KR102393658B1 - 흡광광도법을 이용한 농도 측정장치 및 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 흡광광도법을 이용한 농도 측정장치에 관한 것으로, 농도 측정 대상 시료를 저장하며 투명 재질로 형성되는 시료 저장 탱크; 시료 저장 탱크에 광을 조사하는 광원; 시료 저장 탱크를 사이에 두고 광원의 맞은편에 설치되고, 광원으로부터 조사되어 시료 저장 탱크를 투과한 광을 흡수하여 흡광도를 측정하는 광센서; 및 광센서로 탁도가 없는 액체의 흡광도를 측정하여 무탁도 흡광도를 획득하고, 측정 대상 시료에 시약을 투입하기 전과 후의 흡광도를 각각 측정하여 기준 흡광도와 발색 흡광도를 획득하고, 무탁도 흡광도와 기준 흡광도의 차이를 탁도 보정팩터(B)로 사용하여 기준 흡광도와 발색 흡광도의 차이(A)를 근거로 시료의 농도를 산출하는 제어부;를 포함한다.

Description

흡광광도법을 이용한 농도 측정장치 및 방법{Apparatus and method for measuring concentration using absorption photometry}
본 발명은 선박의 선박평형수 처리 시스템, 정수장, 수영장 등에서 살균제의 농도를 측정하기 위한 농도 측정장치 및 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 탁도에 영향을 받지 않는 흡광광도법을 이용한 농도 측정장치 및 방법에 관한 것이다.
일반적으로 선박의 선박평형수 처리 시스템, 정수장, 수영장 등과 같은 수처리 기술이 적용되는 분야에서는 살균제 등의 화학약품의 농도를 측정하여 수질 관리가 이루어진다. 여기서, 농도 측정 방법으로는 용액에 흡수되는 빛의 양과 용액의 농도와의 상관 관계를 이용하여 용액의 농도를 정량하는 흡광광도법(Absorption Photometry)이 주로 이용된다.
그러나, 흡광광도법은 맑고 투명한 시료를 대상으로 하기 때문에 선박의 선박평형수와 같이 항구에 따라 수질이 달라지는 환경에서는 정확한 측정값을 산출하기 어려운 문제점이 있었다.
특히, 흡광광도법에 가장 큰 영향을 미치는 수질 인자는 탁도(Turbidity)인데, 종래의 흡광광도법을 이용한 측정장치로 탁도가 높은 시료를 측정할 경우 농도 측정이 불가능하거나 오차가 많이 발생하는 문제점이 있었다.
한국 공개특허공보 제2013-0053551호
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 특히 탁도에 영향을 받지 않으며 정확한 농도를 측정할 수 있도록 하는 흡광광도법을 이용한 농도 측정장치 및 방법을 제공하는 데 그 목적이 있다.
상기 목적을 달성하기 위해 안출된 본 발명의 일관점에 따른 흡광광도법을 이용한 농도 측정장치는, 농도 측정 대상 시료를 저장하며 투명 재질로 형성되는 시료 저장 탱크; 시료 저장 탱크에 광을 조사하는 광원; 시료 저장 탱크를 사이에 두고 광원의 맞은편에 설치되고, 광원으로부터 조사되어 시료 저장 탱크를 투과한 광을 흡수하여 흡광도를 측정하는 광센서; 및 광센서로 탁도가 없는 액체의 흡광도를 측정하여 무탁도 흡광도를 획득하고, 측정 대상 시료에 시약을 투입하기 전과 후의 흡광도를 각각 측정하여 기준 흡광도와 발색 흡광도를 획득하고, 무탁도 흡광도와 기준 흡광도의 차이를 탁도 보정팩터(B)로 사용하여 기준 흡광도와 발색 흡광도의 차이(A)를 근거로 시료의 농도를 산출하는 제어부;를 포함한다.
본 발명의 일실시예에서 제어부는, 수식 C = f(B, Ac)를 사용하여 시료의 농도(C)를 산출하되, 여기서, c는 1/εl 이고, ε는 흡광계수, l은 시료의 두께일 수 있다.
또한, 상기 수식은 농도를 미리 알고 있는 시료에서 검량선을 구하여 산출될 수 있다.
또한, 탁도가 없는 액체는, 증류수, 초순수물, 수도물 중 하나일 수 있다.
본 발명의 일실시예에서 광원은 백색 LED로 구성되고, 광센서는 R,G,B 광센서로 구성될 수 있다.
또한, 광원은 백색 LED와, 백색 LED의 발광면에 설치되어 특정 파장만 통과시키는 필터를 포함할 수 있다.
한편, 본 발명의 다른 관점에 따른 흡광광도법을 이용한 농도 측정방법은, 농도 측정 대상 시료를 저장하며 투명 재질로 형성되는 시료 저장 탱크, 시료 저장 탱크에 광을 조사하는 광원, 및 시료 저장 탱크를 사이에 두고 광원의 맞은편에 설치되고, 광원으로부터 조사되어 시료 저장 탱크를 투과한 광을 흡수하여 흡광도를 측정하는 광센서를 포함하는 농도 측정장치를 이용하되, 측정 대상 시료에 시약을 투입하기 전과 후의 흡광도를 각각 측정하여 기준 흡광도와 발색 흡광도를 획득하는 단계; 광센서로 탁도가 없는 액체의 흡광도를 측정하여 무탁도 흡광도를 획득하는 단계; 및 기준 흡광도와 발색 흡광도의 차이를 근거로 시료 농도를 산출하고, 무탁도 흡광도와 기준 흡광도의 차이를 사용하여 산출된 시료 농도를 보정하는 단계;를 포함한다.
본 발명에 의하면 탁도가 없는 시료의 흡광도를 측정한 무탁도 흡광도를 사용하여 탁도에 따른 측정오차를 보정함으로써 탁도에 영향을 받지 않으며 시료 농도를 정확하게 측정할 수 있는 효과가 있다.
도 1은 본 발명에 따른 흡광광도법을 이용한 농도 측정장치의 구성을 개략적으로 도시한 블록도이고,
도 2는 수질에 따른 물의 투명도를 나타낸 것이고,
도 3은 본 발명에 따른 흡광광도법을 이용한 농도 측정방법을 도시한 순서도이고,
도 4는 종래기술과 본 발명에 따른 흡광광도법을 이용한 농도 측정장치 및 방법으로 측정한 농도 측정값을 비교한 그래프이다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 명세서에 개시된 실시예를 상세히 설명하되, 도면 부호에 관계없이 동일하거나 유사한 구성요소는 동일한 참조 번호를 부여하고 이에 대한 중복되는 설명은 생략하기로 한다. 이하의 설명에서 사용되는 구성요소에 대한 접미사 "부"와 "기", "모듈"과 "부", "유닛"과 "부", "장치"와 "시스템" 등은 명세서 작성의 용이함 만이 고려되어 부여되거나 혼용되는 것으로서, 그 자체로 서로 구별되는 의미 또는 역할을 갖는 것은 아니다.
또한, 본 명세서에 개시된 실시예를 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 명세서에 개시된 실시예의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략한다. 또한, 첨부된 도면은 본 명세서에 개시된 실시예를 쉽게 이해할 수 있도록 하기 위한 것일 뿐, 첨부된 도면에 의해 본 명세서에 개시된 기술적 사상이 제한되지 않으며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
제1, 제2 등과 같이 서수를 포함하는 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 상기 구성요소들은 상기 용어들에 의해 한정되지는 않는다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다.
어떤 구성요소가 다른 구성요소에 "연결되어" 있다거나 "접속되어" 있다고 언급된 때에는, 그 다른 구성요소에 직접적으로 연결되어 있거나 또는 접속되어 있을 수도 있지만, 중간에 다른 구성요소가 존재할 수도 있다고 이해되어야 할 것이다. 반면에, 어떤 구성요소가 다른 구성요소에 "직접 연결되어" 있다거나 "직접 접속되어" 있다고 언급된 때에는, 중간에 다른 구성요소가 존재하지 않는 것으로 이해되어야 할 것이다.
단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.
본 출원에서, "포함한다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
이하, 도면들을 참조하여 본 발명의 실시예에 대해 상세히 설명하기로 한다. 본 발명은 본 발명의 정신 및 필수적 특징을 벗어나지 않는 범위에서 다른 특정한 형태로 구체화될 수 있음은 당업자에게 자명하다.
도 1은 본 발명에 따른 흡광광도법을 이용한 농도 측정장치의 구성을 개략적으로 도시한 블록도이다.
도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 흡광광도법을 이용한 농도 측정장치는 정수장, 하수 처리장, 선박의 밸러스트 탱크 등에서 살균 처리된 물의 수질, 예를 들면 산화제 농도를 측정하기 위한 장치로서, 시료 저장 탱크(100), 시료 저장 탱크(100)에 광을 조사하는 광원(200), 광원(200)으로부터 조사되어 시료 저장 탱크(100)를 투과한 광을 흡수하여 광도를 측정하는 광센서(300), 광원(200)에 인가되는 전류를 변화시켜 광원(200)으로부터 조사되는 광의 세기를 변화시키는 전류 변환기(400) 및 광원(200)의 세기를 조절하고 광센서(300)의 측정값을 정량하여 시료의 농도를 산출하는 제어부(500)를 포함한다.
시료 저장 탱크(100)는, 수집된 농도 측정 대상 시료를 저장하는 용기로서, 광이 투과될 수 있는 투명 재질로 이루어진다.
광원(200)은, 시료 저장 탱크(100)에 광을 조사하는 장치로서, 백색 LED(white LED), UV LED 등의 LED 광원일 수 있다. 여기서, 광원(200)은 전류의 따라 세기가 증가하는 고전력 LED 인 것이 바람직하다.
또한, 광원(200)은 백색 LED와, 백색 LED의 발광면에 설치되어 특정 파장만 통과시키는 필터(미도시)를 포함하여 구성될 수 있다. 본 발명의 일실시예에 따른 흡광광도법를 이용하는 농도 측정장치에서는 DPD 시약을 사용하게 되는데, DPD 시약은 TRO(Total Residual Oxidant)에 의해 자홍색(Magenta)으로 발색된다. 따라서, 선박평형수의 TRO 농도를 측정할 경우, 본 발명의 광원(200)은 자홍색으로 발색된 시료가 흡수하는 515 nm의 파장을 갖는 LED로 구성하는 것이 바람직하다.
광센서(300)는, 시료 저장 탱크(100)를 사이에 두고 광원(200)의 맞은편에 설치되고, 광원(200)으로부터 조사되어 시료 저장 탱크(100)를 투과한 광을 흡수하여 흡광도를 측정한다. 여기서, 광센서(300)는 광원(200)이 백색 LED인 경우 R, G, B 센서로 구성된 컬러 센서(color sensor)를 사용하고, 광원이 UV LED인 경우 UV 센서를 사용할 수 있다.
전류 변환기(400)는, 광원(200)에 인가되는 전류를 변화시켜 광원(200)으로부터 조사되는 광의 세기, 즉 밝기를 변화시킨다. 이 전류 변환기(400)는 후술되는 제어부(500)로부터 출력되는 디지털 신호를 아날로그 신호로 전환하여 광원(200)에 전달한다.
제어부(500)는, 광센서(300)의 측정값을 근거로 시료의 농도를 산출하게 된다. 또한, 제어부(500)는, 전류 변환기(400)로 제어 신호를 출력하여 광원(200)으로부터 조사되는 광의 세기를 조절할 수 있다.
한편, 제어부(500)와 광센서(300) 사이에는 A/D 변환기(600)가 구비되고, 이 A/D 변환기(600)는 광센서(300)를 통해 측정된 흡광도에 대한 아날로그 신호를 디지털 신호로 변환하여 제어부(500)에 전달하는 역할을 한다. 그리고, 제어부(500)는 A/D 변환기(600)로부터 전달된 신호를 정량하여 농도를 산출한다.
본 발명에 사용되는 흡광광도법을 이용한 농도 측정방법에 대해 설명하면 다음과 같다.
빛이 시료를 통과하게 되면 시료에 의하여 빛이 흡수되기 때문에 빛의 강도는 약해진다. 시료용액을 통과한 빛의 양(transmittance, T)은 흡광물질이 존재하지 않았을 때의 빛의 강도(Io)에 대한 흡광물질이 존재할 때의 빛의 강도(I), 즉 T=I/Io로 표시되기 때문에 빛의 통과율은 항상 1보다 작다.
상기 빛의 통과율은 시료의 농도와 아래와 같이 일정한 상관관계를 나타낸다.
-log T = K × C (1)
(여기서, C는 시료 중의 흡광 물질의 농도이고, K는 상수)
식(1)에서 -log T는 흡광도(absorbance, A)가 되고, 흡광도는 아래 식(2)과 같이 시료의 농도와 상관관계를 갖게 되어, 흡광도 측정을 통해 시료의 농도를 측정할 수 있게 된다.
A = K × C (2)
도 2는 수질에 따른 물의 투명도를 나타낸 것이다.
도 2에 도시된 바와 같이, 수질에 따라 물의 투명도, 즉 탁도(Turbidity)가 달라지게 되는데, 탁도의 단위는 NTU((Nepthelometric Turbidity Unit)를 사용한다. NTU는 Nephelometer를 사용하여 탁도를 측정하는 단위이며, Nephelometic 측정법은 산란광과 탁도간의 관계를 나타내기 위해 산란광의 측정은 조사광의 90도에서 이루어진다.
본 발명에 사용되는 흡광광도법은, 시약이 첨가되지 않은 순수한 시료에 대한 빛의 광도(기준 흡광도)와 시료에 반응하는 시약에 의해 발색된 시료를 통과한 빛의 광도(발색 흡광도)의 차이를 근거로 시료의 농도로 환산하는 방법이다. 따라서, 시료가 전 세계 여러 해역을 다니는 선박에서 채집되는 선박평형수일 경우에는, 해수나 강물, 적조, 녹조, 토사 유입, 날씨 등에 따라 다양한 수질을 가지기 때문에 수질에 따라 동일한 농도의 시료라도 (기준 흡광도 - 발색 흡광도)가 차이가 나게 된다. 이로 인해 농도의 측정 오차가 발생하게 되는데, 본 발명에서는 보다 정확한 측정을 위해 탁도 변화를 보정할 수 있는 기술을 제공한다.
도 3은 본 발명에 따른 흡광광도법을 이용한 농도 측정방법을 도시한 순서도이다.
도 3을 참조하면, 본 발명에 따른 흡광광도법을 이용한 농도 측정방법은, 측정 대상 시료에 시약을 투입하기 전과 후의 흡광도를 각각 측정하여 기준 흡광도와 발색 흡광도를 획득하는 단계(S110)와, 광센서로 탁도가 없는 액체의 흡광도를 측정하여 무탁도 흡광도를 획득하는 단계(S120), 및 기준 흡광도와 발색 흡광도의 차이를 근거로 시료 농도를 산출하고, 무탁도 흡광도와 기준 흡광도의 차이를 사용하여 산출된 시료 농도를 보정하는 단계(S130)를 포함한다.
기준 흡광도 및 발색 흡광도를 획득하는 단계(S110)는 시료에 시약을 투입하기 전과 후의 흡광도를 각각 측정하여 획득한다.
본 발명에서는, 특히 탁도에 의한 농도 측정오차를 보정하기 위해, 탁도가 없는 액체로부터 무탁도 흡광도를 측정한다(S120).
여기서, 탁도가 없는 액체는, 증류수, 초순수물, 수도물 등의 맑은 물을 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 흡광광도법에 의한 농도 측정방법에서, 시료 농도는 Beer Lambert 법칙에 의해 아래의 식(3)으로 산출된다.
C = A / εℓ (3)
여기서, C는 시료의 농도, A는 (기준 흡광도 - 발색 흡광도), ε는 흡광 계수, ℓ은 빛의 투과 거리(시료의 두께)이다.
식(3)에서 ε(흡광 계수) 및 ℓ(빛의 투과 거리)는 측정 대상이 되는 시료와 농도 측정장치에 따라 정해지는 상수(constant)로서 장치 상수(c)로 정의될 수 있다.
이에 따라 식(3)은, 다음의 식(4)로 표시될 수 있다.
C = Ac (4)
앞서 언급된 바와 같이, 본 발명에서는 특히 탁도에 의한 농도 측정오차를 보정하기 위해 탁도가 없는 액체로부터 측정된 무탁도 흡광도를 산출하여 이용하는데, 무탁도 흡광도는 순수한 무탁도 액체를 시료로 하여 미리 측정된 이후, 일례로 제어부(500)에 구비된 저장공간에 저장될 수 있다.
한편, (기준 흡광도 - 무탁도 흡광도)를 B(탁도 보정팩터)라고 정의하면 본 발명에 따른 탁도 보정을 수행한 농도는 다음의 식(5)로 산출될 수 있다.
C = f(B, Ac) (5)
여기서, 함수 f는 농도 측정장치에 따라서는 선형뿐만 아니라 비선형으로 도출될 수도 있기 때문에 log 또는 exponential 등이 적용된 함수일 수 있다.
한편, 상기 함수 f를 도출하기 위해서는 농도를 미리 알고 있는 시료(일례로, 순수한 물)에서 검량선을 구하여 산출될 수 있다. 이를 통해, 개별 농도 측정장치에 맞는 농도 산출 공식(5)을 도출할 수 있게 된다.
도 4는 종래기술과 본 발명에 따른 흡광광도법을 이용한 농도 측정장치 및 방법으로 측정한 농도 측정값을 비교한 그래프이다.
상기 그래프에서, 가로축은 탁도이고 세로축은 TRO 측정값이다.
도 4에 도시된 바와 같이, 본 발명의 보정 알고리즘이 적용되지 않은 종래기술(청색선)에서 측정한 농도 측정값은 탁도(가로축)이 변함에 따라 TRO 측정값(세로축)에 변동이 발생하여 탁도에 따른 측정오차가 발생한다. 이에 반해 본 발명의 보정 알고리즘이 적용된 경우에는 탁도가 변하더라도 일정한 TRO 측정값을 유지하게 됨을 알 수 있게 된다.
전술한 바와 같이, 본 발명에 따른 흡광광도법을 이용한 농도 측정장치는 탁도가 없는 순수한 물의 흡광도를 측정하고 이것과 기준 흡광도와의 차이, 즉 탁도 보정팩터를 이용하여 농도를 측정함으로써 탁도에 따른 측정오차를 보정할 수 있어서 탁도에 영향을 받지 않으며 보다 정확하게 농도를 측정할 수 있게 된다.
이상의 설명은 본 발명의 기술 사상을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로서, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 수정, 변경 및 치환이 가능할 것이다. 따라서, 본 발명에 개시된 실시예 및 첨부된 도면들은 본 발명의 기술 사상을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예 및 첨부된 도면에 의하여 본 발명의 기술 사상의 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호 범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술 사상은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.
100: 시료 저장 탱크
200: 광원
300: 광센서
400: 전류 변환기
500: 제어부
600: A/D 변환기

Claims (7)

  1. 농도 측정 대상 시료를 저장하며 투명 재질로 형성되는 시료 저장 탱크;
    시료 저장 탱크에 광을 조사하는 광원;
    시료 저장 탱크를 사이에 두고 광원의 맞은편에 설치되고, 광원으로부터 조사되어 시료 저장 탱크를 투과한 광을 흡수하여 흡광도를 측정하는 광센서; 및
    광센서로 탁도가 없는 액체의 흡광도를 측정하여 무탁도 흡광도를 획득하고, 측정 대상 시료에 시약을 투입하기 전과 후의 흡광도를 각각 측정하여 기준 흡광도와 발색 흡광도를 획득하고, 무탁도 흡광도와 기준 흡광도의 차이를 탁도 보정팩터(B)로 사용하여 기준 흡광도와 발색 흡광도의 차이(A)를 근거로 시료의 농도를 산출하는 제어부;를 포함하되,
    광원은 백색 LED로 구성되고, 광센서는 R,G,B 광센서로 구성되거나,
    광원은 백색 LED와, 백색 LED의 발광면에 설치되어 특정 파장만 통과시키는 필터를 포함하는, 흡광광도법을 이용한 농도 측정장치.
  2. 청구항 1에 있어서,
    제어부는,
    수식 C = f(B, Ac)를 사용하여 시료의 농도(C)를 산출하되,
    여기서, c는 1/εℓ 이고, ε는 흡광계수, ℓ은 시료의 두께인, 흡광광도법을 이용한 농도 측정장치.
  3. 청구항 2에 있어서,
    상기 수식은
    농도를 미리 알고 있는 시료에서 검량선을 구하여 산출되는, 흡광광도법을 이용한 농도 측정장치.
  4. 청구항 1에 있어서,
    탁도가 없는 액체는,
    증류수, 초순수물, 수도물 중 하나인, 흡광광도법을 이용한 농도 측정장치.
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 삭제
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