KR102377574B1 - Cationic surfactant and personal care composition comprising same - Google Patents

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Abstract

본 발명의 양이온 계면활성제는 천연물질로부터 추출된 오일을 출발물질로 하는 것을 특징으로 하며, 이렇게 제조된 양이온 계면활성제는 헤어샴푸, 헤어컨디셔너, 헤어린스, 헤어트리트먼트 등 모발 또는 바디로션, 바디 클렌저 등과 같은 피부 세정용 또는 인체에 직접 접촉하는 제품군에서 매우 유용하게 사용될 수 있으며, 특히 유연효과와 항산화력이 확인되었으며, 항염증효과 등이 기대된다.The cationic surfactant of the present invention is characterized in that an oil extracted from a natural material is used as a starting material, and the cationic surfactant prepared in this way is hair or body lotion, body cleanser, such as hair shampoo, hair conditioner, hair conditioner, hair treatment, etc. It can be very usefully used for cleaning the skin or in product groups that come in direct contact with the human body.

Description

양이온 계면활성제 및 이를 포함하는 퍼스널케어 조성물Cationic surfactant and personal care composition comprising same

본 발명은 불포화 지방산을 반응시켜 수득한 양이온 계면활성제 및 이를 함유하는 퍼스널케어조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a cationic surfactant obtained by reacting an unsaturated fatty acid and a personal care composition containing the same.

모발에 부드러움을 주거나 산업적으로 섬유 등에 유연감과 대전방지 기능을 부여하기 위해 종래에는 BTAC(Behenyl trimethyl ammonium chloride) 또는 CTAC(Cetyl trimethyl ammonium chloride), STAC(Stearyl trimethyl ammonium chloride) 등의 모노알킬양이온화합물들이 대표적인 양이온성 계면활성제로 널리 사용되었으나, 이들은 생분해도가 잘 되지 않는 구조라는 문제점이 있으며, CTAC, STAC 등은 모발에 대한 유연성이 떨어진다는 이유로 점차 알킬체인이 긴 BTAC로 전환되는 추세이다. 하지만 BTAC의 출발물질은 Behenyl 지방산은 자연계에서 산출되는 량이 한정되어 있고 가격도 고가라는 문제가 있다.Conventionally, monoalkyl cation compounds such as BTAC (Behenyl trimethyl ammonium chloride), CTAC (Cetyl trimethyl ammonium chloride), and STAC (Stearyl trimethyl ammonium chloride) Although widely used as representative cationic surfactants, they have a problem of poor biodegradability, and CTAC, STAC, etc. are gradually converted to BTAC with a long alkyl chain due to poor flexibility for hair. However, as the starting material of BTAC, behenyl fatty acid has a problem that the amount produced in nature is limited and the price is high.

한편, 지방산이 아닌 트리글리세라이드 형태의 오일을 직접 출발물질로 사용하여 양이온 계면활성제를 합성하는 기술들이 섬유유연제 산업에서는 상용화되어 있는데, 오일을 출발물질로 사용하는 에스테르계 양이온 계면활성제는 헨켈사에서 처음으로 특허화한 이후 (미국특허 제5,869,716호) 국내에서는 2000년대 중반에 와서야 상업화되기 시작하였다. 한국특허 제10-0757049호, 한국특허 제10-0861699호에는 식물성 오일을 직접 에스테르 교환하는 양이온 계면활성제 합성방법이 공지되어 있다. 이는 섬유 유연제에 국한되어 있으며, 모발용품용 양이온 계면활성제에 트리글리세라이드형 오일을 직접 이용한 사례는 없으며, 특히 모발용품에 사용되는 모노알킬 양이온계면활성제 구조에 에스테르결합을 삽입하여 환경에서 손쉽게 생분해되는 구조의 발명은 사례가 없다.On the other hand, technologies for synthesizing cationic surfactants using triglyceride-type oil, not fatty acids, as a direct starting material are commercialized in the fabric softener industry. After being patented (US Patent No. 5,869,716), commercialization began only in the mid-2000s in Korea. Korean Patent No. 10-0757049 and Korean Patent No. 10-0861699 disclose a method for synthesizing a cationic surfactant for direct transesterification of vegetable oil. This is limited to fabric softeners, and there is no case of using triglyceride oil directly in cationic surfactants for hair products. The invention has no precedent.

대한민국 등록특허 제10-0757049호 (2007년 09월 03일)Republic of Korea Patent Registration No. 10-0757049 (September 03, 2007) 대한민국 등록특허 제10-0861699호 (2008년 09월 29일)Republic of Korea Patent Registration No. 10-0861699 (September 29, 2008)

종래의 BTAC, STAC, CATC 등 양이온 계면활성제는 제품에 적용 시 제품의 생분해도가 낮아 환경에 문제를 일으키거나 가격이 비싸 비경제적이다. 본 발명은 위와 같은 문제점을 해결하고 좀 더 경제적인 방법으로 효능이 우수한 양이온 계면활성제를 제공하려는 것을 목표로 한다.When applied to products, conventional cationic surfactants such as BTAC, STAC, and CATC cause problems in the environment due to low biodegradability of the product or are uneconomical due to their high price. The present invention aims to solve the above problems and provide a cationic surfactant having excellent efficacy in a more economical way.

본 발명은 양이온 계면활성제 및 이를 포함하는 퍼스널케어 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a cationic surfactant and a personal care composition comprising the same.

본 발명의 일 양태는 불포화 지방산을 아민과 에스테르반응을 진행하여 얻어진 에스테르아민을 4급화제와 반응시켜 제조한 것을 특징으로 하는 하기 화학식 1의 양이온 계면활성제에 관한 것이다.One aspect of the present invention relates to a cationic surfactant of Formula 1 below, characterized in that it is prepared by reacting an esteramine obtained by performing an ester reaction of an unsaturated fatty acid with an amine with a quaternizing agent.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112020054806346-pct00001
Figure 112020054806346-pct00001

(상기 화학식 1에서 R1과 R2는 각각 독립적으로 CH3, (CH2)2OH, (CH2)2OCOR3이고;(In Formula 1, R 1 and R 2 are each independently CH 3 , (CH 2 ) 2 OH, (CH 2 ) 2 OCOR 3 ;

R3는 (C8-C22)알킬 또는 (C8-C22)알케닐기이고; R 3 is a (C8-C22)alkyl or (C8-C22)alkenyl group;

A는 CH2CH2 또는 CH2CH2CH2이며;A is CH 2 CH 2 or CH 2 CH 2 CH 2 ;

X는 할로겐, CH3SO4 또는 CH3CH2SO4이다)X is halogen, CH 3 SO 4 or CH 3 CH 2 SO 4 )

본 발명에서 상기 아민은 디메틸에탄올아민, 메칠디에탄올아민 및 트리에탄올아민에서 선택되는 어느 하나 또는 복수이며, 4급화제는 각각 디메틸설페이트, 디에틸설페이트 및 메틸클로라이드에서 선택되는 어느 하나 또는 복수인 것을 특징으로 한다.In the present invention, the amine is any one or a plurality selected from dimethylethanolamine, methyldiethanolamine and triethanolamine, and the quaternizing agent is any one or a plurality selected from dimethylsulfate, diethylsulfate and methyl chloride, respectively do it with

또한 상기 불포화 지방산은 에이코사펜타엔산, 도코사헥사엔산 및 도코사펜타엔산에서 선택되는 어느 하나 또는 복수를 전체 지방산 비율 100 중량% 대비 1중량% 이상 함유하는 것을 특징으로 한다.In addition, the unsaturated fatty acid is characterized in that it contains one or more selected from eicosapentaenoic acid, docosahexaenoic acid and docosapentaenoic acid in an amount of 1 wt% or more based on 100 wt% of the total fatty acid ratio.

본 발명의 또 다른 양태는 상기 천연물질 유래 양이온 계면활성제를 포함하는 퍼스널케어 조성물에 관한 것이다.Another aspect of the present invention relates to a personal care composition comprising the cationic surfactant derived from a natural material.

본 발명의 양이온 계면활성제는 천연물질로부터 추출된 오일을 출발물질로 하는 것을 특징으로 하며, 이렇게 제조된 양이온 계면활성제는 헤어샴푸, 헤어컨디셔너, 헤어린스, 헤어트리트먼트 등 모발 또는 바디로션, 바디 클렌저 등과 같은 피부 세정용 또는 인체에 직접 접촉하는 제품군에서 매우 유용하게 사용될 수 있으며, 특히 유연효과와 정전기방지효과, 수분보유능력, 항산화력이 확인되었으며, 항염증효과 등이 기대된다.The cationic surfactant of the present invention is characterized in that an oil extracted from a natural material is used as a starting material, and the cationic surfactant prepared in this way is hair or body lotion, body cleanser, such as hair shampoo, hair conditioner, hair conditioner, hair treatment, etc. It can be very usefully used for cleaning the skin or in product groups that come in direct contact with the human body.

이하, 구체적인 실시예를 통해 본 발명에 따른 양이온 계면활성제 및 이를 포함하는 퍼스널케어 조성물을 더욱 상세히 설명한다. 다음에 소개되는 구체예들은 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 예로서 제공되는 것이다.Hereinafter, the cationic surfactant according to the present invention and a personal care composition comprising the same will be described in more detail through specific examples. The embodiments introduced below are provided as examples so that the spirit of the present invention can be sufficiently conveyed to those skilled in the art.

따라서 본 발명은 이하 제시되는 구체예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있으며, 이하 제시되는 구체예들은 본 발명의 사상을 명확히 하기 위해 기재된 것일 뿐, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다. Therefore, the present invention is not limited to the embodiments presented below and may be embodied in other forms, and the embodiments presented below are only described to clarify the spirit of the present invention, and the present invention is not limited thereto.

이때, 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다.At this time, unless there are other definitions in the technical terms and scientific terms used, it has a meaning commonly understood by a person of ordinary skill in the art to which this invention belongs, and in the following description, it may unnecessarily obscure the subject matter of the present invention. A description of possible known functions and configurations will be omitted.

또한 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다.Also, the singular forms used in the specification and appended claims may also be intended to include the plural forms unless the context specifically dictates otherwise.

또한, 본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제 1, 제 2, A, B, (a), (b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다. 어떤 구성 요소가 다른 구성요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성 요소는 그 다른 구성요소에 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성 요소 사이에 또 다른 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.In addition, in describing the components of the present invention, terms such as first, second, A, B, (a), (b), etc. may be used. These terms are only for distinguishing the elements from other elements, and the essence, order, or order of the elements are not limited by the terms. When it is described that a component is “connected”, “coupled” or “connected” to another component, the component may be directly connected or connected to the other component, but another component is formed between each component. It should be understood that elements may also be “connected,” “coupled,” or “connected.”

본 발명에서 상기 퍼스널케어는 전 세계 소비자들이 일상생활에서 사용하고 있는 기초화장품, 색조화장품, 자외선차단제, 샴푸, 세정제, 치약 등 개인이 사용할 수 있는 일반적인 피부접촉 제품을 뜻하는 것으로, 이때 화장품은 인체를 청결하게 하거나 미화하며, 피부 또는 모발의 건강을 유지 또는 증진하기 위해 인체에 사용되는 물품을 뜻하며, 구체적으로 보건복지부에서 정하는 화장품법 시행규칙에 포함되는 모든 제품을 포함하는 개념이다 (http://terms.naver.com/entry.nhn?docId=1155234&cid=40942&categoryId=32161).In the present invention, the personal care refers to general skin-contact products that can be used by individuals, such as basic cosmetics, color cosmetics, sunscreen, shampoo, detergent, and toothpaste, which are used by consumers all over the world in their daily life. It refers to products used on the human body to clean or beautify the skin and to maintain or promote the health of the skin or hair. Specifically, it is a concept that includes all products included in the enforcement regulations of the Cosmetics Act set by the Ministry of Health and Welfare ( http:// terms.naver.com/entry.nhn?docId=1155234&cid=40942&categoryId=32161 ).

본 발명에서 용어 ‘헤어컨디셔너’는 샴푸 후에 발라 모발을 강화하기 위해 사용하는 일종의 헤어 스타일링 제품으로, ‘린스’라고도 불린다.In the present invention, the term 'hair conditioner' is a kind of hair styling product used to strengthen hair after shampooing, and is also called 'conditioner'.

일반적으로 양이온 계면활성제란 계면활성제가 물에 용해되었을 때 해리되어 계면활성을 나타내는 원자단이 양전하를 가지는 것을 말한다. 양이온 계면활성제는 역성 비누로 수중에서 음으로 하전된 섬유에 잘 흡착되어 섬유의 유연성, 대전방지성, 발수성 등을 나타내므로 유연제, 대전방지제 등으로 사용된다. 일반적으로 세균은 음전하를 가지므로 있으므로 양이온 계면활성제는 세균을 강력하게 흡착하여 활성기능을 없애 버리므로 살균, 소독의 목적으로도 많이 사용된다.In general, the cationic surfactant means that an atomic group exhibiting surfactant activity by dissociation when the surfactant is dissolved in water has a positive charge. Cationic surfactant is used as a softening agent, antistatic agent, etc. because it is well adsorbed on negatively charged fibers in water and exhibits flexibility, antistatic properties, and water repellency of the fibers. In general, since bacteria have a negative charge, cationic surfactants strongly adsorb bacteria and eliminate their active function, so they are often used for sterilization and disinfection purposes.

양이온 계면활성제의 개발에 있어 수용액상에서의 알킬기의 구조적 배향 및 이에 따른 물성의 연구는 오래전부터 진행되어 왔다. 특히 양이온계면활성제의 알킬사슬에 있는 불포화 결합의 cis/trans의 비율에 따라 유화제품의 안정성과 부드러움이 달라지며, trans 함량이 10% 이상일 때 가장 안정성과 부드러움이 높다는 발명이 있었으며, 다른 연구에는 양이온 계면활성제의 알킬 사슬에서 cis/trans의 비율이 생분해도에 영향을 준다는 발명 등이 그것이다.In the development of cationic surfactants, structural orientation of alkyl groups in aqueous solution and studies on physical properties thereof have been conducted for a long time. In particular, the stability and softness of the emulsified product depend on the ratio of cis/trans of the unsaturated bond in the alkyl chain of the cationic surfactant, and there was an invention that the stability and softness were the highest when the trans content was 10% or more. Inventions such as the invention that the ratio of cis/trans in the alkyl chain of surfactants affect the degree of biodegradation.

본 발명의 발명자들은 지방산의 불포화결합 위치가 모발의 부드러움과 빗질용이성, 정전기 방지, 피부 보습성 등의 물성에 영향을 주며, 바디클렌징과 같은 세정제 조성물에서 폴리쿼터늄 양이온 폴리머와의 시너지가 좋거나 대체 가능한 매끄러움을 준다는 사실을 발견하였으며, 이 중에서도 알킬기의 길이가 탄소수 20개 이상인 오메가-3 지방산이 가장 효율적임을 알게 되었다.The inventors of the present invention found that the unsaturated bond position of fatty acids affects physical properties such as hair softness, combability, antistatic properties, and skin moisturizing properties, and has good synergy with polyquaternium cationic polymers in cleaning compositions such as body cleansing or It was found that it provides a substitute for smoothness, and among them, omega-3 fatty acids having an alkyl group of 20 or more carbon atoms were found to be the most effective.

그 동안 오메가-3 지방산 중 탄소사슬 20개 이상인 지방산은 자연계에서 등푸른 생선을 비롯한 수산물에서만 얻을 수 있는 것으로 알려져 있으나, 최근 송근유를 비롯한 식물 유래 오일에서도 발견되고 있으며, 특히 최근에는 미생물을 이용한 생물합성을 통해 대량 생산에 대한 발명이 이루어지고 있다.In the meantime, fatty acids with 20 or more carbon chains among omega-3 fatty acids have been known to be obtained only from aquatic products including blue-green fish in nature, but have recently been found in plant-derived oils including pine root oil. Inventions are being made for mass production.

오메가-3 지방산은 구조적으로 끝부분이 직선형이 아닌 구부러진 형태를 가져 매끄러운 사용감을 주며, 분자 내 불포화결합들은 포화결합 구조에 비해 공기 중의 수분과의 친화성이 좋아 정전기를 방지하는 효과를 가지며 구조적인 형태안정성이 좋아 사용자에게 매끄러운 사용감을 지속적으로 부여하는 효과가 있음을 발견하여 본 발명을 완성하게 되었다.Omega-3 fatty acids have a curved end rather than a straight one, giving a smooth feeling of use, and unsaturated bonds in the molecule have better affinity with moisture in the air compared to the saturated bond structure, so they have an effect of preventing static electricity and structurally The present invention was completed by discovering that the shape stability is good and has the effect of continuously giving a smooth feeling of use to the user.

본 발명은 식물 또는 생선 등에 오메가-3 지방산이 포함된 천연오일을 이용하거나, 미생물을 통해 대량 생산된 오메가-3지방산이 포함된 오일을 이용하며, 아민과 에스테르반응을 진행하여 얻어진 에스테르아민을 4급화제와 반응시켜 제조한 것을 특징으로 하는 하기 화학식 1의 양이온 계면활성제에 관한 것이다.The present invention uses natural oil containing omega-3 fatty acids, such as plants or fish, or oil containing omega-3 fatty acids mass-produced through microorganisms, and esteramines obtained by esterification with amines 4 It relates to a cationic surfactant of the following formula (1), characterized in that it is prepared by reacting with an accelerating agent.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112020054806346-pct00002
Figure 112020054806346-pct00002

(상기 화학식 1에서 R1과 R2는 각각 독립적으로 CH3, (CH2)2OH, (CH2)2OCOR3이고;(In Formula 1, R 1 and R 2 are each independently CH 3 , (CH 2 ) 2 OH, (CH 2 ) 2 OCOR 3 ;

R3는 (C8-C22)알킬 또는 (C8-C22)알케닐기이고; R 3 is a (C8-C22)alkyl or (C8-C22)alkenyl group;

A는 CH2CH2 또는 CH2CH2CH2이며;A is CH 2 CH 2 or CH 2 CH 2 CH 2 ;

X는 할로겐, CH3SO4 또는 CH3CH2SO4이다)X is halogen, CH 3 SO 4 or CH 3 CH 2 SO 4 )

본 발명에서 오일은 오메가-3지방산 중 탄소수 20개 이상인 EPA(에이코사펜타엔산), DHA(도코사헥사엔산), DPA(도코사펜타엔산)를 오일 조성 중 1% 이상인 것을 특징으로 하며, 바람직하게는 5% 이상인 오일을 반드시 포함하는 것을 특징으로 한다. 또한 아민은 디메틸에탄올아민 또는 메칠디에탄올아민 또는 트리에탄올아민 중 선택된 한 개 또는 복수이며, 4급화제는 각각 디메틸설페이트, 디에틸설페이트 및 메틸클로라이드에서 선택되는 어느 하나 또는 복수인 것을 특징으로 한다.In the present invention, the oil contains EPA (eicosapentaenoic acid), DHA (docosahexaenoic acid), and DPA (docosapentaenoic acid) having 20 or more carbon atoms among omega-3 fatty acids in 1% or more of the oil composition. and, preferably, it is characterized in that it necessarily contains 5% or more of oil. In addition, the amine is one or more selected from dimethylethanolamine, methyldiethanolamine, and triethanolamine, and the quaternizing agent is any one or more selected from dimethylsulfate, diethylsulfate and methyl chloride, respectively.

본 발명에 따른 양이온 계면활성제의 합성 방법은 먼저 첫 번째로 식물 또는 생선 등에 오메가-3 지방산이 포함된 천연오일을 이용하거나, 미생물을 통해 대량 생산된 오메가-3지방산이 포함된 오일을 이용하여 오일과 아민과 트랜스에스테르 반응을 진행하며, 2단계로 디메틸설페이트, 디에틸설페이트, 메틸클로라이드 등의 4급화제를 사용하여 4급화 하는 공정을 거친다. The method for synthesizing a cationic surfactant according to the present invention is first, using a natural oil containing omega-3 fatty acids, such as plants or fish, or using an oil containing omega-3 fatty acids mass-produced through microorganisms. A transester reaction with an amine is carried out, and in a second step, a quaternization process is performed using a quaternization agent such as dimethyl sulfate, diethyl sulfate, and methyl chloride.

상기 불포화 지방산 오일은 등푸른 생선에서 추출해도 되지만 환경 문제와 경제성을 감안하여 들깨, 호두, 아마씨, 송근유 등에서 오일을 추출할 수 있으며, 본 발명의 권리범위는 이러한 동식물 이외에도 탄소수 20개 이상의 불포화지방산을 포함하는 모든 동식물에서 채취한 불포화 지방산 오일을 포함할 수 있다. 또한 최근 활발하게 연구되는 미생물을 이용한 대량생산 오메가-3 지방산 산물들도 포함될 수 있다. The unsaturated fatty acid oil may be extracted from blue-green fish, but in consideration of environmental problems and economic feasibility, oil can be extracted from perilla, walnut, flaxseed, pine root oil, etc., and the scope of the present invention includes unsaturated fatty acids having 20 or more carbon atoms in addition to these animals and plants. It may contain unsaturated fatty acid oils collected from all animals and plants that do In addition, mass-produced omega-3 fatty acid products using microorganisms that have been actively studied recently may be included.

본 발명에서 상기 오메가-3 지방산으로 더욱 상세하게는 하기 화학식 2 내지 4의 지방산을 들 수 있다.In the present invention, the omega-3 fatty acid may include fatty acids represented by the following Chemical Formulas 2 to 4 in more detail.

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112020054806346-pct00003
Figure 112020054806346-pct00003

[화학식 3][Formula 3]

Figure 112020054806346-pct00004
Figure 112020054806346-pct00004

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112020054806346-pct00005
Figure 112020054806346-pct00005

상기 화학식 2 내지 4는 상기와 같이 이중결합을 5개 이상 가지는 불포화 지방산으로, 구조적으로 구부러진 형태를 가져 화장품에 첨가 시 매끄러운 사용감을 주며 정전기 방지 효과 및 보습 효과를 가질 수 있다.Formulas 2 to 4 are unsaturated fatty acids having five or more double bonds as described above, and have a structurally curved shape, giving a smooth feeling when added to cosmetics, and may have an antistatic effect and a moisturizing effect.

본 발명에서 상기 불포화 지방산은 상기 화학식 2 내지 4와 같은 탄소수 20개 이상의 불포화지방산 중 어느 하나 또는 복수를 전체 100 중량% 대비 1 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 5 중량% 이상, 가장 바람직하게는 5 내지 30 중량% 포함하는 것을 특징으로 한다. 이때 1 중량% 미만 첨가하는 경우 최종 제품의 사용감이 떨어지고 정전기 방지 효과 등이 나타나지 않으며, 30 중량% 초과 첨가하는 경우 제조비용이 너무 상승하여 바람직하지 않다.In the present invention, the unsaturated fatty acid is 1% by weight or more, more preferably 5% by weight or more, and most preferably 5% by weight or more of any one or a plurality of unsaturated fatty acids having 20 or more carbon atoms as in Chemical Formulas 2 to 4, based on 100% by weight of the total. to 30% by weight. At this time, when less than 1% by weight is added, the feeling of use of the final product is deteriorated and the antistatic effect does not appear.

상기와 같은 불포화 지방산 오일은 아민과 에스테르화 반응을 진행한다. 이때 상기 아민은 상기 불포화 지방산 오일과 에스테르화 반응을 진행하여 양이온 계면활성제로 제조될 수 있는 것이라면 종류에 한정치 않지만 주로 디메틸에탄올아민 , 메칠디에탄올아민 및 트리에탄올아민에서 선택되는 어느 하나 또는 복수가 사용될 수 있으며, 바람직하게는 하기 화학식 5와 같은 디메틸에탄올아민일 수 있다.The unsaturated fatty acid oil as described above undergoes an esterification reaction with an amine. At this time, the amine is not limited to the type as long as it can be prepared as a cationic surfactant by performing an esterification reaction with the unsaturated fatty acid oil, but any one or a plurality selected from dimethylethanolamine, methyldiethanolamine and triethanolamine may be used. and, preferably, dimethylethanolamine represented by the following Chemical Formula 5.

[화학식 5][Formula 5]

Figure 112020054806346-pct00006
Figure 112020054806346-pct00006

본 발명에서 상기 아민은 불포화 지방산 오일과 에스테르화 반응을 진행할 수 있으며, 상기 에스테르화 반응은 상기 불포화 지방산 오일과 아민을 용매 없이 반응시키는 방법이 이용될 수 있고, 상세하게는 160 내지 200℃의 반응온도에서 2 내지 8시간 동안 진행할 수 있다. In the present invention, the amine may be subjected to an esterification reaction with an unsaturated fatty acid oil, and a method of reacting the unsaturated fatty acid oil with an amine without a solvent may be used for the esterification reaction, and specifically, a reaction at 160 to 200° C. It can proceed at temperature for 2 to 8 hours.

상기 반응 시 불포화 지방산 오일과 아민의 함량은 아민 100 중량부를 기준으로 300 내지 500 중량부 첨가하는 것이 바람직하다. 상기 불포화 지방산 오일의 함량이 상기 범위를 벗어나는 경우 미반응물이나 아민 종류에 따라 디에스테르 또는 트리에스테르의 함량이 증가하여 물성이 저하될 수 있다.In the reaction, the content of the unsaturated fatty acid oil and the amine is preferably added in an amount of 300 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the amine. When the content of the unsaturated fatty acid oil is out of the above range, the content of diester or triester may increase depending on the unreacted material or type of amine, thereby reducing physical properties.

다음으로, 상기와 같이 반응이 끝나고 수득한 아민 에스테르를 반응 용매 중에서 4급화제와 반응시켜 4급화함으로써 상기 화학식 1의 화합물을 제조할 수 있다.Next, the compound of Formula 1 can be prepared by reacting the amine ester obtained after the reaction with a quaternizing agent in a reaction solvent to quaternize it as described above.

본 발명에서 사용 가능한 4급화제로 예를 들면 디메틸설페이트, 메틸클로라이드 및 디에틸설페이트 등을 들 수 있으며, 이 중 디메틸설페이트 또는 메틸클로라이드를 사용하는 것이 제품의 물성 향상 측면에서 바람직하다.The quaternizing agent usable in the present invention may include, for example, dimethyl sulfate, methyl chloride, and diethyl sulfate, among which dimethyl sulfate or methyl chloride is preferably used in terms of improving the physical properties of the product.

상기 4급화 반응은 기존에 통상적으로 수행하던 방법을 이용할 수 있으며, 일예로 반응용매로 에탄올(ethyl alcohol), 프로필알콜(propyl alcohol), 헥실렌글리콜(hexylene glycol), 부틸알콜(butyl alcohol), 이소프로필알콜(isopropyl alcohol), 에틸렌글리콜(ethylene glycol), 글리세린(glycerine), 프로필렌글리콜(propylene glycol) 및 폴리에틸렌글리콜(polyethylene glycol)로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 복수의 알코올류를 사용할 수 있으며, 상기 반응용매는 전체 반응물 총량의 5 내지 30 중량%인 것이 바람직하다. 또한 상기 4급화제는 상기 아민 100 중량부 대비 50 내지 200 중량부인 것이 바람직하다.The quaternization reaction may use a method conventionally performed, for example, as a reaction solvent, ethanol (ethyl alcohol), propyl alcohol (propyl alcohol), hexylene glycol (hexylene glycol), butyl alcohol (butyl alcohol), Any one or a plurality of alcohols selected from the group consisting of isopropyl alcohol, ethylene glycol, glycerine, propylene glycol and polyethylene glycol may be used. , The reaction solvent is preferably 5 to 30% by weight of the total amount of the reactants. In addition, the quaternization agent is preferably 50 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the amine.

상기 4급화 반응은 40 내지 80℃의 반응온도에서 1 내지 10시간 진행하는 것이 좋다.The quaternization reaction is preferably performed at a reaction temperature of 40 to 80° C. for 1 to 10 hours.

본 발명에 의해 제조된 천연물질 유래 양이온 계면활성제는 하기 화학식 1과 같은 구조를 가질 수 있다.The cationic surfactant derived from a natural material prepared by the present invention may have a structure as shown in Formula 1 below.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112020054806346-pct00007
Figure 112020054806346-pct00007

(상기 화학식 1에서 R1과 R2는 각각 독립적으로 CH3, (CH2)2OH, (CH2)2OCOR3이고;(In Formula 1, R 1 and R 2 are each independently CH 3 , (CH 2 ) 2 OH, (CH 2 ) 2 OCOR 3 ;

R3는 (C8-C22)알킬 또는 (C8-C22)알케닐기이고; R 3 is a (C8-C22)alkyl or (C8-C22)alkenyl group;

A는 CH2CH2 또는 CH2CH2CH2이며;A is CH 2 CH 2 or CH 2 CH 2 CH 2 ;

X는 할로겐, CH3SO4 또는 CH3CH2SO4이다)X is halogen, CH 3 SO 4 or CH 3 CH 2 SO 4 )

본 발명에 따른 양이온 계면활성제는 기존의 시판 양이온 계면활성제와 비교 시 출발물질인 불포화 지방산 오일(융점 5 내지 10℃)이 일반 양이온 계면활성제의 출발물질인 우지(융점 60 내지 70℃), 팜유(융점 45 내지 60℃) 등에 비해 융점이 매우 낮아 저온에서도 유동성을 확보할 수 있으며, 작업성이 높은 장점이 있다.In the cationic surfactant according to the present invention, unsaturated fatty acid oil (melting point 5 to 10 ° C.) as a starting material is tallow (melting point 60 to 70 ° C.), palm oil ( The melting point is very low compared to 45 to 60° C.), and fluidity can be secured even at low temperatures, and there is an advantage of high workability.

본 발명의 천연 성분 유래 불포화 지방산 오일을 출발물질로 제조된 양이온 계면활성제는 알킬기로 구성되는 소수기가 등 푸른 생선이나 식물오일 등에서 추출된 불포화 지방산 오일임을 특징으로 한다. 이 구조를 합성하기 위하여 아민, 좀 더 바람직하게는 디메칠에탄올아민이 사용되며, 4급화제, 좀 더 바람직하게는 디메칠설페이트, 디에칠설페이트 및 메칠클로라이드 중 1종 이상을 사용할 수 있다.The cationic surfactant prepared from the unsaturated fatty acid oil derived from a natural component of the present invention as a starting material is characterized in that it is an unsaturated fatty acid oil extracted from blue fish or vegetable oil, such as a hydrophobic group composed of an alkyl group. In order to synthesize this structure, an amine, more preferably dimethylethanolamine, is used, and a quaternizing agent, more preferably, at least one of dimethylsulfate, diethylsulfate and methylchloride may be used.

본 발명은 불포화 지방산 오일 양이온 계면활성제를 함유하는 퍼스널케어 제품을 포함할 수 있으며, 더욱 상세하게는 화장품법 시행규칙의 정의에 따른 모든 화장품을 포함할 수 있다. 구체적으로, 어린이용 샴푸, 린스, 로션, 크림, 오일, 세정용 제품 등의 어린이용 제품; 목욕용 오일, 정제, 캡슐, 염류(鹽類), 바블 바스(bubble baths) 등의 목욕용 제품; 폼 클렌저, 바디 클렌저, 액상비누 등의 인체 세정용 제품; 아이브라우 펜슬, 아이 라이너, 아이 섀도, 마스카라, 아이 메이크업 리무버 등의 눈 화장류 제품; 향수, 분말향, 향낭(香囊), 코롱(cologne) 등의 방향용 제품; 헤어 컨디셔너(hair conditioners), 헤어 토닉(hair tonics), 헤어 그루밍 에이드(hair grooming aids), 헤어 크림ㆍ로션, 헤어 오일, 포마드(pomade), 헤어 스프레이ㆍ무스ㆍ왁스ㆍ젤, 샴푸, 린스, 퍼머넌트 웨이브(permanent wave), 헤어 스트레이트너(hair straightner) 등의 두발용 제품; 수렴ㆍ유연ㆍ영양 화장수(face lotions), 마사지 크림, 에센스, 오일, 파우더, 바디 제품, 팩, 마스크, 눈 주위 제품, 로션, 크림, 클렌징 워터 등의 기초화장용 제품 등을 들 수 있다. The present invention may include personal care products containing an unsaturated fatty acid oil cationic surfactant, and more specifically, may include all cosmetics according to the definition of the Cosmetics Act enforcement regulations. Specifically, children's products such as children's shampoo, conditioner, lotion, cream, oil, and cleaning products; bath products such as bath oils, tablets, capsules, salts, and bubble baths; products for human body cleansing such as foam cleanser, body cleanser, and liquid soap; eye cosmetic products such as eyebrow pencil, eye liner, eye shadow, mascara, and eye makeup remover; fragrance products such as perfume, powder fragrance, sachet, and cologne; Hair conditioners, hair tonics, hair grooming aids, hair creams/lotions, hair oils, pomades, hairsprays/mousses/waxes/gels, shampoos, conditioners, permanents hair products such as permanent wave and hair straightener; Basic makeup products such as astringent, softening, and nourishing face lotions, massage creams, essences, oils, powders, body products, packs, masks, products around the eyes, lotions, creams, and cleansing waters are included.

본 발명은 일반적인 양이온 계면활성제 합성방법이 아닌 식물이나 생선에 함유된 탄소수 C20개 이상의 오메가-3 지방산이 포함된 오일을 직접 에스테르교환반응으로 제조한다는 것에 한정하며, 이렇게 제조된 양이온 계면활성제를 상기와 같은 퍼스널케어 조성물의 구성성분으로 이용할 수 있다.The present invention is limited to the direct transesterification of an oil containing C20 or more omega-3 fatty acids contained in plants or fish, rather than a general cationic surfactant synthesis method, and the cationic surfactant thus prepared as described above It can be used as a component of the same personal care composition.

또한 오메가-3 지방산을 함유하는 자연계에 존재하는 오일들은 내부에 디페르펜, 스테롤 및 폴리페놀 등을 함유하고 있어, 이들이 그대로 최종 퍼스널케어 제품군에 포함되어 유효성분으로 작용할 수 있으며, 본 발명은 이들 중에서 선택되는 어느 하나 또는 복수의 유효성분이 더 포함된 것을 특징으로 한다.In addition, oils that exist in nature containing omega-3 fatty acids contain diperpenes, sterols, and polyphenols inside, so they can be included in the final personal care product group as they are and act as active ingredients, and the present invention is one of them. It is characterized in that any one or a plurality of selected active ingredients are further included.

이하, 실시예 및 비교예를 들어 본 발명에 대한 원료자체의 유동점을 평가하고, 헤어케어 제품과 바디클렌저 제품에 대해 사용성능을 실시하여 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예 및 비교예는 본 발명을 더욱 상세히 설명하기 위한 하나의 예시일 뿐, 본 발명이 하기 실시예 및 비교예에 의해 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the pour point of the raw material itself for the present invention will be evaluated using examples and comparative examples, and the usage performance will be performed for hair care products and body cleanser products to be described in more detail. However, the following examples and comparative examples are merely examples for explaining the present invention in more detail, and the present invention is not limited by the following examples and comparative examples.

하기 실시예 및 비교예를 통해 제조된 시편의 물성을 다음과 같이 측정하였다.The physical properties of the specimens prepared in the following Examples and Comparative Examples were measured as follows.

(유동점)(pour point)

ASTM D97 방법에 의해 시험을 실시하였으며, 시료를 담은 용기를 저온 써큘레이터에 넣고 온도를 낮추며 유동온도를 측정하였다. 용기를 기울여 흐르지 않는 상태가 5초 동안 유지되는 온도에 3℃를 더한 온도를 유동점으로 정하였다. The test was conducted according to the ASTM D97 method, and the container containing the sample was placed in a low-temperature circulator, and the temperature was lowered to measure the flow temperature. The pour point was defined as the temperature obtained by adding 3°C to the temperature at which the container was tilted and maintained for 5 seconds.

(헤어컨디셔너 보습력)(Hair conditioner moisturizing power)

길이 10㎝, 무게 1g의 헤어트레스를 만들고 하기 실시예 및 비교예의 시편을 충분히 적신 후, 헤어트레스에 적용된 시료의 무게가 0.3g 전후가 되도록 유지시키고 50℃에서 2시간 동안 건조하였다. 이후, 25℃ 70%의 상대습도에서 24시간 동안 보관하였다. 그리고 헤어트레스의 중간부분을 2㎝, 0.15g이 되도록 잘라 수분적정기(Karl fischer)를 이용하여 수분량을 측정하였다.After making a hair tress with a length of 10 cm and a weight of 1 g and sufficiently wet the specimens of Examples and Comparative Examples below, the weight of the sample applied to the hair tress was maintained to be around 0.3 g, and dried at 50° C. for 2 hours. Thereafter, it was stored for 24 hours at 25°C and 70% relative humidity. Then, the middle part of the hair tress was cut to be 2 cm and 0.15 g, and the moisture content was measured using a moisture titrator (Karl fischer).

(헤어 컨디셔너의 관능평가)(sensory evaluation of hair conditioner)

먼저 피시험자의 두발을 샴푸(엘지생활건강 엘라스틴)으로 세발한 후, 실시예에 따라 제조된 헤어 컨디셔너 조성물을 두발에 적용한 후에 3회씩 9일 동안 사용하였다. 그리고 전문 평가원 20명이 모발의 상태를 관능평가하였다. 이때 관능평가 항목은 젖은 모발의 감촉, 마른 모발의 감촉이며, 하기와 같은 평가 기준으로 20명의 평가원이 각 항목별로 채점하여 평균하였다.First, the hair of the test subject was washed with shampoo (LG Household & Health Care Elastin), and then the hair conditioner composition prepared according to Example was applied to the hair, and then used 3 times for 9 days. And 20 professional evaluators sensory-evaluated the condition of the hair. At this time, the sensory evaluation items were the feel of wet hair and the feel of dry hair, and 20 evaluators scored for each item and averaged it according to the following evaluation criteria.

5 : 우수5: Excellent

4 : 양호4: good

3 : 보통3: Normal

2 : 미흡2: Insufficient

1 : 불량1: bad

(헤어컨디셔너 빗질감 평가)(Hair conditioner comb texture evaluation)

전처리를 마친 헤어트레스를 길이 20㎝, 무게 10g으로 나누고, 실시예 및 비교예의 시편 1g을 도포한 후, 30초간 헹구었으며, 다시 헤어트레스 다발을 10%의 SLS(Sodium Lauteth Sulfate) 수용액으로 세척한 후, 충분한 물로 헹구고 과량의 물은 손가락으로 쓸어내려 제거하였다. 젖은 상태의 헤어트레스를 인스트론의 로드 셀 고리에 걸고 빗을 지그를 이용하여 고정시킨 다음 인스트론을 작동시켜 빗질할 때 걸리는 로드값을 측정하였다. 동일 모발을 타올과 드라이어로 완전히 건조시킨 후, 항온항습실에서 2시간 동안 방치하고 인스트론에 걸어 동일한 방법으로 테스트를 진행하였다.After the pre-treatment was completed, the hair tress was divided into 20 cm in length and 10 g in weight, 1 g of the specimens of Examples and Comparative Examples were applied, rinsed for 30 seconds, and the hair tress bundle was washed again with 10% SLS (Sodium Lauteth Sulfate) aqueous solution. Afterwards, rinse with plenty of water and wipe off excess water with your fingers. The wet hairdresser was hung on the load cell ring of the Instron, the comb was fixed using a jig, and the load value taken during combing was measured by operating the Instron. After the same hair was completely dried with a towel and a dryer, it was left for 2 hours in a constant temperature and humidity room, and then hung on an Instron to perform the test in the same way.

이때 빗은 실린더형의 무광택 스테인레스 스틸 재질의 빗살로, 빗살 직경은 1 ㎜, 빗살 사이의 간격은 1 ㎜인 빗으로 하였다. 인스트론의 크로스헤드스피드(Cross head speed)는 500.00 ㎜/min.로 하고, 로드 셀(Load Cell)은 10.0 kg/Limit Type, 이동거리(Displacement)는 200.00 ㎜ 로 하였으며, 모발 다발은 각 조성물에 대해 3 개 이상 준비하고, 각 항목에 대해 3회 이상 테스트하여 로드값의 평균을 산출한 다음, 상기 조성물의 미처리한 후의 평균 로드값에 대한 처리한 후의 평균 로드값의 감소율로 빗질감의 우세함을 평가하였다. At this time, the comb was made of a cylindrical matte stainless steel material, and a comb with a diameter of 1 mm and an interval between the teeth of 1 mm was used. The cross head speed of Instron was 500.00 mm/min., the load cell was 10.0 kg/Limit Type, and the displacement was 200.00 mm, and the hair bundle was applied to each composition. Prepare 3 or more for each item, test at least 3 times for each item to calculate the average of the load value, and then compare the average load value after treatment to the average load value after treatment of the composition. Predominance of comb texture was evaluated.

(바디클렌저의 관능평가)(Sensory evaluation of body cleanser)

20명의 피시험자에게 실시예, 비교예에 따라 제조된 바디클렌저 조성물을 10일 동안 사용하게 하였다. 피시험자 20명이 사용감에 대한 관능평가를 실시하였고, 이때 관능평가 항목은 피부의 부드러움과 촉촉함을 총괄하여 평가하게 하였으며, 하기와 같은 평가 기준으로 20명의 평가원이 각 항목별로 채점하여 평균하였다.Twenty test subjects were allowed to use the body cleanser compositions prepared according to Examples and Comparative Examples for 10 days. Twenty test subjects performed sensory evaluation on the feeling of use, and at this time, the sensory evaluation items were to evaluate the softness and moisture of the skin as a whole, and 20 evaluators scored each item according to the following evaluation criteria and averaged it.

5 : 우수5: Excellent

4 : 양호4: good

3 : 보통3: Normal

2 : 미흡2: Insufficient

1 : 불량1: bad

본 발명에서 실시한 실시예와 비교예를 수행하기 앞서 아래 합성예와 같이 계면활성제 합성을 진행하였으며, 합성된 양이온계면활성제는 하기 실시예와 같이 헤어컨디셔너와 바디클렌저를 제조하여 품질평가를 실시하였다. 이때 실험한 합성예와 실시예, 비교예는 다음과 같다.Prior to carrying out the Examples and Comparative Examples in the present invention, surfactant synthesis was performed as in the Synthesis Example below, and the synthesized cationic surfactant was manufactured as a hair conditioner and a body cleanser as in the following Examples, and quality evaluation was performed. Synthesis Examples, Examples, and Comparative Examples tested at this time are as follows.

(합성예 1)(Synthesis Example 1)

공지된 방식으로 탄소수 20개의 오메가-3 지방산 에이코사펜타엔산을 10% 함유한 천연오일을 사용하고, 기계식 교반기, 온도계, 콘덴서(condenser), 증류장치가 설치된 4구 플라스크에 질소 분위기 하에서 오일 435g과 디메틸에탄올아민 105g을 20torr로 감압하여 180℃에서 8시간 동안 반응을 진행하였다. 이때 촉매로 소듐하이드록사이드와 하이퍼포스포러스산을 사용하였다. 반응이 끝난 후 산가는 2 이하였다. 이것을 냉각한 후 여기에 이소프로필알콜 50g을 투입하고 디메칠설페이트 148g을 55℃ 이하로 유지하면서 서서히 적가하였다. 적가가 끝난 후 55℃에서 5시간 동안 반응을 진행하고 반응을 종결하여 합성물을 수득하였다.Natural oil containing 10% of omega-3 fatty acid eicosapentaenoic acid having 20 carbon atoms is used in a known manner, and 435 g of oil is placed in a 4-neck flask equipped with a mechanical stirrer, thermometer, condenser, and distillation device under nitrogen atmosphere. and 105 g of dimethylethanolamine were reduced to 20 torr, and the reaction was carried out at 180° C. for 8 hours. At this time, sodium hydroxide and hyperphosphorous acid were used as catalysts. After the reaction was completed, the acid value was 2 or less. After cooling, 50 g of isopropyl alcohol was added thereto, and 148 g of dimethyl sulfate was gradually added dropwise while maintaining the temperature below 55°C. After the dropwise addition was completed, the reaction was carried out at 55° C. for 5 hours, and the reaction was terminated to obtain a compound.

(합성예 2)(Synthesis Example 2)

상기 합성예 1에서 탄소수 20개의 오메가-3 지방산 에이코사펜타엔산을 18% 함유한 천연오일을 사용한 것을 제외하고 동일한 방법으로 반응을 진행하여 합성물을 수득하였다.In Synthesis Example 1, the reaction was carried out in the same manner to obtain a compound, except that natural oil containing 18% of omega-3 fatty acid eicosapentaenoic acid having 20 carbon atoms was used.

(합성예 3)(Synthesis Example 3)

상기 합성예 1에서 4급화제로 디메틸설페이트 대신 메틸클로라이드를 148g 사용한 것을 제외하고 동일한 방법으로 반응을 진행하여 합성물을 수득하였다.The reaction was carried out in the same manner as in Synthesis Example 1, except that 148 g of methyl chloride was used instead of dimethyl sulfate as a quaternizing agent to obtain a compound.

[표 1] - 유동점 평가[Table 1] - Pour point evaluation

Figure 112020054806346-pct00008
Figure 112020054806346-pct00008

상기 표 1과 같이 본 발명에 따라 제조된 양이온 계면활성제는 기존의 BTAC(Behentrimonium chloride), CTAC(Cetyltrimethylammonium Chloride), STAC(stearyltrimethylammonium chloride)에 비하여 낮은 유동점을 가지는 것을 알 수 있다. 이를 통해 본 발명에 따른 양이온 계면활성제는 팜유를 사용한 기존의 제품에 비해 분산력이 높고 사용감이 좋으며, 유동점이 낮아 쉽게 보관 및 사용이 가능하다는 것을 알 수 있다.As shown in Table 1, the cationic surfactant prepared according to the present invention has a lower pour point than the conventional behentrimonium chloride (BTAC), cetyltrimethylammonium chloride (CTAC), and stearyltrimethylammonium chloride (STAC). Through this, it can be seen that the cationic surfactant according to the present invention has a high dispersibility, a good feeling of use, and a low pour point, so that it can be easily stored and used compared to conventional products using palm oil.

상기 [합성 예 1], [합성예 2]에 의하여 제조된 양이온계면활성제에 대하여 아래 실시예를 통하여 헤어컨디셔너를 제조한 후 성능을 검증하였으며, 이때 시판 컨디셔너 성분인 스테아트리모늄클로라이드, 세트리모늄클로라이드, 베헨트리모늄클로라이드 3종을 동일한 방법으로 헤어컨디셔너를 제조한 후 품질을 비교하였다.For the cationic surfactants prepared in [Synthesis Example 1] and [Synthesis Example 2], hair conditioners were prepared through the examples below and then the performance was verified. After preparing the hair conditioner in the same way with three kinds of nium chloride and behentrimonium chloride, the quality was compared.

헤어컨디셔너의 제조는 아래 [표 2]와 같은 조성으로 실시하였으며, 제품의 품질평가는 전술한 방법에 의해 실시하고 [표 2]에 표기하였다.The manufacture of hair conditioner was carried out with the composition shown in [Table 2] below, and the quality evaluation of the product was carried out by the method described above and indicated in [Table 2].

(실시예 1)(Example 1)

[표 2]의 실시예 1의 조성에 대해 반응기 A에 합성예 1에 의해 제조된 양이온계면활성제, 세테아릴알콜, 아미도메치콘, 디메치콘을 투입하고 83℃까지 온도를 올린 후 교반하였다. 한편 반응기 B에 글리세린과 정제수를 투입하여 교반하였다. 충분히 교반 후 반응기 A의 교반을 유지한 채 반응기 B의 혼합물을 천천히 투입하고, 호모믹서로 3분 고속교반하였으며, 혼합물을 45℃까지 냉각시킨 후 페녹시에탄올을 투입 교반하고 구연산을 이용하여 pH조정을 실시하였다For the composition of Example 1 in [Table 2], the cationic surfactant, cetearyl alcohol, amidomethicone, and dimethicone prepared by Synthesis Example 1 were added to the reactor A, and the temperature was raised to 83° C., followed by stirring. . Meanwhile, glycerin and purified water were added to the reactor B and stirred. After sufficient stirring, the mixture of reactor B was slowly added while maintaining the agitation of reactor A, and the mixture was stirred at high speed with a homomixer for 3 minutes. After cooling the mixture to 45° C., phenoxyethanol was added and stirred, and pH was adjusted using citric acid. was carried out

(실시예 2)(Example 2)

실시예 1의 합성예 1에 의해 제조된 양이온계면활성제 대신 합성예 2에 의해 제조된 양이온계면활성제를 사용하여 동일한 방법으로 컨디셔너를 제조하였다.A conditioner was prepared in the same manner by using the cationic surfactant prepared by Synthesis Example 2 instead of the cationic surfactant prepared by Synthesis Example 1 of Example 1.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

실시예 1의 합성예 1에 의해 제조된 양이온계면활성제 대신 스테아트리모늄클로라이드를 사용하여 동일한 방법으로 컨디셔너를 제조하였다.A conditioner was prepared in the same manner by using steatrimonium chloride instead of the cationic surfactant prepared by Synthesis Example 1 of Example 1.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

실시예 1의 합성예 1에 의해 제조된 양이온계면활성제, 대신 세트리모늄클로라이드를 사용하여 동일한 방법으로 컨디셔너를 제조하였다A conditioner was prepared in the same manner using the cationic surfactant prepared in Synthesis Example 1 of Example 1, instead of cetrimonium chloride.

(비교예 3)(Comparative Example 3)

실시예 1의 합성예 1에 의해 제조된 양이온계면활성제, 대신 베헨트리모늄클로라이드를 사용하여 동일한 방법으로 컨디셔너를 제조하였다A conditioner was prepared in the same manner by using the cationic surfactant prepared in Synthesis Example 1 of Example 1, instead of behentrimonium chloride.

[표 2][Table 2]

Figure 112020054806346-pct00009
Figure 112020054806346-pct00009

상기 [표 2]와 같이 본 발명에 따른 양이온 계면활성제로 제조된 헤어컨디셔너는 젖은 상태의 빗질 정도나 감촉, 마른 상태의 빗질 정도 등 모든 관능평가 항목에서 우수한 수치를 보이고 있다. 특히 빗질감에서 마이너스(-) 값이 클수록 빗질감이 양호하다는 것을 고려할 때, 실시예 1, 2에 따른 헤어 컨디셔너는 마른 상태 및 젖은 상태에서 빗질의 정도가 다른 헤어컨디셔너에 비해 더욱 잘되는 것을 알 수 있으며, 감촉 또한 머리카락의 젖음 정도에 관계없이 다른 제품에 비해 우수한 것을 알 수 있다. As shown in [Table 2], the hair conditioner prepared with the cationic surfactant according to the present invention shows excellent values in all sensory evaluation items, such as the degree or texture of wet combing, and the degree of combing in dry state. In particular, considering that the greater the negative (-) value in the comb texture, the better the comb texture. It can also be seen that the texture is superior to other products regardless of the degree of wetness of the hair.

여기에 또한 물에 대한 친화력이 약한 비교예 1 내지 3의 시편은 정제수만을 사용한 조건(9.74%)에 비해 모두 낮게 나타났으나, 실시예 1, 2의 시편은 비교예에 비해 훨씬 높은 보습력을 보이고 있다.In addition, the specimens of Comparative Examples 1 to 3, which have weak affinity for water, all showed lower than the condition (9.74%) using only purified water, but the specimens of Examples 1 and 2 showed much higher moisturizing power than those of Comparative Examples. there is.

또한 상기 [합성예 1], [합성예 2]에 의하여 제조된 양이온계면활성제를 아래 실시예를 통하여 바디클렌저를 제조한 후 성능을 검증하였으며, 이때 시판 성분인 폴리쿼터늄-7을 이용하여 동일한 방법으로 바디클렌저를 제조한 후 품질을 비교하였다.In addition, the performance of the cationic surfactant prepared in [Synthesis Example 1] and [Synthesis Example 2] was verified after preparing a body cleanser through the examples below, and in this case, the same performance was verified using the commercially available component Polyquaternium-7. After preparing the body cleanser by this method, the quality was compared.

바디클렌저 제조는 아래 [표 3]과 같은 조성으로 실시하였으며, 제품의 품질평가는 전술한 방법에 의해 실시하고 [표 3]에 표기하였다.The body cleanser was manufactured with the composition shown in [Table 3] below, and the quality evaluation of the product was carried out by the method described above and indicated in [Table 3].

(실시예 3)(Example 3)

[표 3]의 실시예 3의 조성과 같이 [합성예 1]에 의해 제조된 양이온계면활성제를 사용하고, 반응기에 물을 먼저 투입한 후 교반을 유지한 상태로 원료를 순서대로 투입한 후에 잘 교반하여 바디클렌저를 제조하였다Using the cationic surfactant prepared by [Synthesis Example 1] as in the composition of Example 3 in [Table 3], water was first added to the reactor, and then the raw materials were added in order while maintaining stirring, and then well A body cleanser was prepared by stirring.

(실시예 4)(Example 4)

실시예 3의 [합성예 1]에 의해 제조된 양이온계면활성제 대신 [합성예 2]에 의해 제조된 양이온계면활성제를 사용하여 동일한 방법으로 바디클렌저를 제조하였다.A body cleanser was prepared in the same manner by using the cationic surfactant prepared by [Synthesis Example 2] instead of the cationic surfactant prepared by [Synthesis Example 1] of Example 3.

(실시예 5)(Example 5)

실시예 3의 [합성예 1]에 의해 제조된 양이온계면활성제 대신 [합성예 1]에 의해 제조된 양이온계면활성제와 폴리쿼터뮴-7을 혼합 사용하여 동일한 방법으로 바디클렌저를 제조하였다.Instead of the cationic surfactant prepared by [Synthesis Example 1] of Example 3, the cationic surfactant prepared by [Synthesis Example 1] and polyquatermium-7 were mixed and used to prepare a body cleanser in the same manner.

(실시예 6)(Example 6)

실시예 3의 [합성예 1]에 의해 제조된 양이온계면활성제 대신 [합성예 2]에 의해 제조된 양이온계면활성제와 폴리쿼터뮴-7을 혼합 사용하여 동일한 방법으로 바디클렌저를 제조하였다Instead of the cationic surfactant prepared in [Synthesis Example 1] of Example 3, the cationic surfactant prepared by [Synthesis Example 2] and polyquatermium-7 were mixed and used to prepare a body cleanser in the same manner.

(비교예 4)(Comparative Example 4)

실시예 3의 [합성예 1]에 의해 제조된 양이온계면활성제, 대신 폴리쿼터뮴-7을 단독으로 사용하여 동일한 방법으로 바디클렌저를 제조하였다A body cleanser was prepared in the same manner by using the cationic surfactant prepared in [Synthesis Example 1] of Example 3, instead of polyquatermium-7 alone.

[표 3][Table 3]

Figure 112020054806346-pct00010
Figure 112020054806346-pct00010

상기 [표 3]과 같이 본 발명에 따른 양이온 계면활성제로 제조된 바디클렌저는 폴리쿼터늄-7에 비해 사용감이 우수하였고, 폴리쿼터늄 단독 사용보다 당 발명과의 혼합사용 시 혼합 시너지도 우수함을 확인할 수 있었다.As shown in [Table 3], the body cleanser prepared with the cationic surfactant according to the present invention has a superior feel compared to Polyquaternium-7, and the mixing synergy is also excellent when mixed with the present invention than when using Polyquaternium alone. could check

이상의 설명으로부터, 본 발명이 속하는 기술분야의 당업자는 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 이와 관련하여, 이상에서 기술한 실시 예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적인 것이 아닌 것으로서 이해해야만 한다. 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허 청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 등가 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.From the above description, those skilled in the art to which the present invention pertains will understand that the present invention may be embodied in other specific forms without changing the technical spirit or essential characteristics thereof. In this regard, it should be understood that the embodiments described above are illustrative in all respects and not restrictive. The scope of the present invention should be construed as being included in the scope of the present invention, rather than the above detailed description, all changes or modifications derived from the meaning and scope of the following claims and their equivalents.

Claims (6)

불포화 지방산을 아민과 에스테르반응을 진행하여 얻어진 에스테르아민을 4급화제와 반응시켜 제조한 것을 특징으로 하는 하기 화학식 1의 양이온 계면활성제로, 상기 양이온 계면활성제는 R3가 C20 이상의 오메가-3 지방산으로 치환된 구조가 전체 100 중량% 중 1 중량% 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 양이온 계면활성제.
[화학식 1]
Figure 112020054806346-pct00011

(상기 화학식 1에서 R1과 R2는 각각 독립적으로 CH3, (CH2)2OH, (CH2)2OCOR3이고;
R3는 (C8-C22)알킬 또는 (C8-C22)알케닐기이고;
A는 CH2CH2 또는 CH2CH2CH2이며;
X는 할로겐, CH3SO4 또는 CH3CH2SO4이다)
A cationic surfactant of Formula 1 below, characterized in that it is prepared by reacting an esteramine obtained by esterifying an unsaturated fatty acid with an amine with a quaternizing agent, wherein the cationic surfactant is an omega-3 fatty acid in which R 3 is C20 or higher Cationic surfactant, characterized in that the substituted structure comprises at least 1% by weight of 100% by weight of the total.
[Formula 1]
Figure 112020054806346-pct00011

(In Formula 1, R 1 and R 2 are each independently CH 3 , (CH 2 ) 2 OH, (CH 2 ) 2 OCOR 3 ;
R 3 is a (C8-C22)alkyl or (C8-C22)alkenyl group;
A is CH 2 CH 2 or CH 2 CH 2 CH 2 ;
X is halogen, CH 3 SO 4 or CH 3 CH 2 SO 4 )
제 1항에 있어서,
상기 아민은 디메틸에탄올아민, 메칠디에탄올아민 및 트리에탄올아민에서 선택되는 어느 하나 또는 복수인 것을 특징으로 하는 양이온 계면활성제.
The method of claim 1,
The amine is a cationic surfactant, characterized in that any one or a plurality selected from dimethylethanolamine, methyldiethanolamine and triethanolamine.
제 2항에 있어서,
상기 아민은 디메틸에탄올아민인 것을 특징으로 하는 양이온 계면활성제.
3. The method of claim 2,
The amine is a cationic surfactant, characterized in that dimethylethanolamine.
제 1항에 있어서,
상기 불포화 지방산은 에이코사펜타엔산, 도코사헥사엔산 및 도코사펜타엔산에서 선택되는 어느 하나 또는 복수를 전체 100 중량% 대비 1중량% 이상 함유하는 것을 특징으로 하는 양이온 계면활성제.
The method of claim 1,
The unsaturated fatty acid is a cationic surfactant, characterized in that it contains one or more selected from eicosapentaenoic acid, docosahexaenoic acid and docosapentaenoic acid in 1% by weight or more based on 100% by weight of the total.
제 1항에 있어서,
상기 4급화제는 디메틸설페이트, 디에틸설페이트 및 메틸클로라이드에서 선택되는 어느 하나 또는 복수인 것을 특징으로 하는 양이온 계면활성제.
The method of claim 1,
The quaternizing agent is any one or a plurality of cationic surfactants selected from dimethyl sulfate, diethyl sulfate and methyl chloride.
제 1항 내지 제 5항에서 선택되는 어느 한 항에 따른 양이온 계면활성제를 포함하는 퍼스널케어 조성물.A personal care composition comprising the cationic surfactant according to any one of claims 1 to 5.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR102611094B1 (en) * 2020-11-27 2023-12-07 애경케미칼주식회사 Manufacturing method of quaternary ammonium cationic surfactant with improved flash point
CN112979950A (en) * 2021-03-04 2021-06-18 福建英嘉医疗科技有限公司 Cationic active agent for repairing hair follicle and preparation method thereof

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100757049B1 (en) 2006-07-24 2007-09-07 주식회사 에스이비 Preparation of cationic surfactant useful for softening or anti-static agent for fibers
KR100992595B1 (en) 2010-02-11 2010-11-08 주식회사 에스이비 Method for preparing cationic surfactant

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100861699B1 (en) 2007-02-05 2008-10-07 오성화학공업주식회사 Improved preparation method of a fabric softener using alkali catalysts
KR100992594B1 (en) * 2009-12-23 2010-11-08 주식회사 에스이비 Cationic surfactant and method for preparing the same
KR101400887B1 (en) * 2013-01-11 2014-05-29 오성화학공업주식회사 Novel cation surfactant derived from modified natural oil, preparation method thereof and fabric softner using the same
KR101828352B1 (en) * 2015-11-25 2018-02-12 노승호 Cationic surfactant and method for preparation of the same

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100757049B1 (en) 2006-07-24 2007-09-07 주식회사 에스이비 Preparation of cationic surfactant useful for softening or anti-static agent for fibers
KR100992595B1 (en) 2010-02-11 2010-11-08 주식회사 에스이비 Method for preparing cationic surfactant

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