KR102381474B1 - Anti-fogging composition and fabric comprising the same - Google Patents

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최유찬
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Abstract

The present invention provides an anti-fogging composition which comprises: a core-shell composite; alginate; a surfactant; and a solvent, wherein the core-shell composite includes a core including a first acrylic copolymer and a shell located on the core and including a second acrylic copolymer, wherein the first acrylic copolymer comprises a nitrogen-containing hydrophilic monomer, and a fabric comprising the composition.

Description

김서림 방지용 조성물 및 이를 포함하는 원단{ANTI-FOGGING COMPOSITION AND FABRIC COMPRISING THE SAME}Anti-fogging composition and fabric comprising the same

본 발명은 김서림 방지용 조성물 및 이를 포함하는 원단에 관한 것이다.The present invention relates to an antifogging composition and a fabric comprising the same.

김서림 현상은 기질(substrate)의 표면장력과 접촉된 수분의 표면장력의 차이, 기질 내외부의 온도차 및 습도차, 증기압 또는 포화 증기압에 의한 수분 결로 현상 등으로 인해 나타나는 현상으로, 기질 표면에 수십에서 수백 마이크로 크기의 미세한 물방울들이 형성되고 이런 물방울에 의해 빛이 산란되어 상이 흐려지는 현상이다.Fogging is a phenomenon that occurs due to the difference between the surface tension of the substrate and the surface tension of the moisture in contact, the temperature difference and humidity difference between the inside and outside of the substrate, and moisture condensation due to vapor pressure or saturated vapor pressure. It is a phenomenon in which micro-sized water droplets are formed, and the light is scattered by these water droplets and the image is blurred.

이에 대한 해결방안으로 계면활성제를 사용하여 기질의 표면장력을 낮추는 방법들이 소개되고 있으나, 이 경우 시간이 지남에 따라 계면활성제 성분이 용출되는 등 김서림 방지효과를 지속적으로 유지하기가 어렵다.As a solution to this, methods for lowering the surface tension of the substrate by using a surfactant have been introduced.

한편, 물보다 표면장력이 낮은 무기물을 사용하여 기질의 표면을 코팅하는 방법 또는 기질을 플라즈마 표면처리하는 방법도 제시되고 있으나, 김서림 방지효과가 일시적이고, 장기간 김서림 환경에 노출된 곳에서는 사용이 어려운 문제가 있다. On the other hand, a method of coating the surface of a substrate using an inorganic material with a lower surface tension than water or a method of plasma surface treatment of the substrate has also been proposed, but the antifogging effect is temporary, and it is difficult to use in a place exposed to a fogging environment for a long time. there is a problem.

이에, 장기간 동안 우수한 김서림 방지효과를 발현하면서도 온습도 차이가 큰 극한 환경에서도 신속하게 김서림 방지효과를 나타낼 수 있는 김서림 방지 조성물의 개발이 필요하다.Accordingly, it is necessary to develop an anti-fog composition that can exhibit an excellent anti-fog effect for a long period of time and quickly exhibit an anti-fogging effect even in an extreme environment with a large temperature and humidity difference.

본 발명의 목적은 장기간 동안 우수한 김서림 방지효과를 발현하면서도 특히 온도 또는 습도차가 큰 환경에서의 김서림 방지효과가 향상된 효과를 기대할 수 있는, 극한 환경에서의 지속성 및 속효성을 동시에 갖는 김서림 방지용 조성물을 제공하기 위한 것이다. An object of the present invention is to provide an anti-fogging composition having both durability and quick-acting properties in extreme environments, which can be expected to exhibit an excellent anti-fogging effect for a long period of time, in particular, an improved anti-fogging effect in an environment with a large temperature or humidity difference. it is for

또한, 본 발명의 다른 목적은 김서림 방지용 조성물을 이용하여 처리된 원단을 제공하는 것이다.In addition, another object of the present invention is to provide a fabric treated using the antifogging composition.

본 발명의 일 구현예는 코어-쉘 복합체; 알긴산염; 계면활성제; 및 용제를 포함하고, 상기 코어-쉘 복합체는 제1아크릴계 공중합체를 포함하는 코어 및 상기 코어 상에 위치하며, 제2아크릴계 공중합체를 포함하는 쉘을 포함하고, 상기 제1아크릴계 공중합체는 질소 함유 친수성 단량체를 포함하는, 김서림 방지용 조성물을 제공한다.One embodiment of the present invention is a core-shell composite; alginate; Surfactants; and a solvent, wherein the core-shell composite includes a core including a first acrylic copolymer and a shell disposed on the core, and a shell including a second acrylic copolymer, wherein the first acrylic copolymer contains nitrogen It provides an antifogging composition comprising a hydrophilic monomer containing.

상기 코어-쉘 복합체는 상기 제1아크릴계 공중합체 및 제2아크릴계 공중합체를 6:4 내지 8:2의 중량비로 포함하고, 하기 관계식 1을 만족할 수 있다.The core-shell composite may include the first acrylic copolymer and the second acrylic copolymer in a weight ratio of 6:4 to 8:2, and satisfy Relational Equation 1 below.

[관계식 1][Relational Expression 1]

20 ≤ Tg2-Tg1 ≤ 10020 ≤ Tg 2 -Tg 1 ≤ 100

(상기 관계식 1에서 Tg1 및 Tg2는 각각 상기 제1 및 제2아크릴계 공중합체의 유리전이온도(℃)이다.)(In Relational Expression 1, Tg 1 and Tg 2 are the glass transition temperatures (°C) of the first and second acrylic copolymers, respectively.)

상기 코어는 고흡수성수지를 더 포함할 수 있다.The core may further include a super absorbent polymer.

상기 김서림 방지용 조성물은, 상기 김서림 방지용 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 코어-쉘 복합체 10 내지 60 중량부; 상기 계면활성제 1 내지 20 중량부; 상기 용제 20 내지 80 중량부; 및 상기 알긴산염 0.01 내지 5 중량부를 포함할 수 있다.The antifogging composition, based on 100 parts by weight of the antifogging composition, 10 to 60 parts by weight of the core-shell composite; 1 to 20 parts by weight of the surfactant; 20 to 80 parts by weight of the solvent; and 0.01 to 5 parts by weight of the alginate.

다른 일 구현예는 상기 김서림 방지용 조성물을 포함하는 원단을 제공한다.Another embodiment provides a fabric comprising the antifogging composition.

본 발명에 따른 김서림 방지용 조성물은 아크릴계 공중합체 기반의 코어-쉘 복합체를 포함하며, 상기 코어에 질소 함유 단량체를 포함으로써 온도 및 습도차가 큰 극한 환경에서의 김서림 방지 속효성 및 지속성을 동시에 증대시킬 수 있으며, 우수한 내수성, 내열성 및 내화학성을 나타내는 장점이 있다.The antifogging composition according to the present invention includes a core-shell composite based on an acrylic copolymer, and by including a nitrogen-containing monomer in the core, it is possible to simultaneously increase the antifogging quick-acting and durability in extreme environments with large temperature and humidity differences. , has the advantage of showing excellent water resistance, heat resistance and chemical resistance.

본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. Advantages and features of the present invention and methods of achieving them will become apparent with reference to the embodiments described below in detail in conjunction with the accompanying drawings. However, the present invention is not limited to the embodiments disclosed below, but will be implemented in a variety of different forms, and only these embodiments allow the disclosure of the present invention to be complete, and common knowledge in the technical field to which the present invention belongs It is provided to fully inform the possessor of the scope of the invention, and the present invention is only defined by the scope of the claims.

다른 정의가 없다면 본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 명세서 전체에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. 또한 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는 한 복수형도 포함한다.Unless otherwise defined, all terms (including technical and scientific terms) used in this specification may be used with meanings commonly understood by those of ordinary skill in the art to which the present invention belongs. In the entire specification, when a part "includes" a certain component, this means that other components may be further included, rather than excluding other components, unless otherwise stated. The singular also includes the plural, unless the phrase specifically states otherwise.

본 명세서에서 층, 막, 영역, 판, 코어부, 쉘부 등의 부분이 다른 부분 “위에” 또는 “상에” 있다고 할 때, 이는 다른 부분 “바로 위에” 있는 경우뿐 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다.In the present specification, when a part such as a layer, a film, a region, a plate, a core part, a shell part, etc. is "on" or "on" another part, it is not only in the case of being "on" another part, but also another part in between. This includes cases where

이하, 일 구현예에 따른 김서림 방지용 조성물을 설명한다. 상기 조성물은 코어-쉘 복합체; 알긴산염; 계면활성제; 및 용제를 포함하고, 상기 코어-쉘 복합체는 제1아크릴계 공중합체를 포함하는 코어 및 상기 코어 상에 위치하며, 제2아크릴계 공중합체를 포함하는 쉘을 포함한다. 또한, 상기 제1아크릴계 공중합체는 질소 함유 친수성 단량체를 포함하는 것을 특징으로 한다.Hereinafter, an antifogging composition according to an embodiment will be described. The composition comprises a core-shell composite; alginate; Surfactants; and a solvent, wherein the core-shell composite includes a core including a first acrylic copolymer and a shell positioned on the core and including a second acrylic copolymer. In addition, the first acrylic copolymer is characterized in that it includes a nitrogen-containing hydrophilic monomer.

일반적으로 온도가 높아 수증기를 많이 머금은 공기는 온도가 낮은 표면에 쉽게 응축하여 규칙적인 미세 물방울을 형성한다. 이러한 미세 물방울의 형성을 김서림이라 한다. 이렇게 형성된 물방울은 부착습윤(adhesional wetting)의 일종이며, 표면에 부착된 미세 물방울들 사이에 작용하는 정전기적 반발력에 의해 표면에 규칙적으로 배열하게 되어 난반사를 일으키고 시야를 가린다. 일반적으로 김서림 방지 조성물은 기재(substrate) 표면에 친수성을 부여하여 미세 물방울과 표면 사이에 작용하는 표면장력을 낮추어 균일한 수막을 형성시키는 것이다(확장습윤 spreading wetting). 균일하게 형성된 수막은 빛의 산란을 최소화하여 김서림을 방지한다. 그러나 이러한 메카니즘에 의한 김서림 방지효과는 지속성이 떨어지며, 특히 온도 또는 습도차가 큰 극한 환경에서 김서림 방지효과가 현저히 감소되는 문제가 있다.In general, air containing a lot of water vapor due to its high temperature easily condenses on a low-temperature surface to form regular fine water droplets. The formation of such fine water droplets is called fogging. The water droplets formed in this way are a kind of adhesive wetting, and they are regularly arranged on the surface by the electrostatic repulsive force acting between the micro water droplets attached to the surface, causing diffuse reflection and blocking the view. In general, the antifogging composition provides a hydrophilicity to the surface of a substrate to lower the surface tension acting between the microdroplets and the surface to form a uniform water film (spreading wetting). The uniformly formed water film minimizes light scattering to prevent fogging. However, the anti-fogging effect by this mechanism is low in durability, and there is a problem in that the anti-fogging effect is significantly reduced, especially in extreme environments with a large temperature or humidity difference.

본 발명의 일 구현예에 따른 아크릴계 공중합체 기반의 코어-쉘 복합체를 포함함으로써, 상기 코어는 공기 중의 수분을 높은 흡수율로 흡수하고, 상기 쉘은 미세 물방울과 표면 사이의 표면장력을 낮추어 균일한 수막을 형성할 수 있다. 이에, 극한 환경에서도 지속적으로 우수한 김서림 방지 효과를 나타낼 수 있다. By including the acrylic copolymer-based core-shell composite according to an embodiment of the present invention, the core absorbs moisture in the air at a high absorption rate, and the shell lowers the surface tension between the microdroplets and the surface to achieve a uniform water film can form. Accordingly, it is possible to continuously exhibit an excellent anti-fogging effect even in an extreme environment.

상기 코어-쉘 복합체는 상기 제1아크릴계 공중합체 및 제2아크릴계 공중합체를 6:4 내지 8:2의 중량비로 포함하고, 하기 관계식 1을 만족할 수 있다.The core-shell composite may include the first acrylic copolymer and the second acrylic copolymer in a weight ratio of 6:4 to 8:2, and satisfy Relational Equation 1 below.

[관계식 1][Relational Expression 1]

20 ≤ Tg2-Tg1 ≤ 10020 ≤ Tg 2 -Tg 1 ≤ 100

상기 관계식 1에서 Tg1 및 Tg2는 각각 상기 제1 및 제2아크릴계 공중합체의 유리전이온도(℃)이다.In Relation 1, Tg 1 and Tg 2 are the glass transition temperatures (°C) of the first and second acrylic copolymers, respectively.

상기 코어-쉘 복합체에서 상기 중량비 범위와 유리전이온도 차이 범위(관계식 1)를 만족하는 경우 코어에서 쉘 방향으로 유리전이온도가 증가하는 물질 구배를 효과적으로 형성할 수 있다. 또한, 상기 코어-쉘 복합체는 코어에 흡수된 수분에 의해 팽창될 수 있는데 팽창된 복합체로 인해 코어-쉘 구조의 파괴 및 복합체 간 응집 현상이 발생될 수 있다. 본 발명에서는 상기 중량비와 유리전이온도 차이를 상기 범위로 조절함으로써 상술한 문제를 개선할 수 있으며, 내수성, 내열성 및 내화학성 증가는 물론 기재 표면에 대한 부착성을 향상시켜 장기간 동안 안정적인 김서림 방지효과를 나타낼 수 있다.In the core-shell composite, when the weight ratio range and the glass transition temperature difference range (Relational Expression 1) are satisfied, a material gradient in which the glass transition temperature increases from the core to the shell direction can be effectively formed. In addition, the core-shell composite may be expanded by moisture absorbed by the core, and the core-shell structure may be destroyed and aggregation between the composites may occur due to the expanded composite. In the present invention, the above-mentioned problems can be improved by adjusting the difference between the weight ratio and the glass transition temperature in the above range, and it is possible to improve water resistance, heat resistance and chemical resistance as well as improve adhesion to the surface of the substrate to achieve a stable antifogging effect for a long time. can indicate

구체적으로, 상기 코어-쉘 복합체는 상기 제1아크릴계 공중합체 및 제2아크릴계 공중합체를 6:4 내지 8:2 또는 6:4 내지 7:3의 중량비로 포함할 수 있고, 또한 상기 제2아크릴계 공중합체 및 상기 제1아크릴계 공중합체의 유리전이온도 차이(Tg2-Tg1)는 20 내지 90℃, 또는 30 내지 80℃일 수 있다. 이에, 본 발명이 목적하는 유리전이온도 구배를 갖는 코어-쉘 복합체를 형성할 수 있으며, 온도 또는 습도차가 큰 환경에서 공기 중의 수분이 상기 쉘부를 투과하여 코어부로 전달되어 흡수될 수 있다. 상기 중량비 범위를 초과하는 경우 복합체 코어의 수 팽창에 의해 코어-쉘 구조의 파괴 및 응집이 발생할 수 있고, 반면에 상기 중량비 범위 미만인 경우 공기 중의 수분이 상기 코어부에 의해 흡수되기 전에 쉘부에서 응축되어 수막을 형성할 수 있다. 그 결과로서 상술한 코어-쉘 복합체의 성능을 발현시키기 어려울 수 있다. 이와 동시에 상기 유리전이온도 차이 범위를 만족하는 경우, 외부 공기 온도가 0℃ 이하 또는 습도가 80% 이상인 극한 조건에서도 신속하게 김서림 방지효과를 발현할 수 있음과 동시에 지속적으로 안정적인 성능을 구현할 수 있다.Specifically, the core-shell composite may include the first acrylic copolymer and the second acrylic copolymer in a weight ratio of 6:4 to 8:2 or 6:4 to 7:3, and also the second acrylic copolymer The glass transition temperature difference (Tg 2 -Tg 1 ) of the copolymer and the first acrylic copolymer may be 20 to 90°C, or 30 to 80°C. Accordingly, the present invention can form a core-shell composite having a desired glass transition temperature gradient, and in an environment with a large temperature or humidity difference, moisture in the air can pass through the shell and be transferred to and absorbed into the core. When the weight ratio exceeds the above weight ratio range, destruction and agglomeration of the core-shell structure may occur due to water expansion of the composite core, whereas when the weight ratio is below the weight ratio range, moisture in the air is condensed in the shell portion before being absorbed by the core portion. It can form a water film. As a result, it may be difficult to express the performance of the above-described core-shell composite. At the same time, if the glass transition temperature difference range is satisfied, the anti-fogging effect can be rapidly expressed even in extreme conditions where the external air temperature is 0 ° C. or less or the humidity is 80% or more, and at the same time, stable performance can be realized.

상기 코어의 제1아크릴계 공중합체는 중량평균분자량이 10,000 내지 500,000 g/mol 또는 20,000 내지 400,000 g/mol일 수 있고, 유리전이온도(Tg1)가 -50 내지 -20℃, -50 내지 -30℃ 또는 -45 내지 -30℃일 수 있다. 상기 쉘의 제2아크릴계 공중합체는 중량평균분자량 10,000 내지 400,000 g/mol 또는 20,000 내지 300,000 g/mol일 수 있고, 유리전이온도(Tg2)가 0 내지 50℃, 0 내지 40℃ 또는 5 내지 30℃일 수 있다.The first acrylic copolymer of the core may have a weight average molecular weight of 10,000 to 500,000 g/mol or 20,000 to 400,000 g/mol, and a glass transition temperature (Tg 1 ) of -50 to -20°C, -50 to -30 °C or -45 to -30 °C. The second acrylic copolymer of the shell may have a weight average molecular weight of 10,000 to 400,000 g/mol or 20,000 to 300,000 g/mol, and a glass transition temperature (Tg 2 ) of 0 to 50° C., 0 to 40° C. or 5 to 30 °C.

한편, 상기 제1 및 제2아크릴계 공중합체의 유리전이온도(Tg)는 각 공중합체를 구성하는 단량체의 종류 및 함량에 의해 제어될 수 있으며, 구체적으로 하기 계산식 1을 통해 계산할 수 있으나 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.On the other hand, the glass transition temperature (Tg) of the first and second acrylic copolymers can be controlled by the type and content of monomers constituting each copolymer, and can be specifically calculated through Equation 1 below, but the present invention The present invention is not limited thereto.

[계산식 1][Formula 1]

Figure 112022009719240-pat00001
Figure 112022009719240-pat00001

상기 계산식 1에서, Tg'는 아크릴 공중합체의 Tg(절대온도)이고, W1', W2', …Wn'은 전체 단량체 성분에 대한 각 단량체의 질량분율이며, T1, T2, …Tn은 각 단량체 성분으로 이루어진 동종중합체(homopolymer)의 유리전이온도 (절대온도)이다.In Equation 1, Tg' is the Tg (absolute temperature) of the acrylic copolymer, W 1 ', W 2 ', ... W n ' is the mass fraction of each monomer with respect to the total monomer component, T 1 , T 2 , ... T n is the glass transition temperature (absolute temperature) of a homopolymer composed of each monomer component.

상기 코어부를 형성하는 제1아크릴계 공중합체는 소수성 단량체 및 친수성 단량체를 포함하며, 상기 소수성 단량체: 친수성 단량체의 중량비는 0.5:9.5 내지 4:6, 1:9 내지 4:6 또는 1:9 내지 3:7일 수 있다. 상기 범위에서 내수성을 확보하면서도 김서림 방지 효과를 효율적으로 발현할 수 있다.The first acrylic copolymer forming the core part includes a hydrophobic monomer and a hydrophilic monomer, and the weight ratio of the hydrophobic monomer to the hydrophilic monomer is 0.5:9.5 to 4:6, 1:9 to 4:6, or 1:9 to 3 : could be 7. While securing water resistance in the above range, it is possible to efficiently express the anti-fogging effect.

상기 소수성 단량체는 아크릴계 또는 메타크릴계 단량체를 포함할 수 있으며, 바람직하게는 탄소수 1 내지 20의 알킬 아크릴레이트 또는 알킬 메타크릴레이트; 탄소수 6 내지 12의 아릴 아크릴레이트 또는 아릴 메타크릴레이트; 및 아미노 알킬 아크릴레이트 또는 아미노 알킬 메타크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다. 비한정적인 예로, 상기 소수성 단량체는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 에틸헥실 아크릴레이트, 트리데실 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, 디메틸 아미노에틸 아크릴레이트, 디에틸 아미노에틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 에틸헥실 메타크릴레이트, 트리데실 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 디메틸 아미노에틸 메타크릴레이트 및 디에틸 아미노에틸 메타크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다.The hydrophobic monomer may include an acrylic or methacrylic monomer, preferably an alkyl acrylate or alkyl methacrylate having 1 to 20 carbon atoms; aryl acrylate or aryl methacrylate having 6 to 12 carbon atoms; And it may include at least one selected from the group consisting of amino alkyl acrylate or amino alkyl methacrylate. By way of non-limiting example, the hydrophobic monomer may be methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, ethylhexyl acrylate, tridecyl acrylate, stearyl acrylate, benzyl acrylate, phenyl acrylate, dimethyl amino Ethyl acrylate, diethyl aminoethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, ethylhexyl methacrylate, tridecyl methacrylate, stearyl methacrylate, benzyl It may include at least one selected from the group consisting of methacrylate, phenyl methacrylate, dimethyl aminoethyl methacrylate, and diethyl aminoethyl methacrylate.

상기 코어부는 상기 제1아크릴계 공중합체를 구성하는 전체 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여, 상기 소수성 단량체 10 내지 50 중량부, 15 내지 50 중량부, 또는 20 내지 45 중량부를 포함할 수 있다.The core part may include 10 to 50 parts by weight, 15 to 50 parts by weight, or 20 to 45 parts by weight of the hydrophobic monomer based on 100 parts by weight of the total monomer mixture constituting the first acrylic copolymer.

상기 친수성 단량체는 질소 함유 친수성 단량체를 포함하는 것을 특징으로 한다. 상기 질소 함유 친수성 단량체는 메틸아크릴아미드, N-메틸아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N-에틸메틸아크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, 메트아크릴아미도에릴렌우레아, N,N-디메틸아미노프로필아크릴아미드 및 N,N-디메틸아미노에틸아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다.The hydrophilic monomer is characterized in that it includes a nitrogen-containing hydrophilic monomer. The nitrogen-containing hydrophilic monomer is methylacrylamide, N-methylacrylamide, N,N-dimethylacrylamide, N-ethylmethylacrylamide, N,N-diethylacrylamide, methacrylamidoeryleneurea, N, It may be at least one selected from the group consisting of N-dimethylaminopropyl acrylamide and N,N-dimethylaminoethyl acrylate.

상기 코어부는 상기 제1아크릴계 공중합체를 구성하는 전체 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여, 상기 질소 함유 친수성 단량체 40 중량부 초과, 바람직하게는 45 내지 90 중량부 또는 50 내지 80 중량부를 포함함으로써 온도차 또는 습도차가 큰 환경에서도 공기 중의 수분을 신속하게 흡수시켜 속효성을 부여할 수 있다.The core part, with respect to 100 parts by weight of the total monomer mixture constituting the first acrylic copolymer, more than 40 parts by weight of the nitrogen-containing hydrophilic monomer, preferably 45 to 90 parts by weight or 50 to 80 parts by weight by including temperature difference or humidity Even in an environment with a large difference, it can quickly absorb moisture in the air and give it a quick-acting effect.

상기 코어부를 형성하는 제1아크릴계 공중합체는 상술된 질소 함유 친수성 단량체를 포함함에 따라, 상기 코어-쉘 복합체의 쉘부를 통해 투과된 수분을 효율적으로 흡수하여 기재 표면의 수막 형성을 효과적으로 억제할 수 있다. 한편, 수막 형성의 억제는 공기중의 수분이 기재 표면에 응축되어 수막을 형성하는 시간을 최대한 지연시키는 것을 의미할 수 있다. 즉, 1차적으로 상기 코어부에 의해 공기 중의 수분을 효율적으로 흡수시키고, 2차적으로 상술한 수막 형성에 따른 김서림 방지효과를 발현함으로써 지속성을 현저히 증가시킬 수 있다.As the first acrylic copolymer forming the core part includes the above-described nitrogen-containing hydrophilic monomer, it can efficiently absorb moisture transmitted through the shell part of the core-shell composite to effectively suppress the formation of a water film on the surface of the substrate. . On the other hand, the suppression of the water film formation may mean that the moisture in the air is condensed on the surface of the substrate to delay the formation of the water film as much as possible. That is, by first absorbing moisture in the air efficiently by the core part, and secondarily by expressing the antifogging effect according to the above-described water film formation, the durability can be significantly increased.

상기 친수성 단량체는 디알킬 인산염, 암모늄 포스페이트 에스테르, 암모늄 폴리옥시에틸렌 설페이트, 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬아릴설페이트, 폴리옥시에틸렌 아릴에테르 포스페이트, 알킬 포스페이트, 알킬에테르 포스페이트, 소듐 2-메틸프로필렌 설포네이트, 소듐 1-알릴옥시-2-하이드록시-3-설포네이트 프로판, 2-아크릴아미노-2-메틸-1-프로판 설포네이트산, 소듐 비닐 설포네이트, 소듐 메타알릴 설포네이트, 소듐 메틸 설포네이트, 소듐 p-스타이렌 설포네이트, 소듐 알릴 설포네이트, 소듐 큐멘 설포네이트, 소듐 자이렌 설포네이트 및 소듐 톨루엔 설포네이트로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 더 포함할 수 있다.The hydrophilic monomer is dialkyl phosphate, ammonium phosphate ester, ammonium polyoxyethylene sulfate, ammonium polyoxyethylene alkylarylsulfate, polyoxyethylene arylether phosphate, alkyl phosphate, alkylether phosphate, sodium 2-methylpropylene sulfonate, sodium 1 -Allyloxy-2-hydroxy-3-sulfonate propane, 2-acrylamino-2-methyl-1-propane sulfonate acid, sodium vinyl sulfonate, sodium metaallyl sulfonate, sodium methyl sulfonate, sodium p- It may further include one or more selected from the group consisting of styrene sulfonate, sodium allyl sulfonate, sodium cumene sulfonate, sodium xylene sulfonate and sodium toluene sulfonate.

상기 제1아크릴계 공중합체는 1종 이상의 가교 가능한 작용기를 갖는 관능성 단량체를 더 포함할 수 있으며, 바람직하게는 가교관능기를 갖는 친수성 단량체를 포함할 수 있다. 구체적으로, 글리시딜(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴아미드, N-2-하이드록시에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디하이드록시메틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸올(메트)아크릴아미드, N-하이드록시메틸아크릴아미드, 메틸아크릴산, 에톡시하이드록시에틸(메트)아크릴레이트 및 메틸글리시딜(메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다.The first acrylic copolymer may further include a functional monomer having one or more crosslinkable functional groups, and preferably may include a hydrophilic monomer having a crosslinking functional group. Specifically, glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N-2-hydroxyethyl (meth) acrylamide, N, N- dihydroxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxy ( Meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, N-methoxymethylol (meth)acrylamide, N-hydroxymethylacrylamide, methylacrylic acid, ethoxyhydroxyethyl (meth)acrylate and methyl It may include one or more selected from the group consisting of glycidyl (meth) acrylate.

상기 코어부는 상기 제1아크릴계 공중합체를 구성하는 전체 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여, 상기 가교관능성 단량체 10 내지 50 중량부 또는 10 내지 40 중량부를 포함할 수 있다.The core part may include 10 to 50 parts by weight or 10 to 40 parts by weight of the crosslinking functional monomer based on 100 parts by weight of the total monomer mixture constituting the first acrylic copolymer.

상기 코어부는 고흡수성수지(Super Absorbent Polymer, SAP)를 더 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 고흡수성수지는 소듐폴리아크릴레이트, 비닐알콜-아크릴산염 공중합체의 가교물, 무수말레산 그래프트 폴리비닐알콜 가교물, 아크릴산염-메타크릴산염 공중합체의 가교물, 아크릴산메틸-아세트산 비닐 공중합체의 감화물(saponified product)의 가교물, 전분-아크릴산염 그라프트 공중합체의 가교물, 전분-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체의 감화물의 가교물, 이소부틸렌-무수말레산염 공중합체의 가교물, 이소부틸렌 말레인산 공중합체, 폴리아크릴로니트릴 중합체, 폴리에틸렌 옥사이드 가교제, 코폴리아크릴레이트 염, 폴리아마이드 및 비닐피롤리돈 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다.The core part may further include a super absorbent polymer (SAP). Specifically, the superabsorbent polymer is sodium polyacrylate, a cross-linked product of vinyl alcohol-acrylate copolymer, a cross-linked product of maleic anhydride graft polyvinyl alcohol, a cross-linked product of acrylate-methacrylate copolymer, and methyl acrylate-acetic acid. Cross-linked product of saponified product of vinyl copolymer, cross-linked product of starch-acrylate graft copolymer, cross-linked product of saponified product of starch-acrylonitrile graft copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer It may include at least one selected from the group consisting of a crosslinked product of the copolymer, isobutylene maleic acid copolymer, polyacrylonitrile polymer, polyethylene oxide crosslinking agent, copolyacrylate salt, polyamide and vinylpyrrolidone copolymer. .

상기 코어부는 고흡수성수지를 더 포함함으로써, 상술한 제1아크릴계 공중합체와 상승 효과를 나타낼 수 있어 극한 환경에서의 김서림 방지 성능을 극대화할 수 있다. 특히 겨울철과 같이 외부온도가 0℃ 이하인 저온 환경 또는 장마철과 같이 습도가 80% 이상인 고습도 환경에서도 안정적인 김서림 방지 효과를 발현할 수 있다.By further including a superabsorbent polymer in the core portion, it is possible to exhibit a synergistic effect with the above-described first acrylic copolymer, thereby maximizing antifogging performance in extreme environments. In particular, a stable anti-fogging effect can be expressed even in a low-temperature environment where the external temperature is below 0°C, such as in winter, or in a high-humidity environment with a humidity of 80% or more, such as during the rainy season.

상기 코어-쉘 복합체의 구조 및 입자크기를 안정적으로 유지하기 위한 측면에서, 상기 코어부는 상기 코어부 총 중량 100 중량부에 대하여, 상기 고흡수성수지 0.2 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.2 내지 6 중량부, 보다 바람직하게는 0.5 내지 4 중량부를 포함할 수 있다.In terms of stably maintaining the structure and particle size of the core-shell composite, the core part is 0.2 to 10 parts by weight, preferably 0.2 to 6 parts by weight, of the superabsorbent polymer, based on 100 parts by weight of the total weight of the core part. parts, more preferably 0.5 to 4 parts by weight.

상기 코어부는 쉘부에 의해 피복된 형태를 가질 수 있으며, 상기 코어부의 표면이 쉘부에 의해 완전히 피복되는 것이 바람직하나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다. The core part may have a form covered by the shell part, and it is preferable that the surface of the core part be completely covered by the shell part, but the present invention is not limited thereto.

상기 쉘부는 제2아크릴계 공중합체를 포함하며, 상기 제2아크릴계 공중합체는 소수성 단량체 및 친수성 단량체를 포함할 수 있다. The shell part may include a second acrylic copolymer, and the second acrylic copolymer may include a hydrophobic monomer and a hydrophilic monomer.

상기 소수성 단량체는 아크릴계 또는 메타크릴계 단량체를 포함할 수 있으며, 바람직하게는 탄소수 1 내지 20의 알킬 아크릴레이트 또는 알킬 메타크릴레이트; 탄소수 6 내지 12의 아릴 아크릴레이트 또는 아릴 메타크릴레이트; 및 아미노 알킬 아크릴레이트 또는 아미노 알킬 메타크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다.The hydrophobic monomer may include an acrylic or methacrylic monomer, preferably an alkyl acrylate or alkyl methacrylate having 1 to 20 carbon atoms; aryl acrylate or aryl methacrylate having 6 to 12 carbon atoms; And it may include at least one selected from the group consisting of amino alkyl acrylate or amino alkyl methacrylate.

상기 쉘부의 제2아크릴계 공중합체는 상기 제2아크릴계 공중합체를 구성하는 전체 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여, 상기 소수성 단량체 50 내지 95 중량부, 55 내지 90 중량부 또는 60 내지 90 중량부를 포함할 수 있다. 상기 범위에서 소수성 쉘부를 형성하여 공기 중의 수분을 코어부로 효율적으로 전달하여 상술한 코어부의 수분 흡수에 따른 김서림 방지효과를 발현할 수 있다. 상기 수분의 코어부 전달은 코어-쉘 복합체 표면상의 미세한 구멍(hole)으로 미세 물방울이 침투해가는 침지 습윤(immersion wetting)을 의미하는 것일 수 있다.The second acrylic copolymer of the shell part may include 50 to 95 parts by weight, 55 to 90 parts by weight, or 60 to 90 parts by weight of the hydrophobic monomer with respect to 100 parts by weight of the total monomer mixture constituting the second acrylic copolymer. there is. By forming the hydrophobic shell part in the above range, moisture in the air can be efficiently transferred to the core part, thereby expressing the anti-fogging effect according to the moisture absorption of the core part. The transfer of moisture to the core may refer to immersion wetting in which fine water droplets penetrate into fine holes on the surface of the core-shell composite.

상기 쉘부의 제2아크릴계 공중합체는 상기 제2아크릴계 공중합체를 구성하는 전체 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여, 친수성 단량체 5 내지 25 중량부, 5 내지 20 중량부 또는 10 내지 20 중량부를 포함할 수 있다. 상기 친수성 단량체는 황 또는 인 함유 친수성 단량체일 수 있으며, 구체적으로, 디알킬인산염, 암모늄포스페이트에스테르, 암모늄 폴리옥시에틸렌설페이트, 암모늄 폴리옥시에틸렌알킬아릴설페이트, 폴리옥시에틸렌아릴에테르 포스페이트, 알킬포스페이트, 알킬에테르포스페이트, 소듐 2-메틸프로필렌설포네이트, 소듐 1-알릴옥시-2-하이드록시-3-설포네이트 프로판, 2-아크릴아미노-2-메틸-1-프로판 설포네이트산, 소듐 비닐 설포네이트, 소듐메타알릴설포네이트, 소듐메틸설포네이트, 소듐 p-스타이렌설포네이트, 소듐 알릴 설포네이트, 소듐큐멘설포네이트, 소듐자이렌설포네이트 및 소듐톨루엔설포네이트로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 더 포함할 수 있다.The second acrylic copolymer of the shell part may include 5 to 25 parts by weight, 5 to 20 parts by weight, or 10 to 20 parts by weight of a hydrophilic monomer based on 100 parts by weight of the total monomer mixture constituting the second acrylic copolymer. . The hydrophilic monomer may be a sulfur or phosphorus-containing hydrophilic monomer, and specifically, dialkyl phosphate, ammonium phosphate ester, ammonium polyoxyethylene sulfate, ammonium polyoxyethylene alkylaryl sulfate, polyoxyethylene aryl ether phosphate, alkyl phosphate, alkyl Etherphosphate, sodium 2-methylpropylenesulfonate, sodium 1-allyloxy-2-hydroxy-3-sulfonate propane, 2-acrylamino-2-methyl-1-propane sulfonate acid, sodium vinyl sulfonate, sodium Metaallyl sulfonate, sodium methyl sulfonate, sodium p- styrene sulfonate, sodium allyl sulfonate, sodium cumene sulfonate, sodium xylene sulfonate and sodium toluene sulfonate may further include at least one selected from the group consisting of can

본 구현예에 따른 코어-쉘 복합체는 상술한 쉘부를 포함함에 따라 표면장력을 낮출 수 있고, 이와 동시에 공기 중 수분을 코어부로 전달하기 위한 투과 통로를 제공할 수 있다. 한편, 상기 표면장력이 지나치게 높을 경우 계면활성제를 과다하게 사용해야 하며, 본 발명이 목적하고자 하는 코어-쉘 복합체로서의 성능을 발현하기 어려울 수 있다.The core-shell composite according to the present embodiment can lower the surface tension by including the above-described shell part, and at the same time provide a permeation passage for transferring moisture in the air to the core part. On the other hand, when the surface tension is too high, the surfactant must be used excessively, and it may be difficult to express the performance as a core-shell composite, which is the object of the present invention.

본 구현예에 따른 아크릴계 공중합체는 자유-라디칼 중합, 양이온성 고리-열림 중합, 음이온-리빙(leaving) 중합, 양이온-리빙 중합 등 일반적인 중합방법에 의해 제조될 수 있으나, 바람직하게는 개시제를 이용한 자유-라디칼 중합방법에 의해 제조될 수 있다.The acrylic copolymer according to the present embodiment may be prepared by general polymerization methods such as free-radical polymerization, cationic ring-opening polymerization, anion-leaving polymerization, cation-living polymerization, etc., but preferably using an initiator It can be prepared by a free-radical polymerization method.

상기 개시제는 아조비스이소부티로나이트릴, 2,2-아조비스-2,4-디메틸발레로나이트릴, 2,2-아조비스메틸부티로나이트릴및 1,1-아조비스사이클로헥산카보나이트릴과같은 아조계개시제; 벤조일퍼옥사이드, 큐멘하이드로퍼옥사이드, t-부틸퍼옥사이드, t-부틸퍼벤조에이트 및 메틸에틸케톤퍼옥사이드와 같은 퍼옥사이드계개시제; 암모늄퍼설페이트, t-부틸과산화수소 포타슘 퍼설페이트, 암모늄 퍼설페이트 및 포타슘 퍼설페이트와 같은 퍼설페이트계 개시제; 과황산염류; 그리고 과산화수소 및 과초산과 같은 과산화물 등을 들 수 있으며, 이를 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.The initiator is azobisisobutyronitrile, 2,2-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, 2,2-azobismethylbutyronitrile and 1,1-azobiscyclohexanecarbonitrile azo initiators such as; peroxide-based initiators such as benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, t-butyl peroxide, t-butyl perbenzoate and methyl ethyl ketone peroxide; persulfate initiators such as ammonium persulfate, t-butyl hydrogen peroxide potassium persulfate, ammonium persulfate and potassium persulfate; persulfates; and peroxides such as hydrogen peroxide and peracetic acid, and these may be used alone or in combination of two or more.

효율적인 중합반응을 가능케 하고 중합과정에서 미반응 단량체의 함량을 최소화하기 위한 측면에서, 상기 개시제는 전체 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여, 1 내지 15 중량부 또는 2 내지 10 중량부로 포함될 수 있다. In terms of enabling efficient polymerization and minimizing the content of unreacted monomers in the polymerization process, the initiator may be included in an amount of 1 to 15 parts by weight or 2 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total monomer mixture.

상기 중합반응에 사용되는 용매는 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 메톡시프로판올 및 디아세톤 알코올과 같은 알코올계; 메틸카비톨, 에틸카비톨 및 부틸카비톨과 같은 알코올에테르계; 메틸에틸케톤 및 메틸이소메틸에틸케톤 및 케톤계; 메틸아세테이트, 에틸아세테이트 및 부틸아세테이트와 같은 에스테르계; 벤젠, 톨루엔 및 크실렌과 같은 방향족 탄화수소계; 및 포름아미드 및 디메틸포름아미드와 같은 아미드계 용매를 사용할 수 있으며, 장기 내구성을 감안할 때 알코올계 용매를 사용하는 것이 바람직하다.The solvent used for the polymerization reaction may include alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, methoxypropanol and diacetone alcohol; alcohol ethers such as methyl carbitol, ethyl carbitol and butyl carbitol; methyl ethyl ketone and methyl isomethyl ethyl ketone and ketones; esters such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; And amide solvents such as formamide and dimethylformamide can be used, and in view of long-term durability, it is preferable to use an alcohol-based solvent.

상기 코어-쉘 복합체는 평균 입자크기 10 내지 1000 ㎚, 50 내지 800 ㎚ 또는 50 내지 500 ㎚인 입자일 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우, 조성물의 분산 안정성 측면에서 효과적이므로 코어-쉘 복합체 입자 간 응집 현상을 방지할 수 있다.The core-shell composite may be particles having an average particle size of 10 to 1000 nm, 50 to 800 nm, or 50 to 500 nm. When the above range is satisfied, since it is effective in terms of dispersion stability of the composition, aggregation between the core-shell composite particles can be prevented.

본 구현예에 따른 김서림 방지용 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 코어-쉘 복합체 10 내지 60 중량부, 바람직하게는 15 내지 55 중량부, 보다 바람직하게는 20 내지 50 중량부가 포함될 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.Based on 100 parts by weight of the antifogging composition according to the present embodiment, 10 to 60 parts by weight of the core-shell composite, preferably 15 to 55 parts by weight, more preferably 20 to 50 parts by weight may be included, but the present invention The present invention is not limited thereto.

상기 알긴산염(alginate)은 일반적으로 조성물의 증점제로 사용되는 것이나, 상기 코어-쉘 복합체의 수팽창을 억제하여 응집을 억제함으로써 김서림 방지효과를 지속적으로 유지할 수 있다. 상기 알긴산염은 알긴산 암모늄염, 칼륨염, 나트륨염 및 리튬염과 같은 알칼리염을 포함할 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.The alginate is generally used as a thickener of the composition, but the antifogging effect can be continuously maintained by inhibiting aggregation by suppressing the water expansion of the core-shell complex. The alginate may include alkali salts such as ammonium alginate, potassium salt, sodium salt and lithium salt, but the present invention is not limited thereto.

상기 알긴산염은 30 내지 100, 50 내지 80 또는 70 내지 80의 중합도를 갖는 것일 수 있으며, 상기 김서림 방지용 조성물 100 중량부에 대하여, 0.01 내지 5 중량부, 0.01 내지 2 중량부, 0.01 내지 1 중량부 또는 0.01 내지 0.5 중량부로 포함될 수 있다. 알긴산염의 중합도 또는 함량이 지나치게 높은 경우, 점도 상승으로 조성물의 취급이 용이하지 않고 저온 조건에서 입자로 석출될 수 있으므로 바람직하지 않다.The alginate may have a polymerization degree of 30 to 100, 50 to 80, or 70 to 80, based on 100 parts by weight of the antifogging composition, 0.01 to 5 parts by weight, 0.01 to 2 parts by weight, 0.01 to 1 parts by weight Or 0.01 to 0.5 parts by weight may be included. When the polymerization degree or content of the alginate is too high, handling of the composition is not easy due to increased viscosity, and it is not preferable because it may precipitate as particles under low temperature conditions.

상기 계면활성제는 업계에서 통상적으로 사용하는 것이면 무방하나, 바람직하게는 비이온성 및 음이온성 계면활성제로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 비이온성 계면활성제는 솔비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 솔비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 글리콜, 지방산 아카놀아미드 및 폴리에틸렌 알킬 에테르로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있으며, 상기 음이온성 계면활성제는 알킬 벤젠 설포네이트, 폴리옥시에틸렌 알킬 설포네이트, 알킬 포스페이트, 소듐 라우릴 에테르 설포네이트 및 α-올레핀 설포네이트로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다.As long as the surfactant is commonly used in the industry, it may include one or more selected from the group consisting of nonionic and anionic surfactants. Specifically, the nonionic surfactant is at least one selected from the group consisting of sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene glycol, fatty acid akanolamide and polyethylene alkyl ether. The anionic surfactant may include at least one selected from the group consisting of alkyl benzene sulfonate, polyoxyethylene alkyl sulfonate, alkyl phosphate, sodium lauryl ether sulfonate and α-olefin sulfonate. there is.

상기 김서림 방지용 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 계면활성제 1 내지 20 중량부, 5 내지 20 중량부 또는 6 내지 15 중량부가 포함될 수 있다. Based on 100 parts by weight of the antifogging composition, 1 to 20 parts by weight, 5 to 20 parts by weight, or 6 to 15 parts by weight of the surfactant may be included.

상기 용제는 김서림 방지 조성물의 점도를 조절하여 상기 조성물의 분산성 및 코팅성을 개선할 수 있다. 구체적으로 상기 용제는 알코올계 용제, 알코올 에테르계 용제, 에스테르계 용제, 아미드계 용제, 셀로솔브계 용제, 케톤계 용제 및 알콕시 알코올계 용제로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다. 구체적인 예로, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 및 디아세톤 알코올; 메틸카비톨, 에틸카비톨 및 부틸카비톨, 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 포름아미드 및 디메틸포름아미드, 셀로솔브 아세테이트, 싸이클로헥사논, 이소포론, 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올, 메톡시프로판올을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The solvent may improve the dispersibility and coatability of the composition by adjusting the viscosity of the antifogging composition. Specifically, the solvent may include one or more selected from the group consisting of an alcohol solvent, an alcohol ether solvent, an ester solvent, an amide solvent, a cellosolve solvent, a ketone solvent, and an alkoxy alcohol solvent. Specific examples include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and diacetone alcohol; Methylcarbitol, ethylcarbitol and butylcarbitol, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, formamide and dimethylformamide, cellosolve acetate, cyclohexanone, isophorone, 3-methoxy-3-methyl-1- butanol and methoxypropanol, but are not limited thereto.

상기 김서림 방지용 조성물의 부착성 및 내마모성을 확보하기 위한 측면에서, 상기 김서림 방지용 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 용제 20 내지 80 중량부, 바람직하게는 30 내지 60 중량부가 포함될 수 있다. In terms of securing adhesion and abrasion resistance of the antifogging composition, based on 100 parts by weight of the antifogging composition, 20 to 80 parts by weight of the solvent, preferably 30 to 60 parts by weight, may be included.

본 구현예에 따른 김서림 방지용 조성물은, 경화제, 산 촉매, 광안정제, 유기산, 금속산화물, 금속 부식 방지제 및 향료로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 더 포함할 수 있다. The antifogging composition according to the present embodiment may further include one or more selected from the group consisting of a curing agent, an acid catalyst, a light stabilizer, an organic acid, a metal oxide, a metal corrosion inhibitor, and a fragrance.

상기 경화제는 아미노수지류, 이소시아네이트기 함유 수지류, 에폭시 수지, 다관능 하이드록시기를 지닌 화합물, 다관능 카르복시기를 갖는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 김서림 방지용 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 경화제 0.5 내지 25 중량부 또는 0.5 내지 20 중량부가 포함될 수 있다. The curing agent may include at least one selected from the group consisting of amino resins, isocyanate group-containing resins, epoxy resins, compounds having polyfunctional hydroxyl groups, and compounds having polyfunctional carboxyl groups. Based on 100 parts by weight of the antifogging composition, 0.5 to 25 parts by weight or 0.5 to 20 parts by weight of the curing agent may be included.

상기 산 촉매는 술폰산 계열의 산 촉매를 포함할 수 있으며, 구체적인 예로, 나프탈렌 술폰산-포름알데하이드 축합물, 알킬나프탈렌 술폰산, 디노실나프탈렌 디술폰산, 도데실벤젠 술폰산 및 파라-톨루엔 술폰산을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 김서림 방지용 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 산 촉매 0.5 내지 5 중량부 또는 0.5 내지 4.5 중량부가 포함될 수 있다. The acid catalyst may include a sulfonic acid-based acid catalyst, and specific examples thereof include naphthalene sulfonic acid-formaldehyde condensate, alkylnaphthalene sulfonic acid, dinosylnaphthalene disulfonic acid, dodecylbenzene sulfonic acid, and para-toluene sulfonic acid. The present invention is not limited thereto. Based on 100 parts by weight of the antifogging composition, 0.5 to 5 parts by weight or 0.5 to 4.5 parts by weight of the acid catalyst may be included.

상기 김서림 방지용 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 계면활성제 1 내지 20 중량부, 5 내지 20 중량부 또는 6 내지 15 중량부가 포함될 수 있다. Based on 100 parts by weight of the antifogging composition, 1 to 20 parts by weight, 5 to 20 parts by weight, or 6 to 15 parts by weight of the surfactant may be included.

상기 광안정제는 업계에서 통상적으로 사용하는 것이면 크게 제한하지 않는다. 상기 김서림 방지용 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 광안정제 0.5 내지 2 중량부 또는 0.5 내지 1.5 중량부가 포함될 수 있다. The light stabilizer is not particularly limited as long as it is commonly used in the industry. Based on 100 parts by weight of the antifogging composition, 0.5 to 2 parts by weight or 0.5 to 1.5 parts by weight of the light stabilizer may be included.

상기 유기산은 숙신산(succinic acid), 타르타르산(tartaric acid), 말릭산(malic acid), 시트르산 (citric acid)으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 김서림 방지용 조성물의 세정력을 향상시키기 위한 측면에서, 상기 김서림 방지용 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 유기산 0.1 내지 10 중량부, 0.1 내지 8 중량부 또는 1 내지 8 중량부가 포함될 수 있다. The organic acid may include at least one selected from the group consisting of succinic acid, tartaric acid, malic acid, and citric acid. In terms of improving the cleaning power of the antifogging composition, 0.1 to 10 parts by weight, 0.1 to 8 parts by weight, or 1 to 8 parts by weight of the organic acid may be included with respect to 100 parts by weight of the antifogging composition.

상기 금속산화물은 내마모성을 증가시키기 위한 것으로, 평균 입자크기가 10 내지 1000 ㎚, 50 내지 800 ㎚ 또는 80 내지 500 ㎚일 수 있다. 구체적으로, 상기 금속산화물은 실리카, 티타니아, 지르코니아, 알루미나, 니오븀 옥사이드 및 탄탈륨 옥사이드로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 김서림 방지용 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 금속산화물 1 내지 20 중량부, 1 내지 15 중량부 또는 2 내지 10 중량부가 포함될 수 있다. The metal oxide is intended to increase wear resistance, and may have an average particle size of 10 to 1000 nm, 50 to 800 nm, or 80 to 500 nm. Specifically, the metal oxide may include at least one selected from the group consisting of silica, titania, zirconia, alumina, niobium oxide and tantalum oxide. Based on 100 parts by weight of the antifogging composition, 1 to 20 parts by weight, 1 to 15 parts by weight, or 2 to 10 parts by weight of the metal oxide may be included.

상기 금속 부식 방지제는 규산나트륨, N-메틸 모르폴린 및 N-에틸 모르폴린으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 김서림 방지용 조성물이 부식을 일으키는 것을 효과적으로 방지하기 위한 측면에서, 상기 김서림 방지용 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 금속 부식 방지제 0.01 내지 5 중량부, 0.01 내지 4 중량부 또는 0.02 내지 2 중량부가 포함될 수 있다. The metal corrosion inhibitor may include at least one selected from the group consisting of sodium silicate, N-methyl morpholine, and N-ethyl morpholine. In terms of effectively preventing the antifogging composition from causing corrosion, with respect to 100 parts by weight of the antifogging composition, 0.01 to 5 parts by weight, 0.01 to 4 parts by weight, or 0.02 to 2 parts by weight of the metal corrosion inhibitor may be included. .

상기 향료는 신선한 향을 부여하여 사용 시 만족도를 증가시키기 위한 것으로, 통상적으로 사용되는 천연 또는 화학적으로 합성된 항료일 수 있다. 상기 김서림 방지용 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 향료 0.01 내지 10 중량부, 0.05 내지 8 중량부 또는 0.05 내지 5 중량부가 포함될 수 있다. The fragrance is intended to increase satisfaction when used by imparting a fresh fragrance, and may be a commonly used natural or chemically synthesized fragrance. Based on 100 parts by weight of the antifogging composition, 0.01 to 10 parts by weight, 0.05 to 8 parts by weight, or 0.05 to 5 parts by weight of the fragrance may be included.

본 발명에 따른 김서림 방지용 조성물은 분무펌프를 포함하는 통상의 용기에 담은 상태로 보관 및 사용이 가능하다. 일 예로, 기재 표면에 분무한 후 자연 건조시켜 상술한 김서림 방지 효과를 발현할 수 있다. 한편, 상기 김서림 방지용 조성물을 분무한 후 마른 천으로 닦아냄으로써 세정효과를 추가로 부여할 수 있다.The antifogging composition according to the present invention can be stored and used in a state contained in a conventional container including a spray pump. For example, after spraying on the surface of the substrate, it can be dried naturally to express the antifogging effect described above. On the other hand, a cleaning effect can be additionally imparted by spraying the antifogging composition and then wiping with a dry cloth.

상기 기재는 수지필름 또는 유리일 수 있으며, 구체적으로, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리카보네이트 수지필름; 투명한 각종 색상의 유리판; UV 차단, IR 차단 또는 전자기 차단과 같은 기능성 유리판; 와이어드 유리, 저팽창성 유리, 비팽창성 유리와 같은 방화용 유리판; 은도금 및 진공증착에 의해 생성된 거울; 그리고 판형 또는 굴곡형 유리판일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The substrate may be a resin film or glass, and specifically, a polyethylene terephthalate or polycarbonate resin film; Transparent glass plates of various colors; Functional glass plate such as UV blocking, IR blocking or electromagnetic blocking; glass plates for fire prevention such as wired glass, low-expansion glass, and non-expansion glass; mirrors produced by silver plating and vacuum deposition; And it may be a plate-shaped or curved glass plate, but is not limited thereto.

본 발명은 또한, 본 발명의 일 구현예에 따른 김서림 방지용 조성물을 포함하는 원단을 제공한다. 상기 원단의 종류는 특별히 한정되지는 않지만, 바람직하게는 셀룰로오스계 원단, 폴리에스테르 원단, 폴리아미드 원단, 나일론 원단, 아크릴 원단, 폴리우레탄과 같은 합성섬유 또는 천연섬유를 포함할 수 있다. The present invention also provides a fabric comprising the antifogging composition according to an embodiment of the present invention. The type of the fabric is not particularly limited, but may preferably include a synthetic fiber or natural fiber such as a cellulose-based fabric, a polyester fabric, a polyamide fabric, a nylon fabric, an acrylic fabric, and polyurethane.

보다 구체적으로, 상기 원단은 부직포, 종이 및 천으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다. 부직포는 상기 섬유를 상호 간에 일정한 방향성이 없이 엉키게 하여 시트 형태의 웹(web)을 형성한 다음 이를 기계적 또는 물리적인 방법으로 결합시킨 원단을 지칭할 수 있다. 한편, 종이는 상기 셀룰로오스계 원단을 이용하여 제조된 부직포일 수 있으며, 천은 상기 섬유를 이용하여 직포 공정을 거쳐 제조된 원단일 수 있다.More specifically, the fabric may include one or more selected from the group consisting of nonwoven fabric, paper and cloth. The nonwoven fabric may refer to a fabric in which the fibers are entangled without a certain direction to each other to form a sheet-shaped web, and then bonded thereto by a mechanical or physical method. Meanwhile, the paper may be a nonwoven fabric manufactured using the cellulose-based fabric, and the cloth may be a fabric manufactured through a weaving process using the fiber.

상기 원단은 본 발명의 일 구현예에 따른 김서림 방지용 조성물을 5 내지 20배 희석한 희석액에 침지한 후 자연건조 또는 건조공정을 통해 제조될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. The fabric may be manufactured through a natural drying or drying process after immersing the antifogging composition according to an embodiment of the present invention in a diluent diluted 5 to 20 times, but is not limited thereto.

본 발명에 따른 상기 원단으로 기재를 닦을 경우 앞서 서술한 코어-쉘 복합체가 균일하게 함침됨에 따라, 상기 기재 표면의 접촉각을 10°초과 40°미만, 바람직하게는 15°내지 30°, 보다 바람직하게는 20 내지 28°로 낮출 수 있다. 이때 상기 기재의 표면장력은 25 내지 50 mN/m, 바람직하게는 30 내지 45 mN/m, 보다 바람직하게는 35 내지 38 mN/m가 될 수 있다. 이에 따라 공기 중 수분의 확장 습윤 (spreading wetting)현상을 억제하고, 상기 수분을 상기 코어-쉘 복합체의 코어부로 전달시켜 상술한 코어-쉘 복합체에 의한 김서림 방지효과를 발현할 수 있다. 이때 상기 접촉각은 물에 대한 접촉각을 의미하며, 상기 기재는 앞서 서술한 바와 동일하다.When the base material is wiped with the fabric according to the present invention, as the above-mentioned core-shell composite is uniformly impregnated, the contact angle of the surface of the base material is more than 10° and less than 40°, preferably 15° to 30°, more preferably can be lowered to 20 to 28°. In this case, the surface tension of the substrate may be 25 to 50 mN/m, preferably 30 to 45 mN/m, and more preferably 35 to 38 mN/m. Accordingly, it is possible to suppress the spreading wetting phenomenon of moisture in the air, and to deliver the moisture to the core part of the core-shell composite to express the antifogging effect of the above-described core-shell composite. In this case, the contact angle means a contact angle with respect to water, and the description is the same as described above.

한편, 상기 접촉각이 10°이하인 경우, 기재 표면에서 수분의 확장 습윤이 효율적으로 이루어져 수막을 형성함으로 본 발명이 목적하고자 하는 코어-쉘 복합체의 성능을 발현하기 어려울 수 있다. 반면 상기 접촉각이 40°이상인 경우, 상기 코어-쉘 복합체의 쉘부에서 코어부로의 수분 전달이 효율적이지 못하여 속효성을 감소시킬 수 있다. On the other hand, when the contact angle is 10° or less, it may be difficult to express the performance of the core-shell composite desired by the present invention by efficiently forming a water film through extended wetting of moisture on the surface of the substrate. On the other hand, when the contact angle is 40° or more, moisture transfer from the shell part to the core part of the core-shell composite may not be efficient, so that the fast-acting property may be reduced.

본 발명에 따른 상기 원단은 상기 김서림 방지용 조성물을 포함함에 따라, 온도 또는 습도차가 큰 환경에서도 김서림 방지 효과를 즉시 부여할 수 있으며 지속성 또한 우수한 장점을 가진다. 또한, 상기 원단으로 기재를 닦을 경우 잔흔감이 없고 명시성이 우수하며, 상기 원단을 장시간 보관 후에도 보관 전 초기 성능 대비 우수한 유지율을 나타낸다. As the fabric according to the present invention includes the antifogging composition, it can immediately provide an antifogging effect even in an environment with a large temperature or humidity difference, and has excellent durability. In addition, when the base material is wiped with the fabric, there is no trace and excellent clarity, and even after storing the fabric for a long time, it exhibits excellent retention compared to the initial performance before storage.

상기 원단은 안경용 클리너, 카메라 렌즈 클리너, 자동차용 클리너, 와이퍼(wiper), 가정이나 호텔 등의 욕실이나 창문의 성에나 김서림 방지 등의 분야에 적용될 수 있는 것일 뿐만 아니라, 하드디스크 또는 플로피 디스크의 제조공정, 액정의 편광판, CD 및 MD의 제조공정, VIDEO DECK 제조공정, 콘텍트 렌즈의 제조공정, 카메라 에셈블리(Assembly), 프린트 기판의 청소, 의약품 제조공정, 영화필름의 청소, 반도체 및 집적회로의 제조공정, 정밀도장 전의 청소 등의 다양한 분야에 응용될 수 있다.The fabric can be applied to fields such as eyeglass cleaner, camera lens cleaner, car cleaner, wiper, frost or fog prevention of bathrooms or windows in homes or hotels, as well as manufacturing hard disks or floppy disks. Process, liquid crystal polarizer, CD and MD manufacturing process, video deck manufacturing process, contact lens manufacturing process, camera assembly, printed circuit board cleaning, pharmaceutical manufacturing process, motion picture film cleaning, semiconductor and integrated circuit manufacturing process It can be applied to various fields such as manufacturing process and cleaning before precision field.

이하 본 발명을 실시예를 통해 상세히 설명하나, 이들은 본 발명을 보다 상세하게 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 권리범위가 하기의 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but these are for describing the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited by the Examples below.

(실시예 1)(Example 1)

단계a) 코어-쉘 복합체의 제조Step a) Preparation of core-shell composite

질소투입구, 온도계, 교반기 및 적가장치(dropping funnel)가 장착된 4구 플라스크에 중합용 용매 프로판올 800g을 투입하고 반응부의 온도를 90℃로 승온시켰다. 다음, 하기 표 1에 기재된 코어부 조성물을 3시간에 걸쳐 적가하여 중합반응을 수행하여 제1아크릴계 공중합체를 제조한 다음 반응부의 온도를 50℃로 냉각시켰다. 이어서, 하기 표 1에 기재된 쉘부 조성물을 90℃ 조건에서 1시간에 걸쳐 적가하여 중합반응을 수행한 후 상온으로 냉각시켜 코어-쉘 복합체를 수득하였다. 이때 상기 코어부 조성물 및 쉘부 조성물의 중량비는 6:4이며, 모든 중합반응은 질소분위기에서 수행하였다. 최종 제조된 코어-쉘 복합체의 평균 입자크기는 250 ㎚였다. 800 g of propanol for polymerization was put into a four-neck flask equipped with a nitrogen inlet, thermometer, stirrer and dropping funnel, and the temperature of the reaction part was raised to 90°C. Next, a polymerization reaction was performed by adding the core composition shown in Table 1 dropwise over 3 hours to prepare a first acrylic copolymer, and then the temperature of the reaction unit was cooled to 50°C. Then, the shell part composition shown in Table 1 was added dropwise over 1 hour at 90° C. to carry out a polymerization reaction, and then cooled to room temperature to obtain a core-shell composite. At this time, the weight ratio of the core part composition and the shell part composition was 6:4, and all polymerization reactions were performed in a nitrogen atmosphere. The average particle size of the finally prepared core-shell composite was 250 nm.

단계b) 김서림 방지용 조성물의 제조Step b) Preparation of antifogging composition

단계a)에서 제조된 코어-쉘 복합체 40 중량%, 알긴산나트륨 0.5 중량%, 메톡시프로판올 50 중량% 및 계면활성제 폴리옥시에틸렌 글리콜 9 중량%를 사용하여 김서림 방지용 조성물을 제조하였다.An antifogging composition was prepared using 40% by weight of the core-shell composite prepared in step a), 0.5% by weight of sodium alginate, 50% by weight of methoxypropanol, and 9% by weight of the surfactant polyoxyethylene glycol.

이때, 알긴산나트륨(중합도 75)은 미리 메톡시프로판올에 혼합한 후 미량의 물을 첨가하여 용해시킨 것을 사용하였다.At this time, sodium alginate (polymerization degree 75) was mixed with methoxypropanol in advance and dissolved by adding a small amount of water.

성분ingredient 함량 (중량%)content (wt%) 코어부core N,N-디에틸아크릴아미드N,N-diethylacrylamide 47 47 N,N-디메틸아미노에틸메트아크릴레이트N,N-Dimethylaminoethylmethacrylate 8 8 메틸메트아크릴레이트methyl methacrylate 23.523.5 N-메틸올아크릴아미드N-methylolacrylamide 15 15 2,2-아조비스 2-메틸부티로나이트릴2,2-Azobis 2-Methylbutyronitrile 6.56.5 코어부 유리전이온도 (Tg1, ℃)Core part glass transition temperature (Tg 1 , ℃) -30-30 쉘부shell part 알킬에테르포스페이트alkyl ether phosphate 99 소듐톨루엔설퍼네이트Sodium Toluenesulfonate 99 부틸메트아크릴레이트Butyl methacrylate 7575 2,2-아조비스 2-메틸부티로나이트릴2,2-Azobis 2-Methylbutyronitrile 77 쉘부 유리전이온도 (Tg2, ℃)Shell glass transition temperature (Tg 2 , ℃) 2525

(실시예 2~3)(Examples 2-3)

실시예 1의 단계a)에서 코어부 조성물 내 친수성 단량체 및 소수성 단량체의 함량을 조절하여 상기 코어부 및 쉘부의 유리전이온도가 각각 하기 표 2에 기재된 조건으로 되도록 한 것을 제외하고는 동일하게 수행하여 김서림 방지용 조성물을 제조하였다. In step a) of Example 1, the content of the hydrophilic monomer and the hydrophobic monomer in the core part composition was adjusted so that the glass transition temperature of the core part and the shell part became the conditions described in Table 2 below, respectively. An antifogging composition was prepared.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 코어부core 유리전이온도 (Tg1, ℃)Glass transition temperature (Tg 1 , ℃) -30-30 00 -10-10 쉘부shell part 유리전이온도 (Tg2, ℃)Glass transition temperature (Tg 2 , ℃) 2525 -5-5 55

(실시예 4~5)(Examples 4-5)

실시예 1의 단계a)에서 코어부 조성물 및 쉘부 조성물을 6:4 중량비 대신, 각각 5:5 및 4:6 중량비로 사용한 것을 제외하고는 동일하게 수행하여 김서림 방지용 조성물을 제조하였다.An antifogging composition was prepared in the same manner as in step a) of Example 1, except that the core part composition and the shell part composition were used in a weight ratio of 5:5 and 4:6, respectively, instead of in a weight ratio of 6:4.

(실시예 6)(Example 6)

실시예 1의 단계a)에서 코어부 조성물 100 중량부에 대하여, 소듐폴리아크릴레이트 2 중량부를 더 추가한 것을 제외하고는 동일하게 수행하여 김서림 방지용 조성물을 제조하였다.An antifogging composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 2 parts by weight of sodium polyacrylate was further added with respect to 100 parts by weight of the core composition in step a).

(실시예 7)(Example 7)

실시예 1의 단계b)에서, 단계a)에서 제조된 코어-쉘 복합체 40 중량%, 알긴산나트륨 0.01 중량%, 메톡시프로판올 50 중량% 및 계면활성제 폴리옥시에틸렌 글리콜 9.99 중량%를 사용한 것을 제외하고는 동일하게 수행하여 김서림 방지용 조성물을 제조하였다.In step b) of Example 1, 40% by weight of the core-shell composite prepared in step a), 0.01% by weight of sodium alginate, 50% by weight of methoxypropanol and 9.99% by weight of the surfactant polyoxyethylene glycol were used. was performed in the same manner to prepare a composition for antifogging.

(비교예 1) (Comparative Example 1)

질소투입구, 온도계, 교반기 및 적가장치(dropping funnel)가 장착된 4구 플라스크에 중합용 용매 프로판올 800g을 투입하고 반응부의 온도를 90℃로 승온시켰다. 다음, 상기 표 1에 기재된 코어부 조성물을 질소 분위기에서 3시간에 걸쳐 적가하여 중합반응을 수행하여 아크릴계 공중합체를 제조하였다. 제조된 아크릴계 공중합체 40 중량%, 알긴산나트륨 0.5 중량%, 메톡시프로판올 50 중량% 및 계면활성제 9.5 중량%를 사용하여 김서림 방지용 조성물을 제조하였다. 800 g of propanol for polymerization was added to a four-neck flask equipped with a nitrogen inlet, thermometer, stirrer and dropping funnel, and the temperature of the reaction part was raised to 90°C. Next, the core composition shown in Table 1 was added dropwise over 3 hours in a nitrogen atmosphere to carry out a polymerization reaction to prepare an acrylic copolymer. An antifogging composition was prepared using the prepared acrylic copolymer 40% by weight, sodium alginate 0.5% by weight, methoxypropanol 50% by weight, and surfactant 9.5% by weight.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

질소투입구, 온도계, 교반기 및 적가장치(dropping funnel)가 장착된 4구 플라스크에 중합용 용매 프로판올 800g을 투입하고 반응부의 온도를 90℃로 승온시켰다. 다음, 상기 표 1에 기재된 쉘부 조성물을 질소 분위기에서 3시간에 걸쳐 적가하여 중합반응을 수행하여 아크릴계 공중합체를 제조하였다. 제조된 아크릴계 공중합체 40 중량%, 알긴산나트륨 0.5 중량%, 메톡시프로판올 50 중량% 및 계면활성제 9.5 중량%를 사용하여 김서림 방지용 조성물을 제조하였다. 800 g of propanol for polymerization was added to a four-neck flask equipped with a nitrogen inlet, thermometer, stirrer and dropping funnel, and the temperature of the reaction part was raised to 90°C. Next, the shell part composition shown in Table 1 was added dropwise over 3 hours in a nitrogen atmosphere to carry out a polymerization reaction to prepare an acrylic copolymer. An antifogging composition was prepared using the prepared acrylic copolymer 40% by weight, sodium alginate 0.5% by weight, methoxypropanol 50% by weight, and surfactant 9.5% by weight.

(비교예 3) (Comparative Example 3)

상기 실시예 1의 단계a)에서 상기 표 1에 기재된 쉘부 조성물을 이용하여 제1아크릴계 공중합체를 제조한 다음, 코어부 조성물을 적가하고, 상기 쉘부조성물 및 코어부 조성물의 중량비를 6:4로 하여 코어-쉘 복합체를 제조한 것을 제외하고는 동일하게 수행하여 김서림 방지 조성물을 제조하였다. In step a) of Example 1, a first acrylic copolymer was prepared using the shell part composition shown in Table 1, and then the core part composition was added dropwise, and the weight ratio of the shell part composition and the core part composition was 6:4. Thus, an antifogging composition was prepared in the same manner except that a core-shell composite was prepared.

실험예 1: 저온 김서림 방지효과 평가Experimental Example 1: Evaluation of anti-fogging effect at low temperature

상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 3에 따라 제조된 김서림 방지용 조성물을 각각 투명 폴리카보네이트 필름에 5 ㎛ 두께로 에어 스프레이 코팅한 후, 60℃에서 1분간 건조시켜 시편을 제조하였다. 다음으로, 하기 방법으로 저온 조건에서의 김서림 방지효과를 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.The antifogging compositions prepared according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were air spray-coated to a thickness of 5 μm on a transparent polycarbonate film, respectively, and then dried at 60° C. for 1 minute to prepare a specimen. Next, the anti-fogging effect in low-temperature conditions was evaluated by the following method, and the results are shown in Table 3 below.

물을 넣은 수조의 상부에 시편의 김서림 방지층이 수조측으로 향하도록 배치하고, 상기 수조 내 수면 기준 30°가 되도록 시편을 설치하였다. 이때 수조 내 수면과 시편 하단과의 거리를 30 ㎝로 설정하였다. 상술한 상태로 공기의 온도 (T1) 및 수조 내 물의 온도(T2)를 하기 표 3에 기재된 조건으로 유지하면서 시편의 표면에 부착한 물방울이 수조 내부로 흘러내리기까지의 시간(분)을 계측하였다.The anti-fog layer of the specimen was placed on the upper part of the water tank into which the water was placed to face the water tank side, and the specimen was installed so that the water level in the water tank was 30°. At this time, the distance between the water surface in the water tank and the bottom of the specimen was set to 30 cm. In the above state, while maintaining the temperature of the air (T 1 ) and the temperature of water in the water tank (T 2 ) under the conditions described in Table 3 below, the time (minutes) until the water droplets adhering to the surface of the specimen flow down into the water tank was measured.

T1 T 1 T2 T 2 실시예 Example 비교예comparative example 1One 22 33 44 55 66 77 1One 22 33 20℃20℃ 40℃40℃ 1010 3333 1212 2020 2828 77 99 4141 4646 4343 0℃0℃ 20℃20℃ 3232 4848 3535 4040 4545 2727 3434 5050 5858 5252 -5℃-5℃ 20℃20℃ 4848 6666 5151 5858 6262 3939 5151 7575 8282 7979

상기 표 3에서 T1(℃)은 공기의 온도이며, T2(℃)는 수조 내 물의 온도이고, 각 수치값은 시편 표면에 부착한 물방울이 수조 내부로 흘러내리기까지 걸리는 시간 (분)을 나타낸 것이다.In Table 3, T 1 (℃) is the temperature of the air, T 2 (℃) is the temperature of the water in the water tank, and each numerical value is the time (minutes) it takes for the water droplet adhering to the surface of the specimen to flow down into the tank. it has been shown

표 3에서 확인할 수 있듯이, 본 발명에 따른 김서림 방지용 조성물이 도포된 시편의 경우, 시편 표면에 생성된 물방울이 수조 내부로 흘러내리기까지의 시간이 모두 비교예 대비 낮은 값을 나타낸 것을 확인할 수 있으므로 우수한 김서림 방지효과를 나타낸 것을 확인할 수 있다. 특히, 외부 공기의 온도가 0℃ 또는 -5℃와 같이 낮은 극한 환경에서도 비교예 대비 현저히 효율적인 김서림 방지효과를 나타낸 것을 확인할 수 있다.As can be seen in Table 3, in the case of the specimen coated with the antifogging composition according to the present invention, it can be confirmed that the time until the water droplets generated on the surface of the specimen flow down into the water tank all showed lower values compared to the comparative example. It can be seen that the anti-fogging effect was shown. In particular, it can be seen that even in an extreme environment where the temperature of the outside air is low, such as 0°C or -5°C, a remarkably effective anti-fogging effect compared to the comparative example was exhibited.

실험예 2: 김서림 방지효과의 지속성 평가Experimental Example 2: Persistence evaluation of anti-fogging effect

JIS S 4030 기준에 따라 상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 3에 따른 김서림 방지용 조성물의 김서림 방지효과의 지속성을 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다. According to JIS S 4030 standard, the durability of the anti-fogging effect of the anti-fog compositions according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 was evaluated, and the results are shown in Table 4 below.

실험예 3: 내열성 평가Experimental Example 3: Heat resistance evaluation

실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 3에 따른 시편을 150℃에서 1시간 동안 방치한 후, 김서림 방지층 표면에 황변, 백화, 크랙 및 무지개 현상 등이 발생하는지를 육안으로 관찰하였으며, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다. After the specimens according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were left at 150° C. for 1 hour, it was visually observed whether yellowing, whitening, cracks, and rainbow phenomena occurred on the surface of the anti-fog layer, and the results are shown below. Table 4 shows.

실험예 4: 내산성 평가Experimental Example 4: Acid resistance evaluation

실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 3에 따른 시편을 0.5M 황산용액에 1분 동안 침지시킨 후 공기 중에서 24시간 방치하였다. 다음, 상기 시편을 물로 씻고 한시간 동안 상온에 방치한 후 김서림 방지층 표면에 크랙, 변색, 주름, 벗겨짐 및 부풀음 등이 발생하는지를 육안으로 관찰하였으며, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다. Specimens according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were immersed in 0.5 M sulfuric acid solution for 1 minute and then left in air for 24 hours. Next, the specimen was washed with water and left at room temperature for one hour, and then it was visually observed whether cracks, discoloration, wrinkles, peeling, and swelling occurred on the surface of the anti-fog layer, and the results are shown in Table 4 below.

실험예 5: 내알칼리성 평가Experimental Example 5: Alkali resistance evaluation

실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 3에 따른 시편을 0.5M 수산화나트륨 용액에 1분 동안 침지시킨 후 공기 중에서 24시간 방치하였다. 다음, 상기 시편을 물로 씻고 한시간 동안 상온에 방치한 후 김서림 방지층 표면에 크랙, 변색, 주름, 벗겨짐 및 부풀음 등이 발생하는지를 육안으로 관찰하였으며, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다. Specimens according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were immersed in 0.5M sodium hydroxide solution for 1 minute and then left in air for 24 hours. Next, the specimen was washed with water and left at room temperature for one hour, and then it was visually observed whether cracks, discoloration, wrinkles, peeling, and swelling occurred on the surface of the anti-fog layer, and the results are shown in Table 4 below.

실험예 6: 내습성 평가Experimental Example 6: Moisture resistance evaluation

실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 3에 따른 시편을 50℃, 상대습도 98%의 항온항습기에 15일 동안 방치한 후, 김서림 방지층 표면에 황변, 크랙, 주름, 백화 및 무지개 현상 등이 발생하는지를 육안으로 관찰하였으며, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.After the specimens according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were left in a constant temperature and humidity at 50° C. and a relative humidity of 98% for 15 days, yellowing, cracks, wrinkles, whitening, and rainbow phenomena occurred on the surface of the anti-fog layer. It was observed with the naked eye, and the results are shown in Table 4 below.

실험예 7: 열충격 평가Experimental Example 7: Thermal shock evaluation

실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 3에 따른 시편을 -40℃에서 2시간 동안 방치하고, 다시 이를 80℃에서 2시간 동안 방치하는 과정을 10회 반복한 후, 김서림 방지층 표면에 황변, 백화, 크랙, 주름 및 무지개현상 등이 발생하는지를 육안으로 관찰하였으며, 그 결과를 표 4에 나타내었다. The specimens according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were left at -40°C for 2 hours, and the process of leaving them at 80°C for 2 hours was repeated 10 times, and then yellowing and whitening on the surface of the anti-fog layer , cracks, wrinkles, and rainbow phenomena were observed with the naked eye, and the results are shown in Table 4.

실험예 8: 내수성 평가Experimental Example 8: Water resistance evaluation

실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 3에 따른 시편을 40℃의 물에 15일 동안 침적한 다음 1시간 동안 건조한 후 김서림 방지층 표면에 크랙, 변색, 벗겨짐, 주름 등 현상 등이 발생하는지를 육안으로 관찰하였으며, 그 결과를 표 4에 나타내었다. Specimens according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were immersed in water at 40° C. for 15 days and dried for 1 hour. was observed, and the results are shown in Table 4.

실시예Example 비교예comparative example 1One 22 33 44 55 66 77 1One 22 33 지속성persistence XX XX XX 내열성heat resistance XX 내산성acid resistance 내알칼리성alkali resistance 내습성moisture resistance XX 내냉열사이클heat resistance cycle XX 내수성water resistance XX XX XX

표 4에서 ○는 물성이 양호하며 김서림 방지층의 손상, 김서림 등의 현상이 전혀 관찰되지 않음을 의미하며, △는 물성 저하가 관찰되는 것을 의미하며, X는 물성 저하가 심하고 김서림 현상이 심함을 의미한다. In Table 4, ○ indicates that the physical properties are good and that no damage or fogging of the antifogging layer is observed at all, △ indicates that deterioration of the physical properties is observed, and X indicates that the physical properties are severely deteriorated and fogging is severe. do.

실험예 9: 김서림 방지용 원단의 성능 평가Experimental Example 9: Performance evaluation of anti-fog fabric

실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 3에 따라 제조된 김서림 방지용 조성물을 10배 희석한 희석액에 극세사 천을 3분간 함침시킨 후, 60℃에서 5분간 건조시켜 김서림 방지용 원단을 제조하였다.The microfiber cloth was impregnated for 3 minutes in a diluted solution obtained by diluting the antifogging composition prepared according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 10 times, and then dried at 60° C. for 5 minutes to prepare an antifogging fabric.

[접촉각 및 표면장력 측정] [ Measurement of contact angle and surface tension]

상기 원단으로 안경렌즈 CR-39를 3회 문지른 후, 상기 안경 렌즈 표면의 접촉각 및 표면장력을 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 5에 나타내었다. 이때 상기 접촉각은 contact angle meter(Tantec Inc.)를 이용한 half angle법으로 측정하였으며, 상기 표면장력은 Du-Nouy 장력계를 이용하여 측정하였다.After rubbing the spectacle lens CR-39 with the fabric three times, the contact angle and surface tension of the spectacle lens surface were measured, and the results are shown in Table 5 below. In this case, the contact angle was measured by a half angle method using a contact angle meter (Tantec Inc.), and the surface tension was measured using a Du-Nouy tensiometer.

[명시성 및 잔흔감 측정] [ Measurement of clarity and traces]

상기 원단으로 안경렌즈 CR-39를 3회 문지른 후, 육안 관찰을 통해 상기 안경렌즈 표면의 잔흔감을 측정하였으며, 상기 안경렌즈 밑에는 글자를 구별하기 위한 font 크기 별 글씨를 적어 놓고, 식별 가능한 font 크기를 확인하여 명시성을 측정하였다. 그 결과를 하기 표 5에 나타내었다. After rubbing the spectacle lens CR-39 with the fabric three times, the residual feeling of the spectacle lens surface was measured through visual observation. was checked to measure the clarity. The results are shown in Table 5 below.

[김서림 방지효과 측정] [ Measurement of anti-fog effect]

상기 원단으로 안경렌즈 CR-39를 3회 문지른 후, 상기 안경렌즈를 90℃ 물을 넣은 수조의 상부에 5초 동안 노출시켰다. 다음 김서림이 완전히 사라지는 시간(초)을 계측하였으며 그 결과를 하기 표 5에 나타내었다. 이때 상기 안경렌지와 수조 내 수면과의 거리는 5 ㎝로 설정하였다. After rubbing the spectacle lens CR-39 with the fabric 3 times, the spectacle lens was exposed to the upper part of a water bath at 90° C. for 5 seconds. Next, the time (seconds) at which the fogging completely disappears was measured, and the results are shown in Table 5 below. At this time, the distance between the glasses range and the water surface in the water tank was set to 5 cm.

[김서림 방지효과 지속력 측정] [ Measurement of anti-fogging effect durability]

상기 원단을 포장용 비닐에 밀봉한 뒤, 각각 60일과 90일 경과 후 상술한 평가방법과 동일한 방법으로 김서림 방지효과를 측정하였으며, 밀봉 전 초기 상태 대비 김서림 방지효과의 유지율을 계산하여 하기 표 5에 나타내었다. After sealing the fabric in the packaging plastic, after 60 days and 90 days, respectively, the anti-fogging effect was measured in the same manner as the above-described evaluation method, and the retention rate of the anti-fog effect compared to the initial state before sealing was calculated and shown in Table 5 below. it was

실시예Example 비교예comparative example 1One 22 33 44 55 66 77 1One 22 33 접촉각 (°)Contact angle (°) 2323 4040 2828 3535 3737 2525 2727 88 4343 1010 표면장력 (mN/m)Surface tension (mN/m) 3535 4646 3838 4040 4242 3636 3838 2121 5454 2424 잔흔감scar -- -- -- -- -- -- -- ** **** ** 명시성 (font 크기)explicit (font size) 33 66 44 44 55 33 33 1616 2020 1818 김서림 방지효과 (초)Anti-fog effect (seconds) 1818 3232 2121 2323 2929 1616 1919 3838 5858 4949 김서림 방지효과 지속력Durability of anti-fog effect 60일 후 after 60 days 99%99% 97%97% 98%98% 98%98% 97%97% 99%99% 93%93% 92%92% 90%90% 88%88% 90일 후after 90 days 97%97% 90%90% 96%96% 95%95% 92%92% 98%98% 88%88% 76%76% 69%69% 60%60%

표 5에서 잔흔감은 (-: 없음), (*: 약간), (**: 보통), (***: 많음)으로 표시하였다. In Table 5, traces were expressed as (-: none), (*: a little), (**: moderate), (***: a lot).

표 5에서 확인할 수 있듯이, 본 발명에 따른 김서림 방지용 원단으로 처리한 안경렌즈의 경우, 상기 안경렌즈 표면의 접촉각을 10°초과 40 °미만으로 낮출 수 있으며, 표면장력 또한 25 내지 50 mN/m로 낮출 수 있어, 비교예 대비 김서림 방지효과가 현저히 우수한 것을 확인할 수 있다. 특히 장기간 보관 후에도 초기 성능 대비 모두 높은 성능 유지율을 나타냈으며, 잔흔감이 없고 명시성이 우수한 결과를 나타낸 것을 확인할 수 있다. As can be seen in Table 5, in the case of the spectacle lens treated with the antifogging fabric according to the present invention, the contact angle of the spectacle lens surface can be lowered to be more than 10 ° and less than 40 °, and the surface tension is also 25 to 50 mN/m It can be lowered, and it can be seen that the antifogging effect is significantly better than that of the comparative example. In particular, it can be seen that even after long-term storage, high performance retention compared to the initial performance was exhibited, and the results showed no traces and excellent clarity.

Claims (5)

코어-쉘 복합체; 알긴산염; 계면활성제; 및 용제를 포함하고,
상기 코어-쉘 복합체는 제1아크릴계 공중합체를 포함하는 코어 및 상기 코어 상에 위치하며, 제2아크릴계 공중합체를 포함하는 쉘을 포함하고,
상기 제1아크릴계 공중합체는 질소 함유 친수성 단량체를 포함하며,
상기 코어-쉘 복합체는 상기 제1아크릴계 공중합체 및 제2아크릴계 공중합체를 6:4 내지 8:2의 중량비로 포함하고, 하기 관계식 1을 만족하는 김서림 방지용 조성물:
[관계식 1]
20 ≤ Tg2-Tg1 ≤ 100
(상기 관계식 1에서 Tg1 및 Tg2는 각각 상기 제1 및 제2아크릴계 공중합체의 유리전이온도(℃)이다.)
core-shell composites; alginate; Surfactants; and a solvent,
The core-shell composite includes a core including a first acrylic copolymer and a shell positioned on the core and including a second acrylic copolymer,
The first acrylic copolymer includes a nitrogen-containing hydrophilic monomer,
The core-shell composite includes the first acrylic copolymer and the second acrylic copolymer in a weight ratio of 6:4 to 8:2, and an antifogging composition satisfying the following relation 1:
[Relational Expression 1]
20 ≤ Tg 2 -Tg 1 ≤ 100
(In Relational Expression 1, Tg 1 and Tg 2 are the glass transition temperatures (°C) of the first and second acrylic copolymers, respectively.)
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 코어는 고흡수성수지를 더 포함하는, 김서림 방지용 조성물.
According to claim 1,
The core further comprises a super absorbent polymer, antifogging composition.
제1항에 있어서,
상기 김서림 방지용 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 코어-쉘 복합체 10 내지 60 중량부; 상기 계면활성제 1 내지 20 중량부; 상기 용제 20 내지 80 중량부; 및 상기 알긴산염 0.01 내지 5 중량부를 포함하는, 김서림 방지용 조성물.
According to claim 1,
Based on 100 parts by weight of the antifogging composition, 10 to 60 parts by weight of the core-shell composite; 1 to 20 parts by weight of the surfactant; 20 to 80 parts by weight of the solvent; and 0.01 to 5 parts by weight of the alginate, an antifogging composition.
제1항, 제3항 및 제4항 중 어느 한 항의 김서림 방지용 조성물을 포함하는 원단.A fabric comprising the antifogging composition of any one of claims 1, 3 and 4.
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