KR102349079B1 - Method for purifying polycarbonate resin - Google Patents

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KR102349079B1 KR1020170181549A KR20170181549A KR102349079B1 KR 102349079 B1 KR102349079 B1 KR 102349079B1 KR 1020170181549 A KR1020170181549 A KR 1020170181549A KR 20170181549 A KR20170181549 A KR 20170181549A KR 102349079 B1 KR102349079 B1 KR 102349079B1
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이동권
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이정석
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    • C08J3/12Powdering or granulating

Abstract

본 발명은 폴리카보네이트의 정제방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명에 따르면, 체형태의 복수의 다공판 혹은 버블 캡을 구비한 스팀 스트리핑 장치를 이용하여 폴리카보네이트 제조공정 중 그래뉼 공정을 거친 폴리카보네이트로부터 휘발성 유기 화합물을 효과적으로 제거하여 그 함량을 최소화함으로써, 기존 대비 에너지 소비를 줄이고 고온 안정성을 나타내며 제품의 품질이 우수한 폴리카보네이트 수지를 제공할 수 있는 폴리카보네이트의 정제방법이 제공된다.The present invention relates to a method for purifying polycarbonate. More specifically, according to the present invention, the volatile organic compound is effectively removed from the polycarbonate that has undergone the granulation process during the polycarbonate manufacturing process using a steam stripping device having a plurality of perforated plates or bubble caps in the form of a sieve to reduce the content thereof. By minimizing it, there is provided a method for purifying polycarbonate that can reduce energy consumption compared to the prior art, exhibit high-temperature stability, and provide a polycarbonate resin with excellent product quality.

Description

폴리카보네이트 수지의 정제방법{METHOD FOR PURIFYING POLYCARBONATE RESIN}Purification method of polycarbonate resin {METHOD FOR PURIFYING POLYCARBONATE RESIN}

본 발명은 체 형태의 특정의 복수의 다공판 혹은 버블 캡 혹은 버블 캡을 구비한 스팀 스트리핑 장치를 이용해서, 통상의 폴리카보네이트의 과립화 공정을 거친 휘발성 용매 함유 그래뉼 폴리카보네이트 용액에서 휘발성 용매를 효과적으로 제거하여, 제품 물성을 향상시킬 수 있는 폴리카보네이트 수지의 정제(탈기, 혹은 휘발성 용매 제거) 방법에 관한 것이다.The present invention effectively removes a volatile solvent from a granular polycarbonate solution containing a volatile solvent that has undergone a conventional granulation process of polycarbonate by using a plurality of specific perforated plates in the form of a sieve or a steam stripping device equipped with a bubble cap or bubble cap. It relates to a method for purifying (degassing, or removing a volatile solvent) of a polycarbonate resin capable of improving product physical properties by removing it.

폴리카보네이트는 엔지니어링 플라스틱 중 하나로서 플라스틱 산업에서 폭 넓게 사용되고 있는 재료이다. 상기 폴리카보네이트는 투명성, 내충격성, 기계적 강도, 내열성 등이 우수하여 투명시트, 자동차 범퍼 및 광디스크 등의 광범위한 분야에서 적용되고 있다.Polycarbonate is a material widely used in the plastics industry as one of the engineering plastics. The polycarbonate has excellent transparency, impact resistance, mechanical strength, heat resistance, and the like, and is thus applied in a wide range of fields such as transparent sheets, automobile bumpers, and optical discs.

이러한 폴리카보네이트는 통상적으로 2가 히드록시 화합물과 포스겐을 반응시키는 방법 또는 2가 히드록시 화합물과 탄산 디에스테르를 반응시키는 교환법을 통해 제조되고 있다.Such polycarbonate is usually prepared through a method of reacting a divalent hydroxy compound with phosgene or an exchange method of reacting a divalent hydroxy compound with a diester carbonate.

상기 두 가지 방법(전자의 방법)으로 제조된 폴리카보네이트 중합 생성물 내에는 목적하는 폴리카보네이트 외에 폴리카보네이트 제조에 흔히 사용되는 유기용매인 메틸렌 클로라이드(CH2Cl2), 트리에틸아민(이하, TEA)과 같은 촉매 성분 및 염화나트륨, 탄산나트륨과 같은 염 성분 등의 불순물들이 존재한다. 따라서, 폴리카보네이트의 중합 공정후에는 고분자 용액 중에 존재하는 불순물을 제거하기 위한 일련의 정제 공정이 진행된다.In the polycarbonate polymerization product prepared by the two methods (the former method), in addition to the desired polycarbonate, methylene chloride (CH 2 Cl 2 ), triethylamine (hereinafter, TEA), which is an organic solvent commonly used for polycarbonate production, is Impurities such as catalyst components and salt components such as sodium chloride and sodium carbonate are present. Therefore, after the polymerization process of polycarbonate, a series of purification processes for removing impurities present in the polymer solution are performed.

이후, 폴리카보네이트는 과립화 공정을 거칠 수 있는데, 이 과정에서 그래뉼 폴리카보네이트에는 많은 양의 용매(예를 들면, 메틸렌 클로라이드)와 과립화(granulation)를 위해 사용되는 반용매(anti-solvent)가 그래뉼 폴리카보네이트에 팽윤된 상태로 존재하게 된다.Thereafter, the polycarbonate may be subjected to a granulation process, in which the granulated polycarbonate contains a large amount of solvent (eg, methylene chloride) and an anti-solvent used for granulation. It is present in a swollen state in the granular polycarbonate.

따라서, 최종 제품을 제공하기 위해서는 상기 용매들을 제거해야 하는데, 기존에는 상기 용매들을 제거하기 위해, 진공 건조기(vacuum dryer)를 이용하여 팽윤된 고분자로부터 용매를 제거하여 왔다. 그러나, 상기 종래의 방법은 다단으로 된 설비가 필요하며, 특히 높은 온도(100~130℃)와 고진공(1~100Torr)이 필요하므로 에너지를 많이 소모하게 된다.Therefore, in order to provide a final product, the solvents need to be removed. In the past, in order to remove the solvents, a solvent has been removed from the swollen polymer using a vacuum dryer. However, the conventional method requires a multi-stage facility, and in particular, a high temperature (100 to 130° C.) and a high vacuum (1 to 100 Torr) are required, thereby consuming a lot of energy.

본 발명의 목적은 팽윤된 그래뉼 폴리카보네이트(granule PC)로부터 휘발성 유기 화합물인 용매들을 쉽게 제거할 수 있으며, 종래의 방법보다 효율적이고 에너지 소비를 낮춘 연속적인 공정을 포함하는 폴리카보네이트 수지의 정제(탈기, 혹은 휘발성 용매 제거)방법을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to easily remove solvents, which are volatile organic compounds, from swollen granule polycarbonate (granule PC), and to purify (degas) polycarbonate resin including a continuous process that is more efficient than conventional methods and lowers energy consumption , or volatile solvent removal) method.

본 발명은 a) 폴리카보네이트의 중합 후 과립화 공정을 통해 생성된 휘발성 유기 화합물 함유 그래뉼 폴리카보네이트 용액을 제공하는 단계; 및The present invention comprises the steps of: a) providing a granular polycarbonate solution containing a volatile organic compound produced through a granulation process after polymerization of polycarbonate; and

b) 내부에 복수의 다공판 혹은 버블 캡을 구비한 스팀 스트리핑 장치에, 상기 휘발성 유기 화합물 함유 그래뉼 폴리카보네이트 용액을 투입하여, 휘발성 유기 화합물을 제거하는 단계;b) removing the volatile organic compound by introducing the granular polycarbonate solution containing the volatile organic compound into a steam stripping device having a plurality of perforated plates or bubble caps therein;

를 포함하는, 폴리카보네이트 수지의 정제(탈기, 혹은 휘발성 용매 제거)방법을 제공한다.It provides a method of purifying (degassing, or removing a volatile solvent) of a polycarbonate resin, comprising a.

상기 스팀 스트리핑 장치는, 서로 마주하는 제1 내벽과 제2 내벽을 포함하고 내부에 복수의 다공판 혹은 버블 캡을 구비하고 컬럼(Column) 내부에 다운커머(downcomer)가 있는 스트리핑 컬럼, 상기 스트리핑 컬럼의 일 측면에 구비된 용액 공급구, 상기 스트리핑 컬럼의 하단 일 측면에 구비된 스팀 주입구, 상기 스트리핑 컬럼의 하단에 구비되며 복수의 다공판 혹은 버블 캡을 거친 결과 용액(product)의 배출구, 및 상기 스트리핑 컬럼의 상부에 구비된 휘발성 유기 화합물을 포함한 용매 배출구를 포함하고, 상기 복수의 다공판 혹은 버블 캡은 스트리핑 컬럼 내에서 다단으로 유체의 흐름이 이루어지도록 교대로 반복 배열될 수 있다. 상기 다운커머는 이 분야에 잘 알려진 구성이 포함되며, 유체 또는 물질을 아래로 보내기 위한 파이프와 같은 유로 배관부를 의미할 수 있다. The steam stripping device includes a first inner wall and a second inner wall facing each other, having a plurality of perforated plates or bubble caps therein, and having a downcomer inside a column, the stripping column, the stripping column A solution supply port provided on one side of the stripping column, a steam inlet provided on one side of the lower end of the stripping column, a discharge port provided at the bottom of the stripping column and a resultant solution (product) through a plurality of perforated plates or bubble caps, and the A solvent outlet including a volatile organic compound is provided in the upper portion of the stripping column, and the plurality of perforated plates or bubble caps may be alternately and repeatedly arranged so that the fluid flows in multiple stages in the stripping column. The downcomer includes a configuration well known in the art, and may refer to a flow path pipe part such as a pipe for sending a fluid or material downward.

또한, 상기 스트리핑 컬럼에서, 단수가 크게 제한되지는 않지만, 탈기 단수는 3 내지 10단 일 수 있다.In addition, in the stripping column, the number of stages is not particularly limited, but the number of degassing stages may be 3 to 10 stages.

또, 상기 복수의 다공판 혹은 버블 캡은, 일단이 상기 스트리핑 컬럼의 제1 내벽에 고정되고 반대측 일단이 제2 내벽과 떨어져 위치하는 복수의 제1 다공판 혹은 버블 캡, 일단이 상기 스트리핑 컬럼의 제2 내벽에 고정되고 반대측 일단이 제1 내벽과 떨어져 위치하는 복수의 제2 다공판 혹은 버블 캡을 포함하며, 제1 다공판 혹은 버블 캡과 제2 다공판 혹은 버블 캡이 하나씩 교대로 반복 배열되는, 복수의 다공 트레이들을 포함할 수 있다.In addition, the plurality of perforated plates or bubble caps have one end fixed to the first inner wall of the stripping column and one end of the plurality of first perforated plates or bubble caps positioned apart from the second inner wall, one end of the stripping column and a plurality of second perforated plates or bubble caps fixed to the second inner wall and having an opposite end positioned apart from the first inner wall, wherein the first perforated plate or bubble cap and the second perforated plate or bubble cap are alternately arranged one by one It may include a plurality of perforated trays.

본 발명은 특정하게 체 형태(sieve)의 복수의 다공판 혹은 버블 캡을 구비한 스팀 스트리핑 장치(steam stripping column)를 이용하여, 그래뉼 공정을 거친 팽윤된 휘발성 유기 화합물을 포함하는 폴리카보네이트로부터, 효과적으로 휘발성 유기 화합물을 제거하여 제품 품질을 높이고, 특히 고온 및 고 진공 조건에서 운전하지 않아도 되므로 에너지 소비를 줄일 수 있는 폴리카보네이트 수지의 연속적인 정제방법을 제공하는 효과가 있다.The present invention specifically relates to a polycarbonate containing a swollen volatile organic compound that has been granulated using a steam stripping column equipped with a plurality of perforated plates or bubble caps in the form of a sieve, effectively, There is an effect of providing a continuous purification method of polycarbonate resin that can reduce energy consumption by removing volatile organic compounds to improve product quality and, in particular, not to operate under high temperature and high vacuum conditions.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 폴리카보네이트 수지의 정제 공정에 사용되는 스팀 스트리핑 장치를 간략히 도시한 것이다.1 schematically shows a steam stripping apparatus used in a purification process of a polycarbonate resin according to an embodiment of the present invention.

이하에서 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The terms or words used in the present specification and claims should not be construed as being limited to their ordinary or dictionary meanings, and the inventor may properly define the concept of the term in order to best describe his invention. Based on the principle that there is, it should be interpreted as meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention.

또한 본 발명의 명세서에서 사용되는 "포함하는"의 의미는 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 및/또는 성분을 구체화하며, 다른 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 및/또는 성분의 존재나 부가를 제외시키는 것은 아니다.Also, the meaning of "comprising" as used herein in the context of the present invention embodies a particular characteristic, region, integer, step, operation, element and/or component, and other characteristic, region, integer, step, operation, element and/or It does not exclude the presence or addition of ingredients.

이하에서는 본 발명의 바람직한 일 구현예에 따른 폴리카보네이트 수지의 정제방법에 관하여 설명하기로 한다.Hereinafter, a method for purifying a polycarbonate resin according to a preferred embodiment of the present invention will be described.

본 발명의 일 구현예에 따라, a) 폴리카보네이트의 중합 후 과립화 공정을 통해 생성된 휘발성 유기 화합물 함유 그래뉼 폴리카보네이트 용액을 제공하는 단계; 및 b) 내부에 복수의 다공판 혹은 버블 캡을 구비한 스팀 스트리핑 장치에, 상기 휘발성 유기 화합물 함유 그래뉼 폴리카보네이트 용액을 투입하여, 휘발성 유기 화합물을 제거하는 단계;를 포함하는, 폴리카보네이트 수지의 정제방법이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, a method comprising: a) providing a volatile organic compound-containing granular polycarbonate solution produced through a granulation process after polymerization of polycarbonate; And b) adding the volatile organic compound-containing granular polycarbonate solution to a steam stripping device having a plurality of perforated plates or bubble caps therein, and removing the volatile organic compound; Purification of polycarbonate resin comprising; A method is provided.

먼저, 본 발명에서, 폴리카보네이트 수지의 정제 방법은 용매의 탈기 혹은 휘발성 용매 제거 방법을 포함하고자 하는 의도이다.First, in the present invention, the purification method of the polycarbonate resin is intended to include a method of degassing a solvent or a method of removing a volatile solvent.

본 발명에서는 체(sieve) 형태의 스팀 스트리핑(steam stripping) 장치를 이용하여 그래뉼 폴리카보네이트 내에 포함된 용매들을 제거하여, 최종 제품에서 용매의 함량을 최소화하기 위한 방법을 제공하는 것이다.In the present invention, by using a sieve-type steam stripping device to remove the solvents contained in the granular polycarbonate, it is to provide a method for minimizing the content of the solvent in the final product.

상술한 바대로, 일반적으로는 과립화 공정 후 팽윤된 폴리카보네이트 고분자의 용매 제거를 위해, 고온 및 고진공에서 진행하였다. 하지만, 고온에 오랫동안 그래뉼 폴리카보네이트가 노출될 경우 색상 악화 및 품질 저하가 발생할 수 있다.As described above, in general, in order to remove the solvent of the swollen polycarbonate polymer after the granulation process, it was carried out at a high temperature and in a high vacuum. However, when granular polycarbonate is exposed to high temperatures for a long time, color deterioration and quality deterioration may occur.

이에 반해, 본 발명에서 제안하고자 하는 기술은 특정 스팀 스트리핑 장치를 이용함으로써, 짧은 시간 동안 운전되므로 고온에 노출되어도 종래와 같은 제품 손상을 최소화할 수 있다.On the other hand, the technology to be proposed in the present invention by using a specific steam stripping device, since it operates for a short time, it is possible to minimize damage to the product as in the prior art even when exposed to high temperatures.

또한, 과립화 공정 후 팽윤된 폴리카보네이트 내부에는, 유기용매가 대략 3 내지 10 중량% 존재하는데, 본 발명의 방법에 따른 정제 방법을 거치면 최종 폴리카보네이트 내에는 유기 용매가 10ppm 이하가 되어, 용매 함량을 최소화할 수 있다. In addition, in the polycarbonate swollen after the granulation process, about 3 to 10 wt% of the organic solvent is present. After the purification method according to the method of the present invention, the organic solvent becomes 10 ppm or less in the final polycarbonate, the solvent content can be minimized.

구체적으로, 각 단계별로 설명한다.Specifically, each step will be described.

상기 a)단계는, 중합 공정을 완료한 폴리카보네이트 수지에 대해 일련의 정제 공정을 거친 후, 통상의 방법으로 그래뉼화 공정을 진행함으로써, 휘발성 유기 화합물 함유 그래뉼 폴리카보네이트 용액을 제공하는 단계이다.Step a) is a step of providing a granular polycarbonate solution containing a volatile organic compound by performing a granulation process in a conventional manner after a series of purification processes are performed on the polycarbonate resin that has completed the polymerization process.

이때, 상기 휘발성 유기 화합물은, 메틸렌 클로라이드(methylene chloride), 1,2-디클로로에탄(1,2-dichloroethane) 또는 클로로벤젠(chlorobenzene)을 포함하는 용매; 및 헥산, 헵탄, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 아세톤, 및 톨루엔으로 이루어진 군에서 선택된 반용매(anti-solvent);를 포함할 수 있다. In this case, the volatile organic compound is a solvent containing methylene chloride, 1,2-dichloroethane, or chlorobenzene; and an anti-solvent selected from the group consisting of hexane, heptane, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, acetone, and toluene; may include.

또한, 상기 a)의 휘발성 유기 화합물 함유 그래뉼 폴리카보네이트 용액은 전체 용액의 중량을 기준으로 3 내지 10 중량%의 휘발성 유기 화합물을 포함할 수 있다. 상기 휘발성 유기 화합물의 함량은 본 발명의 도 1의 방법으로 휘발성 유기 화합물의 함량을 줄이기 전의 함량이다. 그리고, 본 발명의 정제방법을 거치면, 휘발성 유기 화합물 함유 그래뉼 폴리카보네이트 용액에서 휘발성 유기 화합물(즉, 유기 용매)의 함량이 크게 줄어들게 되며, 예를 들면 폴리카보네이트 수지 내 유기 용매가 10ppm이하로 줄어들게 된다. 바람직하게, 본 발명의 정제 방법을 거치면, 폴리카보네이트 수지 내의 잔류 휘발성 유기 화합물의 함량이 최초 100 중량% 함량 대비 0.0001 내지 15 중량% 이하 혹은 0.001 내지 0.7 중량% 이하 혹은 0.001 내지 0.64 중량%일 수 있다.In addition, the volatile organic compound-containing granular polycarbonate solution of a) may contain 3 to 10% by weight of the volatile organic compound based on the weight of the total solution. The content of the volatile organic compound is the content before reducing the content of the volatile organic compound by the method of FIG. 1 of the present invention. And, through the purification method of the present invention, the content of the volatile organic compound (ie, organic solvent) in the granular polycarbonate solution containing the volatile organic compound is greatly reduced, for example, the organic solvent in the polycarbonate resin is reduced to 10ppm or less. . Preferably, after the purification method of the present invention, the content of the residual volatile organic compound in the polycarbonate resin is 0.0001 to 15% by weight or 0.001 to 0.7% by weight or less, or 0.001 to 0.64% by weight compared to the initial 100% by weight It may be .

상기 a)의 휘발성 유기 화합물 함유 그래뉼 폴리카보네이트 용액은 물을 더 포함할 수 있다.The volatile organic compound-containing granular polycarbonate solution of a) may further include water.

상기 휘발성 유기 화합물 함유 그래뉼 폴리카보네이트 용액은 비드 형태 또는 부정형의 그래뉼 폴리카보네이트를 포함한다.The volatile organic compound-containing granular polycarbonate solution includes granular polycarbonate in the form of beads or amorphous.

이후, 본 발명에서는, b) 내부에 복수의 다공판 혹은 버블 캡을 구비한 스팀 스트리핑 장치에, 상기 휘발성 유기 화합물 함유 그래뉼 폴리카보네이트 용액을 투입하여, 휘발성 유기 화합물을 제거하는 단계를 수행한다.Then, in the present invention, b) a step of removing the volatile organic compound by introducing the volatile organic compound-containing granular polycarbonate solution into a steam stripping device having a plurality of perforated plates or bubble caps therein.

즉, 본 발명에서는 특정하게 체 형태를 갖는 복수의 다공판 혹은 버블 캡을 구비한 스팀 스트리핑 장치를 이용하는데, 상기 스팀 스트리핑 장치는 내부에 교대로 다단으로 배열된 복수의 다공판 혹은 버블 캡을 포함한 스트리핑 컬럼을 의미한다.That is, in the present invention, a steam stripping device having a plurality of porous plates or bubble caps having a specific sieve shape is used, wherein the steam stripping device includes a plurality of porous plates or bubble caps arranged in multiple stages alternately therein. stripping column.

상기 휘발성 유기 화합물 함유 그래뉼 폴리카보네이트 용액이 스팀 스트리핑 장치에 투입되면, 하부에서 주입되는 스팀에 의해 기액 평형(Vapor-liquid equilibrium)으로 구동됨으로써, 그래뉼 폴리카보네이트 용액이 복수의 다공판 혹은 버블 캡을 따라 하부로 이동되면서 상기 그래뉼 폴리카보네이트에 포함된 휘발성 물질들이 제거된다. 또한, 휘발성 물질들은 상기 그래뉼 폴리카보네이트로부터 분리된 후 스트리핑 장치의 상부로 기체 형태로 배출된다.When the volatile organic compound-containing granular polycarbonate solution is put into the steam stripping device, it is driven to vapor-liquid equilibrium by the steam injected from the bottom, so that the granular polycarbonate solution moves along a plurality of perforated plates or bubble caps. The volatile materials contained in the granular polycarbonate are removed while moving downward. In addition, the volatiles are discharged in gaseous form to the top of the stripping device after being separated from the granular polycarbonate.

특히, 본 발명에서는 그래뉼 폴리카보네이트 내에 흡착되어 있는 휘발성 물질들이 스트리핑 컬럼에 구비된 복수의 다공판 혹은 버블 캡을 따라 내려감에 따라, 그래뉼 폴리카보네이트로부터 더 효과적으로 탈착될 수 있다. 이러한 원리로, 스트리핑 컬럼의 하부(stripping column bottom)에 도달하게 되면, 폴리카보네이트 내의 휘발성 물질의 함량이 최소화될 수 있다.In particular, in the present invention, as the volatile substances adsorbed in the granular polycarbonate descend along a plurality of perforated plates or bubble caps provided in the stripping column, it can be more effectively desorbed from the granular polycarbonate. In this way, when reaching the bottom of the stripping column, the content of volatiles in the polycarbonate can be minimized.

바람직하게, 상기 b)단계 후에, 휘발성 유기 화합물의 함량이 전체 용액의 중량을 기준으로 10ppm이하가 될 수 있다.Preferably, after step b), the content of the volatile organic compound may be 10 ppm or less based on the weight of the total solution.

이하, 도면을 통해 본 발명의 구성을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in more detail with reference to the drawings.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 폴리카보네이트 수지의 정제 공정에 사용되는 스팀 스트리핑 장치를 간략히 도시한 것이다.1 schematically shows a steam stripping apparatus used in a purification process of a polycarbonate resin according to an embodiment of the present invention.

본 발명에서 사용하는 스팀 스트리핑 장치는, 도 1에 도시된 바와 같이, 서로 마주하는 제1 내벽과 제2 내벽을 포함하고 내부에 복수의 다공판 혹은 버블 캡(복수의 트레이)들을 구비하고 컬럼(Column) 내부에 다운커머(downcomer)가 있는 스트리핑 컬럼(100), 상기 스트리핑 컬럼의 일 측면에 구비된 용액 공급구(10), 상기 스트리핑 컬럼의 하단 일 측면에 구비된 스팀 주입구(20), 상기 스트리핑 컬럼의 하단에 구비되며 복수의 다공판 혹은 버블 캡을 거친 결과 용액(product)의 배출구(30), 및 상기 스트리핑 컬럼의 상부에 구비된 휘발성 유기 화합물을 포함한 용매 배출구(40)를 포함하고, 상기 복수의 다공판 혹은 버블 캡은 스트리핑 컬럼 내에서 다단으로 유체의 흐름이 이루어지도록 교대로 반복 배열된 구조를 포함할 수 있다. As shown in FIG. 1, the steam stripping apparatus used in the present invention includes a first inner wall and a second inner wall facing each other, and has a plurality of perforated plates or bubble caps (a plurality of trays) therein, and a column ( Column) stripping column 100 with a downcomer inside, a solution supply port 10 provided on one side of the stripping column, a steam inlet 20 provided on one side of the lower end of the stripping column, the It is provided at the bottom of the stripping column and includes an outlet 30 for a solution (product) as a result of passing through a plurality of perforated plates or bubble caps, and a solvent outlet 40 including a volatile organic compound provided at the top of the stripping column, The plurality of perforated plates or bubble caps may include a structure in which the fluid flows in multiple stages in the stripping column and is alternately and repeatedly arranged.

상기 용액 공급구는 스트리핑 컬럼의 측면에 위치할 수 있는 바, 그 위치가 제한되지 않으며, 필요에 따라 적절히 조절할 수 있다. 도 1의 경우, 용액 공급구(10)는 스트리핑 컬럼의 상부 측면에 배치된 예를 나타낸 것이다.The solution supply port may be located on the side of the stripping column, the position is not limited, and may be appropriately adjusted as necessary. In the case of Figure 1, the solution supply port 10 shows an example disposed on the upper side of the stripping column.

상기 용액 공급구에는 폴리카보네이트의 중합 후 과립화 공정을 통해 생성된 휘발성 유기 화합물 함유 그래뉼 폴리카보네이트 용액이 공급될 수 있다.A volatile organic compound-containing granular polycarbonate solution generated through a granulation process after polymerization of polycarbonate may be supplied to the solution supply port.

상기 용액 배출구(30)로 배출된 용액은 스팀을 공급하기 위한 리보일러로 다시 연결될 수 있다.The solution discharged to the solution outlet 30 may be connected back to a reboiler for supplying steam.

또한, 상기 복수의 다공판 혹은 버블 캡은, 일단이 상기 스트리핑 컬럼의 제1 내벽에 고정되고 반대측 일단이 제2 내벽과 떨어져 위치하는 복수의 제1 다공판 혹은 버블 캡, 일단이 상기 스트리핑 컬럼의 제2 내벽에 고정되고 반대측 일단이 제1 내벽과 떨어져 위치하는 복수의 제2 다공판 혹은 버블 캡을 포함하며, 제1 다공판 혹은 버블 캡과 제2 다공판 혹은 버블 캡이 하나씩 교대로 반복 배열되는, 복수의 다공 트레이들을 포함하는 의미일 수 있다.In addition, the plurality of perforated plates or bubble caps have one end fixed to the first inner wall of the stripping column and one end of the plurality of first perforated plates or bubble caps positioned apart from the second inner wall, one end of the stripping column and a plurality of second perforated plates or bubble caps fixed to the second inner wall and having an opposite end positioned apart from the first inner wall, wherein the first perforated plate or bubble cap and the second perforated plate or bubble cap are alternately arranged one by one It may mean including a plurality of perforated trays.

또한, 본 발명의 장치는 통상의 시브 트레이 컬럼(sieve tray column)일 수 있다. 따라서, 상기 시브 트레이는 복수의 다공판을 의미할 수 있다.Also, the apparatus of the present invention may be a conventional sieve tray column. Accordingly, the sheave tray may mean a plurality of perforated plates.

이러한 상기 복수의 다공판(12)은 소정의 간격을 두고 1mm 내지 10mm 혹은 2mm 내지 10mm의 크기로 홀(14)이 뚫려진 판을 포함하는 체의 형태일 수 있다. 또, 상기 복수의 다공판은, 하나의 플레이트에 구멍(perforate, sieve)이라 불리는 홀(hole)이 뚫려진 관통 홀 형태를 포함한다. 상기 홀의 크기는 지름을 의미하며, 홀의 지름이 상기 범위를 만족하는 경우 용액의 흐름을 더 원활하게 하고 그래뉼 폴리카보네이트로부터 휘발성 물질들을 더 효과적으로 탈착시킬 수 있다, The plurality of perforated plates 12 may be in the form of a sieve including a plate in which a hole 14 is drilled in a size of 1 mm to 10 mm or 2 mm to 10 mm at a predetermined interval. In addition, in the plurality of perforated plates, a through hole in which a hole called a perforate (sieve) is drilled in one plate includes form. The size of the hole means the diameter, and when the diameter of the hole satisfies the above range, the flow of the solution can be smoother and volatile substances can be more effectively desorbed from the granular polycarbonate,

도 1은 본 발명의 홀이 구비된 시브 트레이의 측면도의 일부의 일례를 나타내는 것이다. 이때, 복수의 다공판의 구성에 대해 원 영역으로 간단히 도시하였지만, 그 구성이 제한되지는 않으며, 이 분야에 잘 알려진 방법에 따른 시브 트레이 구성을 포함하여 다수의 홀(14)들이 플레이트 상에 포함되어 제작된 것을 포함할 수 있다.1 shows an example of a part of a side view of a sieve tray with holes of the present invention. At this time, although the configuration of the plurality of perforated plates is simply illustrated as a circle region, the configuration is not limited, and a plurality of holes 14 are included on the plate, including a sieve tray configuration according to a method well known in the art. It may include what has been manufactured.

또한, 상기 복수의 다공판 혹은 버블 캡은 스트리핑 컬럼 내에서 적어도 1개 구비될 수 있고, 바람직하게 3 내지 15개, 가장 바람직하게 5 내지 10개가 구비될 수 있다.In addition, at least one of the plurality of perforated plates or bubble caps may be provided in the stripping column, preferably 3 to 15, and most preferably 5 to 10.

또한, 본 발명에서는 기존 보다 짧은 시간 내에 스팀 스트리핑 장치가 운전되므로, 제품 손상을 최소화할 수 있다. 바람직하게, 본 발명에서, 상기 스팀 스트리핑 장치는 80℃ 내지 100℃ 온도, 혹은 85 내지 95℃ 온도와, -0.05kgf 내지 -0.001kgf, 혹은 -0.03 내지 -0.01kgf 압력하에서, 20분 내지 60분 혹은 30분 내지 60분 동안 운전될 수 있다. In addition, in the present invention, since the steam stripping device is operated within a shorter time than before, damage to the product can be minimized. Preferably, in the present invention, the steam stripping device is 80 ℃ to 100 ℃ temperature, or 85 to 95 ℃ temperature, -0.05kgf to -0.001kgf, or -0.03 to -0.01kgf under pressure, 20 minutes to 60 minutes Alternatively, it may be operated for 30 to 60 minutes.

상기 스트리핑 장치 운전 시간이, 20분 미만이면 휘발성 용매들의 제거가 덜 될 수 있는 문제가 있고, 60분을 초과하면 기계적 물성이 저하의 문제가 있다. If the operating time of the stripping device is less than 20 minutes, there is a problem that the removal of volatile solvents may be less, and if it exceeds 60 minutes, there is a problem of deterioration of mechanical properties.

또한 상기 스트리핑 장치의 온도나 압력이 상술한 범위에 있을 때 에너지 소비를 줄이면서 폴리카보네이트로부터 휘발성 유기 화합물을 효과적으로 제거할 수 있다. In addition, when the temperature or pressure of the stripping device is within the above range, it is possible to effectively remove the volatile organic compound from the polycarbonate while reducing energy consumption.

또, 본 발명의 스트리핑 컬럼은 환류(reflux)가 포함될 수 있지만, 컬럼에 반드시 환류 구성이 포함되는 것은 아니다. 도면에 도시하지 않았지만, 상기 스트리핑 컬럼은 공급 용액 또는 생성 용액을 이송하기 위한 펌프에 연결될 수 있는 바, 스트리핑 컬럼에 환류가 포함되지 않아도, 펌프를 통해 공급 용액을 이송할 수 있다.In addition, the stripping column of the present invention may include reflux, but the column does not necessarily include a reflux configuration. Although not shown in the drawings, the stripping column may be connected to a pump for transferring the feed solution or the product solution, and even if the stripping column does not include reflux, the feed solution may be transferred through the pump.

본 발명에서는, 도 1과 같은 스트리핑 컬럼에 폴리카보네이트의 중합 후 과립화 공정을 통해 생성된 휘발성 유기 화합물 함유 그래뉼 폴리카보네이트 용액을 공급하여, 복수의 다공판 혹은 버블 캡을 통해 상기 용액 중의 휘발성 유기 화합물을 함유한 용매를 제거하고, 나머지 용액은 도 1의 배출구(30)을 통해 배출될 수 있다. 또한, 휘발성 유기 화합물이 모두 제거된 경우 배출구(30)를 통해 얻은 용액은 수집하여, 추가 정제 공정을 더 수행할 수 있다.In the present invention, a granular polycarbonate solution containing a volatile organic compound generated through a granulation process after polymerization of polycarbonate is supplied to a stripping column as shown in FIG. 1, and a volatile organic compound in the solution is passed through a plurality of perforated plates or bubble caps. The solvent containing the is removed, and the remaining solution may be discharged through the outlet 30 of FIG. 1 . In addition, when all the volatile organic compounds are removed, the solution obtained through the outlet 30 may be collected, and an additional purification process may be further performed.

도 1과 같은 원리로 스트리핑 컬럼에 폴리카보네이트의 중합 후 과립화 공정을 통해 생성된 휘발성 유기 화합물 함유 그래뉼 폴리카보네이트 용액을 공급하여, 복수의 다공판 혹은 버블 캡을 통해 상기 용액 중의 휘발성 유기 화합물을 함유한 용매를 제거하고, 나머지 용액은 도 1의 배출구(30)을 통해 배출될 수 있다. In the same principle as in FIG. 1, a granular polycarbonate solution containing a volatile organic compound generated through a granulation process after polymerization of polycarbonate is supplied to a stripping column, and a volatile organic compound is contained in the solution through a plurality of perforated plates or bubble caps. One solvent is removed, and the remaining solution may be discharged through the outlet 30 of FIG. 1 .

한편, 상기 그래뉼 공정을 거치기 전의 중합된 폴리카보네이트 수지는 하기 화학식 1로 표시되는 카보네이트 반복 단위를 갖는 호모폴리머 또는 코폴리머일 수 있다.On the other hand, the polymerized polycarbonate resin before the granulation process may be a homopolymer or copolymer having a carbonate repeating unit represented by the following formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112017130066277-pat00001
Figure 112017130066277-pat00001

상기 화학식 1에서, R1은 하기 화학식 2로 표시되는 방향족 디히드록시 화합물 또는 하기 화학식 3으로 표시되는 비스페놀과 같은 디히드록시 화합물로부터 유도된 것일 수 있다.In Formula 1, R 1 may be derived from a dihydroxy compound such as an aromatic dihydroxy compound represented by Formula 2 or bisphenol represented by Formula 3 below.

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112017130066277-pat00002
Figure 112017130066277-pat00002

(상기 화학식 2에서, Rh는 서로 독립적으로, 할로겐 원자, 할로겐 원자로 치환되거나 비치환된 C1-10의 알킬 및 할로겐 원자로 치환되거나 비치환된 C6-10의 아릴이고, n은 0 내지 4의 정수이다)(In Formula 2, R h is each independently a halogen atom, a halogen atom-substituted or unsubstituted C 1-10 alkyl, and a halogen atom-substituted or unsubstituted C 6-10 aryl, n is 0 to 4 is an integer of)

[화학식 3][Formula 3]

Figure 112017130066277-pat00003
Figure 112017130066277-pat00003

(상기 화학식 3에서, Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 할로겐, C1-12의 알콕시 및 C1-12의 알킬이고, p 및 q는 서로 독립적으로 0 내지 4의 정수이며, p 또는 q가 4 미만인 경우에는 고리의 각각의 탄소의 원자가는 수소로 채워질 수 있으며,(In Formula 3, R a and R b are each independently halogen, C 1-12 alkoxy and C 1-12 alkyl, p and q are each independently an integer of 0 to 4, p or q is If less than 4, the valence of each carbon of the ring may be filled with hydrogen,

Xa는 2개의 히드록시 치환된 방향족기를 연결하는 연결기로, -O-, -S-, -S(O)-, -S(O)2-, -C(O)- 또는 C1-18의 유기기이고, 상기 C1-18의 유기기는 치환 또는 비치환된 C2-18의 사이클로알킬리덴, -C(Rc)(Rd)-의 C1-25의 알킬리덴(여기서, Rc 및 Rd는 서로 독립적으로 수소, C1-12의 알킬, C1-12의 사이클로알킬, C7-12의 아릴알킬, C1-12의 헤테로알킬 또는 C7-12의 헤테로아릴알킬이다) 또는 -C(=Re)(여기서, Re는 C1-12의 2가 탄화수소이다)일 수 있다)X a is a linking group connecting two hydroxy-substituted aromatic groups, -O-, -S-, -S(O)-, -S(O) 2 -, -C(O)- or C 1-18 is an organic group of, and the C 1-18 organic group is a substituted or unsubstituted C 2-18 cycloalkylidene, -C(R c )(R d )-, C 1-25 alkylidene (where R c and R d are independently of each other hydrogen, C 1-12 alkyl, C 1-12 cycloalkyl, C 7-12 arylalkyl, C 1-12 heteroalkyl or C 7-12 heteroarylalkyl ) or -C(=R e ) (where R e is a divalent hydrocarbon of C 1-12 ))

상기 디히드록시 화합물의 구체적인 예로는, 4,4'-디히드록시바이페닐, 1,6-디히드록시나프탈렌, 2,6-디히드록시나프탈렌, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 비스(4-히드록시페닐)디페닐메탄, 비스(4-히드록시페닐)-1-나프틸메탄, 1,2-비스(4-히드록시페닐)에탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄, 2-(4-히드록시페닐)-2-(3-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)페닐메탄, 2,2-비스(4-히드록시-3-브로모페닐)프로판, 1,1-비스(히드록시페닐)사이클로펜탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)사이클로헥산, 1,1-비스(4-히드록시페닐)이소부텐, 1,1-비스(4-히드록시페닐)사이클로도데칸, 트랜스-2,3-비스(4-히드록시페닐)-2-부텐, 2,2-비스(4-히드록시페닐)아다만탄, α,α'-비스(4-히드록시페닐)톨루엔, 비스(4-히드록시페닐)아세토니트릴, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-에틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-n-프로필-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-이소프로필-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-sec-부틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-t-부틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-사이클로헥실-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-알릴-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-메톡시-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시페닐)헥사플루오로프로판, 1,1-디클로로-2,2-비스(4-히드록시페닐)에틸렌, 1,1-디브로모-2,2-비스(4-히드록시페닐)에틸렌, 1,1-디클로로-2,2-비스(5-페녹시-4-히드록시페닐)에틸렌, 4,4'-디히드록시벤조페논, 3,3-비스(4-히드록시페닐)-2-부타논, 1,6-비스(4-히드록시페닐)-1,6-헥사디온, 에틸렌 글리콜 비스(4-히드록시페닐)에테르, 비스(4-히드록시페닐)에테르, 비스(4-히드록시페닐)술피드, 비스(4-히드록시페닐)술폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)술폰, 9,9-비스(4-히드록시페닐)플루오린, 2,7-디히드록시피렌, 6,6'-디히드록시-3,3,3',3'-테트라메틸스피로(비스)인단(스피로바이인단 비스페놀), 3,3-비스(4-히드록시페닐)프탈이미드, 2,6-디하이드록시디벤조-p-디옥신, 2,6-디히드록시티안트렌, 2,7-디히드록시페녹사틴, 2,7-디히드록시-9,10-디메틸페나진, 3,6-디히드록시디벤조푸란, 3,6-디히드록시디벤조티오펜 및 2,7-디히드록시카바졸 등의 비스페놀 화합물; 5-메틸 레조르시놀, 5-에틸 레조르시놀, 5-프로필 레조르시놀, 5-부틸 레조르시놀, 5-t-부틸레조르시놀, 5-페닐 레조르시놀, 5-쿠밀 레조르시놀, 2,4,5,6-테트라플루오로 레조르시놀, 2,4,5,6-테트라브로모 레조르시놀 등의 치환된 레조르시놀 화합물; 카테콜; 하이드로퀴논; 및 2-메틸 하이드로퀴논, 2-에틸 하이드로퀴논, 2-프로필 하이드로퀴논, 2-부틸 하이드로퀴논, 2-t-부틸 하이드로퀴논, 2-페닐 하이드로퀴논, 2-쿠밀 하이드로퀴논, 2,3,5,6-테트라메틸 하이드로퀴논, 2,3,5,6-테트라-t-부틸 하이드로퀴논, 2,3,5,6-테트라플루오로 하이드로퀴논, 2,3,5,6-테트라브로모 하이드로퀴논 등의 치환된 하이드로퀴논 등을 들 수 있다.Specific examples of the dihydroxy compound include 4,4'-dihydroxybiphenyl, 1,6-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, bis(4-hydroxyphenyl)methane, bis (4-hydroxyphenyl)diphenylmethane, bis(4-hydroxyphenyl)-1-naphthylmethane, 1,2-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, 1,1-bis(4-hydroxyl Phenyl)-1-phenylethane, 2-(4-hydroxyphenyl)-2-(3-hydroxyphenyl)propane, bis(4-hydroxyphenyl)phenylmethane, 2,2-bis(4-hydroxyl -3-Bromophenyl)propane, 1,1-bis(hydroxyphenyl)cyclopentane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)isobu Ten, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclododecane, trans-2,3-bis(4-hydroxyphenyl)-2-butene, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)a Danantane, α,α'-bis(4-hydroxyphenyl)toluene, bis(4-hydroxyphenyl)acetonitrile, 2,2-bis(3-methyl-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2 -bis(3-ethyl-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3-n-propyl-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3-isopropyl-4-hydroxy Phenyl)propane, 2,2-bis(3-sec-butyl-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis( 3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3-allyl-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3-methoxy-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)hexafluoropropane, 1,1-dichloro-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)ethylene, 1,1-dibromo-2,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethylene, 1,1-dichloro-2,2-bis (5-phenoxy-4-hydroxyphenyl) ethylene, 4,4'-dihydroxybenzophenone, 3,3-bis (4-hydroxyphenyl)-2-butanone, 1,6-bis(4-hydroxyphenyl)-1,6-hexadione, ethylene glycol bis(4-hydroxyphenyl)ether, bis(4-hydroxyl) Roxyphenyl)ether, bis(4-hydroxyphenyl)sulfide, bis(4-hydroxyphenyl)sulfoxide, bis(4-hydroxyphenyl)sulfone, 9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluoro Lin, 2,7-dihydroxypyrene, 6,6'-dihydroxy-3,3,3',3'-tetramethylspiro(bis)indane (spirobiindane bisphenol), 3,3-bis(4-hydroxyphenyl)phthalimide, 2 ,6-dihydroxydibenzo-p-dioxine, 2,6-dihydroxythianthrene, 2,7-dihydroxyphenoxatin, 2,7-dihydroxy-9,10-dimethylphenazine, bisphenol compounds such as 3,6-dihydroxydibenzofuran, 3,6-dihydroxydibenzothiophene, and 2,7-dihydroxycarbazole; 5-methyl resorcinol, 5-ethyl resorcinol, 5-propyl resorcinol, 5-butyl resorcinol, 5-t-butyl resorcinol, 5-phenyl resorcinol, 5-cumyl resorcinol , 2,4,5,6-tetrafluoro resorcinol, 2,4,5,6-tetrabromo resorcinol, etc. substituted resorcinol compounds; catechol; hydroquinone; and 2-methyl hydroquinone, 2-ethyl hydroquinone, 2-propyl hydroquinone, 2-butyl hydroquinone, 2-t-butyl hydroquinone, 2-phenyl hydroquinone, 2-cumyl hydroquinone, 2,3,5 ,6-tetramethyl hydroquinone, 2,3,5,6-tetra-t-butyl hydroquinone, 2,3,5,6-tetrafluoro hydroquinone, 2,3,5,6-tetrabromo hydro Substituted hydroquinones, such as a quinone, etc. are mentioned.

상기 유기용매는 메틸렌 클로라이드(CH2Cl2), 1,2-디클로로에탄(C2H4Cl2), 클로로벤젠(C6H5Cl), 또는 톨루엔(C7H5) 등일 수 있으며, 구체적으로는 메틸렌 클로라이드일 수 있다.The organic solvent may be methylene chloride (CH 2 Cl 2 ), 1,2-dichloroethane (C 2 H 4 Cl 2 ), chlorobenzene (C 6 H 5 Cl), or toluene (C 7 H 5 ), etc., Specifically, it may be methylene chloride.

상기 촉매성분은 트리에틸아민, 트리부틸아민, N,N-디에틸-사이클로헥실아민, N,N-디메틸아닐린 등일 수 있고, 구체적으로는 트리에틸아민(TEA)일 수 있다.The catalyst component may be triethylamine, tributylamine, N,N-diethyl-cyclohexylamine, N,N-dimethylaniline, or the like, specifically triethylamine (TEA).

상기 염성분은 염화나트륨, 탄산나트륨 등일 수 있다.The salt component may be sodium chloride, sodium carbonate, or the like.

그리고, 상기 폴리카보네이트를 제조하는 공정에서 생성될 수 있는 부산물들은 이 분야에 잘 알려진 방법에 따라 정제하여 제거할 수 있다. 예를 들어, 상기 부산물 중 염성분은 물에 대한 용해도가 높기 때문에 물을 사용한 추출방법을 통해 제거 가능하다.And, by-products that may be generated in the process of manufacturing the polycarbonate may be removed by purification according to a method well known in the art. For example, since the salt component of the by-product has high solubility in water, it can be removed through an extraction method using water.

또한 폴리카보네이트의 정제 공정은 촉매 제거 공정을 포함할 수 있으며, 촉매 제거는 부산물 제거 공정과 동시에 또는 그 이전에 진행 가능하다.In addition, the polycarbonate purification process may include a catalyst removal process, and the catalyst removal may be performed simultaneously with or before the by-product removal process.

이하, 본 발명의 바람직한 실시 예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이들 실시예는 오로지 본 발명을 예시하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 이들 실시 예에 의해 제한되는 것으로 해석되지는 않는다 할 것이다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. However, these examples are only for illustrating the present invention, and the scope of the present invention is not to be construed as being limited by these examples.

실시예Example 1 및 2. 1 and 2.

통상적인 PC 제조공정 후, 그래뉼화 공정에서 생성된 메틸렌 클로라이드(MC) 함유 그래뉼 폴리카보네이트 용액을 도 1의 스팀 스트리핑 장치를 이용하여, 상기 용액으로부터 MC를 제거하였다. After the conventional PC manufacturing process, the methylene chloride (MC)-containing granular polycarbonate solution produced in the granulation process was removed using the steam stripping apparatus of FIG. 1, MC was removed from the solution.

실시예 1: 물 80 wt% 용액 (물 100 g, PC 20 g (MFR 10g/10min), MC 5 g), 스트리핑 장치의 온도: 85℃, 압력: -0.02 kgf, 운전 시간: 30분Example 1: 80 wt% solution of water (100 g of water, 20 g of PC (MFR 10g/10min), 5 g of MC), temperature of stripping device: 85° C., pressure: -0.02 kgf, running time: 30 minutes

실시예 2: 물 46 wt% 용액 (물 57.6 g, PC 57.6 g (MFR 10g/10min), MC 9.8 g), 스트리핑 장치의 온도: 95℃, 압력: -0.01kgf, 운전 시간: 20분Example 2: Water 46 wt% solution (water 57.6 g, PC 57.6 g (MFR 10g/10min), MC 9.8 g), temperature of stripping device: 95° C., pressure: -0.01 kgf, running time: 20 minutes

이후, 열에 의한 폴리카보네이트의 손상을 확인하기 위해, 도 1의 장치를 거친 후의 폴리카보네이트에 대해, 다음과 같은 방법으로 물성(YI, 헤이즈 및 아이조드 충격 강도)과 잔류 용매 함량을 측정하여, 결과를 표 1, 2에 나타내었다.Then, in order to check the damage of the polycarbonate due to heat, for the polycarbonate after going through the apparatus of FIG. 1, in the following way Physical properties (YI, haze and Izod impact strength) and residual solvent content were measured, and the results are shown in Tables 1 and 2.

1) 아이조드 충격 강도 (Notched IZOD, kgf·cm/cm): 상온 충격강도를 의미하며, 25℃ 조건에서, ASTM D256 방법에 의거하여 측정하였다.1) Izod impact strength (Notched IZOD, kgf·cm/cm): Means room temperature impact strength, and was measured at 25° C. according to ASTM D256 method.

2) YI (Yellow index): 폴리카보네이트를 이용해서 시편(가로/세로/두께 = 60 mm/ 40 mm/ 3 mm)을 300℃에서 사출 성형한 후, ASTM D1925에 의거하여 이를 Color-Eye 7000A(X-rite社)를 이용하여 하기의 조건으로 YI(Yellow Index)를 측정하였다.2) YI (Yellow index): After injection molding a specimen (width/length/thickness = 60 mm/ 40 mm/ 3 mm) at 300°C using polycarbonate, according to ASTM D1925, this is Color-Eye 7000A ( YI (Yellow Index) was measured under the following conditions using X-rite Co., Ltd.).

- 측정 온도: 상온(23℃)- Measurement temperature: room temperature (23℃)

- Aperture size: Large area of view- Aperture size: Large area of view

- 측정법: Spectral range(360 nm 내지 750 nm)에서 투과율 측정- Measurement method: transmittance measurement in the spectral range (360 nm to 750 nm)

3) 헤이즈: ASTM 1003에 의거하여 측정하였다.3) Haze: Measured according to ASTM 1003.

4) 잔류 MC양: 휘발성 유기 화합물 함유 그래뉼 폴리카보네이트 용액에 대하여, 도 1의 장치를 거치기 전 후의 폴리카보네이트 수지내 유기 용매 함량을 GPC로 측정하여 분석하였다.4) Residual MC amount: With respect to the granular polycarbonate solution containing volatile organic compounds, the organic solvent content in the polycarbonate resin before and after passing through the apparatus of FIG. 1 was measured and analyzed by GPC.

실시예 1: 물 80wt% 용액Example 1: 80 wt% solution of water 9.4wt%9.4 wt% 7wt%7wt% 10wt%10wt% 탈기 단의 수number of degassing stages 잔류
MC 양 (%)
residual
MC Amount (%)
IZOD
(25℃)
IZOD
(25℃)
YIYI HazeHaze 잔류
MC 양 (%)
residual
MC Amount (%)
IZOD
(25℃)
IZOD
(25℃)
YIYI HazeHaze 잔류
MC 양 (%)
residual
MC Amount (%)
IZOD
(25℃)
IZOD
(25℃)
YIYI HazeHaze
00 100100 950950 1.51.5 0.80.8 100100 890890 1.61.6 0.90.9 100100 940940 2.02.0 1.11.1 33 1313 1515 1010 55 55 4.74.7 4.84.8 88 0.10.1 0.0130.013 0.090.09 1010 0.00870.0087 860860 2.12.1 1.21.2 0.0090.009 850850 2.32.3 1.31.3 0.640.64 790790 2.42.4 1.41.4

실시예 2: 물 46wt% 용액Example 2: 46wt% water solution 9.1wt%9.1 wt% 10wt%10wt% 8.4wt%8.4 wt% 탈기 단의 수number of degassing stages 잔류
MC 양 (%)
residual
MC Amount (%)
IZOD
(25℃)
IZOD
(25℃)
YIYI HazeHaze 잔류
MC 양 (%)
residual
MC Amount (%)
IZOD
(25℃)
IZOD
(25℃)
YIYI HazeHaze 잔류
MC 양 (%)
residual
MC Amount (%)
IZOD
(25℃)
IZOD
(25℃)
YIYI HazeHaze
00 100100 900900 1.71.7 1.11.1 100100 850850 1.71.7 1.11.1 100100 830830 2.02.0 1.21.2 33 1010 1212 77 55 3.23.2 3.93.9 2.42.4 88 0.10.1 0.0170.017 0.080.08 1010 0.00950.0095 780780 2.32.3 1.41.4 0.00980.0098 750750 2.32.3 1.31.3 0.560.56 750750 2.42.4 1.41.4

표 1 및 2의 결과에서 보면, 본 발명의 경우 스팀 스트리핑 장치를 사용하기 전과 후의 폴리카보네이트의 물성 차이가 거의 없음을 확인하였다.From the results of Tables 1 and 2, in the case of the present invention, it was confirmed that there was almost no difference in the physical properties of the polycarbonate before and after using the steam stripping device.

100: 내부에 복수의 다공판 혹은 버블 캡을 구비한 스트리핑 컬럼
10: 용액 공급구
12: 복수의 다공판 혹은 버블 캡(복수의 트레이)
14: 홀(hole)
20: 스팀 주입구
30: 배출구
40: 용매 배출구
100: stripping column having a plurality of perforated plates or bubble caps therein
10: solution supply port
12: a plurality of perforated plates or bubble caps (multiple trays)
14: hole
20: steam inlet
30: outlet
40: solvent outlet

Claims (9)

a) 폴리카보네이트의 중합 후 과립화 공정을 통해 생성된 휘발성 유기 화합물 함유 그래뉼 폴리카보네이트 용액을 제공하는 단계; 및
b) 내부에 복수의 다공판 혹은 버블 캡을 구비한 스팀 스트리핑 장치에, 상기 휘발성 유기 화합물 함유 그래뉼 폴리카보네이트 용액을 투입하여, 휘발성 유기 화합물을 제거하는 단계;를 포함하고,
상기 스팀 스트리핑 장치는 85℃ 내지 95℃ 온도 및 -0.05kgf 내지 -0.001kgf 의 압력하에서, 20분 내지 60분 동안 운전되는, 폴리카보네이트 수지의 정제방법.
a) providing a granular polycarbonate solution containing a volatile organic compound produced through a granulation process after polymerization of polycarbonate; and
b) adding the volatile organic compound-containing granular polycarbonate solution to a steam stripping device having a plurality of perforated plates or bubble caps therein, and removing the volatile organic compounds;
The steam stripping device is operated at a temperature of 85 ° C. to 95 ° C. and a pressure of -0.05 kgf to -0.001 kgf, for 20 minutes to 60 minutes.
제1항에 있어서, 상기 스팀 스트리핑 장치는,
서로 마주하는 제1 내벽과 제2 내벽을 포함하고 내부에 복수의 다공판 혹은 버블 캡을 구비하고 컬럼(Column) 내부에 다운커머(downcomer)가 있는 스트리핑 컬럼,
상기 스트리핑 컬럼의 일 측면에 구비된 용액 공급구,
상기 스트리핑 컬럼의 하단 일 측면에 구비된 스팀 주입구,
상기 스트리핑 컬럼의 하단에 구비되며 복수의 다공판 혹은 버블 캡을 거친 용액의 배출구, 및
상기 스트리핑 컬럼의 상부에 구비된 휘발성 유기 화합물 배출구를 포함하고,
상기 복수의 다공판 혹은 버블 캡은 스트리핑 컬럼 내에서 다단으로 유체의 흐름이 이루어지도록 교대로 반복 배열되는, 폴리카보네이트 수지의 정제방법.
According to claim 1, wherein the steam stripping device,
A stripping column including a first inner wall and a second inner wall facing each other, having a plurality of perforated plates or bubble caps therein, and having a downcomer inside the column;
A solution supply port provided on one side of the stripping column,
A steam inlet provided on one side of the lower end of the stripping column,
An outlet provided at the bottom of the stripping column and passing through a plurality of perforated plates or bubble caps, and
Including a volatile organic compound outlet provided at the top of the stripping column,
The plurality of perforated plates or bubble caps are alternately and repeatedly arranged so that the fluid flows in multiple stages in the stripping column.
제2항에 있어서,
상기 복수의 다공판 혹은 버블 캡은,
일단이 상기 스트리핑 컬럼의 제1 내벽에 고정되고 반대측 일단이 제2 내벽과 떨어져 위치하는 복수의 제1 다공판 혹은 버블 캡,
일단이 상기 스트리핑 컬럼의 제2 내벽에 고정되고 반대측 일단이 제1 내벽과 떨어져 위치하는 복수의 제2 다공판 혹은 버블 캡을 포함하며,
제1 다공판 혹은 버블 캡과 제2 다공판 혹은 버블 캡이 하나씩 교대로 반복 배열되는,
복수의 다공 트레이들을 포함하는, 폴리카보네이트 수지의 정제방법.
3. The method of claim 2,
The plurality of perforated plates or bubble caps,
A plurality of first perforated plates or bubble caps having one end fixed to the first inner wall of the stripping column and one end positioned apart from the second inner wall;
and a plurality of second perforated plates or bubble caps having one end fixed to the second inner wall of the stripping column and one end positioned apart from the first inner wall,
The first perforated plate or bubble cap and the second perforated plate or bubble cap are alternately arranged one by one,
A method for purifying polycarbonate resin, comprising a plurality of porous trays.
제1항에 있어서,
상기 복수의 다공판 혹은 버블 캡은 소정의 간격을 두고 1mm 내지 10mm의 크기로 홀이 뚫려진 판을 포함하는 체의 형태인, 폴리카보네이트 수지의 정제방법.
According to claim 1,
The plurality of perforated plates or bubble caps are in the form of a sieve including a plate having holes of 1 mm to 10 mm at a predetermined interval, the method for purifying polycarbonate resin.
삭제delete 제1항에 있어서, 상기 휘발성 유기 화합물 함유 그래뉼 폴리카보네이트 용액은 비드 형태 또는 부정형의 그래뉼 폴리카보네이트를 포함하는 폴리카보네이트 수지의 정제방법.
The method of claim 1 , wherein the volatile organic compound-containing granular polycarbonate solution comprises granular polycarbonate of a bead form or amorphous form.
제1항에 있어서, 상기 a)의 휘발성 유기 화합물 함유 그래뉼 폴리카보네이트 용액은 물을 더 포함하는, 폴리카보네이트 수지의 정제방법.
The method of claim 1, wherein the granular polycarbonate solution containing a volatile organic compound of a) further comprises water.
제1항에 있어서, 상기 휘발성 유기 화합물은,
메틸렌 클로라이드, 1,2-디클로로에탄 또는 클로로벤젠을 포함하는 용매; 및
헥산, 헵탄, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 아세톤, 및 톨루엔으로 이루어진 군에서 선택된 반용매(anti-solvent);를 포함하는,
폴리카보네이트 수지의 정제방법.
According to claim 1, wherein the volatile organic compound,
a solvent comprising methylene chloride, 1,2-dichloroethane or chlorobenzene; and
An anti-solvent selected from the group consisting of hexane, heptane, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, acetone, and toluene;
A method for purifying polycarbonate resin.
제1항에 있어서, 상기 b)단계 후에, 휘발성 유기 화합물의 함량이 전체 용액의 중량을 기준으로 10ppm이하인 폴리카보네이트 수지의 정제방법.The method according to claim 1, wherein after step b), the content of the volatile organic compound is 10 ppm or less based on the weight of the total solution.
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