KR102398755B1 - Photoresist stripper composition - Google Patents

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Abstract

본 발명은 포토레지스트 박리액 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 높은 환원력을 가지는 특정 화합물에 의해 변성된 포토레지스트의 제거 속도를 향상시키고 기판 상에 잔류하는 포토레지스트 없도록 높은 박리력을 가지는 포토레지스트 박리액 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a photoresist stripper composition, and more particularly, to improve the removal rate of a photoresist modified by a specific compound having a high reducing power and remove a photoresist having a high peeling force so that there is no photoresist remaining on a substrate It relates to a liquid composition.

Description

포토레지스트 박리액 조성물{PHOTORESIST STRIPPER COMPOSITION}Photoresist stripper composition {PHOTORESIST STRIPPER COMPOSITION}

본 발명은 포토레지스트 박리액 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 높은 환원력을 가지는 특정 화합물을 포함함으로써, 변성된 포토레지스트의 제거 속도를 향상시키고 기판 상에 잔류하는 포토레지스트가 없도록 높은 박리력을 가지는 포토레지스트 박리액 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a photoresist stripper composition, and more particularly, by including a specific compound having a high reducing power, improves the removal rate of the denatured photoresist and has a high peeling force so that there is no photoresist remaining on the substrate It relates to a photoresist stripper composition.

포토리소그래피 공정은 마스크(mask)에 설계된 패턴을 가공할 박막이 형성된 기판 상에 전사시키는 일련의 사진 공정이다. 포토리소그래피 공정은 집적회로, 고집적회로 등을 제조하는데 이용된다.The photolithography process is a series of photographic processes in which a pattern designed for a mask is transferred onto a substrate on which a thin film to be processed is formed. The photolithography process is used to manufacture integrated circuits, highly integrated circuits, and the like.

포토리소그래피 공정에서는 감광성 물질인 포토레지스트를 박막이 형성된 유리 기판 상에 도포(coating)하고, 상기 포토레지스트가 도포된 기판 상에 마스크를 배치하고 노광(exposure)한 후, 상기 포토레지스트를 현상(develop)하여 포토레지스트 패턴을 형성한다. 상기 박막은 예를 들어, 금속막, 절연막 등 일 수 있다. 상기 포토레지스트 패턴을 마스크로 이용하여 습식 또는 건식으로 에칭하여 미세 회로 패턴을 전사하여 식각할 수 있다. 이후 불필요해진 포토레지스트 패턴을 포토레지스트 패턴 제거용 조성물인 박리제(stripper)를 이용하여 제거하는 공정으로 진행된다.In the photolithography process, a photoresist, which is a photosensitive material, is coated on a glass substrate on which a thin film is formed, and a mask is placed on the photoresist-coated substrate and exposed, and then the photoresist is developed. ) to form a photoresist pattern. The thin film may be, for example, a metal film, an insulating film, or the like. The microcircuit pattern may be transferred and etched by wet or dry etching using the photoresist pattern as a mask. Thereafter, the process proceeds to a process of removing the unnecessary photoresist pattern using a stripper, which is a composition for removing the photoresist pattern.

그 중에서 디스플레이 및 반도체용 전극회로를 형성하는 공정에서 이용되는 포토레지스트 박리액은 저온에서 짧은 시간 내에 포토레지스트를 박리할 있어야 하며, 세척(rinse)후 기판 상에 포토레지스트 잔류물을 남기지 않아야 하고, 동시에 유기 절연막 및 금속 배선에 대한 손상 없이 박리할 수 있는 능력을 가져야 한다. 상기 포토레지스트 박리액은 기본적으로 알칸올 아민 화합물, 알킬렌글리콜 알킬에테르 화합물, 비양자성 극성 용매 및 부식방지제와 같은 유기화합물을 포함할 수 있다. 상기와 같은 다양한 박리액 조성물들은 구성 성분과 조성물의 함량비에 따라 포토레지스트 박리성, 금속 부식성, 박리 후의 세정 공정의 다양성, 작업 재현성, 보관 안정성 및 경제성의 현저한 차이를 가져올 수 있다. 따라서 다양한 공정 조건에 대하여 적합한 성능을 가지는 경제적인 포토레지스트 박리액 조성물의 개발이 계속 요구되고 있다.Among them, the photoresist stripper used in the process of forming electrode circuits for displays and semiconductors should be able to strip the photoresist at a low temperature within a short time, and should not leave a photoresist residue on the substrate after washing, At the same time, it should have the ability to peel without damage to the organic insulating film and the metal wiring. The photoresist stripper may basically include an organic compound such as an alkanol amine compound, an alkylene glycol alkyl ether compound, an aprotic polar solvent, and a corrosion inhibitor. The various stripper compositions as described above may bring about significant differences in photoresist peelability, metal corrosion properties, variety of cleaning processes after stripping, work reproducibility, storage stability, and economic feasibility depending on the composition and content ratio of the composition. Therefore, the development of an economical photoresist stripper composition having suitable performance for various process conditions has been continuously demanded.

특히, 최근 미세 회로 패턴이 증가되면서 패턴화된 포토레지스트 막을 마스크로 하여 상기 도전성 금속막이나 절연막을 건식 또는 습식으로 에칭하여 미세 회로 패턴의 포토레지스트 하부층에 전사하는 공정 및 불필요해진 포토레지스트 층을 박리액으로 제거하는 공정이 무엇보다 중요하게 진행된다. 건식 또는 습식으로 에칭하는 과정에서 포토레지스트는 변성 과정을 겪게 되고 기존에 사용하던 박리액 조성물로는 박리력이 충분하지 않았다. In particular, with the recent increase in microcircuit patterns, the process of transferring the photoresist layer of the microcircuit pattern to the photoresist lower layer of the microcircuit pattern by dry or wet etching the conductive metal layer or insulating layer using the patterned photoresist layer as a mask and peeling the unnecessary photoresist layer The process of removing it with a liquid is the most important process. In the process of dry or wet etching, the photoresist undergoes a denaturation process, and the stripper composition used in the past did not have sufficient peeling force.

이와 같은 문제를 해결하기 위하여, 대한민국 공개특허 제10-2006-0117667호(특허문헌 1)에는 수용성 유기 아민 화합물, 비점이 적어도 150°C인 양자성 알킬렌글리콜 모노알킬렌에테르 화합물, 극성 비양자성 용매 및 부식방지제를 포함하는 포토레지스트용 스트리퍼 조성물에 관하여 개시하고 있다.In order to solve this problem, Korean Patent Laid-Open No. 10-2006-0117667 (Patent Document 1) discloses a water-soluble organic amine compound, a protic alkylene glycol monoalkylene ether compound having a boiling point of at least 150 ° C, a polar aprotic Disclosed is a stripper composition for a photoresist comprising a solvent and a corrosion inhibitor.

그러나 상기와 같은 스트리퍼 조성물은 가혹한 고온 공정, 건식 식각, 에칭, 및 이온 주입공정에 의해 변질되며, 가교 경화된 포토레지스트막과 식각공정에서 금속성 부산물과 반응하여 생성되는 포토레지스트 식각 잔류물에 대한 박리력 및 금속 배선의 부식방지 성능면에서 충분하지 못하며, 여전히 포토레지스트막이 충분히 제거되지 않고, 이물 및 얼룩이 발생하는 문제가 여전히 남아있었다.However, the stripper composition as described above is altered by a severe high-temperature process, dry etching, etching, and ion implantation process, and the photoresist etching residue generated by reacting with a cross-linked cured photoresist film and metallic by-products in the etching process. It is not sufficient in terms of power and corrosion prevention performance of metal wiring, and the problem that the photoresist film is not sufficiently removed and that foreign substances and stains are generated still remained.

대한민국 공개특허 제 10-2006-0117667호 (2006년 11월 17일)Republic of Korea Patent Publication No. 10-2006-0117667 (November 17, 2006)

본 발명은 상기의 문제점을 해결하기 위하여, 변성된 포토레지스트의 제거 속도를 향상시킬 수 있는 포토레지스트 박리액 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 보다 구체적으로, 높은 환원력을 가지는 특정의 히드록실아민 화합물을 포함함으로써, 건식 또는 습식 에칭 후에도 변성된 포토레지스트를 신속하게 박리시킬 수 있으며, 기판 상에 잔류하는 포토레지스트가 없도록 이물 및 얼룩이 잔류하지 않는 포토레지스트 박리액 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a photoresist stripper composition capable of improving the removal rate of the denatured photoresist in order to solve the above problems. More specifically, by including a specific hydroxylamine compound having high reducing power, it is possible to quickly peel off the denatured photoresist even after dry or wet etching, and foreign matter and stains do not remain so that there is no photoresist remaining on the substrate. An object of the present invention is to provide a photoresist stripper composition.

또한, 상술한 포토레지스트 박리액 조성물을 이용하여 포토레지스트의 박리방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. Another object of the present invention is to provide a method for removing a photoresist using the above-described photoresist stripper composition.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 비점이 100°C 이상이며 하기 화학식 1로 표시되는 2차 아민; 알코올 화합물; 비양자성 극성 용매; 및 알칸올 아민 화합물;을 포함하는 포토레지스트 박리액 조성물에 관한 것이다.In order to achieve the above object, the present invention is a secondary amine having a boiling point of 100 °C or more and represented by the following formula (1); alcohol compounds; aprotic polar solvents; And it relates to a photoresist stripper composition comprising a; and an alkanol amine compound.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112015095962416-pat00001
Figure 112015095962416-pat00001

(상기 화학식 1의 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 3 내지 5의 직쇄 또는 분지형 알킬이며, 상기 R1 또는 R2 중에서 적어도 하나는 수소가 아니다.) (R 1 and R 2 in Formula 1 are each independently hydrogen or a straight-chain or branched alkyl having 3 to 5 carbon atoms, and at least one of R 1 or R 2 is not hydrogen.)

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 2차 아민은 N-이소프로필 히드록실아민 또는 N-이소부틸 히드록실아민 중에서 1종 또는 2종 이상 선택될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the secondary amine represented by Formula 1 may be one or more selected from N-isopropyl hydroxylamine and N-isobutyl hydroxylamine.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 포토레지스트 박리액 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 2차 아민 0.1 내지 10 중량%, 알코올 화합물 30 내지 80 중량%, 비양자성 극성 용매 10 내지 60 중량% 및 알칸올 아민 화합물 1 내지 30 중량%를 포함할 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the photoresist stripper composition comprises 0.1 to 10% by weight of a secondary amine represented by the following Chemical Formula 1, 30 to 80% by weight of an alcohol compound, 10 to 60% by weight of an aprotic polar solvent, and an alkane 1 to 30% by weight of the all amine compound may be included.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 알코올 화합물은 디메틸렌 글리콜 모노에틸에테르(dimethylene glycol monoethyl ether), 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르(diethylene glycol monoethyl ether), 디에틸렌글리콜 모노프로필에테르(diethylene glycol monopropyl ether), 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르(diethylene glycol monobutyl ether), 디프로필렌글리콜 모노메틸에테르(dipropylene glycol monomethyl ether), 디프로필렌글리콜 모노에틸에테르(dipropylene glycol monoethyl ether), 디프로필렌모노프로필 에테르(dipropylene glycol monopropyl ether), 디프로필렌글리콜 모노부틸 에테르(dipropylene glycol monobutyl ether), 에틸렌 글리콜 프로필에테르 (Ethylene Glycol Propyl Ether), 테트라히드로퓨릴알콜 (Tetrahydrofurylalcohol), 에틸렌글리콜 모노부틸에테르(Ethylene Glycol Mono-tert-butyl Ether)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상 선택될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the alcohol compound is dimethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether. ), diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether ether), dipropylene glycol monobutyl ether, Ethylene Glycol Propyl Ether, Tetrahydrofurylalcohol, Ethylene Glycol Mono-tert-butyl Ether One or two or more selected from the group consisting of may be selected.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 알칸올 아민 화합물은 모노에탄올 아민(MEA), 모노이소프로판올아민(MIPA), 이미다졸리딘에탄올(IME), 2-아미노-1-프로판올(AP), 아미노이소프로판올(AIP), N-메틸아미노에탄올(N-MAE), 3-아미노-1-프로판올, 4-아미노-1-부탄올, 아미노에톡시에탄올(AEE), 2-(2-아미노에틸아미노)-1-에탄올, 디에탄올아민(DEA), 1-(2-하이드로에틸)피페라진(HEP) 및 트리에탄올아민(TEA) 중에서 1종 또는 2종 이상 선택될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the alkanol amine compound is monoethanolamine (MEA), monoisopropanolamine (MIPA), imidazolidineethanol (IME), 2-amino-1-propanol (AP), amino Isopropanol (AIP), N-methylaminoethanol (N-MAE), 3-amino-1-propanol, 4-amino-1-butanol, aminoethoxyethanol (AEE), 2-(2-aminoethylamino)- One or two or more types may be selected from 1-ethanol, diethanolamine (DEA), 1-(2-hydroethyl)piperazine (HEP), and triethanolamine (TEA).

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 비양자성 극성 용매는 N-메틸피롤리돈(NMP), N-메틸포름아마이드(NMF), 에틸피롤리돈(NEP), 디메틸이미다졸리디논(DMI), 디메틸설폭사이드(DMSO), N-디메틸프로피온아마이드(DMPA), N, N-디메틸락타아마이드(DMLA), N-메틸프로피온아마이드(NMPA) 중에서 1종 또는 2종 이상 선택될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the aprotic polar solvent is N-methylpyrrolidone (NMP), N-methylformamide (NMF), ethylpyrrolidone (NEP), dimethylimidazolidinone (DMI) , dimethyl sulfoxide (DMSO), N- dimethyl propionamide (DMPA), N, N- dimethyl lactamide (DMLA), N- methyl propion amide (NMPA) may be selected from one type or two or more types.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 포토레지스트 박리액 조성물은 트리아졸 화합물 및 탈이온수 중에서 선택되는 1종 또는 2종을 더 포함할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the photoresist stripper composition may further include one or two selected from a triazole compound and deionized water.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 포토레지스트 박리액 조성물은 트리아졸 화합물 0.01 내지 5 중량% 및 탈이온수 1 내지 10 중량%를 더 포함할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the photoresist stripper composition may further include 0.01 to 5% by weight of a triazole compound and 1 to 10% by weight of deionized water.

본 발명의 포토레지스트 박리액 조성물은 화학식 1로 표시되는 특정의 히드록실아민 화합물을 포함함으로써, 건식 또는 습식 에칭 후에도 변성된 포토레지스트를 신속하게 박리시킬 수 있으며, 기판 상에 이물 및 얼룩이 잔류하지 않아 공정상 효율성을 현저히 증가시킬 수 있는 장점이 있다.Since the photoresist stripper composition of the present invention contains a specific hydroxylamine compound represented by Formula 1, it is possible to quickly peel off the denatured photoresist even after dry or wet etching, and foreign substances and stains do not remain on the substrate. There is an advantage that can significantly increase the efficiency in the process.

또한, 비점이 100°C 이상인 2차 아민을 사용함으로써, 공정시 포토레지스트 박리액 조성물의 휘발을 감소함으로써, 공정상 효율성을 현저히 증가 시킬 수 있는 장점이 있다.In addition, by using a secondary amine having a boiling point of 100°C or higher, volatilization of the photoresist stripper composition during the process is reduced, thereby significantly increasing the efficiency of the process.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 포토레지스트 박리액 조성물을 이용하여 건식 에칭 공정 후 기판 표면의 전계방사주사전자현미경(Field Emission scanning electron microscope, FE-SEM) 사진을 나타낸 것이다.1 shows a field emission scanning electron microscope (FE-SEM) photograph of a surface of a substrate after a dry etching process using a photoresist stripper composition according to an embodiment of the present invention.

이하, 포토레지스트 박리액 조성물에 대하여 바람직한 실시형태 및 물성측정 방법을 상세히 설명한다. 본 발명은 디스플레이 및 반도체 제조에 사용되는 포토레지스트 박리액 조성물에 관한 것으로 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이고, 첨부된 특허 청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다. Hereinafter, a preferred embodiment and a method for measuring physical properties of the photoresist stripper composition will be described in detail. The present invention relates to a photoresist stripper composition used in the manufacture of displays and semiconductors, and may be better understood by the following examples, which are for illustrative purposes of the present invention, and the appended claims It is not intended to limit the protection scope limited by the scope.

본 발명의 발명자들은 변성된 포토레지스트의 제거 속도를 향상시킬 수 있는 박리액 조성물을 개발하지 위해 연구한 결과, 비점이 100°C 이상인 특정의 히드록실아민 화합물을 포함함으로써 증가된 환원력으로 포토레지스트 제거에 소모되는 시간을 단축시킬 수 있고, 비점이 높아 공정 중에도 조성물의 휘발을 방지할 수 있으며, 기판 상에 이물 및 얼룩의 잔류를 최소화하여 공정상 효율성을 향상시킬 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하였다.As a result of research to develop a stripper composition that can improve the removal rate of the modified photoresist, the inventors of the present invention remove the photoresist with increased reducing power by including a specific hydroxylamine compound having a boiling point of 100°C or higher. The present invention was completed by discovering that it is possible to shorten the time consumed for did

이하, 본 발명의 일 실시예에 관하여 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described in more detail.

본 발명의 일 실시예에 따르는 포토레지스트 박리액 조성물은 The photoresist stripper composition according to an embodiment of the present invention is

비점이 100°C 이상이며 하기 화학식 1로 표시되는 2차 아민; 알코올 화합물; 비양자성 극성 용매; 및 알칸올 아민 화합물;을 포함할 수 있다.a secondary amine having a boiling point of 100 °C or higher and represented by the following formula (1); alcohol compounds; aprotic polar solvents; and an alkanol amine compound.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112015095962416-pat00002
Figure 112015095962416-pat00002

(상기 화학식 1의 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 3 내지 5의 직쇄 또는 분지형 알킬이며, 상기 R1 또는 R2 중에서 적어도 하나는 수소가 아니다.) (R 1 and R 2 in Formula 1 are each independently hydrogen or a straight-chain or branched alkyl having 3 to 5 carbon atoms, and at least one of R 1 or R 2 is not hydrogen.)

상기 R1 및 R2가 모두 수소인 히드록실아민이거나, 상기 R1 및 R2가 모두 알킬인 3차 아민의 경우 종래 박리액 조성물의 박리력 향상시키기 위하여 채용되었으나, 비점이 낮아 휘발성이 높고, 조성물의 안정성이 저하되어 박리력이 충분히 향상되지 않는 문제가 남아있었다. In the case of a hydroxylamine in which R 1 and R 2 are both hydrogen, or a tertiary amine in which R 1 and R 2 are both alkyl, the conventional stripper composition is employed to improve peel strength, but has a low boiling point and high volatility; The stability of the composition was lowered, and the problem remained that the peeling force was not sufficiently improved.

이러한 문제를 해결하기 위하여, 상기 화학식 1로 표시되는 2차 아민을 채택하였다. 상기 화학식 1로 표시되는 특정의 히드록실아민 화합물은 강한 친핵성 물질로 건식 식각에 의해 변성된 포토레지스트를 제거하는데 용이하다. 또한, 비점이 100℃ 이상, 바람직하게는 비점이 100내지 200℃으로 공정 중에 박리액 조성물이 휘발되는 문제가 발생하지 않아 효과적이다.In order to solve this problem, a secondary amine represented by Formula 1 was adopted. The specific hydroxylamine compound represented by Formula 1 is a strong nucleophilic material, and it is easy to remove the photoresist modified by dry etching. In addition, the boiling point is 100° C. or higher, preferably, the boiling point is 100 to 200° C., which is effective because the problem of volatilization of the stripper composition does not occur during the process.

건식 식각 공정을 거친 포토레지스트는 카르복실기 그룹을 갖게되고, 상기 화학식 1로 표시되는 2차 아민의 강한 친핵성의 특성에 의해 변성된 포토레지스트의 카르복실기 그룹과 반응하게 된다. 이 반응물은 알칼리 상태에서 쉽게 용해되는 타입으로 바뀌게 되어 변성된 포토레지스트 제거력을 향상시키는 역할을 할 수 있다. 또한, 건식 공정을 거친 포토레지스트가 하부막의 금속들과 메탈 할라이드(metal-halide)을 형성하게 되고, 상기 화학식 1로 표시되는 2차 아민의 강한 환원력에 의해 메탈 할라이드는 환원반응을 거치게 되며, 이러한 반응에 의해서 변성된 포토레지스트는 박리가 용이한 상태가 되어 포토레지스트 제거에 소모되는 시간을 단축시킬 수 있으며, 박리력을 향상시켜 공정 효율을 증가시킬 수 있다. 뿐만 아니라, 휘발성 및 조성물 안정성을 향상시킬 수 있는 장점이 있다. The photoresist subjected to the dry etching process has a carboxyl group and reacts with the carboxyl group of the photoresist modified by the strong nucleophilicity of the secondary amine represented by Formula 1 above. This reactant is changed to a type that is easily soluble in an alkali state and may serve to improve the ability to remove the denatured photoresist. In addition, the photoresist that has undergone the dry process forms a metal-halide with the metals of the lower layer, and the metal halide undergoes a reduction reaction by the strong reducing power of the secondary amine represented by Formula 1 above. The photoresist denatured by the reaction can be easily peeled off, thereby reducing the time consumed for removing the photoresist, and improving the peeling force, thereby increasing process efficiency. In addition, there is an advantage of improving volatility and composition stability.

본 발명의 일 실시예에 따른 화학식 1로 표시되는 2차 아민의 함량은 제한되지 않으나, 0.1 내지 10 중량% 포함할 수 있다. 보다 바람직하게 0.1 내지 5 중량% 포함할 수 있다. 상술한 범위로 포함함으로써, 박리력을 향상시켜 포토레지스트 제거 시간을 현저히 단축시킬 수 있으며, 휘발성 및 안정성이 증가되는 장점이 있다. The content of the secondary amine represented by Formula 1 according to an embodiment of the present invention is not limited, but may be included in an amount of 0.1 to 10% by weight. More preferably, it may contain 0.1 to 5% by weight. By including in the above range, it is possible to significantly shorten the photoresist removal time by improving the peeling force, there is an advantage of increasing volatility and stability.

상기 화학식 1로 표시되는 2차 아민의 함량이 0.1 중량% 미만일 경우에는 박리력 향상이 미미하여 포토레지스트 제거에 오랜 시간이 소요되고, 기판 상에 이물 및 얼룩 등이 잔류하는 문제가 발생할 수 있다. 또한, 10 중량% 초과일 경우에는 하부막이 부식되는 문제가 발생할 우려가 있다.When the content of the secondary amine represented by Formula 1 is less than 0.1 wt %, the improvement in peel strength is insignificant, so it takes a long time to remove the photoresist, and foreign substances and stains may remain on the substrate. In addition, when it exceeds 10% by weight, there is a risk that the lower film may be corroded.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 본 발명의 포토레지스트 박리액 조성물은 알코올 화합물을 포함할 수 있다. 본 발명의 일 실시예에 따른 알코올 화합물은 상기 화학식 1로 표시되는 2차 아민과의 조합으로 변성된 포토레지스트의 박리력을 더욱 향상시킬 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the photoresist stripper composition of the present invention may include an alcohol compound. The alcohol compound according to an embodiment of the present invention may further improve the peeling force of the modified photoresist in combination with the secondary amine represented by Chemical Formula 1 above.

상기 알코올 화합물은 당해 기술분야에 자명하게 공지된 알코올 화합물이면 제한되지 않으나, 예를 들면, 디메틸렌 글리콜 모노에틸에테르 (dimethylene glycol monoethyl ether), 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르(diethylene glycol monoethyl ether), 디에틸렌글리콜 모노프로필에테르(diethylene glycol monopropyl ether), 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르(diethylene glycol monobutyl ether), 디프로필렌글리콜 모노메틸에테르(dipropylene glycol monomethyl ether), 디프로필렌글리콜 모노에틸에테르(dipropylene glycol monoethyl ether), 디프로필렌모노프로필 에테르(dipropylene glycol monopropyl ether), 디프로필렌글리콜 모노부틸 에테르(dipropylene glycol monobutyl ether), 에틸렌 글리콜 프로필에테르 (Ethylene Glycol Propyl Ether), 에틸렌글리콜 모노부틸에테르(Ethylene Glycol Mono-tert-butyl Ether), 및 테트라히드로퓨릴알콜 (Tetrahydrofurylalcohol) 중에서 1종 또는 2종 이상 선택될 수 있으며, 이로 제한되는 것은 아니다.The alcohol compound is not limited as long as it is an alcohol compound clearly known in the art, but for example, dimethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, Ethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether , dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, Ethylene Glycol Propyl Ether, Ethylene Glycol Mono-tert-butyl Ether), and tetrahydrofuryl alcohol (Tetrahydrofurylalcohol) may be selected from one or two or more, but is not limited thereto.

보다 바람직하게, 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르(diethylene glycol monobutyl ether), 디에틸렌글리콜 모노메틸에테르(diethylene glycol monomethyl ether), 에틸렌글리콜 모노부틸에테르(ethylene glycol mono-tert-butyl ether), 디에틸렌 글리콜 모노부틸에테르(diethylene glycol mono-tert-butyl ether) 및 테트라 에틸하이드로 퓨릴알콜(Tetrahydrofurylalcohol) 중에서 1종 또는 2종 이상이 선택될 수 있다.More preferably, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol mono-butyl ether, diethylene glycol mono One or two or more types may be selected from among butyl ether (diethylene glycol mono-tert-butyl ether) and tetrahydrofurylalcohol.

본 발명의 일 실시예에 따른 알코올 화합물은 포토레지스트 박리액 조성물의 총 중량을 기준으로 30 내지 80중량% 포함할 수 있다. 보다 바람직하게 40 내지 70중량% 포함할 수 있다. 상술한 범위로 포함됨으로써, 변성된 포토레지스트에 대한 박리력을 현저히 향상시킬 수 있다.The alcohol compound according to an embodiment of the present invention may be included in an amount of 30 to 80% by weight based on the total weight of the photoresist stripper composition. More preferably 40 to 70% by weight may be included. By being included in the above range, it is possible to significantly improve the peeling force for the modified photoresist.

상기 알코올 화합물의 함량이 30 중량% 미만일 경우에는 변성된 포토레지스트에 대한 박리력이 저하되어 기판에 얼룩 또는 이물이 잔류할 우려가 있으며, 80 중량% 초과일 경우에는 공통 전극 하부의 유기 절연막에 대한 손상이 증가하는 문제가 발생할 수 있다.When the content of the alcohol compound is less than 30% by weight, the peeling force for the modified photoresist is lowered, and there is a risk that stains or foreign substances may remain on the substrate. Problems with increasing damage can occur.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 본 발명의 포토레지스트 박리액 조성물은 알칸올 아민 화합물을 포함할 수 있다. 상기 알칸올 아민 화합물은 변성된 포토레지스트의 표면 중 비교적 약한 부분에 작용함으로써 용제 성분의 침투를 용이하게 하는 역할을 할 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the photoresist stripper composition of the present invention may include an alkanol amine compound. The alkanol amine compound may serve to facilitate penetration of the solvent component by acting on a relatively weak portion of the surface of the modified photoresist.

본 발명의 알칸올 아민 화합물은 당해 기술분야에 자명하게 공지된 화합물이며 제한되지 않는다. 예를 들면, 모노에탄올아민(MEA), 이미다졸리딘 에탄올(IME), 모노이소프로판올아민(MIPA), 아미노이소프로판올(AIP), 2-아미노-1-프로판올, N-메틸아미노에탄올(N-MAE), 3-아미노-1-프로판올, 4-아미노-1-부탄올, 아미노에톡시에탄올(AEE), 2-(2-아미노에틸아미노)-1-에탄올, 디에탄올 아민(DEA), 1-(2-하이드로에틸)피페라진(HEP) 및 트리에탄올 아민(TEA)중에서 1종 또는 2종 이상이 선택될 수 있다.The alkanol amine compounds of the present invention are obviously known in the art and are not limited thereto. For example, monoethanolamine (MEA), imidazolidine ethanol (IME), monoisopropanolamine (MIPA), aminoisopropanol (AIP), 2-amino-1-propanol, N-methylaminoethanol (N-MAE) ), 3-amino-1-propanol, 4-amino-1-butanol, aminoethoxyethanol (AEE), 2-(2-aminoethylamino)-1-ethanol, diethanolamine (DEA), 1-( One or two or more kinds may be selected from 2-hydroethyl)piperazine (HEP) and triethanolamine (TEA).

보다 바람직하게, 모노에탄올아민(MEA), 트리에탄올 아민(TEA),1-(2-하이드로에틸)피페라진(HEP), 아미노에톡시에탄올(AEE), 디에탄올 아미(DEA), 모노이소프로판올아민(MIPA) 및 N-메틸아미노에탄올(N-MAE) 중에서 1종 또는 2종 이상 선택될 수 있으나, 이로 제한되는 것은 아니다. More preferably, monoethanolamine (MEA), triethanolamine (TEA), 1- (2-hydroethyl) piperazine (HEP), aminoethoxyethanol (AEE), diethanol ami (DEA), monoisopropanolamine ( MIPA) and N-methylaminoethanol (N-MAE) may be selected from one or two or more, but is not limited thereto.

본 발명의 일 실시예에 따른 알칸올 아민 화합물은 포토레지스트 박리액 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 30 중량%를 포함할 수 있다. 보다 바람직하게 3 내지 15 중량% 포함할 수 있다. 상술한 범위로 포함됨으로써, 변성된 포토레지스트에 대한 박리력을 현저히 향상시킬 수 있다.The alkanol amine compound according to an embodiment of the present invention may be included in an amount of 1 to 30% by weight based on the total weight of the photoresist stripper composition. More preferably, it may contain 3 to 15% by weight. By being included in the above range, it is possible to significantly improve the peeling force for the modified photoresist.

상기 알칸올 아민 화합물의 함량이 1 중량% 미만일 경우에는 변성된 포토레지스트에 대한 박리력이 저하되어 기판에 얼룩 또는 이물이 잔류할 우려가 있으며, 30 중량% 초과일 경우에는 포토레지스트 하부의 알루미늄 및 구리 배선의 부식이 발생할 우려가 있다.When the content of the alkanolamine compound is less than 1 wt%, the peeling force for the modified photoresist is lowered and there is a risk of stains or foreign substances remaining on the substrate, and when the content is more than 30 wt%, aluminum and Corrosion of copper wiring may occur.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 본 발명의 포토레지스트 박리액 조성물은 비양자성 극성용매를 포함할 수 있다. 상기 비양자성 극성용매는 포토레지스트 패턴을 단위 분자로 분리시켜 포토레지스트 박리액에 용해시킬 수 있다. 특히, 상기 화학식 1로 표시되는 2차 아민 및 알칸올 아민 화합물이 포토레지스트 내부로 침투하여 패턴을 제거하는 것을 보조할 수 있으며, 공정 중의 휘발성을 제어하여 조성물의 안정성을 향상시킬 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the photoresist stripper composition of the present invention may include an aprotic polar solvent. The aprotic polar solvent may be dissolved in a photoresist stripper by separating the photoresist pattern into unit molecules. In particular, the secondary amine and alkanol amine compounds represented by Formula 1 may penetrate into the photoresist to assist in removing the pattern, and may improve the stability of the composition by controlling volatility during the process.

상기 비양자성 극성용매는 당해 기술분야에 자명하세 공지된 화합물이면 제한되지 않는다. 예를 들면, N-메틸피롤리돈(NMP), N-메틸포름아마이드(NMF), 에틸피롤리돈(NEP), 디메틸이미다졸리디논(DMI), 디메틸설폭사이드(DMSO), N-디메틸프로피온아마이드(DMPA), N, N-디메틸락타아마이드(DMLA) 및 N-메틸프로피온아마이드(NMPA) 중에서 1종 또는 2종 이상 선택될 수 있다.The aprotic polar solvent is not limited as long as it is a well-known compound in the art. For example, N-methylpyrrolidone (NMP), N-methylformamide (NMF), ethylpyrrolidone (NEP), dimethylimidazolidinone (DMI), dimethylsulfoxide (DMSO), N-dimethyl One or two or more types may be selected from propionamide (DMPA), N,N-dimethyllactamide (DMLA), and N-methylpropionamide (NMPA).

보다 바람직하게 디메틸설폭사이드(DMSO),N-메틸포름아마이드(NMF), N-메틸피롤리돈(NMP), N-디메틸프로피온아마이드(DMPA), 에틸피롤리돈(NEP) 및 디메틸이미다졸리디논(DMI) 중에서 1종 또는 2종 이상 선택될 수 있으나 이로 제한되는 것은 아니다.More preferably dimethyl sulfoxide (DMSO), N-methylformamide (NMF), N-methylpyrrolidone (NMP), N-dimethylpropionamide (DMPA), ethylpyrrolidone (NEP) and dimethylimidazoli One or two or more kinds of dinon (DMI) may be selected, but the present invention is not limited thereto.

본 발명의 일 실시예에 따른 비양자성 극성용매는 포토레지스트 박리액 조성물의 총 중량을 기준으로 10 내지 60 중량% 포함할 수 있다. 보다 바람직하게 20 내지 50 중량% 포함할 수 있다. 상술한 범위로 포함됨으로써, 변성된 포토레지스트에 대한 용해력이 증가되어 박리 속도를 현저히 증가시킬 수 있다. The aprotic polar solvent according to an embodiment of the present invention may be included in an amount of 10 to 60% by weight based on the total weight of the photoresist stripper composition. More preferably, it may contain 20 to 50% by weight. By being included in the above-mentioned range, the dissolving power for the modified photoresist is increased, thereby remarkably increasing the peeling rate.

상기 비양자성 극성용매의 함량이 10 중량% 미만일 경우에는 포토레지스트에 대한 용해력이 저하되어 포토레지스트의 박리력이 저하될 우려가 있으며 60 중량% 초과일 경우에는 공통전극 하부의 유기 절연막에 대한 손상이 증가될 우려가 있다. When the content of the aprotic polar solvent is less than 10% by weight, the dissolving power of the photoresist is lowered, so that the peeling force of the photoresist may be lowered. is likely to increase.

본 발명의 포토레지스트 박리액 조성물은 상기 성분 외에 이 분야에 잘 알려진 수계 또는 비수계 조성물일 수 있으므로, 포토레지스트 박리액 조성물의 물성을 저해하지 않는 범위 내에서 탈이온수를 더 포함할 수 있다. 보다 구체적으로 1 내지 10 중량% 포함할 수 있으나 이로 제한되는 것은 아니다.Since the photoresist stripper composition of the present invention may be an aqueous or non-aqueous composition well known in the art in addition to the above components, deionized water may be further included within a range that does not impair the physical properties of the photoresist stripper composition. More specifically, it may include 1 to 10% by weight, but is not limited thereto.

본 발명의 바람직한 일 실시양태로서 포토레지스트 박리액 조성물은 비점이 100°C 이상인 2차 아민 0.5 내지 5중량%; 알코올 화합물 40 내지 70중량%; 비양자성 극성 용매 25 내지 50중량%; 알칸올 아민 화합물 3 내지 10중량%; 및 잔부의 탈이온수를 포함함으로써 고온에서 하드베이크하는 시간을 현격히 감소시킬 수 있는 동시에 유기 절연막의 손상을 최소화할 수 있는 점에서 유리할 수 있다. 특히 비점이 100°C 이상인 2차 아민은 조성물 내에 함께 사용되는 알코올 화합물 및 알칸올 아민 화합물과 수소결합을 형성하여 고온에서 휘발량을 최소화할 수 있고, 휘발의 억제를 통해 포토레지스트를 신속하게 제거할 수 있으며, 얼룩이 남지 않아 신뢰성을 높일 수 있어 특히 유리할 수 있다.As a preferred embodiment of the present invention, the photoresist stripper composition comprises 0.5 to 5 wt% of a secondary amine having a boiling point of 100 °C or higher; 40 to 70% by weight of an alcohol compound; 25 to 50% by weight of an aprotic polar solvent; 3 to 10% by weight of an alkanol amine compound; And by including the remainder of deionized water, it may be advantageous in that the time for hard baking at a high temperature can be significantly reduced and damage to the organic insulating film can be minimized. In particular, secondary amines with a boiling point of 100°C or higher can form hydrogen bonds with alcohol compounds and alkanolamine compounds used together in the composition to minimize the amount of volatilization at high temperatures, and the photoresist can be quickly removed through suppression of volatilization It can be done, and it can be particularly advantageous because it does not leave stains and can increase reliability.

또한, 본 발명의 포토레지스트 박리액 조성물은 상기 성분 외에 필요에 따라 1종 이상의 기타 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 예를 들면, 부식방지제로 트리아졸 화합물일 수 있다. 상기 트리아졸 화합물은 당해 기술분야에 자명하게 공지된 화합물이면 제한되지 않으며, 구체적으로 벤조트리아졸, 톨리트리아졸, 카복시벤조트리아졸, 1-하이드록실벤조트리아졸, 니트로벤조트리아졸, 디하이드록실프로필벤조트리아졸 등을 예로 들 수 있으나, 이로 제한되는 것은 아니다. 바람직하게는 1-하이드록실벤조트리아졸 또는 디하이드록실프로필벤조트리아졸이 본 발명의 포토레지스트 박리액 조성물과 상호작용하여 휘발성을 보다 효과적으로 감소시키고 포토레지스트 제거시 얼룩이 남지않는 점에서 더욱 유리할 수 있다. In addition, the photoresist stripper composition of the present invention may further include one or more other additives, if necessary, in addition to the above components. For example, it may be a triazole compound as a corrosion inhibitor. The triazole compound is not limited as long as it is a compound clearly known in the art, and specifically, benzotriazole, tolytriazole, carboxybenzotriazole, 1-hydroxylbenzotriazole, nitrobenzotriazole, dihydro Loxylpropylbenzotriazole and the like may be exemplified, but are not limited thereto. Preferably, 1-hydroxylbenzotriazole or dihydroxylpropylbenzotriazole interacts with the photoresist stripper composition of the present invention to more effectively reduce volatility and may be more advantageous in that there is no stain left upon removal of the photoresist. .

상기 포토레지스트 박리액 조성물에서 상기 트리아졸 화합물은 0.01 내지 5 중량% 포함할 수 있으나, 이로 제한되는 것은 아니다.In the photoresist stripper composition, the triazole compound may be included in an amount of 0.01 to 5% by weight, but is not limited thereto.

또한, 본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 상기 포토레지스트 박리액 조성물을 처리하는 포토레지스트의 박리방법을 제공할 수 있다.In addition, according to another embodiment of the present invention, it is possible to provide a method of peeling a photoresist by treating the photoresist stripper composition.

상기 포토레지스트의 박리 방법은 유기절연막, 금속 배선, 또는 금속 배선과 무기 재료층을 포함하는 기판상에 형성된 포토레지스트 패턴을 마스크로 하여 기판을 에칭 처리하고, 상기 포토레지스트 박리액 조성물로 박리(stripping)하는 단계를 포함할 수 있다.The photoresist stripping method includes etching the substrate using a photoresist pattern formed on a substrate including an organic insulating film, a metal wire, or a metal wire and an inorganic material layer as a mask, and stripping with the photoresist stripper composition. ) may be included.

본 발명의 일 실시예에 따른 포토레지스트용 박리액 조성물을 이용하여 미세회로 패턴이 새겨진 기판으로부터 포토레지스트를 박리하는 방법은 많은 양의 박리액에 박리하고자 하는 기판을 동시에 여러 장 침지(dipping)하는 딥 방식과 한장씩 박리액을 기판에 스프레이(분무)시켜 포토레지스트를 제거하는 매엽식 방식 모두 사용할 수 있으며, 이로 제한되는 것은 아니다A method of peeling a photoresist from a substrate engraved with a microcircuit pattern using a stripper composition for photoresists according to an embodiment of the present invention involves dipping several sheets of a substrate to be peeled into a large amount of stripper at the same time. Both the dip method and the single-wafer method in which the photoresist is removed by spraying (spraying) the stripper on the substrate one by one can be used, but is not limited thereto

본 발명의 포토레지스트용 박리액 조성물을 이용하여 박리할 수 있는 포토레지스트의 종류로는 예를 들어, 포지티브형 포토레지스트, 네가티브형 포토레지스트, 포지티브형/네가티브형 겸용 포토레지스트(dual tone photoresist)를 포함할 수 있고, 그 구성 성분에 제한이 없으나, 특히 효과적으로 적용될 수 있는 포토레지스트는 노볼락계 페놀 수지와 디아조나프토퀴논을 포함하는 광 활성 화합물로 구성된 포토레지스트일 수 있다.As the type of photoresist that can be removed using the photoresist stripper composition of the present invention, for example, a positive type photoresist, a negative type photoresist, and a positive type/negative type photoresist (dual tone photoresist) are selected. The photoresist may include, but is not limited to, a photoresist that can be particularly effectively applied to a photoresist composed of a photoactive compound including a novolac-based phenol resin and diazonaphthoquinone.

상기 포토레지스트 박리액 조성물을 적용할 수 있는 금속 배선은 예를 들어, 하부막으로 Au/Al/Ni/Cr 사중막과 Cu/이종금속합금, 은 또는 은 합금 등을 포함하는 것일 수 있으며, 이는 p 전극 및 n 전극으로 사용할 수 있으나, 이로 제한되는 것은 아니다.The metal wiring to which the photoresist stripper composition can be applied may include, for example, an Au/Al/Ni/Cr quadruple layer as a lower layer, Cu/dissimilar metal alloy, silver or a silver alloy, etc., which It may be used as a p-electrode and an n-electrode, but is not limited thereto.

한편, 본 발명의 또 다른 일 실시예에 따르면, 상기 포토레지스트 박리액 조성물을 처리하여 제조되는 액정표시장치 또는 반도체 소자를 제공할 수 있다.Meanwhile, according to another embodiment of the present invention, it is possible to provide a liquid crystal display device or a semiconductor device manufactured by treating the photoresist stripper composition.

특히, 본 발명은 상술한 바와 같은 박리 방법을 포함하여 통상적인 방법으로 제조되는 액정 표시 장치 또는 반도체 소자, 즉, p-n 접합(Junction) 소자를 제공할 수 있다.In particular, the present invention can provide a liquid crystal display device or a semiconductor device manufactured by a conventional method including the above-described peeling method, that is, a p-n junction device.

이하, 본 발명의 포토레지스트 박리액 조성물에 대하여 바람직한 실시형태 및 물성 측정 방법에 관하여 상세히 설명한다.Hereinafter, preferred embodiments of the photoresist stripper composition of the present invention and a method for measuring physical properties will be described in detail.

물성측정physical property measurement

1) 포토레지스트 박리 속도 평가1) Evaluation of photoresist peeling rate

하기 표 1과 같이 제조된 포토레지스트 박리액 조성물에 대하여 포토레지스트 박리 성능을 평가하기 위해, 유리 기판에 포토레지스트 조성물을 1.5μm의 두께로 도포한 후 160°C 및 170°C 에서 각각 10분 간 하드 베이크(hard bake;H/B)를 함으로써, 실험 시편을 준비하였다. 60°C 온도가 유지되는 매엽식 분무형태의 박리 장비를 이용하여 0.4kgf의 분무 압력 조건하에서 포토레지스트가 박리액에 의해 완전히 박리되는데 걸리는 시간을 측정하였으며, 평가 결과를 하기 표 2에 나타내었다.In order to evaluate the photoresist stripping performance for the photoresist stripper composition prepared as shown in Table 1 below, the photoresist composition was applied to a thickness of 1.5 μm on a glass substrate, and then at 160 ° C and 170 ° C for 10 minutes, respectively. A test specimen was prepared by performing a hard bake (H/B). The time taken for the photoresist to be completely peeled off by the stripper under the spray pressure condition of 0.4 kgf was measured using a single-wafer spray-type stripping equipment maintained at a temperature of 60 °C, and the evaluation results are shown in Table 2 below.

2) 절연막 손상 평가2) Insulation film damage evaluation

유리 기판에 포토레지스트 조성물을 1.5μm의 두께로 도포한 후 160°C 및 170°C 에서 각각 10분간 하드 베이크(hard bake)를 함으로써, 실험 시편을 준비하였다. 60°C 온도가 유지되는 매엽식 분무형태의 박리 장비를 이용하여 0.4kgf의 분무 압력 조건하에서 포토레지스트가 박리액에 의해 완전히 박리 후 건조된 시편을 200배율의 광학 현미경과 10K~50K 배율의 FE-SEM으로 절연막 손상 정도를 확인하였다. 확인 후 절연막 손상 정도에 따라 절연막 손상이 없을 경우, “양호”로, 절연막 손상이 발견될 경우, “불량”으로 기재하였다.A test specimen was prepared by applying a photoresist composition to a thickness of 1.5 μm on a glass substrate and then performing hard bake at 160 °C and 170 °C for 10 minutes, respectively. Using a single-wafer spray-type peeling equipment maintained at 60°C, the photoresist was completely peeled off by the stripper under the spraying pressure condition of 0.4kgf, and then the dried specimen was examined under an optical microscope at 200x magnification and FE at 10K to 50K magnification. -SEM was used to confirm the degree of damage to the insulating film. After confirmation, depending on the degree of damage to the insulating film, if there was no damage to the insulating film, it was indicated as “good”, and if damage to the insulating film was found, it was indicated as “poor”.

3) 휘발량3) Volatile amount

포토토레지스트 조성물의 휘발량을 확인하기 위해 1L 비커에 포토레지스트 조성물 500g 투입 후 항온상태의 수조에 보관하여 48시간 후의 무게를 측정하여 휘발량을 확인하였다. 휘발량의 정도가 20% 이상일 경우,”과다”라고 표기하였으며 20% 미만일 경우 “적정”이라고 표기하였다.To check the volatilization amount of the photoresist composition, 500 g of the photoresist composition was put into a 1L beaker and stored in a water tank at a constant temperature, and the weight was measured after 48 hours to confirm the volatilization amount. When the degree of volatilization is more than 20%, “excessive” is indicated, and when it is less than 20%, “adequate” is indicated.

[실시예 1-16, 비교예 1-5][Example 1-16, Comparative Example 1-5]

하기 표 1에 기재된 성분 및 조성을 혼합하여 포토레지스트 박리액 조성물을 제조하였다. 이때, 혼합은 상온에서 진행하였으며, 충분히 용해될 수 있도록 1시간 이상 혼합한 뒤 테프론 필터에 의해 필터링하여 사용하였다.A photoresist stripper composition was prepared by mixing the components and compositions shown in Table 1 below. At this time, the mixing was carried out at room temperature, and after mixing for 1 hour or more so as to be sufficiently dissolved, it was filtered using a Teflon filter.

[표 1][Table 1]

Figure 112015095962416-pat00003
Figure 112015095962416-pat00003

<화학식 1로 표시되는 2차 아민><Secondary amine represented by Formula 1>

IPHA: 이소프로필 히드록실아민 (비점 : 104℃)IPHA: isopropyl hydroxylamine (boiling point: 104°C)

IBHA: 이소부틸 히드록실아민 (비점 :129℃)IBHA: isobutyl hydroxylamine (boiling point: 129°C)

<알코올 화합물><Alcohol compound>

MDG: 디에틸렌글리콜모노메틸 에테르MDG: diethylene glycol monomethyl ether

BDG : 디에틸렌글리콜모노부틸 에테르BDG: Diethylene glycol monobutyl ether

EDG: 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르EDG: Diethylene glycol monoethyl ether

THFA : 테트라에틸하이드로퓨릴알코올THFA: tetraethylhydrofuryl alcohol

EGtBE: 에틸렌글리콜 모노부틸에테르EGtBE: ethylene glycol monobutyl ether

DGtBE:디에틸렌글리콜 모노부틸에테르DGtBE: diethylene glycol monobutyl ether

<비양자성 극성용매><Aprotic polar solvent>

DMSO: 디메틸설폭사이드DMSO: dimethyl sulfoxide

NMP : N-메틸피롤리돈NMP: N-methylpyrrolidone

DMPA : N-디메틸프로피온아마이드DMPA: N-dimethylpropionamide

DMLA : N-디메틸락타아마이드DMLA: N-dimethyllactamide

NEP : 에틸피롤리돈NEP: Ethylpyrrolidone

DMI : 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논DMI: 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone

<알칸올 아민 화합물><Alkanolamine compound>

MEA : 모노에탄올아민MEA: monoethanolamine

MIPA: 모노이소프로판올아민MIPA: monoisopropanolamine

AEE: 2-(2-아미노에톡시)-1-에탄올AEE: 2-(2-aminoethoxy)-1-ethanol

DEA : 디에탄올아민DEA: diethanolamine

TEA : 트리에탄올아민TEA: triethanolamine

NMEA : N-메틸아미노에탄올NMEA: N-methylaminoethanol

HEP : 1-(2-하이드로에틸)피페라진HEP: 1-(2-hydroethyl)piperazine

<첨가제><Additives>

CHDM: 1,4-사이클로헥산디메탄올CHDM: 1,4-cyclohexanedimethanol

TT: 톨리트리아졸.TT: tolytriazole.

<기타 아민><Other amines>

DEHA : N,N-디에틸 히드록실아민(비점 : 127℃)DEHA: N,N-diethyl hydroxylamine (boiling point: 127℃)

HA : 히드록실 아민(비점 : 70℃) HA: hydroxylamine (boiling point: 70°C)

[표 2][Table 2]

Figure 112015095962416-pat00004
Figure 112015095962416-pat00004

상기 표 2 및 도 1에 나타난 바와 같이 본 발명에 따른 포토레지스트 박리액 조성물은 건식 에칭에 의하여 변성된 포토레지스트에 대하여 박리력이 현저히 우수함을 확인할 수 있었다. 특히, 상기 화학식 1로 표시되는 2차 아민의 강한 친핵성과 환원력에 의하여 단시간에 변성된 포토레지스트를 제거할 수 있었으며 유기 절연막에 대한 손상이 발생하지 않았음을 알 수 있었다. As shown in Table 2 and FIG. 1, it was confirmed that the photoresist stripper composition according to the present invention had remarkably excellent peeling force with respect to the photoresist modified by dry etching. In particular, it was found that the photoresist denatured in a short time could be removed by the strong nucleophilicity and reducing power of the secondary amine represented by Chemical Formula 1, and damage to the organic insulating film did not occur.

비교예 1, 2, 4의 경우 160℃에서 하드베이크한 시편의 포토레지스트 제거에 소요되는 시간이 60초로 실시예들 보다 약 6배 이상의 시간이 더 소요되는 것으로 나타났으며, 170℃에서 하드베이크한 시편의 역시 약 4배 이상의 시간이 더 소요되는 것으로 나타났다. 또한, 비교예 2와 같이 과량의 알코올 화합물을 사용할 경우, 유기 절연막의 손상이 발생하는 것을 알 수 있었다. In Comparative Examples 1, 2, and 4, the time required to remove the photoresist of the specimen hard-baked at 160° C. was 60 seconds, which was about 6 times longer than that of Examples, and hard-baked at 170° C. It was also found that the time required for one specimen was about 4 times longer. In addition, as in Comparative Example 2, it was found that when an excessive amount of the alcohol compound was used, the organic insulating film was damaged.

따라서, 본 발명에 따른 포토레지스트 박리액 조성물에 의하면 유기 절연막의 손상 없이 포토레지스트를 신속하게 제거 할 수 있으며, 제거시 이물 및 얼룩이 남지 않아 공정의 효율성 및 신뢰성을 증가시킬 수 있다.Therefore, according to the photoresist stripper composition according to the present invention, the photoresist can be quickly removed without damaging the organic insulating film, and foreign matter and stains are not left during removal, thereby increasing the efficiency and reliability of the process.

이상에서 본 발명의 바람직한 실시예를 설명하였으나, 본 발명은 다양한 변화와 균등물을 사용할 수 있으며, 상기 실시예를 적절히 변형하여 동일하게 응용할 수 있음이 명확하다. 따라서, 상기 기재 내용은 하기의 특허청구범위의 한계에 의해 정해지는 본 발명의 범위를 한정하는 것이 아니다.Although preferred embodiments of the present invention have been described above, it is clear that the present invention can use various changes and equivalents, and can be equally applied by appropriately modifying the above embodiments. Accordingly, the above description is not intended to limit the scope of the present invention, which is defined by the limits of the following claims.

Claims (8)

N-이소프로필 히드록실아민 또는 N-이소부틸 히드록실아민 중에서 선택되는 1종 또는 2종인 아민; 알코올 화합물; 비양자성 극성 용매; 및 알칸올 아민 화합물;을 포함하는 포토레지스트 박리액 조성물.
one or two amines selected from N-isopropyl hydroxylamine and N-isobutyl hydroxylamine; alcohol compounds; aprotic polar solvents; And an alkanol amine compound; photoresist stripper composition comprising a.
삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 포토레지스트 박리액 조성물은 상기 N-이소프로필 히드록실아민 또는 N-이소부틸 히드록실아민 중에서 선택되는 1종 또는 2종인 아민 0.1 내지 10 중량%, 알코올 화합물 30 내지 80 중량%, 비양자성 극성 용매 10 내지 60 중량% 및 알칸올 아민 화합물 1 내지 30 중량%를 포함하는 포토레지스트 박리액 조성물.
The method of claim 1,
The photoresist stripper composition comprises 0.1 to 10 wt% of an amine, which is one or two selected from N-isopropyl hydroxylamine or N-isobutyl hydroxylamine, 30 to 80 wt% of an alcohol compound, and an aprotic polar solvent. A photoresist stripper composition comprising 10 to 60% by weight and 1 to 30% by weight of an alkanol amine compound.
제 1항에 있어서,
상기 알코올 화합물은 디메틸렌 글리콜 모노에틸에테르(dimethylene glycol monoethyl ether), 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르(diethylene glycol monoethyl ether), 디에틸렌글리콜 모노프로필에테르(diethylene glycol monopropyl ether), 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르(diethylene glycol monobutyl ether), 디프로필렌글리콜 모노메틸에테르(dipropylene glycol monomethyl ether), 디프로필렌글리콜 모노에틸에테르(dipropylene glycol monoethyl ether), 디프로필렌모노프로필 에테르(dipropylene glycol monopropyl ether), 디프로필렌글리콜 모노부틸 에테르(dipropylene glycol monobutyl ether), 에틸렌 글리콜 프로필에테르 (Ethylene Glycol Propyl Ether), 에틸렌글리콜 모노부틸에테르(Ethylene Glycol Mono-tert-butyl Ether), 및 테트라히드로퓨릴알콜(Tetrahydrofurylalcohol)중에서 1종 또는 2종 이상 선택되는 포토레지스트 박리액 조성물.
The method of claim 1,
The alcohol compound is dimethylene glycol monoethyl ether (dimethylene glycol monoethyl ether), diethylene glycol monoethyl ether (diethylene glycol monoethyl ether), diethylene glycol monopropyl ether (diethylene glycol monopropyl ether), diethylene glycol monobutyl ether ( diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether (dipropylene glycol monobutyl ether), ethylene glycol propyl ether (Ethylene Glycol Propyl Ether), ethylene glycol monobutyl ether (Ethylene Glycol Mono-tert-butyl Ether), and tetrahydrofuryl alcohol (Tetrahydrofurylalcohol) to choose 1 type or 2 or more types A photoresist stripper composition.
제1항에 있어서,
상기 알칸올 아민 화합물이 모노에탄올 아민(MEA), 모노이소프로판올아민(MIPA), 이미다졸리딘 에탄올(IME), 2-아미노-1-프로판올, 아미노이소프로판올(AIP), N-메틸아미노에탄올(N-MAE), 3-아미노-1-프로판올, 4-아미노-1-부탄올, 아미노에톡시에탄올(AEE), 2-(2-아미노에틸아미노)-1-에탄올, 디에탄올 아민(DEA), 1-(2-하이드로에틸)피페라진(HEP) 및 트리에탄올 아민(TEA) 중에서 1종 또는 2종 이상 선택되는 포토레지스트 박리액 조성물.
According to claim 1,
The alkanol amine compound is monoethanolamine (MEA), monoisopropanolamine (MIPA), imidazolidine ethanol (IME), 2-amino-1-propanol, aminoisopropanol (AIP), N-methylaminoethanol (N -MAE), 3-amino-1-propanol, 4-amino-1-butanol, aminoethoxyethanol (AEE), 2-(2-aminoethylamino)-1-ethanol, diethanolamine (DEA), 1 -(2-hydroethyl)piperazine (HEP) and triethanolamine (TEA) 1 type, or 2 or more types of photoresist stripper composition selected from.
제1항에 있어서,
상기 비양자성 극성 용매가 N-메틸피롤리돈(NMP), N-메틸포름아마이드(NMF), 에틸피롤리돈(NEP), 디메틸이미다졸리디논(DMI), 디메틸설폭사이드(DMSO), N-디메틸프로피온아마이드(DMPA), N, N-디메틸락타아마이드(DMLA) 및 N-메틸프로피온아마이드(NMPA) 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 포토레지스트 박리액 조성물.
According to claim 1,
The aprotic polar solvent is N-methylpyrrolidone (NMP), N-methylformamide (NMF), ethylpyrrolidone (NEP), dimethylimidazolidinone (DMI), dimethylsulfoxide (DMSO), N -Dimethylpropionamide (DMPA), N,N-dimethyllactamide (DMLA), and N-methylpropionamide (NMPA) one or two or more types of photoresist stripper composition selected from.
제1항에 있어서,
상기 포토레지스트 박리액 조성물은 트리아졸 화합물 및 탈이온수 중에서 선택되는 1종 또는 2종을 더 포함하는 포토레지스트 박리액 조성물.
According to claim 1,
The photoresist stripper composition further comprises one or two selected from a triazole compound and deionized water.
제 7항에 있어서,
상기 포토레지스트 박리액 조성물은 트리아졸 화합물 0.01 내지 5 중량% 또는 탈이온수 1 내지 10 중량%를 더 포함하는 포토레지스트 박리액 조성물.



8. The method of claim 7,
The photoresist stripper composition further comprises 0.01 to 5 wt% of a triazole compound or 1 to 10 wt% of deionized water.



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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001083712A (en) 1999-09-10 2001-03-30 Nec Corp Resist removing solution composition
JP2001083713A (en) 1999-09-10 2001-03-30 Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd Photoresist removing solution and method for removing photoresist using the removing solution

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2911792B2 (en) * 1995-09-29 1999-06-23 東京応化工業株式会社 Stripper composition for resist
KR100794465B1 (en) 2005-05-13 2008-01-16 주식회사 엘지화학 Stripper composition for photoresist
KR101805195B1 (en) * 2010-12-21 2017-12-06 동우 화인켐 주식회사 Resist stripper composition and method of stripping resist using the same

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001083712A (en) 1999-09-10 2001-03-30 Nec Corp Resist removing solution composition
JP2001083713A (en) 1999-09-10 2001-03-30 Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd Photoresist removing solution and method for removing photoresist using the removing solution

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