KR102359888B1 - Manufacturing method of polyurethane synthetic leather using mesh cloths - Google Patents

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Abstract

본 발명은 메쉬 원단의 표면에 수성 폴리우레탄 수지를 2회 코팅하는 것을 특징으로 한다. 즉, (ⅰ) 메쉬 원단에 2액형 폴리우레탄 접착제 수지와 첨가제 용액을 2,500~3,500cps(센티포아즈) 점도로 배합, 조색한 후 심도가 200~300㎛이고 음각 홀(4d)의 크기가 100~140메쉬인 그라비아 인쇄롤을 이용하여 100~150g/㎡의 도포량으로 1차 도포하고 120~140℃의 열풍 챔버에서 건조하는 공정; 및 (ⅱ) 1액형 폴리우레탄 스킨층용 수지와 첨가제 용액을 2,500~3,500 cps(센티포아즈) 점도로 배합, 조색한 후 심도가 200~300㎛이고 음각 홀(4d)의 크기가 100~140메쉬인 그라비아 인쇄롤을 이용하여 100~150g/㎡의 도포량으로 2차 도포하고 120~140℃의 열풍 챔버에서 건조하는 공정; 들을 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명으로 제조된 폴리우레탄 합성피혁은 원단의 메쉬 홀에는 코팅되지 않고 섬유조직 부분에만 폴리우레탄이 코팅되어 공기 투과성이 유지될 수 있다. 또한, 원단의 내마모성과 접착강도도 향상되어 신발 겉감용 소재로서 부족함이 없으며, 디자인 측면으로도 2톤의 표면 칼라 구현이 가능하다. 또한, 원단에서는 표현할 수 없는 특수 PEARL 안료에 의한 홀로그램 효과와 3톤 칼라 구현도 가능하다.
The present invention is characterized in that the water-based polyurethane resin is coated twice on the surface of the mesh fabric. That is, (i) the two-component polyurethane adhesive resin and the additive solution are mixed with the mesh fabric at a viscosity of 2,500-3,500 cps (centipoise), and after mixing, the depth is 200-300㎛ and the size of the engraved hole (4d) is 100 The process of first coating with a coating amount of 100-150 g/m2 using a gravure printing roll of ~140 mesh and drying in a hot air chamber at 120-140°C; and (ii) one-component polyurethane skin layer resin and additive solution at a viscosity of 2,500-3,500 cps (centipoise), after mixing and toning, the depth is 200-300㎛ and the size of the intaglio hole (4d) is 100-140 mesh A process of secondary coating at a coating amount of 100-150 g/m2 using an in-gravure printing roll and drying in a hot air chamber at 120-140° C.; It is characterized in that it contains
Polyurethane synthetic leather prepared by the present invention is not coated on the mesh hole of the fabric, but polyurethane is coated only on the fibrous tissue portion, so that air permeability can be maintained. In addition, as the abrasion resistance and adhesive strength of the fabric are improved, there is no shortage as a material for the outer material of shoes, and it is possible to realize a two-tone surface color in terms of design. In addition, it is possible to realize a hologram effect and three-tone color by a special pearl pigment that cannot be expressed in fabric.

Description

메쉬 원단을 적용한 폴리우레탄 합성피혁의 제조 방법{Manufacturing method of polyurethane synthetic leather using mesh cloths}Manufacturing method of polyurethane synthetic leather using mesh fabric {Manufacturing method of polyurethane synthetic leather using mesh cloths}

본 발명은 메쉬(MESH) 원단을 적용하여 통기성이 우수한 폴리우레탄 합성피혁의 제조 방법에 관한 것으로, 더욱 자세하게는 메쉬 홀(Hole, 공극부)이 있는 원단(이하 "메쉬 원단" 이라고 한다)의 섬유조직 부분에만 폴리우레탄을 선택적으로 코팅하여 공기 투과성을 유지하면서 메쉬 원단의 내마모성과 접착강도를 향상시키는 합성피혁의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing polyurethane synthetic leather with excellent breathability by applying a mesh (MESH) fabric, and more specifically, to a fiber of a fabric having a mesh hole (hereinafter referred to as “mesh fabric”) It relates to a method of manufacturing synthetic leather that selectively coats only the tissue part with polyurethane to improve the abrasion resistance and adhesive strength of a mesh fabric while maintaining air permeability.

본 발명의 메쉬 원단을 적용한 폴리우레탄 합성피혁의 제조 방법에 따르면, 메쉬 원단 중 섬유조직 부분에만 친환경 수성 타입 폴리우레탄 수지를 선택적으로 코팅하여 공기 투과성을 유지하고, 메쉬 원단 고유의 텍스타일 조직을 살리면서 폴리우레탄 칼라와 원단 칼라를 다르게 디자인하여 2톤 칼라를 구현하고, 내마모성과 접착강도를 향상시킨 합성피혁을 제조할 수 있다. According to the manufacturing method of polyurethane synthetic leather to which the mesh fabric of the present invention is applied, an eco-friendly water-based polyurethane resin is selectively coated on only the fiber tissue part of the mesh fabric to maintain air permeability, while preserving the inherent textile structure of the mesh fabric. By designing different polyurethane colors and fabric colors, two-tone colors can be realized, and synthetic leather with improved abrasion resistance and adhesive strength can be manufactured.

최근 신발용 소재로 많이 사용되고 있는 메쉬 원단으로는 더블라셀(double raschel) 메쉬 원단과 싱글라셀 메쉬 원단이 있다. 더블라셀은 주로 폴리에스테르 원사로 제편되고 가공 공정에서 한쪽은 메쉬 홀이 있으며 반대 면은 평평한 원단조직으로 구성되어 입체적인 텍스타일 조직감과 볼륨감이 있고, 싱글라셀은 처음 제편시부터 다양한 모양의 홀이 생성되어 있어서 디자인 측면에서도 특별하고 보다 많은 공기 투과성을 지니고 있다.There are double raschel mesh fabrics and single raschel mesh fabrics as mesh fabrics that have been widely used as materials for shoes recently. Double lacquer is mainly knitted with polyester yarn, and in the processing process, one side has a mesh hole and the other side is composed of a flat fabric texture, so it has a three-dimensional textile texture and volume. It is special in terms of design and has more air permeability.

대한민국 등록특허 10-2009720호에는 이형지 상에 피막 형성용 폴리우레탄 수지와 접착제용 폴리우레탄 수지의 혼합액을 코팅하고 건조한 후 메쉬 원단과 합지하여 메쉬 원단상에 혼합코팅액의 필름층을 형성하고 이형지를 박리한 후 패턴이 있는 다른 이형지와 상기 혼합코팅액의 필름층과 맞닿게 합지한 후 열처리하여 이형지 패턴을 전사시킨 후 이형지를 박리하는 방식으로 메쉬 원단을 건식 코팅하는 가공법을 제시하고 있다. 상기 종래기술에서는 이형지의 패턴을 표면에 구현하는 장점은 있으나 메쉬 원단의 홀 부분에 남아있는 혼합코팅액의 필름층을 물리적으로 제거하는 공정이 필수적으로 수반되어야 소기의 공기 투과성을 확보할 수 있다. 또한, 서로 다른 두 가지 이형지를 사용하여 제조원가가 상승하고, 용제형 타입 폴리우레탄을 적용하여 유기용제가 제품에 잔존하므로 친환경적이지 못한 단점이 있다.In Korean Patent No. 10-2009720, a mixture of a polyurethane resin for film formation and a polyurethane resin for adhesive is coated on a release paper, dried, and then laminated with a mesh fabric to form a film layer of the mixed coating solution on the mesh fabric, and the release paper is peeled off. Then, another release paper with a pattern and the film layer of the mixed coating solution are laminated in contact with each other, heat-treated to transfer the release paper pattern, and then the release paper is peeled off to dry-coat the mesh fabric. In the prior art, although there is an advantage of implementing a pattern of a release paper on the surface, a process of physically removing the film layer of the mixed coating solution remaining in the hole portion of the mesh fabric is essential to ensure the desired air permeability. In addition, manufacturing cost increases by using two different types of release paper, and organic solvents remain in the product by applying solvent-type polyurethane, which is not environmentally friendly.

이와 같은 문제점을 해결하기 위해서, 본 발명에서는 이형지를 사용하지 않고 반영구적으로 사용 가능하게 디자인된 그라비아 인쇄롤을 사용하여 폴리우레탄을 메쉬 원단의 표면에 직접 코팅하는 방식으로 통기성이 유지되면서 접착강도가 우수한 합성피혁의 제조 방법을 제공하고자 한다. 또한, 용제형 타입 폴리우레탄을 사용하지 않고 친환경적인 수성 타입 폴리우레탄을 적용하여 유기 용제의 유해성 문제를 근원적으로 차단하고자 한다In order to solve this problem, in the present invention, polyurethane is coated directly on the surface of the mesh fabric using a gravure printing roll designed to be used semi-permanently without using a release paper. An object of the present invention is to provide a method for manufacturing synthetic leather. In addition, we want to fundamentally block the harmful problem of organic solvents by applying eco-friendly water-based polyurethane without using solvent-type polyurethane.

이와 같은 과제를 해결하기 위해서, 본 발명에서는 (ⅰ) 메쉬 원단에 2액형 폴리우레탄 접착제 수지와 첨가제 용액을 2,500~3,500cps(센티포아즈) 점도로 배합, 조색한 후 심도가 200~300㎛이고 음각 홀(4d)의 크기가 100~140메쉬인 그라비아 인쇄롤을 이용하여 100~150g/㎡의 도포량으로 1차 도포하고 120~140℃의 열풍 챔버에서 건조하는 공정과 (ⅱ) 1액형 폴리우레탄 스킨층용 수지와 첨가제 용액을 2,500~3,500 cps(센티포아즈) 점도로 배합, 조색한 후 심도가 200~300㎛이고 음각 홀(4d)의 크기가 100~140메쉬인 그라비아 인쇄롤을 이용하여 100~150g/㎡의 도포량으로 2차 도포하고 120~140℃의 열풍 챔버에서 건조하는 공정을 차례로 실시하여 폴리우레탄 합성피혁을 제조한다.In order to solve this problem, in the present invention, (i) a two-component polyurethane adhesive resin and an additive solution are mixed with a mesh fabric at a viscosity of 2,500 to 3,500 cps (centipoise), and after mixing, the depth is 200 to 300 μm. Using a gravure printing roll with a engraved hole (4d) of 100 to 140 mesh, the first coating at a coating amount of 100 to 150 g/m2 and drying in a hot air chamber at 120 to 140 ° C. and (ii) one-component polyurethane After mixing and toning the resin and additive solution for the skin layer at a viscosity of 2,500-3,500 cps (centipoise), use a gravure printing roll with a depth of 200-300㎛ and engraving hole (4d) of 100-140 mesh. Polyurethane synthetic leather is manufactured by performing the second coating at a coating amount of ~150g/m2 and drying in a hot air chamber at 120~140℃ in sequence.

본 발명의 제조방법으로 신발용 합성피혁 제품을 제조하게 되면 메쉬 원단의 공기 투과성을 유지하면서 원단의 내마모성과 접착강도가 향상되게 된다. 지금까지는 단색의 메쉬 원단이 신발용(UPPER용)으로 사용되었지만 본 발명의 폴리우레탄 부분 코팅 공법을 적용하면 2톤 칼라의 표면효과를 구현할 수 있고, 특수한 펄(pearl) 안료를 첨가하면 홀로그램 효과와 3톤 칼라를 구현할 수 있는 디자인 효과를 얻을 수 있다. 또한, 친환경적인 수성 타입 폴리우레탄을 코팅함으로써 제조 공정 중에 유기용제가 필요 없고 완제품에도 잔류하지 않기 때문에 최근 친환경 트랜드에도 부합할 수 있다. 이로써 본 발명의 합성피혁은 텍스타일과 합성피혁의 개념이 복합된 소재로 신발용 외피 소재로 유용하다.When synthetic leather products for footwear are manufactured by the manufacturing method of the present invention, the abrasion resistance and adhesive strength of the mesh fabric are improved while maintaining the air permeability of the mesh fabric. Until now, a single-colored mesh fabric has been used for shoes (for UPPER), but if the polyurethane partial coating method of the present invention is applied, a two-tone color surface effect can be realized, and when a special pearl pigment is added, a hologram effect and A design effect that can realize three-tone color can be obtained. In addition, by coating an eco-friendly water-based polyurethane, an organic solvent is not required during the manufacturing process and it does not remain in the finished product, so it can meet the recent eco-friendly trend. As a result, the synthetic leather of the present invention is a material in which the concepts of textile and synthetic leather are combined, and is useful as an outer material for shoes.

도 1은 그라비아 인쇄롤을 사용하여 수성타입 폴리우레탄 수지 배합액을 메쉬 원단 또는 수성타입 폴리우레탄 수지 배합액이 1차 코팅된 메쉬 원단에 코팅하는 공정 개략도.
도 2는 본 발명에서 사용하는 그라비아 인쇄롤의 사시 개략도.
도 3은 실시예 1에서 사용된 메쉬 원단(수성타입 폴리우레탄 수지 배합액이 코팅안된 상태임)의 표면사진.
도 4는 실시예 1로 제조한 폴리우레탄 합성피혁의 표면사진.
도 5는 실시예 2에서 사용된 메쉬 원단(수성타입 폴리우레탄 수지 배합액이 코팅안된 상태임)의 표면사진.
도 6은 실시예 2로 제조한 폴리우레탄 합성피혁의 표면사진.
도 7은 비교실시예 2에서 사용된 메쉬 원단(수성타입 폴리우레탄 수지 배합액이 코팅안된 상태임)의 표면사진.
도 8은 비교실시예 2로 제조한 건식 폴리우레탄 합성피혁의 표면사진.
1 is a schematic view of a process of coating a water-based polyurethane resin compounding solution on a mesh fabric or a mesh fabric with a primary coating of an aqueous type polyurethane resin compounding solution using a gravure printing roll.
Figure 2 is a perspective schematic view of the gravure printing roll used in the present invention.
Figure 3 is a surface photograph of the mesh fabric used in Example 1 (a water-based polyurethane resin blending solution is not coated).
4 is a photograph of the surface of the polyurethane synthetic leather prepared in Example 1.
5 is a photograph of the surface of the mesh fabric used in Example 2 (a state in which the aqueous type polyurethane resin blending solution is not coated).
Figure 6 is a photograph of the surface of the polyurethane synthetic leather prepared in Example 2.
7 is a photograph of the surface of the mesh fabric used in Comparative Example 2 (a state in which the aqueous type polyurethane resin blending solution is not coated).
8 is a photograph of the surface of the dry polyurethane synthetic leather prepared in Comparative Example 2.

이하, 첨부한 도면 등을 통하여 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

본 발명은 메쉬 원단의 표면에 수성타입 폴리우레탄 수지를 2회 코팅하는 것을 특징으로 한다.The present invention is characterized in that the surface of the mesh fabric is coated with a water-based polyurethane resin twice.

구체적으로, 본 발명은 (ⅰ) 2액형 수성 폴리우레탄 접착제 수지와 첨가제 용액을 2,500~3,500 센티포아즈(CPS)의 점도로 배합, 조색하여 제1의 수성타입 폴리우레탄 수지 배합액을 제조한 다음, 음각 홀(4d)들이 조각된 그라비아 인쇄롤의 중앙부(4a) 외표면에서 부터 음각 홀(4d)들이 조각안된 그라비아 인쇄롤의 양측 말단부(4b) 외표면까지의 거리를 나타내는 그라비아 안쇄롤의 심도(4c)가 200~300㎛이고 상기 음각 홀(4d)의 크기가 100~140 메쉬(mesh)인 그라비아 인쇄롤(4)을 사용하여 메쉬 원단에 상기 제1의 수성타입 폴리우레탄 수지 배합액을 100g/㎡ ~ 150g/㎡의 도포량으로 1차 도포하고 120~140℃ 열풍챔버(6)에서 건조하는 공정; 및 (ⅱ) 1액형 수성 폴리우레탄 스킨용 수지와 첨가제 용액을 2,500~3,500 센티포아즈(CPS)의 점도로 배합, 조색하여 제2의 수성타입 폴리우레탄 수지 배합액을 제조한 다음, 음각 홀(4d)들이 조각된 그라비아 인쇄롤의 중앙부(4a) 외표면에서 부터 음각 홀(4d)들이 조각안된 그라비아 인쇄롤의 양측 말단부(4b) 외표면까지의 거리를 나타내는 그라비아 인쇄롤의 심도(4c)가 200~300㎛이고 상기 음각 홀(4d)의 크기가 100~140 메쉬(mesh)인 그라비아 인쇄롤(4)을 사용하여 제1 수성타입 폴리우레탄 수지 배합액이 1차 도포된 메쉬 원단에 상기 제2의 수성타입 폴리우레탄 수지 배합액을 100g/㎡ ~ 150g/㎡의 도포량으로 2차 도포하고 120~140℃ 열풍챔버(6)에서 건조하는 공정;들을 포함하는 것을 특징으로 한다.Specifically, the present invention (i) a two-component water-based polyurethane adhesive resin and an additive solution to a viscosity of 2,500 to 3,500 centipoise (CPS) to prepare a first water-based type polyurethane resin compounding solution by mixing and toning , Depth of gravure inner printing roll indicating the distance from the outer surface of the central portion 4a of the gravure printing roll engraved with intaglio holes 4d to the outer surface of both end portions 4b of the gravure printing roll on which intaglio holes 4d are not engraved (4c) is 200 ~ 300㎛ and the size of the intaglio hole (4d) is 100 ~ 140 mesh (mesh) using the gravure printing roll (4) to the mesh fabric using the first aqueous type polyurethane resin compounding solution A process of first coating with an application amount of 100 g/m 2 to 150 g/m 2 and drying in a hot air chamber 6 at 120 to 140° C.; and (ii) a one-component water-based polyurethane skin resin and additive solution to a viscosity of 2,500 to 3,500 centipoise (CPS) to prepare a second water-based polyurethane resin compounding solution, and then to the engraved hole ( The depth (4c) of the gravure printing roll indicating the distance from the outer surface of the central portion (4a) of the gravure printing roll engraved with 4d) to the outer surface of the both end portions (4b) of the gravure printing roll in which the intaglio holes (4d) are not engraved Using a gravure printing roll 4 having a size of 200 to 300 μm and the intaglio hole 4d of 100 to 140 mesh, the first aqueous type polyurethane resin blending solution is first applied to the mesh fabric. 2, the second application of the aqueous type polyurethane resin blending solution at an application amount of 100 g/m 2 to 150 g/m 2 and drying in a hot air chamber 6 at 120 to 140° C.; characterized in that it includes.

상기 (ⅰ) 공정에서 2액형 폴리우레탄 수지는 폴리에스테르와 폴리에테르의 공중합 타입의 접착제용 수분산성 폴리우레탄 수지로서 고형분 40% 내외이고 100% 모듈러스는 10~20kg/㎠인 것이 적합하다. 제1의 수성타입 폴리우레탄 수지 배합액의 배합비율은 접착제용 수지 100중량부에 대하여 물 0~10 중량부, 셀룰로스계 증점제 0~2중량부, 경화제 5~10중량부, 안료 토너 5~15 중량부, 소포제 0.2~1.0 중량부, 택기(tacky)방지제 1~5중량부로 구성된다. 코팅하기에 적절한 점도를 얻기 위하여 물의 첨가량과 증점제의 첨가량을 적절히 조절할 필요가 있다.In the step (i), the two-component polyurethane resin is a water-dispersible polyurethane resin for an adhesive of a copolymerization type of polyester and polyether. It is suitable that the solid content is about 40% and the 100% modulus is 10-20 kg/cm 2 . The blending ratio of the first aqueous type polyurethane resin blending solution is 0 to 10 parts by weight of water, 0 to 2 parts by weight of a cellulosic thickener, 5 to 10 parts by weight of a curing agent, 5 to 15 parts by weight of a pigment toner based on 100 parts by weight of the resin for adhesive. It consists of parts by weight, 0.2 to 1.0 parts by weight of an antifoaming agent, and 1 to 5 parts by weight of an anti-tacky agent. In order to obtain an appropriate viscosity for coating, it is necessary to appropriately control the amount of water added and the amount of the thickener added.

상기 (ⅰ) 공정에서 사용하는 접착제용 수지 배합액의 수지 종류, 경화제 종류 등은 일반적인 합성피혁 건식 공정에서 사용하는 수지 및 경화제와 동일한 것이 적용 가능하다. 다만, 나이프 코팅이 아니고 그라비아 인쇄 방식을 적용하기 위해서 점도를 조절하는 것만 상이하다. 본 발명에서는 신발용에 사용할 수 있는 수준의 내가수분해성을 확보하기 위하여 공중합 타입의 폴리우레탄 수지를 적용하였다.The resin and curing agent of the resin compounding solution for adhesive used in the step (i) may be the same as the resin and curing agent used in the general synthetic leather dry process. However, it is different only in controlling the viscosity in order to apply the gravure printing method rather than the knife coating. In the present invention, a copolymer-type polyurethane resin was applied in order to secure a level of hydrolysis resistance that can be used for footwear.

상기 (ⅱ) 공정에서 1액형 폴리우레탄 스킨층용 수지는 폴리에테르 타입의 수분산성 수지로서 고형분 35% 내외, 100% 모듈러스 40~50kg/㎠인 것이 적합하다. 제2의 수성타입 폴리우레탄 수지 배합액의 배합 비율은 수지 100중량부에 대하여 물 0~20 중량부, 셀룰로스계 증점제 0~2 중량부, 안료 토너 10~20 중량부, 소포제 0.2~1.0 중량부, 택기방지제 1~5 중량부로 구성된다. 상기 (ⅱ)공정에서 사용하는 스킨층용 폴리우레탄 수지는 일반적인 건식 합성피혁에서 사용하는 수지와 동일하지만 신발용의 내가수분해성과 내마모성을 확보할 수 있도록 에테르 타입 폴리올을 사용하였으며 코팅 원단의 촉감과 터치를 고려하여 수지의 모듈러스를 조절하였다.In the step (ii), the one-component polyurethane skin layer resin is a polyether-type water-dispersible resin with a solid content of about 35% and a 100% modulus of 40-50 kg/cm 2 . The blending ratio of the second water-based polyurethane resin blending solution is 0-20 parts by weight of water, 0-2 parts by weight of a cellulosic thickener, 10-20 parts by weight of a pigment toner, 0.2-1.0 parts by weight of an antifoaming agent based on 100 parts by weight of the resin. , 1 to 5 parts by weight of the anti-stick agent. The polyurethane resin for the skin layer used in the process (ii) is the same as the resin used in general dry synthetic leather, but an ether-type polyol is used to secure the hydrolysis resistance and abrasion resistance for footwear. The modulus of the resin was adjusted in consideration of

상기 (ⅰ) 공정에서 만들어진 코팅 배합액을 도 1의 수성 폴리우레탄 수지 배합액 욕조(2)에 넣고 그라비아 인쇄롤(4)에 배합액이 도포되도록 장치한다. 사용할 메쉬 원단의 두께가 1.2mm라면 그라비아 인쇄롤(4)과 백 롤(5)의 간격을 메쉬 원단 두께의 40~60% 정도인 0.5~0.7mm로 설정한다. 이때 코팅되는 배합액의 도포량은 그라비아 인쇄롤의 심도(4c)가 200~300㎛이기 때문에 건조 전 용액 기준으로 100~150g/㎡ 정도이며, 그라비아 인쇄롤(4) 내부에 조각된 100~140메쉬(mesh) 음각 홀(4d)은 점성이 있는 배합액이 섬유 원단에 잘 전사되어 코팅될 수 있도록 도와주는 역할을 하게 된다. 코팅 후 열풍 챔버에서 온도 120~140℃로 건조 시킨다. 라인 스피드는 5~10m/분의 속도로 완전 건조를 유도한다. 여기서 그라비아 인쇄롤(4)과 백 롤(5)의 간격을 메쉬 원단 두께의 40~60%로 조정하는 이유는 상기 배합액이 두 롤의 압력 때문에 메쉬 원단의 홀 안까지 침투되지 않고 표면의 섬유 조직 부분에만 부분적으로 코팅될 수 있게 하는 역할을 한다. Put the coating compounding solution made in the step (i) into the aqueous polyurethane resin compounding solution bath 2 of FIG. If the thickness of the mesh fabric to be used is 1.2 mm, set the interval between the gravure printing roll 4 and the back roll 5 to 0.5 to 0.7 mm, which is about 40 to 60% of the thickness of the mesh fabric. At this time, since the depth (4c) of the gravure printing roll is 200-300 μm, the application amount of the compounding solution to be coated is about 100-150 g/m2 based on the solution before drying, and 100-140 mesh engraved inside the gravure printing roll (4). (mesh) The engraved hole (4d) serves to help the viscous compounding solution to be well transferred and coated on the textile fabric. After coating, dry it in a hot air chamber at a temperature of 120~140℃. Line speed leads to complete drying at a speed of 5-10 m/min. Here, the reason for adjusting the gap between the gravure printing roll 4 and the back roll 5 to 40 to 60% of the thickness of the mesh fabric is that the blending solution does not penetrate into the hole of the mesh fabric due to the pressure of the two rolls, and the fiber texture of the surface It serves to enable partial coating of only the part.

이렇게 접착제층이 코팅된 원단을 다시 도입부로 이동시킨다. 상기 (ⅱ) 공정에서 만들어진 1액형 스킨층용 수성 폴리우레탄 수지 배합액을 도 1의 수성 폴리우레탄 수지 배합액 욕조(2)에 넣고, (ⅰ) 공정과 동일한 조건으로 코팅하고, 완전 건조 시킨다. The fabric coated with the adhesive layer is moved back to the introduction part. The aqueous polyurethane resin blending solution for the one-component skin layer prepared in step (ii) is put into the aqueous polyurethane resin blending bath 2 of FIG. 1, coated under the same conditions as in step (i), and completely dried.

본 발명에 따른 폴리우레탄 합성피혁의 제조방법은 종전의 이형지를 사용하는 전사 방식과 달리 섬유 원단에 직접 코팅하는 방식을 적용하여 공정이 간단하여 제조원가가 대폭 절감되며 또한 수성 타입의 폴리우레탄 수지를 사용하여 최근 신발 브랜드에서 요구하는 친환경적인 제품의 제조가 가능하다.The manufacturing method of polyurethane synthetic leather according to the present invention uses a method of coating directly on a textile fabric, unlike the transfer method using a conventional release paper, so that the process is simple and the manufacturing cost is greatly reduced. Also, a water-based type polyurethane resin is used. Therefore, it is possible to manufacture eco-friendly products that are recently required by shoe brands.

이하, 실시예 및 비교실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 살펴본다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through Examples and Comparative Examples.

실시예 1Example 1

타원형 메쉬 홀이 있는 레드 칼라의 폴리에스테르 더블라셀 원단(메쉬 원단)을 준비한다.Prepare a red colored polyester double lacquer fabric (mesh fabric) with an oval mesh hole.

2액형 수성 폴리우레탄 수지 100중량부에 경화제 7중량부, 증점제 0.5중량부, 수성 블랙 안료를 10중량부, 소포제 0.5중량부 및 택기방지제 2중량부를 첨가하고 균일하게 교반하여 제1의 수성타입 폴리우레탄 수지 배합액(접착제용)을 제조한다.7 parts by weight of a curing agent, 0.5 parts by weight of a thickener, 10 parts by weight of an aqueous black pigment, 0.5 parts by weight of an antifoaming agent and 2 parts by weight of an anti-tack agent were added to 100 parts by weight of a two-component water-based polyurethane resin, and stirred uniformly to form the first water-based type poly A urethane resin compounding solution (for adhesive) is prepared.

다음으로, 도 2에 도시된 바와 같이 음각 홀(4d)들이 조각된 그라비아 인쇄롤의 중앙부(4a) 외표면에서부터 음각 홀(4d)들이 조각안된 그라비아 인쇄롤의 양측 말단부(4b) 외표면 까지의 거리를 나타내는 그라비아 인쇄롤의 심도(4c)가 220㎛이고 상기 음각 홀(4d)의 크기가 110메쉬인 그라비아 인쇄롤(4)을 사용하여 상기 메쉬 원단에 도 1과 같이 상기 제1의 수성타입 폴리우레탄 수지 배합액을 120g/㎡의 도포량으로 1차 도포하고 125℃의 열풍챔버(6)에서 건조하였다.Next, from the outer surface of the central portion 4a of the gravure printing roll engraved with intaglio holes 4d as shown in FIG. The first water-based type as shown in FIG. 1 on the mesh fabric by using the gravure printing roll 4 having a depth 4c of the gravure printing roll indicating the distance of 220 μm and a size of the intaglio hole 4d of 110 mesh. The polyurethane resin compounding solution was first applied at a coating amount of 120 g/m 2 and dried in a hot air chamber 6 at 125° C.

다음으로, 1액형 수성 폴리우레탄 수지 100중량부에 증점제 1중량부, 수성 블랙 안료 20중량부, 소포제 1중량부 및 택기방지제 3중량부를 첨가하고 균일하게 교반하여 제2의 수성타입 폴리우레탄 수지 배합액(스킨용)을 제조한다.Next, 1 part by weight of a thickener, 20 parts by weight of an aqueous black pigment, 1 part by weight of an antifoaming agent, and 3 parts by weight of an anti-tack agent are added to 100 parts by weight of a one-component aqueous polyurethane resin, and the second aqueous type polyurethane resin is mixed by uniformly stirring. Prepare liquid (for skin).

다음으로, 도 2에 도시된 바와 같이 음각 홀(4d)들이 조각된 그라비아 인쇄롤의 중앙부(4a) 외표면에서부터 음각 홀(4d)들이 조각안된 그라비아 인쇄롤의 양측 말단부(4b) 외표면 까지의 거리를 나타내는 그라비아 인쇄롤의 심도(4c)가 220㎛이고 상기 음각 홀(4d)의 크기가 110메쉬인 그라비아 인쇄롤(4)을 사용하여 제1 수성타입 폴리우레탄 수지 배합액이 1차 도포된 메쉬 원단에 도 1과 같이 상기 2의 수성타입 폴리우레탄 수지 배합액 120g/㎡의 도포량으로 2차 도포하고 125℃의 열풍챔버(6)에서 건조하여 메쉬 원단을 적용한 폴리우레탄 합성피혁을 제조하였다.Next, from the outer surface of the central portion 4a of the gravure printing roll engraved with intaglio holes 4d as shown in FIG. The first water-based type polyurethane resin compounding solution was first applied using the gravure printing roll 4 having a depth of 4c of the gravure printing roll indicating the distance of 220 μm and a size of the intaglio hole 4d of 110 mesh. As shown in FIG. 1, the mesh fabric was secondarily applied at an application amount of 120 g/m 2 of the aqueous type polyurethane resin blending solution and dried in a hot air chamber 6 at 125° C. to prepare a polyurethane synthetic leather to which the mesh fabric was applied.

제조된 폴리우레탄 합성피혁의 물성 평가 결과는 표 1과 같았고, 폴리우레탄 합성피혁 제조에 적용한 메쉬 원단의 표면사진은 도 3과 같았고, 제조된 폴리우레탄 합성피혁의 표면사진은 도 4와 같았다.The results of evaluation of the properties of the prepared polyurethane synthetic leather are shown in Table 1, the surface photograph of the mesh fabric applied to the polyurethane synthetic leather production is as shown in FIG. 3, and the surface photograph of the prepared polyurethane synthetic leather is as shown in FIG.

실시예 2Example 2

메쉬 홀이 있는 연두색 칼라의 폴리에스테르 더블라셀 원단(메쉬 원단)을 준비한다.Prepare a light green colored polyester double lacquer fabric (mesh fabric) with mesh holes.

2액형 수성 폴리우레탄 수지 100중량부에 경화제 7중량부, 증점제 0.5중량부, 수성 주황색 안료를 10중량부, 소포제 0.5중량부 및 택기방지제 2중량부를 첨가하고 균일하게 교반하여 제1의 수성타입 폴리우레탄 수지 배합액을 제조한다.7 parts by weight of a curing agent, 0.5 parts by weight of a thickener, 10 parts by weight of an aqueous orange pigment, 0.5 parts by weight of an antifoaming agent, and 2 parts by weight of an anti-tack agent were added to 100 parts by weight of a two-component water-based polyurethane resin and stirred uniformly to form the first water-based poly A urethane resin compounding solution is prepared.

다음으로, 도 2에 도시된 바와 같이 음각 홀(4d)들이 조각된 그라비아 인쇄롤의 중앙부(4a) 외표면에서부터 음각 홀(4d)들이 조각안된 그라비아 인쇄롤의 양측 말단부(4b) 외표면 까지의 거리를 나타내는 그라비아 인쇄롤의 심도(4c)가 280㎛이고 상기 음각 홀(4d)의 크기가 130메쉬인 그라비아 인쇄롤(4)을 사용하여 상기 메쉬 원단에 도 1과 같이 상기 제1의 수성타입 폴리우레탄 수지 배합액을 140g/㎡의 도포량으로 1차 도포하고 135℃의 열풍챔버(6)에서 건조하였다.Next, from the outer surface of the central portion 4a of the gravure printing roll engraved with intaglio holes 4d as shown in FIG. The first water-based type as shown in FIG. 1 on the mesh fabric by using the gravure printing roll 4 having a depth of 4c of the gravure printing roll indicating the distance of 280 μm and a size of the intaglio hole 4d of 130 mesh. The polyurethane resin compounding solution was first applied at a coating amount of 140 g/m 2 and dried in a hot air chamber 6 at 135° C.

다음으로, 1액형 수성 폴리우레탄 수지 100중량부에 증점제 0.5중량부, 주황색 수성 안료 및 형광안료 15중량부, 소포제 0.8중량부 및 택기방지제 3중량부를 첨가하고 균일하게 교반하여 제2의 수성타입 폴리우레탄 수지 배합액(스킨용)을 제조한다.Next, 0.5 parts by weight of a thickener, 15 parts by weight of an orange aqueous pigment and fluorescent pigment, 0.8 parts by weight of an antifoaming agent, and 3 parts by weight of an anti-tack agent are added to 100 parts by weight of a one-component water-based polyurethane resin and uniformly stirred to form a second aqueous type poly A urethane resin compounding solution (for skin) is prepared.

다음으로, 도 2에 도시된 바와 같이 음각 홀(4d)들이 조각된 그라비아 인쇄롤의 중앙부(4a) 외표면에서부터 음각 홀(4d)들이 조각안된 그라비아 인쇄롤의 양측 말단부(4b) 외표면 까지의 거리를 나타내는 그라비아 인쇄롤의 심도(4c)가 280㎛이고 상기 음각 홀(4d)의 크기가 130메쉬인 그라비아 인쇄롤(4)을 사용하여 제1 수성타입 폴리우레탄 수지 배합액이 1차 도포된 메쉬 원단에 도 1과 같이 상기 2의 수성타입 폴리우레탄 수지 배합액을 140g/㎡의 도포량으로 2차 도포하고 135℃의 열풍챔버(6)에서 건조하여 메쉬 원단을 적용한 폴리우레탄 합성피혁을 제조하였다.Next, from the outer surface of the central portion 4a of the gravure printing roll engraved with intaglio holes 4d as shown in FIG. The first water-based type polyurethane resin compounding solution was first applied using the gravure printing roll 4 having a depth of 4c of the gravure printing roll indicating the distance of 280 μm and a size of the intaglio hole 4d of 130 mesh. As shown in FIG. 1, the aqueous type polyurethane resin blending solution of 2 above was applied to the mesh fabric at a coating amount of 140 g/m2 and dried in a hot air chamber 6 at 135° C. to prepare a polyurethane synthetic leather to which the mesh fabric was applied. .

제조된 폴리우레탄 합성피혁의 물성 평가 결과는 표 1과 같았고, 폴리우레탄 합성피혁 제조에 적용한 메쉬 원단의 표면사진은 도 5와 같았고, 제조된 폴리우레탄 합성피혁의 표면사진은 도 6과 같았다.The results of evaluation of the properties of the prepared polyurethane synthetic leather are shown in Table 1, the surface photograph of the mesh fabric applied to the polyurethane synthetic leather production is as shown in FIG. 5, and the surface photograph of the prepared polyurethane synthetic leather is as shown in FIG.

비교실시예 1Comparative Example 1

실시예 1에서 1차 도포시 사용된 제1의 수성타입 폴리우레탄 수지 배합액(접착제용) 대신에 실시예 1에서 2차 도포시 사용된 제2의 수성타입 폴리우레탄 수지 배합(스킨용)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리우레탄 합성피혁을 제조하였다.In Example 1, instead of the first water-based type polyurethane resin compounding solution (for adhesive) used in the first application in Example 1, the second water-based type polyurethane resin compounding (for skin) used in the second application in Example 1 was used. A polyurethane synthetic leather was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was used.

다시 말해, 비교실시예 1에서는 1차 도포와 2차 도포 모두에서 실시예 1에서 2차 도포시 사용된 제2의 수성타입 폴리우레탄 수지 배합(스킨용)을 사용하였다.In other words, in Comparative Example 1, the second water-based type polyurethane resin formulation (for skin) used in the second application in Example 1 was used in both the primary and secondary applications.

제조된 폴리우레탄 합성피혁의 물성평가는 표 1과 같았다.The evaluation of the properties of the prepared polyurethane synthetic leather was shown in Table 1.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교실시예1Comparative Example 1 측정방법How to measure 접착강도(kg/cm)Adhesive strength (kg/cm) 3.203.20 3.413.41 1.041.04 ASTM D2724ASTM D2724 마모강도(cycle)
(Taber, H-18, 500g)
Wear strength (cycle)
(Taber, H-18, 500g)
2,0002,000 2,0002,000 1,4001,400 ASTM D3884ASTM D3884
굴곡성(Bally Flex)Bally Flex 100,000회100,000 times 100,000회100,000 times 80,000회80,000 times NIKE-11NIKE-11 컬러 견뢰도(급)
(Color fastness)
(UV, 50℃*24HRS)
Color fastness (class)
(Color fastness)
(UV, 50℃*24HRS)
4급4th grade 4급4th grade 4급4th grade ASTM G154ASTM G154
내가수분해성
(Hydrolysis)
(10%NaOH*25℃*24HRS)
hydrolysis resistance
(Hydrolysis)
(10%NaOH*25℃*24HRS)
PassPass PassPass PassPass NIKE-57NIKE-57

실시예1과 실시예 2는 신발용 겉감 소재에 적합한 접착강도를 나타내었으나 비교실시예1의 경우는 접착강도가 현저히 낮음을 알 수 있다. 또한 실시예1 및 실시예 2는 신발용 소재의 중요한 물성인 표면 마모강도, 굴곡성, 내가수분해성 등을 모두 만족하는 결과를 나타내었다.Examples 1 and 2 showed adhesive strength suitable for the outer material for shoes, but it can be seen that the adhesive strength of Comparative Example 1 was remarkably low. In addition, Examples 1 and 2 showed results that satisfy all of the important physical properties of the material for shoes, such as surface abrasion strength, flexibility, and hydrolysis resistance.

비교실시예 2Comparative Example 2

이형지를 사용하는 일반적인 폴리우레탄 건식 코팅 공정을 적용하였다. 즉, 이형지 위에 1차로 착색된 1액형 폴리우레탄 수지 배합액을 용액 기준으로 150g/㎡코팅 및 건조하고 2차로 2액형 폴리우레탄 접착제 배합액을 용액 기준으로 150g/㎡ 코팅한 후 120℃ 열풍으로 반건조한 후 메쉬 홀이 있는 원단(메쉬 원단)을 합지하고 압력을 가한다. 다음에 60℃ 숙성실에서 48시간 숙성시킨 후 이형지를 박리하여 폴리우레탄이 코팅된 건식 합성피혁을 제조하였다. 이 경우는 도 8과 같이 폴리우레탄이 메쉬 홀까지 모두 커버하는 필름층을 형성해서 당연히 공기 투과성을 잃어버리게 되며 홀 부분의 필름층을 선택적으로 제거하는 것은 불가능하였다. A general polyurethane dry coating process using a release paper was applied. That is, 150g/m2 of the colored one-component polyurethane resin compounding solution is first coated on the release paper based on the solution and dried, and the second two-component polyurethane adhesive compounding solution is coated with 150g/m2 of the solution based on the solution, and then half-baked with hot air at 120°C. After drying, laminate the fabric with mesh holes (mesh fabric) and apply pressure. Then, after aging for 48 hours in an aging room at 60° C., the release paper was peeled off to prepare a polyurethane-coated dry synthetic leather. In this case, as shown in FIG. 8 , the polyurethane forms a film layer that covers all the mesh holes, so air permeability is naturally lost, and it was impossible to selectively remove the film layer of the hole portion.

제조된 상기의 건식 합성피혁 제조에 적용한 메쉬 원단의 표면사진은 도 7과 같았고, 제조한 건식 합성피혁의 표면사진은 도 8과 같았다.A photograph of the surface of the prepared mesh fabric applied to the production of dry synthetic leather is as shown in FIG. 7 , and a photograph of the surface of the prepared dry synthetic leather is as shown in FIG. 8 .

1 : 메쉬 원단 또는 수성타입 폴리우레탄 수지 배합액이 1차 코팅된 메쉬 원단의 공급 로울러
2 : 수성 폴리우레탄 수지 배합액 욕조
3 : 폴리우레탄 수지 배합액
4 : 그라비아 인쇄롤
5 : 백 롤(Back roll)
6 : 열풍챔버
7 : 수성타입 폴리우레탄 수지 배합액이 1차 코팅된 메쉬 원단 또는 수성타입 폴리우레탄 수지 배합액이 2차 코팅된 폴리우레탄 합성피혁(완제품)의 권취 로울러.
4a : 음각 홀(4d)들이 조각된 그라비아 인쇄롤(4)의 중앙부
4b : 음각 홀(4d)들이 조각안된 그라비아 인쇄롤(4)의 양측 말단부
4c : 그라비아 인쇄롤의 중앙부(4a) 외표면에서 부터 그라비아 인쇄롤의 양측 말단부(4b) 외표면 까지 거리(그라비아 인쇄롤의 심도)
4d : 음각 홀
1: Supply roller of mesh fabric or mesh fabric coated with water-based polyurethane resin mixture
2: Water-based polyurethane resin mixture bath
3: Polyurethane resin compounding solution
4: gravure printing roll
5: Back roll
6: hot air chamber
7: A winding roller of a mesh fabric first coated with a water-based polyurethane resin compounding solution or polyurethane synthetic leather (finished product) coated with a water-based type polyurethane resin compounding solution secondary.
4a: the central part of the gravure printing roll 4 on which the intaglio holes 4d are engraved
4b: both ends of the gravure printing roll 4 in which the intaglio holes 4d are not engraved
4c: Distance from the outer surface of the central portion (4a) of the gravure print roll to the outer surface of both end portions (4b) of the gravure print roll (depth of the gravure print roll)
4d: Engraved hole

Claims (4)

(ⅰ) 2액형 수성 폴리우레탄 접착제 수지와 첨가제 용액을 2,500~3,500 센티포아즈(CPS)의 점도로 배합, 조색하여 제1의 수성타입 폴리우레탄 수지 배합액을 제조한 다음, 음각 홀(4d)들이 조각된 그라비아 인쇄롤의 중앙부(4a) 외표면에서 부터 음각 홀(4d)들이 조각안된 그라비아 인쇄롤의 양측 말단부(4b) 외표면까지의 거리를 나타내는 그라비아 안쇄롤의 심도(4c)가 200~300㎛이고 상기 음각 홀(4d)의 크기가 100~140 메쉬(mesh)인 그라비아 인쇄롤(4)을 사용하여 메쉬 원단에 상기 제1의 수성타입 폴리우레탄 수지 배합액을 100g/㎡ ~ 150g/㎡의 도포량으로 1차 도포하고 120~140℃ 열풍챔버(6)에서 건조하는 공정; 및
(ⅱ) 1액형 수성 폴리우레탄 스킨용 수지와 첨가제 용액을 2,500~3,500 센티포아즈(CPS)의 점도로 배합, 조색하여 제2의 수성타입 폴리우레탄 수지 배합액을 제조한 다음, 음각 홀(4d)들이 조각된 그라비아 인쇄롤의 중앙부(4a) 외표면에서 부터 음각 홀(4d)들이 조각안된 그라비아 인쇄롤의 양측 말단부(4b) 외표면까지의 거리를 나타내는 그라비아 인쇄롤의 심도(4c)가 200~300㎛이고 상기 음각 홀(4d)의 크기가 100~140 메쉬(mesh)인 그라비아 인쇄롤(4)을 사용하여 제1 수성타입 폴리우레탄 수지 배합액이 1차 도포된 메쉬 원단에 상기 제2의 수성타입 폴리우레탄 수지 배합액을 100g/㎡ ~ 150g/㎡의 도포량으로 2차 도포하고 120~140℃ 열풍챔버(6)에서 건조하는 공정;들을 포함하는 것을 특징으로 하는 메쉬 원단을 적용한 폴리우레탄 합성피혁의 제조방법.
(i) Two-component water-based polyurethane adhesive resin and additive solution were mixed with a viscosity of 2,500 to 3,500 centipoise (CPS) to prepare the first water-based polyurethane resin compounding solution, and then engraved hole (4d) The depth (4c) of the gravure inner printing roll indicating the distance from the outer surface of the central portion (4a) of the gravure printing roll engraved to the outer surface of the both end portions (4b) of the gravure printing roll in which the intaglio holes (4d) are not engraved is 200~ Using a gravure printing roll 4 having a size of 300 μm and the intaglio hole 4d of 100 to 140 mesh, 100 g/m 2 to 150 g/ The process of first coating with an application amount of ㎡ and drying in a hot air chamber 6 at 120 to 140° C.; and
(ii) One-component water-based polyurethane skin resin and additive solution were mixed and toned at a viscosity of 2,500 to 3,500 centipoise (CPS) to prepare a second water-based type polyurethane resin compounding solution, and then engraved holes (4d) ), the depth (4c) of the gravure printing roll indicating the distance from the outer surface of the central portion (4a) of the gravure printing roll engraved to the outer surface of the both end portions (4b) of the gravure printing roll on which the intaglio holes (4d) are not engraved is 200 ~300㎛ and the size of the intaglio hole (4d) using a gravure printing roll (4) of 100 to 140 mesh (mesh), the first water-based type polyurethane resin compounding solution is first applied to the mesh fabric, the second The process of applying the aqueous type polyurethane resin mixture of 100g/m2 to 150g/m2 in an application amount of 100g/m2 and drying it in a hot air chamber 6 at 120~140℃ Polyurethane to which a mesh fabric is applied, comprising: A method for manufacturing synthetic leather.
제1항에 있어서, 2액형 수성 폴리우레탄 접착제 수지 및 1액형 수성 폴리우레탄 스킨용 수지는 수분산성 폴리우레탄 수지인 것을 특징으로 하는 메쉬 원단을 적용한 폴리우레탄 합성피혁의 제조방법.The method of claim 1, wherein the two-component water-based polyurethane adhesive resin and the one-component water-based polyurethane skin resin are water-dispersible polyurethane resins. 제1항에 있어서, 첨가제 용액은 경화제, 증점제, 수성안료, 소포제 및 택기방지제를 포함하는 것을 특징으로 하는 메쉬 원단을 적용한 폴리우레탄 합성피혁의 제조방법.The method of claim 1, wherein the additive solution comprises a curing agent, a thickener, an aqueous pigment, an anti-foaming agent and an anti-tack agent. 제1항에 있어서, 상기 그라비아 인쇄롤(4) 직상단에는 백 롤(5)을 위치시키면서 그라비아 인쇄롤(4)과 백 롤(5)간의 간격을 메쉬 원단 두께의 40~60%로 조절해 주는 것을 특징으로 하는 메쉬 원단을 적용한 폴리우레탄 합성피혁의 제조방법.
The method according to claim 1, wherein the gap between the gravure printing roll (4) and the back roll (5) is adjusted to 40-60% of the thickness of the mesh fabric while positioning the back roll (5) on the directly upper end of the gravure printing roll (4). Method of manufacturing polyurethane synthetic leather to which mesh fabric is applied, characterized in that it gives.
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