KR102377221B1 - Novel heterocyclic compounds and organic light-emitting diode including the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 하기 [화학식 A]로 표시되는 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것으로, 치환기 R, T1 내지 T3, R11 내지 R14, X, B1 내지 B4, Y, Z 및 n은 각각 발명의 상세한 설명에 정의된 바와 동일하다.
[화학식 A]

Figure 112015005720116-pat00410
The present invention relates to an organic light-emitting compound represented by the following [Formula A] and an organic light-emitting device containing the same, wherein the substituents R, T1 to T3, R11 to R14, X, B1 to B4, Y, Z and n are each invented It is the same as defined in the detailed description.
[Formula A]
Figure 112015005720116-pat00410

Description

신규한 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자{Novel heterocyclic compounds and organic light-emitting diode including the same}Novel heterocyclic compounds and organic light-emitting diode including the same}

본 발명은 신규한 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다. The present invention relates to novel heterocyclic compounds and organic light-emitting devices containing the same.

일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. In general, organic luminescence refers to a phenomenon that converts electrical energy into light energy using organic materials. Organic light-emitting devices that utilize the organic light-emitting phenomenon usually have a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer between them.

여기서 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이러한 유기 발광 소자는 자발광, 고휘도, 고효율, 낮은 구동전압, 넓은 시야각, 높은 콘트라스트, 고속 응답성 등의 특성을 갖는 것으로 알려져 있다.Here, the organic material layer is often composed of a multi-layer structure made of different materials to increase the efficiency and stability of the organic light-emitting device, and may be composed of, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light-emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer. In the structure of this organic light-emitting device, when a voltage is applied between the two electrodes, holes are injected from the anode and electrons from the cathode into the organic material layer. When the injected holes and electrons meet, an exciton is formed, and this exciton When it falls back to the ground state, it glows. These organic light-emitting devices are known to have characteristics such as self-luminescence, high brightness, high efficiency, low driving voltage, wide viewing angle, high contrast, and high-speed response.

유기 발광 소자에서 발광 재료는 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. 또한, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다.In organic light-emitting devices, light-emitting materials can be classified into fluorescent materials derived from the singlet excited state of electrons and phosphorescent materials derived from the triplet excited state of electrons, depending on the emission mechanism. In addition, light-emitting materials can be divided into blue, green, and red light-emitting materials depending on the color of the light, and yellow and orange light-emitting materials necessary to realize better natural colors.

한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우, 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트-도판트 시스템을 사용할 수 있다.On the other hand, when only one substance is used as a light-emitting material, the maximum emission wavelength moves to a longer wavelength due to intermolecular interactions, and problems arise such as color purity being reduced or the efficiency of the device being reduced due to the emission attenuation effect. Therefore, color purity is increased and energy is reduced. A host-dopant system can be used as a light-emitting material to increase light-emitting efficiency through transition.

그 원리는 발광층을 형성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때, 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.The principle is that when a small amount of a dopant with a smaller energy band gap than the host forming the light-emitting layer is mixed into the light-emitting layer, excitons generated in the light-emitting layer are transported to the dopant, producing highly efficient light. At this time, since the wavelength of the host moves to the wavelength of the dopant, light of the desired wavelength can be obtained depending on the type of dopant used.

상기 유기 발광 소자가 전술한 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 한다.In order for the organic light-emitting device to fully demonstrate the above-mentioned excellent characteristics, the materials forming the organic layer within the device, such as hole injection materials, hole transport materials, light-emitting materials, electron transport materials, and electron injection materials, must be supported by stable and efficient materials. must come first.

유기발광소자에 전류를 가하면 양극과 음극으로부터 각각 정공과 전자가 주입되고, 주입된 정공과 전자는 각각의 정공수송층과 전자수송층을 거쳐 발광층에서 재결합하여 발광여기자를 형성한다. 이와같이 형성된 발광여기자는 바닥상태로 전이하면서 빛을 방출한다. 상기 빛은 발광메카니즘에 따라 단일항여기자를 이용하는 형광과 삼중항여기자를 이용하는 인광으로 나뉠 수 있고, 상기 형광 및 인광은 유기발광소자의 발광원으로 사용될 수 있다.When a current is applied to an organic light-emitting device, holes and electrons are injected from the anode and cathode, respectively, and the injected holes and electrons recombine in the light-emitting layer through each hole transport layer and electron transport layer to form a light-emitting exciton. The luminescent excitons formed in this way transition to the ground state and emit light. The light can be divided into fluorescence using singlet excitons and phosphorescence using triplet excitons depending on the emission mechanism, and the fluorescence and phosphorescence can be used as light emission sources of organic light-emitting devices.

한편, 단일항 여기자만을 사용하는 형광은 단일항 여기자의 발생확률이 25 %로서 발광 효율에 한계가 존재하는 반면에, 삼중항 여기자를 사용할 수 있는 인광은 발광효율이 형광에 비해 월등하기 때문에 많은 연구가 계속되고 있다. On the other hand, fluorescence using only singlet excitons has a 25% probability of occurrence of singlet excitons, which limits the luminous efficiency, while phosphorescence, which can use triplet excitons, has a luminous efficiency that is superior to that of fluorescence, leading to many studies. is continuing.

상기 인광발광체의 호스트 재료로는 현재까지 CBP가 가장 널리 알려져있고, BCP 및 BAlq 등의 정공차단층을 적용한 유기발광소자가 공지되어 있다. CBP is the most widely known host material for the phosphorescent emitter, and organic light-emitting devices using hole blocking layers such as BCP and BAlq are known.

그러나 기존의 인광발광재료를 사용한 소자는 형광발광재료를 사용한 소자에 비해 효율은 높으나, 인광발광재료의 호스트로 사용되던 BAlq 또는 CBP와 같은 종래 재료의 경우, 형광재료를 사용한 소자에 비해 구동전압이 높아서 전력효율(lm/w)면에서 큰 이점이 없고, 또한 수명측면에서도 만족스럽지 못한 단점이 있다. 또한 이와 같은 인광재료를 이용하여 발광소자로 사용하기 위해, 공개특허공보 제10-2011-0013220호(2011.02.09)에서는 6원의 방향족 고리 또는 6원의 헤테로 방향족 고리의 골격에 방향족 헤테로고리가 도입된 유기 화합물에 관해 기재되어 있고, 일본공개특허공보 특개2010-166070호(2010.7.29)에서는 치환 또는 비치환된 피리미딘 또는 퀴나졸린 골격에 아릴 또는 헤테로아릴 고리가 결합된 유기화합물에 관해 기재되어 있다. However, devices using existing phosphorescent materials have higher efficiency than devices using fluorescent materials, but in the case of conventional materials such as BAlq or CBP used as hosts for phosphorescent materials, the driving voltage is lower than that of devices using fluorescent materials. Because it is high, there is no significant advantage in terms of power efficiency (lm/w), and it also has the disadvantage of being unsatisfactory in terms of lifespan. In addition, in order to use such a phosphorescent material as a light-emitting device, in Patent Publication No. 10-2011-0013220 (2011.02.09), an aromatic hetero ring is added to the skeleton of a 6-membered aromatic ring or 6-membered hetero-aromatic ring. The introduced organic compounds are described, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-166070 (July 29, 2010) describes organic compounds in which an aryl or heteroaryl ring is bonded to a substituted or unsubstituted pyrimidine or quinazoline skeleton. It is done.

또한, 상기 유기 발광소자는 양전극으로부터 주입된 전하가 발광층에서 재결합하여 발광이 얻어지는데, 전자의 이동속도보다 정공의 이동속도가 빠르기때문에, 정공의 일부가 발광층을 빠져 나감에 의한 효율저하가 문제로된다. 그때문에 전자의 이동속도가 빠른 전자수송재료가 요구되고 있다.In addition, the organic light-emitting device emits light by recombining charges injected from the positive electrode in the light-emitting layer. However, since the movement speed of holes is faster than that of electrons, a decrease in efficiency is a problem as some of the holes escape the light-emitting layer. do. For this reason, electron transport materials with high electron movement speed are required.

상기 전자 수송능력과 정공 저지능력이 우수하며 발광 효율이 우수하며 박막상태에서의 안정성이 높은 유기화합물을 제조하기 위해 공개특허공보 제10-2012-0104204호(2012.09.20)에서는 치환된 안트라센환 구조에 피리도인돌 유도체가 결합된 유기화합물에 관해 기재되어 있고, 일본공개특허공보 특개2010-168363호(2010.08.05)에서는 외부 양자 효율 및 구동 전압의 특성이 우수한 특성을 가지는, 피리딘 나프틸기를 가지는 안트라센 유도체에 관해 기재되어 있다. In order to produce an organic compound with excellent electron transport ability and hole blocking ability, excellent luminous efficiency, and high stability in a thin film state, a substituted anthracene ring structure was disclosed in Patent Publication No. 10-2012-0104204 (2012.09.20). Organic compounds to which pyridoindole derivatives are bound are described, and in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-168363 (2010.08.05), a pyridine naphthyl group having excellent external quantum efficiency and driving voltage characteristics is described. Anthracene derivatives are described.

그러나, 상기와 같은 유기 발광 소자용 발광재료 또는 전자 수송 재료를 제조하기 위한 노력에도 불구하고 아직까지 저구동전압화 또는 고발광효율화를 위한 재료의 개발이 충분하다고는 할 수 없어, 저전압에서 구동이 가능하면서도 발광 효율이 우수한 발광재료 또는 전자 수송층용 재료의 개발의 필요성은 지속적으로 요구되고 있는 실정이다.However, despite efforts to manufacture light-emitting materials or electron transport materials for organic light-emitting devices as described above, the development of materials for low driving voltage or high light efficiency has not yet been sufficient, so they can be driven at low voltages. However, there is a continuous need for the development of light emitting materials or materials for electron transport layers with excellent luminous efficiency.

공개특허공보제10-2011-0013220호(2011.02.09)Public Patent Publication No. 10-2011-0013220 (2011.02.09)

일본공개특허공보특개2010-166070호(2010.7.29)Japanese Patent Laid-Open No. 2010-166070 (July 29, 2010)

공개특허공보제10-2012-0104204호(2012.09.20)Publication of Patent No. 10-2012-0104204 (2012.09.20)

일본공개특허공보특개2010-168363호(2010.08.05)Japanese Patent Laid-Open No. 2010-168363 (2010.08.05)

따라서, 본 발명이 이루고자 하는 첫 번째 기술적 과제는 유기발광소자의 발광층 또는 전자수송층에서 사용될 수 있으며, 장수명과 저전압구동 특성을 가지고 발광효율이 우수한 신규한 헤테로고리 화합물을 제공하는 것이다.Therefore, the first technical task to be achieved by the present invention is to provide a novel heterocyclic compound that can be used in the light-emitting layer or electron transport layer of an organic light-emitting device, has long lifespan and low-voltage driving characteristics, and has excellent luminous efficiency.

본 발명이 이루고자 하는 두 번째 기술적 과제는 상기 유기 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공하는 것이다. The second technical problem to be achieved by the present invention is to provide an organic light-emitting device containing the organic compound.

본 발명은 상기 첫 번째 기술적 과제를 달성하기 위하여, 하기 [화학식 A] 로 표시되는 헤테로고리 화합물을 제공한다. In order to achieve the first technical problem, the present invention provides a heterocyclic compound represented by the following [Chemical Formula A].

[화학식 A] [Formula A]

Figure 112015005720116-pat00001
Figure 112015005720116-pat00001

상기 화학식 A 에서,In Formula A,

X는 S, O, NR1, CR2R3, SiR4R5, GeR6R7,Se, Te 및 BR8로 이루어지는 군으로부터 선택되며, 상기 R2와 R3, R4와 R5, R6와 R7는 각각 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고, T1는 N 또는 CR' 이고, T2는 N 또는 CR'' 이며, T3는 N 또는 CR''' 이되, T1 내지 T3중 적어도 하나는 N 이고, X is selected from the group consisting of S, O, NR 1 , CR 2 R 3 , SiR 4 R 5 , GeR 6 R 7 , Se, Te and BR 8 , R 6 and R 7 may each be connected to each other to form a ring, T 1 is N or CR', T 2 is N or CR'', T 3 is N or CR''', but T 1 to At least one of T 3 is N,

B1은 N 또는 CR15이고, B2는 N 또는 CR16이며, B3은 N 또는 CR17 이고, B4는 N 또는 CR18 이며, B1 is N or CR 15 , B 2 is N or CR 16 , B 3 is N or CR 17 , B4 is N or CR 18 ,

상기 R, R' 내지 R''', R1 내지 R8, R11 내지 R18 은 각각 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 카르복실기, 싸이올기, 시아노기, 히드록시기, 니트로기, 할로겐기, 셀레늄기, 텔루륨기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 에테르기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 에스테르기 중에서 선택되며, R, R' to R''', R 1 to R 8, R 11 to R 18 are each the same or different, and are independently hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or an unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heterocycle having 2 to 30 carbon atoms. Alkyl group, substituted or unsubstituted cycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted carbon number 1 Alkylthioxy group of 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylthioxy group of 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylamine group of 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylamine group of 5 to 30 carbon atoms, substituted or an unsubstituted aryl group with 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group with 3 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted silyl group with 1 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carboxyl group with 1 to 30 carbon atoms. , thiol group, cyano group, hydroxy group, nitro group, halogen group, selenium group, tellurium group, amino group, substituted or unsubstituted ether group with 1 to 30 carbon atoms, and substituted or unsubstituted ester group with 1 to 30 carbon atoms. And

상기 R11 내지 R18 중 각각이 서로 이웃한 경우에 이웃하는 관능기는 서로 연결되어 지환족, 또는 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며, When each of R 11 to R 18 is adjacent to each other, the neighboring functional groups may be connected to each other to form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring,

상기 R11 내지 R14 중 서로 이웃한 두 개는 상기 구조식 Q의 *와 연결되어 축합고리를 형성하는 단일 결합이며, Among the R 11 to R 14 , two adjacent ones are single bonds that are connected to * of the structural formula Q to form a condensed ring,

연결기 Y는 단일결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 헤테로시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 헤테로시클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되고,Connecting group Y is a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocycloalkylene group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or Unsubstituted cycloalkenylene group with 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocycloalkenylene group with 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylene group with 6 to 60 carbon atoms, substituted or unsubstituted 1 to 2 carbon atoms selected from 60 heteroarylene groups,

상기 R, R' 내지 R''' 중의 하나는 연결기 Y와 결합하는 단일결합이며;One of R, R' to R''' is a single bond bonded to the linking group Y;

n 은 0 내지 2의 정수이고,n is an integer from 0 to 2,

Z는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기이되, 상기 아릴기 또는 헤테로아릴기내 방향족 고리의 각각의 탄소는 추가의 축합고리를 형성하여 추가적으로 지환족 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며, 상기 추가적으로 형성된 지환족의 단일환 또는 다환 고리의 탄소원자는 N, S, O, Se, Te, Si, Ge 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있다. Z is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms, wherein each carbon of the aromatic ring in the aryl group or heteroaryl group forms an additional condensed ring Thus, an alicyclic monocyclic or polycyclic ring can be additionally formed, and the carbon atom of the additionally formed alicyclic monocyclic or polycyclic ring is any one or more heteroatoms selected from N, S, O, Se, Te, Si, and Ge. can be replaced.

또한 본 발명은 상기 두 번째 과제를 달성하기 위하여, 제1전극, 상기 제1전극에 대향된 제2전극 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층을 포함하고, 상기 유기층이 본 발명의 헤테로고리 화합물을 1종 이상 포함한, 유기 발광 소자를 제공한다.In addition, in order to achieve the second object, the present invention includes a first electrode, a second electrode facing the first electrode, and an organic layer interposed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic layer is An organic light-emitting device containing one or more types of heterocyclic compounds of the invention is provided.

본 발명에 의한 헤테로고리 화합물은 인광호스트 또는 전자수송층용 재료로서 사용되는 경우에 장수명 및 저전압구동의 특성을 가지며 발광효율이 우수한 특성을 가지고 있어, 안정적이고 우수한 소자의 제조에 이용될 수 있다.When used as a phosphorescent host or electron transport layer material, the heterocyclic compound according to the present invention has long lifespan, low voltage driving characteristics, and excellent luminous efficiency, so it can be used to manufacture stable and excellent devices.

도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 유기 발광 소자의 개략도이다.1 is a schematic diagram of an organic light-emitting device according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명은 유기 발광 소자의 발광층에 사용될 수 있는 헤테로고리 화합물로서, 하기 [화학식 A] 로 표시되는 화합물을 제공한다. The present invention provides a compound represented by the following [Chemical Formula A] as a heterocyclic compound that can be used in the light-emitting layer of an organic light-emitting device.

[화학식 A] [Formula A]

Figure 112015005720116-pat00002
Figure 112015005720116-pat00002

상기 화학식 A 에서,In Formula A,

X는 S, O, NR1, CR2R3, SiR4R5, GeR6R7,Se, Te 및 BR8로 이루어지는 군으로부터 선택되며, 상기 R2와 R3, R4와 R5, R6와 R7는 각각 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고, X is selected from the group consisting of S, O, NR 1 , CR 2 R 3 , SiR 4 R 5 , GeR 6 R 7 , Se, Te and BR 8 , R 6 and R 7 may each be connected to each other to form a ring,

T1는 N 또는 CR' 이고, T2는 N 또는 CR'' 이며, T3는 N 또는 CR''' 이되, T1 내지 T3중 적어도 하나는 N 이고, T 1 is N or CR', T 2 is N or CR'', T 3 is N or CR''', but at least one of T 1 to T 3 is N,

B1은 N 또는 CR15이고, B2는 N 또는 CR16이며, B3은 N 또는 CR17 이고, B4는 N 또는 CR18 이며, B 1 is N or CR 15 , B 2 is N or CR 16 , B 3 is N or CR 17 , B 4 is N or CR 18 ,

상기 R, R' 내지 R''', R1 내지 R8, R11 내지 R18 은 각각 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 카르복실기, 싸이올기, 시아노기, 히드록시기, 니트로기, 할로겐기, 셀레늄기, 텔루륨기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 에테르기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 에스테르기 중에서 선택되며, R, R' to R''', R 1 to R 8, R 11 to R 18 are each the same or different, and are independently hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or an unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heterocycle having 2 to 30 carbon atoms. Alkyl group, substituted or unsubstituted cycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted carbon number 1 Alkylthioxy group of 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylthioxy group of 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylamine group of 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylamine group of 5 to 30 carbon atoms, substituted or an unsubstituted aryl group with 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group with 3 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted silyl group with 1 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carboxyl group with 1 to 30 carbon atoms. , thiol group, cyano group, hydroxy group, nitro group, halogen group, selenium group, tellurium group, amino group, substituted or unsubstituted ether group with 1 to 30 carbon atoms, and substituted or unsubstituted ester group with 1 to 30 carbon atoms. And

상기 R11 내지 R18 중 각각이 서로 이웃한 경우에 이웃하는 관능기는 서로 연결되어 지환족, 또는 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며, When each of R 11 to R 18 is adjacent to each other, the neighboring functional groups may be connected to each other to form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring,

상기 R11 내지 R14 중 서로 이웃한 두 개는 상기 구조식 Q의 *와 연결되어 축합고리를 형성하는 단일 결합이며, Among the R 11 to R 14 , two adjacent ones are single bonds that are connected to * of the structural formula Q to form a condensed ring,

연결기 Y는 단일결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 헤테로시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 헤테로시클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되고,Connecting group Y is a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocycloalkylene group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or Unsubstituted cycloalkenylene group with 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocycloalkenylene group with 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylene group with 6 to 60 carbon atoms, substituted or unsubstituted 1 to 2 carbon atoms selected from 60 heteroarylene groups,

상기 R, R' 내지 R''' 중의 하나는 연결기 Y와 결합하는 단일결합이며;One of R, R' to R''' is a single bond bonded to the linking group Y;

n 은 0 내지 2의 정수이고,n is an integer from 0 to 2,

Z는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기이되, 상기 아릴기 또는 헤테로아릴기내 방향족 고리의 각각의 탄소는 추가의 축합고리를 형성하여 추가적으로 지환족 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며, 상기 추가적으로 형성된 지환족의 단일환 또는 다환 고리의 탄소원자는 N, S, O, Se, Te, Si, Ge 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있다. Z is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms, wherein each carbon of the aromatic ring in the aryl group or heteroaryl group forms an additional condensed ring Thus, an alicyclic monocyclic or polycyclic ring can be additionally formed, and the carbon atom of the additionally formed alicyclic monocyclic or polycyclic ring is any one or more heteroatoms selected from N, S, O, Se, Te, Si, and Ge. can be replaced.

상기 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬아미노기, 탄소수 1 내지 24의 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 알킬실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다. 'Substitution' in 'substituted or unsubstituted' means deuterium, cyano group, halogen group, hydroxy group, nitro group, alkyl group with 1 to 24 carbon atoms, halogenated alkyl group with 1 to 24 carbon atoms, alkenyl group with 1 to 24 carbon atoms. , an alkynyl group with 1 to 24 carbon atoms, a heteroalkyl group with 1 to 24 carbon atoms, an aryl group with 6 to 24 carbon atoms, an arylalkyl group with 6 to 24 carbon atoms, a heteroaryl group with 2 to 24 carbon atoms, or a heteroarylalkyl group with 2 to 24 carbon atoms. , alkoxy group of 1 to 24 carbon atoms, alkylamino group of 1 to 24 carbon atoms, arylamino group of 1 to 24 carbon atoms, heteroarylamino group of 1 to 24 carbon atoms, alkylsilyl group of 1 to 24 carbon atoms, arylsilyl of 1 to 24 carbon atoms. It means being substituted with one or more substituents selected from the group consisting of aryloxy groups having 1 to 24 carbon atoms.

한편, 본 발명에서의 상기 "치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기", "치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기" 등에서의 상기 알킬기 또는 아릴기의 범위를 고려하여 보면, 상기 탄소수 1 내지 30의 알킬기 및 탄소수 5 내지 50의 아릴기의 탄소수의 범위는 각각 상기 치환기가 치환된 부분을 고려하지 않고 비치환된 것으로 보았을 때의 알킬 부분 또는 아릴 부분을 구성하는 전체탄소수를 의미하는 것이다. 예컨대, 파라위치에 부틸기가 치환된 페닐기는 탄소수 4의 부틸기로 치환된 탄소수 6의 아릴기에 해당하는 것으로 보아야 한다. Meanwhile, considering the range of the alkyl group or aryl group in the "substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms" and "substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms" in the present invention, the The range of the carbon number of the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms and the aryl group having 5 to 50 carbon atoms means the total number of carbon atoms constituting the alkyl portion or aryl portion when the substituent is regarded as unsubstituted without considering the substituted portion, respectively. will be. For example, a phenyl group substituted with a butyl group at the para position should be viewed as corresponding to an aryl group with 6 carbon atoms substituted with a butyl group with 4 carbon atoms.

또한, 본 발명의 화합물에서 사용되는 아릴기는 하나의 수소 제거에 의해서 방향족 탄화수소로부터 유도된 유기 라디칼로, 5 내지 7원, 바람직하게는 5 또는 6원을 포함하는 단일 또는 융합고리계를 포함하며, 또한 상기 아릴기에 치환기가 있는 경우 이웃하는 치환기와 서로 융합 (fused)되어 고리를 추가로 형성할 수 있다.In addition, the aryl group used in the compound of the present invention is an organic radical derived from an aromatic hydrocarbon by removal of one hydrogen, and contains a single or fused ring system containing 5 to 7 members, preferably 5 or 6 members, Additionally, if the aryl group has a substituent, it may be fused with neighboring substituents to further form a ring.

상기 아릴의 구체적인 예로 페닐, 나프틸, 비페닐, 터페닐, 안트릴, 인데닐(indenyl), 플루오레닐, 페난트릴, 트라이페닐레닐, 피렌일, 페릴렌일, 크라이세닐, 나프타세닐, 플루오란텐일 등을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.Specific examples of the aryl include phenyl, naphthyl, biphenyl, terphenyl, anthryl, indenyl, fluorenyl, phenanthryl, triphenylenyl, pyrenyl, perylenyl, chrysenyl, naphthacenyl, and fluoran. Including, but not limited to, Tenil, etc.

상기 아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 중수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 실릴기, 아미노기 (-NH2, -NH(R), -N(R')(R''), R'과 R"은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며, 이 경우 "알킬아미노기"라함), 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실기, 술폰산기, 인산기, 탄소수1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소 수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테One or more hydrogen atoms of the aryl group may be a deuterium atom, a halogen atom, a hydroxy group, a nitro group, a cyano group, a silyl group, an amino group (-NH 2 , -NH(R), -N(R')(R''), R' and R" are independently alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, in this case referred to as "alkylamino group"), amidino group, hydrazine group, hydrazone group, carboxyl group, sulfonic acid group, phosphoric acid group, alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, Halogenated alkyl group with 1 to 24 carbon atoms, alkenyl group with 1 to 24 carbon atoms, alkynyl group with 1 to 24 carbon atoms, heteroalkyl group with 1 to 24 carbon atoms, aryl group with 6 to 24 carbon atoms, arylalkyl group with 6 to 24 carbon atoms, Hete having 2 to 24 carbon atoms

로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기로 치환될 수 있다.It may be substituted with a loaryl group or a heteroarylalkyl group having 2 to 24 carbon atoms.

본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 헤테로아릴기는 상기 아릴기에서 각각의 고리 내에 N, O, P, Se, Te, Si, Ge 또는 S 중에서 선택된 1 내지 4개의 헤테로 원자를 포함할 수 있는 탄소수 2 내지 24의 헤테로방향족 유기 라디칼을 의미 하며, 상기 고리들은 융합(fused)되어 고리를 형성할 수 있다. 그리고 상기 헤테로아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.The heteroaryl group, which is a substituent used in the compound of the present invention, has 2 carbon atoms and may contain 1 to 4 heteroatoms selected from N, O, P, Se, Te, Si, Ge or S in each ring of the aryl group. It refers to a heteroaromatic organic radical of 24 to 24, and the rings can be fused to form a ring. And one or more hydrogen atoms of the heteroaryl group may be replaced with the same substituent as that of the aryl group.

본 발명에서 사용되는 치환기인 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있고, 상기 알킬기 중 하나 이상의 수소 원자는 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.Specific examples of the alkyl group as a substituent used in the present invention include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, iso-amyl, hexyl, etc., and one or more of the alkyl groups The hydrogen atom can be substituted with the same substituent as in the case of the aryl group.

본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 알콕시기의 구체적인 예로는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소부틸옥시, sec-부틸옥시, 펜틸옥시, iso-아밀옥시, 헥실옥시 등을 들 수 있고, 상기 알콕시기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.Specific examples of the alkoxy group as a substituent used in the compound of the present invention include methoxy, ethoxy, propoxy, isobutyloxy, sec-butyloxy, pentyloxy, iso-amyloxy, hexyloxy, etc., One or more hydrogen atoms of the alkoxy group may be replaced with the same substituent as that of the aryl group.

본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 실릴기의 구체적인 예로는 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, 트리페닐실릴, 트리메톡시실릴, 디메톡시페닐실릴, 디페닐메틸실릴, 실릴, 디페닐비닐실릴, 메틸사이클로뷰틸실릴, 디메틸퓨릴실릴 등을 들 수 있고, 상기 실릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능 하다.Specific examples of the silyl group as a substituent used in the compound of the present invention include trimethylsilyl, triethylsilyl, triphenylsilyl, trimethoxysilyl, dimethoxyphenylsilyl, diphenylmethylsilyl, silyl, diphenylvinylsilyl, and methylcyclo. Examples include butylsilyl, dimethylfurylsilyl, and the like, and one or more hydrogen atoms of the silyl group can be replaced with the same substituent as that of the aryl group.

본 발명은 상기 화학식 A로 표시되는 화합물로서, 상기 T1 내지 T3를 포함하는 2개의 축합고리 구조와 구조식 Q를 포함하는 2개의 축합고리 구조가 서로 축합된 구조를 가지며, 상기 T1 내지 T3를 포함하는 방향족 고리 탄소에 연결기 Y가 결합된 형태를 가지는 것을 기술적 특징으로 한다. The present invention is a compound represented by the formula A, which has a structure in which two condensed ring structures containing T 1 to T 3 and two condensed ring structures containing the structural formula Q are condensed with each other, wherein T 1 to T The technical characteristic is that the linking group Y is bonded to the aromatic ring carbon containing 3 .

본 발명에서 이러한 구조를 갖는 헤테로고리 화합물의 경우에 이는 인광호스트로서 발광층 용도 뿐만 아니라, 전자수송층 또는 전자주입층용 재료로서 사용할 수 있다. In the case of the heterocyclic compound having this structure in the present invention, it can be used not only as a phosphorescent host for a light-emitting layer, but also as a material for an electron transport layer or electron injection layer.

일실시예로서, 상기 화학식 A에서 T1 및 T3가 각각 질소원자이고, T2가 CR"으로서 치환기 R"이 연결기 Y와 연결되는 단일결합일 수 있다. 즉, 퀴자졸린 고리를 가지는 구조에서의 두 개의 질소 원자 사이에 위치한 방향족 고리의 탄소가 상기 연결기 Y와 연결될 수 있다. As an example, in Formula A, T 1 and T 3 are each a nitrogen atom, T 2 may be CR", and the substituent R" may be a single bond connected to the linking group Y. That is, the carbon of the aromatic ring located between two nitrogen atoms in the structure having a quizazoline ring can be connected to the linking group Y.

또한, 본 발명의 상기 화학식 A내 상기 연결기 Y는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 단일결합이거나, 아래 구조식 1 내지 구조식 9 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.In addition, the linking group Y in the formula A of the present invention may be the same or different, and may independently be a single bond or any one selected from structural formulas 1 to 9 below.

[구조식 1] [구조식 2] [구조식 3] [구조식 4][Structural Formula 1] [Structural Formula 2] [Structural Formula 3] [Structural Formula 4]

Figure 112015005720116-pat00003
Figure 112015005720116-pat00003

[구조식 5] [구조식 6] [구조식 7][Structural Formula 5] [Structural Formula 6] [Structural Formula 7]

Figure 112015005720116-pat00004
Figure 112015005720116-pat00004

[구조식 8] [구조식 9][Structural Formula 8] [Structural Formula 9]

Figure 112015005720116-pat00005
Figure 112015005720116-pat00005

여기서, 상기 구조식1 내지 구조식 9에서의 방향족 고리의 탄소자리는 수소 또는 중수소가 결합될 수 있다.Here, hydrogen or deuterium may be bonded to the carbon site of the aromatic ring in Structural Formulas 1 to 9.

보다 바람직하게는, 본 발명에서 상기 화학식 A의 치환기 치환기 R, R' 내지 R''', R11 내지 R18은 각각 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 20의 아릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기;중에서 선택되는 하나이며, More preferably, in the present invention, the substituents R, R' to R''', and R 11 to R 18 of the formula A are each the same or different, and each independently represents hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted carbon atoms of 1. to 20 alkyl groups; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 20 carbon atoms; a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms;

상기 n은 각각 0 또는 1인 일 수 있다. Each of n may be 0 or 1.

또한, 본 발명에서 상기 [화학식 A] 에서의 B1 내지 B4가 모두 질소원자가 아닐 수 있다. 즉, 상기 구조식 Q에서의 6각 고리를 이루는 방향족 고리는 탄화수소만으로 이루어질 수 있다. Additionally, in the present invention, B 1 to B 4 in [Formula A] may not all be nitrogen atoms. That is, the aromatic ring forming the hexagonal ring in structural formula Q may be composed of hydrocarbons only.

또한 본 발명에서 상기 [화학식 A]에서의 Z는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기일 수 있다. Additionally, in the present invention, Z in [Formula A] may be a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms.

즉, 상기 [화학식 A] 로 표시되는 화합물은 연결기 Y를 사이에 두고 있는 두 개의 헤테로아릴 그룹으로 이루어질 수 있다. 이 경우에 연결기 Y의 상부쪽 헤테로아릴 그룹은 T1 내지 T3를 포함하지 않는 6각고리가 X를 포함하는 5원환 및 B1 내지 B4를 포함하는 6원환의 탄화수소고리와 축합되거나, 또는 X를 포함하는 5원환의 및 B1 내지 B4를 포함하는 6원환의 헤테로고리와 축합되어 있는 것을 특징으로 한다. That is, the compound represented by [Formula A] may be composed of two heteroaryl groups with a linking group Y in between. In this case, the heteroaryl group on the upper side of the linking group Y is a hexagonal ring not containing T 1 to T 3 condensed with a hydrocarbon ring of a 5-membered ring containing X and a 6-membered ring containing B 1 to B 4 , or It is characterized by being condensed with a heterocycle of a 5-membered ring containing X and a 6-membered ring containing B 1 to B 4 .

보다 구체적으로, 상기 [화학식 A]의 Z는 하기 구조식 A 내지 구조식 E 중에 선택되는 어느 하나로 표시되는 헤테로아릴기일 수 있다.More specifically, Z in [Formula A] may be a heteroaryl group represented by any one of the following structural formulas A to E.

[구조식 A] [구조식 B] [구조식 C] [Structural Formula A] [Structural Formula B] [Structural Formula C]

Figure 112015005720116-pat00006
Figure 112015005720116-pat00007
Figure 112015005720116-pat00008
Figure 112015005720116-pat00006
Figure 112015005720116-pat00007
Figure 112015005720116-pat00008

[구조식 D] [구조식 E][Structural Formula D] [Structural Formula E]

Figure 112015005720116-pat00009
Figure 112015005720116-pat00010
Figure 112015005720116-pat00009
Figure 112015005720116-pat00010

상기 구조식 A 내지 E 에서 In the structural formulas A to E

W는 NR24 이되, R24는 단일결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 20의 아릴렌기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴렌기; 중에서 선택되는 하나이며,W is NR 24 , where R 24 is a single bond; Or a substituted or unsubstituted arylene group having 5 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted heteroarylene group having 2 to 20 carbon atoms; It is one selected from among

R21 내지 R23는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 수소, 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 20의 아릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기; 중에서 선택되는 하나이며,R 21 to R 23 are each the same or different and are independently hydrogen, deuterium; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms; It is one selected from among

상기 구조식 A 내지 구조식 E 에서, In the structural formulas A to E,

상기 *는 연결기 Y와 결합되는 결합사이트를 의미하고,The * refers to the binding site that binds to the linker Y,

상기 고리그룹

Figure 112015005720116-pat00011
내지
Figure 112015005720116-pat00012
는 각각 서로 동일하거나 상이하며, 5원환 또는 6원환의 지환족 또는 방향족 단일환 또는 다환고리를 형성할 수 있는 탄소수 4 내지 20의 탄화수소 고리 그룹일 수 있다. The cyclic group
Figure 112015005720116-pat00011
inside
Figure 112015005720116-pat00012
are the same or different from each other and may be hydrocarbon ring groups having 4 to 20 carbon atoms that can form a 5- or 6-membered alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring.

한편, 본 발명에서 상기 [화학식 A]에서의 Z는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기 일 수 있다. Meanwhile, in the present invention, Z in [Formula A] may be a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms.

일 실시예로, 본 발명의 상기 헤테로 고리 화합물은 하기 [화학식 1] 내지 [화학식 249]으로 표시되는 군으로부터 선택된 어느 하나일 수 있다. In one embodiment, the heterocyclic compound of the present invention may be any one selected from the group represented by [Formula 1] to [Formula 249] below.

Figure 112015005720116-pat00013
Figure 112015005720116-pat00013

[화학식 1] [화학식 2] [화학식 3][Formula 1] [Formula 2] [Formula 3]

Figure 112015005720116-pat00014
Figure 112015005720116-pat00014

[화학식 4] [화학식 5] [화학식 6][Formula 4] [Formula 5] [Formula 6]

Figure 112015005720116-pat00015
Figure 112015005720116-pat00015

[화학식 7] [화학식 8] [화학식 9][Formula 7] [Formula 8] [Formula 9]

Figure 112015005720116-pat00016
Figure 112015005720116-pat00016

[화학식 10] [화학식 11] [화학식 12][Formula 10] [Formula 11] [Formula 12]

Figure 112015005720116-pat00017
Figure 112015005720116-pat00017

[화학식 13] [화학식 14] [화학식 15][Formula 13] [Formula 14] [Formula 15]

Figure 112015005720116-pat00018
Figure 112015005720116-pat00018

[화학식 16] [화학식 17] [화학식 18][Formula 16] [Formula 17] [Formula 18]

Figure 112015005720116-pat00019
Figure 112015005720116-pat00019

[화학식 19] [화학식 20] [화학식 21][Formula 19] [Formula 20] [Formula 21]

Figure 112015005720116-pat00020
Figure 112015005720116-pat00020

[화학식 22] [화학식 23] [화학식 24][Formula 22] [Formula 23] [Formula 24]

Figure 112015005720116-pat00021
Figure 112015005720116-pat00021

[화학식 25] [화학식 26] [화학식 27][Formula 25] [Formula 26] [Formula 27]

Figure 112015005720116-pat00022
Figure 112015005720116-pat00022

[화학식 28] [화학식 29] [화학식 30][Formula 28] [Formula 29] [Formula 30]

Figure 112015005720116-pat00023
Figure 112015005720116-pat00023

[화학식 31] [화학식 32] [화학식 33][Formula 31] [Formula 32] [Formula 33]

Figure 112015005720116-pat00024
Figure 112015005720116-pat00024

[화학식 34] [화학식 35] [화학식 36][Formula 34] [Formula 35] [Formula 36]

Figure 112015005720116-pat00025
Figure 112015005720116-pat00025

[화학식 37] [화학식 38] [화학식 39][Formula 37] [Formula 38] [Formula 39]

Figure 112015005720116-pat00026
Figure 112015005720116-pat00026

[화학식 40] [화학식 41] [화학식 42][Formula 40] [Formula 41] [Formula 42]

Figure 112015005720116-pat00027
Figure 112015005720116-pat00027

[화학식 43] [화학식 44] [화학식 45][Formula 43] [Formula 44] [Formula 45]

Figure 112015005720116-pat00028
Figure 112015005720116-pat00028

[화학식 46] [화학식 47] [화학식 48][Formula 46] [Formula 47] [Formula 48]

Figure 112015005720116-pat00029
Figure 112015005720116-pat00029

[화학식 49] [화학식 50] [화학식 51][Formula 49] [Formula 50] [Formula 51]

Figure 112015005720116-pat00030
Figure 112015005720116-pat00030

[화학식 52] [화학식 53] [화학식 54][Formula 52] [Formula 53] [Formula 54]

Figure 112015005720116-pat00031
Figure 112015005720116-pat00031

[화학식 55] [화학식 56] [화학식 57][Formula 55] [Formula 56] [Formula 57]

Figure 112015005720116-pat00032
Figure 112015005720116-pat00032

[화학식 58] [화학식 59] [화학식 60][Formula 58] [Formula 59] [Formula 60]

Figure 112015005720116-pat00033
Figure 112015005720116-pat00033

[화학식 61] [화학식 62] [화학식 63][Formula 61] [Formula 62] [Formula 63]

Figure 112015005720116-pat00034
Figure 112015005720116-pat00034

[화학식 64] [화학식 65] [화학식 66][Formula 64] [Formula 65] [Formula 66]

Figure 112015005720116-pat00035
Figure 112015005720116-pat00035

[화학식 67] [화학식 68] [화학식 69][Formula 67] [Formula 68] [Formula 69]

Figure 112015005720116-pat00036
Figure 112015005720116-pat00036

[화학식 70] [화학식 71] [화학식 72][Formula 70] [Formula 71] [Formula 72]

Figure 112015005720116-pat00037
Figure 112015005720116-pat00037

[화학식 73] [화학식 74] [화학식 75][Formula 73] [Formula 74] [Formula 75]

Figure 112015005720116-pat00038
Figure 112015005720116-pat00038

[화학식 76] [화학식 77] [화학식 78][Formula 76] [Formula 77] [Formula 78]

Figure 112015005720116-pat00039
Figure 112015005720116-pat00039

[화학식 79] [화학식 80] [화학식 81][Formula 79] [Formula 80] [Formula 81]

Figure 112015005720116-pat00040
Figure 112015005720116-pat00040

[화학식 82] [화학식 83] [화학식 84][Formula 82] [Formula 83] [Formula 84]

Figure 112015005720116-pat00041
Figure 112015005720116-pat00041

[화학식 85] [화학식 86] [화학식 87][Formula 85] [Formula 86] [Formula 87]

Figure 112015005720116-pat00042
Figure 112015005720116-pat00042

[화학식 88] [화학식 89] [화학식 90][Formula 88] [Formula 89] [Formula 90]

Figure 112015005720116-pat00043
Figure 112015005720116-pat00043

[화학식 91] [화학식 92] [화학식 93][Formula 91] [Formula 92] [Formula 93]

Figure 112015005720116-pat00044
Figure 112015005720116-pat00044

[화학식 94] [화학식 95] [화학식 96][Formula 94] [Formula 95] [Formula 96]

Figure 112015005720116-pat00045
Figure 112015005720116-pat00045

[화학식 97] [화학식 98] [화학식 99][Formula 97] [Formula 98] [Formula 99]

Figure 112015005720116-pat00046
Figure 112015005720116-pat00046

[화학식 100] [화학식 101] [화학식 102][Formula 100] [Formula 101] [Formula 102]

Figure 112015005720116-pat00047
Figure 112015005720116-pat00047

[화학식 103] [화학식 104] [화학식 105][Formula 103] [Formula 104] [Formula 105]

Figure 112015005720116-pat00048
Figure 112015005720116-pat00048

[화학식 106] [화학식 107] [화학식 108][Formula 106] [Formula 107] [Formula 108]

Figure 112015005720116-pat00049
Figure 112015005720116-pat00049

[화학식 109] [화학식 110] [화학식 111][Formula 109] [Formula 110] [Formula 111]

Figure 112015005720116-pat00050
Figure 112015005720116-pat00050

[화학식 112] [화학식 113] [화학식 114][Formula 112] [Formula 113] [Formula 114]

Figure 112015005720116-pat00051
Figure 112015005720116-pat00051

[화학식 115] [화학식 116] [화학식 117][Formula 115] [Formula 116] [Formula 117]

Figure 112015005720116-pat00052
Figure 112015005720116-pat00052

[화학식 118] [화학식 119] [화학식 120][Formula 118] [Formula 119] [Formula 120]

Figure 112015005720116-pat00053
Figure 112015005720116-pat00053

[화학식 121] [화학식 122] [화학식 123][Formula 121] [Formula 122] [Formula 123]

Figure 112015005720116-pat00054
Figure 112015005720116-pat00054

[화학식 124] [화학식 125] [화학식 126][Formula 124] [Formula 125] [Formula 126]

Figure 112015005720116-pat00055
Figure 112015005720116-pat00055

[화학식 127] [화학식 128] [화학식 129][Formula 127] [Formula 128] [Formula 129]

Figure 112015005720116-pat00056
Figure 112015005720116-pat00056

[화학식 130] [화학식 131] [화학식 132][Formula 130] [Formula 131] [Formula 132]

Figure 112015005720116-pat00057
Figure 112015005720116-pat00057

[화학식 133] [화학식 134] [화학식 135][Formula 133] [Formula 134] [Formula 135]

Figure 112015005720116-pat00058
Figure 112015005720116-pat00058

[화학식 136] [화학식 137] [화학식 138][Formula 136] [Formula 137] [Formula 138]

Figure 112015005720116-pat00059
Figure 112015005720116-pat00059

[화학식 139] [화학식 140] [화학식 141][Formula 139] [Formula 140] [Formula 141]

Figure 112015005720116-pat00060
Figure 112015005720116-pat00060

[화학식 142] [화학식 143] [화학식 144][Formula 142] [Formula 143] [Formula 144]

Figure 112015005720116-pat00061
Figure 112015005720116-pat00061

[화학식 145] [화학식 146] [화학식 147][Formula 145] [Formula 146] [Formula 147]

Figure 112015005720116-pat00062
Figure 112015005720116-pat00062

[화학식 148] [화학식 149] [화학식 150][Formula 148] [Formula 149] [Formula 150]

Figure 112015005720116-pat00063
Figure 112015005720116-pat00063

[화학식 151] [화학식 152] [화학식 153][Formula 151] [Formula 152] [Formula 153]

Figure 112015005720116-pat00064
Figure 112015005720116-pat00064

[화학식 154] [화학식 155] [화학식 156][Formula 154] [Formula 155] [Formula 156]

Figure 112015005720116-pat00065
Figure 112015005720116-pat00065

[화학식 157] [화학식 158] [화학식 159][Formula 157] [Formula 158] [Formula 159]

Figure 112015005720116-pat00066
Figure 112015005720116-pat00066

[화학식 160] [화학식 161] [화학식 162][Formula 160] [Formula 161] [Formula 162]

Figure 112015005720116-pat00067
Figure 112015005720116-pat00067

[화학식 163] [화학식 164] [화학식 165][Formula 163] [Formula 164] [Formula 165]

Figure 112015005720116-pat00068
Figure 112015005720116-pat00068

[화학식 166] [화학식 167] [화학식 168][Formula 166] [Formula 167] [Formula 168]

Figure 112015005720116-pat00069
Figure 112015005720116-pat00069

[화학식 169] [화학식 170] [화학식 171][Formula 169] [Formula 170] [Formula 171]

Figure 112015005720116-pat00070
Figure 112015005720116-pat00070

[화학식 172] [화학식 173] [화학식 174][Formula 172] [Formula 173] [Formula 174]

Figure 112015005720116-pat00071
Figure 112015005720116-pat00071

[화학식 175] [화학식 176] [화학식 177][Formula 175] [Formula 176] [Formula 177]

Figure 112015005720116-pat00072
Figure 112015005720116-pat00072

[화학식 178] [화학식 179] [화학식 180][Formula 178] [Formula 179] [Formula 180]

Figure 112015005720116-pat00073
Figure 112015005720116-pat00073

[화학식 181] [화학식 182] [화학식 183][Formula 181] [Formula 182] [Formula 183]

Figure 112015005720116-pat00074
Figure 112015005720116-pat00074

[화학식 184] [화학식 185] [화학식 186][Formula 184] [Formula 185] [Formula 186]

Figure 112015005720116-pat00075
Figure 112015005720116-pat00075

[화학식 187] [화학식 188] [화학식 189][Formula 187] [Formula 188] [Formula 189]

Figure 112015005720116-pat00076
Figure 112015005720116-pat00076

[화학식 190] [화학식 191] [화학식 192][Formula 190] [Formula 191] [Formula 192]

Figure 112015005720116-pat00077
Figure 112015005720116-pat00077

[화학식 193] [화학식 194] [화학식 195][Formula 193] [Formula 194] [Formula 195]

Figure 112015005720116-pat00078
Figure 112015005720116-pat00078

[화학식 196] [화학식 197] [화학식 198][Formula 196] [Formula 197] [Formula 198]

Figure 112015005720116-pat00079
Figure 112015005720116-pat00079

[화학식 199] [화학식 200] [화학식 201][Formula 199] [Formula 200] [Formula 201]

Figure 112015005720116-pat00080
Figure 112015005720116-pat00080

[화학식 202] [화학식 203] [화학식 204][Formula 202] [Formula 203] [Formula 204]

Figure 112015005720116-pat00081
Figure 112015005720116-pat00081

[화학식 205] [화학식 206] [화학식 207][Formula 205] [Formula 206] [Formula 207]

Figure 112015005720116-pat00082
Figure 112015005720116-pat00082

[화학식 208] [화학식 209] [화학식 210][Formula 208] [Formula 209] [Formula 210]

Figure 112015005720116-pat00083
Figure 112015005720116-pat00083

[화학식 211] [화학식 212] [화학식 213][Formula 211] [Formula 212] [Formula 213]

Figure 112015005720116-pat00084
Figure 112015005720116-pat00084

[화학식 214] [화학식 215] [화학식 216][Formula 214] [Formula 215] [Formula 216]

Figure 112015005720116-pat00085
Figure 112015005720116-pat00085

[화학식 217] [화학식 218] [화학식 219][Formula 217] [Formula 218] [Formula 219]

Figure 112015005720116-pat00086
Figure 112015005720116-pat00086

[화학식 220] [화학식 221] [화학식 222][Formula 220] [Formula 221] [Formula 222]

Figure 112015005720116-pat00087
Figure 112015005720116-pat00087

[화학식 223] [화학식 224] [화학식 225][Formula 223] [Formula 224] [Formula 225]

Figure 112015005720116-pat00088
Figure 112015005720116-pat00088

[화학식 226] [화학식 227] [화학식 228][Formula 226] [Formula 227] [Formula 228]

Figure 112015005720116-pat00089
Figure 112015005720116-pat00089

[화학식 229] [화학식 230] [화학식 231][Formula 229] [Formula 230] [Formula 231]

Figure 112015005720116-pat00090
Figure 112015005720116-pat00090

[화학식 232] [화학식 233] [화학식 234][Formula 232] [Formula 233] [Formula 234]

Figure 112015005720116-pat00091
Figure 112015005720116-pat00091

[화학식 235] [화학식 236] [화학식 237][Formula 235] [Formula 236] [Formula 237]

Figure 112015005720116-pat00092
Figure 112015005720116-pat00092

[화학식 238] [화학식 239] [화학식 240][Formula 238] [Formula 239] [Formula 240]

Figure 112015005720116-pat00093
Figure 112015005720116-pat00093

[화학식 241] [화학식 242] [화학식 243][Formula 241] [Formula 242] [Formula 243]

Figure 112015005720116-pat00094
Figure 112015005720116-pat00094

[화학식 244] [화학식 245] [화학식 246][Formula 244] [Formula 245] [Formula 246]

Figure 112015005720116-pat00095
Figure 112015005720116-pat00095

[화학식 247] [화학식 248] [화학식 249][Formula 247] [Formula 248] [Formula 249]

또한, 본 발명은 제1전극; 상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극사이에 개재되는 유기층;을 포함하고, 상기 유기층이 본 발명에서의 상기 헤테로고리 화합물을 1종이상 포함하는 유기 발광 소자를 제공할 수 있다. In addition, the present invention includes a first electrode; a second electrode opposite the first electrode; and an organic layer interposed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic layer includes one or more of the heterocyclic compounds of the present invention.

본 발명에서 "(유기층이) 유기 화합물을 1종 이상 포함한다" 란, "(유기층이) 본 발명의 범주에 속하는 1종의 유기 화합물 또는 상기 유기 화합물의 범주에 속하는 서로 다른 2종 이상의 화합물을 포함할 수 있다"로 해석될 수 있다.In the present invention, "(the organic layer) includes one or more organic compounds" means "(the organic layer) contains one type of organic compound within the scope of the present invention or two or more different types of compounds within the scope of the organic compound. It can be interpreted as “may include.”

또한, 상기 유기층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자 수송층, 및 전자 주입층 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 이때, 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층이 발광층을 포함하며, 상기 발광층은 호스트와 도판트로 이루어지고, 본 발명에서의 상기 헤테로고리 화합물이 호스트로서 사용될 수 있다. Additionally, the organic layer may include at least one of a hole injection layer, a hole transport layer, a functional layer having both a hole injection function and a hole transport function, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer. At this time, the organic layer interposed between the first electrode and the second electrode includes a light-emitting layer, and the light-emitting layer is composed of a host and a dopant, and the heterocyclic compound in the present invention can be used as a host.

한편 본 발명에서 상기 발광층에는 호스트와 더불어, 도펀트 재료가 사용될 수 있다. 상기 발광층이 호스트 및 도펀트를 포함할 경우, 도펀트의 함량은 통상적으로호스트 약 100 중량부를 기준으로하여 약 0.01 내지 약 20중량부의 범위에서 선택될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.Meanwhile, in the present invention, a dopant material may be used in the light emitting layer in addition to a host. When the light-emitting layer includes a host and a dopant, the content of the dopant may typically be selected in the range of about 0.01 to about 20 parts by weight based on about 100 parts by weight of the host, but is not limited thereto.

한편, 본 발명에서의 상기 헤테로고리 화합물이 호스트로서 사용되는 경우에, 상기 유기층은 정공저지층 또는 전자저지층을 추가로 포함할 수 있다.Meanwhile, when the heterocyclic compound in the present invention is used as a host, the organic layer may additionally include a hole blocking layer or an electron blocking layer.

또한 본 발명에서 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층이 전자수송층을 포함하며, 본 발명에서의 상기 헤테로고리 화합물은 전자수송층용으로 사용될 수 있다. Additionally, in the present invention, the organic layer interposed between the first electrode and the second electrode includes an electron transport layer, and the heterocyclic compound in the present invention can be used for the electron transport layer.

한편 본 발명에서 유기 발광소자의 전자수송층재료로는 전자주입전극(Cathode)로부터 주입된 전자를 안정하게 수송하는 기능을 하는것으로서 공지의 전자수송물질을 이용할 수 있다. 공지의 전자수송물질의 예로는, 퀴놀린유도체, 특히트리스(8-퀴놀리노레이트)알루미늄(Alq3), TAZ, Balq, 베릴륨비스(벤조퀴놀리-10-노에이트)(beryllium bis(benzoquinolin-10-olate: Bebq2), ADN, 화합물 201, 화합물 202, 옥사디아졸유도체인 PBD, BMD, BND 등과 같은 재료를 사용할수도 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Meanwhile, in the present invention, known electron transport materials that function to stably transport electrons injected from an electron injection electrode (cathode) can be used as the electron transport layer material of the organic light emitting device. Examples of known electron transport materials include quinoline derivatives, especially tris(8-quinolinolate) aluminum (Alq3), TAZ, Balq, beryllium bis(benzoquinolin-10- olate: Bebq 2 ), ADN, Compound 201, Compound 202, oxadiazole derivatives PBD, BMD, BND, etc. may be used, but are not limited thereto.

Figure 112015005720116-pat00096
Figure 112015005720116-pat00096

TAZ BAlqTAZ BAlq

Figure 112015005720116-pat00097
Figure 112015005720116-pat00097

<화합물 201> <화합물 202> BCP<Compound 201> <Compound 202> BCP

Figure 112015005720116-pat00098
Figure 112015005720116-pat00099
Figure 112015005720116-pat00098
Figure 112015005720116-pat00099

Figure 112015005720116-pat00100
Figure 112015005720116-pat00100

또한, 본 발명에서 사용되는 전자 수송층은 화학식 C로 표시되는 유기 금속 화합물이 단독 또는 상기 전자수송층 재료와 혼합으로 사용될 수 있다.Additionally, the electron transport layer used in the present invention may be an organometallic compound represented by Chemical Formula C, used alone or in a mixture with the electron transport layer material.

[화학식 C] [Formula C]

Figure 112015005720116-pat00101
Figure 112015005720116-pat00101

상기 [화학식 C]에서, In the above [Formula C],

Y는C, N, O 및 S에서 선택되는 어느 하나가 상기 M에 직접결합되어 단일결합을 이루는 부분과, C, N, O 및 S에서 선택되는 어느 하나가 상기 M에 배위결합을 이루는 부분을 포함하며, 상기 단일결합과 배위결합에 의해 킬레이트된 리간드이고Y is a portion selected from C, N, O, and S that is directly bonded to M to form a single bond, and a portion selected from C, N, O, and S that forms a coordination bond to M. It is a ligand chelated by the single bond and coordination bond.

상기 M은 알카리 금속, 알카리 토금속, 알루미늄(Al) 또는 붕소(B)원자이고, 상기 OA는 상기 M과 단일결합 또는 배위결합 가능한 1가의 리간드로서,The M is an alkali metal, alkaline earth metal, aluminum (Al) or boron (B) atom, and the OA is a monovalent ligand capable of single bonding or coordinating with the M,

상기 O는산소이며,O is oxygen,

A는치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기중에서 선택되는 어느 하나이고, A is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 2 to 20 carbon atoms. Alkynyl group, substituted or unsubstituted cycloalkyl group with 3 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkenyl group with 5 to 30 carbon atoms, and substituted or unsubstituted hetero 2 to 50 carbon atoms having O, N or S as a heteroatom. Any one selected from the aryl group,

상기 M이 알카리 금속에서 선택되는 하나의 금속인 경우에는 m=1, n=0이고,When M is a metal selected from alkali metals, m = 1, n = 0,

상기 M이 알카리 토금속에서 선택되는 하나의 금속인 경우에는 m=1, n=1이거나, 또는 m=2, n=0이고, When M is a metal selected from alkaline earth metals, m = 1, n = 1, or m = 2, n = 0,

상기 M이 붕소 또는 알루미늄인 경우에는 m = 1 내지 3중 어느 하나이며, n은 0 내지 2 중 어느 하나로서 m +n=3을 만족하며;When M is boron or aluminum, m = any one of 1 to 3, n is any one of 0 to 2 and satisfies m + n = 3;

상기 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 알킬기, 알콕시기, 알킬아미노기, 아릴아미노기, 헤테로 아릴아미노기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 아릴옥시기, 아릴기, 헤테로아릴기, 게르마늄, 인 및 보론으로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다. 'Substitution' in 'substituted or unsubstituted' means deuterium, cyano group, halogen group, hydroxy group, nitro group, alkyl group, alkoxy group, alkylamino group, arylamino group, hetero arylamino group, alkylsilyl group, arylsilyl group, It means being substituted with one or more substituents selected from the group consisting of aryloxy group, aryl group, heteroaryl group, germanium, phosphorus, and boron.

본 발명에서 Y 는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 하기 [구조식C1] 내지 [구조식 C39]부터 선택되는 어느 하나일 수 있으나, 이에 한정된 것은 아니다.In the present invention, Y may be the same or different, and may be independently selected from [Structural Formula C1] to [Structural Formula C39] below, but is not limited thereto.

[구조식C1][구조식C2][구조식C3][Structural Formula C1][Structural Formula C2][Structural Formula C3]

Figure 112015005720116-pat00102
Figure 112015005720116-pat00102

[구조식C4][구조식C5][구조식C6][Structural Formula C4][Structural Formula C5][Structural Formula C6]

Figure 112015005720116-pat00103
Figure 112015005720116-pat00103

[구조식C7][구조식C8][구조식C9][구조식C10][Structural Formula C7][Structural Formula C8][Structural Formula C9][Structural Formula C10]

Figure 112015005720116-pat00104
Figure 112015005720116-pat00104

[구조식C11] [구조식C12] [구조식C13][Structural Formula C11] [Structural Formula C12] [Structural Formula C13]

Figure 112015005720116-pat00105
Figure 112015005720116-pat00105

[구조식C14][구조식C15][구조식C16][Structural Formula C14][Structural Formula C15][Structural Formula C16]

Figure 112015005720116-pat00106
Figure 112015005720116-pat00106

[구조식C17][구조식C18][구조식C19][구조식C20][Structural Formula C17][Structural Formula C18][Structural Formula C19][Structural Formula C20]

Figure 112015005720116-pat00107
Figure 112015005720116-pat00107

[구조식C21] [구조식C22] [구조식C23][Structural Formula C21] [Structural Formula C22] [Structural Formula C23]

Figure 112015005720116-pat00108
Figure 112015005720116-pat00108

[구조식C24][구조식C25][구조식C26][Structural Formula C24][Structural Formula C25][Structural Formula C26]

Figure 112015005720116-pat00109
Figure 112015005720116-pat00109

[구조식C27][구조식C28][구조식C29][구조식C30][Structural Formula C27][Structural Formula C28][Structural Formula C29][Structural Formula C30]

Figure 112015005720116-pat00110
Figure 112015005720116-pat00110

[구조식C31] [구조식C32] [구조식C33][Structural Formula C31] [Structural Formula C32] [Structural Formula C33]

Figure 112015005720116-pat00111
Figure 112015005720116-pat00111

[구조식C34][구조식C35][구조식C36][Structural Formula C34][Structural Formula C35][Structural Formula C36]

Figure 112015005720116-pat00112
Figure 112015005720116-pat00112

[구조식C37][구조식C38][구조식C39][Structural Formula C37][Structural Formula C38][Structural Formula C39]

Figure 112015005720116-pat00113
Figure 112015005720116-pat00113

상기 [구조식C1] 내지 [구조식 C39]에서,In the above [structural formula C1] to [structural formula C39],

R은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수3내지 30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아미노기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기중에서 선택되고, 인접한 치환체와 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어 스피로고리 또는 융합고리를 형성할 수 있다.R are the same or different from each other, and are each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted Heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, substituted or An unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylamino group having 6 to 30 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms. It may be selected from the group and connected to adjacent substituents with alkylene or alkenylene to form a spiro ring or fused ring.

이하 본 발명의 유기 발광 소자를 도 1을 통해 설명하고자 한다.Hereinafter, the organic light-emitting device of the present invention will be described with reference to FIG. 1.

도 1은 본 발명의 유기 발광 소자의 구조를 나타내는 단면도이다. 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 애노드(20), 정공수송층(40), 유기발광층(50), 전자수송층(60) 및 캐소드(80)을 포함하며, 필요에 따라 정공주입층(30)과 전자주입층(70)을 더 포함할 수 있으며, 그 이외에도 1층 또는 2층의 중간층을 더 형성하는 것도 가능하며, 정공저지층 또는 전자저지층을 더 형성시킬 수도 있다. 1 is a cross-sectional view showing the structure of an organic light-emitting device of the present invention. The organic light-emitting device according to the present invention includes an anode 20, a hole transport layer 40, an organic light-emitting layer 50, an electron transport layer 60, and a cathode 80, and, if necessary, a hole injection layer 30 and an electron It may further include an injection layer 70, and in addition, it is possible to further form one or two intermediate layers, and a hole blocking layer or an electron blocking layer may be further formed.

도 1을 참조하여 본 발명의 유기 발광 소자 및 그 제조방법에 대하여 살펴보면 다음과 같다. 먼저 기판(10) 상부에 애노드 전극용 물질을 코팅하여 애노드(20)를 형성한다. 여기에서 기판(10)으로는 통상적인 유기 EL 소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유기 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 그리고, 애노드 전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.With reference to Figure 1, the organic light emitting device of the present invention and its manufacturing method will be examined as follows. First, the anode 20 is formed by coating the anode electrode material on the substrate 10. Here, as the substrate 10, a substrate used in a typical organic EL device is used, and an organic substrate or a transparent plastic substrate having excellent transparency, surface smoothness, ease of handling, and waterproofness is preferable. In addition, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), tin oxide (SnO 2 ), and zinc oxide (ZnO), which are transparent and have excellent conductivity, are used as materials for the anode electrode.

상기 애노드(20) 전극 상부에 정공 주입층 물질을 진공열 증착, 또는 스핀 코팅하여 정공주입층(30)을 형성한다. 그 다음으로 상기 정공주입층(30)의 상부에 정공수송층 물질을 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공수송층(40)을 형성한다.The hole injection layer 30 is formed by vacuum thermal deposition or spin coating of a hole injection layer material on the top of the anode 20 electrode. Next, the hole transport layer 40 is formed on the top of the hole injection layer 30 by vacuum thermal evaporation or spin coating of the hole transport layer material.

상기 정공주입층 재료는 당업계에서 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있으며, 예를 들어 2-TNATA [4,4',4"-tris(2-naphthylphenyl-phenylamino)-triphenylamine], NPD[N,N'-di(1-naphthyl)-N,N'-diphenylbenzidine)], TPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis(3-methylphenyl)-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine], DNTPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis-[4-(phenyl-m-tolyl-amino)-phenyl]-biphenyl-4,4'-diamine] 등을 사용할 수 있다. 하지만 본 발명이 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.The hole injection layer material can be used without particular restrictions as long as it is commonly used in the industry, for example, 2-TNATA [4,4',4"-tris(2-naphthylphenyl-phenylamino)-triphenylamine] , NPD[N,N'-di(1-naphthyl)-N,N'-diphenylbenzidine)], TPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis(3-methylphenyl)-1,1'- biphenyl-4,4'-diamine], DNTPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis-[4-(phenyl-m-tolyl-amino)-phenyl]-biphenyl-4,4'-diamine ], etc. can be used, but the present invention is not necessarily limited thereto.

또한 상기 정공수송층의 재료로서 당업계에 통상적으로 사용되는것인 한 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD) 또는 N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐벤지딘(a-NPD) 등을 사용할 수 있다. 하지만 본 발명이 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.Additionally, the material of the hole transport layer is not particularly limited as long as it is commonly used in the industry, for example, N,N'-bis(3-methylphenyl)-N,N'-diphenyl-[1,1- Biphenyl]-4,4'-diamine (TPD) or N,N'-di(naphthalen-1-yl)-N,N'-diphenylbenzidine (a-NPD) can be used. However, the present invention is not necessarily limited thereto.

이어서, 상기 정공수송층(40)의 상부에 유기발광층(50)을 적층하고 상기 유기발광층(50)의 상부에 선택적으로, 정공저지층(미도시)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법으로서 박막을 형성할 수 있다. 상기 정공저지층은 정공이 유기발광층을 통과하여 캐소드로 유입되는 경우에는 소자의 수명과 효율이 감소되기 때문에 HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital) 레벨이 매우 낮은 물질을 사용함으로써 이러한 문제를 방지하는 역할을 한다. 이 때, 사용되는 정공 저지 물질은 특별히 제한되지는 않으나 전자수송능력을 가지면서 발광 화합물보다 높은 이온화 포텐셜을 가져야 하며 대표적으로 BAlq, BCP, TPBI 등이 사용될 수 있다.Next, an organic light-emitting layer 50 is stacked on top of the hole transport layer 40, and a hole-blocking layer (not shown) is selectively formed on top of the organic light-emitting layer 50 by vacuum deposition or spin coating. can be formed. The hole blocking layer serves to prevent this problem by using a material with a very low HOMO (Highest Occupied Molecular Orbital) level because the lifespan and efficiency of the device are reduced when holes pass through the organic light-emitting layer and flow into the cathode. . At this time, the hole blocking material used is not particularly limited, but must have an electron transport ability and a higher ionization potential than the light-emitting compound. Representative examples include BAlq, BCP, and TPBI.

상기 정공저지층에 사용되는 물질로써, BAlq, BCP, Bphen, TPBI, NTAZ, BeBq2, OXD-7, Liq 및 화학식 1001 내지 화학식 1007 중 에서 선택되는 어느 하나가 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.As a material used in the hole blocking layer, any one selected from BAlq, BCP, Bphen, TPBI, NTAZ, BeBq 2 , OXD-7, Liq and Formulas 1001 to 1007 may be used, but is not limited thereto. .

BAlq BCP BphenBAlq BCP Bphen

Figure 112015005720116-pat00114
Figure 112015005720116-pat00115
Figure 112015005720116-pat00116
Figure 112015005720116-pat00114
Figure 112015005720116-pat00115
Figure 112015005720116-pat00116

TPBI NTAZ BeBq2 TPBI NTAZ BeBq 2

Figure 112015005720116-pat00117
Figure 112015005720116-pat00117

OXD-7 Liq OXD-7 Liq

Figure 112015005720116-pat00118
Figure 112015005720116-pat00118

화학식 1001 화학식 1002 화학식 1003 Formula 1001 Formula 1002 Formula 1003

Figure 112015005720116-pat00119
Figure 112015005720116-pat00119

화학식 1004 화학식 1005 화학식 1006 Formula 1004 Formula 1005 Formula 1006

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화학식 1007Chemical formula 1007

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이러한 정공저지층 위에 전자수송층(60)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법을 통해 증착한 후에 전자주입층(70)을 형성하고 상기 전자주입층(70)의 상부에 캐소드 형성용 금속을 진공 열증착하여 캐소드(80) 전극을 형성함으로써 유기 EL 소자가 완성된다. 여기에서 캐소드 형성용 금속으로는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리듐(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등을 사용할 수 있으며, 전면 발광 소자를 얻기 위해서는 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수 있다.After depositing the electron transport layer 60 on this hole blocking layer through a vacuum deposition method or spin coating method, an electron injection layer 70 is formed, and a cathode forming metal is vacuum heated on top of the electron injection layer 70. The organic EL device is completed by depositing to form the cathode 80 electrode. Here, the metals for forming the cathode include lithium (Li), magnesium (Mg), aluminum (Al), aluminum-lithium (Al-Li), calcium (Ca), magnesium-indium (Mg-In), and magnesium-silver ( Mg-Ag), etc. can be used, and to obtain a top-emitting device, a transmissive cathode using ITO or IZO can be used.

또한 상기 발광층은 호스트와 도펀트로 이루어질 수 있다.Additionally, the light emitting layer may be composed of a host and a dopant.

또한, 본 발명의 구체적인 예에 의하면, 상기 발광층의 두께는 50 내지 2,000 Å인 것이 바람직하다. Additionally, according to a specific example of the present invention, the thickness of the light-emitting layer is preferably 50 to 2,000 Å.

이때, 발광층이 인광을 활용하는 경우에 사용되는 인광 도펀트로서는 하기 일반식(A-1) 내지 일반식 (J-1) 로 표시되는 화합물중에서선택되는 1종이상의 화합물일 수 있다.At this time, the phosphorescent dopant used when the light-emitting layer utilizes phosphorescence may be one or more compounds selected from compounds represented by the following general formulas (A-1) to (J-1).

[일반식A-1][General formula A-1]

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상기 M은 7족, 8족, 9족, 10족, 11족, 13족, 14족, 15족및 16족의금속으로 이루어진군 으로부터 선택되고, 바람직하게는 Ir, Pt, Pd, Rh, Re, Os, Tl, Pb, Bi, In, Sn, Sb, Te, Au 및 Ag로부터 선택된다. 또한, 상기 L1, L2및 L3은 리간드로서 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 하기 구조식D에서 선택되는 어느 하나를 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.The M is selected from the group consisting of metals of Groups 7, 8, 9, 10, 11, 13, 14, 15 and 16, preferably Ir, Pt, Pd, Rh and Re. , Os, Tl, Pb, Bi, In, Sn, Sb, Te, Au and Ag. In addition, L 1 , L 2 and L 3 may be the same as or different from each other as ligands and may each independently be one selected from the following structural formula D, but are not limited thereto.

또한, 하기 구조식 D내 「*」은 금속이온 M에 배위하는 사이트(site)를 표현한다.In addition, “*” in the structural formula D below represents a site that coordinates with the metal ion M.

[구조식 D][Structural Formula D]

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상기 구조식D에서 상기 R은 서로 상이하거나 동일하며 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아미노기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기중에서 선택되는 어느 하나일 수 있으며;In the structural formula D, the R are different from or the same as each other and are each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, substituted or unsubstituted alkyl group with 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl group with 6 to 50 carbon atoms, substituted or an unsubstituted heteroaryl group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkene having 2 to 30 carbon atoms. Nyl group, substituted or unsubstituted alkylamino group with 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylsilyl group with 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylamino group with 6 to 30 carbon atoms, and substituted or unsubstituted 6 to 30 carbon atoms. It may be any one selected from 30 arylsilyl groups;

상기 R은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 탄소수 3 내지 20의 헤테로아릴기, 시아노기, 할로겐기, 중수소 및 수소중에서 선택되는 1종 이상의 치환기로 더 치환될 수 있고;The R is each independently selected from an alkyl group with 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group with 3 to 20 carbon atoms, an aryl group with 6 to 40 carbon atoms, a heteroaryl group with 3 to 20 carbon atoms, a cyano group, a halogen group, deuterium and hydrogen. may be further substituted with one or more substituents;

또한 상기 R은 각각의 인접한 치환기와 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어지 환족고리 및 단일환 또는 다환의 방향족고리를 형성할 수 있고;In addition, R may be connected to each adjacent substituent with alkylene or alkenylene to form a cyclic ring and a monocyclic or polycyclic aromatic ring;

상기 L은 인접한 치환체와 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어 스피로고리 또는 융합고리를 형성할 수 있다.The L may be connected to an adjacent substituent with alkylene or alkenylene to form a spiro ring or fused ring.

일 예로서, 상기 [일반식A-1]으로 표시되는 도펀트는 하기 화합물중에서 선택된 어느 하나일 수 있다. As an example, the dopant represented by [General Formula A-1] may be any one selected from the following compounds.

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Figure 112015005720116-pat00171
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Figure 112015005720116-pat00182

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Figure 112015005720116-pat00186

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Figure 112015005720116-pat00188

[일반식 B-1][General formula B-1]

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Figure 112015005720116-pat00189

상기 일반식B-1에서,In the general formula B-1,

MA1은 일반식 (A-1)에서 정의한 바와 동일한 금속이온을 나타내며, 또한, YA11, YA14, YA15 및 YA18은 각각 독립적으로 탄소원자 또는 질소원자를 나타내며, YA12, YA13, YA16 및 YA17은 각각 독립적으로 치환 또는 무치환의 탄소원자, 치환 또는 무치환의 질소원자, 산소원자, 황원자를나타내고, LA11, LA12, LA13, LA14는 각각 앞서 정의한 바와 같은 연결기를 나타내며, QA11, QA12는 MA1에 결합하는 원자를 함유하는 부분구조를 나타낸다.M A1 represents the same metal ion as defined in general formula (A-1), and Y A11 , Y A14 , Y A15 , and Y A18 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom, Y A12 , Y A13 , Y A16 and Y A17 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom, and L A11 , L A12 , L A13 , and L A14 are each a linking group as previously defined. , and Q A11 and Q A12 represent partial structures containing atoms bonded to M A1 .

상기 일반식 B-1으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 제한되지 않는다.An exemplary structure of the compound represented by the general formula B-1 is as follows, but is not limited thereto.

Figure 112015005720116-pat00190
Figure 112015005720116-pat00190

Figure 112015005720116-pat00191
Figure 112015005720116-pat00191

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Figure 112015005720116-pat00192

Figure 112015005720116-pat00193
Figure 112015005720116-pat00193

Figure 112015005720116-pat00194
Figure 112015005720116-pat00194

[일반식 C-1][General formula C-1]

Figure 112015005720116-pat00195
Figure 112015005720116-pat00195

상기 일반식C-1에서,In the general formula C-1,

MB1 은일반식 A-1에서 정의한 바와 동일한 금속이온을나타내며, YB11,YB14,YB15및 YB18은 각각 독립적으로 탄소원자 또는 질소원자를 나타내고, YB12, YB13, YB16 및 YB17은 각각 독립적으로 치환 또는 무치환의 탄소원자, 치환 또는 무치환의 질소원자, 산소원자, 황원자를 나타내며, LB11, LB12, LB13, LB14는 연결기를 나타내고, QB11, QB12는 MB1에 결합하는 원자를 함유하는 부분구조를 나타낸다.M B1 represents the same metal ion as defined in General Formula A-1, Y B11 , Y B14 , Y B15 and Y B18 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom, Y B12 , Y B13 , Y B16 and Y B17 each independently represents a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom, L B11 , L B12 , L B13 , L B14 represent a linking group, and Q B11 and Q B12 represent M It represents the partial structure containing the atom bonded to B1 .

상기 일반식 C-1으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 제한되지 않는다.An exemplary structure of the compound represented by the general formula C-1 is as follows, but is not limited thereto.

Figure 112015005720116-pat00196
Figure 112015005720116-pat00196

Figure 112015005720116-pat00197
Figure 112015005720116-pat00197

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Figure 112015005720116-pat00198

Figure 112015005720116-pat00199
Figure 112015005720116-pat00199

[일반식 D-1][General formula D-1]

Figure 112015005720116-pat00200
Figure 112015005720116-pat00200

상기 일반식D-1에서,In the general formula D-1,

MC1은 금속이온을 일반식 A-1에서 정의한 바와 동일한 금속이온을 나타내며, RC11, RC12는 각각 독립적으로 수소원자, 서로 연결하고 5 원고리를 형성하는 치환기, 서로 연결하는 것의 없는 치환기 를 나타내며, RC13, RC14는 각각 독립적으로 수소원자, 서로 연결되어 5 원고리를 형성하는치환기,서로 연결되지 않은 치환기를 나타내며, GC11, GC12는 각각독립적으로 질소원자, 치환 또는 무치환의 탄소원자를 나타내며, LC11, LC12는 연결기를 나타내며, QC11, QC12는 MC1에 결합하는 원자를 함유하는 부분구조를 나타낸다.M C1 represents the same metal ion as defined in General Formula A-1, and R C11 and R C12 each independently represent a hydrogen atom, a substituent that connects to each other to form a 5-ring ring, and a substituent that does not connect to each other. R C13 and R C14 each independently represent a hydrogen atom, a substituent connected to each other to form a 5-ring ring, and a substituent not connected to each other, and G C11 and G C12 each independently represent a nitrogen atom, a substituted or unsubstituted group. It represents a carbon atom, L C11 and L C12 represent a linking group, and Q C11 and Q C12 represent a partial structure containing an atom bonded to M C1 .

상기 일반식D-1으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 제한되지 않는다.An exemplary structure of the compound represented by the general formula D-1 is as follows, but is not limited thereto.

Figure 112015005720116-pat00201
Figure 112015005720116-pat00201

Figure 112015005720116-pat00202
Figure 112015005720116-pat00202

Figure 112015005720116-pat00203
Figure 112015005720116-pat00203

[일반식 E-1][General formula E-1]

Figure 112015005720116-pat00204
Figure 112015005720116-pat00204

상기 일반식E-1에서,In the general formula E-1,

MD1은 일반식 (A-1)에서 정의한 바와 동일한 금속이온을 나타내며, GD11, GD12는 각각독립적으로 질소원자, 치환 또는 무치환의 탄소원자를 나타내며, JD11, JD12, JD13 및 JD14는 각각 독립적으로 5원고리를 형성하는데도 필요한 원자군을나타내며, LD11, LD12는 연결기를 나타낸다.M D1 represents the same metal ion as defined in general formula (A-1), G D11 and G D12 each independently represent a nitrogen atom, a substituted or unsubstituted carbon atom, J D11 , J D12 , J D13 and J D14 each independently represents an atom group necessary to form a five-membered ring, and L D11 and L D12 represent linking groups.

상기 일반식 E-1으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 제한되지 않는다.An exemplary structure of the compound represented by the general formula E-1 is as follows, but is not limited thereto.

Figure 112015005720116-pat00205
Figure 112015005720116-pat00205

[일반식 F-1][General formula F-1]

Figure 112015005720116-pat00206
Figure 112015005720116-pat00206

상기 일반식 F-1에서,In the general formula F-1,

ME1은일반식 A-1에서 정의한 바와 동일한 금속이온을나타내며, JE11, JE12는 각각 독립적으로 5 원고리를 형성하는데도 필요한 원자군을 나타내며, GE11,GE12 ,GE13 및 GE14는 각각 독립적으로 질소원자, 치환 또는 무치환의 탄소원자를 나타내며, YE11, YE12, YE13 및 YE14는 각각 독립적으로 질소원자, 치환 또는 무치환의 탄소원자를 나타낸다.M E1 represents the same metal ion as defined in General Formula A-1, J E11 and J E12 each independently represent the atomic group required to form a five-membered ring, and G E11 , G E12 , G E13 and G E14 are each Independently represents a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom, and Y E11 , Y E12 , Y E13 and Y E14 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.

상기 일반식 F-1으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 제한되지 않는다.An exemplary structure of the compound represented by the general formula F-1 is as follows, but is not limited thereto.

Figure 112015005720116-pat00207
Figure 112015005720116-pat00207

[일반식 G-1][General Formula G-1]

Figure 112015005720116-pat00208
Figure 112015005720116-pat00208

상기 일반식G-1에서,In the general formula G-1,

MF1은 일반식 A-1에서 정의한 바와 동일한 금속이온을 나타내며, M F1 represents the same metal ion as defined in General Formula A-1,

LF11, LF12및 LF13은 연결기를 나타내며, RF11, RF12, RF13 및 RF14는 치환기를 나타내고, RF11과 RF12, RF12와 RF13, RF13과 RF14는 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고, 이때 RF1과 RF12, RF13과 RF14가 형성하는 고리는 5 원환이다. 또한 QF11, QF12는 MF1에 결합하는 원자를 함유하는 부분구조를 나타낸다.L F11 , L F12 and L F13 represent a linking group, R F11 , R F12 , R F13 and R F14 represent a substituent, R F11 and R F12 , R F12 and R F13 , R F13 and R F14 are connected to each other A ring can be formed, and in this case, the ring formed by R F1 , R F12 , R F13 , and R F14 is a 5-membered ring. Additionally, Q F11 and Q F12 represent partial structures containing atoms bonded to M F1 .

상기 일반식 G-1으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 제한되지 않는다.An exemplary structure of the compound represented by the general formula G-1 is as follows, but is not limited thereto.

Figure 112015005720116-pat00209
Figure 112015005720116-pat00209

Figure 112015005720116-pat00210
Figure 112015005720116-pat00210

Figure 112015005720116-pat00211
Figure 112015005720116-pat00211

Figure 112015005720116-pat00212
Figure 112015005720116-pat00212

Figure 112015005720116-pat00213
Figure 112015005720116-pat00213

[일반식 H-1] [일반식 H-2] [일반식 H-3][General formula H-1] [General formula H-2] [General formula H-3]

Figure 112015005720116-pat00214
Figure 112015005720116-pat00214

상기 일반식H-1에서, In the general formula H-1,

R11,R12는알킬, 아릴 또는 헤테로아릴의 치환기이며; 또한 서로 인접한 치환기와 융합고리를 형성할 수 있고, q11,q12는 0∼4의정수로서, 바람직하게는 0∼2가 될 수 있다.R 11 , R 12 are substituents of alkyl, aryl or heteroaryl; In addition, a fused ring can be formed with substituents adjacent to each other, and q11 and q12 are integers from 0 to 4, preferably 0 to 2.

또한 q11, q12가 2∼4의경우, 복수개의 R11 및 R12는 각각동일하거나 상이하며, In addition, when q11 and q12 are 2 to 4, a plurality of R11 and R12 are the same or different, respectively,

L1은 백금에 결합하는 리간드로서, 오르토메탈(ortho metal)화백금착체를 형성할 수 있는 리간드, 함질소헤테로환 리간드, 디케톤 리간드,할로겐리간드가 바람직하고, 보다 바람직하게는 오르토메탈(ortho metal)화백금착체를 형성하는 리간드, 비피리딜 리간드, 또는 페난트로린리간드이다.L 1 is a ligand that binds to platinum, and is preferably a ligand capable of forming an ortho metal platinum complex, a nitrogen-containing heterocyclic ligand, a diketone ligand, or a halogen ligand, and more preferably an ortho metal (ortho metal) platinum complex. metal) It is a ligand that forms a white gold complex, a bipyridyl ligand, or a phenanthroline ligand.

n1은 0 내지 3의 정수이며, 바람직하게는 0이고, m1은 1 또는 2이고 바람직하게는 2이다.n 1 is an integer from 0 to 3, preferably 0, and m 1 is 1 or 2, preferably 2.

또한, 상기 n1,m1은 상기 일반식 H-1로 나타나는 금속착체가 중성착체가 되도록 하는 것이 바람직하다.In addition, it is preferable that n 1 and m 1 make the metal complex represented by the general formula H-1 a neutral complex.

상기 일반식 H-2에서, R21,R22,n2,m2,q22,L2는 각각 상기 R11,R12,n1,m1,q12,L1과 동일하고, q21은 0 내지 2의 정수이며, 0이 바람직하다.In the general formula H-2, R 21 ,R 22 ,n 2 ,m 2 ,q 22 ,L 2 are the same as R 11 ,R 12 ,n 1 ,m 1 ,q 12 ,L 1 respectively, and q 21 is an integer from 0 to 2, and 0 is preferable.

상기 일반식 H-3에서, R31,n3,m3,L3은 각각 상기 R11,n1,m1,L1과 동일하고, q31은 0 내지 8의 정수를 나타내고,0 내지 2가 바람직하고,0이 보다 바람직하다.In the general formula H-3, R 31 , n 3 , m 3 , L 3 are the same as R 11 , n 1 , m 1 , L 1 respectively, and q 31 represents an integer from 0 to 8, and 0 to 2 is preferable, and 0 is more preferable.

상기 일반식 H-1 내지 H-3의 구체적인 화합물의 예는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specific examples of compounds of the general formulas H-1 to H-3 are as follows, but are not limited thereto.

Figure 112015005720116-pat00215
Figure 112015005720116-pat00215

Figure 112015005720116-pat00216
Figure 112015005720116-pat00216

Figure 112015005720116-pat00217
Figure 112015005720116-pat00217

Figure 112015005720116-pat00218
Figure 112015005720116-pat00218

[일반식 I-1][General formula I-1]

Figure 112015005720116-pat00219
Figure 112015005720116-pat00219

[일반식 I-1][General Formula I-1]

상기 일반식 I-1에서, In the general formula I-1,

고리A, 고리B, 고리C 및 고리D는 상기 고리 A 내지 D중의 어느 2개의 고리는 치환기를 가질 수 있는 질소함유헤테로고리를 나타내고, 나머지 2개의 고리는 치환기를가질 수 있는 아릴고리 또는 헤테로아릴고리를 나타내고, 고리A와 고리B, 고리A와 고리C 및/또는 고리B와 고리D로 축합환을 형성할 수 있다. X1,X2, X3및 X4는이중의 어느 2개가 백금원자에 배위결합하는 질소원자를 나타내고, 나머지 2개는 탄소원자 또는 질소원자를 나타낸다. Q1, Q2및 Q3은 각각 독립적으로 2가의 원자(단) 또는 결합을 나타내지만, Q1, Q2 및 Q3이 동시에 결합을 나타내지는 않는다. Z1, Z2, Z3및 Z4는 어느 2개가 배위결합을 나타내고, 나머지 2개는 공유결합, 산소원자 또는황원자를 나타낸다.Ring A, Ring B, Ring C, and Ring D represent nitrogen-containing heterocycles in which any two rings of rings A to D may have a substituent, and the remaining two rings represent an aryl ring or heteroaryl ring that may have a substituent. It represents a ring, and a condensed ring can be formed with ring A and ring B, ring A and ring C, and/or ring B and ring D. Any two of X 1 , Q 1 , Q 2 and Q 3 each independently represent a divalent atom (single) or a bond, but Q 1 , Q 2 and Q 3 do not represent a bond at the same time. Any two of Z 1 , Z 2 , Z 3 and Z 4 represent a coordination bond, and the other two represent a covalent bond, an oxygen atom, or a sulfur atom.

상기 일반식 I-1의 구체적인 화합물의 예는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specific examples of compounds of the general formula I-1 are as follows, but are not limited thereto.

Figure 112015005720116-pat00220
Figure 112015005720116-pat00221
Figure 112015005720116-pat00220
Figure 112015005720116-pat00221

Figure 112015005720116-pat00222
Figure 112015005720116-pat00222

Figure 112015005720116-pat00223
Figure 112015005720116-pat00223

Figure 112015005720116-pat00224
Figure 112015005720116-pat00224

Figure 112015005720116-pat00225
Figure 112015005720116-pat00225

[일반식 J-1][General formula J-1]

Figure 112015005720116-pat00226
Figure 112015005720116-pat00226

상기일반식 J-1에있어서,In the general formula J-1,

M은 일반식 A-1에서 정의한 바와 동일한 금속이온을 나타내며, Ar1은 치환 또는 비치환의 고리구조를 표현하고, 상기 M에 결합하는 2개의 아조메틴(azomethine) 결합(-C=N-)에 있어서,질소원자(N)는 각각상기 M에 결합하고, 전체로서 상기 M에 3좌에서 결합되는 3좌배위자를 형성하고 있다.M represents the same metal ion as defined in General Formula A-1, Ar1 represents a substituted or unsubstituted ring structure, and in the two azomethine bonds (-C=N-) bonded to M, , The nitrogen atom (N) is each bonded to the M, and as a whole forms a tridentate ligand bonded to the M at the 3rd position.

또한, Ar1에 있어서 C는 Ar1으로 표시되는 고리구조를 구성하는 탄소원자를 나타낸다. 또한 상기 R1 및 R2는, 서로동일하거나 상이할 수 있고, 각각치환 또는 비치환의 알킬기 또는 아릴기를 나타내며, L은 1좌 배위자를 표현한다.Additionally, in Ar1, C represents a carbon atom constituting the ring structure represented by Ar1. In addition, R1 and R2 may be the same or different from each other, and each represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, and L represents a single-dentate ligand.

상기 일반식J-1에 있어서, 상기M은 Pt인 것이 바람직하다. 또한, 상기 Ar1으로서는, 5원환, 6원환 및 이들의 축합환기부터 선택되는 것이 바람직하다.In the general formula J-1, M is preferably Pt. In addition, Ar1 is preferably selected from 5-membered rings, 6-membered rings, and condensed ring groups thereof.

상기 일반식 J-1의 구체적인 화합물의 예는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specific examples of compounds of the general formula J-1 are as follows, but are not limited thereto.

Figure 112015005720116-pat00227
Figure 112015005720116-pat00227

Figure 112015005720116-pat00228
Figure 112015005720116-pat00228

Figure 112015005720116-pat00229
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Figure 112015005720116-pat00230
Figure 112015005720116-pat00230

Figure 112015005720116-pat00231
Figure 112015005720116-pat00231

또한 상기 발광층은 상기 도판트와 호스트이외에도 다양한 호스트와 다양한 도펀트 물질을 추가로 포함할 수 있다.Additionally, the light emitting layer may further include various hosts and various dopant materials in addition to the dopant and host.

또한, 본 발명에서 상기 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 발광층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로부터 선택된 하나 이상의 층은 단분자 증착방식 또는 용액공정에 의하여 형성될 수 있다. 여기서 상기 증착 방식은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 진공 또는 저압상태에서 가열 등을 통해 증발시켜 박막을 형성하는 방법을 의미하고, 상기 용액공정은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 용매와 혼합하고 이를 잉크젯 인쇄, 롤투롤 코팅, 스크린 인쇄, 스프레이 코팅, 딥 코팅, 스핀 코팅 등과 같은 방법을 통하여 박막을 형성하는 방법을 의미한다. Additionally, in the present invention, one or more layers selected from the hole injection layer, hole transport layer, electron blocking layer, light-emitting layer, hole blocking layer, electron transport layer, and electron injection layer may be formed by a single molecule deposition method or a solution process. Here, the deposition method refers to a method of forming a thin film by evaporating the material used as a material for forming each layer through heating in a vacuum or low pressure state, and the solution process is used to form each layer. It refers to a method of mixing a substance used as a material with a solvent and forming a thin film through methods such as inkjet printing, roll-to-roll coating, screen printing, spray coating, dip coating, and spin coating.

또한 본 발명에서의 상기 유기 발광 소자는 평판 디스플레이 장치; 플렉시블 디스플레이 장치; 단색 또는 백색의 평판 조명용 장치; 및 단색 또는 백색의 플렉시블 조명용 장치;에서 선택되는 어느 하나의 장치에 사용될 수 있다.
Additionally, the organic light emitting device in the present invention may include a flat panel display device; flexible display device; Devices for monochromatic or white flat lighting; and a monochromatic or white flexible lighting device.

이하, 바람직한 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이에 의하여 제한되지 않는다는 것은 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 자명할 것이다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. However, these examples are for illustrating the present invention in more detail, and it will be apparent to those skilled in the art that the scope of the present invention is not limited thereto.

(실시예)(Example)

합성예 1. [화학식 1]의 합성Synthesis Example 1. Synthesis of [Formula 1]

합성예 1-1. <1-a>의 합성Synthesis Example 1-1. Synthesis of <1-a>

하기 반응식 1에 의하여 <1-a>를 합성하였다.<1-a> was synthesized according to Scheme 1 below.

[반응식 1][Scheme 1]

Figure 112015005720116-pat00232
Figure 112015005720116-pat00232

<1-a> <1-a>

건조된2 L 반응기에 디벤조퓨란 60 g (357 mmol)을 질소 기류하에서 테트라하이드로퓨란 480 mL에 녹인 후 -78 ℃에서 교반하면서 1.6 M 노르말-부틸리튬 289 mL (464 mmol)을 천천히 적가한다. 적가가 완료되면 상온에서 12시간 교반한다. 그 후 다시 -78 ℃에서 트리메틸보레이트 48.2 g (464 mmol)를 천천히 적가한 후 상온으로 올려서 1 시간 동안 교반시킨다. 반응 종료 후 2 N 염산수용액 250 mL 을 상온에서 적가한 후 pH 2로 만들고 30분 동안 교반한다. 그 후 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 감압농축하고 디클로로메탄과 헵탄으로 재결정하여 <1-a> 65 g를 얻었다. (수율 85%)
In a dried 2 L reactor, dissolve 60 g (357 mmol) of dibenzofuran in 480 mL of tetrahydrofuran under a nitrogen stream, and then slowly add 289 mL (464 mmol) of 1.6 M n-butyllithium dropwise while stirring at -78°C. Once dropwise addition is complete, stir at room temperature for 12 hours. Afterwards, 48.2 g (464 mmol) of trimethylborate was slowly added dropwise at -78°C, then raised to room temperature and stirred for 1 hour. After completion of the reaction, 250 mL of 2 N aqueous hydrochloric acid solution was added dropwise at room temperature, the pH was adjusted to 2 and stirred for 30 minutes. After extraction with ethyl acetate and water, the organic layer was concentrated under reduced pressure and recrystallized with dichloromethane and heptane to obtain 65 g of <1-a>. (yield 85%)

합성예 1-2. <1-b>의 합성Synthesis Example 1-2. Synthesis of <1-b>

하기 반응식 2 에 의하여 <1-b>를 합성하였다.<1-b> was synthesized according to Scheme 2 below.

[반응식 2][Scheme 2]

Figure 112015005720116-pat00233
Figure 112015005720116-pat00233

<1-b> <1-b>

건조된 2 L 반응기에 <1-a> 64 g (302 mmol), 비스무스(Ⅲ)나이트레이트 펜타하이드레이트 102.5 g (211 mmol), 톨루엔 640 ml을 넣고 6시간 환류 교반한다. 온도를 내린 후 고체가 생기면 디클로로메탄으로 여과하여 제거한다. 여액을 농축하여 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 <1-b> 48 g을 얻었다. (수율 74%)
Add 64 g (302 mmol) of <1-a>, 102.5 g (211 mmol) of bismuth(Ⅲ) nitrate pentahydrate, and 640 ml of toluene to a dried 2 L reactor and reflux and stir for 6 hours. After lowering the temperature, if a solid forms, it is removed by filtration with dichloromethane. The filtrate was concentrated and separated by column chromatography to obtain 48 g of <1-b>. (yield 74%)

합성예 1-3. <1-c>의 합성Synthesis Example 1-3. Synthesis of <1-c>

하기 반응식 3 에 의하여 <1-c>를 합성하였다.<1-c> was synthesized according to Scheme 3 below.

[반응식 3][Scheme 3]

Figure 112015005720116-pat00234
Figure 112015005720116-pat00234

<1-c> <1-c>

건조된 2 L 반응기에 시안화칼륨 15.8 g (243 mmol), 수산화칼륨 24.7 g (441 mmol), 에틸시아노아세테이트 74.8 g (661 mmol), 디메틸포름아미드 380 ml을 넣고 교반한다. 20 ℃에서 <1-b> 47 g (220 mmol)을 디메틸포름아마이드 90 ml에 녹여 적가한다. 60 ℃에서 12시간 환류 교반한다. 5% 수산화나트륨 250 ml을 넣고 2시간 환류 교반한다. 반응 종료 후 물 1500 mL에 반응액을 천천히 넣어 결정화하고 여과한다. 걸러진 고체을 테트라하이드로퓨란으로 녹여 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 <1-c> 11 g을 얻었다. (수율 24%)
Add 15.8 g (243 mmol) of potassium cyanide, 24.7 g (441 mmol) of potassium hydroxide, 74.8 g (661 mmol) of ethylcyanoacetate, and 380 ml of dimethylformamide to a dried 2 L reactor and stir. Dissolve 47 g (220 mmol) of <1-b> in 90 ml of dimethylformamide at 20°C and add dropwise. Reflux and stir at 60°C for 12 hours. Add 250 ml of 5% sodium hydroxide and reflux and stir for 2 hours. After completion of the reaction, slowly add the reaction solution to 1500 mL of water to crystallize and filter. The filtered solid was dissolved in tetrahydrofuran and separated by column chromatography to obtain 11 g of <1-c>. (yield 24%)

합성예 1-4. <1-d>의 합성Synthesis Example 1-4. Synthesis of <1-d>

하기 반응식 4 에 의하여 <1-d>를 합성하였다.<1-d> was synthesized according to Scheme 4 below.

[반응식 4][Scheme 4]

Figure 112015005720116-pat00235
Figure 112015005720116-pat00235

<1-d> <1-d>

건조된 500 ml 반응기에 <1-c> 11 g (48 mmol)을 테트라하이드로퓨란 55 ml을 넣고 교반한다. 0 ℃에서 3 M 페닐마그네슘브로마이드 37 ml (101 mmol), 테트라하이드로퓨란 33 ml을 천천히 적가한 후 2시간 동안 환류 교반한다. 0 ℃에서 6 N 염산을 적가한 후 1시간 동안 환류 교반한다. 상온에서 6 N 수산화나트륨을 넣어 pH 8을 맞추고 물과 에틸아세테이트로 추출한다. 유기층을 농축 후 디클로로메탄과 헵탄으로 재결정하여 <1-d> 14.5 g을 얻었다. (수율 96%)
Add 11 g (48 mmol) of <1-c> and 55 ml of tetrahydrofuran to a dried 500 ml reactor and stir. At 0°C, 37 ml (101 mmol) of 3 M phenylmagnesium bromide and 33 ml of tetrahydrofuran were slowly added dropwise and stirred under reflux for 2 hours. Add 6 N hydrochloric acid dropwise at 0°C and stir under reflux for 1 hour. Add 6 N sodium hydroxide at room temperature to adjust pH to 8 and extract with water and ethyl acetate. The organic layer was concentrated and recrystallized with dichloromethane and heptane to obtain 14.5 g of <1-d>. (yield 96%)

합성예 1-5. <1-e>의 합성Synthesis Example 1-5. Synthesis of <1-e>

하기 반응식 5 에 의하여 <1-e>를 합성하였다. <1-e> was synthesized according to Scheme 5 below.

[반응식 5][Scheme 5]

Figure 112015005720116-pat00236
Figure 112015005720116-pat00236

<1-e> <1-e>

300 mL 반응기에 <1-d> 14 g (49 mmol), 우레아 11.7 g (195 mmol), 초산 70 mL을 넣고 12시간 동안 환류 교반한다. 반응 종료 후 과량의 물을 반응물에 넣고 석출시킨 후 여과한다. 메탄올로 뜨겁게 슬러리 후 여과 건조하여 <1-e> 9.3 g 를 얻었다. (수율 61%)
Add 14 g (49 mmol) of <1-d>, 11.7 g (195 mmol) of urea, and 70 mL of acetic acid to a 300 mL reactor and reflux and stir for 12 hours. After completion of the reaction, excess water is added to the reactant, allowed to precipitate, and then filtered. After hot slurry with methanol, it was filtered and dried to obtain 9.3 g of <1-e>. (yield 61%)

합성예 1-6. <1-f>의 합성Synthesis Example 1-6. Synthesis of <1-f>

하기 반응식 6 에 의하여 <1-f>를 합성하였다. <1-f> was synthesized according to Scheme 6 below.

[반응식 6][Scheme 6]

Figure 112015005720116-pat00237
Figure 112015005720116-pat00237

<1-f> <1-f>

300 mL 반응기에 <1-e> 9.0 g (29 mmol), 옥시염화인 45 mL을 넣고 12시간 동안 환류 교반한다. 반응 종료 후 0 ℃의 과량의 물에 반응물을 천천히 넣고 고체를 석출시킨 후 여과한다. 고체를 디클로로벤젠으로 녹여 뜨거운 상태에서 감압여과 후 재결정하여 <1-f> 7.0 g을 얻었다. (수율 73%)
Add 9.0 g (29 mmol) of <1-e> and 45 mL of phosphorus oxychloride to a 300 mL reactor and reflux and stir for 12 hours. After completion of the reaction, the reactant is slowly added to excess water at 0°C, the solid is precipitated, and then filtered. The solid was dissolved in dichlorobenzene, filtered under reduced pressure in a hot state, and recrystallized to obtain 7.0 g of <1-f>. (yield 73%)

합성예 1-7. <화학식 1>의 합성Synthesis Example 1-7. Synthesis of <Formula 1>

하기 반응식 7 에 의하여 <화학식 1>을 합성하였다. <Formula 1> was synthesized according to Scheme 7 below.

[반응식 7] [Scheme 7]

Figure 112015005720116-pat00238
Figure 112015005720116-pat00238

<화학식 1> <Formula 1>

건조된 500 mL 반응기에 카바졸 5 g (30 mmol)을 디메틸포름아미드 50 mL를 넣고 교반 후 60% 수소화 나트륨 3.9 g (100 mmol)을 넣고 1시간 동안 교반한다. <1-f> 12.9 g (39 mmol)을 디메틸포름아미드 40 mL에 녹여 반응물에 1시간 동안 적가한 후 3시간 동안 교반한다. 반응 종료 후 물 300 mL에 반응액을 부어 결정화하고 여과한다. 디클로로메탄과 에틸 아세테이트로 재결정하여 <화학식 1> 8.0 g을 얻었다. (수율 58%)Add 5 g (30 mmol) of carbazole and 50 mL of dimethylformamide to a dried 500 mL reactor and stir. Then add 3.9 g (100 mmol) of 60% sodium hydride and stir for 1 hour. <1-f> Dissolve 12.9 g (39 mmol) in 40 mL of dimethylformamide, add dropwise to the reaction mixture over 1 hour, and stir for 3 hours. After completion of the reaction, pour the reaction solution into 300 mL of water, crystallize, and filter. Recrystallized with dichloromethane and ethyl acetate to obtain 8.0 g of <Formula 1>. (58% yield)

MS [M]+ 461.15
MS [M] + 461.15

합성예 2. 화학식 28의 합성Synthesis Example 2. Synthesis of Formula 28

합성예 2-1. <2-a>의 합성Synthesis Example 2-1. Synthesis of <2-a>

하기 반응식8에 의하여 <2-a>를 합성하였다.<2-a> was synthesized according to Scheme 8 below.

[반응식 8] [Scheme 8]

Figure 112015005720116-pat00239
Figure 112015005720116-pat00239

<2-a> <2-a>

합성예 1-3에서 <1-b> 대신 2-나이트로디벤조사이오펜을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <2-a> 14 g을 얻었다. (수율 15%)
14 g of <2-a> was obtained by synthesis in the same manner as in Synthesis Example 1-3, except that 2-nitrodibenzothiophene was used instead of <1-b>. (yield 15%)

합성예 2-2. <2-b>의 합성Synthesis Example 2-2. Synthesis of <2-b>

하기 반응식9에 의하여 <2-b>를 합성하였다.<2-b> was synthesized according to Scheme 9 below.

[반응식 9] [Scheme 9]

Figure 112015005720116-pat00240
Figure 112015005720116-pat00240

<2-b> <2-b>

합성예 1-4에서 <1-c> 대신 <2-a>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <2-b> 18 g을 얻었다. (수율 95%)
In Synthesis Example 1-4, 18 g of <2-b> was obtained by synthesizing in the same manner except that <2-a> was used instead of <1-c>. (yield 95%)

합성예 2-3. <2-c>의 합성Synthesis Example 2-3. Synthesis of <2-c>

하기 반응식10에 의하여 <2-c>를 합성하였다.<2-c> was synthesized according to Scheme 10 below.

[반응식 10] [Scheme 10]

Figure 112015005720116-pat00241
Figure 112015005720116-pat00241

<2-c> <2-c>

합성예 1-5에서 <1-d> 대신 <2-b>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <2-c> 11.7 g을 얻었다. (수율 60%)
In Synthesis Example 1-5, 11.7 g of <2-c> was obtained by the same method except that <2-b> was used instead of <1-d>. (yield 60%)

합성예 2-4. <2-d>의 합성Synthesis Example 2-4. Synthesis of <2-d>

하기 반응식11에 의하여 <2-d>를 합성하였다.<2-d> was synthesized according to Scheme 11 below.

[반응식 11] [Scheme 11]

Figure 112015005720116-pat00242
Figure 112015005720116-pat00242

<2-d> <2-d>

합성예 1-6에서 <1-e> 대신 <2-c>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <2-d> 8.8 g을 얻었다. (수율 72%)
In Synthesis Example 1-6, 8.8 g of <2-d> was obtained by the same method except that <2-c> was used instead of <1-e>. (yield 72%)

합성예 2-5. <화학식 28>의 합성Synthesis Example 2-5. Synthesis of <Formula 28>

하기 반응식12에 의하여 <화학식 28>을 합성하였다.<Formula 28> was synthesized according to Scheme 12 below.

[반응식 12] [Scheme 12]

Figure 112015005720116-pat00243
Figure 112015005720116-pat00243

<화학식 28> <Formula 28>

합성예 1-7에서 카바졸과 <1-f> 대신 3-페닐카바졸과 <2-d>을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <화학식 28> 5.4 g을 얻었다. (수율 48%)5.4 g of <Formula 28> was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1-7, except that 3-phenylcarbazole and <2-d> were used instead of carbazole and <1-f>. (yield 48%)

MS [M]+ 553.16
MS [M] + 553.16

합성예 3. 화학식 64의 합성Synthesis Example 3. Synthesis of Formula 64

합성예 3-1. <3-a>의 합성Synthesis Example 3-1. Synthesis of <3-a>

하기 반응식13에 의하여 <3-a>를 합성하였다.<3-a> was synthesized according to Scheme 13 below.

[반응식 13] [Scheme 13]

Figure 112015005720116-pat00244
Figure 112015005720116-pat00244

<3-a> <3-a>

건조된1 L 반응기에 4-브로모디벤조사이오펜 50 g (190 mmol)을 톨루엔 500 ml을 넣고 녹인 후 아세트아미드 22.1 g (380 mmol), 탄산칼륨 52.5 g (380 mmol), 구리요오드화물 54.3 g (285 mmol), 시스-트렌스-1,2-디아민사이클로헥산 65.1 g (570 mmol)을 천천히 넣는다. 12 시간 동안 환류 교반한다. 반응 종결 후 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 <3-a> 7.2 g을 얻었다. (수율 16%)
In a dried 1 L reactor, 50 g (190 mmol) of 4-bromodibenzothiophene was dissolved in 500 ml of toluene, then 22.1 g (380 mmol) of acetamide, 52.5 g (380 mmol) of potassium carbonate, and 54.3 g of copper iodide were added. (285 mmol) and 65.1 g (570 mmol) of cis-trans-1,2-diaminecyclohexane are slowly added. Stir at reflux for 12 hours. After completion of the reaction, 7.2 g of <3-a> was obtained by separation by column chromatography. (yield 16%)

합성예 3-2. <3-b>의 합성Synthesis Example 3-2. Synthesis of <3-b>

하기 반응식14에 의하여 <3-b>를 합성하였다.<3-b> was synthesized according to Scheme 14 below.

[반응식 14] [Scheme 14]

Figure 112015005720116-pat00245
Figure 112015005720116-pat00245

<3-b> <3-b>

300 mL 반응기에 <3-a> 7.2 g (3 mmol)과 아세트산 100 ml을 넣고 녹인 후 브롬 4.8 g (3 mmol)을 천천히 적가한다. 12 시간 동안 교반한다. 반응 종결 후 반응물을 물에 부어 고체를 석출시킨 후 여과한다. 물로 고체를 충분히 씻어주고 건조하여 <3-b> 9.0 g을 얻었다. (수율 94%)
Add and dissolve 7.2 g (3 mmol) of <3-a> and 100 ml of acetic acid in a 300 mL reactor, then slowly add 4.8 g (3 mmol) of bromine dropwise. Stir for 12 hours. After completion of the reaction, the reactant is poured into water to precipitate a solid and then filtered. The solid was thoroughly washed with water and dried to obtain 9.0 g of <3-b>. (yield 94%)

합성예 3-3. <3-c>의 합성Synthesis Example 3-3. Synthesis of <3-c>

하기 반응식15에 의하여 <3-c>를 합성하였다.<3-c> was synthesized according to Scheme 15 below.

[반응식 15] [Scheme 15]

Figure 112015005720116-pat00246
Figure 112015005720116-pat00246

<3-c> <3-c>

500 mL 반응기에 <3-b> 9.0 g (28 mmol)과 수산화칼륨 12.6 g (225 mmol), 에탄올 70 ml, 테트라하이드로퓨란 30 ml, 물 30 ml을 넣고 12 시간 동안 환류 교반한다. 반응 종결 후 감압농축하고 반응물을 물에 부어 고체를 석출시킨 후 여과한다. 재결정한 후 <3-c> 7.2 g을 얻었다. (수율 92%)
Add 9.0 g (28 mmol) of <3-b>, 12.6 g (225 mmol) of potassium hydroxide, 70 ml of ethanol, 30 ml of tetrahydrofuran, and 30 ml of water to a 500 mL reactor and reflux and stir for 12 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture is concentrated under reduced pressure, the reaction product is poured into water to precipitate a solid, and then filtered. After recrystallization, 7.2 g of <3-c> was obtained. (yield 92%)

합성예 3-4. <3-d>의 합성Synthesis Example 3-4. Synthesis of <3-d>

하기 반응식16에 의하여 <3-d>를 합성하였다.<3-d> was synthesized according to Scheme 16 below.

[반응식 16] [Scheme 16]

Figure 112015005720116-pat00247
Figure 112015005720116-pat00247

<3-d> <3-d>

300 mL 반응기에 <3-c> 13 g (49 mmol)과 하이포아인산 200 ml을 넣고 교반한다. 100 ℃로 가열하여 30분 교반한다. 상온에서 0 ℃로 온도를 낮춘 후 아질산나트륨을 천천히 넣어준다. 0 ℃에서 4시간 교반 후 물을 부어 고체를 석출하고 여과한다. 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 <3-d> 11.6 g을 얻었다. (수율 94%)
Add 13 g (49 mmol) of <3-c> and 200 ml of hypophosphorous acid to a 300 mL reactor and stir. Heat to 100°C and stir for 30 minutes. After lowering the temperature from room temperature to 0°C, slowly add sodium nitrite. After stirring at 0°C for 4 hours, water is added to precipitate the solid and filtered. After separation by column chromatography, 11.6 g of <3-d> was obtained. (yield 94%)

합성예 3-5. <3-e>의 합성Synthesis Example 3-5. Synthesis of <3-e>

하기 반응식 17에 의하여 <3-e>를 합성하였다.<3-e> was synthesized according to Scheme 17 below.

[반응식 17] [Scheme 17]

Figure 112015005720116-pat00248
Figure 112015005720116-pat00248

<3-e> <3-e>

합성예 1-1에서 디벤조퓨란 대신 <3-d>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <3-e> 32 g을 얻었다. (수율 82%)
32 g of <3-e> was obtained by synthesis in the same manner as in Synthesis Example 1-1, except that <3-d> was used instead of dibenzofuran. (yield 82%)

합성예 3-6. <3-f>의 합성Synthesis Example 3-6. Synthesis of <3-f>

하기 반응식 18에 의하여 <3-f>를 합성하였다.<3-f> was synthesized according to Scheme 18 below.

[반응식 18] [Scheme 18]

Figure 112015005720116-pat00249
Figure 112015005720116-pat00249

<3-f> <3-f>

합성예 1-2에서 <1-a> 대신 <3-e>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <3-f> 23.1 g을 얻었다. (수율 71%)
23.1 g of <3-f> was obtained by synthesis in the same manner as in Synthesis Example 1-2, except that <3-e> was used instead of <1-a>. (yield 71%)

합성예 3-7. <3-g>의 합성Synthesis Example 3-7. Synthesis of <3-g>

하기 반응식 19 에 의하여 <3-g>를 합성하였다.<3-g> was synthesized according to Scheme 19 below.

[반응식 19][Scheme 19]

Figure 112015005720116-pat00250
Figure 112015005720116-pat00250

<3-g> <3-g>

합성예 1-3에서 <1-b> 대신 <3-f>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <3-g> 6.4 g을 얻었다. (수율 28%)
6.4 g of <3-g> was obtained by synthesis in the same manner as in Synthesis Example 1-3, except that <3-f> was used instead of <1-b>. (yield 28%)

합성예 3-8. <3-h>의 합성Synthesis Example 3-8. Synthesis of <3-h>

하기 반응식 20 에 의하여 <3-h>를 합성하였다.<3-h> was synthesized according to Scheme 20 below.

[반응식 20][Scheme 20]

Figure 112015005720116-pat00251
Figure 112015005720116-pat00251

<3-h> <3-h>

합성예 1-4에서 <1-c> 대신 <3-g>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <3-h> 6.9 g을 얻었다. (수율 80%)
In Synthesis Example 1-4, 6.9 g of <3-h> was obtained by synthesizing in the same manner except that <3-g> was used instead of <1-c>. (yield 80%)

합성예 3-9. <3-i>의 합성Synthesis Example 3-9. Synthesis of <3-i>

하기 반응식 21 에 의하여 <3-i>를 합성하였다. <3-i> was synthesized according to Scheme 21 below.

[반응식 21] [Scheme 21]

Figure 112015005720116-pat00252
Figure 112015005720116-pat00252

<3-i> <3-i>

합성예 1-5에서 <1-d> 대신 <3-h>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <3-i> 6.6 g을 얻었다. (수율 88%)
6.6 g of <3-i> was obtained by synthesis in the same manner as in Synthesis Example 1-5, except that <3-h> was used instead of <1-d>. (yield 88%)

합성예 3-10. <3-j>의 합성Synthesis Example 3-10. Synthesis of <3-j>

하기 반응식 22 에 의하여 <3-j>를 합성하였다. <3-j> was synthesized according to Scheme 22 below.

[반응식 22][Scheme 22]

Figure 112015005720116-pat00253
Figure 112015005720116-pat00253

<3-j> <3-j>

합성예 1-6에서 <1-e> 대신 <3-i>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <3-j> 6.2 g을 얻었다. (수율 89%)
6.2 g of <3-j> was obtained by synthesis in the same manner as in Synthesis Example 1-6, except that <3-i> was used instead of <1-e>. (yield 89%)

합성예 3-11. <화학식 64>의 합성Synthesis Example 3-11. Synthesis of <Formula 64>

하기 반응식23에 의하여 <화학식 64>를 합성하였다.<Formula 64> was synthesized according to Scheme 23 below.

[반응식 23] [Scheme 23]

Figure 112015005720116-pat00254
Figure 112015005720116-pat00254

<3-j> <화학식 64> <3-j> <Formula 64>

건조된250 mL 반응기에 3-(9H-카바졸-9-일)페닐보론산 5 g (17 mmol), <3-j> 6 g (17 mmol), 탄산칼륨 4.8 g (35 mmol), 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐 0.4 g (0.3 mmol), 물 10 mL, 톨루엔 25 mL 및 1,4-다이옥산 25 mL를 넣고 12 시간 동안 환류 교반한다. 반응 종결 후 반응물을 층 분리하여 유기층을 감압 농축한다. 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 <화학식 64> 5.7 g을 얻었다. (수율 59%)In a dried 250 mL reactor, 5 g (17 mmol) of 3-(9H-carbazol-9-yl)phenylboronic acid, 6 g (17 mmol) of <3-j>, 4.8 g (35 mmol) of potassium carbonate, tetra Add 0.4 g (0.3 mmol) of kistriphenylphosphine palladium, 10 mL of water, 25 mL of toluene, and 25 mL of 1,4-dioxane, and stir at reflux for 12 hours. After completion of the reaction, the reactants are separated into layers and the organic layer is concentrated under reduced pressure. It was separated by column chromatography to obtain 5.7 g of <Formula 64>. (yield 59%)

MS [M]+ 553.16
MS [M] + 553.16

합성예 4. 화학식 96의 합성Synthesis Example 4. Synthesis of Formula 96

합성예 4-1. <4-a>의 합성Synthesis Example 4-1. Synthesis of <4-a>

하기 반응식 24에 의하여 <4-a>를 합성하였다.<4-a> was synthesized according to Scheme 24 below.

[반응식 24][Scheme 24]

Figure 112015005720116-pat00255
Figure 112015005720116-pat00255

<4-a> <4-a>

합성예 1-3에서 <1-b> 대신 3-나이트로디벤조퓨란을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <4-a> 18.2 g을 얻었다. (수율 27%)
In Synthesis Example 1-3, 18.2 g of <4-a> was obtained by the same method except that 3-nitrodibenzofuran was used instead of <1-b>. (yield 27%)

합성예 4-2. <4-b>의 합성Synthesis Example 4-2. Synthesis of <4-b>

하기 반응식 25 에 의하여 <4-b>를 합성하였다.<4-b> was synthesized according to Scheme 25 below.

[반응식 25][Scheme 25]

Figure 112015005720116-pat00256
Figure 112015005720116-pat00256

<4-b> <4-b>

합성예 1-4에서 <1-c> 대신 <4-a>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <4-b> 22 g을 얻었다. (수율 88%)
22 g of <4-b> was obtained by synthesis in the same manner as in Synthesis Example 1-4, except that <4-a> was used instead of <1-c>. (yield 88%)

합성예 4-3. <4-c>의 합성Synthesis Example 4-3. Synthesis of <4-c>

하기 반응식 26 에 의하여 <4-c>를 합성하였다. <4-c> was synthesized according to Scheme 26 below.

[반응식 26] [Scheme 26]

Figure 112015005720116-pat00257
Figure 112015005720116-pat00257

<4-c> <4-c>

합성예 1-5에서 <1-d> 대신 <4-b>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <4-c> 17.1 g을 얻었다. (수율 72%)
In Synthesis Example 1-5, 17.1 g of <4-c> was obtained by the same method except that <4-b> was used instead of <1-d>. (yield 72%)

합성예 4-4. <4-d>의 합성Synthesis Example 4-4. Synthesis of <4-d>

하기 반응식 27 에 의하여 <4-d>를 합성하였다. <4-d> was synthesized according to Scheme 27 below.

[반응식 27][Scheme 27]

Figure 112015005720116-pat00258
Figure 112015005720116-pat00258

<4-d> <4-d>

합성예 1-6에서 <1-e> 대신 <4-c>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <4-d> 14.3 g을 얻었다. (수율 79%)
14.3 g of <4-d> was obtained by synthesis in the same manner as in Synthesis Example 1-6, except that <4-c> was used instead of <1-e>. (yield 79%)

합성예 4-5. <4-e>의 합성Synthesis Example 4-5. Synthesis of <4-e>

하기 반응식 28에 의하여 <4-e>를 합성하였다.<4-e> was synthesized according to Scheme 28 below.

[반응식 28] [Scheme 28]

Figure 112015005720116-pat00259
Figure 112015005720116-pat00259

<4-e> <4-e>

합성예 1-1에서 디벤조퓨란 대신 2-브로모디벤조사이오펜를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <4-e> 50 g을 얻었다. (수율 82%)
50 g of <4-e> was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1-1, except that 2-bromodibenzothiophene was used instead of dibenzofuran. (yield 82%)

합성예 4-6. <4-f>의 합성Synthesis Example 4-6. Synthesis of <4-f>

하기 반응식 29 에 의하여 <4-f>를 합성하였다. <4-f> was synthesized according to Scheme 29 below.

[반응식 29][Scheme 29]

Figure 112015005720116-pat00260
Figure 112015005720116-pat00260

<4-f> <4-f>

합성예 3-11에서 <3-j>, 3-(9H-카바졸-9-일)페닐보론산 대신 <4-e>, 3-브로모카바졸을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <4-f> 32 g을 얻었다. (수율 84%)
Synthesized in the same manner as in Synthesis Example 3-11, except that <4-e>, 3-bromocarbazole was used instead of <3-j>, 3-(9H-carbazol-9-yl)phenylboronic acid. <4-f> 32 g was obtained. (yield 84%)

합성예 4-7. <화학식 96>의 합성Synthesis Example 4-7. Synthesis of <Formula 96>

하기 반응식30에 의하여 <화학식 96>을 합성하였다.<Formula 96> was synthesized according to Scheme 30 below.

[반응식 30] [Scheme 30]

Figure 112015005720116-pat00261
Figure 112015005720116-pat00261

<4-f> <화학식 96> <4-f> <Formula 96>

합성예 1-7에서 카바졸과 <1-f> 대신 <4-f>와 <4-d>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <화학식 96> 4.3 g을 얻었다. (수율 33%)In Synthesis Example 1-7, 4.3 g of <Formula 96> was obtained by the same method except that <4-f> and <4-d> were used instead of carbazole and <1-f>. (yield 33%)

MS [M]+ 643.17
MS [M] + 643.17

합성예 5. 화학식 125의 합성Synthesis Example 5. Synthesis of Formula 125

합성예 5-1. <5-a>의 합성Synthesis Example 5-1. Synthesis of <5-a>

하기 반응식 31에 의하여 <5-a>를 합성하였다.<5-a> was synthesized according to Scheme 31 below.

[반응식 30] [Scheme 30]

Figure 112015005720116-pat00262
Figure 112015005720116-pat00262

<5-a> <5-a>

합성예 1-2에서 <1-a> 대신 <4-e>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <5-a> 31.2 g을 얻었다. (수율 62%)
31.2 g of <5-a> was obtained by synthesis in the same manner as in Synthesis Example 1-2, except that <4-e> was used instead of <1-a>. (yield 62%)

합성예 5-2. <5-b>의 합성Synthesis Example 5-2. Synthesis of <5-b>

하기 반응식 32 에 의하여 <5-b>를 합성하였다.<5-b> was synthesized according to Scheme 32 below.

[반응식 32][Scheme 32]

Figure 112015005720116-pat00263
Figure 112015005720116-pat00263

<5-b> <5-b>

합성예 1-3에서 <1-b> 대신 <5-a>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <5-b> 8.0 g을 얻었다. (수율 26%)
In Synthesis Example 1-3, 8.0 g of <5-b> was obtained by the same method except that <5-a> was used instead of <1-b>. (yield 26%)

합성예 5-3. <5-c>의 합성Synthesis Example 5-3. Synthesis of <5-c>

하기 반응식 33 에 의하여 <5-c>를 합성하였다.<5-c> was synthesized according to Scheme 33 below.

[반응식 33][Scheme 33]

Figure 112015005720116-pat00264
Figure 112015005720116-pat00264

<5-c> <5-c>

합성예 1-4에서 <1-c> 대신 <5-b>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <5-c> 8.2 g을 얻었다. (수율 76%)
In Synthesis Example 1-4, 8.2 g of <5-c> was obtained by the same method except that <5-b> was used instead of <1-c>. (yield 76%)

합성예 5-4. <5-d>의 합성Synthesis Example 5-4. Synthesis of <5-d>

하기 반응식 34 에 의하여 <5-d>를 합성하였다. <5-d> was synthesized according to Scheme 34 below.

[반응식 34] [Scheme 34]

Figure 112015005720116-pat00265
Figure 112015005720116-pat00265

<5-d> <5-d>

합성예 1-5에서 <1-d> 대신 <5-c>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <5-d> 7.6 g을 얻었다. (수율 86%)
In Synthesis Example 1-5, 7.6 g of <5-d> was obtained by the same method except that <5-c> was used instead of <1-d>. (yield 86%)

합성예 5-5. <5-e>의 합성Synthesis Example 5-5. Synthesis of <5-e>

하기 반응식 35 에 의하여 <5-e>를 합성하였다. <5-e> was synthesized according to Scheme 35 below.

[반응식 35][Scheme 35]

Figure 112015005720116-pat00266
Figure 112015005720116-pat00266

<5-e> <5-e>

합성예 1-6에서 <1-e> 대신 <5-d>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <5-e> 6.7 g을 얻었다. (수율 84%)
In Synthesis Example 1-6, 6.7 g of <5-e> was obtained by synthesizing in the same manner except that <5-d> was used instead of <1-e>. (yield 84%)

합성예 5-6. <5-f>의 합성Synthesis Example 5-6. Synthesis of <5-f>

하기 반응식 36에 의하여 <5-f>를 합성하였다.<5-f> was synthesized according to Scheme 36 below.

[반응식 36][Scheme 36]

Figure 112015005720116-pat00267
Figure 112015005720116-pat00267

<5-f> <5-f>

2 L반응기에3,3-다이메틸-2,3-다이하이드로-1H-인덴-1-온 60 g (375 mmol), 페닐히드라진 염산염 87.5 g (450 mmol)에 아세트산 600 mL, 염산 30 mL를 넣고 12시간 동안 환류 교반 한다. 반응 종료 후 디클로로메탄과 물로 추출한 후 유기층을 감압농축하고 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 <5-f> 57 g을 얻었다. (수율 52%)
In a 2 L reactor, add 60 g (375 mmol) of 3,3-dimethyl-2,3-dihydro-1H-inden-1-one, 87.5 g (450 mmol) of phenylhydrazine hydrochloride, 600 mL of acetic acid, and 30 mL of hydrochloric acid. Add and stir under reflux for 12 hours. After completion of the reaction, extraction was performed with dichloromethane and water, and the organic layer was concentrated under reduced pressure and separated by column chromatography to obtain 57 g of <5-f>. (yield 52%)

합성예 5-7. <화학식 125>의 합성Synthesis Example 5-7. Synthesis of <Formula 125>

하기 반응식 37에 의하여 <화학식 125>를 합성하였다.<Formula 125> was synthesized according to Scheme 37 below.

[반응식 37][Scheme 37]

Figure 112015005720116-pat00268
Figure 112015005720116-pat00268

<화학식 125> <Formula 125>

건조된 100 mL 반응기에 <5-f> 3.5 g (15 mmol), <5-e> 6.2 g (18 mmol), 트리스(다이벤지리덴아세톤) 다이팔라듐 0.3 g (0.3 mmol), 트리-터셔리-부틸포스포늄 테트라플루오로보레이트 0.4 g (2.0 mmol), 소듐터셔리부톡사이드 2.9 g (30 mmol) 및 자일렌 18 mL를 넣고 질소 하에서 12시간 동안 환류 교반한다. 반응 종결 후 뜨거운 상태에서 감압 여과한다. 용액을 감압 건조 후 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 <화학식 125> 3.3 g을 얻었다. (수율 41%) In a dried 100 mL reactor, <5-f> 3.5 g (15 mmol), <5-e> 6.2 g (18 mmol), tris(dibenzyrideneacetone) dipalladium 0.3 g (0.3 mmol), tri-ter Add 0.4 g (2.0 mmol) of sherry-butylphosphonium tetrafluoroborate, 2.9 g (30 mmol) of sodium tertiary butoxide, and 18 mL of xylene, and reflux and stir under nitrogen for 12 hours. After completion of the reaction, it is filtered under reduced pressure while hot. The solution was dried under reduced pressure and separated by column chromatography to obtain 3.3 g of <Formula 125>. (yield 41%)

MS [M]+ 543.18
MS [M] + 543.18

합성예 6. 화학식 177의 합성Synthesis Example 6. Synthesis of Formula 177

합성예 6-1. <6-a>의 합성Synthesis Example 6-1. Synthesis of <6-a>

하기 반응식 38 에 의하여 <6-a>를 합성하였다.<6-a> was synthesized according to Scheme 38 below.

[반응식 38] [Scheme 38]

Figure 112015005720116-pat00269
Figure 112015005720116-pat00269

<6-a> <6-a>

합성예 5-6에서 페닐히드라진 염산염 대신 2-나프틸 히드라진 염산염을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <6-a> 13 g을 얻었다. (수율 49%)
13 g of <6-a> was obtained in the same manner as in Synthesis Example 5-6, except that 2-naphthyl hydrazine hydrochloride was used instead of phenylhydrazine hydrochloride. (yield 49%)

합성예 6-2. <화학식 177>의 합성Synthesis Example 6-2. Synthesis of <Formula 177>

하기 반응식 39 에 의하여 <화학식 177>를 합성하였다.<Formula 177> was synthesized according to Scheme 39 below.

[반응식 39][Scheme 39]

Figure 112015005720116-pat00270
Figure 112015005720116-pat00270

<화학식 177> <Formula 177>

합성예 5-7에서 <5-e>, <5-f> 대신 <6-a>, <1-f>을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <화학식 177> 3.1 g을 얻었다. (수율 30%)In Synthesis Example 5-7, 3.1 g of <Formula 177> was obtained by the same method except that <6-a> and <1-f> were used instead of <5-e> and <5-f>. (yield 30%)

MS [M]+ 577.22
MS [M] + 577.22

합성예 7. 화학식 181의 합성Synthesis Example 7. Synthesis of Formula 181

합성예 7-1. <7-a>의 합성Synthesis Example 7-1. Synthesis of <7-a>

하기 반응식 40에 의하여 <7-a>를 합성하였다.<7-a> was synthesized according to Scheme 40 below.

[반응식 40] [Scheme 40]

Figure 112015005720116-pat00271
Figure 112015005720116-pat00271

<7-a> <7-a>

합성예 1-1에서 디벤조퓨란 대신 2-브로모디벤조퓨란을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <7-a> 50 g을 얻었다. (수율 83%)
50 g of <7-a> was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1-1, except that 2-bromodibenzofuran was used instead of dibenzofuran. (yield 83%)

합성예 7-2. <7-b>의 합성Synthesis Example 7-2. Synthesis of <7-b>

하기 반응식 41에 의하여 <7-b>를 합성하였다.<7-b> was synthesized according to Scheme 41 below.

[반응식 41][Scheme 41]

Figure 112015005720116-pat00272
Figure 112015005720116-pat00272

<7-b> <7-b>

합성예 1-2에서 <1-a> 대신 <7-a>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <7-b> 32.2 g을 얻었다. (수율 64%)
In Synthesis Example 1-2, 32.2 g of <7-b> was obtained by synthesizing in the same manner except that <7-a> was used instead of <1-a>. (yield 64%)

합성예 7-3. <7-c>의 합성Synthesis Example 7-3. Synthesis of <7-c>

하기 반응식 42 에 의하여 <7-c>를 합성하였다.<7-c> was synthesized according to Scheme 42 below.

[반응식 42][Scheme 42]

Figure 112015005720116-pat00273
Figure 112015005720116-pat00273

<7-c> <7-c>

합성예 1-3에서 <1-b> 대신 <7-b>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <7-c> 7.7 g을 얻었다. (수율 25%)
In Synthesis Example 1-3, 7.7 g of <7-c> was obtained by the same method except that <7-b> was used instead of <1-b>. (yield 25%)

합성예 7-4. <7-d>의 합성Synthesis Example 7-4. Synthesis of <7-d>

하기 반응식 43 에 의하여 <7-d>를 합성하였다.<7-d> was synthesized according to Scheme 43 below.

[반응식 43][Scheme 43]

Figure 112015005720116-pat00274
Figure 112015005720116-pat00274

<7-d> <7-d>

합성예 1-4에서 <1-c> 대신 <7-c>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <7-d> 8.0 g을 얻었다. (수율 77%)
In Synthesis Example 1-4, 8.0 g of <7-d> was obtained by synthesizing in the same manner except that <7-c> was used instead of <1-c>. (yield 77%)

합성예 7-5. <7-e>의 합성Synthesis Example 7-5. Synthesis of <7-e>

하기 반응식 44 에 의하여 <7-e>를 합성하였다. <7-e> was synthesized according to Scheme 44 below.

[반응식 44] [Scheme 44]

Figure 112015005720116-pat00275
Figure 112015005720116-pat00275

<7-e> <7-e>

합성예 1-5에서 <1-d> 대신 <7-d>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <7-e> 7.5 g을 얻었다. (수율 86%)
In Synthesis Example 1-5, 7.5 g of <7-e> was obtained by synthesizing in the same manner except that <7-d> was used instead of <1-d>. (yield 86%)

합성예 7-6. <7-f>의 합성Synthesis Example 7-6. Synthesis of <7-f>

하기 반응식 45 에 의하여 <7-f>를 합성하였다. <7-f> was synthesized according to Scheme 45 below.

[반응식 45][Scheme 45]

Figure 112015005720116-pat00276
Figure 112015005720116-pat00276

<7-f> <7-f>

합성예 1-6에서 <1-e> 대신 <7-e>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <7-f> 6.9 g을 얻었다. (수율 87%)
In Synthesis Example 1-6, 6.9 g of <7-f> was obtained by synthesizing in the same manner except that <7-e> was used instead of <1-e>. (yield 87%)

합성예 7-7. <화학식 181>의 합성Synthesis Example 7-7. Synthesis of <Formula 181>

하기 반응식 46 에 의하여 <화학식 181>을 합성하였다.<Formula 181> was synthesized according to Scheme 46 below.

[반응식 46][Scheme 46]

Figure 112015005720116-pat00277
Figure 112015005720116-pat00277

<화학식 181> <Formula 181>

합성예 5-7에서 <5-f>, <5-e> 대신 <6-a>, <7-f>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <화학식 181> 2.3 g을 얻었다. (수율 25%)In Synthesis Example 5-7, 2.3 g of <Formula 181> was obtained by the same method except that <6-a> and <7-f> were used instead of <5-f> and <5-e>. (yield 25%)

MS [M]+ 577.22
MS [M] + 577.22

합성예 8. 화학식 182의 합성Synthesis Example 8. Synthesis of Formula 182

합성예 8-1. <8-a>의 합성Synthesis Example 8-1. Synthesis of <8-a>

하기 반응식 47에 의하여 <8-a>를 합성하였다.<8-a> was synthesized according to Scheme 47 below.

[반응식 47][Scheme 47]

Figure 112015005720116-pat00278
Figure 112015005720116-pat00278

<8-a> <8-a>

합성예 4-1에서 동일한 방법으로 합성하여 <8-a> 12.1 g을 얻었다. (수율 18%)
By synthesizing in the same manner as in Synthesis Example 4-1, 12.1 g of <8-a> was obtained. (yield 18%)

합성예 8-2. <8-b>의 합성Synthesis Example 8-2. Synthesis of <8-b>

하기 반응식 48 에 의하여 <8-b>를 합성하였다.<8-b> was synthesized according to Scheme 48 below.

[반응식 48][Scheme 48]

Figure 112015005720116-pat00279
Figure 112015005720116-pat00279

<8-b> <8-b>

합성예 1-4에서 <1-c> 대신 <8-a>을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <8-b> 14 g을 얻었다. (수율 84%)
In Synthesis Example 1-4, 14 g of <8-b> was obtained by synthesizing in the same manner except that <8-a> was used instead of <1-c>. (yield 84%)

합성예 8-3. <8-c>의 합성Synthesis Example 8-3. Synthesis of <8-c>

하기 반응식 49 에 의하여 <8-c>를 합성하였다. <8-c> was synthesized according to Scheme 49 below.

[반응식 49] [Scheme 49]

Figure 112015005720116-pat00280
Figure 112015005720116-pat00280

<8-c> <8-c>

합성예 1-5에서 <1-d> 대신 <8-b>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <8-c> 11.7 g을 얻었다. (수율 77%)
In Synthesis Example 1-5, 11.7 g of <8-c> was obtained by synthesizing in the same manner except that <8-b> was used instead of <1-d>. (yield 77%)

합성예 8-4. <8-d>의 합성Synthesis Example 8-4. Synthesis of <8-d>

하기 반응식 50 에 의하여 <8-d>를 합성하였다. <8-d> was synthesized according to Scheme 50 below.

[반응식 50][Scheme 50]

Figure 112015005720116-pat00281
Figure 112015005720116-pat00281

<8-d> <8-d>

합성예 1-6에서 <1-e> 대신 <8-c>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <8-d> 8.8 g을 얻었다. (수율 71%)
In Synthesis Example 1-6, 8.8 g of <8-d> was obtained by the same method except that <8-c> was used instead of <1-e>. (yield 71%)

합성예 8-5. <8-e>의 합성Synthesis Example 8-5. Synthesis of <8-e>

하기 반응식 51에 의하여 <8-e>를 합성하였다.<8-e> was synthesized according to Scheme 51 below.

[반응식 51] [Scheme 51]

Figure 112015005720116-pat00282
Figure 112015005720116-pat00282

<8-e> <8-e>

건조된1 L 반응기에 디벤조싸이오펜 50 g (271 mmol)과 테트라하이드로퓨란 400 ml을 넣어준 후 -78 ℃에서 1.6 M 노르말-부틸리튬 178 mL (285 mmol)을 천천히 적가하고 1시간 후 요오드 69 g (271 mmol)를 천천히 넣은 후, 상온에서 24시간 교반한다. 그 후 티오황산나트륨 수용액을 넣어 준다. 추출하여 유기층을 모아 감압 증류하였다. 헵탄으로 재결정하여 생성된 고체를 여과 후 건조하여 <8-e> 52 g을 얻었다. (수율 60%)
After adding 50 g (271 mmol) of dibenzothiophene and 400 ml of tetrahydrofuran to a dried 1 L reactor, 178 mL (285 mmol) of 1.6 M n-butyllithium was slowly added dropwise at -78°C, and after 1 hour, iodine was added. Slowly add 69 g (271 mmol) and stir at room temperature for 24 hours. Afterwards, add sodium thiosulfate aqueous solution. After extraction, the organic layer was collected and distilled under reduced pressure. The solid produced by recrystallization with heptane was filtered and dried to obtain 52 g of <8-e>. (yield 60%)

합성예 8-6. <8-f>의 합성Synthesis Example 8-6. Synthesis of <8-f>

하기 반응식 52에 의하여 <8-f>를 합성하였다.<8-f> was synthesized according to Scheme 52 below.

[반응식 52] [Scheme 52]

Figure 112015005720116-pat00283
Figure 112015005720116-pat00283

<8-f> <8-f>

1 L 반응기에 <8-e> 52 g (168 mmol), 요오드화구리 6.5 g (34 mmol), 트랜스-4-히드록시-L-프롤린 8.9 g (68 mmol), 탄산칼슘 69.6 g (504 mmol), 다이메틸설폭사이드 260 mL를 넣고 28% 암모니아 수용액 167.9 g을 천천히 넣어준다. 100 ℃에서 12시간 동안 교반시킨다. 반응이 종료되면 상온으로 식힌 후 에틸아세테이트와 증류수를 사용하여 추출한다. 유기층을 감압농축하고 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 <8-f> 10 g을 얻었다. (수율 30%)
In a 1 L reactor, 52 g (168 mmol) of <8-e>, 6.5 g (34 mmol) of copper iodide, 8.9 g (68 mmol) of trans-4-hydroxy-L-proline, 69.6 g (504 mmol) of calcium carbonate. , Add 260 mL of dimethyl sulfoxide and slowly add 167.9 g of 28% ammonia solution. Stir at 100°C for 12 hours. When the reaction is completed, cool to room temperature and extract using ethyl acetate and distilled water. The organic layer was concentrated under reduced pressure and separated by column chromatography to obtain 10 g of <8-f>. (yield 30%)

합성예 8-7. <8-g>의 합성Synthesis Example 8-7. Synthesis of <8-g>

하기 반응식 53에 의하여 <8-g>를 합성하였다.<8-g> was synthesized according to Scheme 53 below.

[반응식 53][Scheme 53]

Figure 112015005720116-pat00284
Figure 112015005720116-pat00284

<8-g> <8-g>

1 L 반응기에 <8-f> 10 g (50 mmol)과 염산 100 mL를 넣고 5 ℃로 맞춘다. 아질산나트륨 3.45 g (50 mmol)과 물 20 mL를 섞어 천천히 넣어준다. 5 ℃로 2시간을 유지한 후 틴(II) 클로라이드 디하이드레이트 56.6 g (251 mmol)와 염산 200 mL를 섞은 용액을 천천히 넣어준다. 상온에서 3시간동안 교반 후 여과하여 <8-g> 8 g을 얻었다. (수율 63%)
Add 10 g (50 mmol) of <8-f> and 100 mL of hydrochloric acid to a 1 L reactor and adjust to 5°C. Mix 3.45 g (50 mmol) of sodium nitrite with 20 mL of water and slowly add it. After maintaining the temperature at 5°C for 2 hours, slowly add a solution of 56.6 g (251 mmol) of tin(II) chloride dihydrate and 200 mL of hydrochloric acid. After stirring at room temperature for 3 hours, 8 g of <8-g> was obtained by filtration. (yield 63%)

합성예 8-8. <8-h>의 합성Synthesis Example 8-8. Synthesis of <8-h>

하기 반응식 54에 의하여 <8-h>를 합성하였다.<8-h> was synthesized according to Scheme 54 below.

[반응식 54][Scheme 54]

Figure 112015005720116-pat00285
Figure 112015005720116-pat00285

<8-h> <8-h>

합성예 5-6에서 페닐히드라진 염산염 대신 <8-g>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <8-h> 4.9 g을 얻었다. (수율 54%)
4.9 g of <8-h> was obtained by synthesizing in the same manner as in Synthesis Example 5-6, except that <8-g> was used instead of phenylhydrazine hydrochloride. (yield 54%)

합성예 8-9. <화학식 182>의 합성Synthesis Example 8-9. Synthesis of <Formula 182>

하기 반응식 55 에 의하여 <화학식 182>를 합성하였다.<Formula 182> was synthesized according to Scheme 55 below.

[반응식 55][Scheme 55]

Figure 112015005720116-pat00286
Figure 112015005720116-pat00286

<화학식 182> <Formula 182>

합성예 5-7에서 <5-f>, <5-e> 대신 <8-h>, <8-d>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <화학식 182> 3.2 g을 얻었다. (수율 34%)3.2 g of <Formula 182> was obtained in the same manner as in Synthesis Example 5-7, except that <8-h> and <8-d> were used instead of <5-f> and <5-e>. (yield 34%)

MS [M]+ 633.19
MS [M] + 633.19

합성예 9. 화학식 183의 합성Synthesis Example 9. Synthesis of Formula 183

합성예 9-1. <9-a>의 합성Synthesis Example 9-1. Synthesis of <9-a>

하기 반응식 56에 의하여 <9-a>를 합성하였다.<9-a> was synthesized according to Scheme 56 below.

[반응식 56] [Scheme 56]

Figure 112015005720116-pat00287
Figure 112015005720116-pat00287

<9-a> <9-a>

합성예 1-1에서 디벤조퓨란 대신 디벤조사이오펜을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <9-a> 54 g을 얻었다. (수율 87%)
54 g of <9-a> was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1-1, except that dibenzothiophene was used instead of dibenzofuran. (yield 87%)

합성예 9-2. <9-b>의 합성Synthesis Example 9-2. Synthesis of <9-b>

하기 반응식 57에 의하여 <9-b>를 합성하였다.<9-b> was synthesized according to Scheme 57 below.

[반응식 57] [Scheme 57]

Figure 112015005720116-pat00288
Figure 112015005720116-pat00288

<9-b> <9-b>

합성예 1-2에서 <1-a> 대신 <9-a>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <9-b> 44 g을 얻었다. (수율 81%)
44 g of <9-b> was obtained by synthesis in the same manner as in Synthesis Example 1-2, except that <9-a> was used instead of <1-a>. (yield 81%)

합성예 9-3. <9-c>의 합성Synthesis Example 9-3. Synthesis of <9-c>

하기 반응식 58 에 의하여 <9-c>를 합성하였다.<9-c> was synthesized according to Scheme 58 below.

[반응식 58][Scheme 58]

Figure 112015005720116-pat00289
Figure 112015005720116-pat00289

<9-c> <9-c>

합성예 1-3에서 <1-b> 대신 <9-b>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <9-c> 12.8 g을 얻었다. (수율 30%)
In Synthesis Example 1-3, 12.8 g of <9-c> was obtained by synthesizing in the same manner except that <9-b> was used instead of <1-b>. (yield 30%)

합성예 9-4. <9-d>의 합성Synthesis Example 9-4. Synthesis of <9-d>

하기 반응식 59 에 의하여 <9-d>를 합성하였다.<9-d> was synthesized according to Scheme 59 below.

[반응식 59][Scheme 59]

Figure 112015005720116-pat00290
Figure 112015005720116-pat00290

<9-d> <9-d>

합성예 1-4에서 <1-c> 대신 <9-c>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <9-d> 13.7 g을 얻었다. (수율 79%)
In Synthesis Example 1-4, 13.7 g of <9-d> was obtained by synthesizing in the same manner except that <9-c> was used instead of <1-c>. (yield 79%)

합성예 9-5. <9-e>의 합성Synthesis Example 9-5. Synthesis of <9-e>

하기 반응식 60 에 의하여 <9-e>를 합성하였다. <9-e> was synthesized according to Scheme 60 below.

[반응식 60] [Scheme 60]

Figure 112015005720116-pat00291
Figure 112015005720116-pat00291

<9-e> <9-e>

합성예 1-5에서 <1-d> 대신 <9-d>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <9-e> 12.5 g을 얻었다. (수율 86%)
In Synthesis Example 1-5, 12.5 g of <9-e> was obtained by synthesizing in the same manner except that <9-d> was used instead of <1-d>. (yield 86%)

합성예 9-6. <9-f>의 합성Synthesis Example 9-6. Synthesis of <9-f>

하기 반응식 61 에 의하여 <9-f>를 합성하였다. <9-f> was synthesized according to Scheme 61 below.

[반응식 61][Scheme 61]

Figure 112015005720116-pat00292
Figure 112015005720116-pat00292

<9-f> <9-f>

합성예 1-6에서 <1-e> 대신 <9-e>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <9-f> 9.6 g을 얻었다. (수율 72%)
9.6 g of <9-f> was obtained by synthesis in the same manner as in Synthesis Example 1-6, except that <9-e> was used instead of <1-e>. (yield 72%)

합성예 9-7. <화학식 183>의 합성Synthesis Example 9-7. Synthesis of <Formula 183>

하기 반응식 62 에 의하여 <화학식 183>을 합성하였다.<Formula 183> was synthesized according to Scheme 62 below.

[반응식 62][Scheme 62]

Figure 112015005720116-pat00293
Figure 112015005720116-pat00293

<화학식 183> <Formula 183>

합성예 5-7에서 <5-f>, <5-e> 대신 <6-a>, <9-f>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <화학식 183> 4.2 g을 얻었다. (수율 36%)In Synthesis Example 5-7, 4.2 g of <Formula 183> was obtained by the same method except that <6-a> and <9-f> were used instead of <5-f> and <5-e>. (yield 36%)

MS [M]+ 593.19
MS [M] + 593.19

합성예 10. 화학식 191의 합성Synthesis Example 10. Synthesis of Formula 191

합성예 10-1. <10-a>의 합성Synthesis Example 10-1. Synthesis of <10-a>

하기 반응식63 에 의하여 <10-a>를 합성하였다.<10-a> was synthesized according to Scheme 63 below.

[반응식 63] [Scheme 63]

Figure 112015005720116-pat00294
Figure 112015005720116-pat00294

<10-a> <10-a>

합성예 3-1에서 4-브로모디벤조사이오펜 대신 4-브로모디벤조퓨란을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <10-a> 10.7 g을 얻었다. (수율 20%)
10.7 g of <10-a> was obtained by synthesizing in the same manner as in Synthesis Example 3-1, except that 4-bromodibenzofuran was used instead of 4-bromodibenzothiophene. (yield 20%)

합성예 10-2. <10-b>의 합성Synthesis Example 10-2. Synthesis of <10-b>

하기 반응식64에 의하여 <10-b>를 합성하였다.<10-b> was synthesized according to Scheme 64 below.

[반응식 64] [Scheme 64]

Figure 112015005720116-pat00295
Figure 112015005720116-pat00295

<10-b> <10-b>

합성예 3-2에서 <3-a> 대신 <10-a>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <10-b> 13 g을 얻었다. (수율 90%)13 g of <10-b> was obtained by synthesis in the same manner as in Synthesis Example 3-2, except that <10-a> was used instead of <3-a>. (yield 90%)

합성예 10-3. <10-c>의 합성Synthesis Example 10-3. Synthesis of <10-c>

하기 반응식65에 의하여 <10-c>를 합성하였다.<10-c> was synthesized according to Scheme 65 below.

[반응식 65] [Scheme 65]

Figure 112015005720116-pat00296
Figure 112015005720116-pat00296

<10-c> <10-c>

합성예 3-3에서 <3-b> 대신 <10-b> 을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <10-c> 10.6 g을 얻었다. (수율 95%)
In Synthesis Example 3-3, 10.6 g of <10-c> was obtained by synthesizing in the same manner except that <10-b> was used instead of <3-b>. (yield 95%)

합성예 10-4. <10-d>의 합성Synthesis Example 10-4. Synthesis of <10-d>

하기 반응식66에 의하여 <10-d>를 합성하였다.<10-d> was synthesized according to Scheme 66 below.

[반응식 66] [Scheme 66]

Figure 112015005720116-pat00297
Figure 112015005720116-pat00297

<10-d> <10-d>

합성예 3-4에서 <3-c> 대신 <10-c> 을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <10-d> 9.5 g을 얻었다. (수율 95%)
In Synthesis Example 3-4, 9.5 g of <10-d> was obtained by synthesizing in the same manner except that <10-c> was used instead of <3-c>. (yield 95%)

합성예 10-5. <10-e>의 합성Synthesis Example 10-5. Synthesis of <10-e>

하기 반응식 67에 의하여 <10-e>를 합성하였다.<10-e> was synthesized according to Scheme 67 below.

[반응식 67] [Scheme 67]

Figure 112015005720116-pat00298
Figure 112015005720116-pat00298

<10-e> <10-e>

합성예 1-1에서 디벤조퓨란 대신 <10-d>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <10-e> 7.1 g을 얻었다. (수율 87%)
7.1 g of <10-e> was obtained by synthesizing in the same manner as in Synthesis Example 1-1, except that <10-d> was used instead of dibenzofuran. (yield 87%)

합성예 10-6. <10-f>의 합성Synthesis Example 10-6. Synthesis of <10-f>

하기 반응식 68에 의하여 <10-f>를 합성하였다.<10-f> was synthesized according to Scheme 68 below.

[반응식 68] [Scheme 68]

Figure 112015005720116-pat00299
Figure 112015005720116-pat00299

<10-f> <10-f>

합성예 1-2에서 <1-a> 대신 <10-e>을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <10-f> 5.8g을 얻었다. (수율 81%)
In Synthesis Example 1-2, 5.8 g of <10-f> was obtained by the same method except that <10-e> was used instead of <1-a>. (yield 81%)

합성예 10-7. <10-g>의 합성Synthesis Example 10-7. Synthesis of <10-g>

하기 반응식 69 에 의하여 <10-g>를 합성하였다.<10-g> was synthesized according to Scheme 69 below.

[반응식 69][Scheme 69]

Figure 112015005720116-pat00300
Figure 112015005720116-pat00300

<10-g> <10-g>

합성예 1-3에서 <1-b> 대신 <10-f>을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <10-g> 8.3 g을 얻었다. (수율 28%)
In Synthesis Example 1-3, 8.3 g of <10-g> was obtained by the same method except that <10-f> was used instead of <1-b>. (yield 28%)

합성예 10-8. <10-h>의 합성Synthesis Example 10-8. Synthesis of <10-h>

하기 반응식 70 에 의하여 <10-h>를 합성하였다.<10-h> was synthesized according to Scheme 70 below.

[반응식 70][Scheme 70]

Figure 112015005720116-pat00301
Figure 112015005720116-pat00301

<10-h> <10-h>

건조된2 L 반응기에 <10-g> 6.9 g (33 mmol)을 테트라하이드로퓨란 120 mL에 녹인 후 교반한다. 0 ℃에서 페닐마그네슘브로마이드 22mL (66 mmol)을 천천히 적가한다. 적가가 완료되면 45 ℃에서 3시간 교반한다. 그 후 다시 0 ℃에서 4-브로모벤질클로라이드 8.7 g (40 mmol)를 천천히 적가한 후 45 ℃에서 12 시간 동안 교반시킨다. 반응 종료 후 에틸아세테이트와 물로 추출하고 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 <10-h> 7.1 g를 얻었다. (수율 48%)
Dissolve 6.9 g (33 mmol) of <10-g> in 120 mL of tetrahydrofuran in a dried 2 L reactor and stir. Slowly add 22mL (66 mmol) of phenylmagnesium bromide dropwise at 0°C. When dropwise addition is completed, stir at 45°C for 3 hours. Afterwards, 8.7 g (40 mmol) of 4-bromobenzyl chloride was slowly added dropwise again at 0°C and stirred at 45°C for 12 hours. After completion of the reaction, it was extracted with ethyl acetate and water and separated by column chromatography to obtain <10-h> 7.1 g. (yield 48%)

합성예 10-9. <10-i>의 합성Synthesis Example 10-9. Synthesis of <10-i>

하기 반응식 71 에 의하여 <10-i>를 합성하였다. <10-i> was synthesized according to Scheme 71 below.

[반응식 71] [Scheme 71]

Figure 112015005720116-pat00302
Figure 112015005720116-pat00302

<10-i> <10-i>

2 L 반응기에 1,2-사이클로헥산디온 50 g (446 mmol), 페닐하이드라지늄 클로라이드 129 g (892 mmol), 아세트산 500 ml을 넣고 2일 환류 교반한다. 반응 종료 후 과량의 물에 반응물을 천천히 부어 결정을 여과하고 물로 여러 번 씻어준다. 테트라하이드로퓨란으로 녹여 뜨거울 때 실라카겔로 여과하고 재결정하여 <10-i> 78 g를 얻었다. (수율 68%)
Add 50 g (446 mmol) of 1,2-cyclohexanedione, 129 g (892 mmol) of phenylhydrazinium chloride, and 500 ml of acetic acid to a 2 L reactor and reflux and stir for 2 days. After completion of the reaction, the reactant was slowly poured into excess water, the crystals were filtered, and washed several times with water. It was dissolved in tetrahydrofuran, filtered through silica gel while hot, and recrystallized to obtain 78 g of <10-i>. (yield 68%)

합성예 10-10. <10-j>의 합성Synthesis Example 10-10. Synthesis of <10-j>

하기 반응식 72 에 의하여 <10-j>를 합성하였다. <10-j> was synthesized according to Scheme 72 below.

[반응식 72][Scheme 72]

Figure 112015005720116-pat00303
Figure 112015005720116-pat00303

<10-j> <10-j>

2 L 반응기에 <10-i> 78 g (304 mmol), 아이오도벤젠 55.9 g (274 mmol), 구리 19.3 g (304 mmol), 18-크라운-6-이써 16.1 g (61 mmol), 탄산칼륨 84.1 g (609 mmol), 디클로로벤젠 80 ml을 넣고 12시간 환류 교반한다. 반응 종료 후 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 <10-j> 70 g를 얻었다. (수율 69%)
In a 2 L reactor, 78 g (304 mmol) of <10-i>, 55.9 g (274 mmol) of iodobenzene, 19.3 g (304 mmol) of copper, 16.1 g (61 mmol) of 18-Crown-6-Ether, potassium carbonate. Add 84.1 g (609 mmol) and 80 ml of dichlorobenzene and stir under reflux for 12 hours. After completion of the reaction, 70 g of <10-j> was obtained by separation by column chromatography. (yield 69%)

합성예 10-11. <화학식 191>의 합성Synthesis Example 10-11. Synthesis of <Formula 191>

하기 반응식73에 의하여 <화학식 191>을 합성하였다.<Formula 191> was synthesized according to Scheme 73 below.

[반응식 73] [Scheme 73]

Figure 112015005720116-pat00304
Figure 112015005720116-pat00304

<화학식 191> <Formula 191>

합성예 5-7에서 <5-f>, <5-e> 대신 <10-j>, <10-h>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <화학식 191> 4.6 g을 얻었다. (수율 42%)In Synthesis Example 5-7, 4.6 g of <Formula 191> was obtained by the same method except that <10-j> and <10-h> were used instead of <5-f> and <5-e>. (yield 42%)

MS [M]+ 702.24
MS [M] + 702.24

합성예 11. 화학식 218의 합성Synthesis Example 11. Synthesis of Formula 218

합성예 11-1. <11-a>의 합성Synthesis Example 11-1. Synthesis of <11-a>

하기 반응식74에 의하여 <11-a>를 합성하였다.<11-a> was synthesized according to Scheme 74 below.

[반응식 74] [Scheme 74]

Figure 112015005720116-pat00305
Figure 112015005720116-pat00305

<11-a> <11-a>

합성예 3-11에서 <3-j>, 3-(9H-카바졸-9-일)페닐보론산 대신 1-브로모-2-아이오도벤젠, 2-트리페닐레닐보론산를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <11-a> 34 g을 얻었다. (수율 84%)
In Synthesis Example 3-11, <3-j>, except that 1-bromo-2-iodobenzene and 2-triphenylenylboronic acid were used instead of 3-(9H-carbazol-9-yl)phenylboronic acid. was synthesized in the same manner to obtain 34 g of <11-a>. (yield 84%)

합성예 11-2. <11-b>의 합성Synthesis Example 11-2. Synthesis of <11-b>

하기 반응식75에 의하여 <11-b>를 합성하였다.<11-b> was synthesized according to Scheme 75 below.

[반응식 75] [Scheme 75]

Figure 112015005720116-pat00306
Figure 112015005720116-pat00306

<11-b> <11-b>

건조된 500 mL 반응기에 <11-a> 34 g (89 mmol), 비스피나콜라토디보론 33.8 g (133 mmol), 팔라듐(II) 염화-1,1'-비스(다이페닐포스피노)페로센 1.9 g (3 mmol), 칼륨 아세테이트 26.1 g (266 mmol), 톨루엔 340 ml를 넣고 10시간 동안 환류 교반 한다. 반응 종료 후 고체를 걸러낸 후 여액을 감압하여 농축한다. 디클로로메탄과 헵탄으로 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 <11-b> 28 g을 얻었다. (수율 73%)
In a dried 500 mL reactor, 34 g (89 mmol) of <11-a>, 33.8 g (133 mmol) of bispinacolatodiborone, and 1.9 g (133 mmol) of palladium(II) chloride-bis(diphenylphosphino)ferrocene were added to a dried 500 mL reactor. g (3 mmol), 26.1 g (266 mmol) of potassium acetate, and 340 ml of toluene were added and stirred under reflux for 10 hours. After the reaction is completed, the solid is filtered out and the filtrate is concentrated under reduced pressure. Dichloromethane and heptane were separated by column chromatography to obtain 28 g of <11-b>. (yield 73%)

합성예 11-3. <화학식 218>의 합성Synthesis Example 11-3. Synthesis of <Formula 218>

하기 반응식76에 의하여 <화학식 218>를 합성하였다.<Formula 218> was synthesized according to Scheme 76 below.

[반응식 76] [Scheme 76]

Figure 112015005720116-pat00307
Figure 112015005720116-pat00307

<화학식218> <Formula 218>

합성예 3-11에서 <3-j>, 3-(9H-카바졸-9-일)페닐보론산 대신 <1-f>, <11-b>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <화학식 218> 3.4 g을 얻었다. (수율 38%)Synthesized in the same manner as in Synthesis Example 3-11, except that <1-f> and <11-b> were used instead of <3-j> and 3-(9H-carbazol-9-yl)phenylboronic acid. <Formula 218> 3.4 g was obtained. (yield 38%)

MS [M]+ 598.20
MS [M] + 598.20

합성예 12. 화학식 220의 합성Synthesis Example 12. Synthesis of Formula 220

합성예 12-1. <12-a>의 합성Synthesis Example 12-1. Synthesis of <12-a>

하기 반응식77에 의하여 <12-a>를 합성하였다.<12-a> was synthesized according to Scheme 77 below.

[반응식 77] [Scheme 77]

Figure 112015005720116-pat00308
Figure 112015005720116-pat00308

<12-a> <12-a>

합성예 10-8에서 4-브로모벤질클로라이드 대신 3-브로모벤질클로라이드를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <12-a> 9.7 g을 얻었다. (수율 45%)
In Synthesis Example 10-8, 9.7 g of <12-a> was obtained by the same method except that 3-bromobenzyl chloride was used instead of 4-bromobenzyl chloride. (yield 45%)

합성예 12-2. <화학식 220>의 합성Synthesis Example 12-2. Synthesis of <Formula 220>

하기 반응식78에 의하여 <화학식 220>을 합성하였다.<Formula 220> was synthesized according to Scheme 78 below.

[반응식 78] [Scheme 78]

Figure 112015005720116-pat00309
Figure 112015005720116-pat00309

<화학식 220> <Formula 220>

합성예 3-11에서 <3-j>, 3-(9H-카바졸-9-일)페닐보론산 대신 <12-a>, 10-페닐안트라센-9-보론산를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <화학식 220> 3.3 g을 얻었다. (수율 25%)The same method as Synthesis Example 3-11 except that <12-a>, 10-phenylanthracene-9-boronic acid was used instead of <3-j>, 3-(9H-carbazol-9-yl)phenylboronic acid. By synthesis, 3.3 g of <Formula 220> was obtained. (yield 25%)

MS [M]+ 624.22
MS [M] + 624.22

합성예 13. 화학식 223의 합성Synthesis Example 13. Synthesis of Formula 223

합성예 13-1. <화학식 223>의 합성Synthesis Example 13-1. Synthesis of <Formula 223>

하기 반응식79에 의하여 <화학식 224>를 합성하였다.<Formula 224> was synthesized according to Scheme 79 below.

[반응식 79] [Scheme 79]

Figure 112015005720116-pat00310
Figure 112015005720116-pat00310

<화학식223> <Formula 223>

합성예 3-11에서 <3-j>, 3-(9H-카바졸-9-일)페닐보론산 대신 <7-f>, 9-페난스라세닐보론산를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <화학식 223> 4.0 g을 얻었다. (수율 51%)Synthesis in the same manner as in Synthesis Example 3-11, except that <7-f>, 9-phenanthracenylboronic acid was used instead of <3-j>, 3-(9H-carbazol-9-yl)phenylboronic acid. Thus, 4.0 g of <Formula 223> was obtained. (yield 51%)

MS [M]+ 472.16
MS [M] + 472.16

합성예 14. 화학식 224의 합성Synthesis Example 14. Synthesis of Formula 224

합성예 14-1. <화학식 224>의 합성Synthesis Example 14-1. Synthesis of <Formula 224>

하기 반응식80에 의하여 <화학식 224>를 합성하였다.<Formula 224> was synthesized according to Scheme 80 below.

[반응식 80] [Scheme 80]

Figure 112015005720116-pat00311
Figure 112015005720116-pat00311

<화학식224> <Formula 224>

합성예 3-11에서 <3-j>, 3-(9H-카바졸-9-일)페닐보론산 대신 <7-f>, 4-(1-나프틸)페닐보론산를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <화학식 224> 5.7 g을 얻었다. (수율 69%)In Synthesis Example 3-11, except that <7-f>, 4-(1-naphthyl)phenylboronic acid was used instead of <3-j>, 3-(9H-carbazol-9-yl)phenylboronic acid. By synthesizing in the same manner, 5.7 g of <Formula 224> was obtained. (yield 69%)

MS [M]+ 498.17
MS [M] + 498.17

합성예 15. 화학식 227의 합성Synthesis Example 15. Synthesis of Formula 227

합성예 15-1. <화학식 227>의 합성Synthesis Example 15-1. Synthesis of <Formula 227>

하기 반응식81에 의하여 <화학식 227>을 합성하였다.<Formula 227> was synthesized according to Scheme 81 below.

[반응식 81] [Scheme 81]

Figure 112015005720116-pat00312
Figure 112015005720116-pat00312

<화학식227> <Formula 227>

합성예 3-11에서 <3-j>, 3-(9H-카바졸-9-일)페닐보론산 대신 <9-f>, 2-트리페닐레닐보론산 을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <화학식 227> 3.8 g을 얻었다. (수율 45%)In Synthesis Example 3-11, the same method was used except that <9-f>, 2-triphenylenylboronic acid was used instead of <3-j>, 3-(9H-carbazol-9-yl)phenylboronic acid. By synthesis, 3.8 g of <Formula 227> was obtained. (yield 45%)

MS [M]+ 538.15
MS [M] + 538.15

실시예Example

실시예 1 내지 실시예 10(발광층 용도)Examples 1 to 10 (use of light-emitting layer)

유기 발광다이오드의 제조Manufacturing of organic light emitting diodes

ITO 글래스의 발광 면적이 2 mm x 2 mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1x10-6 torr가 되도록 한 후 유기물을 상기 ITO위에 DNTPD(700Å), NPD(300Å), 본 발명에 의해 제조된 화합물 + RD-1 (10%)(300Å), Alq3 (350Å), LiF(5Å), Al(1,000Å)의 순서로 성막하였으며, 0.4 mA에서 측정을 하였다.The ITO glass was patterned so that the light emitting area was 2 mm x 2 mm in size and then cleaned. After mounting the substrate in a vacuum chamber and adjusting the base pressure to 1x10-6 torr, organic materials were added onto the ITO such as DNTPD (700Å), NPD (300Å), compound prepared according to the present invention + RD-1 (10%) ( 300Å), Alq 3 (350Å), LiF (5Å), and Al (1,000Å) were deposited in the following order, and measurements were made at 0.4 mA.

Figure 112015005720116-pat00313
Figure 112015005720116-pat00313

<DNTPD> <α-NPB><DNTPD> <α-NPB>

Figure 112015005720116-pat00314
Figure 112015005720116-pat00314

<RD-1> <화합물 E> <Liq>
<RD-1><CompoundE><Liq>

비교예 1Comparative Example 1

비교예 1를 위한 유기발광다이오드 소자는 상기 실시예의 소자구조에서 발명에 의해 제조된 화합물 대신 일반적으로 인광호스트 물질로 많이 사용되고 있는 BAlq 를 사용한 점을 제외하고 동일하게 제작하였으며 상기 BAlq 의 구조는 아래와 같다.The organic light emitting diode device for Comparative Example 1 was manufactured in the same manner as in the device structure of the above example except that BAlq, which is commonly used as a phosphorescent host material, was used instead of the compound manufactured by the invention. The structure of BAlq is as follows. .

Figure 112015005720116-pat00315
Figure 112015005720116-pat00315

<BAlq> <BAlq>

상기 실시예 1 내지 10, 비교예 1 에 따라 제조된 유기전계발 광소자에 대하여, 전압, 전류밀도, 휘도, 색 좌표 및 수명을 측정하고 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다. T95는 휘도가 초기휘도 (3000 cd/m2)에서 95%로 감소되는데 소요되는 시간을 의미한다.For the organic light emitting devices manufactured according to Examples 1 to 10 and Comparative Example 1, the voltage, current density, luminance, color coordinates, and lifespan were measured, and the results are shown in Table 1 below. T 95 means the time it takes for the luminance to decrease from the initial luminance (3000 cd/m 2 ) to 95%.

구분division 호스트host 도핑doping
농도%density%
VV Cd/mCd/m 22 CIExCIEx CIEyCIey TT 9595
(Hr)(Hr)
비교예1Comparative Example 1 BAlqBAlq 1010 6.26.2 14701470 0.6650.665 0.3340.334 4040 실시예1Example 1 화학식 2Formula 2 1010 4.74.7 20082008 0.6710.671 0.3280.328 170170 실시예2Example 2 화학식 29Formula 29 1010 4.64.6 19461946 0.6710.671 0.3290.329 190190 실시예3Example 3 화학식 65Formula 65 1010 4.24.2 20162016 0.6710.671 0.3280.328 200200 실시예4Example 4 화학식 97Formula 97 1010 4.64.6 19841984 0.6710.671 0.3290.329 130130 실시예5Example 5 화학식 126Formula 126 1010 3.73.7 24352435 0.6720.672 0.3280.328 430430 실시예6Example 6 화학식 178Formula 178 1010 4.74.7 20132013 0.6710.671 0.3290.329 250250 실시예7Example 7 화학식 182Formula 182 1010 3.43.4 25622562 0.6710.671 0.3290.329 500500 실시예8Example 8 화학식 183Formula 183 1010 3.83.8 23042304 0.6710.671 0.3280.328 310310 실시예9Example 9 화학식 184Formula 184 1010 4.94.9 18961896 0.6710.671 0.3290.329 150150 실시예10Example 10 화학식 192Formula 192 1010 4.44.4 20482048 0.6720.672 0.3280.328 200200

상기 표 1에서 보는 바와 같이 본 발명에 의하여 확보된 유기화합물은 인광 발광성 호스트 재료로 많이 쓰이는 BAlq 보다 높은 효율, 낮은 구동전압 및 장수명을 가진다.As shown in Table 1, the organic compound obtained by the present invention has higher efficiency, lower driving voltage, and longer lifespan than BAlq, which is widely used as a phosphorescent host material.

실시예 11 내지 15(전자수송층 용도)Examples 11 to 15 (electron transport layer use)

유기 발광다이오드의 제조Manufacturing of organic light emitting diodes

ITO 글래스의 발광 면적이 2 mm x 2 mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1x10-6 torr가 되도록 한 후 유기물을 상기 ITO위에 DNTPD(700Å), NPD(300Å), CBP + Ir(ppy)3 (10%)(300Å), 본 발명에 의해 제조된 화합물(350Å), LiF(5Å), Al(1,000Å)의 순서로 성막하였으며, 0.4 mA에서 측정을 하였다.
The ITO glass was patterned so that the light emitting area was 2 mm x 2 mm in size and then cleaned. After mounting the substrate in a vacuum chamber, the base pressure was set to 1x10 -6 torr, and organic materials were placed on the ITO such as DNTPD (700Å), NPD (300Å), CBP + Ir(ppy) 3 (10%) (300Å), and Films were formed in the order of the inventive compound (350Å), LiF (5Å), and Al (1,000Å), and measured at 0.4 mA.

비교예 2Comparative Example 2

비교예 2를 위한 유기발광다이오드 소자는 상기 실시예의 소자구조에서 발명에 의해 제조된 화합물 대신 Alq3을 사용한 점을 제외하고는 동일하게 제작하였다.The organic light emitting diode device for Comparative Example 2 was manufactured in the same manner as in the device structure of the above example, except that Alq 3 was used instead of the compound prepared according to the invention.

구분division 호스트host 도펀트dopant ETLETL VV CIExCIEx CIEyCIey Cd/ACd/A 비교예2Comparative example 2 CBPCBP Ir(ppy)3 Ir(ppy) 3 Alq3 Alq 3 5.795.79 0.290.29 0.620.62 38.8138.81 실시예 11Example 11 CBPCBP Ir(ppy)3 Ir(ppy) 3 화학식 218Formula 218 4.64.6 0.270.27 0.640.64 47.3447.34 실시예12Example 12 CBPCBP Ir(ppy)3 Ir(ppy) 3 화학식 220Chemical formula 220 4.84.8 0.280.28 0.630.63 48.7348.73 실시예13Example 13 CBPCBP Ir(ppy)3 Ir(ppy) 3 화학식 223Formula 223 4.64.6 0.280.28 0.640.64 47.7847.78 실시예14Example 14 CBPCBP Ir(ppy)3 Ir(ppy) 3 화학식 224Formula 224 4.54.5 0.290.29 0.630.63 47.3247.32 실시예15Example 15 CBPCBP Ir(ppy)3 Ir(ppy) 3 화학식 227Formula 227 4.74.7 0.270.27 0.640.64 46.4646.46

상기 표 2에서 보는 바와 같이 본 발명에 의하여 확보된 유기화합물은 전자수송성 재료로 많이 쓰이는 Alq3에 비하여 구동전압이 낮고, 발광효율이 우수한 특성을 보인다.As shown in Table 2, the organic compound obtained by the present invention has a lower driving voltage and excellent luminous efficiency compared to Alq 3 , which is widely used as an electron transport material.

Claims (16)

하기 [화학식 A] 로 표시되는 헤테로고리 화합물.
[화학식 A]
Figure 112021115734288-pat00316

상기 화학식 A 에서,
X는 S, O, CR2R3 로 이루어지는 군으로부터 선택되며, 상기 R2와 R3는 각각 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고, T1는 N 또는 CR' 이고, T2는 N 또는 CR'' 이며, T3는 N 또는 CR'' ' 이되, T1 내지 T3중 적어도 하나는 N 이고,
B1은 N 또는 CR15이고, B2는 N 또는 CR16이며, B3은 N 또는 CR17 이고, B4는 N 또는 CR18 이며,
상기 R, R' 내지 R''', R2 내지 R3, R 11 내지 R18 은 각각 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 실릴기, 시아노기, 니트로기, 할로겐기 중에서 선택되며,
상기 R11 내지 R14 중 서로 이웃한 두 개는 상기 구조식 Q의 *와 연결되어 축합고리를 형성하는 단일 결합이며,
연결기 Y는 단일결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기 중에서 선택되고,
상기 R, R' 내지 R''' 중의 하나는 연결기 Y와 결합하는 단일결합이며;
n 은 0 내지 2의 정수이고,
Z는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기이며,
상기 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 니트로기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소 수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알킬실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다.
A heterocyclic compound represented by the following [Formula A].
[Formula A]
Figure 112021115734288-pat00316

In Formula A,
X is selected from the group consisting of S, O, CR 2 R 3 , the r 2 and R 3 can be connected to each other to form a ring, and T 1 is n or cr 'and T 2 is N or CR '', and T 3 is N or CR''', but at least one of T 1 to T 3 is N,
B 1 is N or CR 15 , B 2 is N or CR 16 , B 3 is N or CR 17 , B 4 is N or CR 18 ,
R, R' to R''', R 2 to R 3 , R 11 to R 18 are each the same or different, and each independently represents hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or a substituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. or an unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 50 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted silyl group having 1 to 30 carbon atoms. It is selected from group, cyano group, nitro group, and halogen group,
Among the R 11 to R 14 , two adjacent ones are single bonds that are connected to * of the structural formula Q to form a condensed ring,
The linking group Y is selected from a single bond, a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 60 carbon atoms,
One of R, R' to R''' is a single bond bonded to the linking group Y;
n is an integer from 0 to 2,
Z is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms,
'Substitution' in 'substituted or unsubstituted' means deuterium, cyano group, halogen group, nitro group, alkyl group with 1 to 24 carbon atoms, halogenated alkyl group with 1 to 24 carbon atoms, aryl group with 6 to 24 carbon atoms, At least one selected from the group consisting of an arylalkyl group with 6 to 24 carbon atoms, a heteroaryl group with 2 to 24 carbon atoms, or a heteroarylalkyl group with 2 to 24 carbon atoms, an alkylsilyl group with 1 to 24 carbon atoms, and an arylsilyl group with 1 to 24 carbon atoms. It means being substituted with a substituent.
제 1 항에 있어서,
상기 화학식 A 에서, T1 및 T3가 각각 질소원자이고, T2가 CR"으로서 치환기 R"이 연결기 Y와 연결되는 단일결합인 것을 특징으로 하는 헤테로고리 화합물.
According to claim 1,
In the above formula (A), T 1 and T 3 are each a nitrogen atom, T 2 is CR", and the substituent R" is a single bond connected to the linking group Y. A heterocyclic compound.
제 1 항에 있어서,
상기 연결기 Y는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 단일결합이거나, 아래 구조식 1, 구조식 2, 구조식 4, 구조식 6, 구조식 7 및 구조식 9 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 헤테로고리 화합물.
[구조식 1] [구조식 2] [구조식 4]
Figure 112021115734288-pat00412

[구조식 6] [구조식 7] [구조식 9]
Figure 112021115734288-pat00413
Figure 112021115734288-pat00414

상기 구조식 1, 구조식 2, 구조식 4, 구조식 6, 구조식 7 및 구조식 9에서 방향족 고리의 탄소자리는 수소 또는 중수소가 결합된다.
According to claim 1,
The linking group Y is the same or different, and is independently a single bond or any one selected from the following Structural Formula 1, Structural Formula 2, Structural Formula 4, Structural Formula 6, Structural Formula 7, and Structural Formula 9.
[Structural Formula 1] [Structural Formula 2] [Structural Formula 4]
Figure 112021115734288-pat00412

[Structural Formula 6] [Structural Formula 7] [Structural Formula 9]
Figure 112021115734288-pat00413
Figure 112021115734288-pat00414

In Structural Formula 1, Structural Formula 2, Structural Formula 4, Structural Formula 6, Structural Formula 7, and Structural Formula 9, hydrogen or deuterium is bonded to the carbon site of the aromatic ring.
제 1 항에 있어서,
[화학식 A] 의 치환기 R, R' 내지 R''', R11 내지 R18은 각각 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기;중에서 선택되는 하나이며,
상기 n은 각각 0 또는 1인 것을 특징으로 하는 헤테로고리 화합물
According to claim 1,
Substituents R, R' to R''', and R 11 to R 18 of [Formula A] are each the same or different, and are independently hydrogen, deuterium, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms; a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms;
A heterocyclic compound wherein n is each 0 or 1
제 1 항에 있어서,
상기 [화학식 A] 에서의 B1 내지 B4가 모두 질소원자가 아닌 것을 특징으로 하는 헤테로고리 화합물
According to claim 1,
A heterocyclic compound characterized in that none of B1 to B4 in [Formula A] is a nitrogen atom.
제 1 항에 있어서,
상기 [화학식 A] 에서의 Z가 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기인 것을 특징으로 하는 헤테로고리 화합물
According to claim 1,
A heterocyclic compound characterized in that Z in the [Formula A] is a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms.
제 6 항에 있어서,
상기 Z는 하기 구조식 A 내지 구조식 E 중에 선택되는 어느 하나로 표시되는 헤테로아릴기인 것을 특징으로 하는 헤테로고리 화합물
[구조식 A] [구조식 B] [구조식 C]
Figure 112021115734288-pat00320
Figure 112021115734288-pat00321
Figure 112021115734288-pat00322

[구조식 D] [구조식 E]
Figure 112021115734288-pat00323
Figure 112021115734288-pat00324

상기 구조식 A 내지 E 에서
W는 NR24 이되, R24는 단일결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기;중에서 선택되는 하나이며,
R21 내지 R23는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 수소, 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내 지 20의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 중에서 선택되는 하나이며,
상기 구조식 A 내지 구조식 E 에서,
상기 *는 연결기 Y와 결합되는 결합사이트를 의미하고,
상기 고리그룹
Figure 112021115734288-pat00325
내지
Figure 112021115734288-pat00326
는 각각 서로 동일하거나 상이하며, 5원환 또는 6원환의 지환족 또는 방향족 단일환 또는 다환고리를 형성할 수 있는 탄소수 4 내지 20의 탄화수소 고리 그룹이다.
According to claim 6,
Z is a heterocyclic compound characterized in that it is a heteroaryl group represented by any one of the following structural formulas A to E:
[Structural Formula A] [Structural Formula B] [Structural Formula C]
Figure 112021115734288-pat00320
Figure 112021115734288-pat00321
Figure 112021115734288-pat00322

[Structural Formula D] [Structural Formula E]
Figure 112021115734288-pat00323
Figure 112021115734288-pat00324

In the structural formulas A to E
W is NR 24 , where R 24 is a single bond; Or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 20 carbon atoms,
R 21 to R 23 are each the same or different and are independently hydrogen, deuterium; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms; It is one selected from,
In the structural formulas A to E,
The * refers to the binding site that binds to the linker Y,
The cyclic group
Figure 112021115734288-pat00325
inside
Figure 112021115734288-pat00326
are the same or different from each other, and are hydrocarbon ring groups having 4 to 20 carbon atoms that can form a 5- or 6-membered alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring.
제 1 항에 있어서,
[화학식 A] 에서의 Z가 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기 인 것을 특징으로 하는 헤테로고리 화합물.
According to claim 1,
A heterocyclic compound in which Z in [Formula A] is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms.
제 1 항에 있어서,
하기 [화학식 1] 내지 [화학식 249]에서 선택되는 어느 하나로 표시되는 헤테로고리 화합물.
Figure 112015005720116-pat00327

[화학식 1] [화학식 2] [화학식 3]
Figure 112015005720116-pat00328

[화학식 4] [화학식 5] [화학식 6]
Figure 112015005720116-pat00329

[화학식 7] [화학식 8] [화학식 9]
Figure 112015005720116-pat00330

[화학식 10] [화학식 11] [화학식 12]
Figure 112015005720116-pat00331

[화학식 13] [화학식 14] [화학식 15]
Figure 112015005720116-pat00332

[화학식 16] [화학식 17] [화학식 18]
Figure 112015005720116-pat00333

[화학식 19] [화학식 20] [화학식 21]
Figure 112015005720116-pat00334

[화학식 22] [화학식 23] [화학식 24]
Figure 112015005720116-pat00335

[화학식 25] [화학식 26] [화학식 27]
Figure 112015005720116-pat00336

[화학식 28] [화학식 29] [화학식 30]
Figure 112015005720116-pat00337

[화학식 31] [화학식 32] [화학식 33]
Figure 112015005720116-pat00338

[화학식 34] [화학식 35] [화학식 36]
Figure 112015005720116-pat00339

[화학식 37] [화학식 38] [화학식 39]
Figure 112015005720116-pat00340

[화학식 40] [화학식 41] [화학식 42]
Figure 112015005720116-pat00341

[화학식 43] [화학식 44] [화학식 45]
Figure 112015005720116-pat00342

[화학식 46] [화학식 47] [화학식 48]
Figure 112015005720116-pat00343

[화학식 49] [화학식 50] [화학식 51]
Figure 112015005720116-pat00344

[화학식 52] [화학식 53] [화학식 54]
Figure 112015005720116-pat00345

[화학식 55] [화학식 56] [화학식 57]
Figure 112015005720116-pat00346

[화학식 58] [화학식 59] [화학식 60]
Figure 112015005720116-pat00347

[화학식 61] [화학식 62] [화학식 63]
Figure 112015005720116-pat00348

[화학식 64] [화학식 65] [화학식 66]
Figure 112015005720116-pat00349

[화학식 67] [화학식 68] [화학식 69]
Figure 112015005720116-pat00350

[화학식 70] [화학식 71] [화학식 72]
Figure 112015005720116-pat00351

[화학식 73] [화학식 74] [화학식 75]
Figure 112015005720116-pat00352

[화학식 76] [화학식 77] [화학식 78]
Figure 112015005720116-pat00353

[화학식 79] [화학식 80] [화학식 81]
Figure 112015005720116-pat00354

[화학식 82] [화학식 83] [화학식 84]
Figure 112015005720116-pat00355

[화학식 85] [화학식 86] [화학식 87]
Figure 112015005720116-pat00356

[화학식 88] [화학식 89] [화학식 90]
Figure 112015005720116-pat00357

[화학식 91] [화학식 92] [화학식 93]
Figure 112015005720116-pat00358

[화학식 94] [화학식 95] [화학식 96]
Figure 112015005720116-pat00359

[화학식 97] [화학식 98] [화학식 99]
Figure 112015005720116-pat00360

[화학식 100] [화학식 101] [화학식 102]
Figure 112015005720116-pat00361

[화학식 103] [화학식 104] [화학식 105]
Figure 112015005720116-pat00362

[화학식 106] [화학식 107] [화학식 108]
Figure 112015005720116-pat00363

[화학식 109] [화학식 110] [화학식 111]
Figure 112015005720116-pat00364

[화학식 112] [화학식 113] [화학식 114]
Figure 112015005720116-pat00365

[화학식 115] [화학식 116] [화학식 117]
Figure 112015005720116-pat00366

[화학식 118] [화학식 119] [화학식 120]
Figure 112015005720116-pat00367

[화학식 121] [화학식 122] [화학식 123]
Figure 112015005720116-pat00368

[화학식 124] [화학식 125] [화학식 126]
Figure 112015005720116-pat00369

[화학식 127] [화학식 128] [화학식 129]
Figure 112015005720116-pat00370

[화학식 130] [화학식 131] [화학식 132]
Figure 112015005720116-pat00371

[화학식 133] [화학식 134] [화학식 135]
Figure 112015005720116-pat00372

[화학식 136] [화학식 137] [화학식 138]
Figure 112015005720116-pat00373

[화학식 139] [화학식 140] [화학식 141]
Figure 112015005720116-pat00374

[화학식 142] [화학식 143] [화학식 144]
Figure 112015005720116-pat00375

[화학식 145] [화학식 146] [화학식 147]
Figure 112015005720116-pat00376

[화학식 148] [화학식 149] [화학식 150]
Figure 112015005720116-pat00377

[화학식 151] [화학식 152] [화학식 153]
Figure 112015005720116-pat00378

[화학식 154] [화학식 155] [화학식 156]
Figure 112015005720116-pat00379

[화학식 157] [화학식 158] [화학식 159]
Figure 112015005720116-pat00380

[화학식 160] [화학식 161] [화학식 162]
Figure 112015005720116-pat00381

[화학식 163] [화학식 164] [화학식 165]
Figure 112015005720116-pat00382

[화학식 166] [화학식 167] [화학식 168]
Figure 112015005720116-pat00383

[화학식 169] [화학식 170] [화학식 171]
Figure 112015005720116-pat00384

[화학식 172] [화학식 173] [화학식 174]
Figure 112015005720116-pat00385

[화학식 175] [화학식 176] [화학식 177]
Figure 112015005720116-pat00386

[화학식 178] [화학식 179] [화학식 180]
Figure 112015005720116-pat00387

[화학식 181] [화학식 182] [화학식 183]
Figure 112015005720116-pat00388

[화학식 184] [화학식 185] [화학식 186]
Figure 112015005720116-pat00389

[화학식 187] [화학식 188] [화학식 189]
Figure 112015005720116-pat00390

[화학식 190] [화학식 191] [화학식 192]
Figure 112015005720116-pat00391

[화학식 193] [화학식 194] [화학식 195]
Figure 112015005720116-pat00392

[화학식 196] [화학식 197] [화학식 198]
Figure 112015005720116-pat00393

[화학식 199] [화학식 200] [화학식 201]
Figure 112015005720116-pat00394

[화학식 202] [화학식 203] [화학식 204]
Figure 112015005720116-pat00395

[화학식 205] [화학식 206] [화학식 207]
Figure 112015005720116-pat00396

[화학식 208] [화학식 209] [화학식 210]
Figure 112015005720116-pat00397

[화학식 211] [화학식 212] [화학식 213]
Figure 112015005720116-pat00398

[화학식 214] [화학식 215] [화학식 216]
Figure 112015005720116-pat00399

[화학식 217] [화학식 218] [화학식 219]
Figure 112015005720116-pat00400

[화학식 220] [화학식 221] [화학식 222]
Figure 112015005720116-pat00401

[화학식 223] [화학식 224] [화학식 225]
Figure 112015005720116-pat00402

[화학식 226] [화학식 227] [화학식 228]
Figure 112015005720116-pat00403

[화학식 229] [화학식 230] [화학식 231]
Figure 112015005720116-pat00404

[화학식 232] [화학식 233] [화학식 234]
Figure 112015005720116-pat00405

[화학식 235] [화학식 236] [화학식 237]
Figure 112015005720116-pat00406

[화학식 238] [화학식 239] [화학식 240]
Figure 112015005720116-pat00407

[화학식 241] [화학식 242] [화학식 243]
Figure 112015005720116-pat00408

[화학식 244] [화학식 245] [화학식 246]
Figure 112015005720116-pat00409

[화학식 247] [화학식 248] [화학식 249]
According to claim 1,
A heterocyclic compound represented by any one selected from the following [Formula 1] to [Formula 249].
Figure 112015005720116-pat00327

[Formula 1] [Formula 2] [Formula 3]
Figure 112015005720116-pat00328

[Formula 4] [Formula 5] [Formula 6]
Figure 112015005720116-pat00329

[Formula 7] [Formula 8] [Formula 9]
Figure 112015005720116-pat00330

[Formula 10] [Formula 11] [Formula 12]
Figure 112015005720116-pat00331

[Formula 13] [Formula 14] [Formula 15]
Figure 112015005720116-pat00332

[Formula 16] [Formula 17] [Formula 18]
Figure 112015005720116-pat00333

[Formula 19] [Formula 20] [Formula 21]
Figure 112015005720116-pat00334

[Formula 22] [Formula 23] [Formula 24]
Figure 112015005720116-pat00335

[Formula 25] [Formula 26] [Formula 27]
Figure 112015005720116-pat00336

[Formula 28] [Formula 29] [Formula 30]
Figure 112015005720116-pat00337

[Formula 31] [Formula 32] [Formula 33]
Figure 112015005720116-pat00338

[Formula 34] [Formula 35] [Formula 36]
Figure 112015005720116-pat00339

[Formula 37] [Formula 38] [Formula 39]
Figure 112015005720116-pat00340

[Formula 40] [Formula 41] [Formula 42]
Figure 112015005720116-pat00341

[Formula 43] [Formula 44] [Formula 45]
Figure 112015005720116-pat00342

[Formula 46] [Formula 47] [Formula 48]
Figure 112015005720116-pat00343

[Formula 49] [Formula 50] [Formula 51]
Figure 112015005720116-pat00344

[Formula 52] [Formula 53] [Formula 54]
Figure 112015005720116-pat00345

[Formula 55] [Formula 56] [Formula 57]
Figure 112015005720116-pat00346

[Formula 58] [Formula 59] [Formula 60]
Figure 112015005720116-pat00347

[Formula 61] [Formula 62] [Formula 63]
Figure 112015005720116-pat00348

[Formula 64] [Formula 65] [Formula 66]
Figure 112015005720116-pat00349

[Formula 67] [Formula 68] [Formula 69]
Figure 112015005720116-pat00350

[Formula 70] [Formula 71] [Formula 72]
Figure 112015005720116-pat00351

[Formula 73] [Formula 74] [Formula 75]
Figure 112015005720116-pat00352

[Formula 76] [Formula 77] [Formula 78]
Figure 112015005720116-pat00353

[Formula 79] [Formula 80] [Formula 81]
Figure 112015005720116-pat00354

[Formula 82] [Formula 83] [Formula 84]
Figure 112015005720116-pat00355

[Formula 85] [Formula 86] [Formula 87]
Figure 112015005720116-pat00356

[Formula 88] [Formula 89] [Formula 90]
Figure 112015005720116-pat00357

[Formula 91] [Formula 92] [Formula 93]
Figure 112015005720116-pat00358

[Formula 94] [Formula 95] [Formula 96]
Figure 112015005720116-pat00359

[Formula 97] [Formula 98] [Formula 99]
Figure 112015005720116-pat00360

[Formula 100] [Formula 101] [Formula 102]
Figure 112015005720116-pat00361

[Formula 103] [Formula 104] [Formula 105]
Figure 112015005720116-pat00362

[Formula 106] [Formula 107] [Formula 108]
Figure 112015005720116-pat00363

[Formula 109] [Formula 110] [Formula 111]
Figure 112015005720116-pat00364

[Formula 112] [Formula 113] [Formula 114]
Figure 112015005720116-pat00365

[Formula 115] [Formula 116] [Formula 117]
Figure 112015005720116-pat00366

[Formula 118] [Formula 119] [Formula 120]
Figure 112015005720116-pat00367

[Formula 121] [Formula 122] [Formula 123]
Figure 112015005720116-pat00368

[Formula 124] [Formula 125] [Formula 126]
Figure 112015005720116-pat00369

[Formula 127] [Formula 128] [Formula 129]
Figure 112015005720116-pat00370

[Formula 130] [Formula 131] [Formula 132]
Figure 112015005720116-pat00371

[Formula 133] [Formula 134] [Formula 135]
Figure 112015005720116-pat00372

[Formula 136] [Formula 137] [Formula 138]
Figure 112015005720116-pat00373

[Formula 139] [Formula 140] [Formula 141]
Figure 112015005720116-pat00374

[Formula 142] [Formula 143] [Formula 144]
Figure 112015005720116-pat00375

[Formula 145] [Formula 146] [Formula 147]
Figure 112015005720116-pat00376

[Formula 148] [Formula 149] [Formula 150]
Figure 112015005720116-pat00377

[Formula 151] [Formula 152] [Formula 153]
Figure 112015005720116-pat00378

[Formula 154] [Formula 155] [Formula 156]
Figure 112015005720116-pat00379

[Formula 157] [Formula 158] [Formula 159]
Figure 112015005720116-pat00380

[Formula 160] [Formula 161] [Formula 162]
Figure 112015005720116-pat00381

[Formula 163] [Formula 164] [Formula 165]
Figure 112015005720116-pat00382

[Formula 166] [Formula 167] [Formula 168]
Figure 112015005720116-pat00383

[Formula 169] [Formula 170] [Formula 171]
Figure 112015005720116-pat00384

[Formula 172] [Formula 173] [Formula 174]
Figure 112015005720116-pat00385

[Formula 175] [Formula 176] [Formula 177]
Figure 112015005720116-pat00386

[Formula 178] [Formula 179] [Formula 180]
Figure 112015005720116-pat00387

[Formula 181] [Formula 182] [Formula 183]
Figure 112015005720116-pat00388

[Formula 184] [Formula 185] [Formula 186]
Figure 112015005720116-pat00389

[Formula 187] [Formula 188] [Formula 189]
Figure 112015005720116-pat00390

[Formula 190] [Formula 191] [Formula 192]
Figure 112015005720116-pat00391

[Formula 193] [Formula 194] [Formula 195]
Figure 112015005720116-pat00392

[Formula 196] [Formula 197] [Formula 198]
Figure 112015005720116-pat00393

[Formula 199] [Formula 200] [Formula 201]
Figure 112015005720116-pat00394

[Formula 202] [Formula 203] [Formula 204]
Figure 112015005720116-pat00395

[Formula 205] [Formula 206] [Formula 207]
Figure 112015005720116-pat00396

[Formula 208] [Formula 209] [Formula 210]
Figure 112015005720116-pat00397

[Formula 211] [Formula 212] [Formula 213]
Figure 112015005720116-pat00398

[Formula 214] [Formula 215] [Formula 216]
Figure 112015005720116-pat00399

[Formula 217] [Formula 218] [Formula 219]
Figure 112015005720116-pat00400

[Formula 220] [Formula 221] [Formula 222]
Figure 112015005720116-pat00401

[Formula 223] [Formula 224] [Formula 225]
Figure 112015005720116-pat00402

[Formula 226] [Formula 227] [Formula 228]
Figure 112015005720116-pat00403

[Formula 229] [Formula 230] [Formula 231]
Figure 112015005720116-pat00404

[Formula 232] [Formula 233] [Formula 234]
Figure 112015005720116-pat00405

[Formula 235] [Formula 236] [Formula 237]
Figure 112015005720116-pat00406

[Formula 238] [Formula 239] [Formula 240]
Figure 112015005720116-pat00407

[Formula 241] [Formula 242] [Formula 243]
Figure 112015005720116-pat00408

[Formula 244] [Formula 245] [Formula 246]
Figure 112015005720116-pat00409

[Formula 247] [Formula 248] [Formula 249]
제1전극;
상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및
상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되는 유기층;을 포함하고, 상기 유기층이제1항 내지 제9 항 중에서 선택되는 어느 한 항의 헤테로고리 화합물을 1종이상 포함하는 유기발광소자.
first electrode;
a second electrode opposite the first electrode; and
An organic light emitting device comprising: an organic layer interposed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic layer includes at least one heterocyclic compound selected from claims 1 to 9.
제 10 항에 있어서,
상기 유기층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자 수송층, 및 전자 주입층 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
According to claim 10,
The organic layer is an organic light emitting device comprising at least one of a hole injection layer, a hole transport layer, a functional layer having both a hole injection function and a hole transport function, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.
제 11 항에 있어서,
상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층이 발광층을 포함하며,
상기 발광층은 호스트와 도판트로 이루어지고, 상기 헤테로고리 화합물이 호스트로서 사용되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
According to claim 11,
An organic layer interposed between the first electrode and the second electrode includes a light emitting layer,
The light-emitting layer is composed of a host and a dopant, and the heterocyclic compound is used as a host.
제 12 항에 있어서,
상기 유기층은 정공저지층 또는 전자저지층을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
According to claim 12,
An organic light-emitting device, wherein the organic layer further includes a hole blocking layer or an electron blocking layer.
제 11 항에 있어서,
상기 각각의 층중에서 선택된 하나 이상의 층은 증착공정 또는 용액공정에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
According to claim 11,
An organic light emitting device, wherein one or more layers selected from among the above layers are formed by a deposition process or a solution process.
제 10 항에 있어서,
상기 유기발광소자는 평판 디스플레이 장치; 플렉시블 디스플레이 장치; 단색 또는 백색의 평판 조명용 장치; 및, 단색 또는 백색의 플렉시블 조명용 장치;에서 선택되는 어느 하나의 장치에 사용되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
According to claim 10,
The organic light emitting device may include a flat panel display device; flexible display device; Devices for monochromatic or white flat panel lighting; and, a monochromatic or white flexible lighting device.
제 11 항에 있어서,
상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층이 전자수송층을 포함하며,
상기 헤테로고리 화합물이 전자수송층용으로 사용되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
According to claim 11,
The organic layer interposed between the first electrode and the second electrode includes an electron transport layer,
An organic light-emitting device, characterized in that the heterocyclic compound is used as an electron transport layer.
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