break like a thread (3 cm or more). This can be explained by the phenomenon of stretching into several strands (more than 1cm) as thin as a thread when the finger is put on the disposable silicone glove fingers.

또한, 상기 반응 종결 시점은, 방사성을 띄는 시점과 탄화되기 전 단계의 고무화가 진행되는 시점 사이일 수 있고, 상기 개질 유황 내에 섬유상, 벌집 구조, 망목 구조의 미세 조직 형상을 포함하거나 방사성의 특성을 가지는 것일 수 있다. In addition, the reaction termination time may be between the time point at which the reaction is radioactive and the point at which the rubberization of the stage before carbonization proceeds, and the modified sulfur includes a microstructure shape of fibrous, honeycomb structure, and network structure, or radioactive properties. may be having

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 제3 단계 후, 상기 제4 단계 전에 숙성하는 단계를 더 포함하고, 상기 숙성하는 단계는, 상기 용융물을 40 ℃ 이상의 온도에서 수행된다. 상기 숙성하는 단계를 더 포함하는 경우, 상기 제3 단계의 승온된 용융물의 반응 종결 시점은 방사성을 가지기 직전으로 조절될 수 있으며, 개질 유황의 점도에 따라 사용처의 용도를 조절할 수 있다. In an exemplary embodiment of the present invention, the method further includes the step of aging after the third step and before the fourth step, wherein the aging step is performed at a temperature of 40° C. or higher for the melt. When the aging step is further included, the reaction termination time of the heated melt in the third step may be adjusted just before it has radioactivity, and the use may be adjusted according to the viscosity of the modified sulfur.

구체적으로 상기 숙성하는 단계는 40 ℃ 이상, 120 ℃ 이하의 온도에서 수행될 수 있다. 더욱 구체적으로 상기 숙성하는 단계는 약 40 ℃의 온도에서 시작되어 약 120 ℃ 이하의 숙성 온도에서 수행될 수 있다. 상기 숙성 단계에서 개질 유황의 용도에 따라 점도를 조절할 수 있다. Specifically, the aging may be performed at a temperature of 40 °C or higher and 120 °C or lower. More specifically, the aging may start at a temperature of about 40 °C and be performed at an aging temperature of about 120 °C or less. In the aging step, the viscosity may be adjusted according to the use of the modified sulfur.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 개질 유황의 제조 방법 즉, 제1 단계 내지 제4 단계는, 약 6시간 내지 약 18 시간 정도일 수 있으나, 혼합물의 양, 중합 반응기의 구조나 재질에 따라 달라질 수 있다. In one embodiment of the present invention, the manufacturing method of the modified sulfur, that is, the first to fourth steps, may be about 6 hours to about 18 hours, but may vary depending on the amount of the mixture and the structure or material of the polymerization reactor. can

상기 개질 유황의 제조 방법에서, 상기 유황 및 개질제의 혼합물은 제2 단계 중합 시작 단계를 거치면서, 서서히 중합 반응이 이루어지며, 제3 단계에서 승온 단계에서 용융물이 노란색, 연한 갈색, 짙은 갈색, 불투명한 흑색의 순서로 변화하는 과정을 거칠 수 있다. 혼합물의 색이 변하는 시점 사이에 개시제를 첨가할 수 있으며, 반응 종결 직전에 다른 개시제를 첨가할 수도 있다. In the method for producing the modified sulfur, the mixture of sulfur and the modifier undergoes a second polymerization starting step, and a polymerization reaction is gradually made, and in the third step, the melt is yellow, light brown, dark brown, opaque You can go through the process of changing in the order of one black. An initiator may be added between the time the color of the mixture changes, or another initiator may be added just before the reaction is terminated.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 개질 유황의 용도에 따라 제1 단계에서 첨가되는 혼합물, 중합 반응의 온도 및 시간, 반응 종결 시기를 조절하여, 용도에 따른 방사성의 형상 및/또는 점도를 조절할 수 있다.In an exemplary embodiment of the present invention, by controlling the mixture added in the first step, the temperature and time of the polymerization reaction, and the reaction termination time according to the use of the modified sulfur, the shape and/or viscosity of the radioactivity can be adjusted according to the use. have.

또한, 본 발명의 일 실시상태에 있어서, 개질 유황의 용도에 따라, 개시제의 투입 시점, 종류, 투입량 등을 조절하여 개질 유황의 특성을 조절할 수 도 있다. In addition, in one embodiment of the present invention, according to the use of the reformed sulfur, the input time, type, and amount of the initiator may be adjusted to control the characteristics of the reformed sulfur.

개질 유황 바인더modified sulfur binder

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 개질 유황 바인더는 전술한 개질 유황을 포함하고, 선택적으로 추가의 첨가물을 더 포함할 수 있다. 상기 추가의 첨가물은 전술한 개시제, 계면활성제, 커플링제, 촉매, 가교제, 분산제 및 식물성 오일 중 적어도 1종일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 상기 개질 유황 바인더의 용도에 따라 당업계에서 사용되는 첨가제가 더 포함될 수 있다. In an exemplary embodiment of the present invention, the modified sulfur binder includes the above-described modified sulfur, and may optionally further include an additional additive. The additional additive may be at least one of the aforementioned initiators, surfactants, coupling agents, catalysts, crosslinking agents, dispersants, and vegetable oils, but is not limited thereto, and additives used in the art according to the use of the modified sulfur binder may be further included.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 개질 유황 바인더는 전술한 개질 유황으로 이루어질 수도 있다. In one embodiment of the present invention, the modified sulfur binder may be made of the above-described modified sulfur.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 개질 유황 바인더는 상기 시멘트 100 중량부에 대하여 1 중량부 내지 30 중량부일 수 있다. 구체적으로, 상기 개질 유황 바인더는 상기 시멘트 100 중량부에 대하여 1 중량부 내지 10 중량부일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the modified sulfur binder may be 1 part by weight to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the cement. Specifically, the modified sulfur binder may be used in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the cement.

상기 개질 유황 바인더의 함량이 상기 범위를 초과하는 경우, 모르타르 또는 콘크리트 배합 시 지나치게 빠른 경화가 일어나서 작업 효율이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. 또한, 상기 개질 유황 바인더의 함량이 상기 범위 미만인 경우, 상기 개질 유황의 첨가로 인한 효과가 미미할 수 있다. When the content of the modified sulfur binder exceeds the above range, excessively rapid hardening may occur when mixing mortar or concrete, thereby reducing work efficiency. In addition, when the content of the modified sulfur binder is less than the above range, the effect due to the addition of the modified sulfur may be insignificant.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 개질 유황 바인더는 분말상, 겔상 또는 액상일 수 있다. In an exemplary embodiment of the present invention, the modified sulfur binder may be in a powder form, a gel form, or a liquid form.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 개질 유황은 액상일 수 있으며, 이에 따라 상기 개질 유황 바인더는 액상일 수 있다. 이 경우, 소재와의 혼화성 및 분산성이 우수하고, 수경성 자재와 혼화 시에 별도의 가열 공정이 필요하지 않으며, 적은 양으로도 우수한 개질 효과를 얻을 수 있다. 다만 필요에 따라 상기 개질 유황은 다양한 변형을 가할 수 있고, 여러가지 형태 예컨대, 고상, 펠렛, 파우더 등의 형태로 적용할 수 있다. In an exemplary embodiment of the present specification, the modified sulfur may be in a liquid phase, and accordingly, the modified sulfur binder may be in a liquid phase. In this case, miscibility and dispersibility with the material is excellent, a separate heating process is not required when mixing with the hydraulic material, and excellent reforming effect can be obtained even with a small amount. However, if necessary, the modified sulfur may be subjected to various modifications, and may be applied in various forms, for example, solid, pellet, powder, and the like.

상기 개질 유황 바인더가 겔상인 경우, 액상의 개질 유황과 물을 혼합하고 교반하여 제조될 수 있다. 또한, 상기 개질 유황 바인더가 분말상인 경우, 점성이 높은 액상의 개질 유황을 급속 냉각한 후, 이를 파쇄하여 제조될 수 있다.When the modified sulfur binder is in a gel form, it may be prepared by mixing and stirring liquid modified sulfur and water. In addition, when the modified sulfur binder is in a powder form, it may be prepared by rapidly cooling a liquid modified sulfur having high viscosity and then crushing it.

개질 유황 모르타르 조성물Modified sulfur mortar composition

본 발명에 따른 상기 개질 유황 모르타르 조성물은 전술한 개질 유황 바인더와 함께 시멘트를 더 포함한다. The modified sulfur mortar composition according to the present invention further comprises cement together with the above-described modified sulfur binder.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 시멘트는 포틀랜드 시멘트, 폴리머 시멘트, 조강 시멘트, 조강시멘트 모르타르, 속경 시멘트 모르타르 및 초속경 시멘트 모르타르로 이루어지는 군에서 선택된 시멘트일 수 있다. 본 발명에 따른 상기 개질 유황 모르타르 조성물에 포함되는 시멘트는 상기 시멘트에 한정되는 것은 아니며, 용도에 따라 당업계에서 사용되는 다양한 종류의 시멘트를 적절하게 적용하여 사용할 수 있다. In one embodiment of the present invention, the cement may be a cement selected from the group consisting of Portland cement, polymer cement, crude steel cement, crude cement mortar, fast cement mortar, and super fast cement mortar. The cement included in the modified sulfur mortar composition according to the present invention is not limited to the cement, and various types of cement used in the art may be appropriately applied and used according to the purpose.

본 발명에 따른 개질 유황 모르타르 조성물은 빠른 양생 시간으로 시공이 가능하고, 종래의 모르타르 조성물에 비하여 높은 강도 및 접착력을 구현할 수 있다. 이와 같은 특성으로 인하여, 상기 개질 유황 모르타르 조성물은 기존의 시멘트 사용량보다 적어도 10 % 이상의 적은 양의 시멘트로도 동등한 효과를 구현할 수 있다. The modified sulfur mortar composition according to the present invention can be constructed with a fast curing time, and can implement high strength and adhesion compared to a conventional mortar composition. Due to these characteristics, the modified sulfur mortar composition can achieve the same effect even with a small amount of cement at least 10% or more than the amount of conventional cement used.

또한, 본 발명에 따른 상기 개질 유황 모르타르 조성물은 물을 더 포함하여, 수경성 모르타르 조성물로 이용될 수 있다. 이 때 물의 함량은 작업 환경 및 용도에 따라 적절하게 조절하여 사용될 수 있다. In addition, the modified sulfur mortar composition according to the present invention may further include water, and may be used as a hydraulic mortar composition. In this case, the water content may be appropriately adjusted according to the working environment and use.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 개질 유황 모르타르 조성물은 사용 용도 및 목적에 따라 선택적으로 추가의 구성 성분을 더 포함할 수 있다. In an exemplary embodiment of the present invention, the modified sulfur mortar composition may further include additional components optionally according to the intended use and purpose.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 추가의 구성 성분으로서, 상기 개질 유황 모르타르 조성물은 친환경 소재 폐자원 부자재를 더 포함할 수 있고, 상기 친환경 소재 폐자원 부자재는 편백나무 톱밥, 향나무 톱밥, 참나무 톱밥, 소나무 톱밥 등과 같은 목재 부산물, 및/또는 나뭇잎, 씨앗, 열매 껍질 등과 같은 식물 유래 부산물일 수 있다. In one embodiment of the present invention, as the additional component, the modified sulfur mortar composition may further include an eco-friendly material waste resource auxiliary material, and the eco-friendly material waste resource auxiliary material is cypress sawdust, juniper sawdust, oak sawdust , wood by-products such as pine sawdust, and/or plant-derived by-products such as leaves, seeds, fruit husks, and the like.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 추가의 구성 성분으로서, 플라이 애쉬, 실리카흄, 감수제, 지연제, 소포제, 고로슬래그, 황토, 벤토나이트, 유리촙(chopped glass fiber), 황산칼슘, 탄산칼슘, 폐타이어 분말 및 폐유리 분말로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 혼화제를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 개질 유황 모르타르 조성물은 황토를 더 포함하여, 황토 벽돌로서의 이용도 가능하고, 또한 필러로서 석분,폐타이어 분말 및 폐유리 분말 등과 같은 폐자재를 이용하여 강도 및 탄성을 증진시킬 수도 있다. 상기 혼화제는 당업계에서 일반적으로 사용하는 것이라면 제한 없이 사용할 수 있으며, 상기 예시되지 않은 종류의 혼화제도 사용할 수 있다. 또한, 상기 혼화제의 함량은 사용 목적에 따라 적절하게 조절될 수 있다.In one embodiment of the present invention, as the additional constituents, fly ash, silica fume, water reducing agent, retarder, defoaming agent, blast furnace slag, loess, bentonite, glass chopped (chopped glass fiber), calcium sulfate, calcium carbonate, waste At least one admixture selected from the group consisting of tire powder and waste glass powder may be further included. For example, the modified sulfur mortar composition further includes loess, so it can be used as a loess brick, and strength and elasticity can be improved by using waste materials such as stone dust, waste tire powder and waste glass powder as a filler. have. The admixture may be used without limitation as long as it is generally used in the art, and admixtures of types not exemplified above may also be used. In addition, the content of the admixture may be appropriately adjusted according to the purpose of use.

또한, 본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 개질 유황 모르타르 조성물은 필요에 따라 입경 1 내지 10 mm의 잔골재를 더 포함할 수도 있다. In addition, in an exemplary embodiment of the present invention, the modified sulfur mortar composition may further include fine aggregates having a particle diameter of 1 to 10 mm if necessary.

상기 개질 유황 모르타르 조성물은 방수 재료 또는 방청 재료로서 이용될 수 있다. 구체적으로, 종래의 방수, 방청 재료들은 반복 도막 형성과정으로 인한 작업성 저하, 환경적인 유해성의 문제점에 더하여, 낮은 내화학성 및 낮은 접착력으로 인한 문제점이 있는 데 반하여, 상기 개질 유황 모르타르 조성물은 이와 같은 문제점을 개선하거나 극복할 수 있다.The modified sulfur mortar composition may be used as a waterproof material or a rust preventive material. Specifically, while conventional waterproofing and rust-preventing materials have problems due to low chemical resistance and low adhesion, in addition to problems of reduced workability and environmental hazards due to the repeated coating film formation process, the modified sulfur mortar composition is such Problems can be improved or overcome.

나아가, 상기 개질 유황 모르타르 조성물은 항균성 또한 가지므로, 아파트 발코니 등에 적용하여, 방수 및 곰팡이 억제의 효과를 낼 수도 있다. Furthermore, since the modified sulfur mortar composition also has antibacterial properties, it can be applied to apartment balconies, etc.

또한, 상기 개질 유황 모르타르 조성물은 고무화된 고점도의 특성을 지닌 개질 유황 바인더의 특성으로 인하여, 에폭시 섬유 강화 폴리머(Epoxy Fibre-reinforced Plastic; FRP) 대용으로 사용될 수 있다. 즉, 상기 개질 유황 모르타르 조성물은 콘크리트 구조물 혹은 터널 구조물과 같은 구조물의 시공 및 보수/보강 용도로 이용이 가능하다. In addition, the modified sulfur mortar composition may be used as a substitute for an epoxy fiber-reinforced plastic (FRP) due to the properties of the modified sulfur binder having a rubberized high viscosity characteristic. That is, the modified sulfur mortar composition can be used for construction and repair/reinforcement of structures such as concrete structures or tunnel structures.

상기 개질 유황 모르타르 조성물은 강한 접착력으로 적은 리바운드 효과와 방수 특성을 이용하여, 터널 굴착 시공 또는 석유 굴착 시공에서 사용되는 숏크리트 분야에 효과적으로 적용될 수 있다. 이 경우, 큰 비용과 작업시간이 필요한 방수포 작업을 생략 할 수 있고, 빠른 양생 시간으로 인하여 오래된 기존 터널 내부의 보수 보강 작업을 짧은 시간 내에 마칠 수 있다. 나아가, 터널공사에서 나오는 폐골재 등을 재활용 할 수 있는 이점도 있다. The modified sulfur mortar composition can be effectively applied to the field of shotcrete used in tunnel excavation construction or petroleum excavation construction by using a small rebound effect and waterproof properties with a strong adhesive force. In this case, it is possible to omit the tarpaulin work that requires a large cost and work time, and the repair and reinforcement work inside the old existing tunnel can be completed in a short time due to the fast curing time. Furthermore, there is an advantage in that waste aggregates from tunnel construction can be recycled.

나아가, 상기 개질 유황 바인더는 양친매성의 개질 유황을 함유함으로써, 소수성 및 친수성의 특징 모두 가지며, 이들의 이점을 활용할 수 있다. 구체적으로, 소수성의 특성을 이용하여, 상온에서 액상으로 시멘트와 함께 적용하여 예열과 가열 공정 없이 도로포장 및 보수보강 및 폴리머 콘크리트 조성물에 사용할 수 있다. 또한, 친수성의 특성을 이용하여, 상온에서 물과 골재, 상기 개질 유황 결합재와 수경성 재료 예를 들면, 소량의 감수제, 소포제 및 이형제 등을 첨가 및 혼합하여 일반 포틀랜드 콘크리트 작업 방식으로 예열과 가열 공정 없이 사용할 수 있다.Furthermore, since the modified sulfur binder contains amphiphilic modified sulfur, it has both hydrophobic and hydrophilic characteristics, and can utilize these advantages. Specifically, by using the hydrophobic property, it can be applied with cement in liquid form at room temperature and used for road pavement and repair reinforcement and polymer concrete composition without preheating and heating processes. In addition, using the hydrophilic property, water and aggregate, the modified sulfur binder and hydraulic material, for example, a small amount of water reducing agent, defoaming agent, and releasing agent, are added and mixed at room temperature to perform general Portland concrete work method without preheating and heating process. can be used

개질 유황 콘크리트 조성물Modified Sulfur Concrete Composition

본 발명의 또 다른 실시상태는, 상기 개질 유황 모르타르 조성물을 포함하는, 개질 유황 콘크리트 조성물을 제공한다. 구체적으로, 상기 개질 유황 모르타르 조성물; 잔골재; 굵은 골재; 및 배합수를 포함하는, 개질 유황 콘크리트 조성물을 제공한다.Another embodiment of the present invention provides a modified sulfur concrete composition comprising the modified sulfur mortar composition. Specifically, the modified sulfur mortar composition; fine aggregate; coarse aggregate; And it provides a modified sulfur concrete composition comprising a compounding water.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 잔골재 및/또는 굵은 골재는 각각 재활용 산업 폐기물, 강모래, 쇄석, 석탄회, 해사, 규사, 자갈, 실리카, 석영분, 경량 골재, 점토 광물, 유리 분말 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present invention, the fine aggregate and/or coarse aggregate are recycled industrial waste, river sand, crushed stone, coal ash, sea sand, silica sand, gravel, silica, quartz powder, lightweight aggregate, clay mineral, glass powder and these, respectively. It may be any one selected from the group consisting of a combination of.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 개질 유황 콘크리트 조성물은 일반 골재 외에, 폐자원을 골재로서 이용할 수 있다. 예를 들어, 폐아스콘, 폐우레탄, 폐 타이어, 폐유리 및 폐골재 중 적어도 하나의 재활용 소재를 굵은 골재 또는 잔골재로 적용할 수도 있다. According to an exemplary embodiment of the present invention, the modified sulfur concrete composition may use waste resources as aggregates in addition to general aggregates. For example, at least one recycled material among waste asphalt concrete, waste urethane, waste tires, waste glass, and waste aggregate may be applied as coarse aggregate or fine aggregate.

상기 잔골재의 입경은 1 내지 10 mm일 수 있고, 상기 굵은 골재의 입경은 10 mm 내지 18 mm일 수 있다. The fine aggregate may have a particle diameter of 1 to 10 mm, and the coarse aggregate may have a particle diameter of 10 to 18 mm.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 개질 유황 콘크리트 조성물 100 중량부 기준으로, 상기 잔골재 및 굵은 골재의 총함량은 70 중량부 이상, 95 중량부 이하일 수 있다. In an exemplary embodiment of the present invention, based on 100 parts by weight of the modified sulfur concrete composition, the total content of the fine aggregate and the coarse aggregate may be 70 parts by weight or more and 95 parts by weight or less.

상기 개질 유황 콘크리트 조성물은 수경성 콘크리트 조성물일 수 있으며, 상온에서 물에 녹을 수 있는 친수성의 특성을 가질 수 있다. 따라서, 상기 콘크리트 조성물을 물에 녹여, 감수제, 이형제, 소포제 및 다른 개질제 등을 용융 혼합하여 사용할 수 있고, 또는 상기 개질 유황 콘크리트 조성물을 먼저 용융한 후, 감수제, 이형제, 소포제 및 다른 개질제 등을 용융 혼합하여 사용할 수 있다. The modified sulfur concrete composition may be a hydraulic concrete composition, and may have hydrophilic properties that can be dissolved in water at room temperature. Therefore, the concrete composition can be dissolved in water and melt-mixed with a water reducing agent, a mold release agent, an antifoaming agent and other modifiers, or the modified sulfur concrete composition is first melted and then a water reducing agent, a releasing agent, an antifoaming agent and other modifiers are melted It can be used by mixing.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 개질 유황 콘크리트 조성물은 결합제를 추가로 더 포함할 수 있다. 상기 결합제는 예컨대,천연 액상 고무, 라텍스, 옻칠 뿐만 아니라 에폭시(Epoxy), MMA(Methyl Methacrylate)같은 수지도 결합재로 사용될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the modified sulfur concrete composition may further include a binder. The binder, for example, natural liquid rubber, latex, lacquer, as well as epoxy (Epoxy), MMA (Methyl Methacrylate) resin may be used as the binder.

본 발명의 일 실시상태에 따른 개질 유황 콘크리트 조성물은, 기존의 아스팔트와 같이 열가소성이므로, 용융 혼합의 과정을 통하여 균일하게 혼합 가능하다. Since the modified sulfur concrete composition according to an exemplary embodiment of the present invention is thermoplastic like conventional asphalt, it can be uniformly mixed through the process of melt mixing.

상기 콘크리트 조성물은 필러를 더 포함할 수 있다. 상기 필러의 함량은, 상기 콘크리트 조성물 100 중량부 기준으로, 1 중량부 이상, 60 중량부 이하, 또는 1 중량부 이상, 25 중량부 이하일 수 있다. The concrete composition may further include a filler. The content of the filler may be 1 part by weight or more, 60 parts by weight or less, or 1 part by weight or more, and 25 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the concrete composition.

본 명세서에서 상기 필러는 섬유질 충진재, 메탈 화이버, 박편상의 입자, 섬유상의 입자, 플라스틱 섬유 화이버, 섬유질 충전재로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2 종 이상일 수 있다. In the present specification, the filler may be one or more selected from the group consisting of fibrous fillers, metal fibers, flaky particles, fibrous particles, plastic fiber fibers, and fibrous fillers.

상기 수경성 개질 유황 콘크리트 조성물은 다양한 콘크리트 구조물과 일반 건축물의 기반 시설, 원자력 발전소의 제반시설, 콘크리트 파일, 하수관, 농수로 관, 댐, 해양의 수중 콘크리트 구조물과 방파제, 테트라포드, 철도 산업의 콘크리트 구조물, 콘크리트 철도 침목 등의 제작에 이용할 수 있다.The hydraulically modified sulfur concrete composition includes various concrete structures, infrastructure of general buildings, infrastructure of nuclear power plants, concrete piles, sewage pipes, agricultural water pipes, dams, underwater concrete structures and breakwaters in the sea, tetrapods, concrete structures in the railway industry, concrete It can be used to manufacture railway sleepers, etc.

특히, 상기 수경성 개질 유황 콘크리트 조성물은 수축이 거의 없고 이로인해 기존 콘크리트의 시공처럼 일정간격을 띠지않고 길게 시공할 수 있으며 고강도는 물론 내화학성, 방수성, 방청성, 내염성등의 특성을 가지므로, 북위의 추운지역에서의 큰 온도의 차이로 수축이나 균열에 대한 강한 저항성을 갖는 콘크리트 조성물에 적용되어 우수한 효과를 구현할 수 있다. In particular, the hydraulically modified sulfur concrete composition has almost no shrinkage, so it can be constructed for a long time without taking a certain interval like the construction of conventional concrete, and has characteristics such as high strength as well as chemical resistance, water resistance, rust resistance, and salt resistance. Excellent effect can be realized when applied to a concrete composition with strong resistance to shrinkage or cracking due to a large temperature difference in a cold region.

개질유황 특성의 발열현상으로 영하의 온도에서의 동결융해 저항성이 강한 특성이 있다.It has strong resistance to freezing and thawing at sub-zero temperatures due to the exothermic phenomenon of the modified sulfur properties.

또한, 상기 개질 유황 콘크리트 조성물은 탄성을 가지는 개질 유황 바인더를 포함하고, 폐타이어, 폐우레탄 등의 탄소 자재와 혼합하여 사용하는 경우, 저렴한 비용으로 라텍스 혼합 개질 콘크리트를(LMC Concrete) 대체할 수 있는 이점도 가지고 있다. In addition, the modified sulfur concrete composition contains a modified sulfur binder having elasticity, and when it is mixed with carbon materials such as waste tires and waste urethane, it can replace latex mixed modified concrete (LMC Concrete) at a low cost. It also has advantages.

발명의 실시를 위한 형태Modes for carrying out the invention

이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 기술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.Hereinafter, examples will be given to describe the present invention in detail. However, the embodiments according to the present invention may be modified in various other forms, and the scope of the present invention is not to be construed as being limited to the embodiments described below. The embodiments of the present specification are provided to more completely explain the present invention to those of ordinary skill in the art.

[제조예 1] 액상의 개질 유황의 제조[Preparation Example 1] Preparation of liquid modified sulfur

상온에서 유황 100g, 올레산 100g을 중합 반응기에 투입하였다. 상기 중합반응기의 온도조절장치로 온도를 약 120 ℃로 설정하여 유황과 다른 혼합재들이 충분히 액상으로 될 때까지 반응기의 블레이드를 정지 시켰다가 혼합물이 액상으로 전환되면 블레이드를 회전시켜 용융 중합을 진행하였다. 용융물이 액체 상태로 전환되면, 중합 반응기의 온도 장치를 합성물 내부 온도와 외부 온도가 편차가 적도록 (약 5 ℃이하)하면서 서서히 2℃ 내지 3℃씩 약 135 ℃로 설정하여 승온시켰다. 상기 용융물의 온도가 160 ℃ 내지 175 ℃ 에서 반응을 종결하여 약 25,000 cP의 점도를 가지는 액상의 개질 유황을 수득하였다.At room temperature, 100 g of sulfur and 100 g of oleic acid were added to the polymerization reactor. The temperature of the polymerization reactor was set to about 120° C. with the temperature controller, and the blades of the reactor were stopped until the sulfur and other mixtures became sufficiently liquid. When the mixture was converted to liquid, the blades were rotated to proceed with melt polymerization. When the melt was converted to a liquid state, the temperature of the polymerization reactor was gradually set to about 135 °C in steps of 2 °C to 3 °C while increasing the temperature of the polymerization reactor so that the internal temperature and external temperature of the compound had little deviation (about 5 °C or less). The reaction was terminated at a temperature of the melt at 160° C. to 175° C. to obtain a liquid modified sulfur having a viscosity of about 25,000 cP.

[실시예 1] 겔상의 개질 유황의 제조 및 이용[Example 1] Preparation and use of modified sulfur in gel form

50 리터의 리본 믹서에 제조예 1에서 수득한 액상의 개질 유황 10 kg과 물 10 kg을 투입한 후, 상온에서 10분간 혼합을 지속하였다. 혼합이 지속되며, 물과 액상의 개질 유황이 섞이며 겔 상태로 변하기 시작하였으며, 혼합한지 20여분이 경과하였을 때 물이 거의 없어지며 완벽한 겔 상태로 변환됨을 확인할 수 있었다. 나아가, 이와 같이 제조된 겔 상의 개질 유황을 바인더로 적용하고, 시멘트와 혼합하여 굳힌 결과, 옅은 회색의 콘크리트가 형성됨을 확인할 수 있었다. 즉, 액상의 개질 유황을 필요에 따라 겔 상태로 제조하여, 현장에의 적용성을 보다 증진 시킬 수 있음을 확인하였다. After adding 10 kg of the reformed sulfur liquid obtained in Preparation Example 1 and 10 kg of water to a 50 liter ribbon mixer, mixing was continued for 10 minutes at room temperature. Mixing continued, and water and liquid modified sulfur were mixed and changed to a gel state, and when about 20 minutes had elapsed after mixing, it was confirmed that the water was almost gone and transformed into a perfect gel state. Furthermore, it was confirmed that light gray concrete was formed as a result of applying the gel-like modified sulfur prepared in this way as a binder, mixing it with cement and hardening. In other words, it was confirmed that by preparing the modified sulfur in the form of a gel as needed, the applicability to the field could be further improved.

[실시예 2] 분말상의 개질 유황의 제조 및 이용[Example 2] Preparation and use of powdered modified sulfur

상온에서 유황 100g, 올레산 100g을 중합 반응기에 투입하였다. 상기 중합반응기의 온도조절장치로 온도를 약 120 ℃로 설정하여 유황과 다른 혼합재들이 충분히 액상으로 될 때까지 반응기의 블레이드를 정지 시켰다가 혼합물이 액상으로 전환되면 블레이드를 회전시켜 용융 중합을 진행하였다. 용융물이 액체 상태로 전환되면, 중합 반응기의 온도 장치를 합성물 내부 온도와 외부 온도가 편차가 적도록 (약 5 ℃이하)하면서 서서히 2℃ 내지 3℃씩 약 135 ℃로 설정하여 승온시켰다. 상기 용융물의 온도가 180 ℃ 내지 205 ℃에서 시간당 3회 이상 용융물의 상태 및 점도를 측정하여 점도가 25,000 cP 이상이 되는 시점에 반응을 종결하여 액상의 개질 유황을 수득하였다.At room temperature, 100 g of sulfur and 100 g of oleic acid were added to the polymerization reactor. The temperature of the polymerization reactor was set to about 120° C. with the temperature controller, and the blades of the reactor were stopped until the sulfur and other mixtures became sufficiently liquid. When the mixture was converted to liquid, the blades were rotated to proceed with melt polymerization. When the melt was converted to a liquid state, the temperature of the polymerization reactor was gradually set to about 135 °C in steps of 2 °C to 3 °C while increasing the temperature of the polymerization reactor so that the internal temperature and external temperature of the compound had little deviation (about 5 °C or less). The state and viscosity of the melt were measured at a temperature of 180° C. to 205° C. at least three times per hour, and the reaction was terminated when the viscosity became 25,000 cP or more to obtain a liquid modified sulfur.

제조예 2에서 수득한 액상의 개질 유황을 약 -20 ℃ 이하로 급속 냉각하여 고형화한 후, Powteq사의 Cryogrinder의 냉동 분쇄기를 이용하여 180 메쉬 이하 크기의 분말로 냉각 파쇄하여 분말상의 개질 유황을 제조하였다. The liquid modified sulfur obtained in Preparation Example 2 was rapidly cooled to about -20 ° C. or less to solidify, and then cooled and crushed into a powder having a size of 180 mesh or less using a cryogrinder of Powteq's Cryogrinder to prepare powdery modified sulfur. .

상기와 같이 제조된 분말상의 개질 유황 5 g, 초속경 시멘트 80 g, 플라이애쉬 5 g, 실리카 흄 5 g, 고로슬래그 5 g을 혼합하여 1 리터 크기의 플라스틱 용기에 넣고 5분여 간 혼합하여 개질 유황 모르타르 조성물을 제조하였다. 이와 같이 제조된 개질 유황 모르타르 조성물을 시멘트와 같은 비율로 혼합하여 80 ℃ 온도의 오븐에 5시간 동안 넣은 후, 응집 여부를 확인하였으나, 응집이 발견되지 않았다. 또한, 상기 개질 유황 모르타르 조성물을 물과 혼합하고, 상온에서 믹서기를 이용하여 혼합 한 결과, 응집 없이 짙은 회색의 모르타르 형태를 유지하는 것을 확인할 수 있었다. 이를 통하여, 분말상의 개질 유황을 바인더로 적용한 개질 유황 시멘트 모르타르 조성물로 이용하는 데에 문제가 없음을 확인할 수 있었으며, 나아가 이를 시멘트 및 미분말 혼화제 등과 혼합하여 사용처에 따른 각종 레미탈로 적용할 수 있음을 확인할 수 있었다. 5 g of powdered modified sulfur prepared as described above, 80 g of super-hard cement, 5 g of fly ash, 5 g of silica fume, and 5 g of blast furnace slag are mixed, put in a 1 liter plastic container, mixed for 5 minutes, and modified sulfur A mortar composition was prepared. The modified sulfur mortar composition prepared in this way was mixed in the same proportion as that of cement and placed in an oven at a temperature of 80 °C for 5 hours. In addition, as a result of mixing the modified sulfur mortar composition with water and using a mixer at room temperature, it was confirmed that the dark gray mortar was maintained without agglomeration. Through this, it was confirmed that there was no problem in using the modified sulfur cement mortar composition in which powdery modified sulfur was applied as a binder, and furthermore, it was confirmed that it can be applied to various remitals according to the place of use by mixing it with cement and fine powder admixture. there was.

[실시예 3] - 항균성 시험[Example 3] - Antimicrobial test

제조예 1과 같이 제조된 액상의 개질 유황을 바인더로 이용하여, 개질 유황 모르타르를 제조하였다. 구체적으로, 개질 유황 5 g, 모래 300g, 발포 유리 150 g을 물과 혼합하여, 5 ㎝ × 5 ㎝ × 1 ㎝ (가로 × 세로 × 높이)의 공시체를 제조하여, 곰팡이 포자를 표면에 입힌 후 4주 이후의 곰팡이 번식 결과를 측정하였다. 구체적으로, 이와 같은 시험은 ASTM D 6329-98(2015) 규정에 따라 KCL(한국생활환경 연구원)에 의뢰하여 진행되었다. 시험 결과, 4개의 공시체 모두 1.0의 항균 검측 수치를 나타내었으며, 이는 곰팡이 번식이 되지 않은 것을 의미한다. A modified sulfur mortar was prepared by using the liquid modified sulfur prepared as in Preparation Example 1 as a binder. Specifically, 5 g of modified sulfur, 300 g of sand, and 150 g of foamed glass were mixed with water to prepare a 5 cm × 5 cm × 1 cm (width × length × height) specimen, and after coating mold spores on the surface 4 Mold growth results after weeks were measured. Specifically, this test was conducted by requesting KCL (Korea Living Environment Research Institute) in accordance with ASTM D 6329-98 (2015) regulations. As a result of the test, all four specimens showed an antibacterial detection value of 1.0, which means that no fungal growth occurred.

상기 결과에 따르면, 본 발명에 따른 개질 유황 모르타르 조성물을 이용하여 제조된 물품은 항균성이 높은 것을 알 수 있으며, 본 발명에 따른 개질 유황 모르타르 또는 개질 유황 콘크리트를 이용하여 건물의 외벽, 창호, 또는 지하실 등을 시공하는 경우, 곰팡이 번식을 억제할 수 있음을 알 수 있다. According to the above results, it can be seen that articles manufactured using the modified sulfur mortar composition according to the present invention have high antibacterial properties, and the exterior walls, windows, or basements of buildings using the modified sulfur mortar or modified sulfur concrete according to the present invention It can be seen that, when constructing the etc., it is possible to suppress the growth of mold.

[실시예 4] - 개질 유황 모르타르 조성물의 보수 및 방수 용도로의 적용[Example 4] - Application of modified sulfur mortar composition for repair and waterproofing purposes

제조예 1과 같이 제조된 개질 유황을 바인더로 하여, 하기 표 1과 같은 조성으로 개질 유황 모르타르 조성물을 제조하였다.Using the modified sulfur prepared as in Preparation Example 1 as a binder, a modified sulfur mortar composition was prepared with the composition shown in Table 1 below.

Figure 112021082283426-pct00001
Figure 112021082283426-pct00001

2 ㎝ 두께로 갈라져 균열된 콘크리트 바닥을 보수하기 위하여, 균열된 틈을 상기와 같이 제조된 개질 유황 모르타르 조성물로 보수하였다. 미장을 하기 시작한 후 5분 이내로 경화가 빠르게 진행되었으며, 2시간 경과 후 경화가 완료되었다. 보수된 부분의 강도를 확인하기 위하여, 말단이 뾰족한 쇠망치로 타격을 하였으나, 보수된 부분이 떨어져 나가지 않고, 파임 현상만 나타나 매우 우수한 부착력이 있음을 확인할 수 있었다. In order to repair the cracked concrete floor cracked to a thickness of 2 cm, the cracked cracks were repaired with the modified sulfur mortar composition prepared as described above. Curing proceeded rapidly within 5 minutes after the start of plastering, and curing was completed after 2 hours. In order to check the strength of the repaired part, the tip was struck with a hammer, but the repaired part did not come off and only a dent phenomenon appeared, confirming that it had very good adhesion.

이에 반하여, 상기 표 1에서 개질 유황 바인더를 제외한 조성으로 제조된 일반 시멘트 모르타르 조성물로 동일하게 시험을 하였을 때, 쇠망치로 타격을 하자마자 보수한 부분이 바닥과 균열되어 분리되었다. In contrast, when the same test was performed with a general cement mortar composition prepared with a composition except for the modified sulfur binder in Table 1, the repaired part cracked and separated from the floor as soon as it was struck with a sledgehammer.

상기와 같은 결과, 즉 빠른 경화와 높은 부착성으로 인하여, 본 발명에 따른 개질 유황 모르타르 조성물은 콘크리트의 균열로 긴급하게 보수가 필요한 상황에 매우 유용하게 활용할 수 있음을 알 수 있다. As a result of the above, that is, due to fast curing and high adhesion, it can be seen that the modified sulfur mortar composition according to the present invention can be very usefully used in situations where repair is urgently needed due to cracks in concrete.

[실시예 5] - 내열성 시험[Example 5] - Heat resistance test

상기 실시예 4와 같은 조성의 개질 유황 모르타르 조성물을 준비한 후, 이들을 이용하여 각각 3 ㎝ 두께의 시험체를 제조하였다. 그리고 나서, 산소 용접기를 이용하여 약 1,800 ℃의 온도로 1분 동안 연소 시험을 진행하였다. 시험 결과, 불연성임을 확인할 수 있었고, 표면 균열 현상이 발생하지 않았다. After preparing a modified sulfur mortar composition having the same composition as in Example 4, test specimens each having a thickness of 3 cm were prepared using these. Then, a combustion test was performed at a temperature of about 1,800° C. for 1 minute using an oxygen welding machine. As a result of the test, it was confirmed that it was non-combustible, and surface cracking did not occur.

[실시예 6] [Example 6]

제조예 1과 같이 제조된 개질 유황을 바인더로 사용하여, 하기 표 2와 같이 개질 유황 콘크리트 조성물을 제조하고, 콘크리트 공시체를 제작하여 28일 간 양생한 후 압축 강도 시험(Compressive strength test), 휨 강도 시험(Bending strength test), 수분 흡수율 시험(Absorption test), 내화학성 시험(Chemical resistance test), 염수 저항 시험(Ions penetration test) 및 부착력 시험(Adhesive strength test)을 진행하였다. 대조를 위하여, 하기 표 2의 조성에서 개질 유황 바인더를 제외한 조성물을 이용하여 동일한 방법으로 비교 공시체를 제작하여 28일 간 양생하여 동일한 시험을 진행하였다. Using the modified sulfur prepared as in Preparation Example 1 as a binder, a modified sulfur concrete composition was prepared as shown in Table 2 below, and a concrete specimen was prepared and cured for 28 days. Compressive strength test, flexural strength A bending strength test, a water absorption test, a chemical resistance test, an ions penetration test, and an adhesive strength test were performed. For control, a comparative specimen was prepared in the same manner using the composition except for the modified sulfur binder in the composition of Table 2 below, cured for 28 days, and the same test was performed.

Figure 112021082283426-pct00002
Figure 112021082283426-pct00002

도 1은 실시예 6에 따른 압축 강도 시험 결과를 나타낸 것이다. 도 1에 따르면, 실시예 6에 따른 공시체(ESLI MS)의 압축 강도는 비교 공시체(OPC)의 합축 강도에 비하여 크게 높은 것을 확인할 수 있었다. 1 shows the compressive strength test results according to Example 6. According to FIG. 1, it was confirmed that the compressive strength of the specimen (ESLI MS) according to Example 6 was significantly higher than that of the comparative specimen (OPC).

도 2는 실시예 6에 따른 수분 흡수율 시험 결과를 나타낸 것이다. 도 2에 따른 수분 흡수율 시험은 양생 이후의 공시체를 물이 담긴 플라스틱 용기에 수침시키고 밀봉한 후 3개월 이후에 수분 흡수율을 측정한 결과를 나타낸 것이다. 구체적으로 도 2에 따르면, 실시예 6에 따른 공시체(ESLI MS)는 비교 공시체(OPC)에 비하여 현저하게 낮은 수분 흡수율을 나타내는 것을 확인할 수 있었다. 2 shows the results of the moisture absorption rate test according to Example 6. The moisture absorption rate test according to FIG. 2 shows the results of measuring the moisture absorption rate 3 months after the specimen is immersed in a plastic container containing water and sealed after curing. Specifically, according to FIG. 2, it was confirmed that the specimen according to Example 6 (ESLI MS) exhibited a significantly lower water absorption rate compared to the comparative specimen (OPC).

도 3은 실시예 6에 따른 내화학성 시험 결과를 나타낸 것이다. 도 3에 따른 내화학성 시험은 양생 이후의 공시체를 각각 13%의 염화칼슘(CaCl 2), 13%의 염화나트륨(NaCl) 및 25%의 황산(H 2SO 4)에 완전히 침전시킨 후 3개월 이후에 표면 상태를 확인한 것이다. 구체적으로, 도 3에 따르면, 실시예 6에 따른 공시체(ESLI MS)는 비교 공시체(OPC)와는 다르게 표면 상태가 거의 변화 없음을 확인할 수 있었다. 3 shows the chemical resistance test results according to Example 6. The chemical resistance test according to FIG. 3 was performed after completely precipitating the specimen after curing in 13% calcium chloride (CaCl 2 ), 13% sodium chloride (NaCl) and 25% sulfuric acid (H 2 SO 4 ), respectively, after 3 months The surface condition was checked. Specifically, according to FIG. 3 , it could be confirmed that the specimen (ESLI MS) according to Example 6 had little change in the surface state, unlike the comparative specimen (OPC).

도 4는 실시예 6에 따른 염수 저항 시험 결과를 나타낸 것이다. 도 4에 따른 염수 저항 시험은 양생 이후의 공시체를 13%의 염화나트륨(NaCl)에 완전히 침전시키고 3개월 이후, 공시체에 전류를 인가하여 전하량을 측정하여 이온 침투 정도를 확인한 것을 나타낸 것이다. 구체적으로, 도 4에 따르면, 실시예 6에 따른 공시체(ESLI MS)는 비교 공시체(OPC)에 비하여 현저하게 낮은 전하량을 나타내어, 이온 침투가 거의 되지 않음을 확인할 수 있었다. 4 shows the salt water resistance test results according to Example 6. The salt water resistance test according to FIG. 4 shows that the specimen after curing is completely precipitated in 13% sodium chloride (NaCl) and after 3 months, the amount of charge is measured by applying a current to the specimen to confirm the degree of ion penetration. Specifically, according to FIG. 4, the specimen according to Example 6 (ESLI MS) exhibited a significantly lower amount of charge compared to the comparative specimen (OPC), confirming that ion penetration hardly occurred.

도 5는 실시예 6에 따른 휨 강도 시험 결과를 나타낸 것이다. 도 5에 따른 휨 강도 시험은, 10 ㎝ × 40 ㎝ × 10 ㎝ (가로 × 세로 × 두께)의 크기로 공시체를 제조하여 콘크리트의 휨 강도 측정을 위한 KS 규격에 준하여 측정하였다. 구체적으로, 도 6에 따르면, 실시예 5에 따른 공시체(ESLI MS)는 비교 공시체(OPC)에 비하여 약 2배의 높은 휨 강도를 나타내는 것을 확인할 수 있었다. 5 shows the flexural strength test results according to Example 6. The flexural strength test according to FIG. 5 was measured according to the KS standard for measuring the flexural strength of concrete by preparing a specimen with a size of 10 cm × 40 cm × 10 cm (width × length × thickness). Specifically, according to FIG. 6 , it was confirmed that the specimen according to Example 5 (ESLI MS) exhibited about twice as high flexural strength as compared to the comparative specimen (OPC).

도 6은 실시예 6에 따른 부착력 시험 결과를 나타낸 것이다. 도 6에 따른 부착력 시험은 콘크리트 공시체 몰드에 별도의 이형제를 적용하지 않고, 제조된 콘크리트 조성물을 도입한 후 3일 이후 탈영하여 몰드에 잔여하는 공시체를 확인하였다. 구체적으로, 도 7에 따르면, 실시예 6에 따른 공시체(ESLI MS)는 비교 공시체(OPC)와 다르게 공시체 몰드의 바닥에 단단하게 부착되어 굳은 것을 확인할 수 있었다. 즉, 비교 공시체(OPC)의 경우, 이형제가 없음에도 공시체 몰드에서 수월하게 탈영된 반면, 실시예 6에 따른 공시체(ESLI MS)는 철판과의 강한 부착력으로 잔여 공시체가 단단하게 부착된 것을 확인할 수 있었다. 6 shows the results of the adhesion test according to Example 6. The adhesion test according to FIG. 6 did not apply a separate mold release agent to the concrete specimen mold, and after introducing the prepared concrete composition, it deserted 3 days later and confirmed the specimen remaining in the mold. Specifically, according to FIG. 7, it was confirmed that the specimen (ESLI MS) according to Example 6 was firmly attached to the bottom of the specimen mold and hardened, unlike the comparative specimen (OPC). That is, in the case of the comparative specimen (OPC), it was easily removed from the specimen mold even in the absence of a release agent, whereas in the specimen according to Example 6 (ESLI MS), it was confirmed that the remaining specimen was firmly attached due to strong adhesion with the iron plate. there was.

Claims (9)

시멘트; 및 유황과 불포화 지방산계 개질제가 용융 중합된 개질 유황을 함유하는 개질 유황 바인더;를 포함하고,
상기 개질 유황은 디시클로펜타디엔계 개질제를 포함하지 않으며,
상기 불포화 지방산계 개질제는 상기 유황 100 중량부에 대하여 10 중량부 이상 450 중량부 이하의 함량으로 상기 유황과 용융 중합되고,
상기 개질 유황 바인더의 함량은 상기 시멘트 100 중량부에 대하여 1 중량부 내지 30 중량부이고,
상기 시멘트는 포틀랜드 시멘트, 폴리머 시멘트, 조강 시멘트, 조강시멘트 모르타르, 속경 시멘트 모르타르 및 초속경 시멘트 모르타르로 이루어지는 군에서 선택된 시멘트인 것인, 개질 유황 모르타르 조성물.
cement; and a modified sulfur binder containing modified sulfur in which sulfur and an unsaturated fatty acid-based modifier are melt-polymerized;
The modified sulfur does not contain a dicyclopentadiene-based modifier,
The unsaturated fatty acid-based modifier is melt-polymerized with the sulfur in an amount of 10 parts by weight or more and 450 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the sulfur,
The content of the modified sulfur binder is 1 part by weight to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the cement,
The cement is a cement selected from the group consisting of Portland cement, polymer cement, crude steel cement, crude cement mortar, fast cement mortar and super fast cement mortar, modified sulfur mortar composition.
삭제delete 청구항 1에 있어서,
상기 불포화 지방산계 개질제는 에루스산(Erucic acid), 팔미톨레산(Palmitoleic acid), 엘라이드산(Elaidic acid), 미리스톨레산(Myristoleic acid), 리놀레산(Linoleic acid), 아라키돈산(Arachidonic acid), 곤도산(gondoic acid), 올레산(Oleic acid), 에이코사펜타엔산(Eicosapentaenoic acid), 도코사헥사엔산 (Docosahexaenoic acid DHA), α-리놀렌산(α-Linolenic acid) 및 γ-리놀렌산(γ-linolenic acid, GLA)으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것을 특징으로 하는, 개질 유황 모르타르 조성물.
The method according to claim 1,
The unsaturated fatty acid-based modifier is erucic acid, palmitoleic acid, elaidic acid, myristoleic acid, linoleic acid, arachidonic acid) , gondoic acid, oleic acid, eicosapentaenoic acid, docosahexaenoic acid DHA, α-linolenic acid and γ-linolenic acid (γ -linolenic acid, GLA) characterized in that it comprises at least one selected from the group consisting of, modified sulfur mortar composition.
삭제delete 청구항 1에 있어서,
상기 개질 유황은 개시제, 계면활성제, 커플링제, 촉매, 가교제, 분산제 및 식물성 오일 중 선택되는 적어도 1종을 더 포함하여 용융 중합된 것을 특징으로 하는, 개질 유황 모르타르 조성물.
The method according to claim 1,
The modified sulfur is a modified sulfur mortar composition, characterized in that it further comprises at least one selected from an initiator, a surfactant, a coupling agent, a catalyst, a crosslinking agent, a dispersant, and a vegetable oil.
청구항 1에 있어서,
상기 개질 유황 바인더는 분말상, 겔상 또는 액상인 것을 특징으로 하는, 개질 유황 모르타르 조성물.
The method according to claim 1,
The modified sulfur binder is a powder, gel or liquid, modified sulfur mortar composition, characterized in that.
삭제delete 청구항 1에 있어서,
플라이 애쉬, 실리카흄, 감수제, 지연제, 소포제, 고로슬래그, 황토, 벤토나이트, 유리촙(chopped glass fiber), 황산칼슘, 탄산칼슘, 폐타이어 분말 및 폐유리 분말로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 혼화제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 개질 유황 모르타르 조성물.
The method according to claim 1,
At least one selected from the group consisting of fly ash, silica fume, water reducing agent, retarder, defoaming agent, blast furnace slag, loess, bentonite, chopped glass fiber, calcium sulfate, calcium carbonate, waste tire powder and waste glass powder A modified sulfur mortar composition, characterized in that it further comprises an admixture.
청구항 1에 따른 개질 유황 모르타르 조성물; 잔골재; 굵은 골재; 및 배합수를 포함하는, 개질 유황 콘크리트 조성물. A modified sulfur mortar composition according to claim 1; fine aggregate; coarse aggregate; and a compounding water, the modified sulfur concrete composition.
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