KR102360899B1 - Flame retardant polyester film - Google Patents

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Abstract

본 발명은 a) 폴리에스테르 40 내지 85 중량%, b) 폴리포스페이트계 수지 15 내지 60 중량%를 포함하는 혼합수지 100 중량부에 c) 내열제 0.05 내지 1.0 중량부가 포함된 마스터배치 및 폴리에스테르계 베이스 수지를 포함하는 난연성 폴리에스테르 필름으로, 상기 폴리포스페이트계 수지는 유리전이온도가 90 내지 120℃이고, 상기 폴리에스테르 필름 내 인의 함량은 1.5 내지 4.5 중량%인 난연성 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.The present invention provides a masterbatch containing 0.05 to 1.0 parts by weight of a heat resistant agent in 100 parts by weight of a mixed resin comprising a) 40 to 85% by weight of polyester, b) 15 to 60% by weight of polyphosphate-based resin, and polyester-based A flame-retardant polyester film including a base resin, wherein the polyphosphate-based resin has a glass transition temperature of 90 to 120° C., and the phosphorus content in the polyester film relates to a flame-retardant polyester film of 1.5 to 4.5 wt%.

Description

난연성 폴리에스테르 필름{Flame retardant polyester film}Flame retardant polyester film

본 발명은 난연성 폴리에스테르 필름에 관한 것으로, 상세하게는 할로겐 프리 인계 난연제를 특정 범위로 사용함에 따라 인장강도, 열수축율, 필름 성형성이 우수하면서 높은 난연성을 가지는 난연성 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a flame-retardant polyester film, and more particularly, to a flame-retardant polyester film having high flame retardancy while excellent in tensile strength, heat shrinkage, and film formability by using a halogen-free phosphorus-based flame retardant in a specific range.

최근 각종 화재 시 발생하는 대형 인명사고의 주원인이 불에 연소될 때 발생하는 유독성 가스이다 보니 고분자 소재 물질의 화재에 대한 안정성이 점차로 강조되고 있고 각종 난연제 및 난연 수지에 대한 관심은 높아지고 있다. 특히 기존의 난연제로 사용되는 할로겐계를 대체할 비 할로겐계 난연제가 최근 활발히 검토되고 있으며, 그 중 대표적인 난연제가 인계 난연제이다. 상기 인계 난연제를 사용하는 방법으로는 대한민국 공개특허 2001-0057665 등과 같이 인산 에스테르 화합물을 일반 고분자 수지에 혼합하거나 대한민국 공개특허 2010-0127077 등과 같이 인 화합물을 폴리에스테르 수지에 공중합 시키는 방법이 사용되고 있다.Recently, the main cause of large-scale fatal accidents in various fires is the toxic gas generated when burning in fire, so the fire safety of polymer materials is increasingly emphasized, and interest in various flame retardants and flame retardant resins is increasing. In particular, non-halogen-based flame retardants to replace halogen-based flame retardants used as conventional flame retardants are being actively studied, and among them, phosphorus-based flame retardants are representative flame retardants. As a method of using the phosphorus-based flame retardant, a method of mixing a phosphoric acid ester compound with a general polymer resin, such as Korean Patent Application Laid-Open No. 2001-0057665, or copolymerizing a phosphorus compound with a polyester resin, such as Korean Patent Publication No. 2010-0127077, is used.

그러나 인산 에스테르 화합물을 사용하는 경우, 폴리에스테르 수지와 용융 압출되는 과정에서 인산 에스테르와 폴리에스테르 수지 간의 에스테르 교환반응에 의해 고분자 체인이 분해되어 심각한 점도 저하가 발생한다. 이 경우 필름의 연신 과정에서 필름의 파단이 빈번하게 일어나며 필름이 제막되었다 하더라도 기계 물성이 심각히 저하된다.However, when a phosphoric acid ester compound is used, the polymer chain is decomposed by the transesterification reaction between the phosphoric acid ester and the polyester resin in the process of melt extrusion with the polyester resin, resulting in severe viscosity decrease. In this case, breakage of the film occurs frequently during the stretching process of the film, and the mechanical properties are severely deteriorated even after the film is formed.

뿐만 아니라 에스테르 교환반응에 의해 야기된 불규칙한 고분자 구조에 의해 고분자의 규칙적 패킹(packing)을 저해하여 융점 저하 및 결정화를 방해하고 필름의 치수안정성 부여를 위해 실시하는 열처리 공정에 문제를 일으킨다. 즉 융점이 열처리 온도보다 낮아지는 케이스도 종종 발생한다.In addition, the regular packing of the polymer is inhibited by the irregular polymer structure caused by the transesterification reaction, which prevents lowering of the melting point and crystallization, and causes a problem in the heat treatment process performed to impart dimensional stability of the film. That is, a case where the melting point is lower than the heat treatment temperature often occurs.

또, 인 화합물을 폴리에스테르에 공중합 시키는 경우, 다른 난연제의 후속 첨가에 의한 믹싱 불균일성 유발 가능성이 낮아져 난연 성분의 분산성이 유리하여 필름의 난연성은 우수하게 재현되는 장점이 있지만, 결정성 폴리에스테르 수지 자체의 공중합화 영향에 의해 용융 압출 전 수지의 건조 과정에서 결정화가 쉽게 이루어지지 않아 칩 간의 융착(럼핑)현상이 매우 심하게 발생하는 문제가 있다. 이는 곧 칩의 건조 과정에서의 작업성이 극도로 안 좋아지는 문제로 직결될 수 있다. 따라서 이러한 문제 때문에 폴리에스테르에 공중합시킬 인 화합물의 함량이 제한적이기 때문에 충분한 난연성을 발휘하기가 곤란한 문제가 있다.In addition, when a phosphorus compound is copolymerized with polyester, the possibility of causing mixing non-uniformity due to subsequent addition of other flame retardants is lowered, and the dispersibility of the flame retardant component is advantageous, and the flame retardancy of the film is excellently reproduced, but the crystalline polyester resin There is a problem that crystallization is not easily performed during the drying process of the resin before melt extrusion due to its own copolymerization effect, so there is a problem that fusion (lumping) between chips occurs very seriously. This can be directly connected to the problem of extremely poor workability in the drying process of the chip. Therefore, there is a problem in that it is difficult to exhibit sufficient flame retardancy because the content of the phosphorus compound to be copolymerized in the polyester is limited due to this problem.

또 다른 난연성 부여 방법으로는 포스핀산 Al(OH)3 또는 Mg(OH)2 등 금속 수산화물 난연제를 적용하는 경우이다. 그러나 이 경우 충분한 난연성을 얻기 위해서는 다량의 투입이 필요하며 그로 인한 수지의 물성이 크게 저하되며, 특히 금속 수산화물 사용 시 필름이 매우 불투명하여 필름의 용도가 제한적일 수 밖에 없는 한계가 있다. 뿐만 아니라 상기 입자들의 응집에 의해 필름의 연신 공정 중 파단을 자주 유발하여 가공성이 나쁘며, 필름의 조도 (Roughness)를 상승시켜 필름의 광택을 크게 떨어뜨려 제품의 심미성을 잃게 하는 문제가 있다.Another method of imparting flame retardancy is when a metal hydroxide flame retardant such as phosphinic acid Al(OH) 3 or Mg(OH) 2 is applied. However, in this case, in order to obtain sufficient flame retardancy, a large amount of input is required, and the physical properties of the resin are greatly reduced. In addition, the aggregation of the particles frequently causes breakage during the stretching process of the film, resulting in poor workability, and increasing the roughness of the film to greatly decrease the gloss of the film, thereby causing loss of aesthetics of the product.

대한민국 공개특허 10-2001-0057665 (2001년 07월 05일)Republic of Korea Patent Publication 10-2001-0057665 (July 05, 2001) 대한민국 공개특허 10-2010-0127077 (2010년 12월 03일)Republic of Korea Patent Publication 10-2010-0127077 (December 03, 2010)

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 도출된 것으로, 인산 에스테르계 난연제를 포함하면서도 필름 제조 시 가공성의 저하가 없고, 인장강도, 열수축율 등의 기계적 물성이 우수하며, 동시에 UL 94 VTM Test로 측정한 난연성이 VTM-0 등급으로 높은 난연성을 가지는 난연성 폴리에스테르 필름의 제공을 목적으로 한다.The present invention was derived to solve the above problems, and while including a phosphoric acid ester-based flame retardant, there is no decrease in workability during film production, and excellent mechanical properties such as tensile strength and thermal shrinkage, and at the same time, UL 94 VTM Test An object of the measured flame retardancy is to provide a flame retardant polyester film having a high flame retardancy with a VTM-0 grade.

본 발명은 난연성 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a flame retardant polyester film.

본 발명의 일 양태는 a) 폴리에스테르 40 내지 85 중량%, b) 폴리포스페이트계 수지 15 내지 60 중량%를 포함하는 혼합수지 100 중량부에 c) 내열제 0.05 내지 1.0 중량부가 포함된 마스터배치 및 폴리에스테르계 베이스 수지를 포함하는 난연성 폴리에스테르 필름으로, 상기 폴리포스페이트계 수지는 유리전이온도가 90 내지 120℃이고, 상기 폴리에스테르 필름 내 인의 함량은 1.5 내지 4.5 중량%인 난연성 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.One aspect of the present invention is a) 40 to 85% by weight of polyester, b) 100 parts by weight of a mixed resin comprising 15 to 60% by weight of a polyphosphate-based resin c) a masterbatch containing 0.05 to 1.0 parts by weight of a heat resistant agent and A flame-retardant polyester film comprising a polyester-based base resin, wherein the polyphosphate-based resin has a glass transition temperature of 90 to 120° C., and the phosphorus content in the polyester film is 1.5 to 4.5 wt% will be.

본 발명에서 상기 난연성 폴리에스테르 필름은 UL 94 VTM Test로 측정한 난연성이 VTM-0 등급이며, 종방향(MD)의 인장 강도가 14㎏/㎟ 이상이며, 열풍 오븐에서 150℃, 30분 동안 방치 후의 필름의 종방향 및 횡방향 열수축율이 2% 미만일 수 있다.In the present invention, the flame-retardant polyester film has a flame retardancy of VTM-0 grade as measured by UL 94 VTM Test, a tensile strength of 14 kg/mm 2 or more in the longitudinal direction (MD), and is left in a hot air oven at 150° C. for 30 minutes. The longitudinal and transverse heat shrinkage of the film after it may be less than 2%.

또한 본 발명에서 상기 폴리에스테르 필름 내 인의 함량은 1.5 내지 4.5 중량% 포함할 수 있다.In addition, in the present invention, the content of phosphorus in the polyester film may include 1.5 to 4.5% by weight.

또한 본 발명에서 상기 폴리에스테르 필름의 융점은 240℃ 이상이며, 필름의 두께는 10 내지 500㎛일 수 있다.In addition, the melting point of the polyester film in the present invention is 240 ℃ or more, the thickness of the film may be 10 to 500㎛.

본 발명에 따른 난연성 폴리에스테르 필름은 인산 에스테르계 난연제를 포함하면서도 필름 제조 시 가공성의 저하가 없고, 인장강도, 열수축율 등의 기계적 물성이 우수하며, 동시에 UL 94 VTM Test로 측정한 난연성이 VTM-0 등급으로 높은 난연성을 가져 환경 친화적인 난연성 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다.The flame-retardant polyester film according to the present invention contains a phosphoric acid ester-based flame retardant, but there is no decrease in workability during film manufacturing, and has excellent mechanical properties such as tensile strength and heat shrinkage, and at the same time, the flame retardancy measured by the UL 94 VTM Test is VTM- It is possible to provide an environmentally friendly flame-retardant polyester film having high flame retardancy with a grade of 0.

이하 구체예들을 참조하여 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 구체예 또는 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며 여러 형태로 구현될 수 있다.The present invention will be described in more detail below with reference to specific examples. However, the following specific examples or examples are only a reference for describing the present invention in detail, and the present invention is not limited thereto and may be implemented in various forms.

또한 달리 정의되지 않은 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본원에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 구체예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.Also, unless otherwise defined, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. The terminology used in the description herein is for the purpose of effectively describing particular embodiments only and is not intended to limit the invention.

또한 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다.Also, the singular forms used in the specification and appended claims may also be intended to include the plural forms unless the context specifically dictates otherwise.

본 발명에서 상기 폴리에스테르 필름은 a) 폴리에스테르 40 내지 85 중량%, b) 폴리포스페이트계 수지 15 내지 60 중량%를 포함하는 혼합수지 100 중량부에 c) 내열제 0.05 내지 1.0 중량부가 포함된 마스터배치 및 폴리에스테르계 베이스 수지를 포함하여 제조될 수 있다.In the present invention, the polyester film is a) 40 to 85% by weight of polyester, b) 100 parts by weight of a mixed resin containing 15 to 60% by weight of a polyphosphate-based resin c) 0.05 to 1.0 parts by weight of a heat resistant agent It can be prepared including batch and polyester-based base resin.

본 발명에서 상기 마스터배치 및 난연성 폴리에스테르 필름의 주재인 폴리에스테르계 베이스 수지는 카르복실산을 주성분으로 하는 산성분과 알킬렌글리콜을 주성분으로 하는 글리콜 성분을 중합한 것이다. 상기 디카르복실산은 제한되지 않으나 테레프탈산 또는 그의 알킬에스테르나 페닐에스테르 등을 사용할 수 있고, 일부는 이소프탈산, 옥시에톡시 안식향산, 아디핀산, 세바신산, 5-나트륨설포이소프탈산 등의 이관능성 카르본산 또는 그의 에스테르 형성 유도체로 치환하여 사용할 수 있다. 또한 글리콜 성분으로는 제한되지 않으나, 에틸렌 글리콜을 주로 사용하고, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸렌글리콜, 1,4-사이클로헥산디올, 1.4-사이클로헥산디메탄올, 1,4-비스옥시에톡시벤젠, 비스페놀, 폴리옥시에틸렌글리콜 등을 혼합하여 사용할 수 있으며, 일관능성 화합물 또는 삼관능성 화합물을 일부 병용할 수 있다. In the present invention, the polyester-based base resin, which is the main material of the masterbatch and the flame-retardant polyester film, is obtained by polymerizing an acid component containing carboxylic acid as a main component and a glycol component containing alkylene glycol as a main component. The dicarboxylic acid is not limited, but terephthalic acid or its alkyl ester or phenyl ester may be used, and some are bifunctional carboxylic acids such as isophthalic acid, oxyethoxybenzoic acid, adipic acid, sebacic acid, and 5-sodium sulfoisophthalic acid. It can be used by substituting with the main acid or its ester-forming derivative. In addition, the glycol component is not limited, but ethylene glycol is mainly used, and propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylene glycol, 1,4-cyclohexanediol, 1.4-cyclohexanedimethanol, 1,4-bisoxyethoxy Benzene, bisphenol, polyoxyethylene glycol, etc. may be mixed and used, and a monofunctional compound or a trifunctional compound may be partially used in combination.

본 발명에서 상기 폴리에스테르계 수지로 더욱 상세하게는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 및 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 등을 사용하는 것이 좋으며, 이중 폴리에틸렌테레프탈레이트를 사용하는 것이 기계적인 물성 및 투명성 등이 우수하여 바람직하다.In the present invention, it is preferable to use polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polytrimethylene terephthalate as the polyester resin in the present invention. Excellent and preferred.

본 발명에서 상기 폴리에스테르계 수지는 고유점도(OCP(Ortho Chloro Phenol)로 녹인 후, 25℃의 조건에서 자동점도 측정기(Skyvis-4000)를 이용하여 점도관에서의 시료 점도를 측정)가 0.5 내지 0.8일 수 있다. 수지의 고유점도가 상기 범위를 만족하는 경우 우수한 가공성을 구현할 수 있으며, 필름의 기계적 물성을 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 범위를 초과하면 가공이 어렵고 열분해가 급속히 일어나 필름 제조가 어렵다.In the present invention, the polyester-based resin has an intrinsic viscosity (after melting with OCP (Ortho Chloro Phenol), measuring the sample viscosity in a viscosity tube using an automatic viscosity measuring instrument (Skyvis-4000) at 25° C.) is 0.5 to 0.8. When the intrinsic viscosity of the resin satisfies the above range, excellent processability can be realized, and mechanical properties of the film can be improved. In addition, if it exceeds the above range, processing is difficult and thermal decomposition occurs rapidly, making it difficult to manufacture a film.

상기 성분 이외에 상기 폴리에스테르계 수지는 통상적으로 필름분야에서 사용되는 첨가제, 일예로 피닝제(pinning), 대전방지제, 자외선 안정제, 방수제, 슬립제 및 열안정제 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 성분을 포함할 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다. In addition to the above components, the polyester-based resin is one or two or more components selected from additives commonly used in the film field, for example, a pinning agent, an antistatic agent, a UV stabilizer, a waterproofing agent, a slip agent, and a heat stabilizer. may include, but is not limited thereto.

상기 폴리에스테르계 수지는 당해 기술분야에서 통상적인 중합방법으로 제조될 수 있다. 일예로, TPA(Terephthalic acid)중합법 또는 DMT(dimethyl terephthalate)중합법 등으로 제조할 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.The polyester-based resin may be prepared by a polymerization method conventional in the art. For example, it may be prepared by a terephthalic acid (TPA) polymerization method or a dimethyl terephthalate (DMT) polymerization method, but is not limited thereto.

본 발명에서 상기 폴리포스페이트계 수지는 주로 연소할 때 열분해에 의해 폴리메타 인산을 생성하고 이것이 보호 층을 형성하는 경우와 폴리메타 인산이 생성될 때의 탈수작용에 의해서 생성되는 탄소 피막이 산소를 차단하여 연소를 막는 방식으로 난연 효과를 나타내는 것으로 보인다. 본 발명에 따른 폴리포스페이트계 수지는 상기 폴리에스테르 수지와 혼합되어 필름 형성 물질로 작용함과 동시에 열작용에 의해 난연 효과를 나타낼 수 있다.In the present invention, the polyphosphate-based resin mainly generates polymetaphosphoric acid by thermal decomposition when burning, and when it forms a protective layer and when polymetaphosphoric acid is produced, the carbon film produced by dehydration blocks oxygen, It seems to exhibit a flame retardant effect in a way that prevents combustion. The polyphosphate-based resin according to the present invention may be mixed with the polyester resin to act as a film-forming material and exhibit a flame retardant effect by heat action.

본 발명에서 상기 폴리포스페이트계 수지는 인산에스테르, 포스포네이트, 포스피네이트, 포스핀옥사이드, 포스파젠 등 다양한 인계 난연제를 사용할 수 있다.In the present invention, as the polyphosphate-based resin, various phosphorus-based flame retardants such as phosphoric acid esters, phosphonates, phosphinates, phosphine oxides, and phosphazenes may be used.

더 상세하게 상기 폴리포스페이트계 수지는 하기 화학식 1의 구조를 가질 수 있다.In more detail, the polyphosphate-based resin may have a structure of Formula 1 below.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112015094265499-pat00001
Figure 112015094265499-pat00001

(상기 화학식 1에서 R은 (C1-C30)알킬렌, (C3-C30)시클로알킬렌, (C6-C30)아릴렌에서 선택되는 어느 하나이며, n은 1 내지 100의 정수, m은 50 내지 5000의 정수이다.)(In Formula 1, R is any one selected from (C1-C30)alkylene, (C3-C30)cycloalkylene, and (C6-C30)arylene, n is an integer from 1 to 100, m is from 50 to It is an integer of 5000.)

본 발명에서 상기 폴리포스페이트계 수지는 유리전이온도(Tg)가 90 내지 120℃인 것이 좋다. 폴리포스페이트계 수지는 상기 폴리에스테르와 혼합 시 부반응으로 일어나게 되는 에스테르 교환반응으로 인해 혼합 수지의 유리전이온도가 저하되는 현상이 발생하는데, 이로 인해 제조되는 필름의 기계적 물성이 하락하게 된다. In the present invention, the polyphosphate-based resin preferably has a glass transition temperature (Tg) of 90 to 120°C. When the polyphosphate-based resin is mixed with the polyester, a phenomenon occurs in which the glass transition temperature of the mixed resin is lowered due to a transesterification reaction that occurs as a side reaction when mixed with the polyester.

상기 폴리포스페이트계 수지의 유리전이온도가 90℃ 미만인 경우 기계방향(MD)의 강도 저하 및 최종 제품의 후공정에서 열주름이 발생하는 등의 열적 안정성이 하락할 수 있으며, 120℃ 초과인 경우 필름 제막성 등 연신 가공성이 떨어질 수 있다.When the glass transition temperature of the polyphosphate-based resin is less than 90°C, thermal stability such as a decrease in strength in the machine direction (MD) and thermal wrinkles occurring in the post-process of the final product may decrease, and if it exceeds 120°C, film forming Stretch workability, such as strength, may be deteriorated.

더욱 상세하게는 최종 생성된 폴리에스테르와 폴리포스페이트계 수지의 마스터배치의 유리전이온도가 65℃ 내지 100℃인 것이 좋다. 상기 마스터배치의 유리전이온도가 65℃ 미만인 경우 칩의 결정화 및 건조 과정에서 결정화가 진행되기 이전에 칩의 표면이 열에 의해 융착이 일어나 커다란 덩어리를 형성하는 럼핑(lumping) 현상이 발생하여 결정화처리가 완료된 마스터배치 칩을 건조공정으로 이송하기 어려우며, 럼핑된 칩 내부의 수분이 완전히 건조되지 않아 필름 제조 시 파단이 발생하는 등 성형성이 크게 떨어질 수 있다. 반대로 유리전이온도가 100℃ 초과인 경우 필름의 연신공정에서 과도한 응력이 걸리게 되어 연신비를 충분히 늘릴 수 없게 되며, 결과적으로 기계적 물성 및 평활성이 크게 떨어지고, 성형성이 나빠질 수 있다.More specifically, it is preferable that the glass transition temperature of the masterbatch of the finally produced polyester and polyphosphate-based resin is 65°C to 100°C. When the glass transition temperature of the masterbatch is less than 65°C, during the crystallization and drying process of the chip, a lumping phenomenon occurs in which the surface of the chip is fused by heat to form a large mass before crystallization proceeds. It is difficult to transfer the completed masterbatch chip to the drying process, and the moisture inside the lumped chip is not completely dried, so the formability may be greatly reduced, such as breakage during film production. Conversely, when the glass transition temperature is more than 100° C., excessive stress is applied in the stretching process of the film, so that the stretching ratio cannot be sufficiently increased.

본 발명에서 상기 폴리포스페이트계 수지의 분자량은 30 내지 350 ㎏/mol, 더 바람직하게는 50 내지 300 ㎏/mol인 것이 좋다. 상기 폴리포스페이트계 수지의 분자량이 30 ㎏/mol미만인 경우 분자량이 너무 낮아 폴리에스테르 수지와 혼합성이 떨어질 수 있으며, 350 ㎏/mol 초과인 경우 상대적으로 높은 분자량으로 인해 컴파운딩 가공성이 저하하며, 제조된 마스터배치의 결정화 진행속도가 느려질 수 있다.In the present invention, the molecular weight of the polyphosphate-based resin is preferably 30 to 350 kg/mol, more preferably 50 to 300 kg/mol. If the molecular weight of the polyphosphate-based resin is less than 30 kg / mol, the molecular weight is too low and miscibility with the polyester resin may be deteriorated. The crystallization progress of the masterbatch may be slow.

본 발명에서 상기 폴리포스페이트계 수지 내 인의 함량은 많을수록 난연성이 우수해지나, 제조되는 필름의 기계적 물성 및 성형성을 고려하여 조절하는 것이 좋다. 더 바람직하게는 상기 마스터배치를 기준으로 인의 함량이 0.4 내지 10 중량%, 좋게는 0.6 내지 8 중량%, 가장 좋게는 1 내지 6 중량% 혼합하는 것이 좋다. 상기 범위에서 충분한 난연성이 발현되며, 필름의 연신 및 열처리 과정에서 배향 및 결정화가 충분히 일어나 기계적 물성을 만족하고 필름의 열수축율이 낮아진다.In the present invention, the greater the phosphorus content in the polyphosphate-based resin, the better the flame retardancy, but it is better to adjust the film in consideration of mechanical properties and moldability. More preferably, the content of phosphorus is 0.4 to 10% by weight, preferably 0.6 to 8% by weight, and most preferably 1 to 6% by weight based on the masterbatch. In the above range, sufficient flame retardancy is expressed, and orientation and crystallization occur sufficiently in the process of stretching and heat treatment of the film to satisfy mechanical properties and lower the thermal shrinkage rate of the film.

상기 마스터배치는 폴리에스테르계 수지 40 내지 85 중량% 및 폴리포스페이트계 수지 15 내지 60 중량% 포함할 수 있다. 상기 범위 내에서 본 발명에서 원하는 난연성을 확보함과 동시에 기계적 물성 및 성형성을 만족할 수 있어 바람직하다.The masterbatch may include 40 to 85% by weight of a polyester-based resin and 15 to 60% by weight of a polyphosphate-based resin. Within the above range, it is preferable to secure the desired flame retardancy in the present invention and to satisfy mechanical properties and moldability.

본 발명에서 상기 내열제는 제조되는 필름의 열안정성, 산화안정성 및 저장안정성을 동시에 향상시키기 위한 것으로, 당업계에서 통상적으로 사용하는 내열제 또는 산화안정제라면 어떤 것을 사용하여도 무방하다.In the present invention, the heat resistance agent is for simultaneously improving the thermal stability, oxidation stability, and storage stability of the produced film, and any heat resistance or oxidation stabilizer commonly used in the art may be used.

본 발명에서 사용 가능한 내열제의 일예를 들면 2,6-디-t-부틸-p-크레졸(BHT), 옥타데실 3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피온네이트, 트리에틸렌 글리콜-비스-3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피온네이트, 1,1,3-트리스(5-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)부탄, 디라우릴 티오디프로피온네이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 사용할 수 있으며, 상표명으로는 Irganox™ 1010, Irganox™ 1035, Irganox™ 1076, Irganox™ 1081, Irganox™ 1098, Irganox™ 1135, Irganox™ 1330, Irganox™ 1425 WL, Irganox™ 1520, Irganox™ 245, Irganox™ 3114, Irganox™ 565, Irganox™ E 201, 또는 Irganox™ MD 1024, Chemtura(미국 코네티컷주 미들베리 소재)에 의해 제조된 Lowinox™ 1790, Lowinox™ 22M46, Lowinox™ 44B25, Lowinox™ CA22, Lowinox™ CPL, Lowinox™ HD 98, Lowinox™ MD24, Lowinox™ TBM-6, 또는 Lowinox™ WSP, Cytec에 의해 제조된 Cyanox™ 1741, Cyanox™ 2246, 또는 Cyanox™ 425 등을 들 수 있다.Examples of the heat-resistant agent usable in the present invention include 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), octadecyl 3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propion Nate, triethylene glycol-bis-3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionate, 1,1,3-tris(5-t-butyl-4-hydroxy-5- Any one or two or more selected from methylphenyl)butane, dilauryl thiodipropionate, tris(nonylphenyl)phosphite, etc. may be used, and trade names include Irganox™ 1010, Irganox™ 1035, Irganox™ 1076, Irganox™ 1081, Irganox™ 1098, Irganox™ 1135, Irganox™ 1330, Irganox™ 1425 WL, Irganox™ 1520, Irganox™ 245, Irganox™ 3114, Irganox™ 565, Irganox™ E 201, or Irganox™ MD 1024, Chemtura (Middle CT, USA) berry), Lowinox™ 1790, Lowinox™ 22M46, Lowinox™ 44B25, Lowinox™ CA22, Lowinox™ CPL, Lowinox™ HD 98, Lowinox™ MD24, Lowinox™ TBM-6, or Lowinox™ WSP, by Cytec manufactured Cyanox™ 1741, Cyanox™ 2246, or Cyanox™ 425, and the like.

본 발명에서 상기 내열제는 전체 마스터배치 100 중량부 대비 0.05 내지 1.0 중량부 첨가하는 것이 바람직하다. 상기 범위에서 마스터배치의 가공성을 해치지 않으며, 동시에 필름의 기계적 강도 및 열수축율을 유지할 수 있다.In the present invention, the heat resistance agent is preferably added in an amount of 0.05 to 1.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the total masterbatch. Within the above range, the workability of the masterbatch is not impaired, and the mechanical strength and heat shrinkage of the film can be maintained at the same time.

본 발명에 따른 마스터배치는 상기 폴리에스테르계 수지 및 상기 폴리포스페이트계 수지, 내열제를 혼합하여 칩 형태로 제조할 수 있다. 이때 압출기는 당업계에서 통상적으로 사용할 수 있는 것, 이를테면, 트윈 스크류 압출기 등을 사용할 수 있으며, 압출기의 온도는 240 내지 260℃로 설정하는 것이 좋다.The master batch according to the present invention can be prepared in the form of chips by mixing the polyester-based resin, the polyphosphate-based resin, and a heat-resistant agent. At this time, the extruder may use one commonly used in the art, for example, a twin screw extruder, and the temperature of the extruder is preferably set to 240 to 260°C.

또한 상기 내열제는 마스터배치 제조 시 함께 혼합할 수도 있으나, 필름 제조 직전 상기 마스터배치 및 폴리에스테르계 베이스 수지의 혼합 시 투입하여도 무방하며, 상기 폴리에스테르계 베이스 수지의 중합 시에 첨가하여도 좋다.In addition, the heat resistant agent may be mixed together during the production of the master batch, but may be added when the master batch and the polyester base resin are mixed just before the film production, or may be added during polymerization of the polyester base resin .

다음으로 제조된 마스터배치와 상기 폴리에스테르계 베이스수지를 압출기에 투입하고 혼합한다. 다만 상기 마스터배치와 상기 베이스수지의 혼합 시 상기 필름 내 인 함량을 1.5 내지 4.5 중량%가 되도록 폴리포스페이트계 수지의 첨가량 및 인함량을 조절하는 것이 제조되는 필름의 난연성을 충분히 높이면서 기계적인 물성 및 성형성을 해치지 않아 바람직하다. 또한 상기 마스터배치와 베이스수지를 혼합할 때 압출기의 온도는 270 내지 300℃인 것이 바람직하다. 그러나 상기 압출 조건은 본 발명에서 제한하는 것은 아니며, 베이스수지 및 마스터배치의 조성비 등에 따라 얼마든지 자유롭게 조절할 수 있다.Next, the prepared masterbatch and the polyester-based base resin are put into an extruder and mixed. However, when the masterbatch and the base resin are mixed, the addition amount and phosphorus content of the polyphosphate-based resin are adjusted so that the phosphorus content in the film is 1.5 to 4.5% by weight while sufficiently increasing the flame retardancy of the produced film and mechanical properties and It is preferable without impairing the moldability. In addition, when mixing the master batch and the base resin, the temperature of the extruder is preferably 270 to 300 ℃. However, the extrusion conditions are not limited in the present invention, and can be freely adjusted according to the composition ratio of the base resin and the masterbatch.

압출기를 통해 미연신 시트를 제조한 후, 연신공정을 수행할 수 있다. 이때 기계방향(MD)은 80 내지 120℃의 온도에서 3 내지 5배 연신하는 것이 좋다. 그리고 횡방향(TD)은 100 내지 160℃의 온도에서 기계방향과 동일 배율로 연신하는 것이 좋으나, 본 발명이 반드시 이에 한정하는 것은 아니다.After preparing an unstretched sheet through an extruder, a stretching process may be performed. At this time, the machine direction (MD) is preferably stretched 3 to 5 times at a temperature of 80 to 120 ℃. In addition, the transverse direction (TD) is preferably stretched at the same magnification as the machine direction at a temperature of 100 to 160 ℃, but the present invention is not necessarily limited thereto.

연신 후 폴리에스테르 필름은 수축방지를 위해 열처리를 수행하는 것이 좋다. 이때 열처리 온도는 본 발명에서 한정하는 것은 아니나, 200 내지 250℃에서 진행하는 것이 바람직하다.After stretching, the polyester film is preferably heat-treated to prevent shrinkage. At this time, the heat treatment temperature is not limited in the present invention, but it is preferable to proceed at 200 to 250 ℃.

본 발명을 통해 제조된 난연성 폴리에스테르 필름은 두께가 10 내지 500㎛일 수 있다. 그러나 상기 두께는 필름의 연신 공정, 조성물의 첨가량, 열처리 온도 및 사용 목적에 따라 자유롭게 조절할 수 있는 것이며, 본 발명이 이에 제한하는 것은 아니다.The flame retardant polyester film produced through the present invention may have a thickness of 10 to 500㎛. However, the thickness can be freely adjusted according to the stretching process of the film, the amount of the composition added, the heat treatment temperature and the purpose of use, and the present invention is not limited thereto.

이하는 본 발명의 보다 구체적인 설명을 위하여 실시예를 들어 설명을 하는 바, 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, examples are given for a more detailed description of the present invention, but the present invention is not limited to the following examples.

하기 실시예를 통해 제조된 시편의 물성을 다음과 같이 측정하였다.The physical properties of the specimens prepared in Examples below were measured as follows.

(마스터배치 가공성)(Masterbatch Machinability)

L/D = 40인 트윈스크류 컴파운딩 머신에서 마스터배치를 압출 온도 260℃로 실시하였다. 가공성은 다음 조건으로 분류하였다.The masterbatch was carried out at an extrusion temperature of 260° C. on a twin screw compounding machine with L/D = 40. Processability was classified according to the following conditions.

○ : 제조 수율 90% 이상○: production yield of 90% or more

△ : 제조 수율 80 내지 85%△: 80 to 85% production yield

× : 제조 수율 80% 이하×: 80% or less production yield

(유리전이온도)(Glass Transition Temperature)

시차주사열량계로서 TA Instrument사 DSC(Q20)을 이용하였으며, 시료 10㎎을 알루미늄제 받침대에 세팅하고, 질소가스를 유량 50㎖/분으로 유입시키면서 30℃부터 승온속도 20℃/분으로 300℃까지 승온하여, JIS K 7121-1987에 준하여 유리전이온도 및 녹는점을 구하였다. TA Instrument's DSC (Q20) was used as a differential scanning calorimeter, and 10 mg of the sample was set on an aluminum pedestal, and nitrogen gas was introduced at a flow rate of 50 ml/min from 30°C to 300°C at a temperature increase rate of 20°C/min. The temperature was raised, and the glass transition temperature and melting point were calculated according to JIS K 7121-1987.

(필름 제막성)(film forming property)

횡방향의 텐터폭이 6,200㎜인 기대에서 필름을 1시간 간 제막하였을 때의 파단정도를 측정하였다.The degree of fracture when the film was formed for 1 hour on a base having a tenter width of 6,200 mm in the transverse direction was measured.

○ : 파단 0회○: break 0 times

△ : 파단 1회△ : Break once

× : 파단 2회 이상×: Break 2 times or more

(난연성(VTM 등급))(flame retardant (VTM grade))

UL 94 VTM Test(Thin Material Vertical Burning Test)에 의거하였으며, 200 × 50 × 0.1(㎜)의 시편 20 개를 준비하여 직경 13㎜의 봉(mandrel)에 말아서 윗부분을 테이핑하고, 클램프를 이용하여 고정하였다. 다음으로 시편에 3초간 2회 접염을 실시한 후 제품의 연소 양상 및 주위로의 화염 전파 정도를 표 1과 같이 측정하였다.Based on UL 94 VTM Test (Thin Material Vertical Burning Test), 20 specimens of 200 × 50 × 0.1 (mm) were prepared, rolled on a mandrel with a diameter of 13 mm, taped at the upper part, and fixed using a clamp. did Next, after the specimen was contacted twice for 3 seconds, the combustion aspect of the product and the degree of flame propagation to the surroundings were measured as shown in Table 1.

[표 1][Table 1]

Figure 112015094265499-pat00002
Figure 112015094265499-pat00002

(인장강도)(The tensile strength)

필름 Roll 전폭의 센터부에서 세로 방향은 필름의 MD방향으로 하고 가로 방향은 TD방향으로 하여 300㎜ × 200㎜ 크기로 측정용 시료를 취한다. 우선 채취된 시료에 대해 MD방향과 TD방향의 길이를 300㎜ × 15㎜ 크기로 하여 기계 물성 측정용 시료를 만든 후, 측정 시료폭을 15㎜, 시료장 (Gauge Length) 50㎜, 인장속도(Cross head-up speed) 500 ㎜/min로 하여 만능인장 시험기를 이용하여 필름의 기계방향(MD)에 대한 절단 강도를 10회 측정한 후, 최대값 및 최소값을 제외하고 평균값을 구하였다.At the center of the full width of the film roll, the vertical direction is the MD direction of the film and the horizontal direction is the TD direction. First, for the collected sample, make a sample for measuring mechanical properties by setting the lengths in the MD and TD directions to 300 mm × 15 mm, then set the measurement sample width to 15 mm, the gauge length to be 50 mm, and the tensile speed ( Cross head-up speed) was 500 mm/min and the breaking strength in the machine direction (MD) of the film was measured 10 times using a universal tensile tester, and the average value was obtained excluding the maximum and minimum values.

상기 방법으로 측정된 값을 바탕으로 다음과 같이 등급을 정하였다.Based on the values measured by the above method, the grades were determined as follows.

○ : 인장강도 14 ㎏/㎟ 이상○ : Tensile strength 14 kg/㎟ or more

△ : 인장강도 12 내지 14 ㎏/㎟△: Tensile strength 12 to 14 kg/㎟

× : 인장강도 12 ㎏/㎟ 이하×: Tensile strength 12 kg/㎟ or less

(열수축율)(heat shrinkage)

필름 Roll 전폭의 센터부에서 필름을 20㎝ × 20㎝의 정방향으로 재단하고, 150℃± 0.5℃의 열풍 오븐에서 30분 간 열수축 시킨 후, 필름의 MD, TD 방향의 수치를 측정하고 하기 식에 따라 열수축율을 구하였다. Cut the film in the forward direction of 20 cm × 20 cm at the center of the full width of the film roll, heat it in a hot air oven at 150 ° C ± 0.5 ° C for 30 minutes, and then measure the values in the MD and TD directions of the film and use the formula below The thermal contraction rate was calculated accordingly.

[식 1][Equation 1]

Figure 112015094265499-pat00003
Figure 112015094265499-pat00003

상기 방법으로 측정된 값을 바탕으로 다음과 같이 등급을 정하였다.Based on the values measured by the above method, the grades were determined as follows.

○ : 열수축율 2% 미만○: less than 2% heat shrinkage

△ : 열수축율 2% 내지 3%△: 2% to 3% of heat shrinkage

× : 열수축율 3% 초과 ×: Heat shrinkage rate exceeding 3%

(필름 내 인 함량)(phosphorus content in film)

유도결합 플라즈마 분광분석기(Perkin Elmer사 ICP-AES, Optima 5300DV)를 이용하여 측정하였다.It was measured using an inductively coupled plasma spectrometer (Perkin Elmer's ICP-AES, Optima 5300DV).

(실시예 1)(Example 1)

혼합수지로 고유점도가 0.65 ㎗/g인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 85중량%와 상기 화학식 1의 폴리포스포네이트계 고분자 수지(PPH, 인함량 : 15wt%, Tg : 105℃) 15중량% 준비하였으며, 상기 혼합수지 100 중량부에 대하여 내열제 (BASF社, 상표명 Irganox® 1010) 0.5 중량부를 260℃에서 혼련 압출하여 마스터배치를 제조하였다.As a mixed resin, 85% by weight of polyethylene terephthalate (PET) having an intrinsic viscosity of 0.65 ㎗/g and 15% by weight of the polyphosphonate-based polymer resin of Formula 1 (PPH, phosphorus content: 15wt%, Tg: 105°C) was prepared A master batch was prepared by kneading and extruding 0.5 parts by weight of a heat resistant agent (BASF, trade name Irganox ® 1010) at 260° C. with respect to 100 parts by weight of the mixed resin.

상기 마스터배치와 고유점도가 0.65 ㎗/g인 폴리에틸렌테레프탈레이트를 하기 표 2와 같이 필름 내 인의 함량이 1.5 중량%가 되도록 혼합하여 압출기에 투입하고 285℃에서 용융압출 하여 두께 1,100㎛인 시트를 제조하였다. The masterbatch and polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65 dl/g were mixed so that the phosphorus content in the film was 1.5 wt % as shown in Table 2 below, put into an extruder, and melt-extruded at 285 ° C. to prepare a sheet having a thickness of 1,100 μm did

제조된 미연신 시트는 98℃ 종방향 예열롤에서 3.3배 및 130℃ 텐터 내에서 황방향으로 3.3배 연신하고 230℃에서 열처리를 하여 두께 100㎛인 필름을 제조하였다. 이렇게 제조된 필름의 물성을 표 3에 나타내었다.The prepared unstretched sheet was stretched 3.3 times in the longitudinal preheating roll at 98° C. and 3.3 times in the yellow direction in a tenter at 130° C. and heat-treated at 230° C. to prepare a film having a thickness of 100 μm. The physical properties of the thus prepared film are shown in Table 3.

(실시예 2)(Example 2)

고유점도가 0.65 ㎗/g인 폴리에틸렌테레프탈레이트 70중량%와 상기 화학식 1의 폴리포스포네이트계 고분자수지(인함량 : 15wt%, Tg : 105℃) 30중량%를 사용하고 필름 내 인의 함량이 3.0 중량% 가 되도록 혼합하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 하기 표 3에 나타내었다.70 wt% of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65 dl/g and 30 wt% of the polyphosphonate-based polymer resin of Formula 1 (phosphorus content: 15 wt%, Tg: 105°C) was used, and the phosphorus content in the film was 3.0 It was prepared in the same manner as in Example 1, except for mixing so as to be % by weight. The physical properties of the prepared film are shown in Table 3 below.

(실시예 3)(Example 3)

고유점도가 0.65 ㎗/g인 폴리에틸렌테레프탈레이트 50중량%와 상기 화학식 1의 폴리포스포네이트계 고분자수지(인함량 : 11wt%, Tg : 108℃) 50중량%를 사용하고 필름 내 인의 함량이 3.5 중량% 가 되도록 혼합하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 하기 표 3에 나타내었다.50% by weight of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65 ㎗/g and 50% by weight of the polyphosphonate-based polymer resin of Formula 1 (phosphorus content: 11wt%, Tg: 108°C) was used, and the phosphorus content in the film was 3.5 It was prepared in the same manner as in Example 1, except for mixing so as to be % by weight. The physical properties of the prepared film are shown in Table 3 below.

(실시예 4)(Example 4)

고유점도가 0.65 ㎗/g인 폴리에틸렌테레프탈레이트 40중량%와 상기 화학식 1의 폴리포스포네이트계 고분자수지(인함량 : 7.0%, Tg : 117℃) 60중량%를 사용하고 필름 내 인의 함량이 2.7 중량% 가 되도록 혼합하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 하기 표 3에 나타내었다.40 wt% of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65 dl/g and 60 wt% of the polyphosphonate-based polymer resin of Formula 1 (phosphorus content: 7.0%, Tg: 117°C) was used, and the phosphorus content in the film was 2.7 It was prepared in the same manner as in Example 1, except for mixing so as to be % by weight. The physical properties of the prepared film are shown in Table 3 below.

(실시예 5)(Example 5)

상기 화학식 1의 폴리포스포네이트계 고분자수지(인함량 : 9.0%, Tg : 109℃)및 내열제를 1.0 파트 사용하고 필름 내 인의 함량이 3.9 중량% 가 되도록 혼합하는 것을 제외하고는 상기 실시예 4와 동일한 방법으로 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 하기 표 3에 나타내었다.The above example, except that 1.0 parts of the polyphosphonate-based polymer resin of Formula 1 (phosphorus content: 9.0%, Tg: 109°C) and a heat resistant agent were used and mixed so that the phosphorus content in the film was 3.9 wt% 4 was prepared in the same way. The physical properties of the prepared film are shown in Table 3 below.

(실시예 6)(Example 6)

내열제를 0.05 파트 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 하기 표 3에 나타내었다.It was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.05 parts of the heat resistance agent was added. The physical properties of the prepared film are shown in Table 3 below.

(실시예 7)(Example 7)

Tg가 91℃인 상기 화학식 1의 폴리포스포네이트계 고분자수지를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 하기 표 3에 나타내었다.It was prepared in the same manner as in Example 1, except that the polyphosphonate-based polymer resin of Formula 1 having a Tg of 91° C. was used. The physical properties of the prepared film are shown in Table 3 below.

(실시예 8)(Example 8)

Tg가 120℃인 상기 화학식 1의 폴리포스포네이트계 고분자수지를 사용하고, 필름 내 인의 함량이 4.5 중량% 가 되도록 혼합하는 것을 제외하고는 상기 실시예 3과 동일한 방법으로 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 하기 표 3에 나타내었다.It was prepared in the same manner as in Example 3, except that the polyphosphonate-based polymer resin of Formula 1 having a Tg of 120° C. was used and mixed so that the phosphorus content in the film was 4.5 wt%. The physical properties of the prepared film are shown in Table 3 below.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

고유점도가 0.65 ㎗/g인 폴리에틸렌테레프탈레이트 85중량%와 상기 화학식 1의 폴리포스포네이트계 고분자수지(인함량 : 15wt%, Tg : 105℃) 15중량% 투입하고, 필름 내 인의 함량이 1.35 중량% 가 되도록 혼합하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 하기 표 3에 나타내었다.85% by weight of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65 dl/g and 15% by weight of the polyphosphonate-based polymer resin of Formula 1 (phosphorus content: 15wt%, Tg: 105°C) was added, and the phosphorus content in the film was 1.35 It was prepared in the same manner as in Example 1, except for mixing so as to be % by weight. The physical properties of the prepared film are shown in Table 3 below.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

고유점도가 0.65 ㎗/g인 폴리에틸렌테레프탈레이트 87중량%와 상기 화학식 1의 폴리포스포네이트계 고분자수지(인함량 : 15wt%, Tg : 105℃) 18중량% 투입하고, 필름 내 인의 함량이 1.3 중량% 가 되도록 혼합하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 하기 표 3에 나타내었다.87 wt% of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65 dl/g and 18 wt% of the polyphosphonate-based polymer resin of Formula 1 (phosphorus content: 15 wt%, Tg: 105°C) were added, and the phosphorus content in the film was 1.3 It was prepared in the same manner as in Example 1, except for mixing so as to be % by weight. The physical properties of the prepared film are shown in Table 3 below.

(비교예 3)(Comparative Example 3)

고유점도가 0.65 ㎗/g인 폴리에틸렌테레프탈레이트 35중량%와 상기 화학식 1의 폴리포스포네이트계 고분자수지(인함량 : 7wt%, Tg : 117℃) 65중량%를 사용하고, 필름 내 인의 함량이 4.55 중량% 가 되도록 마스터배치 단독을 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 하기 표 3에 나타내었다.35 wt% of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65 dl/g and 65 wt% of the polyphosphonate-based polymer resin of Formula 1 (phosphorus content: 7wt%, Tg: 117°C) were used, and the phosphorus content in the film was It was prepared in the same manner as in Example 1, except that the masterbatch alone was used so as to be 4.55% by weight. The physical properties of the prepared film are shown in Table 3 below.

(비교예 4)(Comparative Example 4)

내열제를 0.04 파트 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 하기 표 3에 나타내었다.It was prepared in the same manner as in Example 2, except that 0.04 parts of the heat resistance agent was used. The physical properties of the prepared film are shown in Table 3 below.

(비교예 5)(Comparative Example 5)

내열제를 2.0파트 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 3과 동일한 방법으로 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 하기 표 3에 나타내었다.It was prepared in the same manner as in Example 3, except that 2.0 parts of the heat resistance agent were used. The physical properties of the prepared film are shown in Table 3 below.

(비교예 6)(Comparative Example 6)

내열제를 1.5파트 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 3과 동일한 방법으로 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 하기 표 3에 나타내었다.It was prepared in the same manner as in Example 3, except that 1.5 parts of the heat resistant agent were used. The physical properties of the prepared film are shown in Table 3 below.

(비교예 7)(Comparative Example 7)

Tg가 86℃인 상기 화학식 1의 폴리포스포네이트계 고분자수지를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 하기 표 3에 나타내었다.It was prepared in the same manner as in Example 1, except that the polyphosphonate-based polymer resin of Formula 1 having a Tg of 86° C. was used. The physical properties of the prepared film are shown in Table 3 below.

(비교예 8)(Comparative Example 8)

Tg가 127℃인 상기 화학식 1의 폴리포스포네이트계 고분자수지를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 3과 동일한 방법으로 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 하기 표 3에 나타내었다.It was prepared in the same manner as in Example 3, except that the polyphosphonate-based polymer resin of Formula 1 having a Tg of 127° C. was used. The physical properties of the prepared film are shown in Table 3 below.

[표 2] [Table 2]

Figure 112015094265499-pat00004
Figure 112015094265499-pat00004

[표 3][Table 3]

Figure 112015094265499-pat00005
Figure 112015094265499-pat00005

상기 표 3과 같이 본원발명에 따른 난연성 폴리에스테르 필름은 마스터배치 가공성, 필름 제막성 등 성형성 뿐만 아니라, 인장강도, 열수축율 등의 기계적 물성 및 난연성에서 우수한 수치를 보이고 있다. 이에 반해 전체 필름 내 인의 함량이 1.5 중량% 미만인 비교예 1, 2는 난연성 측면에서 실시예에 비해 떨어지며, 필름 내 인의 함량이 4.5 중량% 초과인 비교예 3은 마스터배치 성형성 및 기계적 물성이 실시예에 비해 떨어지는 것을 알 수 있다.As shown in Table 3, the flame-retardant polyester film according to the present invention shows excellent values in mechanical properties such as tensile strength and heat shrinkage and flame retardancy, as well as formability such as masterbatch processability and film forming property. On the other hand, Comparative Examples 1 and 2, in which the content of phosphorus in the entire film is less than 1.5% by weight, is inferior to that of Examples in terms of flame retardancy, and Comparative Example 3, in which the content of phosphorus in the film exceeds 4.5% by weight, has masterbatch moldability and mechanical properties It can be seen that it is lower than the example.

뿐만 아니라, 내열제 함량이 0.05 part 미만이거나 2.0 part 초과인 경우 모두 마스터 배치 가공성이 떨어졌으며, 동시에 필름의 기계적 물성 또한 하락하는 것을 알 수 있었다. 또한 폴리포스페이트계 고분자 수지의 유리전이온도가 본원발명의 범위를 벗어나는 비교예 7(86℃) 및 비교예 8(127℃)의 경우 마스터배치 가공성은 만족하나 필름 제막성이 떨어지며, 비교예 7은 필름의 기계적 물성까지 하락함을 알 수 있었다.In addition, when the content of the heat resistant agent is less than 0.05 part or more than 2.0 part, the master batch processability is inferior, and it can be seen that the mechanical properties of the film are also decreased. In addition, in the case of Comparative Examples 7 (86 ℃) and Comparative Example 8 (127 ℃) in which the glass transition temperature of the polyphosphate-based polymer resin is outside the scope of the present invention, the masterbatch processability is satisfactory, but the film film forming property is poor, and Comparative Example 7 is It was found that even the mechanical properties of the film decreased.

이상으로 본 발명 내용의 특정한 부분을 상세히 기술하였는바, 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 있어서, 이러한 구체적 기술은 단지 바람직한 실시양태일 뿐이며, 이에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아닌 점은 명백할 것이다. 따라서 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 청구항들과 그것들의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.As described above in detail a specific part of the present invention, for those of ordinary skill in the art, it is clear that this specific description is only a preferred embodiment, and the scope of the present invention is not limited thereby. something to do. Accordingly, the substantial scope of the present invention will be defined by the appended claims and their equivalents.

Claims (5)

a) 폴리에스테르 40 내지 85 중량%, b) 폴리포스페이트계 수지 15 내지 60 중량%를 포함하는 혼합수지 100 중량부에 c) 내열제 0.05 내지 1.0 중량부가 포함된 마스터배치 및 폴리에스테르계 베이스 수지를 포함하는 난연성 폴리에스테르 필름으로,
상기 폴리포스페이트계 수지는 유리전이온도가 90 내지 120℃이고,
상기 폴리포스페이트계 수지의 분자량은 30 내지 350 ㎏/mol이고,
상기 폴리에스테르 필름 내 인의 함량은 1.5 내지 4.5 중량%인 난연성 폴리에스테르 필름.
a) 40 to 85% by weight of polyester, b) 100 parts by weight of a mixed resin containing 15 to 60% by weight of a polyphosphate-based resin c) a masterbatch containing 0.05 to 1.0 parts by weight of a heat resistant agent and a polyester-based base resin A flame-retardant polyester film comprising:
The polyphosphate-based resin has a glass transition temperature of 90 to 120 ℃,
The molecular weight of the polyphosphate-based resin is 30 to 350 kg / mol,
The content of phosphorus in the polyester film is 1.5 to 4.5% by weight of the flame retardant polyester film.
제 1항에 있어서,
상기 난연성 폴리에스테르 필름은 UL 94 VTM Test로 측정한 난연성이 VTM-0 등급인 난연성 폴리에스테르 필름.
The method of claim 1,
The flame-retardant polyester film is a flame-retardant polyester film having a flame retardancy of VTM-0 grade as measured by UL 94 VTM Test.
제 1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 필름은 종방향(MD)의 인장 강도가 14㎏/㎟ 이상이며, 열풍 오븐에서 150℃, 30분 동안 방치 후의 필름의 종방향 및 횡방향 열수축율이 2% 미만인 난연성 폴리에스테르 필름.
The method of claim 1,
The polyester film has a tensile strength of 14 kg/mm2 or more in the longitudinal direction (MD), and the longitudinal and transverse heat shrinkage of the film after being left for 30 minutes at 150° C. in a hot air oven is less than 2% flame retardant polyester film.
제 1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 필름의 융점은 240℃ 이상인 난연성 폴리에스테르 필름.
The method of claim 1,
The melting point of the polyester film is a flame retardant polyester film of 240 ℃ or more.
제 1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 필름의 두께는 10 내지 500㎛인 난연성 폴리에스테르 필름.
The method of claim 1,
The thickness of the polyester film is 10 to 500㎛ flame-retardant polyester film.
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