KR102345852B1 - Adhesive composition, manufacturing method of adhesive, adhesive, adhesive sheet, manufacturing method of adhesive sheet, manufacturing method of display body and display body - Google Patents

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Abstract

본 발명은 단차추종성 및 내블리스터성의 양쪽이 우수한 점접착제 조성물, 점접착제, 점접착 시트 및 표시체, 그리고 단차추종성 및 내블리스터성의 양쪽이 우수한 점접착제, 점접착 시트 및 표시체의 제조 방법을 제공하는 것을 과제로 한다.
상기 과제를 해결하기 위해서, 라디칼 중합성 성분(A)과, 이온 중합성 성분(B)과, 가시광선에 의해 활성화하는 가시광선 활성화 라디칼 중합 개시제(C)와, 자외선에 의해 활성화하는 자외선 활성화 이온 중합 개시제(D)를 함유하는 점접착제 조성물을 제공한다.
The present invention relates to an adhesive composition excellent in both step followability and blister resistance, an adhesive agent, an adhesive sheet and a display body, and a method for manufacturing an adhesive agent, an adhesive sheet and a display body excellent in both step followability and blister resistance The task is to provide
In order to solve the said subject, a radically polymerizable component (A), an ionically polymerizable component (B), a visible light-activated radical polymerization initiator (C) activated by visible light, and an ultraviolet-activated ion activated by ultraviolet light It provides an adhesive composition containing a polymerization initiator (D).

Description

점접착제 조성물, 점접착제의 제조 방법, 점접착제, 점접착 시트, 점접착 시트의 제조 방법, 표시체의 제조 방법 및 표시체{ADHESIVE COMPOSITION, MANUFACTURING METHOD OF ADHESIVE, ADHESIVE, ADHESIVE SHEET, MANUFACTURING METHOD OF ADHESIVE SHEET, MANUFACTURING METHOD OF DISPLAY BODY AND DISPLAY BODY}Adhesive composition, manufacturing method of the pressure-sensitive adhesive, the pressure-sensitive adhesive, the pressure-sensitive adhesive sheet, the method of manufacturing the pressure-sensitive adhesive sheet, the manufacturing method of the display body and the display body SHEET, MANUFACTURING METHOD OF DISPLAY BODY AND DISPLAY BODY}

본 발명은, 표시체 구성 부재를 첩합(貼合)하는데 적합한 점접착제 조성물, 점접착제, 점접착 시트 및 그들을 이용해서 제조한 표시체, 그리고 점접착제, 점접착 시트 및 표시체의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive composition suitable for bonding a display body constituent member, an adhesive agent, an adhesive sheet, a display body manufactured using them, and a method for producing an adhesive agent, an adhesive bonding sheet and a display body will be.

최근의 스마트폰, 태블릿 단말 등의 각종 모바일 전자기기는, 액정 소자, 발광 다이오드(LED 소자), 유기 일렉트로루미네선스(유기 EL) 소자 등을 갖는 표시체 모듈을 사용한 디스플레이를 구비하고 있고, 이러한 디스플레이가 터치 패널로 되는 경우도 많아지고 있다.Various mobile electronic devices such as smartphones and tablet terminals in recent years have a display using a display module having a liquid crystal element, a light emitting diode (LED element), an organic electroluminescence (organic EL) element, and the like. The cases where the display is a touch panel are increasing.

상기와 같은 디스플레이에 있어서는, 통상, 표시체 모듈의 표면 측에 보호 패널이 마련되어 있다. 전자기기의 박형화·경량화에 따라, 상기 보호 패널은, 종래의 유리판으로부터 아크릴판이나 폴리카보네이트판 등의 플라스틱판으로 변경되도록 되어오고 있다.In the above displays, normally, the protection panel is provided in the surface side of a display body module. In accordance with reduction in thickness and weight of electronic equipment, the protection panel has been changed from a conventional glass plate to a plastic plate such as an acrylic plate or a polycarbonate plate.

여기에서, 보호 패널과 표시체 모듈 사이에는, 외력에 의해 보호 패널이 변형했을 때에도, 변형한 보호 패널이 표시체 모듈에 부딪히지 않도록, 공극(空隙)이 마련되어 있다.Here, between a protection panel and a display body module, even when a protection panel deform|transforms by an external force, the space|gap is provided so that the deformed protection panel may not collide with a display body module.

그러나, 상기와 같은 공극, 즉 공기층이 존재하면, 보호 패널과 공기층과의 굴절률차, 및 공기층과 표시체 모듈과의 굴절률차에 기인하는 광의 반사 손실이 커서, 디스플레이의 화질이 저하한다고 하는 문제가 있다.However, when there is an air gap, that is, the air layer as described above, the reflection loss of light due to the refractive index difference between the protective panel and the air layer and the refractive index difference between the air layer and the display module is large, so that the image quality of the display is deteriorated. have.

그래서, 보호 패널과 표시체 모듈 사이의 공극을 점착제층으로 메움에 의해, 디스플레이의 화질을 향상시키는 것이 제안되어 있다. 다만, 보호 패널의 표시체 모듈 측에는, 액자 테두리상의 인쇄층이 단차로서 존재하는 경우가 있다. 점착제층이 그 단차에 추종하지 않으면, 단차 근방에서 점착제층이 들떠 버리고, 그에 따라 광의 반사 손실이 생긴다. 그 때문에, 상기 점착제층에는, 단차추종성이 요구된다.Then, it is proposed to improve the image quality of a display by filling in the space|gap between a protection panel and a display body module with an adhesive layer. However, on the display module side of the protection panel, the printed layer on the frame frame may exist as a level difference. If the pressure-sensitive adhesive layer does not follow the level difference, the pressure-sensitive adhesive layer floats near the level difference, resulting in light reflection loss. Therefore, step difference followability is calculated|required by the said adhesive layer.

상기 과제를 해결하기 위해, 특허문헌 1은, 보호 패널과 표시체 모듈 사이의 공극을 메우는 점착제층으로서, 25℃, 1㎐에서의 전단(剪斷) 저장 탄성률(G')이 1.0×105Pa 이하이고, 또한, 겔분율이 40% 이상인 점착제층을 개시하고 있다.In order to solve the said subject, patent document 1 is an adhesive layer which fills the space|gap between a protection panel and a display body module, The shear storage modulus (G') at 25 degreeC, 1 Hz is 1.0x10 5 The pressure-sensitive adhesive layer of Pa or less and having a gel fraction of 40% or more is disclosed.

특허문헌 1에 개시된 발명에서는, 점착제층에 있어서의 상온시의 저장 탄성률(G')을 낮게 함에 의해, 단차추종성을 향상시키고자 하고 있다. 그러나, 상온시의 저장 탄성률(G')을 상기와 같이 낮게 하면, 고온시의 저장 탄성률(G')이 필요 이상으로 저하해서, 내구 조건하에서 문제가 발생한다. 예를 들면, 고온 고습 조건을 실시했을 때에, 단차 근방에 기포가 발생하거나, 보호 패널인 플라스틱판으로부터 아웃 가스가 발생해서 기포, 들뜸, 박리 등의 블리스터가 발생하거나 한다. 한편, 내(耐)블리스터성을 향상시키기 위해 점착제층을 단단하게 하면, 단차추종성이 저하한다.In the invention disclosed in Patent Document 1, it is intended to improve the step difference followability by lowering the storage elastic modulus (G') at room temperature in the pressure-sensitive adhesive layer. However, when the storage elastic modulus (G') at room temperature is made low as described above, the storage elastic modulus (G') at high temperature falls more than necessary, and a problem arises under durable conditions. For example, when high-temperature, high-humidity conditions are implemented, a bubble generate|occur|produces in the step|step difference vicinity, or outgas generate|occur|produces from the plastic plate which is a protection panel, and blisters, such as a bubble, a float, and peeling, generate|occur|produce. On the other hand, when the pressure-sensitive adhesive layer is hardened in order to improve blister resistance, the level difference followability is lowered.

또한, 특허문헌 2는, 단차추종성을 향상시킨 점착 필름으로서, 라디칼 중합성 조성물과 양이온 중합성 조성물을 혼합하고, 자외선(UV)에 의해 점착제의 경화 상태를 제어한 것을 제안하고 있다. 구체적으로는, 조도 1~10㎽/㎠의 UV 램프를 사용해서 라디칼 중합성 조성물의 1차 가교 반응에 의한 반경화 상태를 유지하고, 사용시에는 조도 50~150㎽/㎠의 UV 램프를 사용해서 양이온 중합성 조성물의 2차 가교 반응에 의한 완전 경화 반응을 행하고 있다.Moreover, Patent Document 2 proposes that a radical polymerizable composition and a cationically polymerizable composition are mixed, and the cured state of the pressure-sensitive adhesive is controlled by ultraviolet (UV) rays as an adhesive film having improved step tracking properties. Specifically, a UV lamp with an illuminance of 1 to 10 mW/cm 2 is used to maintain a semi-cured state by the primary crosslinking reaction of the radically polymerizable composition, and when used, a UV lamp with an illuminance of 50 to 150 mW/cm 2 is used. Complete hardening reaction by secondary crosslinking reaction of a cationically polymerizable composition is performed.

일본국 특개2010-97070호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2010-97070 일본국 특표2015-515527호 공보Japanese Patent Publication No. 2015-515527

그러나, 특허문헌 2에 기재된 발명에서는, 1차 가교시의 UV 조도가 약하므로 생산성은 낮고, 또한 라디칼 중합성 화합물뿐만 아니라 일부의 양이온 중합성 화합물도 1차 가교시에 반응이 진행해 버려, 2차 가교가 충분히 진행하지 않을 우려가 있다. 그러면, 충분한 내블리스터성은 얻어지지 않는다.However, in the invention described in Patent Document 2, since the UV illuminance at the time of primary crosslinking is weak, productivity is low, and not only the radically polymerizable compound but also some cationically polymerizable compounds react at the time of primary crosslinking, and the reaction progresses, and secondary There is a possibility that crosslinking may not proceed sufficiently. Then, sufficient blister resistance is not obtained.

본 발명은, 이와 같은 실상을 감안해서 이루어진 것이며, 단차추종성 및 내블리스터성의 양쪽이 우수한 점접착제 조성물, 점접착제, 점접착 시트 및 표시체, 그리고 단차추종성 및 내블리스터성의 양쪽이 우수한 점접착제, 점접착 시트 및 표시체의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention has been made in view of such actual conditions, and an adhesive composition excellent in both step followability and blister resistance, an adhesive agent, an adhesive sheet and a display body, and an adhesive adhesive excellent in both step followability and blister resistance , An object of the present invention is to provide a method for manufacturing an adhesive sheet and a display body.

상기 목적을 달성하기 위해, 첫째로 본 발명은, 라디칼 중합성 성분(A)과, 이온 중합성 성분(B)과, 가시광선에 의해 활성화하는 가시광선 활성화 라디칼 중합 개시제(C)와, 자외선에 의해 활성화하는 자외선 활성화 이온 중합 개시제(D)를 함유하는 것을 특징으로 하는 점접착제 조성물을 제공한다(발명 1).In order to achieve the above object, first, the present invention provides a radically polymerizable component (A), an ionically polymerizable component (B), a visible light activated radical polymerization initiator (C) activated by visible light, and It provides an adhesive composition comprising an ultraviolet-activated ionic polymerization initiator (D) activated by (Invention 1).

상기 발명(발명 1)에 따른 점접착제 조성물의 도막에 대해 가시광선을 조사하면, 가시광선 활성화 라디칼 중합 개시제(C)가 활성화해서 라디칼을 발생하여, 라디칼 중합성 성분(A)의 중합체가 형성된다. 이 때, 이온 중합성 성분(B)은 중합하지 않기 때문에, 반경화 상태의 점접착제층이 얻어진다. 이 반경화 상태의 점접착제층은, 초기의 단차추종성이 우수하다. 또한, 상기 점접착제층을 개재하여 하나의 표시체 구성 부재와 다른 표시체 구성 부재를 첩합한 후에 자외선을 조사하면, 자외선 활성화 이온 중합 개시제(D)가 활성화해서 이온을 발생하여, 이온 중합성 성분(B)의 중합체가 형성되고 점접착제층이 경화해서, 경화후 점접착제층으로 된다. 이 경화후 점접착제층은, 고온 고습 조건하에서의 단차추종성 및 내블리스터성이 우수하다.When the coating film of the adhesive composition according to the invention (Invention 1) is irradiated with visible light, the visible light-activated radical polymerization initiator (C) is activated to generate radicals, and a polymer of the radically polymerizable component (A) is formed. . At this time, since the ionically polymerizable component (B) does not superpose|polymerize, the adhesive agent layer of a semi-hardened state is obtained. This semi-cured adhesive layer is excellent in initial stage difference followability. In addition, when one display body structural member and another display body structural member are bonded together through the said adhesive layer and then irradiated with ultraviolet rays, the UV-activated ionic polymerization initiator (D) is activated to generate ions, and an ionically polymerizable component The polymer of (B) is formed and an adhesive agent layer is hardened|cured, and it becomes an adhesive agent layer after hardening. This post-curing adhesive layer is excellent in step followability and blister resistance under high-temperature, high-humidity conditions.

상기 발명(발명 1)에 있어서는, 상기 라디칼 중합성 성분(A)이, 분자 중에 (메타)아크릴로일기를 갖는 (메타)아크릴로일기 함유 모노머 및 분자 중에 비닐기를 갖는 비닐기 함유 모노머의 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하다(발명 2).In the said invention (invention 1), the said radically polymerizable component (A) is at least 1 of the (meth)acryloyl group-containing monomer which has a (meth)acryloyl group in a molecule|numerator, and a vinyl group-containing monomer which has a vinyl group in a molecule|numerator. It is preferred to include the species (invention 2).

상기 발명(발명 1, 2)에 있어서는, 상기 라디칼 중합성 성분(A)이, 라디칼 중합성기를 갖는 우레탄올리고머를 포함하는 것이 바람직하다(발명 3).In the said invention (invention 1, 2), it is preferable that the said radically polymerizable component (A) contains the urethane oligomer which has a radically polymerizable group (invention 3).

상기 발명(발명 1~3)에 있어서는, 상기 이온 중합성 성분(B)이, 에폭시기 또는 글리시딜에테르기를 갖는 화합물을 함유하는 것이 바람직하다(발명 4).In the said invention (Inventions 1-3), it is preferable that the said ionically polymerizable component (B) contains the compound which has an epoxy group or a glycidyl ether group (Invention 4).

상기 발명(발명 1~4)에 있어서는, 상기 점접착제 조성물이 무(無)용제형 점접착제 조성물인 것이 바람직하다(발명 5).In the said invention (Inventions 1-4), it is preferable that the said adhesive composition is a solvent-free adhesive composition (Invention 5).

둘째로 본 발명은, 상기 점접착제 조성물(발명 1~5)에 가시광선을 조사함에 의해, 상기 라디칼 중합성 성분(A)을 중합시켜 점접착제를 얻는 것을 특징으로 하는 점접착제의 제조 방법을 제공한다(발명 6).Second, the present invention provides a method for producing a pressure-sensitive adhesive, characterized in that by irradiating visible light to the pressure-sensitive adhesive composition (inventions 1 to 5), the radical polymerizable component (A) is polymerized to obtain the pressure-sensitive adhesive Do (Invention 6).

셋째로 본 발명은, 라디칼 중합성 성분(A) 유래의 중합체와, 이온 중합성 성분(B)과, 자외선에 의해 활성화하는 자외선 활성화 이온 중합 개시제(D)를 함유하는 것을 특징으로 하는 점접착제를 제공한다(발명 7).Thirdly, this invention contains the polymer derived from a radically polymerizable component (A), an ionically polymerizable component (B), and an ultraviolet-activated ionic polymerization initiator (D) activated by ultraviolet-ray, The adhesive agent characterized by the above-mentioned provided (Invention 7).

넷째로 본 발명은, 상기 점접착제(발명 7)로 이루어지는 점접착제층을 갖는 점접착 시트를 제공한다(발명 8).Fourth, the present invention provides an adhesive sheet having an adhesive layer made of the adhesive (invention 7) (invention 8).

상기 발명(발명 8)에 있어서는, 상기 점접착 시트가, 2매의 박리 시트를 구비하고 있고, 상기 점접착제층이, 상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지(挾持)되어 있는 것이 바람직하다(발명 9).In the invention (invention 8), the pressure-sensitive adhesive sheet includes two release sheets, and the pressure-sensitive adhesive layer is sandwiched by the release sheet so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets. ) is preferable (Invention 9).

다섯째로 본 발명은, 점접착제층을 갖는 점접착 시트의 제조 방법으로서, 상기 점접착제 조성물(발명 1~5)을 도공(塗工)하고, 상기 점접착제 조성물의 도막(塗膜)에 가시광선을 조사함에 의해, 상기 라디칼 중합성 성분(A)을 중합시켜 점접착제층으로 하는 것을 특징으로 하는 점접착 시트의 제조 방법을 제공한다(발명 10).Fifthly, the present invention is a method for manufacturing an adhesive sheet having an adhesive layer, wherein the adhesive composition (inventions 1 to 5) is coated, and visible light is applied to the coating film of the adhesive composition. By irradiation, the radical polymerizable component (A) is polymerized to provide a method for producing an adhesive sheet, characterized in that it is used as an adhesive layer (Invention 10).

여섯째로 본 발명은, 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재와, 상기 하나의 표시체 구성 부재와 상기 다른 표시체 구성 부재를 서로 접착하는 경화후 점접착제층을 구비한 표시체로서, 상기 경화후 점접착제층이, 라디칼 중합성 성분(A) 유래의 중합체와, 이온 중합성 성분(B) 유래의 중합체를 함유하는 경화후 점접착제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 표시체를 제공한다(발명 11).Sixth, the present invention is a display body having one display body structural member, another display body structural member, and a post-curing adhesive layer for adhering the one display body structural member and the other display body structural member to each other. , The post-curing adhesive layer provides a display body characterized in that it consists of a post-curing adhesive agent containing a polymer derived from a radical polymerizable component (A) and a polymer derived from an ion polymerizable component (B) ( Invention 11).

일곱째로 본 발명은, 하나의 표시체 구성 부재와 다른 표시체 구성 부재를, 상기 점접착 시트(발명 8, 9)의 점접착제층을 개재하여 첩합해서 이루어지는 적층체를 제작하고, 상기 적층체의 상기 점접착제층에 대해 자외선을 조사해서, 상기 이온 중합성 성분(B)을 중합시켜 경화후 점접착제층으로 하는 것을 특징으로 하는 표시체의 제조 방법을 제공한다(발명 12).Seventh, this invention produces a laminated body formed by bonding one display body structural member and another display body structural member through the adhesive agent layer of the said adhesive bonding sheet (Invention 8, 9), The said laminated body It provides a method for producing a display body, characterized in that by irradiating ultraviolet light to the pressure-sensitive adhesive layer to polymerize the ionically polymerizable component (B) to form an adhesive layer after curing (Invention 12).

본 발명에 따른 점접착제 조성물, 점접착제, 점접착 시트 및 표시체는, 단차추종성 및 내블리스터성의 양쪽이 우수하다.The pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive, the pressure-sensitive adhesive sheet, and the display according to the present invention are excellent in both step tracking properties and blister resistance.

도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 점접착 시트의 단면도.
도 2는 본 발명의 일 실시형태에 따른 적층체의 단면도.
1 is a cross-sectional view of an adhesive sheet according to an embodiment of the present invention.
2 is a cross-sectional view of a laminate according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명의 실시형태에 대해 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, embodiment of this invention is described.

[점접착제 조성물][Adhesive composition]

본 실시형태에 따른 점접착제 조성물(이하 「점접착제 조성물P」라 할 경우가 있다.)은, 라디칼 중합성 성분(A)과, 이온 중합성 성분(B)과, 가시광선에 의해 활성화하는 가시광선 활성화 라디칼 중합 개시제(C)와, 자외선에 의해 활성화하는 자외선 활성화 이온 중합 개시제(D)를 함유한다. 여기에서, 「점접착제」란, 초기 상태에 있어서 점착성을 나타내고, 자외선 조사 등의 트리거에 의해 경화하여 강고한 접착성을 나타내는 접착제를 말한다. 또한, 본 명세서에 있어서의 가시광선이란, 파장 380㎚ 이상, 780㎚ 이하의 광선을 말하고, 자외선이란, 파장 10㎚ 이상, 380㎚ 미만의 광선을 말하는 것으로 한다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment (hereinafter may be referred to as "adhesive composition P") is a radically polymerizable component (A), an ionically polymerizable component (B), and a visible light activated by visible light. A light-activated radical polymerization initiator (C) and an ultraviolet-activated ionic polymerization initiator (D) activated by ultraviolet light are contained. Here, an "adhesive agent" means an adhesive agent which shows adhesiveness in an initial state, hardens|cures by triggers, such as ultraviolet irradiation, and shows strong adhesiveness. In addition, the visible light in this specification shall mean the light ray with a wavelength of 380 nm or more and 780 nm or less, and an ultraviolet-ray shall mean the light ray with a wavelength of 10 nm or more and less than 380 nm.

상기 점접착제 조성물P의 도막에 대해 가시광선을 조사하면, 가시광선 활성화 라디칼 중합 개시제(C)가 활성화해서 라디칼을 발생한다. 그에 따라, 라디칼 중합성 성분(A)이 라디칼 중합하여, 조성물 중에 라디칼 중합성 성분(A)의 중합체가 형성된다. 이 때, 이온 중합성 성분(B)은 중합하지 않기 때문에, 반경화 상태의 점접착제층이 얻어진다. 이 반경화 상태의 점접착제층은, 단차를 갖는 표시체 구성 부재에 첩부(貼付)되었을 때에도, 단차에 추종하기 쉬워, 단차 근방에 극간, 들뜸 등이 생기는 것이 억제된다. 따라서, 상기 점접착제 조성물P에 의해 형성되는 점접착제층은, 초기의 단차추종성이 우수하다.When the coating film of the adhesive composition P is irradiated with visible light, the visible light activated radical polymerization initiator (C) is activated to generate radicals. Thereby, a radically polymerizable component (A) radically polymerizes, and the polymer of a radically polymerizable component (A) is formed in a composition. At this time, since the ionically polymerizable component (B) does not superpose|polymerize, the adhesive agent layer of a semi-hardened state is obtained. Even when this pressure-sensitive adhesive layer in a semi-cured state is affixed to a display body structural member having a step, it is easy to follow the step, and it is suppressed that a gap, a lift, etc. occur in the vicinity of the step. Therefore, the pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive composition P is excellent in the initial step difference followability.

또한, 상기 점접착제층을 개재하여 하나의 표시체 구성 부재와 다른 표시체 구성 부재를 첩합한 후에, 하나의 표시체 구성 부재 또는 다른 표시체 구성 부재를 통해 점접착제층에 대해 자외선을 조사하면, 자외선 활성화 이온 중합 개시제(D)가 활성화해서 이온을 발생한다. 그에 따라, 이온 중합성 성분(B)이 이온 중합하여, 점접착제 중에 이온 중합성 성분(B)의 중합체가 형성되고 점접착제층이 경화하여, 경화후 점접착제층으로 된다. 이 경화후 점접착제층은, 높은 응집력 및 강고한 접착성을 나타내기 때문에, 얻어진 적층체(표시체)를 고온 고습 조건하, 예를 들면, 85℃, 85%RH 조건하에 72시간 놓은 경우에도, 단차 근방에 기포, 들뜸, 박리 등이 발생하는 것이 억제된다. 또한, 표시체 구성 부재와 경화후 점접착제층과의 계면에 있어서의 기포, 들뜸, 박리 등의 블리스터의 발생도 억제된다. 따라서, 상기 점접착제 조성물P에 의해 형성되는 점접착제층, 나아가서는 경화후 점접착제층은, 고온 고습 조건하에서의 단차추종성 및 내블리스터성이 우수하다.In addition, after bonding one display body structural member and another display body structural member through the said adhesive agent layer, when irradiating an ultraviolet-ray with respect to an adhesive agent layer through one display body structural member or another display body structural member, The ultraviolet-activated ion polymerization initiator (D) activates and generates ions. Thereby, the ionically polymerizable component (B) ionically polymerizes, the polymer of the ionically polymerizable component (B) is formed in an adhesive agent, an adhesive agent layer hardens|cures, and it becomes an adhesive agent layer after hardening. Since the adhesive layer after curing exhibits high cohesive force and strong adhesiveness, even when the obtained laminate (display body) is placed under high temperature and high humidity conditions, for example, 85° C., 85% RH for 72 hours. , generation of bubbles, floating, peeling, etc. in the vicinity of the step is suppressed. Moreover, generation|occurrence|production of blisters, such as a bubble in the interface of a display body structural member and an adhesive agent layer after hardening, floatation, and peeling, is also suppressed. Accordingly, the pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive composition P, and furthermore, the pressure-sensitive adhesive layer after curing is excellent in step followability and blister resistance under high-temperature, high-humidity conditions.

여기에서, 본 실시형태에 따른 점접착제 조성물P에 있어서는, 가시광선 활성화 라디칼 중합 개시제(C)와 자외선 활성화 이온 중합 개시제(D)가 개별적으로 존재한다. 이에 따라, 점접착제 조성물P의 도막에 대해 가시광선을 조사할 때에, 가시광선의 조도를 낮게 할 필요가 없고, 또한, 가시광선 조사에 의해 이온 중합성 성분(B)이 경화해 버릴 우려가 없기 때문에, 그 후의 자외선 조사에 의해 이온 중합성 성분(B)이 충분히 경화하여, 소망의 접착성을 얻을 수 있다. 따라서, 상기 점접착제 조성물P에 의하면, 단차추종성 및 내블리스터성이 우수한 표시체를, 높은 생산성으로 제조할 수 있다.Here, in the adhesive composition P which concerns on this embodiment, a visible light activated radical polymerization initiator (C) and an ultraviolet activated ionic polymerization initiator (D) exist separately. Accordingly, when irradiating visible light to the coating film of the pressure-sensitive adhesive composition P, there is no need to lower the illuminance of visible light, and there is no fear that the ionically polymerizable component (B) is cured by irradiation with visible light. , an ionically polymerizable component (B) fully hardens|cures by ultraviolet irradiation after that, and desired adhesiveness can be obtained. Therefore, according to the adhesive composition P, it is possible to manufacture a display body excellent in step followability and blister resistance with high productivity.

본 실시형태에 따른 점접착제 조성물P는, 무(無)용제형 점접착제 조성물인 것이 바람직하고, 상기 조성을 갖는 것에 의해 무용제형이 가능해진다. 무용제형 점접착제 조성물이면, 용제를 사용하지 않고 혼합, 도공(塗工) 등이 가능하여, 용제의 휘발 공정이 불필요하기 때문에, 후막(厚膜)의 점접착제층을 용이하게 형성할 수 있다.It is preferable that the adhesive composition P which concerns on this embodiment is a solvent-free type adhesive composition, and a solvent-free type becomes possible by having the said composition. If it is a solvent-free adhesive composition, mixing, coating, etc. are possible without using a solvent, and since a solvent volatilization process is unnecessary, a thick adhesive layer can be easily formed.

(1) 각 성분(1) each component

(1-1) 라디칼 중합성 성분(A)(1-1) radically polymerizable component (A)

본 실시형태에 있어서의 라디칼 중합성 성분(A)은, 가시광선 활성화 라디칼 중합 개시제(C)에서 발생한 라디칼에 의해 라디칼 중합해서, 소정의 점착성을 발휘하는 성분인 것이 바람직하다. 이러한 라디칼 중합성 성분(A)은, 분자 중에 (메타)아크릴로일기를 갖는 (메타)아크릴로일기 함유 모노머 및 분자 중에 비닐기를 갖는 비닐기 함유 모노머의 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하고, 또한, 라디칼 중합성기를 갖는 우레탄올리고머(중합성 우레탄올리고머)를 포함하는 것도 바람직하고, 특히 (메타)아크릴로일기 함유 모노머 및 비닐기 함유 모노머의 적어도 1종과, 중합성 우레탄올리고머를 포함하는 것이 바람직하다. 여기에서, 비닐기 함유 모노머에는, (메타)아크릴로일기 함유 모노머는 포함되지 않는 것으로 한다. 또한, 본 명세서에 있어서, (메타)아크릴로일이란, 아크릴로일 및 메타아크릴로일의 양쪽을 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다.It is preferable that the radically polymerizable component (A) in this embodiment is a component which radically superposes|polymerizes with the radical which generate|occur|produced in the visible-ray-activated radical polymerization initiator (C), and exhibits predetermined|prescribed adhesiveness. The radically polymerizable component (A) preferably contains at least one of a (meth)acryloyl group-containing monomer having a (meth)acryloyl group in the molecule and a vinyl group-containing monomer having a vinyl group in the molecule, and It is also preferable to include a urethane oligomer having a radically polymerizable group (polymerizable urethane oligomer), and in particular, it is preferable to include at least one of a (meth)acryloyl group-containing monomer and a vinyl group-containing monomer, and a polymerizable urethane oligomer. do. Here, a (meth)acryloyl group containing monomer shall not be contained in a vinyl group containing monomer. In addition, in this specification, (meth)acryloyl means both acryloyl and methacryloyl. The same is true for other similar terms.

(메타)아크릴로일기 함유 모노머 및 비닐기 함유 모노머는, 라디칼 중합해서, 소정의 점착성을 발휘하기 때문에, 바람직하게 사용된다. 또한, (메타)아크릴로일기 함유 모노머 및 비닐기 함유 모노머는, 분자량이 비교적 작고, 점도가 낮기 때문에, 이들을 사용함에 의해, 점접착제 조성물P는, 용제를 필요로 하지 않고 혼합, 도공 등이 가능해져, 무용제형 점접착제 조성물로 될 수 있다.The (meth)acryloyl group-containing monomer and the vinyl group-containing monomer are preferably used because they undergo radical polymerization and exhibit predetermined adhesiveness. In addition, since the (meth)acryloyl group-containing monomer and the vinyl group-containing monomer have a relatively small molecular weight and low viscosity, by using them, the adhesive composition P does not require a solvent and can be mixed, coated, etc. It can be made into a solvent-free adhesive composition.

(메타)아크릴로일기 함유 모노머로서는, 단관능의 (메타)아크릴로일기 함유 모노머여도 되고, 다관능의 (메타)아크릴로일기 함유 모노머여도 된다. 여기에서, 단관능의 (메타)아크릴로일기 함유 모노머란, 분자 중에 (메타)아크릴로일기를 1개 갖는 모노머를 말하고, 다관능의 (메타)아크릴로일기 함유 모노머란, 분자 중에 (메타)아크릴로일기를 2개 이상 갖는 모노머를 말한다. 또한, (메타)아크릴로일기 함유 모노머는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.As a (meth)acryloyl group containing monomer, a monofunctional (meth)acryloyl group containing monomer may be sufficient, and a polyfunctional (meth)acryloyl group containing monomer may be sufficient. Here, the monofunctional (meth)acryloyl group-containing monomer refers to a monomer having one (meth)acryloyl group in the molecule, and the polyfunctional (meth)acryloyl group-containing monomer refers to the (meth)acryloyl group-containing monomer in the molecule. It refers to a monomer having two or more acryloyl groups. In addition, a (meth)acryloyl group containing monomer may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

단관능의 (메타)아크릴로일기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 알킬기의 탄소수가 1~20인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 바람직하게 들 수 있다. 알킬기의 탄소수가 1~20인 (메타)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들면, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 미리스틸(메타)아크릴레이트, 팔미틸(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 알킬기의 탄소수가 1~8인 (메타)아크릴산알킬에스테르가 바람직하고, 특히, 각종 피착체에 대한 고점착력 발현의 관점에서, 2-에틸헥실아크릴레이트가 바람직하다.As a monofunctional (meth)acryloyl group containing monomer, C1-C20 (meth)acrylic-acid alkylester of an alkyl group is mentioned preferably, for example. Examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl ( Meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) Acrylate, palmityl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, etc. are mentioned. Among these, the (meth)acrylic acid alkylester of C1-C8 of an alkyl group is preferable, and 2-ethylhexyl acrylate is especially preferable from a viewpoint of high adhesive force expression with respect to various to-be-adhered bodies.

또한, 단관능의 (메타)아크릴로일기 함유 모노머로서는, 분자 내에 지환식 구조를 갖는 (메타)아크릴레이트(지환식 구조 함유 (메타)아크릴레이트)도 바람직하게 들 수 있다. 지환식 구조 함유 (메타)아크릴레이트는, 지환식 구조가 벌키(bulky)하고, 소수성을 나타내기 때문에, 얻어지는 점접착제의 수지판에 대한 밀착성을 높이고, 또 내블리스터성을 향상시킨다.Moreover, as a monofunctional (meth)acryloyl group containing monomer, the (meth)acrylate (alicyclic structure containing (meth)acrylate) which has an alicyclic structure in a molecule|numerator is also mentioned preferably. Since the alicyclic structure containing (meth)acrylate is bulky and shows hydrophobicity, the adhesiveness with respect to the resin plate of the adhesive agent obtained is improved, and also improves blister resistance.

지환식 구조 함유 (메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 아다만틸(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 도공액의 점도 조정과 라디칼 중합성의 관점에서, 이소보르닐아크릴레이트가 바람직하다.Examples of the alicyclic structure-containing (meth)acrylate include cyclohexyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, adamantyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, Dicyclopentenyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, etc. are mentioned. Among these, isobornyl acrylate is preferable from a viewpoint of viscosity adjustment of a coating liquid, and radical polymerizability.

단관능의 (메타)아크릴로일기 함유 모노머는, 반응성기를 갖는 것이어도 된다. 당해 반응성기의 예로서는, 히드록시기, 카르복시기, 티올기, 및 1 또는 2급의 아미노기 등을 들 수 있다. 이와 같은 반응성기를 갖는 단관능의 (메타)아크릴로일기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 3-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트; N-메틸올아크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드 등의 히드록시기 함유 아크릴아미드류; 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복시산 등을 들 수 있다.The monofunctional (meth)acryloyl group-containing monomer may have a reactive group. Examples of the reactive group include a hydroxyl group, a carboxy group, a thiol group, and a primary or secondary amino group. Examples of the monofunctional (meth)acryloyl group-containing monomer having such a reactive group include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl ( hydroxyalkyl (meth)acrylates such as meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 3-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate; hydroxyl group-containing acrylamides such as N-methylolacrylamide and N-methylolmethacrylamide; and ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid.

상기 중에서도, 히드록시알킬(메타)아크릴레이트를 사용하면, 얻어지는 점접착제 중에, 소정량의 히드록시기가 존재하게 된다. 히드록시기는 친수성기이고, 그와 같은 친수성기가 점접착제 중에 소정량 존재하면, 점접착제가 고온 고습 조건하에 놓인 경우에도, 그 고온 고습 조건하에서 점접착제에 침입한 수분과의 상용성이 좋고, 그 결과, 상온 상습(常濕)으로 되돌렸을 때의 점접착제의 백화가 억제되게 된다(내습열백화성이 우수하다). 이러한 관점에서, 히드록시알킬(메타)아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하고, 특히, 탄소수 1~4의 히드록시알킬기를 갖는 히드록시알킬(메타)아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하고, 2-히드록시에틸아크릴레이트를 사용하는 것이 더 바람직하다.Among the above, when hydroxyalkyl (meth)acrylate is used, a predetermined amount of hydroxyl groups will exist in the adhesive agent obtained. The hydroxyl group is a hydrophilic group, and when such a hydrophilic group exists in a predetermined amount in the adhesive, even when the adhesive is placed under high temperature and high humidity conditions, compatibility with moisture that has penetrated into the adhesive under the high temperature and high humidity conditions is good, and as a result, Whitening of the adhesive agent at the time of returning to normal temperature and normal humidity will be suppressed (it is excellent in moisture heat whitening resistance). From this point of view, it is preferable to use hydroxyalkyl (meth)acrylate, and in particular, it is preferable to use hydroxyalkyl (meth)acrylate having a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and 2-hydroxy It is more preferable to use ethyl acrylate.

단관능의 (메타)아크릴로일기 함유 모노머로서는, 상기 이외에도, 예를 들면, 메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 에톡시에틸(메타)아크릴레이트 등의 알콕시알킬(메타)아크릴레이트; 폴리옥시알킬렌 변성 (메타)아크릴레이트; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 니트릴계 단량체; 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸아크릴아미드, N-메틸메타크릴아미드, N-N-디메틸(메타)아크릴아미드, N-N-디에틸(메타)아크릴아미드 등의 아미드계 단량체; (메타)아크릴산 N-N-디에틸아미노에틸, N-(메타)아크릴로일모르폴린 등의 3급 아미노기 함유 단량체 등을 사용할 수도 있다.As a monofunctional (meth)acryloyl group containing monomer, besides the above, For example, For example, Alkoxyalkyl (meth)acrylates, such as methoxyethyl (meth)acrylate and ethoxyethyl (meth)acrylate; polyoxyalkylene-modified (meth)acrylate; nitrile-based monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; amide-based monomers such as acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-N-dimethyl(meth)acrylamide, and N-N-diethyl(meth)acrylamide; Tertiary amino group-containing monomers such as (meth)acrylic acid N-N-diethylaminoethyl and N-(meth)acryloylmorpholine can also be used.

다관능의 (메타)아크릴로일기 함유 모노머로서는, 일 분자 중에 (메타)아크릴로일기를 둘 이상 갖는 모노머를 바람직하게 들 수 있다. 이와 같은 모노머의 예로서는, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 비스(아크릴옥시에틸)히드록시에틸이소시아누레이트, 이소시아누르산에틸렌옥사이드 변성 디아크릴레이트, 이소시아누르산에틸렌옥사이드 변성 트리아크릴레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 디글리세린테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.As a polyfunctional (meth)acryloyl group containing monomer, the monomer which has two or more (meth)acryloyl groups in one molecule is mentioned preferably. Examples of such a monomer include 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, Neopentyl glycol adipate di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone-modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene Oxide-modified phosphoric acid di(meth)acrylate, di(acryloxyethyl)isocyanurate, allylated cyclohexyldi(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, dipentaerythritol tri(meth) Acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri(meth)acrylate, tris(acryloxyethyl)isocyanurate, bis (acryloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate, isocyanuric acid ethylene oxide modified diacrylate, isocyanuric acid ethylene oxide modified triacrylate, ε-caprolactone modified tris(acryloxyethyl) isocyanurate , diglycerin tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) ) acrylates and the like.

비닐기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르류; 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌 등의 올레핀류; 염화비닐, 비닐리덴클로라이드 등의 할로겐화 올레핀류; 스티렌, α-메틸스티렌 등의 스티렌계 단량체; 부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 등의 디엔계 단량체; N-비닐피롤리돈 등의 아미드계 단량체 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.Examples of the vinyl group-containing monomer include vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; olefins such as ethylene, propylene, and isobutylene; halogenated olefins such as vinyl chloride and vinylidene chloride; styrene-based monomers such as styrene and α-methylstyrene; diene-based monomers such as butadiene, isoprene and chloroprene; Amide-type monomers, such as N-vinylpyrrolidone, etc. are mentioned. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

중합성 우레탄올리고머는, 라디칼 중합해서, 소정의 점착성을 발휘하기 때문에, 바람직하게 사용된다. 또한, 반응성 우레탄올리고머는, 후막 가공이 가능한 정도로 도공액의 점도를 조절할 수 있다고 하는 이점도 있기 때문에, 특히 바람직하게 사용된다.The polymerizable urethane oligomer is preferably used because it undergoes radical polymerization and exhibits predetermined adhesiveness. In addition, the reactive urethane oligomer is particularly preferably used because there is an advantage that the viscosity of the coating solution can be adjusted to the extent that thick film processing is possible.

중합성 우레탄올리고머의 중합 평균 분자량은, 3,000 이상인 것이 바람직하고, 특히 5,000 이상인 것이 바람직하고, 8,000 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 당해 중량 평균 분자량은, 100,000 이하인 것이 바람직하고, 특히 50,000 이하인 것이 바람직하고, 20,000 이하인 것이 더 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은, 겔투과 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.It is preferable that it is 3,000 or more, and, as for the polymerization average molecular weight of a polymerizable urethane oligomer, it is especially preferable that it is 5,000 or more, It is more preferable that it is 8,000 or more. Moreover, it is preferable that it is 100,000 or less, and, as for the said weight average molecular weight, it is especially preferable that it is 50,000 or less, and it is more preferable that it is 20,000 or less. In addition, the weight average molecular weight in this specification is the value of standard polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.

중합성 우레탄올리고머는, 다관능인 것이 바람직하고, 또한, 중합성 우레탄올리고머가 갖는 중합성기는, 말단, 특히 양(兩) 말단에 존재하는 것이 바람직하다. 당해 중합성기의 종류로서는, 예를 들면, (메타)아크릴로일기, 비닐기 등이 바람직하고, 특히 (메타)아크릴로일기가 바람직하다. 즉, 중합성 우레탄올리고머는, 다관능 (메타)아크릴레이트올리고머인 것이 바람직하고, 환언하면, 우레탄아크릴레이트계 올리고머인 것이 바람직하다. 우레탄아크릴레이트계 올리고머는. 상술한 (메타)아크릴로일기 함유 모노머 또는 비닐기 함유 모노머와 함께 라디칼 중합해서, 바람직한 점착성을 발휘할 수 있다.The polymerizable urethane oligomer is preferably polyfunctional, and the polymerizable group of the polymerizable urethane oligomer is preferably present at the terminal, particularly at both terminals. As a kind of the said polymeric group, a (meth)acryloyl group, a vinyl group, etc. are preferable, for example, and a (meth)acryloyl group is especially preferable. That is, it is preferable that a polymerizable urethane oligomer is a polyfunctional (meth)acrylate oligomer, and in other words, it is preferable that it is a urethane acrylate type oligomer. Urethane acrylate oligomers. It can radically polymerize with the above-mentioned (meth)acryloyl group containing monomer or vinyl group containing monomer, and can exhibit preferable adhesiveness.

우레탄아크릴레이트계 올리고머는, 예를 들면, 폴리알킬렌폴리올, 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올, 히드록시기 말단을 갖는 수첨(水添) 이소프렌, 히드록시기 말단을 갖는 수첨 부타디엔과 같은 화합물과, 폴리이소시아네이트와의 반응에 의해 얻어지는 폴리우레탄올리고머를, (메타)아크릴산 또는 (메타)아크릴산 유도체로 에스테르화함에 의해 얻을 수 있다.The urethane acrylate oligomer is, for example, a compound such as polyalkylene polyol, polyether polyol, polyester polyol, hydrogenated isoprene having a hydroxyl group terminal, or hydrogenated butadiene having a hydroxyl group terminal, and polyisocyanate; It can be obtained by esterifying the polyurethane oligomer obtained by reaction with (meth)acrylic acid or a (meth)acrylic acid derivative.

여기에서, 우레탄아크릴레이트계 올리고머의 제조에 사용되는 폴리알킬렌폴리올의 예로서는, 폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리부틸렌글리콜, 폴리헥실렌글리콜 등을 들 수 있고, 특히 폴리프로필렌글리콜을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 얻어지는 우레탄아크릴레이트계 올리고머의 관능기 수를 3 이상으로 할 경우는, 글리세린, 트리메틸올프로판, 트리에탄올아민, 펜타에리스리톨, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 소르비톨, 수크로오스 등을 적의(適宜) 조합하면 된다.Here, as an example of the polyalkylene polyol used for manufacture of a urethane acrylate type oligomer, polypropylene glycol, polyethylene glycol, polybutylene glycol, polyhexylene glycol, etc. are mentioned, In particular, using polypropylene glycol is desirable. In addition, when the number of functional groups in the obtained urethane acrylate oligomer is 3 or more, glycerin, trimethylolpropane, triethanolamine, pentaerythritol, ethylenediamine, diethylenetriamine, sorbitol, sucrose, etc. are appropriately combined. do.

또한, 폴리이소시아네이트의 예로서는, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 디이소시아네이트; 톨릴렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 디페닐디이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트; 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 지환식 디이소시아네이트 등을 들 수 있고, 이들 중에서도 지환식 디이소시아네이트를 사용하는 것이 바람직하고, 특히 디시클로헥실메탄디이소시아네이트를 사용하는 것이 바람직하다. 지환식 구조가 벌키하고, 저극성이기 때문에, 지환식 디이소시아네이트 유래의 지환식 구조를 포함하는 우레탄아크릴레이트계 올리고머를 사용함에 의해, 얻어지는 점접착제의 내블리스터성이 보다 우수한 것으로 된다. 또한, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트를 사용함에 의해, 얻어지는 우레탄아크릴레이트계 올리고머의 화학 구조가, 후술하는 이온 중합성 성분(B)으로서 바람직한 글리시딜에테르류의 화학 구조와 유사한 것으로 되어, 상용성이 양호하게 된다. 또한, 폴리이소시아네이트는 2관능에 한하지 않고, 3관능 이상의 것도 사용할 수 있다.Moreover, as an example of polyisocyanate, Aliphatic diisocyanate, such as hexamethylene diisocyanate and trimethylene diisocyanate; aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and diphenyl diisocyanate; Alicyclic diisocyanate, such as dicyclohexylmethane diisocyanate and isophorone diisocyanate, etc. are mentioned, Among these, it is preferable to use alicyclic diisocyanate, and it is especially preferable to use dicyclohexylmethane diisocyanate. Since the alicyclic structure is bulky and has low polarity, the blister resistance of the adhesive agent obtained becomes more excellent by using the urethane acrylate type oligomer containing the alicyclic structure derived from alicyclic diisocyanate. In addition, by using dicyclohexylmethane diisocyanate, the chemical structure of the obtained urethane acrylate oligomer is similar to the chemical structure of glycidyl ethers preferable as the ionically polymerizable component (B) described later, and compatibility This becomes good. In addition, polyisocyanate is not limited to bifunctionality, A thing more than trifunctional can also be used.

또한, (메타)아크릴산 유도체로서는, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트, 2-이소시아나토에틸아크릴레이트, 2-이소시아나토에틸메타크릴레이트, 1,1-비스(아크릴옥시메틸)에틸이소시아네이트 등을 들 수 있고, 특히 2-이소시아나토에틸아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하다.Moreover, as a (meth)acrylic acid derivative, hydroxyalkyl (meth)acrylates, such as 2-hydroxyethyl acrylate and 4-hydroxybutyl acrylate, 2-isocyanatoethyl acrylate, and 2-isocyanatoethyl Methacrylate, 1, 1-bis (acryloxymethyl) ethyl isocyanate, etc. are mentioned, It is especially preferable to use 2-isocyanato ethyl acrylate.

우레탄아크릴레이트계 올리고머의 다른 제조 방법으로서, 폴리알킬렌폴리올, 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올, 히드록시기 말단을 갖는 수첨 이소프렌, 히드록시기 말단을 갖는 수첨 부타디엔과 같은 화합물이 갖는 히드록시기와, 이소시아나토알킬(메타)아크릴레이트가 갖는 -N=C=O 부분과의 사이의 반응에 의해, 우레탄아크릴레이트계 올리고머를 얻을 수도 있다. 이 경우, 당해 이소시아나토알킬(메타)아크릴레이트로서는, 상술한 2-이소시아나토에틸아크릴레이트, 2-이소시아나토에틸메타크릴레이트, 1,1-비스(아크릴옥시메틸)에틸이소시아네이트 등을 사용할 수 있다.As another method for producing a urethane acrylate-based oligomer, a hydroxyl group and an isocyanatoalkyl ( A urethane acrylate oligomer can also be obtained by reaction between -N=C=O moiety which meth)acrylate has. In this case, as the isocyanatoalkyl (meth)acrylate, the above-mentioned 2-isocyanatoethyl acrylate, 2-isocyanatoethyl methacrylate, 1,1-bis(acryloxymethyl)ethyl isocyanate, etc. can be used

본 실시형태에 있어서의 라디칼 중합성 성분(A)은, 우레탄아크릴레이트계 올리고머 대신에, 또는 우레탄아크릴레이트계 올리고머와 함께, 우레탄아크릴레이트계 올리고머 이외의 다관능 (메타)아크릴레이트올리고머를 함유해도 된다. 그와 같은 올리고머의 예로서는, 폴리에스테르아크릴레이트계, 에폭시아크릴레이트계, 폴리에테르아크릴레이트계, 폴리부타디엔아크릴레이트계, 실리콘아크릴레이트계 등의 올리고머를 들 수 있다.The radically polymerizable component (A) in the present embodiment may contain polyfunctional (meth)acrylate oligomers other than the urethane acrylate oligomer instead of the urethane acrylate oligomer or together with the urethane acrylate oligomer. do. As an example of such an oligomer, oligomers, such as a polyester acrylate type, an epoxy acrylate type, a polyether acrylate type, a polybutadiene acrylate type, a silicone acrylate type, are mentioned.

폴리에스테르아크릴레이트계 올리고머, 예를 들면, 다가 카르복시산과 다가 알코올의 축합에 의해 얻어지는 양 말단에 히드록시기를 갖는 폴리에스테르올리고머의 히드록시기를 (메타)아크릴산으로 에스테르화함에 의해, 혹은, 다가 카르복시산에 알킬렌옥시드를 부가해서 얻어지는 올리고머의 말단의 히드록시기를 (메타)아크릴산으로 에스테르화함에 의해 얻을 수 있다.Polyester acrylate-based oligomer, for example, by esterifying the hydroxyl groups of a polyester oligomer having hydroxyl groups at both terminals obtained by condensation of polyhydric carboxylic acid and polyhydric alcohol with (meth)acrylic acid, or by esterifying polyvalent carboxylic acid with alkylene oxide It can be obtained by esterifying the hydroxyl group at the terminal of the oligomer obtained by adding a seed with (meth)acrylic acid.

에폭시아크릴레이트계 올리고머는, 예를 들면, 비교적 저분자량의 비스페놀형 에폭시 수지나 노볼락형 에폭시 수지의 옥시란 환(oxirane ring)에, (메타)아크릴산을 반응하여 에스테르화함에 의해 얻을 수 있다. 또한, 에폭시아크릴레이트계 올리고머를 부분적으로 이염기성 카르복시산 무수물로 변성한 카르복실 변성형의 에폭시아크릴레이트계 올리고머를 사용할 수도 있다.The epoxy acrylate oligomer can be obtained by, for example, reacting (meth)acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol-type epoxy resin or novolak-type epoxy resin to esterify it. In addition, a carboxyl-modified epoxy acrylate-based oligomer in which an epoxy acrylate-based oligomer is partially modified with a dibasic carboxylic acid anhydride may be used.

폴리에테르아크릴레이트계 올리고머는, 예를 들면, 폴리에테르폴리올의 히드록시기를 (메타)아크릴산으로 에스테르화함에 의해 얻을 수 있다.A polyether acrylate type oligomer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of polyether polyol with (meth)acrylic acid, for example.

상기 다관능 (메타)아크릴레이트올리고머의 중량 평균 분자량은, 1,000 이상인 것이 바람직하고, 특히 5,000 이상인 것이 바람직하다. 또한, 당해 중량 평균 분자량은, 100,000 이하인 것이 바람직하고, 특히 50,000 이하인 것이 바람직하다.It is preferable that it is 1,000 or more, and, as for the weight average molecular weight of the said polyfunctional (meth)acrylate oligomer, it is especially preferable that it is 5,000 or more. Moreover, it is preferable that the said weight average molecular weight is 100,000 or less, and it is especially preferable that it is 50,000 or less.

본 실시형태에 있어서의 라디칼 중합성 성분(A)은, 상기 중에서도, 알킬기의 탄소수가 1~20인 (메타)아크릴산알킬에스테르와, 지환식 구조 함유 (메타)아크릴레이트와, 반응성기를 갖는 (메타)아크릴로일기 함유 모노머와, 중합성 우레탄올리고머를 함유하는 것이 바람직하고, 특히, 2-에틸헥실아크릴레이트와, 이소보르닐아크릴레이트와, 2-히드록시에틸아크릴레이트와, 우레탄아크릴레이트계 올리고머를 함유하는 것이, 각종 재료의 상용성의 관점에서 바람직하다.The radically polymerizable component (A) in this embodiment has, among the above, (meth)acrylic acid alkylester of C1-C20 of an alkyl group, alicyclic structure containing (meth)acrylate, and a reactive group (meth) ) It is preferable to contain an acryloyl group-containing monomer and a polymerizable urethane oligomer, and in particular, 2-ethylhexyl acrylate, isobornyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and urethane acrylate oligomer It is preferable from a viewpoint of compatibility of various materials to contain.

이 경우, 라디칼 중합성 성분(A) 중에 있어서의 (메타)아크릴산알킬에스테르(특히 2-에틸헥실아크릴레이트)의 함유량은, 하한값으로서, 5질량% 이상인 것이 바람직하고, 10질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 30질량% 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 상한값으로서, 70질량% 이하인 것이 바람직하고, 60질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 50질량% 이하인 것이 특히 바람직하다.In this case, as a lower limit, it is preferable that content of (meth)acrylic acid alkylester (especially 2-ethylhexyl acrylate) in a radically polymerizable component (A) is 5 mass % or more, and it is more preferable that it is 10 mass % or more And it is especially preferable that it is 30 mass % or more. Moreover, as an upper limit, it is preferable that it is 70 mass % or less, It is more preferable that it is 60 mass % or less, It is especially preferable that it is 50 mass % or less.

라디칼 중합성 성분(A) 중에 있어서의 지환식 구조 함유 (메타)아크릴레이트(특히 이소보르닐아크릴레이트)의 함유량은, 하한값으로서, 5질량% 이상인 것이 바람직하고, 10질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 15질량% 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 상한값으로서, 50질량% 이하인 것이 바람직하고, 40질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 30질량% 이하인 것이 특히 바람직하다.The content of the alicyclic structure-containing (meth)acrylate (especially isobornyl acrylate) in the radically polymerizable component (A) is, as a lower limit, preferably 5 mass% or more, more preferably 10 mass% or more, , it is particularly preferably 15% by mass or more. Moreover, as an upper limit, it is preferable that it is 50 mass % or less, It is more preferable that it is 40 mass % or less, It is especially preferable that it is 30 mass % or less.

라디칼 중합성 성분(A) 중에 있어서의, 반응성기를 갖는 (메타)아크릴로일기 함유 모노머(특히 2-히드록시에틸아크릴레이트)의 함유량은, 하한값으로서, 2질량% 이상인 것이 바람직하고, 5질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 8질량% 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 상한값으로서, 40질량% 이하인 것이 바람직하고, 30질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 20질량% 이하인 것이 특히 바람직하다.As a lower limit, it is preferable that content of the (meth)acryloyl group containing monomer (especially 2-hydroxyethyl acrylate) which has a reactive group in a radically polymerizable component (A) is 2 mass % or more, and 5 mass % It is more preferable that it is more than it, and it is especially preferable that it is 8 mass % or more. Moreover, as an upper limit, it is preferable that it is 40 mass % or less, It is more preferable that it is 30 mass % or less, It is especially preferable that it is 20 mass % or less.

라디칼 중합성 성분(A) 중에 있어서의, 중합성 우레탄올리고머(특히 우레탄아크릴레이트계 올리고머)의 함유량은, 하한값으로서, 5질량% 이상인 것이 바람직하고 10질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 20질량% 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 상한값으로서, 60질량% 이하인 것이 바람직하고, 50질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 40질량% 이하인 것이 특히 바람직하다.The content of the polymerizable urethane oligomer (especially urethane acrylate oligomer) in the radically polymerizable component (A) is, as a lower limit, preferably 5 mass % or more, more preferably 10 mass % or more, and 20 mass % or more It is particularly preferred. Moreover, as an upper limit, it is preferable that it is 60 mass % or less, It is more preferable that it is 50 mass % or less, It is especially preferable that it is 40 mass % or less.

점접착제 조성물P 중에 있어서의 라디칼 중합성 성분(A)의 함유량은, 하한값으로서, 70질량% 이상인 것이 바람직하고, 75질량% 이상인 것이 바람직하고, 80질량% 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 상한값으로서, 99질량% 이하인 것이 바람직하고, 97질량% 이하인 것이 바람직하고, 95질량% 이하인 것이 더 바람직하다.As a lower limit, it is preferable that content of the radically polymerizable component (A) in adhesive composition P is 70 mass % or more, It is preferable that it is 75 mass % or more, It is more preferable that it is 80 mass % or more. Moreover, as an upper limit, it is preferable that it is 99 mass % or less, It is preferable that it is 97 mass % or less, It is more preferable that it is 95 mass % or less.

(1-2) 이온 중합성 성분(B)(1-2) Ion polymerizable component (B)

본 실시형태에 있어서의 이온 중합성 성분(B)은, 자외선 활성화 이온 중합 개시제(D)가 발생한 이온에 의해 이온 중합해서, 소정의 접착성을 발휘하는 성분인 것이 바람직하다. 이온 중합성 성분(B)은, 양이온 중합성 성분이어도 되고, 음이온 중합성 성분이어도 되지만, 재료 선택의 다양성의 관점에서, 양이온 중합성 성분인 것이 바람직하다. 이온 중합성 성분(B)은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.It is preferable that the ionically polymerizable component (B) in this embodiment is a component which ionically polymerizes with the ion which the ultraviolet-activated ionic polymerization initiator (D) generate|occur|produced, and exhibits predetermined|prescribed adhesiveness. Although the ionically polymerizable component (B) may be a cationically polymerizable component or an anionically polymerizable component may be sufficient as it, it is preferable from a viewpoint of the diversity of material selection that it is a cationically polymerizable component. An ionically polymerizable component (B) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

양이온 중합성 성분은, 모노머여도 되고, 프리폴리머(prepolymer)여도 된다. 모노머인 양이온 중합성 성분으로서는, 예를 들면, 인덴, 쿠마론 등의 알킬 치환 알켄, 에틸비닐에테르, n-부틸비닐에테르, 시클로헥실비닐에테르, 부탄디올디비닐에테르, 디에틸렌글리콜디비닐에테르 등의 비닐에테르류, 비스페놀A 디글리시딜에테르, 비스페놀F 디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 그들의 수소 첨가물 등의 글리시딜에테르류, 3-에틸-3-히드록시에틸옥세탄, 1,4-비스[(3-에틸-3-옥세타닐메톡시)메틸]벤젠 등의 옥세탄류, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(3,4-에폭시)시클로헥산카르복실레이트, 비스(3,4-에폭시시클로헥실)아디페이트 등의 지환식 에폭시류, N-비닐카르바졸 등을 들 수 있다. 상기 중에서도, 라디칼 중합 및 이온 중합의 2단계의 중합 반응을 보다 정확하게 행하는 관점에서, 글리시딜에테르류 또는 지환식 에폭시류가 바람직하다.A monomer may be sufficient as a cationically polymerizable component, and a prepolymer may be sufficient as it. As a cationically polymerizable component which is a monomer, For example, alkyl-substituted alkenes, such as indene and coumarone, ethyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, butanediol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, etc. Glycidyl ethers such as vinyl ethers, bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, and hydrogenated products thereof, 3-ethyl-3-hydroxyethyloxetane , oxetanes such as 1,4-bis[(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy)methyl]benzene, 3,4-epoxycyclohexylmethyl(3,4-epoxy)cyclohexanecarboxylate, bis Alicyclic epoxies, such as (3,4-epoxycyclohexyl) adipate, N-vinylcarbazole, etc. are mentioned. Among the above, glycidyl ethers or alicyclic epoxies are preferable from the viewpoint of more accurately performing the two-stage polymerization reaction of radical polymerization and ionic polymerization.

또한, 프리폴리머인 양이온 중합성 성분으로서는, 예를 들면, 에폭시계 수지, 옥세탄 수지, 비닐에테르 수지 등을 들 수 있다. 에폭시계 수지로서는, 예를 들면 비스페놀 수지나 노볼락 수지 등의 다가 페놀류에 에피클로로히드린 등으로 에폭시화한 화합물, 직쇄상 올레핀 화합물이나 환상(環狀) 올레핀 화합물을 과산화물 등으로 산화해서 얻어진 화합물 등을 들 수 있다.Moreover, as a cationically polymerizable component which is a prepolymer, an epoxy resin, an oxetane resin, vinyl ether resin, etc. are mentioned, for example. Examples of the epoxy resin include a compound obtained by epoxidizing polyhydric phenols such as bisphenol resin and novolac resin with epichlorohydrin, or a compound obtained by oxidizing a linear olefin compound or a cyclic olefin compound with a peroxide or the like. and the like.

상기 중에서도, 에폭시기 또는 글리시딜에테르기를 갖는 것이 바람직하고, 특히, 지환식 구조를 갖는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 상기 글리시딜에테르류가 바람직하고, 특히, 비스페놀A 디글리시딜에테르 및 수첨 비스페놀A 디글리시딜에테르가 바람직하고, 수첨 비스페놀A 디글리시딜에테르가 더 바람직하다. 에폭시기 또는 글리시딜에테르기를 갖는 화합물은, 양이온 중합해서, 소정의 접착성을 발휘하기 때문에, 바람직하게 사용된다. 또한, 지환식 구조는 벌키하고, 소수성이기 때문에, 지환식 구조를 갖는 양이온 중합성 성분을 사용함에 의해, 얻어지는 점접착제는 내블리스터성이 보다 우수한 것으로 된다. 또한, 비스페놀A 골격을 갖는 디글리시딜에테르는, 상술한 디시클로헥실메탄디이소시아네이트를 사용해서 얻어지는 우레탄아크릴레이트계 올리고머의 화학 구조와 유사하기 때문에, 상용성이 양호하게 된다.Among the above, it is preferable to have an epoxy group or a glycidyl ether group, and it is especially preferable to have an alicyclic structure. Specifically, the above glycidyl ethers are preferable, and in particular, bisphenol A diglycidyl ether and hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether are preferable, and hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether is more preferable. Since the compound which has an epoxy group or a glycidyl ether group carries out cationic polymerization and exhibits predetermined|prescribed adhesiveness, it is used preferably. Moreover, since the alicyclic structure is bulky and hydrophobic, the adhesive agent obtained becomes the thing excellent in blister resistance by using the cationically polymerizable component which has an alicyclic structure. Moreover, since the diglycidyl ether which has a bisphenol A skeleton is similar to the chemical structure of the urethane acrylate type oligomer obtained using the above-mentioned dicyclohexylmethane diisocyanate, compatibility becomes favorable.

상기한 것으로부터, 라디칼 중합성 성분(A) 및 이온 중합성 성분(B)은, 각각 지환식 구조를 포함하는 것이 바람직하다.From the above, it is preferable that the radically polymerizable component (A) and the ionically polymerizable component (B) each contain an alicyclic structure.

점접착제 조성물P 중에 있어서의 이온 중합성 성분(B)의 함유량은, 단차추종성을 보다 우수한 것으로 하는 관점에서, 하한값으로서, 0.1질량% 이상인 것이 바람직하고, 0.5질량% 이상인 것이 바람직하고, 1질량% 이상인 것이 더 바람직하다. 한편, 상한값으로서, 라디칼 중합성 성분(A)에 의한 성능을 보다 발휘시키는 관점에서, 40질량% 이하인 것이 바람직하고, 30질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 20질량% 이하인 것이 더 바람직하다.The content of the ionically polymerizable component (B) in the pressure-sensitive adhesive composition P is preferably 0.1% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more, and 1% by mass as a lower limit from the viewpoint of making the level difference followability more excellent. More preferably. On the other hand, as an upper limit, from a viewpoint of exhibiting the performance by a radically polymerizable component (A) more, it is preferable that it is 40 mass % or less, It is more preferable that it is 30 mass % or less, It is more preferable that it is 20 mass % or less.

또한, 이온 중합성 성분(B)의 함유량은, 라디칼 중합성 성분(A) 100질량부에 대해, 하한값으로서, 단차추종성의 관점에서, 1질량부 이상인 것이 바람직하고, 2질량부 이상인 것이 바람직하고, 4질량부 이상인 것이 더 바람직하다. 한편, 상한값으로서, 라디칼 중합성 성분(A)에 의한 성능을 보다 발휘시키는 관점에서, 100질량부 이하인 것이 바람직하고, 50질량부 이하인 것이 바람직하고, 15질량부 이하인 것이 더 바람직하다.In addition, the content of the ionically polymerizable component (B) is preferably 1 part by mass or more, preferably 2 parts by mass or more, as a lower limit with respect to 100 parts by mass of the radically polymerizable component (A) from the viewpoint of step followability , more preferably 4 parts by mass or more. On the other hand, as an upper limit, from a viewpoint of exhibiting the performance by a radically polymerizable component (A) more, it is preferable that it is 100 mass parts or less, It is preferable that it is 50 mass parts or less, It is more preferable that it is 15 mass parts or less.

(1-3) 가시광선 활성화 라디칼 중합 개시제(C)(1-3) Visible light activated radical polymerization initiator (C)

본 실시형태에 있어서의 가시광선 활성화 라디칼 중합 개시제(C)는, 가시광선의 조사에 의해 활성화해서 라디칼을 발생하여, 상술한 라디칼 중합성 성분(A)을 중합시킬 수 있는 것이면 된다. 가시광선 활성화 라디칼 중합 개시제(C)는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.The visible ray-activated radical polymerization initiator (C) in the present embodiment can be activated by irradiation with visible ray to generate radicals, and can polymerize the radically polymerizable component (A) described above. A visible ray activation radical polymerization initiator (C) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

이러한 가시광선 활성화 라디칼 중합 개시제(C)로서는, 예를 들면, 아실포스핀옥사이드계 화합물; 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(N,N'-디메틸아미노)벤조페논 등의 디알킬아미노벤조페논 화합물; 비스(η5-2-4-시클로펜타디엔-l-일)비스[2,6-디플루오로-3-(lH-피롤-l-일)페닐]티탄 등의 메탈로센류; 캄퍼퀴논 등을 들 수 있고, 그들 중에서도, 도공액에의 용해성이나 색감의 관점에서, 아실포스핀옥사이드계 화합물이 바람직하다.As such a visible ray activated radical polymerization initiator (C), For example, an acylphosphine oxide type compound; dialkylaminobenzophenone compounds such as 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone and 4,4'-bis(N,N'-dimethylamino)benzophenone; metallocenes such as bis(η5-2-4-cyclopentadien-1-yl)bis[2,6-difluoro-3-(1H-pyrrol-1-yl)phenyl]titanium; Camphorquinone etc. are mentioned, Among them, an acylphosphine oxide type compound is preferable from a viewpoint of the solubility to a coating liquid, and a color tone.

아실포스핀옥사이드계 화합물로서는, 예를 들면, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스피네이트 등을 들 수 있고, 그들 중에서도, 도공액에의 용해성과 시트의 색감(주로 황(黃)색감)의 관점에서, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드가 바람직하다.Examples of the acylphosphine oxide-based compound include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide, 2,4,6 -trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphinate, etc. are mentioned, Among them, 2,4,6-trimethylbenzoyl-di from a viewpoint of solubility in a coating solution and the color (mainly yellow color) of a sheet|seat Phenyl-phosphine oxide is preferred.

점접착제 조성물P 중에 있어서의 가시광선 활성화 라디칼 중합 개시제(C)의 함유량은, 라디칼 중합성 성분(A) 100질량부에 대해, 하한값으로서, 0.05질량부 이상인 것이 바람직하고, 0.1질량부 이상인 것이 바람직하고, 0.2질량부 이상인 것이 더 바람직하다. 한편, 상한값으로서, 5질량부 이하인 것이 바람직하고, 3질량부 이하인 것이 바람직하고, 1.5질량부 이하인 것이 더 바람직하다.Content of the visible light activation radical polymerization initiator (C) in the adhesive composition P is a lower limit with respect to 100 mass parts of radically polymerizable components (A), It is preferable that it is 0.05 mass parts or more, It is preferable that it is 0.1 mass parts or more And, it is more preferable that it is 0.2 mass part or more. On the other hand, as an upper limit, it is preferable that it is 5 mass parts or less, It is preferable that it is 3 mass parts or less, It is more preferable that it is 1.5 mass parts or less.

(1-4) 자외선 활성화 이온 중합 개시제(D)(1-4) UV-activated ion polymerization initiator (D)

본 실시형태에 있어서의 자외선 활성화 이온 중합 개시제(D)는, 자외선의 조사에 의해 활성화해서 이온을 발생하여, 상술한 이온 중합성 성분(B)을 중합시킬 수 있는 것이면 된다. 자외선 활성화 이온 중합 개시제(D)는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.The ultraviolet-activated ion polymerization initiator (D) in this embodiment can be activated by irradiation of an ultraviolet-ray, generate|occur|produce an ion, and can polymerize the ion-polymerizable component (B) mentioned above. An ultraviolet-ray activated ion polymerization initiator (D) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

이러한 자외선 활성화 이온 중합 개시제(D)로서는, 예를 들면, 방향족 설포늄 이온, 방향족 옥소설포늄 이온, 방향족 요오도늄 이온 등의 오늄과, 테트라플루오로보레이트, 헥사플루오로포스페이트, 헥사플루오로안티모네이트, 헥사플루오로아르세네이트 등의 음이온으로 이루어지는 화합물을 들 수 있다. 구체적으로는, 요오도늄, (4-메틸페닐)[4-(2-메틸프로필)페닐]-헥사플루오로포스페이트(1-), 트리아릴설포늄헥사플루오로포스페이트, 트리아릴설포늄테트라키스-(펜타플루오로페닐)보레이트 등을 들 수 있고, 그들 중에서도, 도공액에의 용해성이나 핸들링성의 관점에서, 요오도늄, (4-메틸페닐)[4-(2-메틸프로필)페닐]-헥사플루오로포스페이트(1-)가 바람직하다.Examples of the UV-activated ion polymerization initiator (D) include onium such as aromatic sulfonium ion, aromatic oxosulfonium ion and aromatic iodonium ion, tetrafluoroborate, hexafluorophosphate, hexafluoroanti The compound which consists of anions, such as monate and hexafluoro arsenate, is mentioned. Specifically, iodonium, (4-methylphenyl)[4-(2-methylpropyl)phenyl]-hexafluorophosphate (1-), triarylsulfonium hexafluorophosphate, triarylsulfonium tetrakis- (pentafluorophenyl) borate etc. are mentioned, Among them, from a viewpoint of the solubility to a coating liquid, and a handling property, iodonium, (4-methylphenyl) [4- (2-methylpropyl) phenyl] -hexafluoro Rhophosphate (1-) is preferred.

점접착제 조성물P 중에 있어서의 자외선 활성화 이온 중합 개시제(D)의 함유량은, 이온 중합성 성분(B) 100질량부에 대해, 하한값으로서, 0.5질량부 이상인 것이 바람직하고, 2질량부 이상인 것이 바람직하고, 5질량부 이상인 것이 더 바람직하다. 한편, 상한값으로서, 50질량부 이하인 것이 바람직하고, 40질량부 이하인 것이 바람직하고, 30질량부 이하인 것이 더 바람직하다.The content of the ultraviolet-activated ionic polymerization initiator (D) in the pressure-sensitive adhesive composition P is, as a lower limit, 0.5 parts by mass or more, preferably 2 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the ionically polymerizable component (B) , more preferably 5 parts by mass or more. On the other hand, as an upper limit, it is preferable that it is 50 mass parts or less, It is preferable that it is 40 mass parts or less, It is more preferable that it is 30 mass parts or less.

(1-5) 각종 첨가제(1-5) Various additives

점접착제 조성물P에는, 소망에 따라, 각종 첨가제, 예를 들면 실란 커플링제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 점착 부여제, 산화 방지제, 광안정제, 연화제, 충전제, 굴절율 조정제 등을 첨가할 수 있다. 또한, 후술하는 중합 용매는, 점접착제 조성물P를 구성하는 첨가제에 포함되지 않는 것으로 한다.To the adhesive composition P, if desired, various additives, for example, a silane coupling agent, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a tackifier, an antioxidant, a light stabilizer, a softener, a filler, a refractive index modifier, etc. can be added. In addition, the polymerization solvent mentioned later shall not be contained in the additive which comprises the adhesive agent composition P.

여기에서, 점접착제 조성물P가 실란 커플링제를 함유하면, 얻어지는 점접착제는, 유리 부재나 플라스틱판과의 밀착성이 향상한다. 이에 따라, 얻어지는 점접착제는, 고온 고습 조건하에서의 단차추종성 및 내블리스터성이 보다 우수한 것으로 된다.Here, when the adhesive composition P contains a silane coupling agent, the adhesive agent obtained will improve adhesiveness with a glass member and a plastic plate. Thereby, the obtained adhesive agent becomes a thing more excellent in step|step difference followability|trackability and blister resistance under high-temperature, high-humidity conditions.

실란 커플링제로서는, 분자 내에 알콕시실릴기를 적어도 1개 갖는 유기 규소 화합물이며, 상술한 각 성분과의 상용성이 좋고, 광투과성을 갖는 것이 바람직하다.As a silane coupling agent, it is an organosilicon compound which has at least one alkoxysilyl group in a molecule|numerator, Compatibility with each component mentioned above is good, and what has light transmittance is preferable.

이러한 실란 커플링제로서는, 예를 들면, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필디메톡시메틸실란 등의 메르캅토기 함유 규소 화합물, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-이소시아나토프로필트리에톡시실란, 혹은 이들의 적어도 하나와, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란 등의 알킬기 함유 규소 화합물과의 축합물 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.As such a silane coupling agent, for example, polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane Silicon compounds having an epoxy structure, such as 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-mercapto Mercapto group-containing silicon compounds such as propyldimethoxymethylsilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)- An amino group-containing silicon compound such as 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, or at least one thereof, and methyltriethoxysilane, ethyltri Condensates with alkyl group containing silicon compounds, such as ethoxysilane, methyl trimethoxysilane, and ethyl trimethoxysilane, etc. are mentioned. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

점접착제 조성물P가 실란 커플링제를 함유할 경우, 그 함유량은, 라디칼 중합성 성분(A) 및 이온 중합성 성분(B)(중합성 성분)의 합계 100질량부에 대해, 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.05질량부 이상인 것이 바람직하고, 0.1질량부 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 당해 함유량은, 중합성 성분의 합계 100질량부에 대해, 1질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.5질량부 이하인 것이 바람직하고, 0.3질량부 이하인 것이 더 바람직하다.When adhesive composition P contains a silane coupling agent, the content is 0.01 mass part or more with respect to a total of 100 mass parts of a radically polymerizable component (A) and an ionically polymerizable component (B) (polymerizable component) It is preferable, and it is especially preferable that it is 0.05 mass part or more, and it is more preferable that it is 0.1 mass part or more. Moreover, it is preferable that the said content is 1 mass part or less with respect to a total of 100 mass parts of a polymeric component, It is especially preferable that it is 0.5 mass part or less, It is more preferable that it is 0.3 mass part or less.

(2) 점접착제 조성물의 제조(2) Preparation of adhesive composition

점접착제 조성물P는, 라디칼 중합성 성분(A)과, 이온 중합성 성분(B)과, 가시광선 활성화 라디칼 중합 개시제(C)와, 자외선 활성화 이온 중합 개시제(D)를 혼합함과 함께, 소망에 따라 첨가제를 더함으로써 제조할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition P is desired while mixing a radically polymerizable component (A), an ionically polymerizable component (B), a visible light activated radical polymerization initiator (C), and an ultraviolet activated ionic polymerization initiator (D) It can be prepared by adding additives according to the

여기에서, 라디칼 중합성 성분(A)으로서, (메타)아크릴로일기 함유 모노머 또는 비닐기 함유 모노머를 사용했을 경우, 그들은 분자량이 비교적 작고, 점도가 낮기 때문에, 용제를 필요로 하지 않고 각 성분을 혼합하는 것이 가능해진다. 이러한 점접착제 조성물P는, 무용제형 점접착제 조성물로서, 그대로 도포액으로서 사용할 수 있다.Here, when a (meth)acryloyl group-containing monomer or a vinyl group-containing monomer is used as the radically polymerizable component (A), since they have a relatively small molecular weight and low viscosity, each component is prepared without requiring a solvent. mixing becomes possible. Such adhesive composition P is a solvent-free adhesive composition, and can be used as a coating liquid as it is.

[점접착제][Adhesive]

본 실시형태에 따른 점접착제는, 점접착제 조성물P(통상은 점접착제 조성물P의 도막)에 가시광선을 조사해서, 라디칼 중합성 성분(A)을 중합시키는 것에 의해 얻어지는 것이고, 반경화 상태의 것이다. 구조적으로 보면, 본 실시형태에 따른 점접착제는, 라디칼 중합성 성분(A) 유래의 중합체, 바람직하게는 아크릴계 중합체와, 이온 중합성 성분(B)과, 자외선에 의해 활성화하는 자외선 활성화 이온 중합 개시제(D)를 함유한다. 또한, 본 실시형태에 따른 점접착제는, 상기 성분 이외에, 가시광선 활성화 라디칼 중합성 개시제(C)의 잔사(殘渣)를 함유해도 된다.The pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is obtained by irradiating visible light to the pressure-sensitive adhesive composition P (usually a coating film of the pressure-sensitive adhesive composition P) to polymerize the radically polymerizable component (A), and is in a semi-cured state. . Structurally, the adhesive according to the present embodiment is a polymer derived from the radically polymerizable component (A), preferably an acrylic polymer, an ionically polymerizable component (B), and an ultraviolet-activated ionic polymerization initiator activated by ultraviolet rays. (D) contains. Moreover, the adhesive agent which concerns on this embodiment may contain the residue of a visible light activation radical polymerization initiator (C) other than the said component.

가시광선 활성화 라디칼 중합 개시제(C)의 잔사는, 점접착제 조성물P에 포함되어 있던 가시광선 활성화 라디칼 중합 개시제(C)가, 가시광선 조사에 의해서도 개열(開裂)하지 않고 잔존한 것이다. 따라서, 그 함유량은 많지 않고, 통상, 점접착제 중에서 0.00001질량% 이상, 0.1질량% 이하이고, 바람직하게는, 0.0001질량% 이상, 0.01질량% 이하이다.The residue of the visible ray activated radical polymerization initiator (C) remains without the visible ray activated radical polymerization initiator (C) contained in the adhesive composition P being cleaved even by visible ray irradiation. Therefore, the content is not much, and is 0.00001 mass % or more and 0.1 mass % or less normally in an adhesive agent, Preferably, they are 0.0001 mass % or more and 0.01 mass % or less.

가시광선의 조사는, 예를 들면, 파장 선택 가능한 광학 필터를 통해, 고압 수은 램프, 퓨전 H 램프, 크세논 램프 등의 광선을 조사함에 의해 바람직하게 행할 수 있다. 이 경우, 파장 선택 가능한 광학 필터에 의해, 광선의 파장을 380㎚ 이상, 바람직하게는 390㎚ 이상으로 제한한다.Irradiation of visible light can be preferably performed by, for example, irradiating light from a high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, or a xenon lamp through an optical filter capable of selecting a wavelength. In this case, the wavelength of the light beam is limited to 380 nm or more, preferably 390 nm or more by means of the wavelength selectable optical filter.

상기와 같은 파장 선택 가능한 광학 필터로서는, 예를 들면, 단파장 컷 필터, 밴드패스 필터, 수은 노출광용 필터나, 390㎚ 이하로 흡수 파장을 갖는 광학 기재, 예를 들면 트리아세틸셀룰로오스 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 390㎚ 이하의 흡수 파장을 흡수하는 표면 처리 코팅이 행해져 있는 투명 수지 필름 등을 사용할 수 있다.As the above-mentioned wavelength selectable optical filter, for example, a short wavelength cut filter, a band pass filter, a filter for mercury exposure light, an optical substrate having an absorption wavelength of 390 nm or less, for example, a triacetyl cellulose film, polyethylene naphthalate A film, a transparent resin film on which a surface treatment coating absorbing an absorption wavelength of 390 nm or less has been applied, or the like can be used.

가시광선의 조사량은, 조도가 5㎽/㎠ 이상인 것이 바람직하고, 특히 15㎽/㎠ 이상인 것이 바람직하고, 30㎽/㎠ 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 조도는, 300㎽/㎠ 이하인 것이 바람직하고, 특히 250㎽/㎠ 이하인 것이 바람직하고, 200㎽/㎠ 이하인 것이 더 바람직하다. 광량은, 200mJ/㎠ 이상인 것이 바람직하고, 특히 300mJ/㎠ 이상인 것이 바람직하고, 500mJ/㎠ 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 광량은, 5000mJ/㎠ 이하인 것이 바람직하고, 특히 4000mJ/㎠ 이하인 것이 바람직하고, 2000mJ/㎠ 이하인 것이 더 바람직하다.It is preferable that illuminance is 5 mW/cm<2> or more, and, as for the irradiation amount of visible light, it is especially preferable that it is 15 mW/cm<2> or more, and it is more preferable that it is 30 mW/cm<2> or more. Moreover, it is preferable that it is 300 mW/cm<2> or less, and, as for illuminance, it is especially preferable that it is 250 mW/cm<2> or less, and it is more preferable that it is 200 mW/cm<2> or less. The amount of light is preferably 200 mJ/cm 2 or more, particularly preferably 300 mJ/cm 2 or more, and more preferably 500 mJ/cm 2 or more. Moreover, it is preferable that it is 5000 mJ/cm<2> or less, and, as for light quantity, it is especially preferable that it is 4000 mJ/cm<2> or less, and it is more preferable that it is 2000 mJ/cm<2> or less.

본 실시형태에 따른 점접착제는, 라디칼 중합성 성분(A)과, 이온 중합성 성분(B)과, 가시광선 활성화 라디칼 중합 개시제(C)와, 자외선 활성화 이온 중합 개시제(D)를 함유하는 점접착제 조성물P에 대해 가시광선 조사한 것이기 때문에, 이온 중합성 성분(B)을 중합시키지 않고, 라디칼 중합성 성분(A)만을 라디칼 중합할 수 있고, 그에 따라 반경화 상태로 되는 것이다. 이와 같이 반경화 상태의 점접착제는, 단차를 갖는 표시체 구성 부재에 첩부되었을 때에도, 단차에 추종하기 쉬워, 단차 근방에 극간, 들뜸 등이 생기는 것이 억제되고, 초기의 단차추종성이 우수하다.The pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment contains a radically polymerizable component (A), an ionically polymerizable component (B), a visible light activated radical polymerization initiator (C), and an ultraviolet activated ionic polymerization initiator (D). Since the adhesive composition P is irradiated with visible light, only the radically polymerizable component (A) can be radically polymerized without polymerizing the ionically polymerizable component (B), thereby becoming a semi-cured state. In this way, even when the adhesive agent in a semi-cured state is affixed to a display body structural member having a level difference, it is easy to follow the level difference, and it is suppressed that a gap, a lift, etc. occur in the vicinity of the level difference, and it is excellent in the initial step followability.

본 실시형태에 따른 점접착제의 겔분율은, 30% 이상인 것이 바람직하고, 특히 35% 이상인 것이 바람직하고, 40% 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 당해 겔분율은, 70% 이하인 것이 바람직하고, 특히 66% 이하인 것이 바람직하고, 63% 이하인 것이 더 바람직하다. 점접착제의 겔분율이 상기 범위임으로써, 초기의 단차추종성이 보다 우수한 것으로 된다. 여기에서, 점접착제의 겔분율의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is preferably 30% or more, particularly preferably 35% or more, and more preferably 40% or more. Moreover, it is preferable that the said gel fraction is 70 % or less, It is especially preferable that it is 66 % or less, It is more preferable that it is 63 % or less. When the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive is within the above range, the initial stage difference followability is more excellent. Here, the measuring method of the gel fraction of an adhesive agent is as showing in the test example mentioned later.

[점접착 시트][Adhesive sheet]

본 실시형태에 따른 점접착 시트는, 상술한 점접착제로 이루어지는 점접착제층을 갖는 것이고, 바람직하게는, 하나의 표시체 구성 부재와 다른 표시체 구성 부재를 접착하기 위한 점접착제층을 갖고, 당해 점접착제층이, 상술한 점접착제로 이루어지는 것이다.The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment has a pressure-sensitive adhesive layer made of the above-described pressure-sensitive adhesive, and preferably has an adhesive layer for bonding one display body constituent member and another display body constituent member, and the An adhesive agent layer consists of the adhesive agent mentioned above.

본 실시형태에 따른 점접착 시트의 일례로서의 구체적 구성을 도 1에 나타낸다. 도 1에 나타내는 바와 같이, 일 실시형태에 따른 점접착 시트(1)는, 2매의 박리 시트(12a, 12b)와, 그들 2매의 박리 시트(12a, 12b)의 박리면과 접하도록 당해 2매의 박리 시트(12a, 12b)에 협지(挾持)된 점접착제층(11)으로 구성된다. 또한, 본 명세서에 있어서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에 있어서 박리성을 갖는 면을 말하고, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면의 어느 것이라도 포함하는 것이다 .A specific configuration as an example of the adhesive sheet according to the present embodiment is shown in FIG. 1 . As shown in FIG. 1 , the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the embodiment includes two release sheets 12a and 12b and the release surfaces of the two release sheets 12a and 12b. It is comprised by the adhesive agent layer 11 pinched|interposed by two release sheets 12a, 12b. In addition, the peeling surface of the peeling sheet in this specification means the surface which has peelability in a peeling sheet, and it includes any of the surface which gave peeling treatment and the surface which shows peelability even if it does not perform peeling processing. .

(1) 점접착제층(1) adhesive layer

점접착제층(11)은, 상술한 점접착제로 구성되고, 즉, 점접착제 조성물P를 가시광선 조사에 의해 반경화해서 이루어지는 점접착제로 구성된다.The pressure-sensitive adhesive layer 11 is composed of the above-described pressure-sensitive adhesive, that is, the pressure-sensitive adhesive composition P is composed of a pressure-sensitive adhesive formed by semi-curing by irradiation with visible light.

본 실시형태에 따른 점접착 시트(1)에 있어서의 점접착제층(11)의 두께(JIS K7130:1999에 준거하여 측정한 값)는, 10㎛ 이상인 것이 바람직하고, 25㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 50㎛ 이상인 것이 바람직하고, 75㎛ 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 당해 두께는, 1000㎛ 이하인 것이 바람직하고, 400㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 300㎛ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 점접착제층(11)은 단층으로 형성해도 되고, 복수 층을 적층해서 형성할 수도 있다.The thickness (value measured based on JIS K7130:1999) of the pressure-sensitive adhesive layer 11 in the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment is preferably 10 µm or more, more preferably 25 µm or more, , It is particularly preferably 50 µm or more, and more preferably 75 µm or more. Moreover, it is preferable that the said thickness is 1000 micrometers or less, It is more preferable that it is 400 micrometers or less, It is especially preferable that it is 300 micrometers or less. In addition, the adhesive agent layer 11 may be formed in a single layer, and may be formed by laminating|stacking multiple layers.

점접착제층(11)의 두께가 10㎛ 이상이면, 소망의 점착력을 발휘하기 쉽게 된다. 또한, 점접착제층(11)의 두께가 1000㎛ 이하이면, 가공성이 양호한 것으로 된다.If the thickness of the adhesive layer 11 is 10 micrometers or more, it will become easy to exhibit desired adhesive force. Moreover, workability becomes favorable as the thickness of the adhesive agent layer 11 is 1000 micrometers or less.

또한, 상술한 점접착제 조성물P가 무용제형 점접착제 조성물일 경우는, 도공 후의 용제의 휘발 공정이 불필요하기 때문에, 후막(바람직하게는, 두께 100㎛ 이상)의 점접착제층(11)을 용이하게 형성할 수 있다.In addition, when the above-described adhesive composition P is a solvent-free adhesive composition, since the solvent volatilization step after coating is unnecessary, the adhesive layer 11 of a thick film (preferably 100 μm or more in thickness) can be easily formed can be formed

(2) 박리 시트(2) release sheet

박리 시트(12a, 12b)는, 점접착 시트(1)의 사용시까지 점접착제층(11)을 보호하는 것이며, 점접착 시트(1)(점접착제층(11))를 사용할 때에 박리된다. 본 실시형태에 따른 점접착 시트(1)에 있어서, 박리 시트(12a, 12b)의 한쪽 또는 양쪽은 반드시 필요한 것은 아니다.The release sheets 12a and 12b protect the pressure-sensitive adhesive layer 11 until use of the pressure-sensitive adhesive sheet 1, and are peeled off when the pressure-sensitive adhesive sheet 1 (the pressure-sensitive adhesive layer 11) is used. In the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, one or both of the release sheets 12a and 12b are not necessarily required.

박리 시트(12a, 12b)로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌아세테산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 사용된다. 또한, 이들의 가교 필름도 사용된다. 또한, 이들의 적층 필름이어도 된다.As the release sheets 12a and 12b, for example, a polyethylene film, a polypropylene film, a polybutene film, a polybutadiene film, a polymethylpentene film, a polyvinyl chloride film, a vinyl chloride copolymer film, a polyethylene terephthalate film, a polyethylene Naphthalate film, polybutylene terephthalate film, polyurethane film, ethylene acetate vinyl film, ionomer resin film, ethylene/(meth)acrylic acid copolymer film, ethylene/(meth)acrylic acid ester copolymer film, polystyrene film, A polycarbonate film, a polyimide film, a fluororesin film, etc. are used. Moreover, these crosslinked films are also used. Moreover, these laminated|multilayer films may be sufficient.

상기 박리 시트(12a, 12b)의 박리면(특히 점접착제층(11)과 접하는 면)에는, 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들면, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다. 또한, 박리 시트(12a, 12b) 중, 한쪽의 박리 시트를 박리력이 큰 중(重)박리형 박리 시트로 하고, 다른 쪽의 박리 시트를 박리력이 작은 경(輕)박리형 박리 시트로 하는 것이 바람직하다.It is preferable that the peeling process is given to the peeling surface (particularly, the surface in contact with the adhesive agent layer 11) of the said peeling sheet 12a, 12b. As a release agent used for a peeling process, the release agent of an alkyd type, a silicone type, a fluorine type, an unsaturated polyester type, a polyolefin type, and a wax type is mentioned, for example. Moreover, among the release sheets 12a and 12b, one release sheet was used as a heavy release type release sheet with a large peeling force, and the other release sheet was used as a light release type release sheet with a small peel force. It is preferable to do

박리 시트(12a, 12b)의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20㎛ 이상, 150㎛ 이하이다.Although there is no restriction|limiting in particular about the thickness of peeling sheet 12a, 12b, Usually, they are 20 micrometers or more and 150 micrometers or less.

(3) 물성(전(全)광선 투과율)(3) Physical properties (total light transmittance)

본 실시형태에 따른 점접착 시트(1)의 점접착제층(11)의 전광선 투과율은, 90% 이상인 것이 바람직하고, 특히 95% 이상인 것이 바람직하고, 98% 이상인 것이 더 바람직하다. 전광선 투과율이 90% 이상이면, 투명성이 매우 높고, 광학 용도로서 적합한 것으로 된다. 또한, 본 명세서에 있어서의 전광선 투과율은, JIS K7361-1:1997에 준거하여 측정한 값으로 한다.The total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment is preferably 90% or more, particularly preferably 95% or more, and more preferably 98% or more. When the total light transmittance is 90% or more, transparency is very high, and it is suitable as an optical use. In addition, let the total light transmittance in this specification be the value measured based on JISK7361-1:1997.

(4) 점접착 시트의 제조(4) Manufacture of adhesive sheet

점접착 시트(1)의 일 제조예로서는, 한쪽의 박리 시트(12a)(또는 12b)의 박리면에, 상기 점접착제 조성물P를 도포함으로써 도포층을 형성하고, 당해 도포층에 다른 쪽의 박리 시트(12b)(또는 12a)의 박리면을 서로 겹친 후, 도포층에 대해 가시광선 조사(및 가열 처리)를 행해 점접착제 조성물P를 반경화시켜, 점접착제층(11)을 형성한다.As one manufacturing example of the pressure-sensitive adhesive sheet 1, an application layer is formed by applying the pressure-sensitive adhesive composition P to the release surface of one release sheet 12a (or 12b), and the other release sheet is applied to the application layer. After overlapping the peeling surfaces of (12b) (or 12a), the application layer is irradiated with visible light (and heat-treated) to semi-harden the pressure-sensitive adhesive composition P to form the pressure-sensitive adhesive layer 11 .

점접착 시트(1)의 다른 제조예로서는, 한쪽의 박리 시트(12a)(또는 12b)의 박리면에, 상기 점접착제 조성물P를 도포하고, 가시광선 조사(및 가열 처리)를 행해 점접착제 조성물P를 반경화시켜, 점접착제층(11)을 형성한 후, 그 점접착제층(11)에 다른 쪽의 박리 시트(12b)(또는 12a)의 박리면을 서로 겹친다.As another production example of the pressure-sensitive adhesive sheet 1, the pressure-sensitive adhesive composition P is applied to the release surface of one release sheet 12a (or 12b), and the pressure-sensitive adhesive composition P is irradiated with visible light (and heat-treated). After semi-hardening to form the adhesive layer 11, the peeling surface of the other peeling sheet 12b (or 12a) is overlapped with the adhesive layer 11 on the other side.

상기 점접착제 조성물P의 도포액을 도포하는 방법으로서는, 예를 들면 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비어 코트법 등을 이용할 수 있다.As a method of applying the coating liquid of the adhesive composition P, for example, a bar coat method, a knife coat method, a roll coat method, a blade coat method, a die coat method, a gravure coat method, etc. can be used.

이상과 같이 제조되는 본 실시형태에 따른 점접착 시트(1)에서는, 점접착제층(11)이 반경화 상태이기 때문에, 단차를 갖는 표시체 구성 부재에 첩부되었을 때에도, 단차에 추종하기 쉬워, 초기의 단차추종성이 우수하다.In the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment manufactured as described above, since the pressure-sensitive adhesive layer 11 is in a semi-cured state, even when it is affixed to a display body structural member having a level difference, it is easy to follow the level difference, the initial stage has excellent step-difference trackability.

[표시체][display body]

도 2에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 따른 표시체(2)는, 적어도 첩합되는 측의 면에 단차를 갖는 제1 표시체 구성 부재(21)(하나의 표시체 구성 부재)와, 제2 표시체 구성 부재(22)(다른 표시체 구성 부재)와, 그들 사이에 위치하고, 제1 표시체 구성 부재(21) 및 제2 표시체 구성 부재(22)를 서로 접착하는 점접착제층(11)을 구비해서 구성된다. 본 실시형태에 따른 표시체(2)에서는, 제1 표시체 구성 부재(21)는, 점접착제층(11) 측의 면에 단차를 갖고 있고, 구체적으로는, 인쇄층(3)에 의한 단차를 갖고 있다.As shown in FIG. 2, as for the display body 2 which concerns on this embodiment, the 1st display body structural member 21 (one display body structural member) which has a level|step difference in the surface on the side bonded at least, and 2nd The display body structural member 22 (another display body structural member) and the adhesive agent layer 11 which are located between them and adhere|attachs the 1st display body structural member 21 and the 2nd display body structural member 22 to each other It is constituted by providing In the display body 2 which concerns on this embodiment, the 1st display body structural member 21 has a level difference in the surface by the side of the adhesive agent layer 11, Specifically, the level difference by the printed layer 3 has a

상기 표시체(2)에 있어서의 경화후 점접착제층(11')은, 상술한 점접착 시트(1)의 점접착제층(11)에 자외선을 조사해서, 이온 중합성 성분(B)을 중합시키는 것에 의해 얻어지는 것이며, 경화 상태의 것이다. 이 경화후 점접착제층(11')은, 구조적으로 보면, 라디칼 중합성 성분(A) 유래의 중합체와, 이온 중합성 성분(B) 유래의 중합체를 함유한다. 경화후 점접착제층(11')에 있어서, 이온 중합성 성분(B) 유래의 중합체는, 라디칼 중합성 성분(A) 유래의 중합체에 얽혀붙어 있는 것으로 추정된다. 또한, 경화후 점접착제층(11')은, 자외선 활성화 이온 중합 개시제(D)의 잔사를 함유하고 있어도 되고, 또한 가시광선 활성화 라디칼 중합 개시제(C)의 잔사도 함유하고 있어도 된다.The post-curing adhesive layer 11' in the display body 2 irradiates ultraviolet rays to the adhesive layer 11 of the adhesive sheet 1 described above to polymerize the ionically polymerizable component (B). It is obtained by making it, and it is a thing of a hardened state. This after-hardening adhesive agent layer 11' contains the polymer derived from a radically polymerizable component (A), and the polymer derived from an ionically polymerizable component (B) when it sees structurally. In the adhesive layer 11' after hardening, it is estimated that the polymer derived from an ionically polymerizable component (B) is entangled with the polymer derived from a radically polymerizable component (A). Moreover, the adhesive agent layer 11' after hardening may contain the residue of an ultraviolet-ray-activated ionic polymerization initiator (D), and may also contain the residue of a visible-ray-activated radical polymerization initiator (C).

자외선 활성화 이온 중합 개시제(D)의 잔사는, 점접착제층(11)에 포함되어 있던 자외선 활성화 이온 중합 개시제(D)가, 자외선 조사에 의해서도 개열하지 않고 잔존한 것이다. 따라서, 그 함유량은 많지 않고, 통상, 경화후 점접착제 중에서 0.00001질량% 이상, 0.1질량% 이하이고, 바람직하게는, 0.0001질량% 이상, 0.01질량% 이하이다. 또한, 가시광선 활성화 라디칼 중합 개시제(C)의 잔사는, 점접착제층(11)에 포함되어 있던 양과 동등하거나 그 이하로 된다.As for the residue of the ultraviolet-activated ionic polymerization initiator (D), the ultraviolet-activated ionic polymerization initiator (D) contained in the adhesive layer 11 remained without cleavage even by ultraviolet irradiation. Therefore, the content is not much, and is usually 0.00001 mass % or more and 0.1 mass % or less in the adhesive after curing, preferably 0.0001 mass % or more and 0.01 mass % or less. In addition, the residue of the visible ray activated radical polymerization initiator (C) becomes equal to or less than the quantity contained in the adhesive agent layer 11.

표시체(2)로서는, 예를 들면, 액정(LCD) 디스플레이, 발광 다이오드(LED) 디스플레이, 유기 일렉트로루미네선스(유기 EL) 디스플레이, 전자 페이퍼 등을 들 수 있고, 터치 패널이어도 된다. 또한, 표시체(2)로서는, 그들의 일부를 구성하는 부재여도 된다.As the display body 2, a liquid crystal (LCD) display, a light emitting diode (LED) display, an organic electroluminescent (organic EL) display, electronic paper etc. are mentioned, for example, A touch panel may be sufficient. In addition, as the display body 2, the member which comprises them may be sufficient.

제1 표시체 구성 부재(21)는, 유리판, 플라스틱판 등 외, 그들을 포함하는 적층체 등으로 이루어지는 보호 패널인 것이 바람직하다. 이 경우, 인쇄층(3)은, 제1 표시체 구성 부재(21)에 있어서의 점접착제층(11) 측에, 액자 테두리상으로 형성되는 것이 일반적이다.It is preferable that the 1st display body structural member 21 is a protective panel which consists of a laminated body etc. which contain them other than a glass plate, a plastic plate, etc. In this case, it is common that the printing layer 3 is formed in the form of a frame frame in the adhesive agent layer 11 side in the 1st display body structural member 21.

상기 유리판으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 화학 강화 유리, 무알칼리 유리, 석영 유리, 소다 라임 유리, 바륨·스트론튬 함유 유리, 알루미노규산 유리, 납 유리, 붕규산 유리, 바륨붕규산 유리 등을 들 수 있다. 유리판의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 통상은 0.1mm 이상이고, 바람직하게는 0.2mm 이상이다. 또한, 당해 두께는, 통상은 5mm 이하이고, 바람직하게는 2mm 이하이다.The glass plate is not particularly limited, and for example, chemically strengthened glass, alkali-free glass, quartz glass, soda lime glass, barium strontium-containing glass, aluminosilicate glass, lead glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, etc. can be heard Although the thickness of a glass plate is not specifically limited, Usually, it is 0.1 mm or more, Preferably it is 0.2 mm or more. In addition, the said thickness is 5 mm or less normally, Preferably it is 2 mm or less.

상기 플라스틱판으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 아크릴판, 폴리카보네이트판 등을 들 수 있다. 플라스틱판의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 통상은 0.2mm 이상이고, 바람직하게는 0.4mm 이상이다. 또한, 당해 두께는, 통상은 5mm 이하이고, 바람직하게는 3mm 이하이다.It does not specifically limit as said plastic plate, For example, an acrylic plate, a polycarbonate plate, etc. are mentioned. Although the thickness of a plastic plate is not specifically limited, Usually, it is 0.2 mm or more, Preferably it is 0.4 mm or more. In addition, the said thickness is 5 mm or less normally, Preferably it is 3 mm or less.

또한, 상기 유리판이나 플라스틱판의 편면 또는 양면에는, 각종 기능층(투명 도전막, 금속층, 실리카층, 하드 코트층, 방현층 등)이 마련되어 있어도 되고, 광학 부재가 적층되어 있어도 된다. 또한, 투명 도전막 및 금속층은, 패터닝되어 있어도 된다.In addition, various functional layers (a transparent conductive film, a metal layer, a silica layer, a hard-coat layer, an anti-glare layer, etc.) may be provided on the single side|surface or both surfaces of the said glass plate or a plastic plate, and the optical member may be laminated|stacked. In addition, the transparent conductive film and the metal layer may be patterned.

제2 표시체 구성 부재(22)는, 제1 표시체 구성 부재(21)에 첩부되어야 할 광학 부재, 표시체 모듈(예를 들면, 액정(LCD) 모듈, 발광 다이오드(LED) 모듈, 유기 일렉트로루미네선스(유기 EL) 모듈 등), 표시체 모듈의 일부로서의 광학 부재, 또는 표시체 모듈을 포함하는 적층체인 것이 바람직하다.The 2nd display body structural member 22 is the optical member which should be affixed to the 1st display body structural member 21, a display body module (For example, a liquid crystal (LCD) module, a light emitting diode (LED) module, an organic electro It is preferable that it is a laminated body containing a luminescence (organic EL) module etc., the optical member as a part of a display body module, or a display body module.

상기 광학 부재로서는, 예를 들면, 비산 방지 필름, 편광판(편광 필름), 편광자, 위상차판(위상차 필름), 시야각 보상 필름, 휘도 향상 필름, 콘트라스트 향상 필름, 액정 폴리머 필름, 확산 필름, 반투과 반사 필름, 투명 전도성 필름 등을 들 수 있다. 비산 방지 필름으로서는, 기재 필름의 편면에 하드 코트층이 형성되어 이루어지는 하드 코트 필름 등이 예시된다.Examples of the optical member include an anti-scattering film, a polarizing plate (polarizing film), a polarizer, a retardation plate (retardation film), a viewing angle compensation film, a brightness enhancing film, a contrast enhancing film, a liquid crystal polymer film, a diffusing film, a transflective film A film, a transparent conductive film, etc. are mentioned. As an anti-scattering film, the hard-coat film etc. by which the hard-coat layer is formed in the single side|surface of a base film are illustrated.

인쇄층(3)을 구성하는 재료는 특별히 한정되지 않고, 인쇄용의 공지의 재료가 사용된다. 인쇄층(3)의 두께, 즉 단차의 높이의 하한값은, 3㎛ 이상인 것이 바람직하고, 5㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 7㎛ 이상인 것이 특히 바람직하고, 10㎛ 이상인 것이 가장 바람직하다. 하한값이 상기 이상인 것에 의해, 전기 배선을 시인자(視認者) 측에서 보이지 않게 하는 등의 은폐성을 충분히 확보할 수 있다. 또한, 상한값은, 60㎛ 이하인 것이 바람직하고, 50㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 40㎛ 이하인 것이 특히 바람직하고, 20㎛ 이하인 것이 더 바람직하다. 상한값이 상기 이하임에 의해, 당해 인쇄층(3)에 대한 경화후 점접착제층(11')의 단차추종성의 악화를 방지할 수 있다.The material constituting the printed layer 3 is not particularly limited, and a known material for printing is used. The thickness of the printed layer 3, ie, the lower limit of the height of the step, is preferably 3 µm or more, more preferably 5 µm or more, particularly preferably 7 µm or more, and most preferably 10 µm or more. When a lower limit is more than the said thing, concealability, such as making an electric wiring invisible from a viewer's side, can fully be ensured. Moreover, it is preferable that it is 60 micrometers or less, and, as for an upper limit, it is more preferable that it is 50 micrometers or less, It is especially preferable that it is 40 micrometers or less, It is still more preferable that it is 20 micrometers or less. When the upper limit is equal to or less than the above, it is possible to prevent deterioration of the level difference followability of the adhesive layer 11 ′ after curing with respect to the printed layer 3 .

상기 표시체(2)를 제조하기 위해서는, 일례로서, 점접착 시트(1)의 한쪽의 박리 시트(12a)를 박리해서, 점접착 시트(1)의 노출한 점접착제층(11)을, 제1 표시체 구성 부재(21)의 인쇄층(3)이 존재하는 측의 면에 첩합한다. 이 때, 점접착제층(11)은, 초기의 단차추종성이 우수하기 때문에, 인쇄층(3)에 의한 단차 근방에 극간이나 들뜸이 생기는 것이 억제된다.In order to manufacture the said display body 2, as an example, one peeling sheet 12a of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is peeled, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is formed. 1 It is bonded to the surface of the display body structural member 21 on the side where the printed layer 3 exists. At this time, since the adhesive layer 11 is excellent in the followability|trackability of an initial stage difference, it is suppressed that a clearance gap or a lift occurs in the step vicinity by the printed layer 3 .

다음으로, 점접착 시트(1)의 점접착제층(11)으로부터 다른 쪽의 박리 시트(12b)를 박리해서, 점접착 시트(1)의 노출한 점접착제층(11)과 제2 표시체 구성 부재(22)를 첩합해서 적층체를 얻는다. 또한, 다른 예로서, 제1 표시체 구성 부재(21) 및 제2 표시체 구성 부재(22)의 첩합 순서를 바꿔도 된다.Next, the other release sheet 12b is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1, and the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is exposed and the second display body is constructed. The members 22 are bonded together to obtain a laminate. Moreover, you may change the bonding order of the 1st display body structural member 21 and the 2nd display body structural member 22 as another example.

그 후, 상기 적층체 중의 점접착제층(11)에 대해 자외선을 조사한다. 이에 따라, 자외선 활성화 이온 중합 개시제(D)가 활성화해서 이온을 발생하여, 당해 이온에 의해 점접착제층(11) 중의 이온 중합성 성분(B)이 중합한다. 이와 같이 점접착제층(11)이 경화하여, 경화후 점접착제층(11')으로 된다. 점접착제층(11)에 대한 자외선의 조사는, 통상, 제1 표시체 구성 부재(21) 또는 제2 표시체 구성 부재(22)의 어느 것인가 한쪽 너머로 행하고, 바람직하게는, 보호 패널로서의 제1 표시체 구성 부재(21) 너머로 행한다.Then, the ultraviolet-ray is irradiated with respect to the adhesive agent layer 11 in the said laminated body. Thereby, an ultraviolet-ray activated ionic polymerization initiator (D) activates, it generate|occur|produces an ion, and the ionically polymerizable component (B) in the adhesive agent layer 11 superposes|polymerizes with the said ion. In this way, the adhesive layer 11 is cured to become the adhesive layer 11 ′ after curing. Irradiation of the ultraviolet-ray to the adhesive layer 11 is normally performed over either one of the 1st display body structural member 21 or the 2nd display body structural member 22, Preferably, 1st as a protective panel It carries out over the display body structural member 21.

자외선의 조사는, 고압 수은 램프, 퓨전 H 램프, 크세논 램프 등에 의해 행할 수 있다. 자외선의 조사량은, 조도가 20㎽/㎠ 이상인 것이 바람직하고, 특히 50㎽/㎠ 이상인 것이 바람직하고, 100㎽/㎠ 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 조도는, 500㎽/㎠ 이하인 것이 바람직하고, 특히 300㎽/㎠ 이하인 것이 바람직하고, 200㎽/㎠ 이하인 것이 더 바람직하다. 광량은, 500mJ/㎠ 이상인 것이 바람직하고, 특히 700mJ/㎠ 이상인 것이 바람직하고, 1000mJ/㎠ 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 광량은, 10000mJ/㎠ 이하인 것이 바람직하고, 특히 8000mJ/㎠ 이하인 것이 바람직하고, 5000mJ/㎠ 이하인 것이 더 바람직하다.The ultraviolet irradiation can be performed by a high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, a xenon lamp, or the like. It is preferable that illuminance is 20 mW/cm<2> or more, and, as for the irradiation amount of an ultraviolet-ray, it is especially preferable that it is 50 mW/cm<2> or more, and it is more preferable that it is 100 mW/cm<2> or more. Moreover, it is preferable that it is 500 mW/cm<2> or less, and, as for illuminance, it is especially preferable that it is 300 mW/cm<2> or less, and it is more preferable that it is 200 mW/cm<2> or less. The amount of light is preferably 500 mJ/cm 2 or more, particularly preferably 700 mJ/cm 2 or more, and more preferably 1000 mJ/cm 2 or more. Moreover, it is preferable that it is 10000 mJ/cm<2> or less, and, as for the amount of light, it is especially preferable that it is 8000 mJ/cm<2> or less, and it is more preferable that it is 5000 mJ/cm<2> or less.

경화후 점접착제층(11')을 구성하는 경화후 점접착제의 겔분율은, 60% 이상인 것이 바람직하고, 특히 65% 이상인 것이 바람직하고, 67% 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 당해 겔분율은, 99% 이하인 것이 바람직하고, 특히 85% 이하인 것이 바람직하고, 80% 이하인 것이 더 바람직하다. 경화후 점접착제의 상기 겔분율은, 상술한 점접착제(자외선 조사전)의 겔분율보다도 높게 되어 있고, 이에 따라, 이온 중합성 성분(B)이 중합한 것을 인식할 수 있다. 경화후 점접착제의 겔분율이 상기 범위임으로써, 고온 고습 조건하에 있어서의 단차추종성 및 내블리스터성이 보다 우수한 것으로 된다. 여기에서, 경화후 점접착제의 겔분율의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.The gel fraction of the adhesive after curing constituting the adhesive layer 11 ′ after curing is preferably 60% or more, particularly preferably 65% or more, and more preferably 67% or more. Moreover, it is preferable that the said gel fraction is 99 % or less, It is especially preferable that it is 85 % or less, It is more preferable that it is 80 % or less. The above-mentioned gel fraction of the adhesive after curing is higher than the gel fraction of the above-described adhesive (before irradiation with ultraviolet rays), whereby it can be recognized that the ionically polymerizable component (B) is polymerized. When the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive after curing is within the above range, it becomes more excellent in step followability and blister resistance under high-temperature, high-humidity conditions. Here, the measuring method of the gel fraction of the adhesive agent after hardening is as showing in the test example mentioned later.

경화후 점접착제층(11')의 헤이즈값은, 2.0% 이하인 것이 바람직하고, 특히, 1.5% 이하인 것이 바람직하고, 1.0% 이하인 것이 더 바람직하다. 경화후 점접착제층(11')의 헤이즈값이 1.0% 이하이면, 투명성이 높고, 광학 용도(표시체용)로서 적합하다. 또한, 본 명세서에 있어서의 헤이즈값은, JIS K7136:2000에 준거하여 측정한 값으로 한다.The haze value of the adhesive layer 11' after curing is preferably 2.0% or less, particularly preferably 1.5% or less, and more preferably 1.0% or less. When the haze value of the adhesive layer 11' after curing is 1.0% or less, transparency is high, and it is suitable as an optical use (for display body). In addition, let the haze value in this specification be the value measured based on JISK7136:2000.

이상의 표시체(2)에 있어서는, 경화후 점접착제층(11')이 높은 응집력 및 강고한 접착성을 나타내기 때문에, 고온 고습 조건하에 있어서의 단차추종성 및 내블리스터성이 우수하다. 따라서, 표시체(2)가 고온 고습 조건하(예를 들면, 85℃, 85%RH, 72시간)에 놓인 경우에도, 단차 근방에 기포, 들뜸, 박리 등이 발생하는 것이 억제된다. 또한, 표시체(2)가 고온 고습 조건하(예를 들면, 85℃, 85%RH, 72시간)에 놓이고, 플라스틱판 등으로 이루어지는 표시체 구성 부재로부터 아웃 가스가 발생했을 경우에도, 경화후 점접착제층(11')과 표시체 구성 부재(21, 22)와의 계면에 있어서 기포, 들뜸, 박리 등의 블리스터가 발생하는 것이 억제된다.In the display body 2 described above, since the adhesive layer 11' after curing exhibits high cohesive force and strong adhesiveness, it is excellent in step followability and blister resistance under high-temperature, high-humidity conditions. Accordingly, even when the display body 2 is placed under high temperature and high humidity conditions (eg, 85°C, 85%RH, 72 hours), it is suppressed that bubbles, floatation, peeling, etc. occur in the vicinity of the level difference. In addition, even when the display body 2 is put under high temperature and high humidity conditions (for example, 85 degreeC, 85%RH, 72 hours) and outgas is generated from the display body structural member which consists of a plastic plate etc., hardening It is suppressed that blisters, such as a bubble, a float, and peeling, generate|occur|produce in the interface between the post-adhesive layer 11' and the display body structural members 21 and 22.

여기에서, 상기 표시체(2)에 있어서의 경화후 점접착제층(11')이, 라디칼 중합성 성분(A)으로서 히드록시알킬(메타)아크릴레이트를 함유하는 점접착제 조성물P를 사용해서 형성되었을 경우, 당해 표시체(2)에 고온 고습 조건을 실시한 후, 상온으로 되돌렸을 때의 백화가 억제되어, 내습열백화성이 우수하다.Here, the post-hardening adhesive agent layer 11' in the said display body 2 is formed using the adhesive agent composition P containing hydroxyalkyl (meth)acrylate as a radically polymerizable component (A). When it becomes, after implementing high-temperature, high-humidity conditions to the said display body 2, whitening at the time of returning to normal temperature is suppressed, and it is excellent in moist heat whitening resistance.

경화후 점접착제층(11')의 우수한 내습열백화성에 대해서는, 이하와 같이 평가할 수 있다. 예를 들면, 점접착제층(11)의 양면을 2매의 투명 도전막 필름(편면에 주석 도프 산화인듐(ITO)으로 이루어지는 투명 전도막이 마련된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름; 투명 도전막이 점접착제층 측)으로 사이에 끼우고, 당해 투명 도전막 필름 너머로, 적어도 한쪽의 측으로부터 자외선을 조사함에 의해 적층체를 얻는다. 당해 적층체를, 85℃, 85%RH의 조건(습열 조건)하에서 120시간 보관하고, 그 후 23℃, 50%RH의 상온 상습하에 취출한다. 상기 적층체에 있어서의 습열 조건 후의 헤이즈값(%)(JIS K7136:2000에 준거하여 측정한 값. 이하 같다)으로부터 습열 조건 전의 헤이즈값(%)을 감산한 값(습열 조건 후의 헤이즈값 상승)을 산출한다.After curing, the excellent moisture and heat whitening resistance of the adhesive layer 11' can be evaluated as follows. For example, two transparent conductive film films on both sides of the adhesive layer 11 (a polyethylene terephthalate film provided with a transparent conductive film made of tin-doped indium oxide (ITO) on one side; transparent conductive film on the adhesive layer side) It sandwiches and obtains a laminated body by irradiating an ultraviolet-ray from the at least one side over the said transparent conductive film film. The laminate is stored for 120 hours at 85°C and 85%RH (wet and heat conditions), and then taken out at 23°C and 50%RH at normal temperature and humidity. The value obtained by subtracting the haze value (%) before the wet heat condition from the haze value (%) after the wet heat condition in the laminate (the value measured based on JIS K7136:2000. The same applies hereafter) (the haze value rises after the wet heat condition) to calculate

습열 조건 후의 헤이즈값 상승은, 0.50 포인트 미만인 것이 바람직하고, 0.20 포인트 미만인 것이 특히 바람직하다. 또한, 상기 평가에 있어서는, 상기 무알칼리 유리로서, 헤이즈값이 대략 0%인 것을 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 습열 조건 후의 점접착제층의 헤이즈값은, 2.0% 이하인 것이 바람직하고, 특히 1.5% 이하인 것이 바람직하고, 1.0% 이하인 것이 더 바람직하다.It is preferable that it is less than 0.50 point, and, as for the haze value rise after a wet heat condition, it is especially preferable that it is less than 0.20 point. Moreover, in the said evaluation, it is preferable to use the thing whose haze value is about 0 % as said alkali free glass. Moreover, it is preferable that it is 2.0 % or less, and, as for the haze value of the adhesive agent layer after the said wet heat condition, it is especially preferable that it is 1.5 % or less, and it is more preferable that it is 1.0 % or less.

이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해 기재된 것이며, 본 발명을 한정하기 위해 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.The embodiment described above is described in order to facilitate the understanding of the present invention, and is not described in order to limit the present invention. Accordingly, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents falling within the technical scope of the present invention.

예를 들면, 점접착 시트(1)에 있어서의 박리 시트(12a, 12b)의 어느 것인가 한쪽 또는 양쪽은 생략되어도 되고, 또한, 박리 시트(12a 및/또는 12b) 대신에 소망의 광학 부재가 적층되어도 된다. 또한, 제1 표시체 구성 부재(21)는, 인쇄층(3) 이외의 단차를 갖는 것이어도 된다. 더욱이는, 제1 표시체 구성 부재(21)뿐만 아니라, 제2 표시체 구성 부재(22)도 점접착제층(11) 측에 단차를 갖는 것이어도 된다.For example, either one or both of the release sheets 12a and 12b in the pressure-sensitive adhesive sheet 1 may be omitted, and a desired optical member is laminated instead of the release sheets 12a and/or 12b may be In addition, the 1st display body structural member 21 may have steps other than the printed layer 3 . Moreover, not only the 1st display body structural member 21 but the 2nd display body structural member 22 may also have a level|step difference in the adhesive agent layer 11 side.

[실시예][Example]

이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and the like, but the scope of the present invention is not limited to these Examples and the like.

[실시예 1][Example 1]

1. 우레탄아크릴레이트계 올리고머의 조제1. Preparation of urethane acrylate oligomer

중량 평균 분자량 9,200의 폴리프로필렌글리콜(PPG) 1몰과, 이소포론디이소시아네이트(IPDI) 2몰과, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 2몰을 중합시켜, 우레탄아크릴레이트계 올리고머로서의, 중량 평균 분자량 9,900의 폴리에테르우레탄아크릴레이트를 얻었다.1 mole of polypropylene glycol (PPG) having a weight average molecular weight of 9,200, 2 moles of isophorone diisocyanate (IPDI), and 2 moles of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) are polymerized to form a urethane acrylate oligomer by weight Polyether urethane acrylate with an average molecular weight of 9,900 was obtained.

또한, 폴리프로필렌글리콜 및 폴리에테르우레탄아크릴레이트의 중량 평균 분자량은, 겔투과 크로마토그래피(GPC)로, 하기 조건에 따라 측정한 표준 폴리스티렌 환산값이다.In addition, the weight average molecular weight of polypropylene glycol and polyether urethane acrylate is a standard polystyrene conversion value measured according to the following conditions by gel permeation chromatography (GPC).

· GPC 측정 장치 : 도소샤제, HLC-8020· GPC measuring device: Dosoh Corporation, HLC-8020

· GPC 칼럼 : 도소샤제(이하, 통과 순으로 기재)· GPC column: manufactured by Tosoh Corporation (hereinafter, described in the order of passage)

TSK guard column HXL-HTSK guard column HXL-H

TSK gel GMHXL(×2)TSK gel GMHXL (×2)

TSK gel G2000HXLTSK gel G2000HXL

· 측정 용매 : 테트라히드로퓨란· Measurement solvent: tetrahydrofuran

· 측정 온도 : 40℃· Measurement temperature: 40℃

2. 점접착제 조성물의 조제2. Preparation of adhesive composition

(메타)아크릴로일기 함유 모노머로서의, 2-에틸헥실아크릴레이트 40질량부, 이소보르닐아크릴레이트 20질량부 및 2-히드록시에틸아크릴레이트 10질량부와, 상기 공정 1에서 조제한 우레탄아크릴레이트계 올리고머로서의 폴리에테르우레탄아크릴레이트 30질량부를 혼합하고, 교반함으로써 라디칼 중합성 성분(A)을 얻었다.As the (meth)acryloyl group-containing monomer, 40 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts by mass of isobornyl acrylate, and 10 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate, and the urethane acrylate system prepared in step 1 above. The radically polymerizable component (A) was obtained by mixing and stirring 30 mass parts of polyether urethane acrylates as an oligomer.

얻어진 라디칼 중합성 성분(A) 100질량부와, 이온 중합성 성분(B)으로서의 수첨 비스페놀A 디글리시딜에테르 30질량부와, 가시광선 활성화 라디칼 중합 개시제(C)로서의 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드 1질량부와, 자외선 활성화 이온 중합 개시제(D)로서의, 요오도늄,(4-메틸페닐)[4-(2-메틸프로필)페닐]-헥사플루오로포스페이트(1-)와 프로필렌카보네이트를 3:1의 질량비로 혼합한 혼합물 1질량부와, 실란 커플링제로서의 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 0.2질량부를 혼합·교반한 후, 정치 탈포하여, 무용제형 점접착제 조성물을 얻었다.100 parts by mass of the obtained radically polymerizable component (A), 30 parts by mass of hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether as the ionically polymerizable component (B), and 2,4,6- as a visible light activated radical polymerization initiator (C) 1 part by mass of trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide and iodonium, (4-methylphenyl)[4-(2-methylpropyl)phenyl]-hexafluorophosphate ( 1-) and propylene carbonate in a mass ratio of 3:1 were mixed with 1 mass part of a mixture and 0.2 mass parts of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane coupling agent, after mixing and stirring, static defoaming, and solvent-free type An adhesive composition was obtained.

3. 점접착 시트의 제조3. Preparation of adhesive sheet

상기 공정 2에서 얻어진 무용제형 점착성 조성물을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 중박리형 박리 시트(린텍샤제, 제품명 「SP-PET752150」)의 박리 처리면에, 나이프 코터로 도포했다.The solvent-free pressure-sensitive adhesive composition obtained in step 2 was applied to the release-treated surface of a medium-peelable release sheet (manufactured by Lintex, product name "SP-PET752150"), in which one side of a polyethylene terephthalate film was peeled off with a silicone-based release agent, and applied with a knife coater. .

다음으로, 상기에서 얻어진 중박리형 박리 시트 상의 도포층과, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 경박리형 박리 시트(린텍샤제, 제품명 「SP-PET382120」)를, 당해 경박리형 박리 시트의 박리 처리면이 도포층에 접촉하도록 첩합했다.Next, the application layer on the medium release type release sheet obtained above, and the light release type release sheet (manufactured by Lintex, product name "SP-PET382120") in which one side of the polyethylene terephthalate film was peeled off with a silicone release agent was prepared by applying the light release type release sheet It was bonded so that the peeling-processed surface of the contact|coating layer might be contacted.

그 후, 중박리형 박리 시트를 통해, 도포층에 대해, 하기의 조건에서 가시광선(파장 390㎚ 이상)을 조사해서, 라디칼 중합성 성분(A)만을 선택적으로 중합시켰다. 이에 따라, 중박리형 박리 시트/점접착제층(두께:100㎛)/경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 점접착 시트를 얻었다. 또한, 가시광선의 조사는, 파장 390㎚ 이상의 광선을 선택적으로 투과하는 트리아세틸셀룰로오스 필름(두께 80㎛) 너머로 고압 수은등의 광선을 조사함에 의해 행했다.Then, visible light (wavelength 390 nm or more) was irradiated to the application layer through a heavy release type release sheet under the following conditions, and only the radically polymerizable component (A) was selectively polymerized. Thereby, the pressure-sensitive adhesive sheet which consists of a heavy peeling type release sheet/pressure-sensitive adhesive layer (thickness: 100 µm)/light release type release sheet was obtained. In addition, irradiation of visible light was performed by irradiating the light beam of a high-pressure mercury-vapor lamp over the triacetyl cellulose film (80 micrometers in thickness) which selectively transmits the light beam of wavelength 390 nm or more.

<가시광선 조사 조건><Visible light irradiation conditions>

·광원 : 고압 수은등Light source: high pressure mercury lamp

·광학 필터 : 두께 80㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름Optical filter: 80㎛ triacetyl cellulose film

·조도 : 100㎽/㎠Illuminance: 100mW/cm2

·적산 광량 : 2000mJ/㎠Accumulated light intensity: 2000mJ/cm2

·UV 조도·광량계는 아이그래픽스샤제 「UVPF-A1」을 사용・UV illuminance and light meter use “UVPF-A1” manufactured by Eye Graphics.

[실시예 2][Example 2]

이온 중합성 성분(B)의 배합량을 5질량부로 변경하는 것 이외, 실시예 1과 마찬가지로 해서 점접착 시트를 제작했다.Except changing the compounding quantity of an ionically polymerizable component (B) into 5 mass parts, it carried out similarly to Example 1, and produced the adhesive bonding sheet|seat.

[비교예 1][Comparative Example 1]

이온 중합성 성분(B) 및 자외선 활성화 이온 중합 개시제(D)를 배합하지 않는 것 이외, 실시예 1과 마찬가지로 해서 점접착 시트를 제작했다.Except not mix|blending an ionically polymerizable component (B) and an ultraviolet-activated ionic polymerization initiator (D), it carried out similarly to Example 1, and produced the adhesive bonding sheet|seat.

[비교예 2][Comparative Example 2]

이온 중합성 성분(B) 및 자외선 활성화 이온 중합 개시제(D) 대신에, 양 말단 수산기 수소화 폴리부타디엔(닛폰소다샤제, 제품명 「GI-1000」) 15질량부를 배합하는 것 이외, 실시예 1과 마찬가지로 해서 점접착 시트를 제작했다.In the same manner as in Example 1, except that 15 parts by mass of polybutadiene (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., product name "GI-1000") hydrogenated at both ends in place of the ion-polymerizable component (B) and the ultraviolet-activated ionic polymerization initiator (D) was blended. Thus, an adhesive sheet was produced.

[시험예 1] (겔분율의 측정)[Test Example 1] (Measurement of gel fraction)

실시예 및 비교예에서 얻어진 점접착 시트를 80mm×80mm의 사이즈로 재단하고, 그 점접착제층을 폴리에스테르제 메쉬(메쉬 사이즈 200)에 감싸고, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메쉬 단독의 질량을 감산함에 의해, 점접착제만의 질량을 산출했다. 이 때의 질량을 M1로 한다.Cut the adhesive sheet obtained in Examples and Comparative Examples to a size of 80 mm × 80 mm, wrap the adhesive layer in a polyester mesh (mesh size 200), and weigh the mass with a precision balance, and the mesh alone By subtracting the mass, the mass of only the adhesive agent was computed. Let the mass at this time be M1.

다음으로, 상기 폴리에스테르제 메쉬에 감싸진 점접착제를, 실온하(23℃)에서 아세트산에틸에 72시간 침지시켰다. 그 후 점접착제를 취출하고, 온도 23℃, 상대 습도 50%의 환경하에서, 24시간 풍건(風乾)시키고, 또한 80℃의 오븐 내에서 12시간 건조시켰다. 건조 후, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메쉬 단독의 질량을 감산함에 의해, 점접착제만의 질량을 산출했다. 이 때의 질량을 M2로 한다. 겔분율(%)은, (M2/M1)×100으로 나타난다. 이것에 의해, 점접착제의 겔분율(가시광선 조사 후)를 도출했다. 결과를 표 1에 나타낸다.Next, the adhesive wrapped in the polyester mesh was immersed in ethyl acetate at room temperature (23° C.) for 72 hours. After that, the adhesive was taken out and air-dried for 24 hours in an environment of a temperature of 23°C and a relative humidity of 50%, and further dried in an oven at 80°C for 12 hours. After drying, the mass was measured with a precision balance, and the mass of only the adhesive agent was computed by subtracting the mass of the said mesh independent. Let the mass at this time be M2. The gel fraction (%) is expressed as (M2/M1) x 100. Thereby, the gel fraction (after visible light irradiation) of the adhesive agent was derived. A result is shown in Table 1.

한편, 실시예 및 비교예에서 얻어진 점접착 시트의 점접착제층에 대해, 경박리형 박리 시트 너머로, 하기의 조건에서 자외선을 조사해서 이온 중합성 성분(B)을 중합시키고, 또 점접착제층을 경화시켜 경화후 점접착제층으로 했다. 이 경화후 점접착제층의 점접착제 대해, 상기와 마찬가지로 해서 겔분율(자외선 조사 후)을 도출했다. 결과를 표 1에 나타낸다.On the other hand, with respect to the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples and Comparative Examples, over the light-peelable release sheet, by irradiating ultraviolet light under the following conditions to polymerize the ionically polymerizable component (B), and further curing the pressure-sensitive adhesive layer After curing, it was made into an adhesive layer. About the adhesive agent of this post-hardening adhesive agent layer, it carried out similarly to the above, and the gel fraction (after ultraviolet irradiation) was derived. A result is shown in Table 1.

<자외선 조사 조건><Ultraviolet irradiation conditions>

·광원 : 고압 수은등Light source: high pressure mercury lamp

·조도 : 200㎽/㎠Illuminance: 200mW/cm2

·적산 광량 : 4000mJ/㎠Accumulated light intensity: 4000mJ/cm2

·UV 조도·광량계는 아이그래픽스샤제 「UVPF-A1」을 사용・UV illuminance and light meter use “UVPF-A1” manufactured by Eye Graphics.

[시험예 2] (전광선 투과율의 측정)[Test Example 2] (Measurement of total light transmittance)

실시예 및 비교예에서 얻어진 점접착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출한 점접착제층을 두께 1.1mm의 소다 라임 유리(닛폰시트글래스샤제)에 첩합했다. 이어서, 시험예 1과 마찬가지인 조건에서, 중박리형 박리 시트 너머로 자외선을 조사해서, 점접착제층을 경화시켜 경화후 점접착제층으로 한 후, 중박리형 박리 시트를 박리하고, 이것을 측정용 샘플로 했다. 소다 라임 유리에서 백그라운드 측정을 행한 후, 상기 측정용 샘플에 대해, JIS K7361-1:1997에 준거하여, 헤이즈미터(니혼덴쇼쿠고교샤제, 제품명 「NDH-2000」)를 이용해서 전광선 투과율(%)을 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.The light-peelable release sheet was peeled off from the adhesive bonding sheet obtained by the Example and the comparative example, and the exposed adhesive agent layer was bonded together to 1.1 mm-thick soda-lime glass (made by Nippon Sheet Glass). Next, under the same conditions as in Test Example 1, ultraviolet rays were irradiated through the heavy release type release sheet to cure the pressure-sensitive adhesive layer to form a post-curing pressure-sensitive adhesive layer, and then the heavy release type release sheet was peeled off, and this was used as a measurement sample. After performing background measurement with soda-lime glass, the total light transmittance (%) of the sample for measurement using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd., product name "NDH-2000") in accordance with JIS K7361-1:1997. ) was measured. A result is shown in Table 1.

[시험예 3] (단차추종성의 평가)[Test Example 3] (Evaluation of step difference followability)

유리판(NSG프레시죤샤제, 제품명 「코닝글래스 이글XG」, 세로 90mm×가로 50mm×두께 0.5mm)의 표면에, 자외선 경화형 잉크(테이코쿠잉크샤제, 제품명 「POS-911스미」)를 액자 테두리상(외형 : 세로 90mm×가로 50mm, 폭 5mm)로 스크린 인쇄했다. 이어서, 자외선을 조사(80W/㎠, 메탈할라이드 램프 2등, 램프 높이 15cm, 벨트 스피드 10~15m/분)하여, 인쇄한 상기 자외선 경화형 잉크를 경화시켜, 인쇄에 의한 단차(단차의 높이 : 40㎛)를 갖는 단차 부여 유리판을 제작했다.UV curable ink (manufactured by Teikoku Ink, product name “POS-911 Sumi”) on the surface of a glass plate (NSG Freshjohn Corporation, product name “Corning Glass Eagle XG”, length 90 mm × width 50 mm × thickness 0.5 mm) on the frame frame (Appearance: 90 mm long x 50 mm wide, 5 mm wide) and screen-printed. Then, by irradiating UV rays (80W/cm2, metal halide lamp 2 lights, lamp height 15cm, belt speed 10-15 m/min), the printed UV curable ink is cured, and the step difference by printing (step height: 40) μm) was prepared.

실시예 및 비교예에서 얻어진 점접착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출한 점접착제층을, 이(易)접착층을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(도요보샤제, 제품명 「PET A4300」, 두께 : 100㎛)의 이접착층에 첩합했다. 이어서, 중박리형 박리 시트를 박리해서 점접착제층을 표출시키고, 라미네이터(후지프라샤제, 제품명 「LPD3214」)를 이용해서, 점접착제층이 액자 테두리상의 인쇄 전면(全面)을 덮도록 상기 단차 부여 유리판에 라미네이트했다. 그 후, 50℃, 0.5MPa의 조건하에서 30분간 오토클레이브 처리하고, 상압, 23℃, 50%RH에서 24시간 방치했다.A polyethylene terephthalate film (manufactured by Toyobo Corporation, product name "PET A4300", thickness: 100 µm) of the easily adhesive layer. Next, the medium release type release sheet is peeled to expose the pressure-sensitive adhesive layer, and using a laminator (manufactured by Fujipla Co., product name "LPD3214"), the step-imparting glass plate so that the pressure-sensitive adhesive layer covers the entire printing surface on the frame edge. laminated on. Then, the autoclave process was carried out for 30 minutes under the conditions of 50 degreeC, 0.5 MPa, and it left to stand at normal pressure, 23 degreeC, 50%RH for 24 hours.

얻어진 적층체의 점접착제층에 대해, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 너머로 시험예 1과 마찬가지인 조건에서 자외선을 조사해서, 점접착제층을 경화시켜 경화후 점접착제층으로 했다. 이어서, 85℃, 85%RH의 고온 고습 조건하에서 72시간 보관하고(내구 시험), 그 후, 점접착제층(특히 인쇄층에 의한 단차의 근방)을 눈으로 확인하여, 이하의 기준에 의해 단차추종성을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.About the adhesive layer of the obtained laminated body, ultraviolet-ray was irradiated over the said polyethylene terephthalate film under the same conditions as Test Example 1, the adhesive layer was hardened, and it was set as the adhesive agent layer after hardening. Then, it is stored for 72 hours under high-temperature and high-humidity conditions of 85°C and 85%RH (durability test). Followability was evaluated. A result is shown in Table 2.

○ : 단차 근방에 기포(들뜸·박리)가 없고, 점접착제가 극간 없이 추종하고 있다.○: There is no bubble (floating, peeling) near the step, and the adhesive is following without a gap.

△ : 단차 근방의 일부에 기포가 혼입해 있다.(triangle|delta): Bubbles are mixed in a part of step|step difference vicinity.

× : 단차의 주위 전체에 기포가 혼입해 있다.x: Bubbles are mixed in the whole periphery of a level|step difference.

[시험예 4] (내블리스터성의 평가)[Test Example 4] (Evaluation of blister resistance)

실시예 및 비교예에서 얻어진 점접착 시트의 점접착제층을, 편면에 주석 도프 산화인듐(ITO)으로 이루어지는 투명 도전막이 마련된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(오이케고교샤제, ITO 필름, 두께 : 125㎛)의 투명 도전막과, 폴리메타크릴산메틸층 및 폴리카보네이트층을 갖는 수지판(미츠비시가스가가쿠샤제, 제품명 「유피론·시트 MR-58U」, 두께 : 0.8mm)의 폴리카보네이트층 측의 면으로 사이에 끼웠다. 그 후, 50℃, 0.5MPa의 조건하에서 30분간 오토클레이브 처리하고, 상압, 23℃, 50%RH에서 24시간 방치했다.The adhesive layer of the adhesive sheet obtained in Examples and Comparative Examples was coated with a polyethylene terephthalate film (manufactured by Oike Kogyo Co., Ltd., ITO film, thickness: 125 μm) provided with a transparent conductive film made of tin-doped indium oxide (ITO) on one side. To the surface of the polycarbonate layer side of a resin plate (manufactured by Mitsubishi Gas Chemicals, product name "Eupiron Sheet MR-58U", thickness: 0.8 mm) having a transparent conductive film, a polymethyl methacrylate layer, and a polycarbonate layer sandwiched between Then, the autoclave process was carried out for 30 minutes under the conditions of 50 degreeC, 0.5 MPa, and it left to stand at normal pressure, 23 degreeC, 50%RH for 24 hours.

얻어진 적층체의 점접착제층에 대해, 상기 수지판 너머로 시험예 1과 마찬가지인 조건에서 자외선을 조사해서, 점접착제층을 경화시켜 경화후 점접착제층으로 했다. 이어서, 85℃, 85%RH의 고온 고습 조건하에서 72시간 보관했다. 그 후, 경화후 점접착제층과 피착체와의 계면에 있어서의 상태를 목시(目視) 확인하여, 이하의 기준에 따라 내블리스터성을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.About the adhesive agent layer of the obtained laminated body, ultraviolet-ray was irradiated over the said resin plate on the conditions similar to Test Example 1, the adhesive agent layer was hardened, and it was set as the adhesive agent layer after hardening. Then, it stored under 85 degreeC and 85 %RH high-temperature, high-humidity conditions for 72 hours. Then, the state in the interface of the adhesive agent layer and to-be-adhered body after hardening was visually confirmed, and blister resistance was evaluated according to the following criteria. A result is shown in Table 2.

○ : 기포도 들뜸·박리도 확인되지 않는다.○: Neither air bubbles nor floating and peeling were observed.

△ : 일부에 기포가 확인되지만, 들뜸·박리는 확인되지 않는다.(triangle|delta): Although foam|bubble is confirmed in part, floating and peeling is not recognized.

× : 전면에 기포 또는 들뜸·박리가 확인된다.×: Bubbles or floating and peeling are confirmed on the entire surface.

[시험예 5] (내습열백화성의 평가)[Test Example 5] (Evaluation of wet heat and whitening resistance)

실시예 또는 비교예에서 얻어진 점접착 시트의 점접착제층을, 편면에 주석 도프 산화인듐(ITO)으로 이루어지는 투명 도전막이 마련된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(오이케고교샤제, 제품명 「ITO 필름」, 두께 : 125㎛) 2매로 사이에 끼워, 적층체를 얻었다. 이 때, 당해 필름의 투명 도전막이 마련된 면을 점접착제층에 첩부했다. 얻어진 적층체를, 50℃, 0.5MPa의 조건하에서 30분간 오토클레이브 처리한 후, 상압, 23℃, 50%RH에서 24시간 방치했다. 그 후, 헤이즈미터(니혼덴쇼쿠고교샤제, 제품명 「NDH2000」)를 이용해서, JIS K7136:2000에 준거하여 헤이즈값(%)을 측정했다.A polyethylene terephthalate film (manufactured by Oike Kogyo Co., Ltd., product name "ITO film", thickness: 125) on which a transparent conductive film made of tin-doped indium oxide (ITO) is provided on one side of the adhesive layer of the adhesive sheet obtained in Examples or Comparative Examples μm), and sandwiched between two sheets to obtain a laminate. At this time, the surface in which the transparent conductive film of the said film was provided was affixed to the adhesive agent layer. After autoclaving the obtained laminated body on the conditions of 50 degreeC and 0.5 MPa for 30 minutes, it was left to stand at normal pressure, 23 degreeC, 50 %RH for 24 hours. Then, the haze value (%) was measured based on JISK7136:2000 using the haze meter (The Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. make, product name "NDH2000").

다음으로, 상기 적층체의 점접착제층에 대해, 상기 필름 너머로 시험예 1과 마찬가지인 조건에서 자외선을 조사해서, 점접착제층을 경화시켜 경화후 점접착제층으로 했다. 이어서, 이 적층체를, 85℃, 85%RH의 습열 조건하에서 120시간 보관 했다(내구 시험). 그 후, 23℃, 50%RH의 상온 상습으로 되돌리고, 당해 적층체에 대해, 다시 헤이즈값(%)을 측정했다. 또한, 당해 헤이즈값은, 적층체를 상온 상습으로 되돌리고 나서 30분 이내에 측정했다.Next, with respect to the adhesive layer of the laminate, ultraviolet rays were irradiated over the film under the same conditions as in Test Example 1, and the adhesive layer was cured to obtain an adhesive layer after curing. Next, this laminate was stored for 120 hours under moist heat conditions of 85°C and 85%RH (durability test). Then, it returned to normal temperature and humidity of 23 degreeC and 50 %RH, and the haze value (%) was measured again about the said laminated body. In addition, the said haze value was measured within 30 minutes after returning a laminated body to normal temperature and normal humidity.

상기 내구 시험 전의 헤이즈값(%)으로부터의 상기 내구 시험 후의 헤이즈값(%)의 상승값(포인트)을 산출했다. 각 결과를 표 2에 나타낸다.The increase value (point) of the haze value (%) after the said endurance test from the haze value (%) before the said endurance test was computed. Each result is shown in Table 2.

[표 1][Table 1]

Figure 112017052891052-pat00001
Figure 112017052891052-pat00001

[표 2][Table 2]

Figure 112017052891052-pat00002
Figure 112017052891052-pat00002

표 2에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예에서 얻어진 점접착 시트는, 단차추종성 및 내블리스터성이 우수함과 함께, 광학 특성 및 내습열백화성도 우수했다.As can be seen from Table 2, the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in the Example was excellent in step difference followability and blister resistance, and was also excellent in optical properties and wet heat whitening resistance.

본 발명의 점접착제 조성물, 점접착제 및 점접착 시트는, 예를 들면, 단차를 갖는 보호 패널과, 소망의 표시체 구성 부재와의 첩합에 적합하게 사용할 수 있다.The adhesive composition of this invention, an adhesive agent, and an adhesive bonding sheet can be used suitably for bonding of the protective panel which has a level|step difference, and a desired display body structural member, for example.

1 … 점접착 시트
11 … 점접착제층
12a, 12b … 박리 시트
2 … 표시체
11' … 경화후 점접착제층
21 … 제1 표시체 구성 부재
22 … 제2 표시체 구성 부재
3 … 인쇄층
One … adhesive sheet
11 … adhesive layer
12a, 12b... release sheet
2 … display body
11' … Adhesive layer after curing
21 … 1st display body structural member
22 … 2nd display body structural member
3 … print layer

Claims (12)

라디칼 중합성 성분(A)과,
이온 중합성 성분(B)과,
가시광선에 의해 활성화하는 가시광선 활성화 라디칼 중합 개시제(C)와,
자외선에 의해 활성화하는 자외선 활성화 이온 중합 개시제(D)
를 함유하고,
상기 라디칼 중합성 성분(A)이, 라디칼 중합성기를 갖는 우레탄올리고머를 포함하는
것을 특징으로 하는 점접착제 조성물.
A radically polymerizable component (A);
An ionically polymerizable component (B);
A visible light activated radical polymerization initiator (C) activated by visible light;
UV-activated ion polymerization initiator (D) activated by UV light
contains,
The radically polymerizable component (A) contains a urethane oligomer having a radically polymerizable group
Adhesive composition, characterized in that.
제1항에 있어서,
상기 라디칼 중합성 성분(A)이, 분자 중에 (메타)아크릴로일기를 갖는 (메타)아크릴로일기 함유 모노머 및 분자 중에 비닐기를 갖는 비닐기 함유 모노머의 적어도 1종을 포함하는 것을 특징으로 하는 점접착제 조성물.
According to claim 1,
The radically polymerizable component (A) contains at least one kind of a (meth)acryloyl group-containing monomer having a (meth)acryloyl group in the molecule and a vinyl group-containing monomer having a vinyl group in the molecule. adhesive composition.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 이온 중합성 성분(B)이, 에폭시기 또는 글리시딜에테르기를 갖는 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 점접착제 조성물.
According to claim 1,
The said ionically polymerizable component (B) contains the compound which has an epoxy group or a glycidyl ether group, The adhesive agent composition characterized by the above-mentioned.
제1항에 있어서,
상기 점접착제 조성물이 무(無)용제형 점접착제 조성물인 것을 특징으로 하는 점접착제 조성물.
According to claim 1,
Adhesive composition, characterized in that the adhesive composition is a solvent-free adhesive composition.
제1항, 제2항, 제4항 또는 제5항에 기재된 점접착제 조성물에 가시광선을 조사함에 의해, 상기 라디칼 중합성 성분(A)을 중합시켜 점접착제를 얻는 것을 특징으로 하는 점접착제의 제조 방법.By irradiating visible light to the pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, 2, 4 or 5, the radically polymerizable component (A) is polymerized to obtain the pressure-sensitive adhesive. manufacturing method. 라디칼 중합성기를 갖는 우레탄올리고머를 포함하는 라디칼 중합성 성분(A) 유래의 중합체와,
이온 중합성 성분(B)과,
자외선에 의해 활성화하는 자외선 활성화 이온 중합 개시제(D)
를 함유하는 것을 특징으로 하는 점접착제.
A polymer derived from the radically polymerizable component (A) comprising a urethane oligomer having a radically polymerizable group;
An ionically polymerizable component (B);
UV-activated ion polymerization initiator (D) activated by UV light
Adhesive, characterized in that it contains.
제7항에 기재된 점접착제로 이루어지는 점접착제층을 갖는 점접착 시트.A pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive according to claim 7. 제8항에 있어서,
상기 점접착 시트가, 2매의 박리 시트를 구비하고 있고,
상기 점접착제층이, 상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지(挾持)되어 있는
것을 특징으로 하는 점접착 시트.
9. The method of claim 8,
The pressure-sensitive adhesive sheet is provided with two release sheets,
The pressure-sensitive adhesive layer is sandwiched by the release sheet so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets.
Adhesive sheet, characterized in that.
점접착제층을 갖는 점접착 시트의 제조 방법으로서,
제1항, 제2항, 제4항 또는 제5항에 기재된 점접착제 조성물을 도공(塗工)하고,
상기 점접착제 조성물의 도막(塗膜)에 가시광선을 조사함에 의해, 상기 라디칼 중합성 성분(A)을 중합시켜 점접착제층으로 하는
것을 특징으로 하는 점접착 시트의 제조 방법.
As a method of manufacturing an adhesive sheet having an adhesive layer,
Coating the adhesive composition according to claim 1, 2, 4 or 5,
By irradiating visible light to the coating film of the adhesive composition, the radical polymerizable component (A) is polymerized to form an adhesive layer
Method for producing an adhesive sheet, characterized in that.
하나의 표시체 구성 부재와,
다른 표시체 구성 부재와,
상기 하나의 표시체 구성 부재와 상기 다른 표시체 구성 부재를 서로 접착하는 경화후 점접착제층
을 구비한 표시체의 제조 방법으로서,
라디칼 중합성기를 갖는 우레탄 올리고머를 포함하는 라디칼 중합성 성분(A)과, 이온 중합성 성분(B)을 함유하는 점접착제 조성물의 층에 대하여, 가시광선을 조사함으로써, 상기 라디칼 중합성 성분(A)을 중합시켜, 당해 라디칼 중합성 성분(A) 유래의 중합체를 형성하여, 이를 점접착제층으로 하고,
상기 점접착제층을 개재하여, 상기 하나의 표시체 구성 부재와 상기 다른 표시체 구성 부재를 서로 첩합(貼合)하고,
다음으로, 상기 점접착제층에 대하여 자외선을 조사해서, 상기 이온 중합성 성분(B)을 중합시켜, 당해 이온 중합성 성분(B) 유래의 중합체를 형성하여, 이를 상기 경화후 점접착제층으로 하는
것을 특징으로 하는 표시체의 제조 방법.
One display body component,
and other display body constituent members;
A post-curing adhesive layer for adhering the one display body constituent member and the other display body constituent member to each other
As a manufacturing method of a display body provided with,
By irradiating a visible light to the layer of the adhesive composition containing the radically polymerizable component (A) containing the urethane oligomer which has a radically polymerizable group, and the ionically polymerizable component (B), the said radically polymerizable component (A) ) to form a polymer derived from the radically polymerizable component (A), which is used as an adhesive layer,
The said one display body structural member and the said other display body structural member are mutually bonded through the said adhesive agent layer,
Next, the adhesive layer is irradiated with ultraviolet rays to polymerize the ionically polymerizable component (B) to form a polymer derived from the ionically polymerizable component (B), which is then cured as an adhesive layer
A method of manufacturing a display body, characterized in that.
하나의 표시체 구성 부재와 다른 표시체 구성 부재를, 제8항 또는 제9항에 기재된 점접착 시트의 점접착제층을 개재하여 첩합(貼合)해서 이루어지는 적층체를 제작하고,
상기 적층체의 상기 점접착제층에 대해 자외선을 조사해서, 상기 이온 중합성 성분(B)을 중합시켜 경화후 점접착제층으로 하는
것을 특징으로 하는 표시체의 제조 방법.
A laminate formed by bonding one display body structural member and another display body structural member through the adhesive agent layer of the adhesive bonding sheet of Claim 8 or 9 is produced,
By irradiating ultraviolet rays to the adhesive layer of the laminate, the ionically polymerizable component (B) is polymerized to form an adhesive layer after curing
A method for manufacturing a display body, characterized in that.
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